KR20020004854A - Ｃ.ｉ. 황색 안료 191의 결정 동질이상체 및 이들의제조방법 - Google Patents

Ｃ.ｉ. 황색 안료 191의 결정 동질이상체 및 이들의제조방법 Download PDF

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Abstract

C.I. 황색 안료 191의 공지된 α상 또는 본 발명에 따른 다른 상을 특정 용매로 처리하고 재침전시켜 상기 안료를 신규한 결정 동질이상체(β, γ, δ 및 ε상)로 수득한다.

Description

Ｃ.Ｉ. 황색 안료 191의 결정 동질이상체 및 이들의 제조방법{NEW CRYSTAL POLYMORPHS OF C.I. PIGMENT YELLOW 191 AND THEIR PREPARATION}
본 발명은 하기 화학식 1의 C.I. 황색 안료 191의 4 종의 신규한 결정 동질이상체(β, γ, δ 및 ε) 및 이들의 제조방법 및 이들의 안료로서의 용도에 관한 것이다:
C.I. 황색 안료 191(이하 P.Y. 191이라고도 칭함)은 디아조화된 2-아미노-4-클로로-5-메틸-벤젠설폰산을 1-(3'-설포페닐)-3-메틸-5-피라졸론과 커플링시키고 이어서 생성되는 디설포산을 칼슘염과 반응시킴으로써 형성되는 화학식 1의 화합물의 명칭이다.
고체 상태에서 화학식 1의 화합물은 다른 호변체 및/또는 시스/트랜스 이성체 형태로 존재할 수도 있고, 통상적으로 각각의 경우에 10 중량% 이하로 Na+이온, Cl-이온, 및 물 분자를 포함할 수도 있다. 황색 안료 191은 유럽 특허 공개 제 EP-A-0 361 431 호에 기재되어 있다.
대부분의 유기 안료는 다수의 상이한 결정 형태, 즉 동질이상체로 존재한다. 결정 동질이상체는 동일한 화학 조성을 가지나 결정 내의 조립 블록(분자 또는 이온)의 배열이 상이하다. 결정 구조는 화학적 성질 및 물리적 성질을 결정한다. 결국 각각의 동질이상체는 유동성, 색상 및 그밖에 색상의 성질에 있어서 차이가 있는 경우가 많다. 상이한 동질이상체는 X선 분말 회절기에 의해 확인될 수 있다.
지금까지 P.Y. 191의 단 하나의 결정 동질이상체만이 개시되어 있다. 이것은 이하 α 동질이상체로서 지칭되고 X선 분말 도표에서 하기 표 1과 같은 특징적인 선을 갖는다(Cu-Kα조사, 2Θ에 대하여 2 배 브래그 각(단위: 도(°)), 평면간 공간 d(단위: Å-1)):
α동질이상체
2Θ d 상대 강도
4.96 17.78 51
8.98 9.84 32
10.04 8.80 16
11.33 7.80 24
11.53 7.66 20
15.00 5.90 17
16.03 5.52 20
17.21 5.14 26
18.17 4.87 39
18.56 4.77 31
19.26 4.60 18
20.12 4.40 34
21.04 4.21 47
21.29 4.17 30
22.82 3.89 19
23.10 3.84 39
24.31 3.65 15
26.29 3.38 100
26.58 3.35 62
27.25 3.26 21
28.69 3.10 11
29.12 3.06 10
29.89 2.98 20
31.47 2.84 9
모든 선의 위치는 ±0.2°의 정확도로 주어진다.
디설포산과 설폰화된 피라졸론을 유럽 특허 공개 제 EP-A-0 361 431 호에 나타난 바에 따라 커플링시키면, P.Y. 191의 합성에 있어서 α상이 형성된다.
본 발명에서는, C.I. 황색 안료 191의 신규한 결정 동질이상체를 제공하고자 한다.
