KR20010099915A - 엘라스토머 형성을 위한 중축합에 의하여 가교결합 가능한실리콘 매트릭스에서의 실리카 현탁액의 제조 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 실리콘 매트릭스에서 실리카 현탁액을 제조하기 위한 방법에 관한 것으로서, 상기 현탁액은 중축합에 의하여 가교결합 가능한 유기폴리실록산의 제조에 사용될 수 있다. 본 발명은 생성된 가교결합된 엘라스토머의 기계적 성질 및 상기 조성물의 유동학적 성질간의 기술적 타협점을 찾는 것을 목적으로 한다. 해결책으로서, 본 발명은 예를 들어 각 사슬 말단에 히드록실기를 갖는 선형 반응성 폴리유기실록산을 함유하는 실리콘 재료 중 유기실라잔으로 처리한 실리카 현탁액의 제조 방법을 개시한다. 본 발명은 주로, 사용되는 미립자 충전재 및 실리콘 재료의 적어도 부분을 함께 도입하기 전 및/또는 실질적으로 동시에 제조 매질에 유기실로잔을 도입하는 것으로 이루어지고, 상기 유기실로잔 도입은 모든 또는 부분적인 실리콘 재료를 함께 도입 후, 실리카 충전재에 대하여 8 % 내지 30 % 의 건조 중량의 비율에 해당하는 유기실라잔 분획으로 수행하는 것을 특징으로 한다.
Description
본 발명의 분야는 중축합 반응에 의하여 실리콘 엘라스토머로 가황 또는 경화될 수 있는 폴리유기실록산 조성물의 분야로서, 그 조성물의 주성분은 하나 이상의 반응성 폴리유기실록산(들) 및 충전재이다.
보다 구체적으로는, 본 발명은 상기 실리콘 엘라스토머를 수득하는데 유용하고, 축합성 또는 가수분해성 관능기, 예를 들어 2 개 초과의 축합성 또는 가수분해성 관능기를 갖는 유기규소 화합물로부터 선택되는 가황제와 및/또는 함께 반응할 수 있는 ≡Si-OH 를 갖는 하나 이상의 반응성 폴리유기실록산 중 강화 충전재의 현탁액으로 이루어진 중간체 생성물의 제조에 관한 것이다. 본 발명은 또한 구성 요소로서 상기 강화 충전재 현탁액을 함유하는, 중축합 반응에 의하여 실리콘 엘라스토머로 가황 또는 경화될 수 있는 폴리유기실록산 조성물의 제조에 관한 것이다.
강화 및 비강화 충전재는 실리콘 엘라스토머에서 구별된다.
가장 일반적으로 사용되는 강화 충전재는 BET 표면적 > 40 m2/g 인 침전된 실리카 및 발열성 실리카이다. 이들은 그의 형태학에 1 차적으로, 그리고 폴리유기실록산 (POS) 사슬 및 실리카 (3-6 개 SiOH 기/nm2) 표면의 실라놀기 사이에 형성되는 수소 결합에 2 차적으로 강화 효과를 나타내는 초미세 분말이다. 충전재 및 중합체 간의 이러한 상호작용은 점성을 증가시키고, 충전재의 고체 표면 구역의 중합체의 거동을 변형시킨다. 또한, 중합체 및 충전재간의 결합은 기계적 성질을 개선시키지만, 또한 엘라스토머-전구체 조성물의 해로운 조숙 경화 ("구성화") 를 일으킬 수 있다.
비-강화 충전재는 실리콘 중합체와 극도로 약한 상호작용을 한다. 이러한 충전재로는, 예를 들어 초크, 석영 분말, 규조토, 운모, 카올린, 알루미나 및 철 산화물이 있다. 이들의 효과는 종종 엘라스토머의 비-가황 전구체의 점성, 및 또한 쇼어 (Shore) 경도 및 상기 엘라스토머의 탄성 모듈러스를 증가시키는 것이다.
실리콘 엘라스토머를 제공할 수 있는 조성물은 또한 촉매, 가황제 및 선택적으로는 안료, 항블로킹제, 가소화제 및/또는 점착 촉진제를 함유한다.
중축합 RTV 엘라스토머로서도 알려져 있는 상기 중축합 가황성 엘라스토머는, 주조, 압출, 캘린더링, 또는 압착-, 사출- 또는 이동-성형에 의한 가황화 전에 형성된다.
