KR20020003096A - 철 아조 착체 화합물의 전하조절제로서의 용도 - Google Patents

철 아조 착체 화합물의 전하조절제로서의 용도 Download PDF

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Abstract

하기 화학식 1의 철 아조 착체 화합물은 전자사진 토너 및 현상제중에서, 분말 코팅물질과 엘렉트렛 물질에서, 정전 분리 공정에서, 잉크젯 잉크 및 착색 필터에서 전하조절제로서 사용된다:
상기 식에서,
R1은 수소, 또는
라디칼이고;
R2및 R3은 동일하거나 상이하며, 수소, 알킬, 알콕시알킬, 시클로알킬 또는 아릴이며;
R4는 수소 또는 히드록시이고;
R5는 수소, 알킬, 알콕시알킬 또는 시클로알킬이며;
R6은 수소 또는 하기 화학식 2의 기이고;
R7 +는 암모늄 또는 지방족, 지환족 또는 헤테로시클릭 암모늄이다.

Description

철 아조 착체 화합물의 전하조절제로서의 용도{USE OF IRON AZO COMPLEX COMPOUNDS AS CHARGE CONTROL AGENTS}
본 발명은 전하조절제, 즉 매트릭스에서 정전하 하전에 선택적으로 영향을 주는 성분에 관한 것이다.
전자사진 기록법에서 잠재적 하전 영상이 광도체상에 생긴다. 이 잠재적 하전 영상은 정전기적으로 하전된 토너를 가하여 현상된 다음 예컨대 종이, 직물, 호일 또는 플라스틱으로 이동되어 예컨대 압력, 방사선, 열 또는 용매의 작용으로 고정된다. 전형적인 토너는 1-성분 또는 2-성분 분말 토너(1-성분 또는 2-성분 현상제로도 알려져 있음)이며; 예컨대 자기 토너, 액체 토너 또는 중합반응 토너와 같은 특수한 토너도 또한 사용된다. 중합반응 토너라는 것은 예컨대 현탁 중합반응(축합반응) 또는 유화 중합반응에 의해 형성되어 토너에서 입자 특성을 향상시키는 토너를 지칭한다. 또한 기본적으로 비수성 분산액으로 제조된 토너를 의미하기도한다.
토너 품질의 한가지 측도는 토너의 비전하 q/m(단위 중량당 전하)이다. 정전하의 표시와 수준 이외의 기본적이고 결정적인 품질 기준은 소망하는 전하 수준의 신속한 획득, 장시간의 활성화 기간에 걸친 전하의 일정성 및 온도와 주위 습도 같은 기후 효과에 대한 토너의 무감각성이다. 방법 유형 및 장치의 유형에 따라 복사기와 레이저 프린터에는 양으로 하전된 토너 및 음으로 하전된 토너 모두가 사용된다.
양전하 또는 음전하중 어느 하나를 갖는 전자사진 토너 또는 현상제를 수득하기 위하여, 전하조절제를 부가하는 것이 일반적이다. 토너 결합제의 전하는 흔히 활성화 기간에 따라 아주 다르므로, 전하조절제의 작용은 토너 전하의 표시와 수준을 설정하면서 한편으로는 토너 결합제의 전하 변동을 상쇄하여 토너 전하의 항상성을 제공하는 것이다. 다른 중요한 실제적인 요건은 전하조절제가 충분한 열적 안정성과 양호한 분산성을 가져야하는 것이다. 혼련장치 또는 압출기를 이용할 때, 전하조절제가 토너 수지에 혼입되는 전형적인 온도는 100℃ 내지 200℃이다. 따라서, 200℃에서의 열적 안정성은 아주 유리하다. 비교적 장시간 동안(약 30분 이상) 다양한 결합제 계에서 열적 안정성이 확보되는 것도 또한 중요하다.
효과적인 분산성을 위하여, 전하조절제는 왁스와 유사한 특성 또는 점착성을 나타내지 않고 또 150℃ 이상, 더욱 좋게는 200℃ 이상의 융점 또는 연화점을 갖는 것이 유리하다. 점성은 흔히 계량 부가하는 동안 토너 배합물에 문제를 초래할 수 있고 또 융점 또는 연화점이 낮으면 상기 물질이 미적 형태로 캐리어 물질에 아말감화되기 때문에 분산에 의해 혼입되는 동안 균일하게 분포될 수 없는 문제를 초래할 수 있다.
전형적인 토너 결합제는 스티렌, 스티렌-아크릴레이트, 스티렌-부타디엔, 아크릴레이트, 폴리에스테르 및 페놀-에폭시 수지와 같은 부가 중합반응, 중부가반응 및 중축합반응 수지, 및 염료 및 안료와 같은 착색제, 왁스 또는 유동보조제와 같은 추가 성분을 포함할 수 있거나 또는 고분산 실리카와 같은 나중에 부가된 성분을 포함할 수 있는 시클로올레핀 공중합체 단독 또는 조합물이다.
전하조절제는 분말 또는 코팅물질의 정전하, 특히 예컨대 금속, 나무, 플라스틱, 유리, 세라믹, 콘크리트, 직물재료, 종이 또는 고무로 제조된 물품의 표면을 피복하기 위해 사용되는 마찰전기적 또는 동전학적으로 분무된 분말 코팅물질의 정전하를 향상시키기 위해 사용될 수 있다. 분말 코팅물질 또는 분말은 일반적으로 다음 2가지 방법중의 하나에 의해 정전하를 수용한다: 코로나 방법의 경우, 분말 코팅물질 또는 분말을 하전된 코로나로 안내하여 그 공정중에 하전되며; 마찰전기적 또는 동전학적 방법의 경우, 마찰 전기원리가 이용된다. 상기 2개 방법을 조합할 수도 있다. 상기 분무 장치중의 분말 코팅물질 또는 분말은 그의 마찰 파트너, 예컨대 폴리테트라플루오로에틸렌으로 제조된 일반적인 호스(hose)나 분무 파이프 의 전하와는 반대되는 정전하를 수용한다.
사용된 전형적인 분말 코팅수지는 통상적인 경화제와 함께 조합된 에폭시 수지, 카르복실- 및 히드록시-함유 폴리에스테르 수지, 폴리우레탄 수지 및 아크릴 수지이다. 에컨대 에폭시 수지는 카르복실- 및 히드록시-함유 폴리에스테르 수지와 조합하여 흔히 사용한다.