뜻밖에, P.Y. 191을 특정 용매로 처리함으로써 4 종의 신규한 결정 동질이상체가 형성됨을 발견하였다. 이들 신규한 동질이상체를 β(베타), γ(감마), δ(델타) 및 ε(입실론) 형태로 칭한다. 이들은 하기 표 2 내지 5의 특징적인 선을 보인다(Cu-Kα조사, 2Θ(단위: 도(°)), d(단위: Å-1)):
β동질이상체
2Θ d 상대 강도
4.90 18.03 100
8.44 10.47 9
9.49 9.31 10
10.04 8.80 19
12.53 7.05 8
14.73 6.01 12
15.21 5.81 20
15.79 5.60 12
16.93 5.23 9
17.74 4.99 17
18.50 4.79 13
19.79 4.48 13
20.11 4.41 17
21.77 4.07 7
23.01 3.86 8
25.44 3.49 32
25.85 3.44 19
26.89 3.31 10
29.11 3.06 7
29.71 3.00 5
30.40 2.93 7
γ동질이상체
2Θ d 상대 강도
4.77 18.49 100
10.08 8.76 27
11.79 7.50 29
13.39 6.60 20
14.34 6.17 21
16.71 5.30 22
18.23 4.86 30
21.22 4.18 29
22.67 3.91 21
23.10 3.84 20
25.79 3.45 36
δ동질이상체
2Θ d 상대 강도
4.69 18.82 46.6
8.14 10.85 28.1
8.67 10.19 23.8
10.09 8.76 24.7
11.37 7.78 25.1
13.50 6.55 18.8
15.83 5.60 19.9
16.27 5.44 22.9
17.03 5.20 29.2
17.70 5.01 20.7
19.13 4.63 20.4
19.39 4.57 26.1
20.27 4.38 22.0
21.41 4.15 39.6
22.96 3.87 32.4
24.16 3.68 100.0
24.79 3.59 26.1
26.30 3.39 21.2
27.14 3.28 11.3
27.67 3.22 12.8
30.99 2.88 10.5
31.59 2.83 10.6
33.13 2.70 10.6
ε동질이상체
2Θ d 상대 강도
5.34 16.54 66
7.81 11.31 100
12.20 7.25 35
18.49 4.79 45
23.22 3.83 63
25.04 3.55 57
29.58 3.01 29
선의 위치는 β, γ, 및 δ동질이상체의 경우 ±0.2°의 정확도로 기록되고 ε동질이상체의 경우 0.5°의 정확도로 기록된다.
본 발명의 동질이상체는 결정 격자 안에, Ca2+이온 이외에 Na+이온 및 Cl-이온, 및 물 분자를 전체 중량을 기준으로 통상 10% 이하로 포함할 수도 있다. 이들 4 종의 신규한 동질이상체는 모두 난용성이고 양호한 견뢰도 및 황색 착색을 특징으로 한다.
본 발명은 디에틸렌 글리콜, 디메틸 에테르, N-메틸피롤리돈, 디메틸 설폭사이드, 에틸렌 글리콜, 디메틸아세트아미드 및 디메틸포름아미드로 구성된 군으로부터 선택된 용매를 20 내지 250℃, 특히 80 내지 200℃의 온도에서 하기 화학식 1의 화합물 또는 화학식 1의 화합물의 호변체, 시스/트랜스 이성체 또는 호변성 시스/트랜스 이성체에 작용시킴을 포함하는, P.Y. 191의 상 전환 방법을 제공한다:
화학식 1
예컨대 α상으로 사용된 P.Y. 191을 용매중에 용해시키고, 이어서 감온하고 물을 첨가하고/첨가하거나 용매를 증발시켜 침전시킴으로써 본 발명의 하나 이상의 상을 수득한다.
예컨대 C.I. 황색 안료 191을 N-메틸피롤리돈, 디메틸아세트아미드 또는 디메틸 설폭사이드로부터 재결정함으로써, β동질이상체를 수득한다. 이 경우에, 예컨대 α동질이상체 형태의 C.I. 황색 안료 191을 바람직하게는 온도 150 내지 210℃에서, 상기 언급된 용매 중의 하나에 용해시키고 이어서 감온하고/감온하거나 물을 첨가함으로써 침전시킨다.
