KR20020004966A - 액정 화합물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 화학식 I의 화합물을 제공할 뿐만 아니라 액정 혼합물, 당해 화합물을 포함하는 필름 및 전자광학 장치를 제공한다.
화학식 I
위의 화학식 I에서,
G1과 G2는 독립적으로 중합성 메소겐 잔기이고,
X는 -CH2-, -O-, -CO-, -COO-, -OOC-, -CONR'-, -OCOO- 및 -OCONR'(여기서, R'는 수소, 저급 비키랄 알킬 그룹 및 저급 비키랄 알케닐 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다)로부터 선택된 그룹이고,
Sp는 화학식 -(CH2)p-의 그룹[여기서, p는 1 내지 18의 정수이고, 1개 또는 2개의 비인접 -CH2- 그룹은 -CH=CH-로 임의로 치환되거나, 1개 또는 2개의 -CH2- 그룹은 -O-, -CO-, -COO-, -OOC-, -CONR'-, -OCOO- 및 -OCONR'(여기서, R'는 위에서 정의한 바와 같다)로 이루어진 그룹으부터 선택된 1개 또는 2개의 그룹으로 임의로 치환된다]이고, 단 스페이서 그룹은 2개의 인접하는 헤테로 원자를 함유하지 않고, X가 -CH2-인 경우, p는 0일 수 있고,
M은 화학식 II의 비키랄 그룹이다.
화학식 II
위의 화학식 II에서,
A와 B는 독립적으로 임의로 치환된 6원 이소사이클릭 또는 헤테로사이클릭 그룹 또는 나프탈렌디일이고,
C는 임의로 치환된 5원 및 6원 이소사이클릭 또는 헤테로사이클릭 그룹 및 나프탈렌디일로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
n1과 n2는 0 또는 1인데, 단 1≤n1+ n2≤2이고, C가 나프탈렌디일인 경우, 0≤n1+ n2≤2이고,
Z1은 -O-, -COO-, -OOC-, -CO-, -CONR'-, -NR'CO-, OCOO-, -OCONR'-, -NR'COO-(여기서, R'는 위에서 정의한 바와 같다) 및 단일 결합으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
Z2와 Z3은 독립적으로 단일 결합, -COO-, -OOC-, -CH2-CH2-, -CH2O-, -OCH2-, -CH=CH-, -C≡C-, -(CH2)4- 및 -(CH2)3O-로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
R1은 -CN, -COR, -COOR, -OCOR, -CONR'R, -NR'COR, OCOOR, -OCONR'R, -NR'COOR, -F, -Cl, -CF3, -OCF3-, -OR 및 -R(여기서, R은 수소, 비키랄 C1-18알킬 그룹 및 3위치 이상의 위치에 이중 결합을 갖는 비키랄 C4-18알케닐 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, R'는 위에서 정의한 바와 같다)이고,
단, 환 A, B 및 C 중의 1개 이하는 나프탈렌디일 그룹이다.

Description

액정 화합물{Liquid crystal compounds}
본 발명은 메소겐 특성을 갖는 측면 치환된 경화성 액정(LCP) 또는 이들 LCP가 메소겐 분자 구조와 상용되도록 하는 특성을 갖는 LCP에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 광학 이방성이 조정가능한 동시에 융점이 낮거나 과냉각성(supercoolability)이 우수하고 투명점이 비교적 높고 정렬성이 우수한 측면 치환된 경화성 액정(LCP) 및 LCP 분자의 평면에서의 배향 및 기판면에 대한 배향이 조절될 수 있는 실질적으로 균일하거나 패턴화된 필름의 제조에 있어서의 당해 LCP의 용도에 관한 것이다.
경화성 액정으로부터 제조되는 필름(LCP 필름)은 당해 기술분야의 숙련인들에게 공지되어 있고 광학 장치 및 전자광학 장치의 제조에 사용된다. 미국 특허 제5,650,534호에는 비선형 광학(NLO) 용품에 사용하기에 적합한 성분을 제조하는 데 사용되는 화합물 및 혼합물이 기재되어 있다. 이들 화합물은 광학적으로 활성이고 키랄 스멕틱 또는 키랄 네마틱 중간상을 나타낸다. 미국 특허 제5,707,544호에도 NLO 용품에 사용하기에 적합한 화합물 및 혼합물이 기재되어 있다. 그러나, 이들 화합물은 비교적 높은 융점을 특징으로 한다. 미국 특허 제5,593,617호에는 광학 및 전자 부재를 제조하는 데 사용되는 광화학적 중합성 액정 화합물 및 혼합물이 기재되어 있다. 그러나, 이들 혼합물은 작용 범위가 비교적 좁고 고온에서사용하는 데 부적합하다.
LCP 필름은 일반적으로 스핀 피복과 같은 공지되어 있는 피복 기술을 사용하여 제조한다. 이는 가교결합성 LCP 또는 LCP 혼합물의 유기 용액을 배향 층이 제공되어 있는 기판 위에 캐스팅하는 공정을 포함한다. 이어서, 유기 용매를 제거하여 잘 배향된 용매 부재 메소겐 LCP 층을 제공하고, 이를 다시 가교결합시켜 LCP 필름을 제공한다. 이러한 필름의 목적하는 광학 성능은 LCP 재료가 동시에 충족시켜야 하는 특정 재현가능한 물리적 파라미터에 결정적으로 좌우된다. 당해 특성은 네마틱 중간상, 높은 투명점, 낮은 융점 또는, 융점 미만으로 냉각되는 경우(과냉각)의 낮은 결정화 경향, 유기 용매에 대한 우수한 용해도, 다른 LCP와의 우수한 혼화성, 배향 층에서의 우수한 정렬 특성, 및 경사 영역과 디스클리네이션(disclination)이 거의 없는 기판면에 대한 조정가능한 경사를 형성하는 능력이다. 경사 영역은 LCP 필름 내에서 LCP 분자의 장축이 기판면에 대해 크기는 동일하지만 방향이 반대인 경사각을 형성하는 영역이다. 디스클리네이션은 경사각이 반대인 LCP 분자들이 인접하게 있는, 이웃하는 경사 영역들의 경계선이다. 이들 경사 영역 및 디스클리네이션은 필름의 균일한 외관을 교란시키고 광학 성능을 불균일화한다.
우수한 정렬 특성 및 조정가능한 경사각을 형성하는 능력은 광배향되고 광패턴화된 배향층이 LCP의 배향에 사용되는 경우에 특히 관련된다. 소위 이러한 선형 광중합(LPP) 기술[참조: Nature, 381, p.212(1996)]은 균일할 뿐만 아니라 구조화된(광패턴화된) 배향층을 생성시킨다. 당해 구조화된 배향층이 LCP의 배향에 사용되는 경우, LCP 분자는 배향층이 제공한 정보를 정렬 방향 및 경사각에 대해 적합하도록 해야 한다.
예를 들면, 지연 필름으로서 LCP로 제조된 층 및 필름의 광학 특성을 조정하기 위해서, 광학 이방성이 상이한, 주로 광학 이방성이 높은 각종 LCP 재료를 사용하는 것이 또한 필수적이다. 높은 광학 이방성을 나타내는 LCP는 종종 몇가지 상기 특성에 대해 부영향을 나타내는 것으로 공지되어 있다. 특히, 스멕틱 중간상의 형성, 높은 융점, 향상된 결정화 경향, 유기 용매에 대한 낮은 용해도 또는 다른 LCP와의 감소된 혼화성이 관찰된다. 또한, 경사 영역과 디스클리네이션이 없는 균질한 정렬 능력이 종종 감소한다.