실온 또는 더욱 고온 (통상적으로 < 100 ℃) 에서의 중축합에 의해 엘라스토머로 가황 또는 경화될 수 있는 실리콘 조성물은 통상적으로 단일-성분계 (즉, 단지 하나의 패키징을 포함하는 계) 또는 2-성분계 (즉, 사용시 함께 혼합될 필요가 있는, 분리되어 패키징된 두 부분을 포함하는 계) 의 형태로 패키징된다.
2-성분계에서, 성분 중 하나는 중축합 반응 촉매를 함유한다. 상기 촉매는 금속 화합물, 예를 들어 유기주석 화합물일 수 있다. 촉매를 함유하는 상기 성분은 또한 가황제를 함유할 수도 있다.
상기 조성물은 또한 물의 존재 하에 실온이상의 온도에서 가황시키는 단일-성분계의 형태일 수 있다.
중축합-가황 엘라스토머를 생성하려고 의도되는 반응성 실리콘 오일 중 실리카를 강화시키는 농축 현탁액 (슬러리) 의 제조는 분말성 충전재와 오일을 혼합시키는 문제에 직면하고, 특히 현탁액 중 충전재의 균일한 분배물을 수득하는데 주의를 기울여야한다.
극복해야할 또 다른 난해한 점은 제조되는 현탁액의 유동학적 성질과 연관된다. 구체적으로는, 매우 작은 입자 크기의 분말성 미립자 충전재를 실리콘 오일에 도입하면 반드시 점성에 있어서의 상당한 증가를 유도하는 것이 분명하다. 현재, 상기 특성은, 출발 물질로서 현탁액을 함유하는 가황 실리콘 엘라스토머에 대한 우수한 기계적 성질 생성을 수반하면서도, 현탁액 및 그를 함유하는 실리콘 조성물의 취급 및 형성에 유해하다. 구체적으로는, 특히 펌핑하거나, 흘려보내거나 또는 관능 첨가제와 혼합하기 용이한 유체 조성물과 작업하는 것이 성형, 압출 또는 형성하는데 보다 편리하다.
이에 따라 본원에서 고려되는 문제는 실리콘 오일 중 미세 미립자 충전재의 현탁액에 대하여, 원리의 이율배반에 있는, 명세서들간의 기술적 타협점을 찾는 것으로서 요약될 수 있다: 즉, (ⅰ) 실리콘 매트릭스에서의 입자 분배의 세밀함; (ⅱ) 취급상 제약조건에 대한 현탁액의 유동학적 적응, 및 (ⅲ) 가황 실리콘 엘라스토머의 기계적 성질의 수준.
문헌 FR-A-2 717 180 은 상기 문제를 다루고 있으며, 그리고 중축합 반응에 의하여 엘라스토머로 가황될 수 있고, 그 특성이, 통상적으로는 실리카 충전재이고, 축합성 관능기를 갖는 반응성 POS 와 혼합되는 사용되는 충전재가 조성물에 합입되기 전 특히 실라잔 형태의 상용화제로 처리된다는 사실에 있는, 그리고 상기 처리는 비반응성 POS, 특히 트리알킬실란 말단기를 갖는 폴리디알킬실록산에서 긴급하고 폐쇄적으로 수행되는 2-성분 충전된 조성물의 제조 방법을 개시한다. 이러한 형태의 처리는 먼저 비반응성 POS 및 충전재를 처리제 분획과 혼합하고, 상기 제 1 혼합물을 균질화시킨 후, 그 안의 잔류 처리제를 함입하는 두 단계로 수행될 수 있다. 이러한 형태의 처리는 비교적 유동성인 충전재 현탁액을 제공하지만, 본 출원인은 상기 현탁액을 함유하는 조성물로부터 제조되는 엘라스토머 상에 불리한 결과가 없지 않다는 의견이다: 구체적으로는, 실리카 표면에 결합하지 않고, 결과적으로는 가황화 동안 생성되는 실리콘 네트워크에 불량하게 부착되는 비반응성 POS 가, 제조되는 엘라스토머 물품으로부터 스며나올 위험이 있을 수 있다.
이러한 기술적 내용에서, 본 발명의 주요 목적 중 하나는 실리콘 오일에서 상용화제로 처리된 미립자 충전재의 현탁액을 제조 방법을 제공하는 것으로서, 상기 현탁액은 중축합 RTV 엘라스토머로 중축합 반응에 의하여 가황 또는 경화될 수 있는 조성물을 제조하기 위한 출발 물질로서 잠재적으로 유용하고, 상기 방법은 하기 구체사항들을 만족시킬 필요가 있다:
- 실리콘 오일 중 충전재 분배의 균일성 및 동질성,
- 분산의 최적화,
- 잘 흐르는 현탁액 (유동 임계치가 없음) 및 현탁액을 취급 및 전환시키는데 적절한 점도,
- 현탁액을 함유하는 경화 조성물의 우수한 저장 안정성 (유동성, 점도, 셋팅 시간),
- 허용가능한 수준의 기계적 성질 (특히 파단 신장 및 인열 강도) 을 갖는 엘라스토머.