예컨대 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르중의 C.I. 황색 안료 191을 온도 150 내지 170℃로 가열하고 이를 재냉각시킴으로써 γ동질이상체를 수득한다.
예컨대 에틸렌 글리콜중의 C.I. 황색 안료 191을 온도 170 내지 200℃로 가열하고 이를 재냉각시킴으로써 δ동질이상체를 수득한다.
예컨대 C.I. 황색 안료 191을 디메틸포름아미드중에 용해시키고 용매를 감압하에 온도 80 내지 120℃에서 증발시켜 ε동질이상체를 수득한다.
비록 각 경우에 하나 이상의 신규한 결정 동질이상체를 상기 수단에 의해다른 신규한 결정 동질이상체중의 하나로 전환할 수 있다고 하더라도, 신규한 결정상을 제조하기 위한 출발 물질은 α동질이상체 형태의 P.Y. 191이 바람직하다.
용매 처리 시간은 10 분 내지 10 시간, 바람직하게는 30 분 내지 5 시간인 것이 유리하다.
출발 물질의 순도, 농도, 적용 온도 및 온도 프로그램, 임의의 후처리, 압력, 불순물 또는 첨가제의 존재, 및 결정핵(seed crystal)의 존재에 따라, 신규한 결정 동질이상체가 순수한 형태로 또는 α 및/또는 β 및/또는 γ및/또는 δ 및/또는 ε상의 혼합물의 형태로 수득될 수 있다.
순수한 또는 거의 순수한 결정 동질이상체는 상기 동질이상체의 결정핵을 이미 포함하는 용액 또는 현탁액으로부터 출발함으로써 바람직하게 형성되고 결정 성장률이 상대적으로 높은 반면에 결정핵의 생성률이 상대적으로 낮은 범위에서 과포화가 유지되도록 침전이 충분히 천천히 수행되는 경우, 기존의 결정핵이 동질이상체를 보유하면서 성장한다. 원하는 동질이상체의 기존의 결정을 파괴하여 다수의 보다 작은 조각을 만들고 이 조각들은 다시 상기 동질이상체의 결정핵(2차 핵생성으로 공지된 과정에서)이 되기 때문에, 기계적 교반기의 사용이 유리할 수 있다. 예컨대 용액이 더욱 신속하게 냉각되어 과포화가 더 많이 되는 경우, 상기 동질이상체 및 다른 동질이상체의 많은 결정핵을 동시에 형성할 수 있는 결과 결정핵 생성률이 훨씬 높아진다. 이 경우, 원하는 동질이상체가 단지 일부분으로 존재하는 동질이상체 혼합물이 우선적으로 수득된다.
특정 색상 및 유동 성질이 필요한 경우, 특히 순수한 동질이상체의 성질 사이에 위치하는 성질이 필요한 경우 본 발명의 2 이상의 동질이상체의 혼합물, 또는 α동질이상체와 함께 본 발명의 하나 이상의 동질이상체의 제조가 필요한 경우도 있다. 예컨대 보다 높은 β 또는 γ 분율을 수득하기 위해서 또는 단지 β 또는 γ 동질이상체를 수득하기 위해서 β 또는 γ동질이상체 및 다른 동질이상체의 혼합물을 농축시키는 것이 가능하다. 이는, 예컨대 다른 동질이상체를 사분, 재결정, 열처리 또는 선별 추출(용해 등의 방법에 의함)함으로써, 또는 β 또는 γ동질이상체의 형성이 선호되는 발명 과정의 적용을 반복함으로써 이루어질 수 있다. δ 및 ε동질이상체의 경우도 동일하게 적용된다.
따라서 본 발명은 β동질이상체, γ동질이상체, δ동질이상체, ε동질이상체 또는 이들 동질이상체의 2, 3 또는 4 종의 혼합물을 10% 이상, 바람직하게는 25% 이상, 특히 50% 이상, 특별히 75% 이상, 아주 특별히 90% 이상 포함하는 C.I. 황색 안료 191 혼합물을 부가적으로 제공한다.