따라서, 위에서 언급한 단점들을 상당히 감소시킨, LCP 혼합물의 제조에 사용될 수 있는 새로운 LCP 재료가 필요하다. 본 발명은 이러한 필요성에 근거한다.
본 발명의 제1 양태는 화학식 I의 화합물을 제공한다.
위의 화학식 I에서,
G1과 G2는 독립적으로 중합성 메소겐 잔기이고,
X는 -CH2-, -O-, -CO-, -COO-, -OOC-, -CONR'-, -OCOO- 및 -OCONR'(여기서, R'는 수소, 저급 비키랄 알킬 그룹 및 저급 비키랄 알케닐 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다)로부터 선택된 그룹이고,
Sp는 화학식 -(CH2)p-의 그룹[여기서, p는 1 내지 18의 정수이고, 1개 또는 2개의 비인접 -CH2- 그룹은 -CH=CH-로 임의로 치환되거나, 1개 또는 2개의 -CH2- 그룹은 -O-, -CO-, -COO-, -OOC-, -CONR'-, -OCOO- 및 -OCONR'(여기서, R'는 위에서 정의한 바와 같다)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1개 또는 2개의 그룹으로 임의로 치환된다]이고, 단 스페이서 그룹은 2개의 인접하는 헤테로 원자를 함유하지 않고, X가 -CH2-인 경우, p는 0일 수 있고,
M은 화학식 II의 비키랄 그룹이다.
위의 화학식 II에서,
A와 B는 독립적으로 6원 이소사이클릭 또는 헤테로사이클릭 그룹 및 나프탈렌디일이고,
C는 5원 및 6원 이소사이클릭 또는 헤테로사이클릭 그룹 및 나프탈렌디일로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
n1과 n2는 0 또는 1인데, 단 1≤n1+ n2≤2이고, C가 나프탈렌디일인 경우, 0≤n1+ n2≤2이고,
Z1은 -O-, -COO-, -OOC-, -CO-, -CONR'-, -NR'CO-, OCOO-, -OCONR'-, -NR'COO-(여기서, R'는 위에서 정의한 바와 같다) 및 단일 결합으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
Z2와 Z3은 독립적으로 단일 결합, -COO-, -OOC-, -CH2-CH2-, -CH2O-, -OCH2-, -CH=CH-, -C≡C-, -(CH2)4- 및 -(CH2)3O-로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
R1은 -CN, -COR, -COOR, -OCOR, -CONR'R, -NR'COR, OCOOR, -OCONR'R, -NR'COOR, -F, -Cl, -CF3, -OCF3-, -OR 및 -R(여기서, R은 수소, 비키랄 C1-18알킬 그룹 및 3위치 이상의 위치에 이중 결합을 갖는 비키랄 C4-18알케닐 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, R'는 위에서 정의한 바와 같다)이고,
단, 환 A, B 및 C 중의 1개 이하는 나프탈렌디일 그룹이다.
위에서 언급한 측면 치환된 메소겐 화합물 이외에, 이러한 화합물은 국제공개공보 제WO 95/24454호 및 제WO 95/24455호에도 기재되어 있다. 그러나, 다수의 이들 화합물은 하나 이상의 위에서 언급한 단점없이 광학 이방성이 높은 LCP 필름을 제조하는 데 적합하지 않다. 본 발명의 화합물을 사용함으로써 융점의 상당한 증가 또는 투명점의 감소없이 LCP의 광학 이방성을 조절할 수 있는 것으로 밝혀졌다. 또한, 이들은 일반적으로 융점보다 훨씬 낮은 온도에서조차도 결정화 경향이 놀랍게 낮다(우수한 과냉각성). 또한, 이들은 일반적으로 특히 구조화된 LCP 배향층에 대해 향상된 정렬 특성을 나타내고, 경사각을 형성시킬 수 있으며, 감소된 경사 영역 및 디스클리네이션을 형성하는 경향을 나타낸다. 또한, 본 발명의 화합물은 유기 용매에 대한 용해도가 비교적 우수하고 다른 LCP 화합물과의 혼화성이 우수하다.
본 발명의 화합물의 광학 이방성은 주요 분자 코어를 변화시키지 않고 단지 화학식 I의 그룹 M을 상이하게 선택함으로써 요건에 쉽게 적합하도록 할 수 있다. 이는 상이한 광학 이방성을 나타내는 광범위한 LCP를 최소한의 화학적 단계로 경제적으로 제조하도록 한다.
중합성 메소겐 잔기 G1과 G2는 동일하거나 상이할 수 있지만, 바람직하게는 동일하다.
그룹 X는 바람직하게는 -CH2-, -O-, -COO- 및 -OOC-로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
스페이서 그룹 Sp는 하나 이상의 불소 또는 염소 원자로 임의로 치환될 수 있다. 치환체 그룹이 존재하지 않는 그룹이 바람직하다. 정수 p는 1 내지 12이고, 2개 이하의 -CH2- 그룹은 -O-로 치환되고, 1개 이하의 -CH2- 그룹은 -CH=CH-, -CO-, -COO-, -OOC-, -CONR'-, -OCOO- 및 -OCONR'로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나의 그룹으로 치환된다.
비키랄 그룹 M을 구성하는 그룹 A와 B는 포화되거나 포화되지 않거나 방향족이다. 이들은 F, Cl, CN, 저급 알킬, 저급 알케닐, 저급 알콕시 및 저급 알케닐옥시로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1개 또는 2개의 치환체로 임의로 치환된다.바람직하게는, 그룹 A와 B는 각각 단지 하나의 치환체를 함유한다. 그룹 A와 B는 치환체를 함유하지 않는 것이 특히 바람직하다.
그룹 A와 B는 1,4-페닐렌, 피리딘-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일, 트랜스-1,4-사이클로헥실렌 또는 트랜스-1,3-디옥산-2,5-디일, 1,4-나프탈렌디일 및 2,6-나프탈렌디일로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것이 바람직하다. A와 B는 1,4-페닐렌, 트랜스-1,4-사이클로헥실렌 및 2,6-나프탈렌디일로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것이 특히 바람직하다.
비키랄 그룹 M을 구성하는 그룹 C는 포화되거나 포화되지 않거나 방향족이다. 이는 F, Cl, CN, 저급 알킬, 저급 알케닐, 저급 알콕시 및 저급 알케닐옥시로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1개 또는 2개의 치환체로 임의로 치환된다. 그룹 C는 하나의 치환체를 함유하는 것이 바람직하다. 그룹 C는 치환체를 함유하지 않는 것이 특히 바람직하다.
그룹 C는 푸란-2,4-디일, 푸란-2,5-디일, 테트라하이드로푸란-2,4-디일, 테트라하이드로푸란-2,5-디일, 디옥솔란-2,4-디일, 디옥솔란-2,5-디일, 옥사졸-2,4-디일, 옥사졸-2,5-디일, 사이클로펜탄-1,3-디일, 사이클로펜탄-1,4-디일, 1,4-페닐렌, 피리딘-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일, 트랜스-1,4-사이클로헥실렌 또는 디옥산-2,5-디일, 1,4-나프탈렌디일 및 2,6-나프탈렌디일로부터 선택되는 것이 바람직하다. C는 푸란-2,5-디일, 테트라하이드로푸란-2,5-디일, 옥사졸-2,5-디일, 1,4-페닐렌, 트랜스-1,4-사이클로헥실렌 및 2,6-나프탈렌디일로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것이 특히 바람직하다.