전하조절제는 엘렉트렛(electrete) 물질, 특히 엘렉트렛 섬유의 하전과 전하안정 특성을 현저하게 향상시킬 수 있음이 밝혀졌다(DE-A-43 21 289호 참조). 전형적인 엘렉트렛 물질은 폴리올레핀, 할로겐화 폴리올레핀, 폴리아크릴레이트, 폴리아크릴로니트릴, 폴리스티렌 또는 플루오로중합체, 예컨대 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리테트라플루오로에틸렌 및 퍼플루오르화된 에틸렌 및 프로필렌을 기초로하거나, 또는 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리에테르 케톤을 기초로하거나, 폴리아릴렌 술피드, 특히 폴리페닐렌 술피드를 기초로하거나, 폴리아세탈, 셀룰로오스 에스테르, 폴리알킬렌 테레프탈레이트 및 이들의 혼합물을 기초로한다. 엘렉트렛 물질, 특히 엘렉트렛 섬유는 예컨대 (아주 미세한) 분진을 걸러내는데 이용될 수 있다. 엘렉트렛 물질은 코로나 또는 마찰전기적으로 하전되는 것에 의해 전하를 수용할 수 있다.
부가적으로, 전하조절제는 정전 분리법, 특히 중합체의 분리법에 사용될 수 있다. 예컨대, 외부로부터 인가된 전하조절제의 일례인 트리메틸페닐암모늄 테트라페닐보레이트를 사용하여, 와이. 히가시야마 일행(J. Electrostatics 30 (1993)203-212)은 중합체들이 어떻게 재생목적을 위해 서로 분리될 수 있는가에 대해 기재하였다. 전하조절제의 사용없이, 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 및 고밀도 폴리에틸렌(HDPE)의 마찰전기 하전특성은 아주 유사하다. 전하조절제의 부가에 이어, LDPE는 높은 양전하 특성을 취하고 HDPE는 높은 음전하 특성을 취하므로 이들 물질은 용이하게 분리될 수 있다. 외부에서 전하조절제를 부가하는 것 이외에, 예컨대 마찰전기 전압 시리즈내에서 중합체의 위치를 이동시키고 또 상응하는 분리 효과를 얻기 위하여 중합체에 전하조절제를 혼입할 수 있다. 이렇게하여 다른 중합체 뿐만아니라 폴리프로필렌(PP) 및/또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 및/또는 폴리비닐 클로라이드(PVC)를 서로 분리할 수 있다.
염 무기질은 기질 특이적 정전 하전을 향상시키는 물질과 미리 혼합되면 유사하게 분리될 수 있다(A. Singewald 일행, Zeitschrift fur Physikal. Chem. 124(1981) 223-248).
전하조절제는 또한 잉크젯 프린터등의 잉크에 "전기도전성 부여제"(ECPAs)로서 사용될 수 있다(JP-05-163 449호 참조).
JP-A-62-129 358호에는 비치환 나프틸 라디칼을 함유하지만, 광안정성이 불량하고 개선이 필요한 하전수준을 갖는 철 아조 착체 화합물이 개시되어 있다.
본 발명의 목적은 특히 독성 중금속을 전혀 함유하지 않는 효과적이고 생태독성학적으로 양립가능한 전하조절제를 제공하는 것이다.
또한 이들 화합물은 폴리에스테르, 폴리스티렌-아크릴레이트 또는 폴리스티렌-부타디엔/에폭시 수지 및 시클로올레핀 공중합체와 같은 실제로 사용되는 다양한 토너 결합제에 분해됨없이 용이하게 분산될 수 있어야한다. 또한 이들의 작용은 광범위한 용도를 제공하기 위하여 수지/캐리어 조합과는 독립적이어야한다. 이들은 또한 폴리에스테르(PES), 에폭시, PES-에폭시 하이브리드, 폴리우레탄, 아크릴 시스템 및 폴리프로필렌과 같은 통상의 분말 코팅 결합제 및 엘렉트렛 물질에 분해없이 용이하게 분산될 수 있어야한다.
정전 효율의 측면에서 전하조절제는 아주 낮은 농도(1% 이하)에서도 활성을 가져야하며, 카본 블랙 또는 기타 착색제와 조합될 때 그 효율을 상실하지 않아야 한다. 착색제중 어떤 경우에는 토너의 마찰전기적 대전에 항구적으로 영향을 줄 수 있다고 알려져 있다.
또한 본 발명에 따라 사용되는 화합물은 잉크젯 잉크에 착색제로서 사용하기에 적합해야하므로 양호한 수용성 및 높은 광안정성이 필요하다.
놀랍게도, 이하에 기재한 철 아조 착체 화합물이, 카본 블랙과의 조합 또는 다른 착색제와의 조합에 의해 상실되지 않는 전하조절특성, 특히 높은 음전하 및 높은 열적 안정성을 갖는 것이 밝혀졌다. 또한 이러한 화합물은 통상의 토너, 분말 코팅 및 엘렉트렛 결합제와 상용성이 있으며 분산이 용이하다. 더구나, 상기 화합물은 수용성이고 높은 광안정성을 갖는다.
본 발명은 전자사진 토너 및 현상제중에서, 분말 코팅물질과 엘렉트렛 물질에서, 정전 분리 공정에서, 잉크젯 잉크 및 착색 필터에서 전하조절제로서 유용한 하기 화학식 1의 철 아조 착체 화합물의 용도를 제공한다:
화학식 1
상기 식에서,
R1은 수소, 또는
라디칼이고;
R2및 R3은 동일하거나 상이하며, 수소, 알킬, 알콕시알킬, 시클로알킬 또는 아릴이며;
R4는 수소 또는 히드록시이고;
R5는 수소, 알킬, 알콕시알킬 또는 시클로알킬이며;
R6은 수소 또는 하기 화학식 2의 기이고;
화학식 2
R7 +는 암모늄 또는 지방족, 지환족 또는 헤테로시클릭 암모늄이다.