원하는 적용 분야에 따라 생성되는 안료를 기계적으로 미분하는 것이 바람직할 수 있다. 이 미분 공정을 습식 또는 건식 분쇄 또는 혼련에 의해 수행할 수 있다. 분쇄 또는 혼련 작업 후 안료를 유용한 형태로 전환시키기 위해 용매, 물 또는 용매/물 혼합물로 처리할 수 있다.
동질이상체의 변화를 촉진시키고, 본 발명의 동질이상체를 안정화시키고, 색상 성질을 개선시키고, 특별한 색상 효과를 달성하기 위해, 공정의 임의의 필요한 단계에서 안료 분산제, 계면활성제, 소포제, 전색제 또는 다른 첨가제를 첨가할 수 있다. 또한, 이들 첨가제의 혼합물을 사용하는 것도 가능하다. 첨가제가 한번에모두 또는 2 회 이상으로 나뉘어 첨가될 수 있다. 첨가제가 합성중의 임의의 시점 또는 다양한 후처리중에 또는 후처리에 후속하여 첨가될 수 있다. 첨가의 최적 시점이 범위추적(rangefinding) 시험에 의해 먼저 결정되어야 한다.
β, γ, δ또는 ε동질이상체, 또는 β 및/또는 γ 및/또는 δ 및/또는 ε동질이상체를 포함하는 혼합물 형태의 본 발명의 C.I. 황색 안료 191은 전사 잉크, 와니스, 수성 또는 용매성 제제 및 플라스틱, 예컨대 열가소성 및 열경화성 조성물, 천연 수지 및 합성 수지, 폴리스티렌 및 그의 공중합체, 폴리올레핀, 특히 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌, 폴리아크릴계 화합물, 폴리비닐 화합물, 예컨대 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐 아세테이트, 폴리에스테르 및 고무, 및 비스코스 및 셀룰로스 에테르, 셀룰로스 에스테르, 폴리아미드, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 예컨대 폴리글리콜테레프탈레이트, 및 폴리아크릴로니트릴로부터 제조된 섬유를 착색하는데 적합하다.
본 발명의 P.Y. 191의 상은 전자사진의 토너 및 현상액, 예컨대 1 성분 또는 2 성분 분말 토너(또한 1 성분 또는 2 성분 현상액으로도 칭함), 예컨대 자성 토너, 액상 토너, 라텍스 토너, 부가 중합 토너, 및 특수 토너에서 착색제로서 유용하다.
전형적인 토너 바인더는 부가 중합, 중부가 및 중축합 수지, 예컨대 스티렌, 스티렌 아크릴레이트, 스티렌 부타디엔, 아크릴레이트, 폴리에스테르, 및 페닐-에폭시 수지, 폴리설폰, 폴리우레탄 각각 또는 이들의 조합이고, 또한 첨가제, 예컨대 전하조절제, 왁스 또는 흐름 보조제를 추가로 포함하거나 이들 첨가제로 후속변성될 수 있는 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌이다.
추가로 본 발명의 P.Y. 191의 상은 분말 및 분말 피복제, 특히 예컨대 금속, 나무, 플라스틱, 유리, 세라믹, 콘크리트, 직물 물질, 종이 또는 고무를 포함하는 제품의 표면 피복에 사용되는 마찰전기적으로 또는 전기동력학적으로 분무가능한 분말 피복제에서 착색제로서 유용하다.