본 발명의 또 다른 주요 목적은 사용하기 간편하고, 경제적이고 공업적 범주에 적용가능한, 중축합 RTV 엘라스토머에 대한 강화 충전재/실리콘 오일 현탁액의 제조 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 주요 목적은 상기 조성물이 단일-성분 조성물의 형태이든지 또는 2-성분 조성물의 형태이든지, 허용가능한 수준의 기계적 성질을 갖는 엘라스토머를 제공하고, 저장 상의 우수한 안정성을 갖는, 구성 요소로서 상기 의도되는 방법에 의하여 수득되는 바와 같은 현탁액을 함유하는, 중축합에 의하여 가황 또는 경화될 수 있는 실리콘 조성물의 수득 방법을 제공하는 것이다.
상기 목적은 특히, 실리콘 재료 (SM) 중 바람직하게는 규산질 성질인, 미립자 강화 충전재의 현탁액의 제조 방법에 관한 본 발명에 의하여 성취된다:
+ 상기 SM 은 하기를 함유하고:
- 각 사슬 말단에 두 개 이상의 축합성 기 (OH 가 아님) 또는 가수분해성 기, 또는 단일 히드록실 기를 갖는 하나 이상의 선형 반응성 POS,
- 선택적으로, 축합성, 가수분해성 또는 히드록실 기를 갖지 않는 하나 이상의 선형 비반응성 POS,
- 선택적으로, 물;
+ 상기 현탁액은 중축합에 의하여 가황 또는 경화될 수 있는 실리콘 조성물을 제조하는데 특히 사용가능하고;
+ 상기 방법은 미립자 강화 충전재를 상용화제 (CA) 로 처리하는 형태이고, 현탁액 제조를 위하여 주로,
·첫 번째로는, 사용된 미립자 강화 충전재를 사용된 SM 실리콘 재료의 적어도 일부분에 함입하기 전 및/또는 실질적으로 동시에, CA 의 도입이 미립자 강화 충전재에 대하여 8 % 내지 30 % 건조 중량의 범위의 비율에 해당하는 CA 분획으로 수행되도록 하고;
·두 번째로는, SM 의 적어도 일부분에 충전재를 함입 후 매질에 상용화제 (CA) 를 도입하는 것으로 이루어진 것을 특징으로 함.
예의 연구 및 실험 후, 본 발명자들은 매우 놀랍고 뜻밖으로, 충전재 함입 전 도입되는 상용화제 AC 의 분획이, 사용되는 강화 충전재의 8 중량% 내지 30 중량% 로 나타나는 것에 따른 조건으로, SM 실리콘 재료의 적어도 일부분에 강화 충전재를 합입시키기 전 및 후에 상용화제 (예를 들어, HMDZ 로 공지되어 있는 헥사메틸디실라잔) 가 도입되어야 한다는 것을 확신하여 증명하였다.
상기 신규하고 이로운 방법들은 적절한 점탄성 및 적절한 유동학적 성질을갖는 현탁액을 수득할 수 있게 한다. 구체적으로는, 상기 현탁액은 용도들에 대하여 해롭지 않게, 유동 역치가 없거나 매우 낮은 역치를 갖는다. 이는 그의 용도에 상당히 유익하게 작용한다. 특히, 그의 유동성은 시간에 걸쳐 안정하고, 펌핑, 수송, 혼합, 성형, 주형, 압출 등과 같은 취급 및 전환 작업에 적절하다.
본 발명에 유리한 주요 요소 중 하나는 상기 유동학적 이점이 가황 엘라스토머의 최종 기계적 성질을 희생하여 존재하지 않는다는 점이다. 기술적 타협점이 성취된다.
또한, 선택된 방법론은 SM 중 미립자 강화 충전재의 균질한 분산액을 수득할 수 있게 한다. 또한, 상기 방법론은 방법을 현저히 복잡하게 하지 않으며, 수행하기 간단하고 비용이 들지 않도록 한다.