비키랄 그룹 M을 구성하는 그룹 Z1은 바람직하게는 -O-, -COO-, -OOC- 및 단일 결합으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. Z1은 -O- 및 단일 결합으로부터 선택되는 것이 특히 바람직하다.
비키랄 그룹 M을 구성하는 그룹 Z2와 Z3은 바람직하게는 -COO-, -OOC-, -CH2CH2-, -CH2O-, -OCH2-, -CH=CH-, -C≡C- 및 단일 결합으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. Z2와 Z3은 -COO-, -OOC-, -C≡C- 및 단일 결합으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것이 특히 바람직하다.
비키랄 그룹 M을 구성하는 그룹 R1은 바람직하게는 -CN, -COOR, -OCOR, F, Cl, CF3, OCF3, OR 및 R(여기서, R은 C1-12비키랄 알킬, 3위치 이상의 위치에 이중 결합을 갖는 C4-12비키랄 알케닐 그룹 또는 수소이다)로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. R1은 -CN, F, Cl, CF3, OCF3, OR 및 R(여기서, R은 C1-18비키랄 알킬 그룹 또는 수소이다)로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것이 특히 바람직하다.
용어 "저급 알킬"은 C1-6비키랄, 측쇄 또는 직쇄 알킬 그룹을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 본 발명의 화합물에 존재할 수 있는 저급 알킬 그룹의 예는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실 등이다.
용어 "저급 알케닐"은 이중 결합이 2위치 이상의 위치에 존재하는 C3-6비키랄, 측쇄 또는 직쇄 알케닐 그룹을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 본 발명의 화합물에 존재할 수 있는 저급 알케닐 그룹의 예는 2-프로페닐, 3-부테닐, 3-이소펜테닐, 4-펜테닐, 5-헥세닐, 4-이소헥세닐 등이다.
용어 "저급 알콕시"는 C1-6비키랄, 측쇄 또는 직쇄 알콕시 그룹을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 본 발명의 화합물에 존재할 수 있는 저급 알콕시 그룹의 예는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 부톡시, 펜톡시, 헥속시 등이다.
용어 "알케닐옥시"는 이중 결합이 2위치 이상의 위치에 존재하는 C3-6비키랄, 측쇄 또는 직쇄 알케닐옥시 그룹을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 본 발명의 화합물에 존재할 수 있는 저급 알케닐옥시 그룹의 예는 2-프로페닐옥시, 3-부테닐옥시, 4-펜테닐옥시, 5-헥세닐옥시 등이다.
바람직하게는, 중합성 메소겐 잔기 G1과 G2는 각각 독립적으로 화학식 IIIa의 그룹이다.
위의 화학식 IIIa에서,
D와 E는 독립적으로 1,4-페닐렌, 피리딘-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일, 트랜스-1,4-사이클로헥실렌 및 트랜스-1,3-디옥산-2,5-디일로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
m은 1 또는 0이고,
Z4와 Z5는 독립적으로 단일 결합, -COO-, -OOC-, -CH2-CH2-, -CH2O-, -OCH2-, -CH=CH-, -C≡C-, -(CH2)4- 및 -(CH2)3O-로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
Z6은 화학식 -(CH2)pX-의 그룹(여기서, p는 1 내지 18의 정수이고, X는 위에서 정의한 바와 같고, 1개 또는 2개의 비인접 -CH2- 그룹은 -CH=CH-로 임의로 치환될 수 있거나, 1개 또는 2개의 -CH2- 그룹은 추가의 결합 그룹 X 1개 또는 2개로 치환될 수 있다)인데, 단 그룹 Z6은 2개의 인접하는 헤테로 원자를 함유하지 않고, X가 -CH2인 경우, p는 0일 수 있고,
R2는 CH2=C(Ph)-, CH2=CW-COO-, CH2=CH-COO-Ph-, CH2=CW-CO-NH-, CH2=CH-O-, CH2=CH-OOC-, Ph-CH=CH-, CH2=CH-Ph-, CH2=CH-Ph-O-, R3-Ph-CH=CH-COO-, R3-OOC-CH=CH-Ph-O- 및 2-W-에폭시에틸(여기서, W는 H, Cl, Ph 또는 저급 알킬이고, R3은 저급 알킬인데, 단 R3이 페닐렌 그룹(-Ph-)에 결합되는 경우, 수소 또는 저급 알콕시일 수 있다)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 중합성 그룹이다.
용어 "Ph"와 "Ph-"는 페닐 그룹을 나타내는 것으로 이해될 것이다. 용어 "-Ph-"는 문맥이 다른 의미를 요구하는 경우를 제외하고는 페닐렌의 이성체, 즉 1,2-페닐렌, 1,3-페닐렌 또는 1,4-페닐렌을 의미하는 것으로 이해될 것이다.
그룹 D와 E는 1개 또는 2개의 할로겐, -CN, 저급 알킬, 저급 알케닐, 저급 알콕시 또는 저급 알케닐옥시 그룹으로 임의로 치환된다. 할로겐 치환체가 존재하는 경우, 이들은 바람직하게는 F 또는 Cl이다. 그룹 D와 E는 임의로 치환된 1,4-페닐렌 및 1,4-사이클로헥실렌 환으로부터 선택된다. 그룹 D와 E는 치환체를 함유하지 않는 것이 특히 바람직하다.
그룹 Z4와 Z5는 단일 결합, -COO-, -OOC-, -CH2-CH2-, -CH2O-, -OCH2-, -CH=CH- 및 -C≡C-로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것이 바람직하다. Z4와 Z5는 단일 결합, -C≡C-, -COO- 또는 -OOC-이다.
Z6은 하나 이상의 할로겐 원자, 바람직하게는 하나 이상의 불소원자로 임의로 치환될 수 있다. p는 1 내지 11인 것이 바람직하다. Z6은 치환체를 함유하지 않는 것이 또한 바람직하다. 그룹 Z6에 있어서 X는 -CH2-, -O-, -COO- 및 -OOC-로부터 선택되고, 특히 -CH2- 또는 -O-이다.
그룹 R2는 CH2=CW-COO- 및 CH2=CH-O-로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
그룹 G1과 G2각각에 대한 2개의 정수 m의 합은 0 또는 1인 것이 바람직하다. G1과 G2둘 다에 대한 m은 0인 것이 특히 바람직하다.
본 발명의 화합물은 다음 반응식 1과 반응식 2에 제시된 공정들 중의 어느 하나에 따라서 당해 기술분야의 숙련인들에게 익히 공지되어 있는 공정을 사용하여 용이하게 제조할 수 있다.
위의 반응식 1과 반응식 2에서,
DEAD는 디에틸 아조디카복실레이트이고,
TPP는 트리페닐포스핀이고,
THF는 테트라하이드로푸란이고,
KI는 요오드화칼륨이고,
DBU는 1,8-디아자비사이클로[5.4.0]운데크-7-엔이고,
EDC는 N-(3-디메틸아미노프로필)-N'-에틸카보디이미드 하이드로클로라이드이고,
DMAP는 4-디메틸아미노피리딘이다.