특히 사용되는 분말 피복 수지로는 통상의 경화제와 함께 에폭시 수지, 카복실-함유 폴리에스테르 수지, 하이드록실-함유 폴리에스테르 수지, 폴리우레탄 수지 및 아크릴계 수지가 포함된다. 수지의 조합이 사용될 수도 있다. 예컨대 에폭시 수지는 카복실-함유 폴리에스테르 수지 및 하이드록실-함유 폴리에스테르 수지와 조합하여 사용되는 경우가 많다. 전형적인 경화 성분(수지계에 의존한다)의 예로는 산 무수물, 이미다졸 및 디시안디아미드 및 이들의 유도체, 블록 이소시아네이트, 비스아실우레탄, 페놀계 및 멜라민 수지, 트리글리시딜 이소시아누레이트, 옥사졸린 및 디카복실산이 포함된다.
또한, 본 발명의 P.Y. 191의 상은 잉크, 바람직하게는 잉크젯 잉크, 예컨대 수성 또는 비수성 염기, 예컨대 미소에멀션 잉크 및 고온 용융 공정에 따라 작동되는 잉크중의 착색제로서 유용하다.
일반적으로 잉크젯 잉크는 총 0.5 내지 15 중량%, 바람직하게는 1.5 내지 8 중량%(무수 상태로 측정)의 본 발명의 하나 이상의 화합물을 포함한다. 미소에멀션 잉크는 유기 용매, 물 및 필요에 따라, 부가적인 향수성 물질(계면 매개체)을 기본으로 한다. 미소에멀션 잉크는 0.5 내지 15 중량%, 바람직하게는 1.5 내지 8중량%의 본 발명의 하나 이상의 화합물, 5 내지 99 중량%의 물 및 0.5 내지 94.5 중량%의 유기 용매 및/또는 향수성 화합물을 포함한다.
"용매계" 잉크젯 잉크는 0.5 내지 15 중량%의 본 발명의 하나 이상의 화합물 및 85 내지 99.5 중량%의 유기 용매 및/또는 향수성 화합물을 포함한다.
일반적으로 고온 용융 잉크는 실온에서는 고체이고, 바람직하게는 약 60℃ 내지 약 140℃의 용융 범위에서 가열하면 액체가 되는 왁스, 지방산, 지방 알콜 또는 설폰아미드를 기본으로 한다. 고온 용융 잉크젯 잉크는 실질적으로, 예컨대 20 내지 90 중량%의 왁스 및 1 내지 10 중량%의 본 발명의 하나 이상의 화합물로 구성된다. 또한, 0 내지 20 중량%의 부가 중합체(염료 용해제로서), 0 내지 5 중량%의 분산제, 0 내지 20 중량%의 점도 변성제, 0 내지 20 중량%의 가소제, 0 내지 10 중량%의 택 첨가제, 0 내지 10 중량%의 투과 안정제(예컨대 왁스의 결정화를 방지한다) 및 0 내지 2 중량%의 항산화제가 존재하는 것도 가능하다. 전형적인 첨가제 및 보조제가 예컨대 미국 특허 제 US-A-5,560,760 호에 기재되어 있다.
또한, 본 발명의 P.Y. 191의 상은 가색 발생 및 감색 발생을 위한 여광판 및 색원을 위한 착색제로서 유용하다.
하기 실시예에서 부 및 백분율은 중량 기준이다. 수득된 생성물의 결정 동질이상체는 X-선 분말 회절기에 의해 측정되었다.
비교 실시예(유럽 특허 공개 제 EP-A-0 361 431 호에 따름):
221 중량부의 2-아미노-4-클로로-5-메틸벤젠-1-설폰산을 2000 중량부의 식수 및 123 중량부의 33 중량% 수산화 나트륨 용액에 가열하면서 용해시키고 용액을 정제하고 300 체적부의 농축 염산과 혼합하였다. 산화 용액을 얼음을 첨가하여 약 15℃로 냉각시키고 140 체적부의 38 중량% 아질산 나트륨 용액으로 디아조화하였다. 254 중량부의 1-(3'-설포페닐)-3-메틸-5-피라졸론을 2000 중량부의 식수 및 150 중량부의 33 중량%의 수산화 나트륨 용액에 용해시키고 80 중량부의 물에 용해된 2.5 중량부의 우지 지방 프로필렌디아민을 첨가하였다. 디아조늄염의 현탁액을 60℃에서, 수산화 나트륨 용액을 첨가하여 pH 6.0 내지 6.5를 유지하면서 서서히 커플링 성분의 용액으로 만들었다. 커플링이 완결되면, 혼합물을 80℃로 가열하고 80℃의 250 중량부의 염화 칼슘 수용액을 신속히 반응시켰다. 이어서 안료 현탁액을 80℃에서 2 시간동안 교반한 후 여과하고 세척하였다. 압착케이크를 120℃에서 건조시켰다. α동질이상체 형태의 C.I. 황색 안료 191을 수득하였다.
