KR20020012251A - 분지형 에스테르를 함유하는 피지 억제용 스킨 케어화장품 조성물 - Google Patents

분지형 에스테르를 함유하는 피지 억제용 스킨 케어화장품 조성물 Download PDF

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알 브이 테이트 (로드니 비버스 테이트), 에이치 드로이. 씨. 지. 오닌크, 이. 에디, 산드라 웨드워즈 (에스 제이 에드워즈)
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Abstract

본 발명은 메틸 분지된 에스테르를 함유하는, 스킨 케어 화장 방법 및 조성물을 제공한다. 상기 조성물은 분지쇄 에스테르 RCOOR'를 함유하며, 여기서, R은 CH3, 페닐 및 CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7로 구성된 군으로부터 선택되고, R'는 전체 탄소원자수가 6개 이상인 메틸 분지된 탄화수소 라디칼이되, 단 R'의 전체 탄소원자수가 6개를 초과하면 분지형 에스테르는 1개 초과의 메틸기를 함유한다. 상기 조성물은 세보사이트로부터의 피지 분지를 조절하고, 오일 조절을 개선시키고, 피부 감촉을 개선시키고, 번들거림과 끈적임을 방지하고, 또한 노화 방지의 이점도 제공하여 피부 외관의 주름과 노화를 경감시키고, 피부색을 개선시키고, 광노화 피부를 치료하고, 피부빛, 투명도, 섬세함, 및 전반적인 피부의 건강하고 젊어 보이는 외관을 개선시킨다.

Description

분지형 에스테르를 함유하는 피지 억제용 스킨 케어 화장품 조성물{Anti-Sebum Skin Care Cosmetic Compositions Containing Branched Esters}
피부 외관을 개선시키는 화장품은 소비자들에게 점점더 인기를 끌고 있다. 흔히, 소비자들은 미세한 구김 또는 주름과 같은 노화 또는 광노화 피부의 조짐, 및 건성 및 처진 피부의 조짐을 경감시키거나 지연시키고자 한다. 또한, 소비자들은 노화 방지 이외에도 다른 이점을 얻으려고 한다.
흔히, 원하지 않는 피부 상태는 "지성 피부"이다. 이러한 상태는 일반적으로 피부 상에 피지가 과도한 양으로 존재하는 것에 기인한다. 피지는 세보사이트 (피부에 있는 피지선 세포)에 의해 생성된 다음 피부 표면을 통해 분비되는 피부 오일이다. 지성 피부는 번들거리는 원하지 않는 외관 및 불쾌한 촉감과 관련이 있다. 지성 피부는 다양한 연령대에 영향을 미친다. 피지 조절 및 노화 방지 효과 둘다를 제공하는 화장품은 매우 바람직하다.
여러 특허 공보에는 화장품 조성물 중에 분지형 알콜을 사용하는 것을 개시하고 있다. 미국 특허 4,496,536 (Moller 등), 미국 특허 5,093,112 (Birtwistle 등) 및 미국 특허 5,344,850 (Hata 등)을 참조한다.
불행하게도, 분지형이건 아니건 간에 알콜은 자극적인 불쾌한 냄새가 나서, 화장품 화학자들에게는 제형에 대해 해볼만한 문제점을 제공하였다. 알콜을 에스테르화시킴으로써 그 냄새를 바꿀 수는 있지만, 반드시 개선되지는 않는다.
분지형 에스테르를 함유하는 화장품 조성물 또한 공지되어 있다. 미국 특허 5,489,426 (Zabotto 등)에는 분지형 탄화수소쇄의 탄수원자수가 3 내지 20개인 분지형 알킬 에스테르를 함유하는 화장품 조성물이 기재되어 있다. 미국 특허 5,578,299 (Starch)에는 광유 49 내지 98％ 및 임의로 연화제로서 분지쇄 알콜 에스테르를 함유하는 세정용 화장품 조성물이 기재되어 있다. 미국 특허 5,658,580 (Mausner)에는 피부를 부드럽게 하기 위해 선택된 네오펜타노에이트 에스테르를 함유하는 피지 억제용 조성물이 기재되어 있다. 미국 특허 5,773,015 (Bajor 등)에는 살리실산의 C11-C30에스테르를 함유하는 피지 억제 조성물이 기재되어 있다. 미국 특허 5,849,273 (Bonda 등)에는 알킬 살리실레이트 에스테르 및 임의로 알킬 벤조에이트 에스테르를 함유하는데, 두 에스테르는 모두 분지쇄가 부틸, 헥실 또는 옥타노일 알킬 라디칼로 구성되는 단일 분지쇄 알킬을 함유하는, 선스크린 조성물이 기재되어 있다.
본 발명은, 적어도 부분적으로, 효과적인 피지 억제제로서 유쾌한 향을 내는 분지형 에스테르를 사용하는 것에 관한 것이다. 본 발명의 일부로서, 직쇄 알콜의에스테르는 효과적이지 않으며, 모든 분지쇄 알콜 에스테르가 효과적이거나 유쾌한 향을 내지는 않는다는 것을 발견하였다.
<발명의 개요>
본 발명은
(i) 약 0.001％ 내지 약 50％의 분지쇄 에스테르 RCOOR' (여기서, R은 CH3, 페닐 및 CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7로 구성된 군으로부터 선택되고, R'는 전체 탄소원자수가 6개 이상인 메틸 분지된 탄화수소 라디칼이되, 단 R'의 전체 탄소원자수가 6개를 초과하면 분지형 에스테르는 1개 초과의 메틸기를 함유함), 및
(ii) 화장용으로 허용가능한 비히클
을 포함하는 스킨 케어 화장품 조성물을 제공한다.
본 발명은 또한 상기 기재된 약 0.001％ 내지 약 100％의 분지형 에스테르를 포함하는 조성물을 피부에 도포하는 것을 포함하는, 특히 얼굴 부위에서 지성 피부 상태를 경감 또는 방지하는 방법을 제공한다.
본 발명은 또한 약 0.001％ 내지 약 100％의 분지형 에스테르를 포함하는 조성물을 도포함으로써, 세보사이트로부터의 피지 분비를 감소, 억제 또는 조절하기 위한 화장 방법을 제공한다.
본 발명은 또한 약 0.001％ 내지 약 100％의 분지형 에스테르를 포함하는 조성물을 도포하는 것을 포함하는, 피부에서 섬유아세포에 의한 콜라겐 및 글리코사미노글리칸의 합성을 자극시키는 화장 방법을 제공한다.
본 발명은 또한 본 발명의 조성물을 피부에 도포함으로써, 자연노화, 광노화, 건성, 구김 또는 주름 피부를 치료 또는 지연시키고, 유해한 UVA 및 UVB 광을 차단시키고 (선스크리닝), 각질층의 견고함 및 유연성을 증가시키고, 피부의 질을 전체적으로 개선시키기 위한 화장 방법을 제공한다.
본 발명의 목적에는 세보사이트로부터의 피지 분지를 조절하고, 오일 조절을 개선시키고, 피부 감촉을 개선시키고, 번들거림과 끈적임을 방지하고, 또한 노화 방지의 이점도 제공하여 피부 외관의 주름과 노화를 경감시키고, 피부색을 개선시키고, 광노화 피부를 치료하고, 피부빛, 투명도, 섬세함, 및 전반적인 피부의 건강하고 젊어 보이는 외관을 개선시키는 것이 포함된다.
본 발명은 인간 피부 상의 피지/오일을 조절하고 노화 피부의 외관을 개선 또는 방지하기 위한 분지형 에스테르를 포함하는 스킨 케어 화장품 조성물에 관한 것이다.
실시예 및 비교예를 제외하고, 또는 달리 언급하지 않는 한, 명세서에 기재된 반응 물질의 양 또는 반응 조건, 물질의 물리적 특성 및(또는) 사용량을 나타내는 모든 숫자는 단어 "약"에 의해 변화될 수 있는 것으로 이해한다. 달리 언급하지 않는 한, 모든 양은 수-중-오일 에멀젼의 중량이다.