본 발명의 화합물의 제조에 사용되는 적합한 출발 물질은 다른 것들 중에서 페닐 및 비페닐 알콜 및 카복실산 화합물 뿐만 아니라 1,4-사이클로헥산디온을 포함한다. 당해 출발물질들은 시판되고 있거나 용이하게 제조할 수 있으며 당해 기술분야의 숙련인들에게 익히 공지되어 있다.
본 발명의 화합물은 바람직하게는 메소겐 잔기를 결합시키기 전에 측면 그룹을 포함하는 환을 형성시킴으로써 제조한다. 또는, 당해 화합물은 측면 그룹을 결합시키기 전에 중합성 메소겐 잔기를 포함하는 환을 형성시킴으로써 제조할 수 있다. 따라서, 본 발명의 제2 양태는 측면 그룹을 포함하는 환을 형성시킨 후, 메소겐 잔기를 이에 결합시킴을 포함하는, 화학식 I의 화합물의 제조방법을 제공한다. 메소겐 잔기 G1과 G2는 바람직하게는 중심환에 동시에 결합된다. 위에서 언급한 바와 같이, 메소겐 잔기 G1과 G2는 동일한 것이 특히 바람직하다.
본 발명의 화합물은 액정 혼합물의 제조에 사용할 수 있는 것으로 평가된다. 당해 혼합물은 화학식 I의 화합물과 하나 이상의 추가 성분을 혼합하여 제조할 수있다. 유기 용매를 또한 당해 혼합물의 제조에 사용할 수 있다. 따라서, 본 발명의 제3 양태는 화학식 I의 화합물과 하나 이상의 추가 성분을 포함하는 액정 혼합물을 제공한다. 액정 혼합물에 존재하는 하나 이상의 추가 성분은 또 다른 화학식 I의 화합물, 기타 메소겐 화합물, 메소겐 분자 구조와 상용성인 화합물 또는 나선형 피치 도입용 키랄 도판트일 수 있다. LCP 혼합물은 또한 적합한 유기 용매를 포함할 수 있다. 이러한 액정 혼합물의 제조에 사용될 수 있는 용매의 예는 아니솔, N-메틸모르폴린, 카프롤락톤, 사이클로헥산온, 메틸 에틸 케톤 등이다.
본 발명의 제3 양태에 따르는 액정 LCP 혼합물의 제조에 사용될 수 있는 추가 성분의 예에는 화학식 IIIb 내지 화학식 X의 화합물이 포함된다.
위의 화학식 IIIb 내지 화학식 X에서,
R4는 CH2=CH-O-, CH2=CH-COO-, CH2=C(CH3)-COO-, CH2=C(Cl)-COO- 및로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
S3과 S4는 독립적으로 -(CH2)n- 또는 -O(CH2)n-이고,
E1과 E2는 독립적으로 1,4-페닐렌, 트랜스-1,4-사이클로헥실렌, 피리딘-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일 및 트랜스-1,4-사이클로헥실렌-1,4-페닐렌으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
F1과 F2는 독립적으로 1,4-페닐렌 및 2- 또는 3-플루오로-1,4-페닐렌으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
L4, L5및 L6은 독립적으로 OH, C1-C20알킬, C1-C20알케닐, C1-C20알콕시, C1-C20알콕시-카보닐, 포르밀, C1-C20알킬카보닐, C1-C20알킬카보닐옥시, 할로겐, 시아노 및 니트로로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
Z7은 -COO-, -OOC-, -OCH2-, -CH2O-, -O(CH2)3-, -OOC(CH2)2- 및 -COO(CH2)3-으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
Z8은 단일 결합, -CH2CH2-, -CH2O-, -OCH2-, -COO-, -OOC-, -(CH2)4-, -O(CH2)3-, (CH2)3O- 및 -C≡C-로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
Z9는 단일 결합, -CH2CH2-, -CH2O-, -OCH2-, -COO-, -OOC- 및 -C≡C-로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
Y는 독립적으로 하이드록시, C1-C20알킬, C1-C20알케닐, C1-C20알콕시, C1-C20알콕시카보닐, 포르밀, C1-C20알킬카보닐, C1-C20알킬카보닐옥시, 플루오로, 클로로, 브로모, 시아노 및 니트로로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
n은 2 내지 20의 정수이고,
v는 2 내지 12의 정수이다.
본 발명의 화합물은 본 발명의 제1 양태에 따르는 LCP 화합물 또는 본 발명의 제3 양태에 따르는 혼합물을 기판 위에 캐스팅함으로써 LCP 층의 형성에도 사용할 수 있다. 따라서, 본 발명의 제4 양태는 화학식 I의 화합물을 포함하는 LCP 층을 형성시키고 층을 가교결합시킴을 포함하는 LCP 네트웍의 형성방법을 제공한다. 본 발명의 제3 양태에 따르는 액정 혼합물도 유사한 방식으로 LCP 네트웍의 제조에 사용될 수 있다.
본 발명은 또한 제5 양태로서 가교결합된 형태의 화학식 I의 화합물을 포함하는 가교결합된 LCP 네트웍을 포함한다. 본 발명의 제3 양태에 따르는 혼합물을 가교결합된 형태로 포함하는 가교결합된 LCP 네트웍이 또한 본 발명의 당해 양태에 포함될 수 있다.
본 발명의 제6 양태는 광학 장치 또는 전자광학 장치의 제조에 있어서의 화학식 I의 화합물의 용도를 제공한다. 광학 장치 또는 전자광학 장치의 제조에 있어서의 본 발명의 제3 양태에 따르는 액정 혼합물의 용도도 본 발명의 당해 양태에 포함된다.
본 발명의 제7 양태는 가교결합된 상태의 화학식 I의 화합물을 포함하는 광학 장치 또는 전자광학 장치를 제공한다. 본 발명의 제3 양태에 따르는 가교결합된 상태의 LCP 액정 혼합물을 포함하는 광학 장치 또는 전자광학 장치도 본 발명의 당해 양태에 포함된다.
본 발명은 이제 다음 비제한적 실시예를 참고로 기재된다. 당해 실시예는 단지 설명을 위해서 제공된다. 본 발명의 범위 내에 속하는 이들 실시예의 변형은 당해 기술분야의 숙련인들에게는 자명하다.
실시예
실시예 1
8-클로로옥틸-4-(4'-옥틸비페닐)에테르의 합성
디에틸 아조디카복실레이트(2.1g, 12mmol)와 테트라하이드로푸란(10ml)의 용액을 0℃에서 4-옥틸-4'-하이드록시비페닐(3.2g, 11.3mmol), 8-클로로옥탄올(1.9g, 12mmol), 트리페닐포스핀(3.2g, 12mmol) 및 테트라하이드로푸란(80ml)의 용액에 적가하고, 실온에서 밤새 교반한다. 반응 혼합물을 물(200ml)에 가하고, 에틸 아세테이트(100ml)로 3회 추출한다. 합한 유기 층을 물(100ml)로 2회 세척하고, 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 여과한다. 용매를 진공 중에서 제거한다. 잔류물(11.1g)을, 톨루엔/에틸 아세테이트 혼합물(95:5)을 용출제로서 사용하여 실리카 겔 칼럼으로 섬광 크로마토그래피하여 정제함으로써 8-클로로옥틸-4-(4'-옥틸비페닐)에테르를 4.4g(93%) 수득한다.