통상적으로 사용되는 미립자 강화 충전재는 규산질 충전재로 이루어져 있다. 사용하기 적절할 수 있는 규산질 충전재의 예로는 당업계의 숙련자에게 공지되어 있는 임의의 침전된 또는 발열성 실리카가 포함된다. 말할 필요도 없이, 상이한 실리카의 분획 또한 사용될 수 있다.
40 m2/g 을 초과하는, 보다 구체적으로는 50 내지 300 m2/g 의 BET 비표면적을 갖는 침전된 실리카 및/또는 발열성 실리카가 바람직하다. 상기 언급된 비표면적 특성을 갖는 발열성 실리카가 더욱 바람직하게 사용된다. 더욱 더 바람직하게는, 170 내지 230 m2/g 의 BET 비표면적을 갖는 발열성 실리카가 사용된다. 상기 강화 충전재는 통상적으로 0.1 μm 미만의 평균 입자 크기를 갖는다.
상용화제 (CA) 는 23 ℃ 의 온도 및 1010.8 ×102Pa 의 압력에서 액체인 시클로유기실라잔 및 유기실라잔으로부터 선택되고, 상기 화합물은 단독으로 또는 혼합물로서 사용된다. 이들은 헥사메틸디실라잔, 1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸-디실라잔, 헥사메틸시클로트리실라잔 또는 옥타메틸시클로테트라실라잔과 같은 화합물 및 상기 화합물들의 혼합물일 수 있다. 헥사메틸디실라잔이 바람직하다.
상기 바람직한 구현예 중 하나에 따라, 본 발명에 따른 방법은 하기 단계를 포함한다:
- 선택적으로는 POS(들) 과 상용화제 CA 및 선택적으로 물과의 예비혼합물을 제조함으로써 하기를 임의의 순서로 혼합하고:
·하나 이상의 반응성 POS 및 선택적으로 하나 이상의 비반응성 POS (100-v-w) 중량부,
·물 0 내지 5 중량부,
·미립자 강화 충전재 10 내지 50 중량부, 및
·강화 충전재 8 % 내지 30 %, 바람직하게는 10 % 내지 25 % 의 건조 중량을 나타내는 CA 의 제 1 분획;
- 강화 충전재의 2 % 내지 25 %, 바람직하게는 5 % 내지 20 % 의 건조 중량을 나타내는 CA 의 제 2 분획을 혼합물에 도입하고;
- 상기 혼합물을 계속 혼합하면서 반응하도록 방치하고;
- 존재할 수 있는 휘발성 요소 및 적어도 얼마 정도의 물이 불휘발화되도록압력/온도 커플을 선택하여 혼합물을 가열하고;
- 선택적으로는, 불휘발화된 혼합물을 냉각되도록 방치하고;
- 선택적으로는 현탁액을 여분의 반응성 POS(들) (v 중량부) 및/또는, 선택적으로는, 여분의 비반응성 POS(들) (w 중량부) 로 완성시킴; 또한,
상기 방법은 하기 나열되는 추가적으로 정의된 요소들을 함유한다:
- 사용되는 경우, 비반응성 POS(들) 의 양은 반응성 POS(들) 100 부 당 1 내지 100 중량부, 바람직하게는 30 내지 80 중량부의 범위안에 있고;
- 상용화제 CA 의 총량은 강화 충전재의 10 중량% 내지 45 중량%, 바람직하게는 15 중량% 내지 40 중량% 이고;
- 기호 v 는 0 내지 60 중량부, 바람직하게는 0 내지 50 중량부의 범위이고;
- 기호 w 는 0 내지 50 중량부, 바람직하게는 0 내지 40 중량부의 범위이고;
- 합 v + w 는 0 내지 60 중량부, 바람직하게는 0 내지 50 중량부의 범위임.
다시 말해, 본 발명에 따른 방법은 현탁액의 점도 제어에 대한 접근을 가능하게 하는 한편, 동시에 현탁액을 사용하여 수득되는 최종 엘라스토머의 기계적 성질을 허용가능한 수준으로 유지할 수 있게 (또는 심지어 개선할 수 있게) 한다.
공지되어 있고 적절한 장치를 사용하여 혼합 작업을 수행한다. 이는 예를 들어 하기일 수 있다:
- 암 (arm) 혼합기
- 내부 혼합기
- 행성형 혼합기
- 쟁기형 혼합기
- 공-회전 또는 반대-회전 2-축 혼합기
- 연속 압출기-혼합기
- 또는 다른 연속 또는 배치 장치.