본원에 사용된 용어 "피부 (스킨)"은 얼굴, 목, 가슴, 등, 팔, 손 및 머리의 피부를 포함한다.
본 발명의 방법 및 조성물은 분지쇄 에스테르 RCOOR'를 포함하며, 여기서, R은 (아세테이트 에스테르), 페닐 (벤조에이트 에스테르) 및 CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7(리놀레에이트 에스테르)로 구성된 군으로부터 선택되고, R'는 전체 탄소원자수가 6개 이상이고 메틸 분지가 단지 1개인 분지형 지방족 탄화수소 라디칼이되, 단 R'의 전체 탄소원자수가 6개를 초과하면 분지형 에스테르는 1개 초과의 메틸기를 함유한다.
R'는 바람직하게는 6 내지 20개의 탄소, 가장 바람직하게는 10 내지 13개의 탄소를 함유하여 최적의 효능을 보유한다. 바람직한 에스테르는 최적의 성능 때문에 리놀레에이트 에스테르로부터 선택된다.
에스테르를 위한 출발 물질로 이용되는 알콜은 다양한 쇄 길이 및 다양한 분지를 갖는 알콜들의 혼합물을 함유할 수도 있다. 이러한 혼합 알콜은, 혼합물 중에서 주성분인 알콜의 전체 탄소원자수가 6개 이상이고 메틸 분지를 갖는 것이라면 본 발명에 사용하기에 적합하다.
본 발명의 방법에서 에스테르는 0.001％ 내지 약 100％, 바람직하게는 0.1％ 내지 20％, 가장 바람직하게는 0.1％ 내지 10％의 양으로 사용된다.
본 발명의 범위 내에 있는 분지형 에스테르는 예를 들어 Exxon (상표명: Exxate(등록상표))사로부터 시판되고 있거나, 또는 실시예 1의 방법에 따라 합성될 수 있다.
바람직한 본 발명의 조성물 및 방법은 또한 오일 흡수성 분말을 포함한다. 적합한 오일 흡수성 분말의 예에는 실리카 (바람직하게는 열분해법 실리카), 활석 및 점토가 포함되나, 이로 한정되는 것은 아니다. 바람직한 오일 흡수성 분말은 열분해법 실리카이며, 그 이유는 오일 흡수 용량이 뛰어나기 때문이다.
오일 흡수성 분말은 즉각적인 피지 조절을 수행하지만, 피부 화이트닝을 하지 않고는 다량으로 사용할 수 없기 때문에 장기간 신뢰성은 없다. 본 발명에 따라, 오일 흡수성 분말은 1％ 이하, 일반적으로는 0.01％ 내지 1％, 바람직하게는 0.1％ 내지 1％, 가장 바람직하게는 0.5％ 내지 1％의 양으로 존재할 수 있다.
본 발명의 방법 및 조성물에 사용되는 분지형 에스테르는 액체이다. 즉, 본 발명은 담체가 부재하더라도 효과적이다. 그러나, 본 발명에 따른 조성물은 조성물이 피부에 도포될 때 분배를 촉진시키도록 분지형 에스테르를 위한 희석제, 분산제 또는 담체로서 작용하는 화장용으로 허용가능한 비히클을 전형적으로 포함한다.
비히클은 수성, 무수성 또는 에멀젼일 수 있다. 바람직하게는, 조성물은 수성 또는 에멀젼, 특히 오일-중-수 또는 수-중-오일 에멀젼이다. 물은 존재한다면 5 내지 99 중량％, 바람직하게는 40 내지 90 중량％, 최적으로는 60 내지 90 중량％의 범위의 양일 수 있다.
물 이외에도, 비교적 휘발성인 용매 또한 본 발명의 조성물 내에서 담체로서 작용할 수 있다. 가장 바람직한 비교적 휘발성인 용매는 1가 C1-C3-알칸올이다. 이들의 예로는 에틸 알콜, 메틸 알콜 및 이소프로필 알콜이 포함된다. 1가 알칸올의 양은 1 내지 70 중량％, 바람직하게는 10 내지 50 중량％, 최적으로는 15 내지 40 중량％의 범위일 수 있다.
연화제 물질은 또한 화장용으로 허용가능한 담체로서 작용할 수도 있다. 이들은 실리콘 오일 및 합성 에스테르 형태일 수 있다. 연화제의 양은 0.1 내지 50 중량％, 바람직하게는 1 내지 20 중량％의 범위일 수 있다.
실리콘 오일은 휘발성류 및 비휘발성류로 분류될 수 있다. 본원에 사용된 용어 "휘발성"은 주위 온도에서 측정가능한 증기압을 가진 물질에 대해 칭한다. 휘발성 실리콘 오일은 3 내지 9개, 바람직하게는 4 내지 5개의 실리콘 원자를 함유한 환형 또는 선형 폴리디메틸실록산으로부터 선택되는 것이 바람직하다. 선형 휘발성 실리콘 물질은 일반적으로 25℃에서 약 5 센티스토크 (centistoke) 미만의 점성을 가지는 반면, 환형 물질은 전형적으로 약 10 센티스토크 미만의 점성을 가진다. 연화제 물질로서 유용한 비휘발성 실리콘 오일에는 폴리알킬 실록산, 폴리알킬아릴 실록산 및 폴리에테르 실록산 공중합체가 포함된다. 본원에서 유용한 필수적인 비휘발성 폴리알킬 실록산에는 예를 들어 25℃에서 점도가 약 5 내지 약 25 센티스토크인 폴리디메틸 실록산이 포함된다. 이 중에서 본 발명의 조성물에 유용한 바람직한 비휘발성 연화제는 25℃에서 점도가 약 10 내지 약 400 센티스토크인 폴리디메틸 실록산이다.
에스테르 연화제는 다음과 같다:
(1) 탄소원자수가 10 내지 20개인 지방산의 알케닐 또는 알킬 에스테르. 그 예로는 이소아라키딜 네오펜타노에이트, 이소노닐 이소나노노에이트, 올레일 미리스테이트, 올레일 스테아레이트 및 올레일 올레에이트가 포함된다.
(2) 에톡실화 지방 알콜의 지방산 에스테르와 같은 에테르-에스테르.
(3) 다가 알콜 에스테르. 에틸렌 글리콜 모노- 및 디-지방산 에스테르, 디에틸렌 글리콜 모노- 및 디-지방산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜 (200-6000) 모노- 및 디-지방산 에스테르, 프로필렌 글리콜 모노- 및 디-지방산 에스테르, 폴리프로필렌 글리콜 2000 모노올레에이트, 폴리프로필렌 글리콜 2000 모노스테아레이트, 에톡실화 프로필렌 글리콜 모노스테아레이트, 글리세릴 모노- 및 디-지방산 에스테르, 폴리글리세롤 폴리-지방 에스테르, 에톡실화 글리세릴 모노스테아레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 디스테아레이트, 폴리옥시에틸렌 폴리올 지방산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르가 만족스러운 다가 알콜 에스테르이다.
(4) 밀랍, 경랍, 미리스틸 미리스테이트, 스테아릴 스테아레이트 및 아라키딜 베헤네이트와 같은 왁스 에스테르.
(5) 콜레스테롤 지방산 에스테르와 같은 스테롤 에스테르.
탄소원자수가 10 내지 30인 지방산은 또한 화장용으로 허용가능한 담체로서 본 발명의 조성물을 위해 포함될 수 있다. 이 범위에 속하는 예로는 펠라르곤산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 이소스테아르산, 히드록시스테아르산, 올레산, 리놀레산, 리시놀레산, 아라키드산, 베헨산 및 에루스산이 있다.
다가 알콜류의 습윤제 또한 화장용으로 허용가능한 담체로서 본 발명의 조성물에 사용될 수 있다. 이 습윤제는 연화제의 효과를 증가시키고 각질을 감소시키고 쌓인 각질의 제거를 촉진시키고 피부 감촉을 개선시키는 것을 돕는다. 전형적인 다가 알콜에는 글리세롤, 폴리알킬렌 글리콜, 보다 바람직하게는 알킬렌 폴리올 및 그의 유도체, 예컨대 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜 및 그들의 유도체, 소르비톨, 히드록시프로필 소르비톨, 헥실렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 1,2,6-헥산트리올, 에톡실화 글리세롤, 프로필화글리세롤 및 그들의 혼합물이 포함된다. 최상의 결과를 위해 바람직한 습윤제는 프로필렌 글리콜 또는 소듐 히알루로네이트이다. 습윤제의 양은 조성물의 0.5 내지 30 중량％, 바람직하게는 1 내지 15 중량％ 범위일 수 있다.