8-[(4'-옥틸-4-비페닐릴)옥시]옥틸 2,5-디하이드록시벤조에이트의 합성
2,5-디하이드록시벤조산(1.7g, 11.0mmol), 1,8-디아자비사이클로-[5.4.0]운데크-7-엔(1.7g, 11.0mmol), 8-클로로옥틸-4'-옥틸-4-비페닐 에테르(4.4g, 10.2mmol), 요오드화칼륨(6.6g, 40.0mmol) 및 아세토니트릴(150ml)의 혼합물을 환류하에 72시간 동안 가열한다. 반응 혼합물을 냉각시키고, 물(600ml)에 부어넣은 후, 에틸 아세테이트(150ml)로 3회 추출한다. 합한 유기 층을 1N 염산(150ml)으로 세척하고, 물(150ml)로 2회 세척한 후, 황산마그네슘으로 건조시키고, 여과한다. 용매를 진공 중에서 제거한다. 잔류물(4.9g)을 에틸 아세테이트/톨루엔으로부터 재결정화로 정제하여 8-[(4'-옥틸-4-비페닐릴)옥시]옥틸] 2,5-디하이드록시벤조에이트를 4.5g(80%) 수득한다.
[[[8-[(4'-옥틸-4-비페닐)옥시]옥틸]옥시]카보닐]-p-페닐렌 비스[p-[[6-(아크릴로일옥시)헥실]옥시]벤조에이트의 합성
디클로로메탄(50ml) 속의 N-(3-디메틸아미노프로필)-N'-에틸-카보디이미드 하이드로클로라이드(2.6g, 13.7mmol)의 용액을 디클로로메탄(100ml) 속의 8-[(4'-옥틸-4-비페닐릴)옥시]옥틸-2,5-디하이드록시벤조에이트(3.0g, 5.5mmol), 4-(6-아크릴로일-헥실옥시)벤조산(4.1g, 13.7mmol) 및 4-디메틸아미노피리딘(1.3g, 10.9mmol)의 용액에 서서히 가한다. 혼합물을 실온에서 밤새 교반하고, 물(200ml)에 가한 후, 디클로로메탄(100ml)으로 3회 추출한다. 합한 유기 층을 물(100ml)로 2회 세척하고, 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 여과한다. 용매를 진공 중에서 제거한다. 잔류물(8.4g)을, 톨루엔/에틸 아세테이트 혼합물(95:5)을 용출제로서 사용하여 실리카 겔 칼럼 상에서 섬광 크로마토그래피하여 정제한다. 에틸 아세테이트/헥산으로부터 재결정화하여 [[[8-[(4'-옥틸-4-비페닐)옥시]옥틸]옥시]카보닐]-p-페닐렌 비스[p-[[6-(아크릴로일옥시)헥실]옥시]벤조에이트]를 2.2g(38%) 수득한다. Mp(C-N) = 89.5℃; Clp(N-I) = 103℃
다음 화합물을 유사한 방법으로 합성한다.
2,5-비스-[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)벤조일옥시]벤조산 8-[4-(5-옥틸피리딘-2-일)페녹시]노닐 에스테르
Mp(C-N) = 61℃; Clp(N-I) = 89℃
[[[9-[p-(5-노닐-2-피리미디닐)페녹시]노닐]옥시]카보닐]-p-페닐렌 비스[p-[[6-(아크릴로일옥시)헥실]옥시]벤조에이트]
Mp(C-N) = 55.5℃; Clp(N-I) = 90.2℃
[[[8-[p-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)페녹시]옥틸]옥시]카보닐]-p-페닐렌 비스[p-[[6-(아크릴로일옥시)헥실]옥시]벤조에이트
[[[[8-[(4'-시아노-4-비페닐릴)옥시]옥틸]옥시]카보닐]-p-페닐렌 비스[p-[6-(아크릴로일옥시)헥실]옥시]벤조에이트]
Mp(C-N) = 72℃; Clp(N-I) = 114.7℃
MPK에서의 용해도: 7.2%
2,5-비스[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)벤조일옥시]벤조산 8-(6-펜틸옥시-2-나프틸옥시)옥틸 에스테르
[[2-[2-[(4'-시아노-4-비페닐릴)옥시]에톡시]에톡시]카보닐]-p-페닐렌 비스[p-[6-(아크릴로일옥시)헥실옥시]벤조에이트
Mp(C-N) = 54℃; Clp(N-I) = 86℃
MPK에서의 용해도: 33.2%
2,5-비스[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)벤조일옥시]벤조산 6-[4-[(4-시아노페닐)에티닐]페닐옥시]헥실 에스테르
Mp(C-N) = 71.4℃; Clp(N-I) = 130.6℃
2,5-비스[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)벤조일옥시]벤조산 8-(2-나프틸옥시)옥틸 에스테르
Mp(C-N) = 63℃; Clp(N-I) = 74℃
당해 화합물은 과냉각될 수 있다.
실시예 2
4'-[(8-클로로옥틸)옥시]-4-비페닐롤의 합성
디에틸 아조디카복실레이트(3.5g, 20mmol)와 테트라하이드로푸란(10ml)의 용액을 0℃에서 4,4'-디하이드록시비페닐(7.4g, 40mmol), 8-클로로-1-옥탄올(3.3g, 20mmol), 트리페닐포스핀(5.2g, 20mmol) 및 테트라하이드로푸란(120ml)의 용액에 적가하고, 실온에서 72시간 동안 교반한다. 반응 혼합물을 물(400ml)에 가하고, 에틸 아세테이트(150ml)로 3회 추출한다. 합한 유기 층을 물(150ml)로 2회 세척하고, 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 여과한다. 용매를 진공 중에서 제거한다. 잔류물(19.2g)을, 톨루엔/에틸 아세테이트 혼합물(95:5)을 용출제로서 사용하여 실리카 겔 칼럼 상에서 섬광 크로마토그래피하여 정제함으로써 4'-[(8-클로로옥틸)옥시]-4-비페닐롤을 2.6g(40%) 수득한다.
4'-[(8-클로로옥틸)옥시]-4-비페닐릴 2-푸로에이트의 합성
2-푸로일 클로라이드(1.3g, 9.8mmol)의 용액을 0℃에서 4'-[(8-클로로옥틸)옥시]-4-비페닐롤(2.6g, 7.8mmol)과 피리딘(20g, 253mmol)의 용액에 적가하고, 실온에서 밤새 교반한다. 생성된 혼합물을 1N 염산(200ml)에 가하고, 에틸 아세테이트(100ml)로 3회 추출한다. 합한 유기 층을 포화 염화나트륨 용액(80ml)으로 2회 세척하고, 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 여과한다. 용매를 진공 중에서 제거한다. 잔류물(3.3g)을 에틸 아세테이트/헥산으로부터 재결정화하여 정제함으로써 4-[(8-클로로옥틸)옥시]-4-비페닐릴-2-푸로에이트를 2.9g(88%) 수득한다.