라디칼 R1내지 R6에 대한 상기 정의에서, "알킬"은 바람직하게는 (C1-C4)-알킬, 특히 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸 및 삼차부틸이다. "알콕시알킬"은 바람직하게는 (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, 특히 메톡시(C1-C4)-알킬, 예컨대 메톡시프로필이다. "시클로알킬"은 바람직하게는 C5-C6-시클로알킬이다. "아릴"은 바람직하게는 비치환된 C6-C10-아릴 또는 1, 2 또는 3개의 하기 치환기에 의해 치환된 C6-C10-아릴이다: 할로겐, 바람직하게는 Cl 및 Br, OH, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 시아노, NO2, C1-C4-알킬카르보닐, SCN, C1-C4-알콕시카르보닐, 벤조일, 페녹시카르보닐, C1-C4-알킬카르보닐옥시, 아미노카르보닐, 모노-(C1-C4-알킬)-아미노카르보닐, 디-(C1-C4-알킬)-아미노카르보닐, 모노-(C1-C4-알콕시-C2-C4-알킬)-아미노카르보닐, 디-(C1-C4-알콕시-C2-C4-알킬)-아미노카르보닐, 아미노술포닐, 모노-(C1-C4-알킬)-아미노술포닐, 디-(C1-C4-알킬)-아미노술포닐, 모노-(C1-C4-알콕시-C2-C4-알킬)-아미노술포닐, 디-(C1-C4-알콕시-C2-C4-알킬)-아미노술포닐 및 페닐아미노술포닐.
R7 +는 바람직하게는 암모늄, 모노-(C5-C20-알킬)-암모늄, 디-(C5-C20-알킬)-암모늄, 트리-(C5-C20-알킬)-암모늄, 트리-(C5-C20-알킬)메틸-암모늄, 바람직하게는 모노-C8-C16-알킬암모늄, 디-(C8-C16-알킬)-암모늄, 트리-(C8-C16-알킬)-암모늄이고, 특히 바람직하게는 4-아미노-2,2,6,6-테트라-(C1-C2-알킬)-피페리디늄, 4-히드록시-2,2,6,6-테트라(C1-C2-알킬)-피페리디늄, 4-케토-2,2,6,6-테트라(C1-C2-알킬)-피페리디늄 및 트리-(C8-C18-알킬)메틸-암모늄이다. 특히 바람직한 기 R7 +는 모노옥틸암모늄, 2-에틸헥실암모늄, 4-아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리디늄, 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리디늄, 4-케토-2,2,6,6-테트라메틸피페리디늄 및 트리-(C10-C16-알킬)-메틸암모늄이다.
바람직하게는, 술파모일 기는 페닐 고리의 4 또는 5 위치에 존재하거나 나프틸 고리계의 4 또는 6 위치에 존재한다.
본 발명의 범위에서 특히 바람직한 화합물은 하기 화학식 3의 화합물 또는 이들의 혼합물이다:
상기 식에서,
R2, R3및 R6은 상기 정의한 바와 같고,
-SO2NR2R3기는, 고리가 페닐 고리이면 4 또는 5 위치에 있고, 고리계가 나프틸 고리계이면 4 또는 6 위치에 존재한다.
화학식 1의 화합물의 제조는 WO98/05717호에 기재되어 있다. 화학식 1의 화합물은 대칭 화합물 또는 비대칭 화합물로서 수득될 수 있다. 대칭 화합물은 양 라디칼 R6이 수소이거나 양 라디칼 R6이 화학식 2의 아조술파모일페닐인 것을 의미한다. 비대칭 화합물은 라디칼 R6이 각각 상이한 의미를 갖는 것을 의미한다.
본 발명의 내용을 고려할 때 비대칭 화합물, 또는 비대칭 화합물과 비대칭 화합물의 혼합물이 바람직하다.
본 발명에 따라 사용되는 철 아조 착체 화합물은 특히 수지/토너계에 정확하게 대응될 수 있다. 이들 화합물의 추가의 기술점 이점은 이들이 다양한 결합제 계에 대하여 불활성이어서 광범위하게 이용될 수 있는 것이며, 특히 이들 화합물은 중합체 매트릭스에 용해되지 않고 소형의 아주 미세하게 분리된 고형 구조로 존재한다. 또한 이들은 높고 일반적으로 일정한 전하조절 특성을 나타내며 양호한 열적 안정성을 나타낸다. 더구나, 본 발명에 따라 사용된 Fe 아조 착체 화합물은 자유 유동성이고 양호한 분산성을 갖는다.
분산이라는 것은 하나의 물질이 서로 분포되어 있는 것, 즉 본 발명의 내용에서는 전하조절제가 토너 결합제, 분말 코팅 결합제 또는 엘렉트렛 물질에 분포되는 것을 의미한다. 거친 형태의 결정성 물질이 응집물로 존재하는 것은 공지되어 있다. 결합제내에서 균일한 분포를 달성하기 위하여, 이들 응집물은 분산작업에 의해 소형 응집물 또는 이상적으로는 일차 입자로 분쇄되어야한다. 결합제 분산액에 존재하는 전하조절제의 입자는 1 ㎛ 보다 작아야하고, 바람직하게는 0.5 ㎛ 보다 작아야하며, 좁은 입도분포를 갖는 것이 유리하다. d50치로 정의된 입도의 경우, 물질에 따라 상이한 최적 활성범위가 있다. 예컨대 거친 입자(1 mm)는 경우에 따라 전혀 분산되지 않거나 또는 상당한 시간과 에너지를 투자하여야만 분산될 수 있는 반면, 서브미크론 범위의 아주 미세한 입자는 분진의 급증 가능성과 같은 안전상의 위험을 증대시킨다. 입도 및 형태를 확립하고 합성 및/또는 후처리에 의해 변형한다. 소망하는 특성은 분쇄 및/또는 건조와 같은 제어된 후처리를 통하여만 가능하다. 다양한 분쇄 수법이 상기 목적에 적합하다. 유리한 기술의 예는 에어젯 분쇄, 절단 분쇄, 해머 분쇄, 비드 분쇄 및 충격 분쇄이다.
본 발명에 관련하여 언급될 수 있는 결합제계는 전형적으로 소수성 물질이다. 전하조절제중의 다량의 물은 습윤성과 반대될 수 있거나 분산성(플러싱)을 증대시킬 수 있다. 따라서 실용적인 수분 함량은 특정 물질에 특이적이다.
본 발명에 따라 사용되는 화합물은 다음과 같은 화학적/물리적 특성을 갖는다:
칼-피셔법에 의해 측정한 물 함량은 0.001% 내지 30%, 바람직하게는 0.01 내지 25%, 특히 바람직하게는 0.1 내지 15%이며, 물은 흡수되거나 및/또는 결합된 형태일 수 있으며 그 비율은 200℃ 까지 가열하고 10-8토르 이하로 감압시키는 것에 의해 또는 물을 부가하는 것에 의해, 또는 소정 공기 습도 조건하에서 저장하는 것에 의해 조정될 수 있다.