혼합 작업은 정상 온도 및 압력, 바람직하게는 불활성 대기 (예를 들어 N2) 하에서 수행된다. 상기 조건 하에서, 사용되는 POS 및, 또한 상용화제는 혼합을 용이하게 하는 액체 형태여야 한다.
미립자 강화 충전재는 현탁액의 8 중량% 내지 40 중량% 이다. 실제, 상기 충전재는 대략 28 ±10 % 이다.
더욱 상세하게 정의하기 위하여, 그러나, 제한됨 없이, 본 발명의 방법에 따른 바람직한 구현예는, 상기 방법이 제 1 변형으로, 하기 단계를 포함함을 지적할 수 있다:
-1- 모든 또는 일부 실리콘 오일, 물 및 CA 의 제 1 분획을 함유하는 혼합물을 균질화시키고,
-2- 미립자 강화 충전재를 1 에서 수득한 혼합물에 서서히 첨가하고,
-3- 가열하지 않고 계속 혼합하고,
-4- CA 의 제 2 분획을 3 에서 수득한 혼합물에 서서히 함입시키고,
-5- 가열하지 않고 계속 혼합하고,
-6- 바람직하게는 대기압 미만의 압력에서 ≥100 ℃ 의 온도로 가열하거나,또는 불활성 기체, 예를 들어 질소로 플러싱하여 혼합물을 불휘발화시키고,
-7- 선택적으로는 불휘발화된 혼합물을 냉각되도록 놓아두고,
-8- 선택적으로는 현탁액을 잔여 실리콘 오일로 임의로 완성시킴.
제 1 변형의 단계 1 에서, 하기 기재된 제 2 변형의 단계 1' 에서와 같이, "모든 또는 일부의 실리콘 오일" 이라는 표현은 특히 하기의 3 개의 선택사항을 정의하는 것으로 한다:
(ⅰ) 모든 반응성 POS(들) 또는 선택적으로는 모든 비반응성 POS(들) 을 사용하거나,
(ⅱ) 일부의 반응성 POS(들) 또는 선택적으로는 모든 비반응성 POS(들) 을 사용하거나,
(ⅲ) 일부의 반응성 POS(들) 또는 선택적으로는 일부의 비반응성 POS(들) 을 사용함.
본 발명에 따른 방법의 바람직한 구현예의 두 번째 변형에 따라, 본 발명은 하기 단계를 포함한다:
-1'- 모든 또는 일부의 실리콘 오일 및 물을 함유하는 혼합물을 균질화시키고,
-2'- 미립자 강화 충전재 및 CA 의 제 1 분획을 1' 에서 수득한 혼합물에 동시에 서서히 함입시키고,
-3- 가열하지 않고 계속 혼합하고,
-4- CA 의 제 2 분획을 3 에서 수득한 혼합물에 서서히 함입시키고,
-5- 가열하지 않고 계속 혼합하고,
-6- 혼합물을 바람직하게는 대기압 미만의 압력에서, ≥100 ℃ 의 온도로 가열하거나 또는 불활성 기체, 예를 들어 질소를 플러싱함으로써 혼합물을 불휘발화시키고,
-7- 선택적으로는 불휘발화된 혼합물을 냉각되도록 놓아두고,
-8- 선택적으로는 현탁액을 여분의 실리콘 오일로 완성시킴.
상기 제 2 변형의 특성은 미립자 강화 충전재 및 그의 상용화제의 제 1 분획이 공-첨가된다는 사실과 연관되어 있다. 이에따라, 상기 두 개 성분의 예비혼합물을 제조하는 것 또는 선택적으로는 이들을 동시에 도입하는 것에 직면할 수 있다.
매우 바람직한 구현예에 해당하는 본 발명에 따른 방법의 바람직한 구현예의 제 3 변형에 따라, 상기 방법은 하기 단계를 포함한다:
-1"- 일부의 반응성 POS(들), 모든 비반응성 POS(들), 물 및 CA 의 제 1 분획을 함유하는 혼합물을 균질화시키고,
-2- 미립자 강화 충전재를 1" 에서 수득한 혼합물에 서서히 첨가하고,
-3- 가열하지 않고 계속 혼합시키고,
-4- CA 의 제 2 분획을 3 에서 수득한 혼합물에 서서히 함입시키고,
-5- 가열하지 않고 계속 혼합하고,
-6- 혼합물을 바람직하게는 대기압 미만의 압력에서 ≥100 ℃ 의 온도로 가열하거나 또는 불활성 기체, 예를 들어 질소로 플러싱함으로써 혼합물을 불휘발화시키고,
-7- 선택적으로는 불휘발화된 혼합물을 냉각되도록 놓아두고,
-8- 현탁액을 여분의 반응성 POS(들)로 완성시킴 (상기 변형에서, 상기 정의된 기호 w 는 0 과 동일하고, 상기 정의된 기호 v 는 0 이 아니고 ≤60 중량부, 바람직하게는 ≤50 중량부임).