{[8-[(2,5-디하이드록시벤조일)옥시]옥틸]옥시}-4-비페닐릴 2-푸로에이트의 합성
2,5-디하이드록시벤조산(1.1g, 7.0mmol), 1,8-디아자비사이클로-[5.4.0]운데크-7-엔(1.1g, 7.0mmol), 4'-[(8-클로로옥틸)옥시]-4-비페닐-2-푸로에이트(2.9g, 6.8mmol), 요오드화칼륨(5.2g, 35mmol) 및 아세토니트릴(100ml)의 혼합물을 환류하에 48시간 동안 가열한다. 냉각된 반응 혼합물을 물(500ml)에 부어넣고, 에틸 아세테이트(150ml)로 3회 추출한다. 합한 유기 층을 1N 염산(100ml)으로 세척하고, 물(100ml)로 2회 세척한 후, 황산마그네슘으로 건조시키고, 여과한다. 용매를 진공 중에서 제거한다. 잔류물(2.8g)을, 톨루엔/에틸 아세테이트 혼합물(93:7)을 용출제로서 사용하여 실리카 겔 칼럼 상에서 섬광 크로마토그래피하여 정제함으로써 {[8-[(2,5-디하이드록시벤조일)옥시]옥틸]옥시}-4-비페닐릴-2-푸로에이트를 1.1g(30%) 수득한다.
푸란-2-카복실산 4'-(8-{2,5-비스-[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)-벤조일옥시]벤조일옥시}옥틸옥시)비페닐-4-일 에스테르의 합성
디클로로메탄(20ml) 속의 N-(3-디메틸아미노프로필)-N'-에틸-카보디이미드 하이드로클로라이드(1.0g, 5.1mmol)의 용액을 0℃에서 디클로로메탄(30ml) 속의 4'-{[8-[(2,5-디하이드록시벤조일)옥시]옥틸]옥시}-4-비페닐릴-2-푸로에이트(1.1g, 2.0mmol), 4-(6-아크릴로일헥실옥시)벤조산(1.5g, 5.0mmol) 및 4-디메틸아미노피리딘(0.5g, 3.9mmol)의 용액에 서서히 가한다. 혼합물을 실온에서 밤새 교반하고, 물(200ml)에 가한 후, 디클로로메탄(100ml)으로 3회 추출한다. 유기 층을 물(80ml)로 2회 세척하고, 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 여과한다. 용매를 진공 중에서 제거한다. 잔류물(2.6g)을, 톨루엔/에틸 아세테이트 혼합물(90:10)을 용출제로서 사용하여 실리카 겔 칼럼 상에서 섬광 크로마토그래피하여 정제한다. 에틸 아세테이트/이소프로판올로부터 재결정화하여 푸란-2-카복실산 4'-8-{2,5-비스[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)벤조일옥시]-벤조일옥시}옥틸옥시)비페닐-4-일 에스테르를 0.4g(19%) 수득한다.
Mp(C-N) = 89.5℃; Clp = 103℃.
당해 화합물은 실온 미만에서 과냉각될 수 있다.
2,5-비스[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)벤조일옥시]벤조산 8-[6-[(4-옥틸옥시페닐)에티닐]-2-나프틸옥시]헥실 에스테르
Mp(C-N) = 67℃; Clp(N-I) = 145℃
당해 화합물은 과냉각될 수 있다.
2,5-비스[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)벤조일옥시]벤조산 8-[6-[(4-시아노페닐)에티닐]-2-나프틸옥시]옥틸 에스테르
Mp(C-N) = 103℃; Clp(N-I) = 142℃
당해 화합물은 과냉각될 수 있다.
[[2-[2-[2-[(4-시아노페닐)에티닐]-6-나프틸옥시]에톡시]에톡시]카보닐]-p-페닐렌 비스[p-[6-(아크릴로일옥시)헥실옥시]벤조에이트
Mp(C-N) = 90℃; Clp(N-I) = 133℃
당해 화합물은 과냉각될 수 있다.
[[2-[2-[4'-[(4-시아노페닐)에티닐]-4-비페닐릴옥시]에톡시]에톡시]카보닐]-p-페닐렌 비스[p-[6-(아크릴로일옥시)헥실옥시]벤조에이트
Mp(C-N) = 93℃; Clp(N-I) = 177℃
당해 화합물은 과냉각될 수 있다.
실시예 3
네마틱 LCP 필름의 제조
(i) 아니솔 속의
60중량%,
20중량%,
10중량%
및 중합체 네트웍 형성 촉진제로서의 1,4-부탄디올 디아크릴레이트 10중량%의 혼합물을 제조한다. 조기 중합을 방지하기 위해서, 2,6-디-(3급-부틸)-4-하이드록시톨루엔(BHT) 억제제 500ppm을 추가로 당해 혼합물에 가한다. 이르가큐어(Irgacure) 369[시판원: 스위스 바젤에 소재하는 시바 가이기(Ciba Geigy)]와 같은 개시제 500ppm을 사용하여 중합을 개시시킨다. 혼합물을 실온에서 교반하고, 배향층을 갖는 유리판에 스핀피복시켜 두께가 약 800nm인 LCP 필름을 형성시킨다. 당해 필름을 50℃에서 1 내지 2분 동안 건조시키고, 실온에서 N2대기 속에서 약 5분 동안 수은 램프를 사용하여 UV광을 조사하여 광중합시킨다.
잘 배향된 필름은 실온에서 네마틱 중간상을 나타낸다.
(ii) 아니솔 속의
60중량%,
20중량%,
10중량%
및 1,4-부탄디올 디아크릴레이트[시판원: 알드리히(Aldrich)] 10중량%의 혼합물을 실시예 1의 공정에 따라서 제조한다.
당해 네마틱 필름도 투명점이 약 85℃인 실온에서 잘 배향된 네마틱 중간상을 나타낸다. 또한, 당해 필름은 타원편광 측정 결과, 기판면에 대해 약 1°의 경사각을 나타낸다.

Claims (19)

  1. 화학식 I의 화합물.
    화학식 I
    위의 화학식 I에서,
    G1과 G2는 독립적으로 중합성 메소겐 잔기이고,
    X는 -CH2-, -O-, -CO-, -COO-, -OOC-, -CONR'-, -OCOO- 및 -OCONR'(여기서, R'는 수소, 저급 비키랄 알킬 그룹 및 저급 비키랄 알케닐 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다)로부터 선택된 그룹이고,
    Sp는 화학식 -(CH2)p-의 그룹[여기서, p는 1 내지 18의 정수이고, 1개 또는 2개의 비인접 -CH2- 그룹은 -CH=CH-로 임의로 치환되거나, 1개 또는 2개의 -CH2- 그룹은 -O-, -CO-, -COO-, -OOC-, -CONR'-, -OCOO- 및 -OCONR'(여기서, R'는 위에서 정의한 바와 같다)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1개 또는 2개의 그룹으로 임의로 치환된다]이고, 단 스페이서 그룹은 2개의 인접하는 헤테로 원자를 함유하지 않고, X가 -CH2-인 경우, p는 0일 수 있고,
    M은 화학식 II의 비키랄 그룹이다.