실시예 1: N-메틸피롤리돈으로부터의 재결정에 의한 β상의 제조
25 중량부의 α상 형태의 P.Y. 191을 180℃에서 1000중량부의 N-메틸피롤리돈에 용해시켰다. 실온으로 냉각시킨 후, 안료가 거의 정량적으로 재침전될 때까지 물을 첨가하였다. β상 형태의 P.Y. 191을 수득하였다.
실시예 2: 디메틸 설폭사이드로부터의 재결정에 의한 β상의 제조
1000 중량부의 디메틸 설폭사이드를 비등할 때까지 가열하고 α상 형태의 P.Y. 191을 포화 용액이 되는 양으로 첨가하였다. 실온으로 냉각시킨 후, 안료가 거의 정량적으로 재침전될 때까지 물을 첨가하였다. β상 형태의 P.Y. 191을 수득하였다.
실시예 3: 디메틸아세트아미드로부터의 재결정에 의한 β상의 제조
디메틸 설폭사이드 대신에 디메틸아세트아미드를 사용하는 것 이외에는 실시예 2의 과정을 반복하였다. β상 형태의 P.Y. 191을 수득하였다.
실시예 4: 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르로의 처리에 의한 γ상의 제조
10 중량부의 α상 형태의 P.Y. 191을 1000 중량부의 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르와 함께 비등할 때까지 가열하고 이어서 실온으로 냉각시켰다. 안료를 여거하고 아세톤으로 세척하였다. γ상 형태의 P.Y. 191을 수득하였다.
실시예 5: δ동질이상체의 제조
10 중량부의 α상 형태의 P.Y. 191을 실온에서 360 중량부의 에틸렌 글리콜중에서 교반하였다. 혼합액을 서서히 180℃로 가열하고 , 180℃에서 15 분동안 교반하고, 실온에서 냉각시켰다. 안료를 여거하고, 아세톤으로 세척하고 감압하에 건조시켰다. δ상 형태의 P.Y. 191을 수득하였다.
실시예 6: 디메틸포름아미드중에서 가열에 의한 ε상의 제조
30 중량부의 α동질이상체 형태의 P.Y. 191을 100℃에서 정량의 디메틸포름아미드중에 용해시켜 정제 용액을 수득하였다. 이 용액을 100℃에서 감압하에 증발 건조시켰다. ε동질이상체 형태의 P.Y. 191을 수득하였다.
본 발명에 의해 특정 성질을 갖는 C.I. 황색 안료 191의 신규한 결정 동질이상체(β, γ, δ 및 ε상) 또는 이들의 혼합물을 수득할 수 있다.

Claims (8)

  1. 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, N-메틸피롤리돈, 디메틸 설폭사이드, 에틸렌 글리콜, 디메틸아세트아미드 및 디메틸포름아미드로 구성된 군으로부터 선택된 용매를 하기 화학식 1의 화합물 또는 화학식 1의 화합물의 호변체, 시스/트랜스 이성체 또는 호변성 시스/트랜스 이성체에 작용시킴을 포함하는, C.I. 황색 안료 191의 상 전환 방법:
    화학식 1
  2. 제 1 항에 있어서,
    용매를 온도 20 내지 250℃, 특히 80 내지 200℃에서 작용시키는 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    용매를 10 분 내지 10 시간동안 작용시키는 방법.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    화학식 1의 화합물을 용매중에 용해시키고 이어서 감온하고, 물을 첨가하고/첨가하거나 용매를 증발시킴으로써 침전시키는 방법.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    사용된 화학식 1의 화합물이 α동질이상체인 방법.