광 현미경 또는 레이저 광 분산에 의한 평가법에 의해 측정되고 d50치로 정의되는 입도는 0.01 ㎛ 내지 1000 ㎛, 바람직하게는 0.1 내지 500 ㎛이고, 특히 바람직하게는 0.5 내지 400 ㎛이다. 분쇄로 인하여 협소한 입도를 가지면 특히 유리하다. 바람직하게는 △(d95- d50) 범위는 500 ㎛ 미만이고, 특히 400 ㎛ 미만이다.
본 발명에 따라 사용되는 철 아조 착체 화합물은 양호한 성능 하전성을 얻기 위하여 양전하 또는 음전하 조절제와 조합될 수 있고, 전하조절제의 전체 농도는 전자사진 토너, 현상제, 분말 또는 분말 코팅물질의 전체 중량을 기준하여 유리하게는 0.01 내지 50중량%, 바람직하게는 0.05 내지 20 중량%, 특히 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%이다.
적합한 다른 전하조절제의 예는 다음과 같다: 트리페닐메탄; 암모늄 및 임모늄 화합물, 임모늄 화합물; 플루오르화 암모늄 및 플루오르화 임모늄 화합물; 비스양이온성 산 아미드; 중합성 암모늄 화합물; 디알릴암모늄 화합물; 아릴 술피드 유도체, 페놀 유도체; 포스포늄 화합물 및 플루오르화된 포스포늄 화합물; 칼릭스아렌, 고리상으로 연결된 올리고당류(시클로덱스트린) 및 이들의 유도체, 특히 붕산 에스테르 유도체, 상간고분자전해질(interpolyelectrolyte) 착체(IPECs); 폴리에스테르 염; 금속 착체 화합물, 특히 살리실레이트 금속 착체 및 살리실레이트 비금속 착체, 히드록시카르복실산 금속 착체 및 히드록시카르복실산 비금속 착체, 벤즈이미다졸론; Colour Index as Pigments, Solvent Dyes, Basic Dyes or Acid Dyes에 수록된 아진, 티아진 또는 옥사진.
개별적으로 조합되거나 또는 철 아조 착체 화합물과 서로 조합될 수 있는 하기 전하조절제가 특히 바람직하다: 예컨대 US-A-5 051 585호에 기재된 바와 같은 트리페닐메탄; 예컨대 US-A-5 051 676호에 기재된 바와 같은 암모늄 및 임모늄 화합물; 예컨대 US-A-5 069 994호에 기재된 바와 같은 플루오르화된 암모늄 및 플루오르화된 임모늄 화합물; 예컨대 WO 91/10172호에 기재된 바와 같은 비스양이온 산 아미드; 예컨대 DE-A-4 142 541호, DE-A-4 029 652호 또는 DE-A-4 103 610호에 기재된 바와 같은 디알릴암모늄 화합물; 예컨대 DE-A-4 031 705호에 기재된 바와 같은 알킬 술피드 유도체; 예컨대 EP-A-0 258 651호에 기재된 바와 같은 페놀 유도체; 예컨대 US-A-5 021 473호 및 US-A-5 147 748호에 기재된 바와 같은 포스포늄 화합물 및 플루오르화된 포스포늄 화합물; 예컨대 EP-A-0 385 580호에 기재된 바와 같은 칼릭스아렌; 예컨대 EP-A-0 347 695호에 기재된 바와 같은 벤즈이미다졸론; 예컨대 DE-A-4 418 842호에 기재된 바와 같은 고리상으로 결합된 올리고당류; 예컨대 DE-A-4 332 170호에 기재된 바와 같은 폴리에스테르 염; 예컨대 DE-A-197 11 260호에 기재된 바와 같은 시클로올리고당류 화합물; 예컨대 DE-A-197 32 995호에 기재된 바와 같은 상간고분자 전해질 착체; 예컨대 DE-A-199 57 245호에 기재된 바와 같은 염과 유사한 구조의 실리케이트.
표면활성, 이온 화합물 및 금속 비누로 공지된 화합물도 액체 토너에 적합하다.
바륨 페트로네이트, 칼슘 페트로네이트, 바륨 디노닐나프탈렌술포네이트(염기성 및 중성), 칼슘 디노닐술포네이트 또는 Na 도데실벤젠술포네이트 및 폴리이소부틸렌숙신이미드와 같은 알킬화 아릴술포네이트가 특히 적합하다(Chevron's Oloa 1200). 콩 레시틴 및 N-비닐피롤리돈 중합체도 또한 적합하다. 포스페이트화된 모노글리세리드 및 디글리세리드와 포화 및 불포화 치환기의 나트륨염, A: 메틸 p-톨루엔-술포네이트로 4급화된 2-(N,N)디-메틸아미노에틸 메타크릴레이트 중합체 및 B: 폴리-2-에틸헥실 메타크릴레이트의 AB 디블록(diblock) 공중합체도 또한 적합하다. 특히 액체 토너에서 적합한 것은 이가 및 삼가 카르복실레이트, 특히 알루미늄 트리스테아레이트, 바륨 스테아레이트, 크롬 스테아레이트, 마그네슘 옥토에이트, 칼슘 스테아레이트, 철 나프탈라이트 및 아연 나프탈라이트이다. 킬레이트화 전하조절제(EP 0636 945 A1), 금속성 (이온성) 화합물(EP 0 778 501 A1호), JP-9-106107호에 기재된 바와 같은 포스페이트 금속 염도 또한 적합하다. 다음 칼러 인덱스 넘버(Colour Index Numbers)의 아진이 또한 적합하다: C.I. Solvent Black 5, 5:1, 5:2, 7, 31 및 50; C.I. Pigment Black 1, C. I. Basic Red 2 및 C.I. Basic Black 1 및 2.