    화학식 II
    위의 화학식 II에서,
    A와 B는 독립적으로 임의로 치환된 6원 이소사이클릭 또는 헤테로사이클릭 그룹 또는 나프탈렌디일이고,
    C는 임의로 치환된 5원 및 6원 이소사이클릭 또는 헤테로사이클릭 그룹 및 나프탈렌디일로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    n1과 n2는 0 또는 1인데, 단 1≤n1+ n2≤2이고, C가 나프탈렌디일인 경우, 0≤n1+ n2≤2이고,
    Z1은 -O-, -COO-, -OOC-, -CO-, -CONR'-, -NR'CO-, OCOO-, -OCONR'-, -NR'COO-(여기서, R'는 위에서 정의한 바와 같다) 및 단일 결합으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    Z2와 Z3은 독립적으로 단일 결합, -COO-, -OOC-, -CH2-CH2-, -CH2O-, -OCH2-, -CH=CH-, -C≡C-, -(CH2)4- 및 -(CH2)3O-로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    R1은 -CN, -COR, -COOR, -OCOR, -CONR'R, -NR'COR, OCOOR, -OCONR'R, -NR'COOR, -F, -Cl, -CF3, -OCF3-, -OR 및 -R(여기서, R은 수소, 비키랄 C1-18알킬 그룹 및 3위치 이상의 위치에 이중 결합을 갖는 비키랄 C4-18알케닐 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, R'는 위에서 정의한 바와 같다)이고,
    단, 환 A, B 및 C 중의 1개 이하는 나프탈렌디일 그룹이다.
  2. 제1항에 있어서, G1과 G2가 동일한 화합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, X가 -CH2-, -O-, -COO- 및 -OOC-로부터 선택되는 화합물.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 그룹 Sp의 정수 p가 1 내지 12인 화합물.
  5. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 2개 이하의 -CH2- 그룹이 -O-로 치환되는 화합물.
  6. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 1개 이하의 -CH2- 그룹이 -CH=CH-, -CO-, -COO-, -OOC-, -CONR'-, -OCOO- 및 -OCONR'로 이루어진 그룹으로부터 선택된 그룹으로 치환되는 화합물.
  7. 제1항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 있어서, 그룹 M을 구성하는 그룹 A와 B가 1,4-페닐렌, 피리딘-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일, 트랜스-1,4-사이클로헥실렌 또는 트랜스-1,3-디옥산-2,5-디일, 1,4-나프탈렌디일 및 2,6-나프탈렌디일로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 화합물.
  8. 제1항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서, 그룹 M을 구성하는 그룹 C가 푸란-2,4-디일, 푸란-2,5-디일, 테트라하이드로푸란-2,4-디일, 테트라하이드로푸란-2,5-디일, 디옥솔란-2,4-디일, 디옥솔란-2,5-디일, 옥사졸-2,4-디일, 옥사졸-2,5-디일, 사이클로펜탄-1,3-디일, 사이클로펜탄-1,4-디일, 1,4-페닐렌, 피리딘-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일, 트랜스-1,4-사이클로헥실렌 또는 디옥산-2,5-디일 및 2,6-나프탈렌디일로부터 선택되는 화합물.
  9. 제1항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 있어서, 비키랄 그룹 M을 구성하는 그룹 Z1이 -O-, -COO-, -OOC- 및 단일 결합으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 화합물.
  10. 제1항 내지 제9항 중의 어느 한 항에 있어서, 비키랄 그룹 M을 구성하는 그룹 Z2와 Z3이 -COO-, -OOC-, -CH2CH2-, -CH2O-, -OCH2-, -CH=CH-, -C≡C- 및 단일 결합으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 화합물.
  11. 제1항 내지 제10항 중의 어느 한 항에 있어서, 비키랄 그룹 M을 구성하는 그룹 R1이 -CN, -COOR, -OCOR, F, Cl, CF3, OCF3, OR 및 R(여기서, R은 수소, C1-12비키랄 알킬 또는 3위치 이상의 위치에 이중 결합을 갖는 C4-12비키랄 알케닐 그룹이다)로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 화합물.
  12. 제1항 내지 제11항 중의 어느 한 항에 있어서, 중합성 메소겐 잔기 G1과 G2가 각각 독립적으로 화학식 IIIa의 그룹인 화합물.
    화학식 IIIa
    위의 화학식 IIIa에서,
    D와 E는 임의로 치환된 1,4-페닐렌, 피리딘-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일, 트랜스-1,4-사이클로헥실렌 및 트랜스-1,3-디옥산-2,5-디일로 이루어진 그룹으로부터 독립적으로 선택되고,
    m은 1 또는 0이고,
    Z4와 Z5는 독립적으로 단일 결합, -COO-, -OOC-, -CH2-CH2-, -CH2O-, -OCH2-,-CH=CH-, -C≡C-, -(CH2)4및 -(CH2)3O-로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    Z6은 화학식 -(CH2)pX-의 그룹(여기서, p는 1 내지 18의 정수이고, X는 제1항에서 정의한 바와 같고, 1개 또는 2개의 비인접 -CH2- 그룹은 -CH=CH-로 임의로 치환될 수 있거나, 1개 또는 2개의 -CH2- 그룹은 추가의 결합 그룹 X 1개 또는 2개로 치환될 수 있다)인데, 단 그룹 Z6은 2개의 인접하는 헤테로 원자를 함유하지 않고, X가 -CH2인 경우, p는 0일 수 있고,
    R2는 CH2=C(Ph)-, CH2=CW-COO-, CH2=CH-COO-Ph-, CH2=CW-CO-NH-, CH2=CH-O-, CH2=CH-OOC-, Ph-CH=CH-, CH2=CH-Ph-, CH2=CH-Ph-O-, R3-Ph-CH=CH-COO-, R3-OOC-CH=CH-Ph-O- 및 2-W-에폭시에틸(여기서, W는 H, Cl, Ph 또는 저급 알킬이고, R3은 저급 알킬인데, 단 R3이 페닐렌 그룹(-Ph-)에 결합되는 경우, R3은 수소 또는 저급 알콕시일 수 있다)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 중합성 그룹이다.
  13. 제12항에 있어서, 그룹 D와 그룹 E가 임의로 치환된 1,4-페닐렌 및 1,4-사이클로헥실렌 환으로부터 선택되는 화합물.
  14. 제12항 또는 제13항에 있어서, Z4와 Z5가 단일 결합, -COO-, -OOC-, -CH2-CH2-, -CH2O-, -OCH2-, -CH=CH- 및 -C≡C-로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 화합물.
  15. 제12항 내지 제14항 중의 어느 한 항에 있어서, 그룹 R2가 CH2=CW-COO- 및 CH2=CH-O-로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 화합물.
  16. 화학식 I의 화합물과 하나 이상의 추가의 적합한 성분을 포함하는 LCP 혼합물.
    화학식 I
    위의 화학식 I에서,
    G1과 G2는 독립적으로 중합성 메소겐 잔기이고,
    X는 -CH2-, -O-, -CO-, -COO-, -OOC-, -CONR'-, -OCOO- 및 -OCONR'(여기서, R'는 수소, 저급 비키랄 알킬 그룹 및 저급 비키랄 알케닐 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다)로부터 선택된 그룹이고,
    Sp는 화학식 -(CH2)p-의 그룹[여기서, p는 1 내지 18의 정수이고, 1개 또는 2개의 비인접 -CH2- 그룹은 -CH=CH-로 임의로 치환되거나, 1개 또는 2개의 -CH2- 그룹은 -O-, -CO-, -COO-, -OOC-, -CONR'-, -OCOO- 및 -OCONR'(여기서, R'는 위에서 정의한 바와 같다)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1개 또는 2개의 그룹으로 임의로 치환된다]이고, 단 스페이서 그룹은 2개의 인접하는 헤테로 원자를 함유하지 않고, X가 -CH2-인 경우, p는 0일 수 있고,
    M은 화학식 II의 비키랄 그룹이다.