강화 충전재가 실리카이고, 제제 CA 가 HMDZ 인 바람직한 방법에서 사용되는 CA 의 총량을 다른 방식으로 정의하기 위해서는, HMDZ 의 상기 총량이 실리카의 표면에 위치한 SiOH 기 1 몰 당 HMDZ 1 몰 이상을 사용하기에 충분하다는 점을 지적해야한다.
본 발명의 방법에서 사용되는 폴리유기실록산 (POS) 에 관하여, 통상적으로 선형 POS 가 사용될 수 있다.
반응성 POS 에 관하여, 이는 하기 화학식 1 에 해당하는 오일일 수 있다:
[식 중:
+ R 은 동일하거나 상이한 일가 탄화수소-기재 라디칼을 나타내고, Y 는 동일하거나 상이한 가수분해성 또는 축합성 기 (OH 가 아님), 또는 히드록실기를 나타내고,
+ n 은 1, 2 및 3 으로부터 선택되는데, 단, Y 가 히드록실인 경우 n = 1이고, x 는 25 ℃ 에서 1000 내지 200000 mPa.s, 바람직하게는 5000 내지 80000 mPa.s 의 동점도를 화학식 1 의 오일에 제공하기에 충분한 값임].
언급될 수 있는 라디칼 R 의 예로는 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 헥실 및 옥틸, 및 페닐 라디칼이 포함된다.
언급될 수 있는 치환된 라디칼 R 의 예로는 3,3,3-트리플루오로프로필, 클로로페닐 및 β-시아노에틸 라디칼이 포함된다.
화학식 R2SiO 로 나타내는 단위의 예로서, 하기 화학식의 것들을 언급할 수 있다: (CH3)2SiO; CH3(C6C5)SiO; (C6H5)2SiO; CF3CH2CH2(CH3)SiO; NC-CH2CH2(CH3)SiO.
공업적으로 통상 사용되는 화학식 1 의 생성물에서, 수적으로 80 % 이상의 라디칼 R 이 메틸 라디칼이고, 이외의 라디칼은 통상적으로 페닐 라디칼일 수 있다.
언급될 수 있는 가수분해성기 Y 의 예로는 아미노, 아실아미노, 아미녹시, 세티미녹시, 이미녹시, 에녹시, 알콕시, 알콕시-알킬렌옥시, 아실록시 및 포스파토기 및 예를 들어, 이들중 하기가 포함된다:
- 아미노기 Y 에는, n-부틸아미노, sec-부틸아미노 및 시클로헥실아미노기,
- N-치환된 아실아미노기에는, 벤조일아미노기,
- 아미녹시기에는, 디메틸아미녹시, 디에틸아미녹시, 디옥틸아미녹시 및 디페닐아미녹시기,
- 이미녹시 및 세티미녹시기에는, 아세토페논 옥심, 아세톤 옥심, 벤조페논 옥심, 메틸 에틸 케톡심, 디이소프로필 케톡심 및 클로로시클로헥사논 옥심으로부터 유래한 것들,
- 알콕시기 Y 에는, 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 기, 예를 들어 메톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 헥실록시 및 옥틸록시기,
- 알콕시-알킬렌옥시기 Y 에는, 메톡시-에틸렌옥시기,
- 아실록시기 Y 에는, 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 기, 예를 들어 포르밀록시, 아세톡시, 프로피오닐옥시 및 2-에틸헥사노일옥시기,
- 포스파토기 Y 에는, 디메틸 포스페이트, 디에틸 포스페이트 및 디부틸 포스페이트기로부터 유래한 것들이 포함된다.
언급될 수 있는 축합성 기 Y 로는 수소 원자 및 할로겐 원자, 바람직하게는 염소가 포함된다.
바람직하게 사용되는 반응성 POS 는 Y = OH, n = 1 이고, x 는 25 ℃ 에서 1000 내지 200000 mPa.s, 바람직하게는 5000 내지 80000 mPa.s 의 동점도를 중합체에 제공하기에 충분한 값을 갖는 화학식 1 의 α,ω-디히드록실화 폴리디유기실록산이다.