증점제 또한 본 발명에 따른 조성물의 화장용으로 허용가능한 담체의 일부로서 사용될 수 있다. 전형적인 증점제에는 가교 아크릴레이트 (예, Carbopol 982), 소수성으로 개질된 아크릴레이트 (예, Carbopol 1382), 셀룰로즈 유도체 및 천연 검이 포함된다. 이 중에서 유용한 셀룰로즈 유도체는 소듐 카르복시메틸셀룰로즈, 히드록시프로필 메틸셀룰로즈, 히드록시프로필 셀룰로즈, 히드록시에틸 셀룰로즈, 에틸 셀룰로즈 및 히드록시메틸 셀룰로즈이다. 본 발명에 사용하기에 적합한 천연 검은 구아, 크산탄, 쉴레로튬, 카라기난, 펙틴 및 이들 검의 조합물이 포함된다. 증점제의 양은 0.0001 내지 5 중량％, 보통은 0.001 내지 1 중량％, 최적으로는 0.01 내지 0.5 중량％이다.
집합적으로 물, 용매, 실리콘, 에스테르, 지방산, 습윤제 및(또는) 증점제는 전형적으로 1 내지 99.9 중량％, 바람직하게는 80 내지 99 중량％의 양으로 화장용으로 허용가능한 담체를 구성한다.
오일 또는 유성 물질은 사용되는 유화제의 친수성-친유성 밸런스 (HLB)에 따라 오일-중-수 에멀젼 또는 수-중-오일 에멀젼을 제공하도록 유화제와 함께 존재할 수 있다.
계면활성제 또한 본 발명의 화장품 조성물에 존재할 수 있다. 계면활성제의 전체 농도는 전형적으로 조성물의 0.1 내지 40 중량％, 바람직하게는 1 내지 20 중량％, 최적으로는 1 내지 5 중량％ 범위일 것이다. 계면활성제는 음이온, 비이온, 양이온 및 양쪽성 계면활성제로 구성된 군으로부터 선택될 수 있다. 특히 바람직한 비이온 계면활성제는 소수체 1 몰 당 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드 2 내지 100 몰과 축합된 C10-C20지방 알콜 또는 산 소수체; 알킬렌 옥시드 2 내지 20 몰과 축합된 C2-C10알킬 페놀; 에틸렌 글리콜의 모노- 및 디-지방산 에스테르; 지방산 모노글리세리드; 소르비탄, 모노- 및 디- C8-C20지방산; 블록 공중합체 (에틸렌 옥시드/프로필렌 옥시드); 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄 뿐만 아니라, 그들의 조합물이다. 알킬 폴리글리코시드 및 사카라이드 지방 아민 (예, 메틸 글루콘아미드) 또한 적합한 비이온 계면활성제이다.
바람직한 음이온 계면활성제에는 비누, 알킬 에테르 술페이트 및 술포네이트, 알킬 술페이트 및 술포네이트, 알킬벤젠 술포네이트, 알킬 및 디알킬 술포숙시네이트, C8-C20아실 이세티오네이트, 아실 글루타메이트, C8-C20알킬 에테르 포스페이트 및 그들의 조합물이 포함된다.
다양한 유형의 추가의 활성 성분이 본 발명의 화장품 조성물에 존재할 수 있다. 활성제는 연화제, 및 조성물의 물리적 특성을 개선시키기만 하는 성분을 제외한 피부 이점제로 정의된다. 일반적인 예로는 추가의 피지 억제 성분 및 선스크린이 포함되나, 이로 한정되는 것은 아니다.
바람직한 추가의 피지 억제 성분은 레티노이드이다. 본원에 사용된 용어 "레티노이드"에는 레티노산, 레티놀, 레티날 및 레티닐 에스테르가 포함된다.
용어 "레티놀"에는 레티놀의 이성질체, 예컨대 모든 트랜스-레티놀, 13-시스-레티놀, 11-시스-레티놀, 9-시스-레티놀, 3,4-디데히드로-레티놀이 포함된다. 바람직한 이성질체는 모든 트랜스-이성질체, 13-시스-레티놀, 3,4-디데히드로-레티놀, 9-시스-레티놀이다. 널리 시판되고 있기 때문에 모든 트랜스-이성질체가 가장 바람직하다.
본 발명에 사용하기에 적합한 레티닐 에스테르는 레티놀의 C1-C30에스테르, 바람직하게는 C2-C20에스테르, 가장 바람직하게는 C2, C3및 C16에스테르이며, 그 이유는 보다 일반적으로 입수가능하기 때문이다. 레티닐 에스테르의 예로는 레티닐 팔미테이트, 레티닐 포르메이트, 레티닐 아세테이트, 레티닐 프로피오네이트, 레티닐 부티레이트, 레티닐 발레레이트, 레티닐 이소발레레이트, 레티닐 헥사노에이트, 레티닐 헵타노에이트, 레티닐 옥타노에이트, 레티닐 노나노에이트, 레티닐 데카노에이트, 레티닐 운데칸데이트, 레티닐 라우레이트, 레티닐 트리데카노에이트, 레티닐 미리스테이트, 레티닐 펜타데카노에이트, 레티닐 헵타데코노에이트, 레티닐 스테아레이트, 레티닐 이소스테아레이트, 레티닐 노나데카노에이트, 레티닐 아라키도네이트, 레티닐 베헤네이트, 레티닐 리놀레에이트, 레티닐 올레에이트, 레티닐 락테이트, 레티닐 글리콜레이트, 레티닐 히드록시 카프릴레이트, 레티닐 히드록시 라우레이트, 레티닐 타르타레이트가 포함되나, 이로 한정되는 것은 아니다.
레티노이드는 조성물 1 그램 당 33 내지 330,000 IU, 바람직하게는 330 내지 16,500 IU, 가장 바람직하게는 1,650 내지 6,600 IU의 양으로 본 발명의 조성물에존재할 수 있다.
본 발명의 조성물은 광유가 필히 없는 것이 바람직한데, 그 이유는 피지 생성을 조절하는 본 발명의 조성물의 능력이 광유 존재시에는 저하되거나 없어지는 경향이 있기 때문이다.
선스크린에는 자외선을 차단하는 데 일반적으로 사용되는 물질이 포함된다. 그러한 화합물의 예는 PABA, 신나메이트 및 살리실레이트의 유도체이다. 예를 들어, 아보벤조페논 (Parsol 1789(등록상표)), 옥틸 메톡시신나메이트 및 2-히드록시-4-메톡시 벤조페논 (옥시벤존으로도 공지되어 있음)이 사용될 수 있다. 옥틸 메톡시신나메이트 및 2-히드록시-4-메톡시 벤조페논은 각각 상표명 Parsol MCX 및 벤조페논-3으로 시판되고 있다. 조성물에서 사용되는 선스크린의 정확한 양은 햇빛 자외선으로부터의 원하는 보호 정도에 따라 달라질 수 있다.
여러 화장품 조성물, 특히 물을 함유하는 조성물에서는 잠재적으로 유해한 미생물의 성장을 방지하여야 한다. 따라서, 보존제가 흔히 필요하다. 적합한 보존제에는 p-히드록시벤조산의 알킬 에스테르, 히단토인 유도체, 프로피오네이트염 및 다양한 4급 암모늄 화합물이 포함된다. 본 발명에 사용하기에 특히 바람직한 보존제는 메틸 파라벤, 프로필 파라벤, 페녹시에탄올 및 벤질 알콜이다. 보존제는 일반적으로 조성물의 약 0.1 내지 2 중량％ 범위의 양으로 사용된다.
본 발명에 따른 조성물은 주로 인간 피부에 대한 국소 도포용 제품으로서, 특히 과도한 피지 분비의 조절용 또는 억제용 제제로서 의도되었다.