    화학식 II
    위의 화학식 II에서,
    A와 B는 독립적으로 임의로 치환된 6원 이소사이클릭 또는 헤테로사이클릭 그룹 또는 나프탈렌디일이고,
    C는 임의로 치환된 5원 및 6원 이소사이클릭 또는 헤테로사이클릭 그룹 또는 나프탈렌디일로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    n1과 n2는 0 또는 1인데, 단 1≤n1+ n2≤2이고, C가 나프탈렌디일인 경우, 0≤n1+ n2≤2이고,
    Z1은 -O-, -COO-, -OOC-, -CO-, -CONR'-, -NR'CO-, OCOO-, -OCONR'-, -NR'COO-(여기서, R'는 위에서 정의한 바와 같다) 및 단일 결합으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    Z2와 Z3은 독립적으로 단일 결합, -COO-, -OOC-, -CH2-CH2-, -CH2O-, -OCH2-, -CH=CH-, -C≡C-, -(CH2)4- 및 -(CH2)3O-로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    R1은 -CN, -COR, -COOR, -OCOR, -CONR'R, -NR'COR, OCOOR, -OCONR'R, -NR'COOR, -F, -Cl, -CF3, -OCF3-, -OR 및 -R(여기서, R은 수소, 비키랄 C1-18알킬 그룹 및 3위치 이상의 위치에 이중 결합을 갖는 비키랄 C4-18알케닐 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, R'는 위에서 정의한 바와 같다)이고,
    단, 환 A, B 및 C 중의 1개 이하는 나프탈렌디일 그룹이다.
  17. 제1항 내지 제15항 중의 어느 한 항에 따르는 화합물 또는 제16항에 따르는 혼합물을 가교결합된 형태 또는 중합된 형태로 포함하는 LCP 네트웍.
  18. 광학 장치 또는 전자광학 장치의 제조에 있어서의 제1항 내지 제15항 중의 어느 한 항에 따르는 화합물 또는 제16항에 따르는 혼합물의 용도.
  19. 제1항 내지 제15항 중의 어느 한 항에 따르는 화합물, 제16항에 따르는 혼합물 또는 제17항에 따르는 네트웍을 포함하는 광학 장치 또는 전자광학 장치.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101329831B1 (ko) * 2008-06-27 2013-11-14 트랜지션즈 옵티칼 인코포레이티드 메소겐 함유 화합물

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9908934D0 (en) * 1999-04-19 1999-06-16 Rolic Ag Liquid crystalline compounds
GB9930557D0 (en) * 1999-12-23 2000-02-16 Rolic Ag Optically active materials
EP1295863A1 (en) * 2001-09-24 2003-03-26 Rolic AG Liquid crystalline "laterally polymerizable" compounds
US6919946B2 (en) 2002-04-16 2005-07-19 3M Innovative Properties Company Compensators for liquid crystal displays and the use and manufacture of the compensators
US8105662B2 (en) * 2003-12-04 2012-01-31 Rolic Ag Additive components for liquid crystalline materials
JP2006282579A (ja) * 2005-03-31 2006-10-19 Nippon Oil Corp アルコキシナフチル基を有する液晶性（メタ）アクリル化合物およびその重合体
WO2006112338A1 (ja) * 2005-04-13 2006-10-26 Asahi Glass Company, Limited 重合性液晶組成物、光学異方性材料、光学素子および光ヘッド装置
ES2494293T3 (es) 2006-09-13 2014-09-15 Rolic Ag Retardador fotoalineado por volumen
WO2008077261A1 (en) 2006-12-22 2008-07-03 Rolic Ag Patternable liquid crystal polymer comprising thio-ether units
WO2009080271A1 (en) 2007-12-21 2009-07-02 Rolic Ltd. Photoalignment composition
EP2222740B1 (en) * 2007-12-21 2017-10-11 Rolic AG Functionalized photoreactive compounds
US8623238B2 (en) 2008-06-27 2014-01-07 Transitions Optical, Inc. Mesogenic stabilizers
US8613868B2 (en) 2008-06-27 2013-12-24 Transitions Optical, Inc Mesogenic stabilizers
US8628685B2 (en) * 2008-06-27 2014-01-14 Transitions Optical, Inc Mesogen-containing compounds
US8431039B2 (en) 2008-06-27 2013-04-30 Transitions Optical, Inc. Mesogenic stabilizers
US8349210B2 (en) 2008-06-27 2013-01-08 Transitions Optical, Inc. Mesogenic stabilizers
US7910020B2 (en) * 2008-06-27 2011-03-22 Transitions Optical, Inc. Liquid crystal compositions comprising mesogen containing compounds
KR101722289B1 (ko) 2009-07-08 2017-03-31 데르미라 (캐나다), 인코포레이티드 피부과 질환 또는 증상의 치료에 유용한 ｔｏｆａ 유사체
TWI490316B (zh) 2009-07-09 2015-07-01 Rolic Ag 用於光學或光電元件之含酯基液晶
EP2272937A1 (en) 2009-07-09 2011-01-12 Rolic AG Ester group containing compounds for optical or electro optical devices
US10385215B2 (en) 2014-05-21 2019-08-20 Rolic Ag Polymerizable dichroic dyes
WO2018019691A1 (en) 2016-07-29 2018-02-01 Rolic Ag Method for generating alignment on top of a liquid crystal polymer material
CN111936315A (zh) 2018-04-25 2020-11-13 巴斯夫欧洲公司 在柔性基材上制备强粘附性液晶膜的方法
EP3953434A1 (en) * 2019-04-08 2022-02-16 Rolic Technologies AG Liquid crystal compounds
EP4004614A1 (en) 2019-07-24 2022-06-01 Rolic Technologies AG Photo-alignable positive c-plate retarder
EP4017938A1 (en) 2019-08-19 2022-06-29 Basf Se A process for the production of fingerprint texture free liquid crystal films

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5164111A (en) * 1986-06-27 1992-11-17 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschraenkter Haftung Polymerizable liquid-crystal material and polymers exhibiting liquid-crystal phases
EP0699731B1 (de) * 1994-08-31 2000-10-04 Rolic AG Optisch aktive smektische photovernetzbare Flüssigkristalle
US5593617A (en) * 1994-09-12 1997-01-14 Hoffmann-Laroche Inc. Photochemically polymerizable liquid crystals
US5707544A (en) 1995-06-07 1998-01-13 Rolic Ag Chromophore-containing photo cross-linkable liquid crystals
KR100552259B1 (ko) * 1998-01-27 2006-02-15 롤리크 아게 틸트 도메인의 형성 감소방법
GB9812636D0 (en) 1998-06-11 1998-08-12 Rolic Ag Optical component orientation layer and layerable polymerisable mixture
GB9815269D0 (en) * 1998-07-14 1998-09-09 Rolic Ag Compositions
GB9817272D0 (en) * 1998-08-07 1998-10-07 Rolic Ag Liquid crystalline compounds
TW394852B (en) * 1998-08-26 2000-06-21 Merck Patent Gmbh Reflective film
GB9903670D0 (en) * 1999-02-17 1999-04-14 Rolic Ag Liquid crystal compounds

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101329831B1 (ko) * 2008-06-27 2013-11-14 트랜지션즈 옵티칼 인코포레이티드 메소겐 함유 화합물

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