비반응성 POS 와 관련하여, 이는 하기 화학식 2 에 해당하는 오일일 수 있다:
[식 중, 치환기 R 는 동일하거나 상이할 수 있고, 화학식 1 의 반응성 POS 에 대하여 상기 제공된 것과 동일한 통상적인 또는 구체적인 의미를 갖고, 기호 y 는 25 ℃ 에서 10 내지 10000 mPa.s, 바람직하게는 30 내지 2000 mPa.s 의 동점도를 중합체에 제공하기 충분한 값임].
본 발명의 내용에서, 사용될 수 있는 화학식 1 의 히드록실화 POS 는 실리콘 원자에 결합되어 있는 치환기의 성질 및/또는 점도의 값이 서로 상이한 몇 개의 히드록실화 중합체로 이루어진 혼합물인 것으로 이해된다. 또한, 화학식 1 의 히드록실화 중합체는 화학식 R2SiO 의 단위 D 에 따라, 화학식 RSiO3/2의 단위 T 및/또는 SiO2단위를 1 % 이하의 비율로 선택적으로 포함함이 지적되어야 한다 (상기 백분율은 100 개의 규소 원자 당 단위 T 및/또는 Q 의 수임). 동일한 설명이 화학식 2 의 비반응성 POS 에 적용된다.
본 발명에 따라 제조된 실리콘 물질 SM 중 강화 충전재의 현탁액이, 정상 온도 또는 더 높은 온도 및 주위 대기에서, 중축합 RTV 실리콘 엘라스토머로의 중축합에 의해 가황 또는 경화될 수 있는 액체 또는 반죽성 실리콘 조성물의 제조에 사용되는 것으로 의도된다.
따라서, 또 다른 상기 측면에 따라, 본 발명은 하기 생성물을 함께 혼합하는것으로 이루어진 것을 특징으로 하는, 중축합에 의하여 가황 또는 경화될 수 있는 폴리유기실록산 조성물을 수득하는 방법에 관한 것이다:
-A- 상기 정의된 방법에 따라 제조된 현탁액;
-B- 선택적으로, 하나 이상의 반-강화, 비-강화 또는 벌크화 충전재(들);
-C- 선택적으로, 물;
-D- 선택적으로, 각 사슬 말단에 2 개 이상의 축합성 또는 가수분해성 기, 또는 단독 히드록실기를 갖는 하나 이상의 선형 반응성 POS, 예를 들어 상기 정의된 바와 같은 화학식 1 의 반응성 POS;
-E- 선택적으로, x 가 25 ℃ 에서 30 내지 500 mPa.s, 바람직하게는 35 내지 100 mPa.s 의 동점성 계수를 중합체에 제공하기에 충분한 값을 갖는, 화학식 1 의 하나 이상의 반응성 POS(들);
-F- 선택적으로, 중합성 가수분해성 또는 히드록실 기를 갖지 않는 하나 이상의 비반응성 선형 POS(들), 예를 들어 상기 정의된 바와 같은 화학식 2 의 비반응성 POS;
-G- 하기로부터 선택되는 하나 이상의 가황제(들):
·하기 화학식 3 의 실란:
[식 중:
- 치환기 R 은 동일하거나 상이할 수 있고, 상기 화학식 1 과 동일한 통상적인 또는 구체적인 의미를 갖고,
- 기호 Y' 는 동일하거나 상이할 수 있고, 화학식 1 의 기 Y 에 관하여 상기 언급한 것과 동일한 가수분해성 또는 축합성 기를 나타냄],
·화학식 3 의 실란의 부분 가수분해 생성물,
여기에서, 상기 성분 G 는 반응성 POS(들) 이 α,ω-디히드록실화 POS 인 경우는 필수적이고, 반응성 POS(들) 가 각 사슬 말단에서 축합성 기 (OH 가 아닌) 또는 가수분해성 기를 갖는 경우는 선택적 (그러나 바람직함) 임);
-H- 중축합 가황 또는 경화 촉매;
-I- 선택적으로, 안료, 가소화제, 기타 유동학적 성질 개질제, 안정화제 및/또는 점착 촉진제로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제(들).
충전재 B 에 관해서는, 통상적으로는 0.1 μm 를 초과하는 입자 직경을 갖고, 바람직하게는 석영, 지르코네이트, 하소된 점토, 규조토, 탄산칼슘 및 알루미나로부터 선택된다. 반응성 POS(들) 의 총량 (현탁액의 POS + 성분 D 및 E) 100 중량부 당 충전재(들) B 의 0 내지 60 중량부, 바람직하게는 10 내지 50 중량부가 사용된다.