사용시에는, 적합한 용기 또는 도포기로부터 예를 들어 1 내지 100 ml의 조성물을 덜어 피부의 노출 부위에 도포하며, 필요에 따라 손, 손가락 또는 적절한 기구를 이용하여 피부 상에 펴바르고(거나) 문지른다.
제품 형태 및 포장:
본 발명의 피부 화장품 조성물은 임의의 형태, 예를 들어 토너, 젤, 로션, 액상 크림 또는 크림으로서 제제화될 수 있다. 조성물은 예를 들어 조성물의 점도 및 소비자에 의해 의도된 용도에 따라 적합한 용기에 포장될 수 있다. 예를 들어, 로션 또는 액상 크림은 병, 롤-볼 도포기, 추진제-유도 에어로졸 장치, 손가락 작동에 적합한 펌프가 장착된 용기에 포장될 수 있다. 조성물이 크림인 경우에는, 변형되지 않는 병 또는 짜쓰는 용기, 예컨대 뚜껑이 있는 통 또는 튜브에 간단히 저장할 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한 본원에 정의된 바와 같이 화장용으로 허용가능한 조성물을 함유하는 밀폐 용기를 제공한다.
본 발명의 조성물은 또한 본원에 참고문헌으로 포함된 미국 특허 5,063,057에 기재된 것과 같은 캡슐에 포함될 수도 있다.
하기 구체적인 실시예는 본 발명을 더 설명하지만, 본 발명이 이로 한정되는 것은 아니다.
본 실시예는 부티레이트, 노나노에이트, 데카노에이트, 벤조에이트 및 리놀레에이트와 같은 이소트리데실 에스테르의 합성을 기재한다.
상응하는 산 클로라이드 (예, 부티르산 클로라이드)와 이소-트리데칸올 (Exxal(등록상표) 13)의 알콜 분해 반응을 통해 에스테르를 합성하였다.
리놀레오일 산 클로라이드는 Nu-Chek-Prep, Inc.로부터 구입하였다. 벤조일 및 부티릴 산 클로라이드는 Aldrich로부터 구입하였다. 살리코일, 노나노일, 데카노일 산 클로라이드는 합성하였다.
깨끗하고 건조한 250 ml 둥근 바닥 플라스크에 산 1.0 당량, 무수 메틸렌 클로라이드 100 ml 및 피리딘 몇 방울을 첨가하였다. 플라스크에 교반 바, 첨가로 및 질소 버블러를 장착하였다. 메틸렌 클로라이드 ~ 20 ml에 용해된 티오닐 클로라이드 1.05 당량을 첨가로에 첨가하였다. 티오닐 클로라이드 용액을 주위 온도에서 반응 혼합물에 적가하였다. 첨가를 완료하였을 때, 반응 혼합물을 40 내지 50℃로 2시간 동안 가열한 후, 열을 제거하고, 반응을 실온으로 냉각시켰다. 과량의 티오닐 클로라이드 뿐만 아니라 대부분의 메틸렌 클로라이드를 감압하에 제거하였다.
이소트리데실 에스테르의 합성
깨끗하고 건조한 250 ml 둥근 바닥 플라스크에 Exxal(등록상표) 13 (Exxon Chemical Co.) 1.0 당량, 무수 메틸렌 클로라이드 100 ml 및 무수 피리딘 1.0 당량을 첨가하였다. 플라스크에 교반 바, 첨가로 및 질소 버블러를 장착하였다. 전단계에서 얻은 산 클로라이드 용액을 첨가로에 첨가하였다. 산 클로라이드 용액을 주위 온도에서 반응 혼합물에 적가하였다. 첨가를 완료하였을 때, 반응 혼합물을 40 내지 50℃로 2시간 동안 가열한 후, 열을 제거하고, 반응물을 실온으로 냉각시켰다. 다음, 조 생성물을 컬럼 크로마토그래피로 정제하였다.
이소트리데실 벤조에이트: 벤조일 클로라이드 및 이소-트리데칸올 (Exxal(등록상표) 13)의 알콜 분해 반응 생성물이다. 조 생성물을 컬럼 크로마토그래피로 정제하였다. 기체 크로마토그래피에 의한 순도 98％.
이소트리데실 부티레이트: 부티릴 클로라이드 및 이소-트리데칸올 (Exxal(등록상표) 13)의 알콜 분해 반응 생성물이다. 생성물을 컬럼 크로마토그래피로 정제하였다. 지방족 쇄는 여러 분지형 이성질체들의 혼합물이었다. 기체 크로마토그래피에 의한 순도 99％.
이소트리데실 데카노에이트: 데카노일 클로라이드 및 이소-트리데칸올 (Exxal(등록상표) 13)의 알콜 분해 반응 생성물이다. 생성물을 컬럼 크로마토그래피로 정제하였다. 지방족 쇄는 여러 분지형 이성질체들의 혼합물이었다. 기체 크로마토그래피에 의한 순도 99％.
이소트리데실 리놀레에이트: 리놀레일 클로라이드 및 이소-트리데칸올 (Exxal(등록상표) 13)의 알콜 분해 반응 생성물이다. 조 생성물을 컬럼 크로마토그래피로 정제하였다. 기체 크로마토그래피에 의한 순도 98％.
이소트리데실 노나노에이트: 노나노일 클로라이드 및 이소-트리데칸올 (Exxal(등록상표) 13)의 알콜 분해 반응 생성물이다. 생성물을 컬럼 크로마토그래피로 정제하였다. 지방족 쇄는 여러 분지형 이성질체들의 혼합물이었다. 기체 크로마토그래피에 의한 순도 99％.
<실시예 2>
본 실시예에서는 시험관 내에서 다양한 분지형 아세테이트 에스테르에 의한 피지 억제를 측정하였다.
본 실시예에 사용된 Exxate(등록상표) 에스테르는 Exxon으로부터 구입하였고 하기와 같다:
상표명 분지
Exxate(등록상표) 600 메틸 분지된 1-펜탄올의 아세테이트 에스테르
Exxate(등록상표) 700 분지된 이성질체와 직쇄 이성질체의 혼합물로서 디메틸 펜탄올이 약 40％인 Exxal(등록상표) 7의 아세테이트 에스테르
Exxate(등록상표) 800 디메틸 헥산올인 Exxal(등록상표) 8의 아세테이트 에스테르
Exxate(등록상표) 900 디메틸 헵탄올인 Exxal(등록상표) 9의 아세테이트 에스테르
Exxate(등록상표) 1000 트리메틸 헵탄올 및 디메틸 옥탄올인 Exxal(등록상표) 10의 아세테이트 에스테르
Exxate(등록상표) 1200 트리메틸 노난올인 Exxal(등록상표) 12의 아세테이트 에스테르
Exxate(등록상표) 1300 테트라메틸 노난올 및 트리메틸 데칸올인 Exxal(등록상표) 13의 아세테이트 에스테르
세보사이트 분석 절차:
성인 남성으로부터 얻은 인간 세보사이트의 2차 배양물을 48-웰 또는 96-웰 조직 배양 플레이트 (Costar Corp.; 메사추세츠주 캠브리지)에서 3일 후 전면 배양될 때까지 증식시켰다. 세보사이트 증식 배지는 소 뇌하수체 추출물 14 ㎍/ml, 히드로코르티손 0.4 ㎍/ml, 인슐린 5 ㎍/ml, 표피 성장 인자 10 ng/ml, 콜레라 독소 1.2 ×10-10M, 페니실린 100 유닛/ml 및 스트렙토마이신 100 ㎍/ml이 보충된 클론틱스 케라티노사이트 기초 배지 (KBM)로 구성되었다. 모든 배양물을 7.5％ CO2의 존재하에 37℃에서 인큐베이션하였다. 배지를 1주 당 3회 교체시켰다.