  6. X선 분말 회절기로 Cu-Kα선을 조사하여 측정된 하기 표 2 내지 표 5의 굴절률을 특징으로 하는 결정 격자 안에 Na+이온, Cl-이온 및/또는 물 분자를 추가로 포함할 수 있는 하기 화학식 1의 C.I. 황색 안료 191 또는 그의 호변체, 시스/트랜스 이성체 또는 호변성 시스/트랜스 이성체 또는 이들 동질이상체의 혼합물:
    화학식 1
    표 2
    β동질이상체 2Θ d 상대 강도 4.90 18.03 100 8.44 10.47 9 9.49 9.31 10 10.04 8.80 19 12.53 7.05 8 14.73 6.01 12 15.21 5.81 20 15.79 5.60 12 16.93 5.23 9 17.74 4.99 17 18.50 4.79 13 19.79 4.48 13 20.11 4.41 17 21.77 4.07 7 23.01 3.86 8 25.44 3.49 32 25.85 3.44 19 26.89 3.31 10 29.11 3.06 7 29.71 3.00 5 30.40 2.93 7
    표 3
    γ동질이상체 2Θ d 상대 강도 4.77 18.49 100 10.08 8.76 27 11.79 7.50 29 13.39 6.60 20 14.34 6.17 21 16.71 5.30 22 18.23 4.86 30 21.22 4.18 29 22.67 3.91 21 23.10 3.84 20 25.79 3.45 36
    표 4
    δ동질이상체 2Θ d 상대 강도 4.69 18.82 46.6 8.14 10.85 28.1 8.67 10.19 23.8 10.09 8.76 24.7 11.37 7.78 25.1 13.50 6.55 18.8 15.83 5.60 19.9 16.27 5.44 22.9 17.03 5.20 29.2 17.70 5.01 20.7 19.13 4.63 20.4 19.39 4.57 26.1 20.27 4.38 22.0 21.41 4.15 39.6 22.96 3.87 32.4 24.16 3.68 100.0 24.79 3.59 26.1 26.30 3.39 21.2 27.14 3.28 11.3 27.67 3.22 12.8 30.99 2.88 10.5 31.59 2.83 10.6 33.13 2.70 10.6
    표 5
    ε동질이상체 2Θ d 상대 강도 5.34 16.54 66 7.81 11.31 100 12.20 7.25 35 18.49 4.79 45 23.22 3.83 63 25.04 3.55 57 29.58 3.01 29
  7. 제 6 항에서 정의된 β동질이상체, γ동질이상체, δ동질이상체, ε동질이상체, 또는 이들 동질이상체의 2, 3 또는 4 종의 혼합물을 10% 이상, 바람직하게는 25% 이상, 특히 50% 이상, 특별히 75% 이상, 아주 특별히 90% 이상 포함하는 C.I. 황색 안료 191 혼합물.