본 발명에 따라 사용되는 철 아조 착체 화합물은 상술한 바와 같이 전체 혼합물의 중량을 기준하여 0.01 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 20 중량%, 특히 바람직하게는 0.1 내지 5.0 중량%의 농도로 상술한 바와 같이 서로 개별적으로 또는 다른 전하조절제와 함께 조합되어 각 토너, 현상제, 코팅물질, 분말 코팅물질, 엘렉트렛 물질 또는 정전 분리될 물질에 혼입될 수 있다. 상기와 같은 혼입은 균일하며 압출 또는 혼련, 비드분쇄에 의해 또는 Ultraurrax(고속 교반기)를 이용하여 실시할 수 있다. 이에 따라, 본 발명에 따라 이용되는 화합물은 건조 및 분쇄된 분말, 분산액 또는 용액, 압축 케이크, 마스터뱃치, 제제, 완성 페이스트로서, 또는 수성 또는 비수성 용액으로부터 인가된 화합물로서 실리카겔, TiO2, Al2O3또는 카본 블랙과 같은 적합한 캐리어에 부가되거나 또는 상기와 같은 캐리어와 혼합되거나 또는 다른 형태로 부가될 수 있다. 유사하게, 본 발명에 따라 사용되는 화합물은 원칙적으로 각 결합제를 제조하는 동안, 즉 이들의 부가 중합반응, 중부가반응 또는 중축합반응 하는 동안에도 부가될 수 있다.
전자사진 칼러 토너를 제조하기 위하여, 유기 착색 안료, 무기 안료 또는 염료와 같은 추가의 착색제를 부가할 수 있다. 상기 유기 칼러 안료는 아조 안료 또는 다환식 안료로 구성된 군으로부터 선택될 수 있거나 그러한 안료의 혼합 결정(고용액)일 수 있다.
상기 혼합물은 압축 케이크, 분무건조된 압축 케이크, 마스터뱃치를 혼합하는 것에 의해, 및 고체 또는 액체형태(수성 및 비수성 잉크)에서 캐리어 물질의 존재하에 분산(압출, 혼련, 롤분쇄법, 비드분쇄, Ultraturrax)시키는 것에 의해 및 캐리어 물질 존재하에 플러싱하는 것에 의해 분말 형태로 제조할 수 있다. 착색제가 다량(>5%)의 물 또는 용매 분획과 사용되면, 혼합은 승온 존재하 및 진공 보조하에서 실시될 수 있다. 플러싱 작업은 유기 용매 및 왁스 존재하 또는 부재하에 실시될 수 있다.
휘도를 증가시킬 뿐만 아니라 색조를 낮추기 위해, 유기 염료, 특히 흑색 칼러를 내는 염료와의 혼합물이 적합하다. 바람직한 이러한 염료는 다음과 같다: Direct, Reactive and Acid Dyes와 같은 수용성 염료 및 Solvent Dyes, Dipserse Dyes 및 Vat Dyes와 같은 용매 용해성 염료. 다음과 같은 것도 예시할 수 있다: C.I.Solvent Black 45, 27; C.I. Reactive Black 31, C.I. Direct Black 168, C.I. Solubilized Sulfur Black 1.
예컨대 TiO2또는 BaSO4와 같은 무기 안료는 휘도 목적으로 혼합물로 사용될 수 있다. 진주성 안료, Fe2O3안료(RPaliocroms) 및 관찰각에 따라 상이한 색을 내는 콜레스테릭 중합체를 기본한 안료와 같은 효과안료를 포함하는 혼합물도 적합하다.또한 카본 블랙, 예컨대 C.I. Pigment Black 7과 같은 무기 안료를 사용하여 흑색 토너를 제조할 수 있다.
본 발명은 또한 전자사진 토너, 분말 또는 분말 코팅물질을 제공하며, 이 전자사진 토너, 분말 또는 분말 코팅물질은 그 전체 중량을 기준하여 30 내지 99.99 중량%, 바람직하게는 40 내지 99.5 중량%의 스티렌, 스티렌-아크릴레이트, 스티렌-부타디엔, 아크릴레이트, 우레탄, 아크릴, 폴리에스테르 또는 에폭시 수지 또는 후술한 2개의 조합물과 같은 통상의 결합제; 0.01 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 20 중량%, 특히 바람직하게는 0.1 내지 5중량%의 적어도 하나의 철 아조 착체 화합물 및 필요에 따라 0.001 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 20 중량%의 착색제를 함유한다.
또한, 본 발명에 따라 "자유유동제"를 포함하는 것으로 기재된 화합물은 현탁된 형태 또는 건조 블랜드 형태로서 부가의 전하조절 요소로 부가될 수 있다. 본 발명에 따라 기재된 화합물은 캐리어 코팅용으로도 사용될 수 있다.
화학식 1의 철 아조 착체 화합물은 수성 기제의 잉크젯 잉크 및 비수성 기제(용매 기제) 잉크젯 잉크 및 고온용융 기법에 따라 작용하는 잉크 및 UV(자외선) 경화 잉크에서 착색제로 적합하다.
본 발명은 하나 이상의 철 아조 착체 화합물을 포함하는 잉크젯 기록액을 제공한다. 완성된 기록액은 일반적으로 하나 이상, 예컨대 2 또는 3개의 화학식 1의 화합물을 전체 0.5 내지 15 중량%, 바람직하게는 1.5 내지 8 중량%(건조중량 환산) 함유한다.
미세유화 잉크는 유기용매, 물 및 필요에 따라 부가적인 굴수성(hydrotropic) 물질(계면 매개제)를 기초로한다. 비수성 잉크는 실질적으로 유기 용매 및 필요에 따라 굴수성 물질을 함유한다.
미세유화 잉크는 0.5 내지 15 중량%, 특히 1.5 내지 8 중량%의 화학식 1의 화합물, 5 내지 99 중량%의 물 및 0.5 내지 94.5 중량%의 유기용매 및/또는 굴수성 화합물을 함유한다.
용매-기제 잉크젯 잉크는 바람직하게는 0.5 내지 15 중량%의 하나 이상의 화학식 1의 화합물; 85 내지 99.5 중량%의 유기 용매 및/또는 굴수성 화합물을 함유한다.
열용융 잉크는 실온에서 고체이고 가열시 액체로 되는 왁스, 지방산, 지방 알코올 또는 술폰아미드를 주로 기제로 하며, 바람직한 융점 범위는 약 60℃ 내지 140℃이다. 본 발명은 실질적으로 20 내지 90 중량%의 왁스 및 1 내지 10 중량%의 철 아조 착체 화합물로 구성된 열용융 잉크젯 잉크를 제공한다. 0 내지 20 중량%의 부가적 중합체("염료 용해제"), 0 내지 5 중량%의 분산 보조제, 0 내지 20 중량%의 점도 개질제, 0 내지 20 중량%의 가소제, 0 내지 10 중량%의 점착 첨가제, 0 내지 10 중량%의 투명 안정화제(예컨대 왁스의 결정화 방지)가 존재할 수 있다. 전형적인 첨가제 및 보조제는 예컨대 US-A-5,560,760호에 기재되어 있다.