실험하는 날, 증식 배지를 제거하고, 세보사이트를 무균 둘베코 변형 이글 배지 (Dulbecco's Modified Eagle Medium, DMEM; 페놀 레드 무함유)로 3회 세척하였다. 새 DMEM을 에탄올에 용해된 시험 제제 1 내지 5 ㎕를 함유한 각 샘플에 (3벌로) 첨가하였다. 대조군은 에탄올만을 첨가한 것으로 구성되었다. 각 플레이트를 20시간 동안 다시 인큐베이터에 넣은 후,14C-아세테이트 완충액을 첨가하였다 (최종 농도 5 mM, 비활성도(specific activity) 56 mCi/mmol). 세보사이트를 4시간 동안 다시 인큐베이터에 넣은 후, 각 배양물을 포스페이트 완충된 염수로 3회 세척하여 결합되지 않은 표지를 제거하였다. 세보사이트에 남아있는 방사능 표지를 모아서, 베크만 (Beckman) 섬광 계수기를 이용하여 계수하였다. 통계학적 유의성 (p 값)을 스튜던츠 t-테스트 (student's t-test)를 이용하여 계산하였다. 얻은 결과를 표 1 및 2에 요약하였다. 공지된 피지 억제제인 페놀 레드를 양성 대조군으로 이용하였다.
20시간 인큐베이션, 48 웰 플레이트
처리제 환원률％ 표준 편차 p값
0.001％ 페놀 레드 19.6 4.3 0.043
0.001％ Exxate(등록상표) 6000.01％ Exxate(등록상표) 600 23.339.0 7.813.6 0.030.008
0.001％ Exxate(등록상표) 7000.01％ Exxate(등록상표) 700 46.147.0 11.411.1 0.030.002
0.001％ Exxate(등록상표) 8000.01％ Exxate(등록상표) 800 29.542.4 10.59.6 0.0170.003
0.001％ Exxate(등록상표) 9000.01％ Exxate(등록상표) 900 21.323.0 12.42.3 0.030.002
0.001％ Exxate(등록상표) 10000.01％ Exxate(등록상표) 1000 27.122.8 6.112.0 0.0020.022
0.001％ Exxate(등록상표) 12000.01％ Exxate(등록상표) 1200 1.17.0 6.45.7 0.850.23
0.001％ Exxate(등록상표) 13000.01％ Exxate(등록상표) 1300 22.233.3 8.33.4 0.0020.0001
다른 Exxate들은 활성이기 때문에 Exxate(등록상표) 12에서의 낮은 반응은 예상하지 못했었고 (이는 원액으로부터 Exxate(등록상표)를 부정확하게 희석시킨 것에 기인할 수 있음), Exxate 9, 10, 12, 13에 대해 재평가하였다.
20시간 인큐베이션, 48 웰 플레이트
처리제 환원률％ 표준 편차 T-테스트
0.001％ Exxate(등록상표) 9000.01％ Exxate(등록상표) 900 11.931.2 10.220.2 0.1200.057
0.001％ Exxate(등록상표) 10000.01％ Exxate(등록상표) 1000 28.442.1 12.011.4 0.0160.003
0.001％ Exxate(등록상표) 12000.01％ Exxate(등록상표) 1200 20.338.2 4.18.2 0.1080.023
0.001％ Exxate(등록상표) 13000.01％ Exxate(등록상표) 1300 21.942.6 3.514.7 0.0890.029
표 1 및 2의 결과는 메틸 분지된 아세테이트 에스테르 (모두 본 발명의 범위에 속함)가 효과적인 피지 억제제임을 입증한다. Exxate(등록상표) 600을 제외한 모든 에스테르는 1개 이상의 메틸 분지를 가졌다.
<비교예 3>
실시예 2에 기재된 세보사이트 분석 절차를 추가의 분지형 에스테르에 대해 반복하였다. 이소프로필 미리스테이트를 Sigma Chemical Co.로부터 입수하였다. 이소트리데실 노나노에이트, 이소트리데실 부티레이트 및 이소트리데실 데카노에이트를 실시예 1에 기재된 바와 같이 합성하였다. 얻은 결과를 표 3A 내지 3C에 요약하였다. 페놀 레드를 양성 대조군으로서 포함시켰다.
20시간 인큐베이션, 96 웰 플레이트
처리제 환원률％ 표준 편차 p값
0.001％ 페놀 레드0.01％ 페놀 레드 14.071.2 18.73.0 0.224.2e-06
0.001％ 이소프로필 미리스테이트0.01％ 이소프로필 미리스테이트 -6.34.0 8.33.0 0.330.41
표 3A의 결과는 화장품 조성물에 사용되는 일반적인 연화제 에스테르 (이소프로필 미리스테이트)는 효과적인 피지 억제제가 아님을 입증한다.
20시간 인큐베이션, 48 웰 플레이트
처리제 환원률％ T-테스트
0.001％ 이소트리데실 노나노에이트0.01％ 이소트리데실 노나노에이트0.1％ 이소트리데실 노나노에이트 0.7(0.3)0.8 0.900.950.85
0.001％ 이소트리데실 데카노에이트0.01％ 이소트리데실 데카노에이트0.1％ 이소트리데실 데카노에이트 (11.9)(6.5)(9.3) 0.050.380.26
20시간 인큐베이션, 48 웰 플레이트
처리제 환원률％ T-테스트
0.000027％ 이소트리데실 부티레이트0.00027％ 이소트리데실 부티레이트0.0027％ 이소트리데실 부티레이트 (1.7)4.117.2 0.870.660.066
표 3B 및 3C의 결과는 이소트리데실 노나노에이트, 이소트리데실 데카노에이트 및 이소트리데실 부티레이트는 효과적인 피지 억제제가 아님을 입증한다.
<비교예 4>
실시예 2에 기재된 세보사이트 분석 절차를 추가의 에스테르에 대해 반복하였다. 얻은 결과를 표 4에 요약하였다. 이소트리데실 살리실레이트 (Exxal(등록상표) 13의 살리실레이트 에스테르: 트리메틸 및 테트라메틸 트리데칸올의 혼합물)을 Alzo Inc. (08872 뉴져지주 제르니 밀 로드 세이레빌 650)을 내부 양성 대조군으로서 포함시켰다. 직쇄 TDS (분지가 없는 트리데실 살리실레이트), 메틸 TDS (단일 메틸 분지된 트리데칸올의 살리실레이트 에스테르) 및 에틸 TDS (단일 에틸 분지된 트리데칸올의 살리실레이트 에스테르)를 하기와 같이 합성하였다.
살리실산의 알킬 에스테르 합성을 위한 일반적인 절차
사용한 알콜은 하기와 같다:
이소트리데실 살리실레이트 (분지됨): Exxal(등록상표) 13
직쇄 TDS: 1-트리데칸올 (Aldrich)
에틸 TDS: 3-히드록시 트리데칸올 (Lancaster)
메틸 TDS: 2-히드록시 트리데칸올 (Lancaster)
단계 1: 살리실로일 클로라이드의 합성
깨끗하고 건조한 둥근 바닥 삼구 플라스크에 살리실산 1 당량, 무수 톨루엔 50 ml 및 피리딘 촉매 몇 방울을 첨가하였다. 플라스크에 교반 바, 온도계 및 첨가로를 장착하였다. 첨가로에 톨루엔 몇 ml 중의 티오닐 클로라이드 1 당량을 충전시켰다. 반응 플라스크의 내용물을 질소 블랭킷하에 40℃로 가열한 후, 티오닐 클로라이드 용액을 천천히 첨가하였다. 일단 첨가를 완료한 후, 반응을 수시간 동안 40 내지 45℃에서 진행시키거나 또는 반응 혼합물이 균질하게 될 때까지 진행시켰다. 반응이 종료되었을 때, 임의의 반응하지 않은 티오닐 클로라이드를 진공하에 제거하였다.