  8. 와니스, 중합체, 전사 잉크, 수성 또는 용매성 안료 제제, 전자사진의 토너 및 현상액, 분말 피복 물질, 잉크, 바람직하게는 잉크젯 잉크, 여광판을 착색하고 색원(seed)을 채색하기 위한 제 6 항 또는 제 7 항에 따른 C.I. 황색 안료 191의 용도.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100499312B1 (ko) * 2002-11-22 2005-07-04 세기유화주식회사 수용성 날염 잉크의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된잉크

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003041173A (ja) * 2001-07-26 2003-02-13 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd 印刷インキの製造方法及び印刷インキ
DE10138770A1 (de) * 2001-08-07 2003-02-20 Clariant Gmbh Neue Azopigmente
DE10205853A1 (de) * 2002-02-13 2003-08-21 Clariant Gmbh Wasserlösliche gelbe Azo-Farbstoffe
JP4319470B2 (ja) * 2003-06-11 2009-08-26 富士フイルム株式会社 インクジェット記録媒体及びその製造方法
DE10342601A1 (de) * 2003-09-12 2005-04-21 Clariant Gmbh Pigmentzusammensetzungen aus organischen und anorganischen Pigmenten
DE10353127A1 (de) * 2003-11-14 2005-06-09 Clariant Gmbh Pigmentzusammensetzungen aus gelbem Disazopigment und organischem Pigment
DE102004010448A1 (de) * 2004-03-01 2005-09-22 Clariant Gmbh Verwendung einer Pigmentzusammensetzung mit Mischkristallen auf Basis von C.I. Pigment Yellow 74
DE102004033287A1 (de) * 2004-07-09 2006-02-02 Clariant Gmbh Neue Kristallmodifikationen von C.I. Pigment Yellow 181 und Verfahren zu ihrer Herstellung
US10287435B2 (en) 2007-02-19 2019-05-14 Basf Se Preparation of Pigment Red 149
DE102007008218A1 (de) * 2007-02-20 2008-08-21 Clariant International Ltd. Pigmentzusammensetzung auf Basis von C.I. Pigment Yellow 191
DE102007036126B4 (de) * 2007-08-01 2019-01-24 Clariant International Ltd. Neues Phenylpyrazolon-Farbmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE102009048542A1 (de) 2009-10-07 2011-04-21 Clariant International Ltd. Leicht dispergierbare Pigmentzubereitung auf Basis von C.I. Pigment Yellow 155
CN103044949B (zh) * 2013-01-06 2014-06-25 上虞市东海化工有限公司 一种黄色颜料的制备方法
FR3048490B1 (fr) 2016-03-02 2020-12-18 Electricite De France Systeme de controle d'une puissance de chauffe d'un appareil de chauffage par effet joule, notamment d'un convecteur electrique

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3318073A1 (de) * 1983-05-18 1984-11-22 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Pyrazolonazofarbstoffe
DE3543512A1 (de) * 1985-12-10 1987-06-11 Bayer Ag Azofarblacke
EP0263074B1 (de) * 1986-10-03 1994-03-02 Ciba-Geigy Ag Mischkristalle aus verlackten Azofarbstoffen
JPS6410732A (en) * 1987-07-03 1989-01-13 Fujitsu Ltd Signal conversion transmission circuit
JPH0225553A (ja) * 1988-07-14 1990-01-29 Nippon Steel Corp α型およびニヤーα型チタン合金板の製造方法
DE3833226A1 (de) * 1988-09-30 1990-04-05 Hoechst Ag Monoazopigment, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung
EP0545072A3 (en) * 1991-11-01 1993-08-25 Hoechst Aktiengesellschaft New crystalline modification of c.i. pigment yellow 16
JP3173103B2 (ja) * 1992-03-18 2001-06-04 大日本インキ化学工業株式会社 ジスアゾ顔料
GB9623231D0 (en) 1996-11-07 1997-01-08 Clariant Int Ltd Improvements in or relating to organic compounds
DE19726425A1 (de) * 1997-06-23 1998-12-24 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Färbestabiler Monoazofarbstoff, dessen Herstellung und Verwendung
EP0908789B1 (de) 1997-10-06 2004-07-28 Clariant GmbH Verwendung von Pigment Yellow 155 in elektrophotographischen Tonern und Entwicklern und Ink-Jet-Tinten
DE19858853A1 (de) * 1998-12-19 2000-06-21 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung neuer Kristallmodifikationen von C.I. Pigment Red 53:2
US6235100B1 (en) * 1999-06-24 2001-05-22 Engelhard Corporation Metallized azo yellow pigments
DE10045790A1 (de) 2000-09-15 2002-03-28 Clariant Gmbh Neue kristalline Modifikationen eines gelben Disazo -Farbmittels und Verfahren zu ihrer Herstellung

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100499312B1 (ko) * 2002-11-22 2005-07-04 세기유화주식회사 수용성 날염 잉크의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된잉크

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