UV 잉크는 바람직하게는 0.5 내지 15 중량%의 하나 이상의 화학식 1의 화합물, 50 내지 99.5 중량%의 광중합성 단량체(예컨대 아실, 에폭시, 비닐기 함유), 광개시제 및/또는 US 5,275,646호에 기재된 바와 같은 다른 첨가제를 함유한다.
기록액을 제조하기 위해 사용되는 물은 바람직하게는 증류수 또는 탈이온수 형태로 사용된다.
기록액에 존재하는 용매는 유기 용매 또는 이러한 용매의 혼합물이다. 적합한 용매의 예는 일가 또는 다가 알코올, 이들의 에테르 및 에스테르, 예컨대 알칸올, 특히 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올과 같은 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 알칸올; 이가 또는 삼가 알코올, 특히 2 내지 5개 탄소원자를 갖는 알코올, 예컨대 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,2,6-헥산트리올, 글리세롤, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜; 다가 알코올의 저급 알킬 에테르, 예컨대 에틸렌 글리콜 모노메틸, 모노에틸 또는 모노부틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜 모노메틸 또는 모노에틸 에테르; 케톤 및 케톤 알코올, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 메틸 펜틸 케톤, 시클로펜탄온, 시클로헥산온, 디아세톤 알코올; 아미드, 예컨대 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈, 톨루엔 및 n-헥산이다.
필요에 따라 용매로 작용할 수 있는 굴수성 화합물은 예컨대 포름아미드, 우레아, 테트라메틸우레아, ε-카프로락탐, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 부틸 글리콜, 메틸셀로솔브, 글리세롤, N-메틸피롤리돈, 1,3-디에틸-2-이미다졸리디논, 티오디글리콜, 나트륨 벤젠술포네이트, Na 크실렌술포네이트, Na 톨루엔술포네이트, 나트륨 큐멘술포네이트, Na 도데실술포네이트, Na 벤조에이트, Na 살리실레이트 또는 나트륨 부틸 모노글리콜 술페이트를 사용할 수 있다.
또한 본 발명의 기록액은 통상의 첨가제를 포함할 수 있으며, 보존제, 양이온, 음이온 또는 비이온성 표면활성 물질(계면활성제 및 습윤제) 및 점도 조절제를 예시할 수 있으며, 예컨대 폴리비닐 알코올, 셀룰로오스 유도체 또는 필름 형성제인 수용성 중성 또는 합성 수지 및/또는 접착 및 마모 내성을 증가시키기 위한 결합제이다.
에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, N,N-디메틸에탄올아민 또는 디이소프로필아민과 같은 아민은 예컨대 기록액의 pH를 증가시킨다. 이들은 기록액내에 0 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 5 중량%의 양으로 통상 존재한다.
본 발명의 잉크젯 잉크는 분말, 제제, 현탁액 또는 압축 케이크 형태인 화학식 1의 철 아조 착체 화합물을 고온용융 잉크젯 잉크 제조용 미세유화 매질 또는 비수성 매질 또는 왁스에 분산시키는 것에 의해 제조할 수 있다. 상기 압축케이크는 고농축 압축케이크, 특히 분무 건조된 압축케이크일 수 있다.
또한 화학식 1의 화합물은 차감적 및 부가적 칼러 생산에 적합한 필터용 착색제로서 적합하다(P.Gregory "Topics in Applied Chemistry; High Technology Application of Organic Colorants" Plenum Press, New York 1991, pp. 15-25).
이하 실시예에서, 부 및 %는 중량기준이다.
제조 실시예 1
a) 60.7 g(0.3 몰)의 2-아미노-5-(메틸아미노술포닐)페놀을 450 g의 물과120 g의 30중량% 세기의 수성 HCl의 혼합물에 부가하여 교반하였다. 75 g의 얼음을 부가한 후, 79g의 4N 아질산 나트륨 용액을 부가하는 것에 의해 아민을 디아조화시켰다. 수득한 현탁액을 0℃에서 3시간 동안 교반하였다. 이어 100g의 물에 22.2g의 레조르시놀(0.2 몰)이 용해된 용액 및 21.2 g의 탄산나트륨을 서서히 적가하였다. 수득한 혼합물을 실온에서 8시간 동안 교반하고 30 중량% 세기의 수성 HCl을 부가하는 것에 의해 pH를 1.5로 만들었다. 석출물을 여과제거하고 4000 g의 물로 세척하고 건조시켰다.
b) a)에서 제조된 모노아조 염료 80g을 300g의 물, 15g의 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 및 39.4 g의 탄산나트륨의 혼합물에 현탁시켰다. 98℃에서 1시간 동안 가열한 후, 25.2g의 FeCl3x 6H2O가 130g의 물에 용해된 용액을 서서히 적가하며, 그동안 철 아조 착체의 부피가 큰 침전이 형성되었다. 2시간에 걸쳐, 급격하게 교반하면서 온도를 30℃로 저하시키고 그 현탁액을, 물 80g 및 30중량% 세기의 수성 HCl 12g에 186 부의RPrimene 81 R(C12-C14-t-알킬아민, 롬 앤드 하스 제조)가 용해된 용액과 서서히 반응시켰다. 생성한 침전은 30중량% 수성 HCl 약 23g을 부가하는 것에 의해 pH 6.5로 조정하였다.
상기 혼합물을 실온에서 1시간 동안 교반하고 여과하며 그 잔류물을 아세트산 100g 및 물 900g의 용액으로 세척한 다음 건조시켰다. 이에 의해 하기 화학식의 철 아조 착체 염료를 생성하였다:
특징:
갈색, 수불용성 분말, 에탄올에 용이하게 용해(400 g/리터까지)
pH: 5
도전성: 410 μS/cm
잔류 수분 함량: 0.6% (칼-피셔 방법)
X-선 회절: 2개의 세타 4.0 및 2개의 세타 36.0 사이에는 반사 피 이크가 없음, 즉 이 화합물은 x-선 무정형임.