단계 2: 에스테르의 합성
깨끗하고 건조한 둥근 바닥 삼구 플라스크에 알콜 1 당량, 피리딘 1 당량 및 무수 톨루엔 50 ml을 첨가하였다. 플라스크에 교반 바, 온도계 및 첨가로를 장착하였다. 첨가로에 단계 1에서 얻은 살리실로일 클로라이드를 충전시켰다. 산 클로라이드를 실온에서 반응 플라스크에 천천히 첨가한 후, 반응 온도를 50℃로 증가시키고, 6시간 동안 이 온도에서 유지시켰다. 다음, 혼합물을 냉각시키고 진공하에 여과시켜 피리딘염을 제거하였다. 여액을 진공하에 농축시킨 후, 포화 중탄산나트륨 몇 ml을 첨가하고 교반하였다. 다음, 불균질 용액을 에테르로 추출하였다. 유기 층을 단리하고, 물로 3회 추출한 후, 황산마그네슘 상에서 건조시키고, 여과하고 감압하에 농축시켜 조 새성물을 수득하였다.
조 생성물을 먼저 진공 증류한 후, 실리카 겔 크로마토그래피로 더 정제하였다. 생성물의 실체는 기체 크로마토그래피, 기체 크로마토그래피/질량 크로마토그래피, 200 MHz 양성자 NMR 및 FT-IR에 의해 확인하였다.
30분 인큐베이션, 48 웰 플레이트
처리제 환원률％ 표준 편차 T-테스트
0.005％ 직쇄 TDS0.01％ 직쇄 TDS (0.18)1.3 16.611.9 0.990.91
0.005％ 이소트리데실 살리실레이트0.01％ 이소트리데실 살리실레이트 24.648.9 11.58.2 0.0410.001
0.005％ 메틸 TDS0.01％ 메틸 TDS (11.6)(16.5) 7.85.7 0.240.089
0.005％ 에틸 TDS0.01％ 에틸 TDS (24.5)(23.5) 5.58.4 0.0290.062
표 4의 결과는 살리실레이트 에스테르 중에서 여러 개의 메틸 분지를 함유한 이소트리데실 살리실레이트만이 효과적인 피지 억제제임을 입증하였다.
<실시예 5>
실시예 2에 기재된 세보사이트 분석 절차를 추가의 분지형 에스테르에 대해반복하였다. 얻은 결과를 표 4에 요약하였다. 이소트리데실 리놀레에이트 및 이소트리데실 벤조에이트를, 출발 물질로서 Exxal(등록상표) 13을 이용하여 실시예 1의 절차에 따라 합성하였다. 얻은 결과를 표 5에 요약하였다. 페놀 레드를 양성 대조군으로서 사용하였다.
20시간 인큐베이션, 48 웰 플레이트
처리제 환원률％ p값
0.000046％ 이소트리데실 리놀레에이트0.00046％ 이소트리데실 리놀레에이트0.0046％ 이소트리데실 리놀레에이트 57.350.944.9 0.0010.0040.014
0.000039％ 이소트리데실 벤조에이트0.00039％ 이소트리데실 벤조에이트0.0039％ 이소트리데실 벤조에이트 36.352.241.8 0.0230.0020.025
표 5의 결과를 통해 분지형 벤조에이트 및 리놀레에이트 에스테르가 효과적인 피지 억제제임을 알 수 있다. 표 5의 결과와 표 1 및 2의 결과를 비교하면, 리놀레에이트 및 벤조에이트 에스테르가 아세테이트 에스테르에 비해 우수하며 리놀레에이트 에스테르가 가장 효과적임을 알 수 있다.
<실시예 6>
본 실시예에서는 다양한 시험 화합물로의 치료에 대한 반응으로서의 섬유아세포에 의한 프로콜라겐 I의 생성에 대해 측정하였다.
콜라겐은 주된 피부 단백질이다. 콜라겐의 합성은 노화 또는 광손상을 저하시킨다. 콜라겐의 분해 또는 파괴는 피부의 인장 강도를 증가시켜 주름 및 이완증을 일으킨다. 인간을 대상으로 한 여러 연구에서 콜라겐 유형 I이 감소됨에 따라광 손상의 중증도가 증가됨이 밝혀졌고 (참조: 문헌 [Kligman, A., JAMA, (1969), 210, pp. 2377-2380], [Lavker, R., J. Inv Derm., (1979), 73, 79-66], [Smith J. et al., J. Inv. Derm., (1962), 39, pp. 347-350] 및 [Shuster, S. et al., Br. J. Dermatol., (1975), 93, pp. 639-643], 햇빛에 노출된 피부에서의 콜라겐 수치 감소와 주름 조직학에 대한 약간의 상관성이 보고되었다. (참조: 문헌 [Chen, S.; Kiss I., J. Inv. Derm., (1992), 98. pp. 248-254]). 보르히스 (Voorhees)와 그의 동료들은 광손상된 인간 피부에서 트레티노인을 이용한 국소적인 치료에 의해 콜라겐 유형 I이 재생됨을 밝힘으로써 상기한 발견을 지지하였다. (참조: 문헌 [Christopher, E., et al., The New Eng. Jou. of Medicine (1993), 329, pp. 530-535]). 프로콜라겐 I은 콜라겐의 전구체이다. 시험 화합물 도포에 대한 반응으로서의 프로콜라겐 I의 생성 증가는 콜라겐 수치 증가의 지표가 된다.
슬롯 블롯 (Slot Blot)을 위한 프로콜라겐 I 염색 절차
인간 신생아 표피 섬유아세포를 Clonetics Corp. (캘리포니아주 샌디에고)로부터 구입하였다. 세포 배양을 위한 모든 물질을 Life Technologies (뉴욕)로부터 구입하였고, 5 내지 10 계대로 이용하였다. 세포를 DMEM, 2 mM L-글루타민 보충된 고 글루코스, 10％ 소 태아 혈청, 및 항생제 및 항진균제 용액을 함유한 배지에서 96-웰 플레이트의 안쪽 48 웰에 대략 7,500/웰의 밀도로 시딩하였다. 다음, 세포를 2일 동안 전면 배양될 때까지 증식시켰다. 전면 배양되었을 때, 배지를 제거하고, 세포를 혈청 무함유 DMEM으로 세척하고, 각 웰에 혈청 무함유 DMEM 중의 시험 화합물 용액 200 ㎕을 첨가하였다. 총 6개의 웰에서 각각의 첨가를 반복하였다.시험 화합물은 표 1에 지시된 농도로 사용하였다. 대조군은 시험 화합물을 함유하지 않았다. 24시간 후, 시험 화합물 용액 또는 대조군 용액을 제거하고, 세포에 혈청 무함유 DMEM 중의 시험 화합물 용액 100 ㎕를 재첨가하였다. 시험 화합물은 표 1에 지시된 농도로 사용하였다. 24시간 후, 시험 화합물 용액 또는 대조군 용액을 제거하고, 프로테아제 억제제 (아프로티닌, Sigma)와 함께 아프로티닌:물 = 1:200 비율로 4℃에서 주말에 걸쳐 저장하였다. 다음, 시험 화합물 용액을 DMEM으로 희석시켰다 (대략 DMEM 200 ㎕ 중 샘플 20 ㎕).
니트로셀룰로즈막 및 여과지 3장을 TRIS 완충된 염수 (TBS, pH 7.3)로 적셨다. 바이오라드 (BioRad) 슬롯 블롯 장치 (BioRad Labs, 캘리포니아주)의 바닥에는 여과지를 상단에는 막을 설치하고 꽉 조이게 하였다. 웰 당 TBS 100 ml을 첨가하였다. 진공을 이용하여 막을 통해 웰을 흡인여과하였다. 희석된 시험 화합물 용액 또는 대조군을 와동시킨 다음, 웰 당 100 ㎕을 채우고, 중력 건조시켰다. 본 절차 중 이 시점에서 시험 화합물로부터의 프로콜라겐이 막에 결합되었다. 막을 장치로부터 제거하고, 필요없는 부분을 잘라내고, 바닥의 오른쪽 코너에 방향을 표시하였다. 막을 4℃에서 밤새 진탕하면서 차단 용액 (둘베코 포스페이트 완충된 염수 중 5％ 분유)에 넣었다. 다음, 밀봉 백에서 막을 0.1％ BSA를 함유한 TBS 중의 래트 항-인간 프로콜라겐 아미노 말단 Ab (Chemicon MAB1912) 1.5 ml (항체:완충액/BSA의 비는 1:100임)과 함께 실온에서 1.5시간 동안 진탕하면서 인큐베이션하였다. 다음, 막을 제거하고, TBS/0.1％ Tween으로 5분 동안 3회 세척하였다. 다음, 밀봉 백에서 막을 0.1％ BSA를 함유한 TBS 중의 비오티닐화 항-래트 퍼옥시다제-결합된 Ab (Vector Labs) 2 ml (항체:완충액/BSA의 비는 1:1000임)과 함께 실온에서 1시간 동안 진탕시키면서 인큐베이션하였다.