DTA: 200℃에서 분해개시(3℃/분 가열속도)
입도 분포: d50< 71 ㎛
용도 실시예 1.1
제조 실시예 1로부터의 화합물 1부를 30분간에 걸쳐 혼련 장치를 이용하여 토너 결합제 60: 40 스티렌-n-부틸 메타크릴레이트 (RDialec S309) 95부에 균일하게 혼입하였다. 상기 조성물을 보통의 실험실 분쇄기로 분쇄시킨 다음 원심분리 분류기로 분류하였다. 소망하는 입자 분획(4 내지 25 ㎛)을 50 내지 200㎛의 스티렌-아크릴레이트-피복된 자철광 입자를 포함하는 캐리어를 이용하여 활성화시켰다.
통상의 q/m 측정 기준에 따라 측정하였다. 메쉬 크기가 25 ㎛인 체를 이용함으로써 토너가 꺼질 때 캐리어가 확실히 연행되지 않게하였다. 약 50% 상대습도에서 측정하였다. 활성화 기간의 함수로서 이하의 q/m 치[μC/g]를 측정하였다.
용도 실시예 1.2
제조실시예 1로부터 수득한 화합물 6부를 교반(패들 교반기 또는 용해기)하면서 94부의 메틸 에틸 케톤에 용해시켰다. 이렇게 수득한 잉크젯 잉크는 잉크젯 종이(광견뢰도: 5-6, 블루 스케일(ISO 12040/DIN 16525)에 따라 평가)에서 아주 우수한 견뢰도 특성을 나타내며, 최저치 1은 매우 불량한 광견뢰도를 나타내고 최고치 8은 아주 우수한 광견뢰도를 나타낸다.
1 = 아주낮음, 2 = 낮음, 3 = 중간, 4 = 꽤 양호함, 5 = 양호함, 6 = 매우 양호, 7 = 탁월함, 8 = 현저함.
광견뢰도 비교예:
상술한 방법에 따라서, JP-A-62 129 358호, 실시예 8, 9 및 14에 기재된 화합물의 광견뢰도를 측정하였다. 모든 세 개의 화합물의 광견뢰도는 불량 내지 중간정도(2-3)이었다.
용도 실시예 1.3
제조 실시예 1로부터 제조한 5부의 화합물을 교반하면서 30부의 글리콜 에테르(RDowanol EPh, 다우 케미컬 제조)에 용해시켰다. 상기 용액을 교반하면서 50부의 탈이온수와 15부의 크실렌술포네이트의 용액에 부가하였다. 이렇게하여 수득한 미세유화 잉크는 다음 조성을 갖는다:
30부의 글리콜 에테르,
5부의 제조 실시예 1로 부터의 화합물,
15부의 크실렌술포네이트 (계면 매개자, 굴수성 물질),
50부의 탈이온수.
이상과 같이하여 높은 광견뢰도(5-6) 및 우수한 노즐 통과성을 갖는 잉크젯 잉크를 수득한다.
제조 실시예 2
a) 78.1g(0.3 몰)의 2-아미노-4-(3'-메톡시프로필아미노술포닐)페놀을 600 g의 물과 120 g의 30중량% 세기의 수성 HCl의 혼합물에 부가하여 교반하였다. 75 g의 얼음을 부가한 후, 79g의 4N 아질산 나트륨 용액을 부가하는 것에 의해 아민을 디아조화시켰다. 수득한 현탁액을 0℃에서 3시간 동안 교반하였다. 이어 100g의 물에 22.2g의 레조르시놀(0.2 몰)이 용해된 용액 및 21.2 g의 탄산나트륨을 서서히 적가하였다. 수득한 혼합물을 실온에서 8시간 동안 교반하고 30 중량% 세기의 수성HCl을 부가하는 것에 의해 pH를 1.5로 만들었다. 석출물을 여과제거하고 4000 g의 물로 세척하고 건조시켰다.
b) a)에서 제조된 모노아조 염료 96.2g을 300g의 물, 15g의 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 및 39.4 g의 탄산나트륨의 혼합물에 현탁시켰다. 98℃에서 1시간 동안 가열한 후, 25.2g의 FeCl3x 6H2O가 130g의 물에 용해된 용액을 서서히 적가하며, 그동안 철 아조 착체의 부피가 큰 침전이 형성되었다. 2시간에 걸쳐, 급격하게 교반하면서 온도를 30℃로 저하시키고 그 현탁액을, 물 80g 및 30중량% 세기의 수성 HCl 12g중에 186 부의RPrimene 81 R(C12-C14-t-알킬아민, 롬 앤드 하스 제조)가 용해된 용액과 서서히 반응시켰다. 생성한 침전은 30중량% 세기 수성 HCl 약 23g을 부가하는 것에 의해 pH 6.5로 조정하였다.
상기 혼합물을 실온에서 1시간 동안 교반하고 여과하여 그 잔류물을 물로 세척하여 염을 제거한 다음 건조시켰다. 이렇게 하여 하기 화학식의 화합물을 생성하였다:
특징:
pH: 6.4
도전성: 610 μS/cm
잔류 수분 함량: 0.8% (칼-피셔 방법)
X-선 회절: 2개의 세타 4.0 및 2개의 세타 36.0 사이에는 반사 피이크가 없음, 즉 이 화합물은 x-선 무정형임.
DTA: 200℃에서 분해개시(3℃/분 가열속도)
입도 분포: d50= 78 ㎛
용도 실시예 2.1
제조 실시예 1에서 제조된 화합물 1부 대신 제조 실시예 2로부터의 화합물 1부를 사용하는 이외에는 용도 실시예 1.1의 과정을 반복하였다.
활성화 기간의 함수로서, 이하의 q/m 치를 측정하였다:
용도실시예 2.2
제조 실시예 2로부터 수득한 화합물 1부를 용도 실시예 1에 기재된 바와 같이 카르복실-함유 폴리에스테르 수지, 예컨대RCrylcoat 430 (UCB, 벨기에)를 기초한 분말 코팅 결합제 99부에 균일하게 혼입하였다. 퇴적속도를 측정하기 위하여, 50g의 시험 분말 코팅물질을 마찰전기 분무 건을 통하여 소정 압력으로 분무하였다. 중량을 달리하여 퇴적된 분말 코팅의 양을 측정하여 전하 전달에 의한 퇴적속도를 %로 규정하여 전류 흐름[μA]을 산출한다.
압력 [바] 전류 [μA] 퇴적율[%]
5 0.7 80
3 0.4 55
용도 실시예 3 (비교예)
스트레이트(straight) 분말 코팅 결합제RCrylcoat 430의 퇴적율을 측정하기 위하여, 첨가제를 혼입하지 않고 상술한 과정을 반복하였다.