막을 TBS/0.1％ Tween 중에서 5분 동안 3회 세척하였다. PBS 3 ml을 벡타스테인 키트 (Vectastain Kit)로부터의 용액 A 및 B 각각 30 ㎕과 함께 30분 동안 인큐베이션하였다. 밀봉 백에서 생성된 용액에 막을 넣고 진탕하면서 30분 동안 인큐베이션하였다. 다음, 막을 제거하고, TBS/0.1％ Tween으로 5분 동안 2회 세척하였다. 다음, 하기 용액을 이용하여 막을 염색시켰다:
3-아미노 9-에틸 카르바졸 (Sigma) 12.5 mg
DMF (N,N-디메틸포름아미드, Sigma) 3.125 ml (대략)
0.2M NaOAc 완충액, pH 5.2 21.5 ml
H2O212.5 ㎕
색이 발현될 때까지 막을 염색하였고, 흐르는 물에서 10분 동안 2회 세척함으로써 반응을 중단시켰다. 블롯의 투명도를 컬러 복사기를 이용하여 조사하였다. 블롯을 바이오라드 GS-700 화상 분석 농도계 상에서 스캐닝하였고, 색/슬롯의 부피 (OD*㎟)를 분자 분석 소프트웨어를 이용하여 측정하였다. 증가 배수를 대조군과 비교한 시험 화합물로 처리한 세포에 대한 농도계 판독치의 비로서 계산하였다. 얻은 결과를 표 6A 및 6B에 요약하였다.
시험 화합물(0.01％) 평균 OD 판독치 표준 편차 (대조군에 비한) p값 대조군에 비한증가 배수
대조군-1 2.977 0.687
Exxate(등록상표) 600 4.324 1.027 0.023 1.5
Exxate(등록상표) 700 4.434 0.974 0.013 1.5
Exxate(등록상표) 800 3.620 0.711 0.142 1.2
대조군-2 3.512 0.312
Exxate(등록상표) 900 3.789 0.106 0.066 1.1
Exxate(등록상표) 1000 3.473 0.470 0.867 1.0
Exxate(등록상표) 1200 2.829 0.792 0.077 0.8
TGF-b 6.787 0.201 1 ×10- 1.9
대조군-3 3.824 0.352
Exxate(등록상표) 1300 4.33 0.315 0.025 1.1
TFG-b를 양성 대조군으로서 도입시켰다. 표 6A의 결과로부터 본 발명의 범위에 속하는 보다 단쇄인 알콜 (즉, 탄소수 9개 미만)을 기재로 한 메틸 분지된 아세테이트 에스테르가 섬유아세포에 의한 콜라겐 생성 증가에 효과적임을 알 수 있다.
시험 화합물 평균 OD판독치 표준 편차 (대조군에비한) p값 대조군에 비한증가 배수
대조군 1.963 0.327
TGF-b 4.099 0.486 4.4 ×10-6 2.1
0.003％ 이소트리데실 벤조에이트 2.534 0.144 0.00288 1.3
0.030％ 이소트리데실 벤조에이트 2.669 0.167 0.000825 1.4
0.0046％ 이소트리데실 리놀레에이트 2.346 0.595 0.197222 1.2
0.046％ 이소트리데실 리놀레에이트 2.4585 0.412 0.04357 1.3
표 6B의 결과로부터 본 발명의 범위에 속하는 벤조에이트 및 리놀레에이트 에스테르가 섬유아세포에 의한 콜라겐 생성을 증가시킴을 알 수 있다.
<실시예 7>
실시예 7은 신규한 이소-알콜 에스테르에 의한 글리코사미노글리칸 합성 향상의 이점을 나타낸다.
인간 신생아 표피 섬유아세포를 DMEM (2 mM L-글루타민 보충된 고 글루코스, 10％ 소 태아 혈청, 및 항생제 및 항진균제 용액)을 함유한 배지에서 12-웰 플레이트에 대략 50,000/웰의 밀도로 시딩하였다. 다음, 세포를 2일 동안 전면 배양될 때까지 증식시켰다. 전면 배양되었을 때, 각 웰을 혈청 무함유 DMEM으로 세척하고, 세포에 혈청 무함유 DMEM 750 ㎕ 중의 시험 화합물 용액을 (3벌로) 첨가하였다. 24시간 후, 이 배지를 탈기시키고, 처리 단계를 반복하였다. 24시간 후, 가용성 GAG를 함유한 배지를 수집하고, 분석할 때까지 냉동시켰다.
양으로 대전된 제타 (Zeta) 프로브 막을 무균수에 적시고, 도트-블롯 장치 (모두 Bio-Rad Labs, 캘리포니아주 허큘레스)에 놓았다. 물 100 ㎕를 각 웰에 첨가하고, 진공을 이용하여 흡인하였다. 녹인 후, 시험 용액 샘플 또는 스탠다드 (소 기관지로부터의 히알루론산 또는 콘드로이틴 술페이트, Sigma, 미저리주 세인트 루이스) 100 ㎕를 막에 가하고, (약 1.5 내지 2시간 동안) 중력 여과하였다. GAG를 이제 막에 결합시켰다. 이 막을 물 중의 3％ w/v 지방산 무함유 소 혈청 알부민 (Sigma) 중에서 1시간 동안 차단시켰다. 3％ 아세트산 (대략 pH 2.3) 중의 0.5％ w/v 알시안 블루 염료 (Alcian Blue dye, ICN Biochemicals, 오하이오주 클리브랜드)의 염료 용액을 제조하였다. 막을 증류수로 2회 세척한 다음, 회전식 진탕기 상에서 염료 용액 중에서 15분 동안 염색시켰다. 염료를 따라 내고, 막을 3％ 아세트산 중에서 매시간 마다 15분 동안 2회 탈색시켰다. 막을 물로 헹구고, 밤새 건조시켰다. 블롯을 바이오라드 GS-700 화상 분석 농도계 상에서 스캐닝하였고,색/슬롯의 부피 (OD*㎟)를 분자 분석 소프트웨어를 이용하여 측정하였다. 대조군에 비한 증가 배수를 대조군과 비교한 시험 화합물로 처리한 세포에 대한 농도계 판독치의 비로서 계산하였다.
시험 화합물 평균 OD판독치 표준 편차 (대조군에비한) p값 대조군에 비한 증가 배수
대조군 0.26 0.055
TGF-b 0.86 0.16 6.2 ×10-6 3.3
0.003％ 이소트리데실 벤조에이트 0.22 0.044 0.17 0.8
0.03％ 이소트리데실 벤조에이트 0.38 0.080 0.012 1.5
0.0046％ 이소트리데실 리놀레에이트 0.40 0.039 0.0007 1.5
0.046％ 이소트리데실 리놀레에이트 0.29 0.071 0.51 1.1
표 7의 결과로부터 벤조에이트 및 리놀레에이트 에스테르가 섬유아세포에 의한 글리코사미노글리칸 합성 향성에 효과적임을 알 수 있다.
<실시예 8>
실시예 8은 본 발명에 따른 국소용 조성물을 설명한다. 이 조성물은 통상적인 방식으로 가공될 수 있다. 이들은 화장품용으로 적합하다. 특히, 이 조성물은 지성, 주름, 거친, 노화 및(또는) 자외선-손상 피부에 도포하여 외관 및 감촉을 개선시키는데 적합할 뿐만 아니라, 건강한 피부에 도포하여 상기한 피부 악화를 예방 또는 지연시킬 수 있다.
수-중-오일 에멀젼 크림
성분 CTFA 또는 화학명 중량％
폴라왁스 레귤러(Polawax Regular) 유화가능한 왁스 5
Exxate(등록상표) 12 이소알콜 에스테르 5
미리스틸 미리스테이트 동일 2
다우코닝 3225(Dow Corning 3225) 시클로메티콘 및 디메티콘 코폴리올 2
에어로실 200 (Aerosil 200) 실리카 1
세피겔 305 (Sepigel 305) 폴리아크릴아미드 및 C13-14이소파라핀 및 라우레쓰-7 0.5
글리세린 마이크로스폰지 글리세린을 갖는 메타크릴레이트 공중합체 0.5
브리즈 58 (Brij 58) 세테쓰-20 0.3
메틸 파라벤 동일 0.2
저멀 115 (Germall 115) 이미다졸리디닐 우레아 0.2
프로필 파라벤 동일 0.15
BHT 부틸화 히드록시 톨루엔 0.05
물 동일 100 중량％가 되도록 채움
수-중-오일 에멀젼 크림
성분 CTFA 또는 화학명 중량％
시퀘스터렌 Na2 (Sequesterene Na2) 이나트륨 EDTA 0.05
비검 울트라 (Veegum Ultra) 마그네슘 알루미늄 실리케이트 0.6
메틸 파라벤 메틸 파라벤 0.15
DC 소포성 에멀젼 시메티콘 0.01
부틸렌 글리콜 1,3 부틸렌 글리콜 1,3 3.0
나트로졸 250HHR (Natrosol 250HHR) 히드록시에틸셀룰로즈 0.5
에어로실 200 열분해법 실리카 0.5
글리세린 USP 글리세린, USP 2.0
켈트롤 1000 (Keltrol 1000) 크산탄 검 0.2
트리에탄올아민 99％ 트리에탄올아민 1.2
프리스터렌 4911 (Pristerene 4911) 스테아르산 3.0
프로필파라벤 NF 프로필 파라벤 NF 0.1
네이쳐켐 GMHS (Naturechem GMHS) 글리세릴 히드로스테아레이트 1.5
라네트 18DEO (Lanette 18DEO) 스테아릴 알콜 1.5
Exxate(등록상표) 13 이소알콜 에스테르 4.0
프로타켐 ISP (Protachem ISP) 이소스테아릴 팔미테이트 3.0
헤테스터 FAO (Hetester FAO) C12-15알콜 옥타노에이트 2.0
실리콘 플루이드 200 (50cts) 디메티콘 1.0
콜레스테롤 NF 콜레스테롤 NF 0.5
소르비탄 스테아레이트 소르비탄 스테아레이트 1.0
엠바녹스 BHT (Embanox BHT) 부틸화 히드록시톨루엔 0.05
비타민 E 아세테이트 토코페릴 아세테이트 0.1
MYRJ 59 PEG-100 스테아레이트 2.0
파티오닉 SSL (Pationic SSL) 소듐 스테아릴 락틸레이트 0.5
알파-비사볼롤 (Alpha-bisabolol) 알파-비사볼롤 0.2
물 동일 100 중량％가되도록 채움
오일-중-수 에멀젼
CTFA 또는 화학명 중량％
스쿠알란 (Squalane) 5
마카다미아 오일 (Macadamia oil) 5
펜타에리쓰리톨 테트라옥타노에이트 15
석유 5
글리세릴 스테아레이트 3
토코페롤 아세테이트 0.5
부틸화 히드록시톨루엔 0.05
메틸 파라벤 0.15
프로필 파라벤 0.15
시트르산나트륨 1
부틸렌 글리콜 2
글리세롤 2
벤톤 점토 0.5
이나트륨 EDTA 0.05
보프리데실 리놀레에이트 10
물 100 중량％가 되도록 채움
수-중-오일 에멀젼
CTFA 또는 화학명 중량％
글리세린 1
사나트륨 EDTA 0.1
세틸 알콜 1
스테아릴 알콜 1
광유 5
디메티콘 1
디메티코놀 0.2
폴리쿠아터늄 37 2
스테아레쓰-21 1
스테아레쓰-2 0.5
이소트리데실 벤조에이트 1
시클로메티콘 0.5
실리카 0.6
물 100 중량％가 되도록 채움
오일-중-수 에멀젼
CTFA 또는 화학명 중량％
경성 광유 10
스테아록시트리메틸실란 및 스테아릴 알콜 5
디메티콘 2
스테아릴 스테아레이트 10
쿠아터늄-15 3
페그-22 도데실 글리콜 공중합체 1
소르비톨 0.5
메틸 파라벤 0.2
이나트륨 EDTA 0.1
부틸화 히드록시톨루엔 0.1
Exxate(등록상표) 7 5
실리카 1
물 100 중량％가 되도록 채움
본원에 설명되고 기재된 본 발명의 구체적인 형태는 단지 대표적인 예로서 의도된 것임을 이해해야 한다. 개시된 정확한 교시 내용을 벗어나지 않는 실시태양으로서 본 명세서에 제안된 것에 제한되지 않는 변형이 가능하다. 따라서, 본 발명의 전체 범위를 결정하는 데는 하기 첨부된 청구항을 참고하도록 한다.

Claims (10)

  1. (i) 약 0.001％ 내지 약 50％의 분지쇄 에스테르 RCOOR' (여기서, R은 CH3, 페닐 및 CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)로 구성된 군으로부터 선택되고, R'는 전체 탄소원자수가 6개 이상인 메틸 분지된 탄화수소 라디칼이되, 단 R'의 전체 탄소원자수가 6개를 초과하면 분지형 에스테르는 1개 초과의 메틸기를 함유함), 및
    (ii) 화장용으로 허용가능한 비히클
    을 포함하는 스킨 케어 화장품 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 오일 흡수성 분말을 더 포함하는 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 오일 흡수성 분말이 실리카, 활석 및 점토로 구성된 군으로부터 선택되는 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 레티노이드를 더 포함하는 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 정의된 조성물을 피부에 도포하는 것을 포함하는, 지성 피부 상태를 경감 또는 방지하는 방법.
  6. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 정의된 조성물을 피부에 도포하는 것을 포함하는, 세보사이트로부터의 피지 분비를 감소 또는 억제하기 위한 화장 방법.
  7. 약 0.001％ 내지 약 100％의 분지쇄 에스테르 RCOOR' (여기서, R은 페닐 및 CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7로 구성된 군으로부터 선택되고, R'는 전체 탄소원자수가 6개 이상인 메틸 분지된 탄화수소 라디칼이되, 단 R'의 전체 탄소원자수가 6개를 초과하면 분지형 에스테르는 1개 초과의 메틸기를 함유함)를 포함하는 조성물을 피부에 도포하는 것을 포함하는, 피부에서 섬유아세포에 의한 콜라겐 및 글리코사미노글리칸의 합성을 자극시키는 방법.
  8. 약 0.001％ 내지 약 100％의 분지쇄 에스테르 RCOOR' (여기서, R은 페닐 및 CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7로 구성된 군으로부터 선택되고, R'는 전체 탄소원자수가 6개 이상인 메틸 분지된 탄화수소 라디칼이되, 단 R'의 전체 탄소원자수가 6개를 초과하면 분지형 에스테르는 1개 초과의 메틸기를 함유함)를 포함하는 조성물을 피부에 도포하는 것을 포함하는, 노화, 광노화, 건성, 구김 또는 주름 피부를 치료하는 방법.
  9. 약 0.001％ 내지 약 100％의 분지쇄 에스테르 RCOOR' (여기서, R은 CH3이고,R'는 전체 탄소원자수가 6 내지 8개인 메틸 분지된 탄화수소 라디칼임)를 포함하는 조성물을 피부에 도포하는 것을 포함하는, 피부에서 섬유아세포에 의한 콜라겐 및 글리코사미노글리칸의 합성을 자극시키는 방법.
  10. 약 0.001％ 내지 약 100％의 분지쇄 에스테르 RCOOR' (여기서, R은 CH3이고, R'는 전체 탄소원자수가 6 또는 7개인 메틸 분지된 탄화수소 라디칼임)를 포함하는 조성물을 피부에 도포하는 것을 포함하는, 노화, 광노화, 건성, 구김 또는 주름 피부를 치료하는 방법.
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