압력[바] 전류[μA] 퇴적율[%]
3 0.1 5
용도실시예 4 (비교예)
첨가제없이 스트레이트 토너 결합제만을 사용하여 용도 실시예 1.1의 과정을 반복하였다.
활성화 기간의 함수로서 이하의 q/m 치를 측정하였다:
본 발명에 따라, 독성 중금속을 전혀 함유하지 않는 효과적이고 생태독성학적으로 양립가능한 전하조절제가 제공된다. 이러한 전하조절제는 카본 블랙 또는 기타 다른 착색제와 조합되더라도 전하조절특성을 상실하지 않으며, 양호한 수용성, 높은 광안정성 및 양호한 분산성을 가지고 있어 전자사진 토너, 잉크젯 잉크 및 분말 코팅물질의 성분으로 사용될 수 있다.

Claims (11)

  1. 전자사진 토너 및 현상제중에서, 분말 코팅물질과 엘렉트렛 물질에서, 정전 분리 공정에서, 잉크젯 잉크 및 착색 필터에서 전하조절제로서의, 하기 화학식 1의 철 아조 착체 화합물의 용도:
    화학식 1
    상기 식에서,
    R1은 수소, 또는
    라디칼이고;
    R2및 R3은 동일하거나 상이하며, 수소, 알킬, 알콕시알킬, 시클로알킬 또는 아릴이며;
    R4는 수소 또는 히드록시이고;
    R5는 수소, 알킬, 알콕시알킬 또는 시클로알킬이며;
    R6은 수소 또는 하기 화학식 2의 기이고;
    화학식 2
    R7 +는 암모늄 또는 지방족, 지환족 또는 헤테로시클릭 암모늄이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    R7 +가 암모늄, 모노-(C5-C20-알킬)-암모늄, 디-(C5-C20-알킬)-암모늄, 트리-(C5-C20-알킬)-암모늄, 트리-(C5-C20-알킬)-메틸-암모늄, 4-아미노-2,2,6,6-테트라(C1-C2-알 킬)-피페리디늄, 4-히드록시-2,2,6,6-테트라(C1-C2-알킬)-피페리디늄 또는 4-케토-2,2,6,6-테트라(C1-C2-알킬)-피페리디늄인 용도.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    R7 +가 모노옥틸암모늄, 2-에틸헥실암모늄, 4-아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리디늄, 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리디늄, 4-케토-2,2,6,6-테트라메틸피페리디늄 또는 트리-(C10-C16-알킬)메틸-암모늄인 용도.
  4. 전자사진 토너의 전체 중량(100중량%)을 기준하여, 결합제 30 내지 99.99 중량%와
    제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 따른 화학식 1의 하나 이상의 철 아조 착체 화합물 0.01 내지 50 중량%; 및, 필요에 따라, 추가의 전하조절제 0.01 내지 50 중량%와 착색제 0.001 내지 50 중량%를 포함하는 전자사진 토너.
  5. 제 4 항에 있어서,
    추가의 전하조절제가 트리페닐메탄; 암모늄 및 임모늄 화합물, 임모늄 화합물; 플루오르화 암모늄 및 플루오르화 임모늄 화합물; 비스양이온성 산 아미드; 중합성 암모늄 화합물; 디알릴암모늄 화합물; 아릴 술피드 유도체, 페놀 유도체; 포스포늄 화합물 및 플루오르화된 포스포늄 화합물; 칼릭스아렌, 고리상으로 연결된 올리고당류 및 이들의 유도체, 특히 붕산 에스테르 유도체, 상간고분자 전해질 착체; 폴리에스테르 염; 금속 착체 화합물, 특히 살리실레이트 금속 착체 및 살리실레이트 비금속 착체, 히드록시카르복실산 금속 착체 및 히드록시카르복실산 비금속 착체, 벤즈이미다졸론; 아진, 티아진 또는 옥사진으로 구성된 군으로부터 선택된 화합물인 전자사진 토너.
  6. 분말 코팅물질의 전체 중량(100 중량%)을 기준하여, 결합제 30 내지 99.99 중량%와 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 따른 화학식 1의 하나 이상의 철 아조 착체 화합물 0.01 내지 50 중량%; 및, 필요에 따라, 추가의 전하조절제 0.01 내지 50 중량%와 착색제 0.001 내지 50 중량%를 포함하는 분말 코팅물질.
  7. 제 6 항에 있어서,
    추가의 전하조절제가 트리페닐메탄; 암모늄 및 임모늄 화합물, 임모늄 화합물; 플루오르화 암모늄 및 플루오르화 임모늄 화합물; 비스양이온성 산 아미드; 중합성 암모늄 화합물; 디알릴암모늄 화합물; 아릴 술피드 유도체, 페놀 유도체; 포스포늄 화합물 및 플루오르화된 포스포늄 화합물; 칼릭스아렌, 고리상으로 연결된 올리고당류 및 이들의 유도체, 특히 붕산 에스테르 유도체, 상간고분자 전해질 착체; 폴리에스테르 염; 금속 착체 화합물, 특히 살리실레이트 금속 착체 및 살리실레이트 비금속 착체, 히드록시카르복실산 금속 착체 및 히드록시카르복실산 비금속 착체, 벤즈이미다졸론; 아진, 티아진 또는 옥사진으로 구성된 군으로부터 선택된 화합물인 분말 코팅물질.
  8. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 따른 화학식 1의 하나 이상의 Fe 아조 착체 화합물을 0.5 내지 15중량% 함유하는 잉크젯 잉크.
  9. 제 8 항에 있어서,
    제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 따른 화학식 1의 하나 이상의 Fe 아조 착체 화합물 0.5 내지 15 중량%, 물 5 내지 99 중량%, 및 유기 용매, 굴수성 화합물 또는 그의 혼합물 0.5 내지 94.5 중량%로 구성된 잉크젯 잉크.
  10. 제 8 항에 있어서,
    제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 따른 화학식 1의 하나 이상의 Fe 아조 착체 화합물 0.5 내지 15 중량%, 및 유기 용매, 굴수성 화합물 또는 그의 혼합물 0.5 내지 99.5 중량%로 구성된 잉크젯 잉크.
  11. 제 8 항에 있어서,
    제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 청구된 화학식 1의 하나 이상의 Fe 아조 착체 화합물 1 내지 10 중량% 및 왁스 20 내지 90중량%로 본질적으로 구성된 잉크젯 잉크.
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