물 C 에 관해서는, 사용되는 양은 반응성 POS(들) 의 총량 100 중량부 당 0 내지 2 중량부, 바람직하게는 0 내지 1 중량부이다. 이렇게 공급되는 물은, 강화 충전재의 현탁액에 충분한 양이 함유되어 있을 경우 필수적인 것은 아니다.
반응성 POS D 에 관해서는, 사용될 경우, 사용되는 양은 반응성 POS(들) 의총량의 20 중량% 내지 70 중량%, 바람직하게는 30 중량% 내지 60 중량% 이다.
저점도 반응성 POS E 에 관해서는, 사용되는 양은 반응성 POS(들) 의 총량의 0 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 5 중량% 이다.
비반응성 저점도 POS F 에 관해서는, 사용되는 양은 반응성 POS(들) 의 총량 100 중량부 당 0 내지 40 중량부, 바람직하게는 0 내지 30 중량부이다.
실란 단량체 G 의 예로서, 폴리아실록시실란, 폴리알콕시실란, 폴리케티미녹시실란 및 폴리이미녹시실란, 및 특히 하기 실란을 들 수 있다:
통상적으로 폴리알킬 실리케이트로서 언급되는, 예를 들어 폴리알콕시실란과 같은 부분 가수분해 생성물이 잘 공지되어 있는 생성물이다. 가장 통상적으로 사용되는 생성물은 Si(OC2H5)4의 부분 가수분해로부터 수득된 폴리에틸 실리케이트 40이다.
화학식 1 의 α,ω-디히드록실화 POS 의 바람직한 용도의 경우에 바람직하게 사용되는 가황제 G 는 R 이 1 내지 4 개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼을 나타내는 화학식 3 의 테트라알콕시실란 및 알킬트리알콕시실란, 및 상기 바람직한 실란의 부분 가수분해 생성물이다.
하나 이상의 가황제 G 가 사용되는 경우, 그 양은 통상적으로 반응성 POS(들) 의 총량 100 중량부 당 0.5 내지 20 중량부, 바람직하게는 1 내지 10 중량부이다.
엘라스토머로 중축합-가황될 수 있는 실리콘 조성물은 통상적으로 반응성 POS(들) 의 총량 100 중량부 당 촉매 H 의 0.01 내지 10 중량부, 바람직하게는 0.001 내지 5 중량부가 적절하다.
중축합에 의하여 엘라스토머로 가황되거나 또는 경화될 수 있는 실리콘 조성물을 수득하기 위한 방법의 제 1 변형에 따라, 실온 및/또는 예를 들어 25 ℃ 내지 100 ℃ 미만의 범위일 수 있는 온도 효과로 인하여 조성물 안에 존재하고/거나 조성물에 첨가된 물 또는 특히 주위 공기에 의하여 공급되는 습기의 존재 하에 가황될 단일-성분 조성물 (즉, 단지 하나의 패키징을 갖는 조성물) 을 생성한다. 이러한 경우, 사용되는 가황 촉매 H 는 바람직하게는 주석 모노카르복실레이트, 디유기주석 디카르복실레이트, 원자가 Ⅳ 의 주석 킬레이트, 원자가 Ⅳ 의 6 배위 주석 킬레이트, 유기티타늄 유도체 및 유기지르코늄 유도체로부터 선택된다. 단일-성분 조성물에서 촉매의 함량은 통상적으로는 반응성 POS(들) 의 총량 100 중량부 당 0.001 내지 0.1 중량부이다.
엘라스토머로 가황될 수 있는 조성물의 제조 방법의 제 2 방법에 따라:
- 각 조성물은, 상호간 접촉시켜 중축합 RTV 엘라스토머를 생성시킬, 2-성분계 (또는 두 개의 패키징을 갖는 계) C1 및 C2 의 형태로 생성되고,
- 공정을, C1 또는 C2 부분 중 단지 하나가 촉매 H 및, 선택적으로는 가황제(들) G 를 함유하도록 수행함.
2-성분 조성물의 경우, 사용되는 촉매 H 는 바람직하게는 상기 정의된 바와 같은 유기주석 유도체, 아민 또는 상기 2 종의 혼합물이다. 2-성분 조성물의 촉매 함량은 통상적으로 반응성 POS(들) 의 총량 100 중량부 당 0.1 내지 5 중량부이다.
하기되는 실시예가 다음을 예시한다:
- 본 발명에 따른 실리콘 재료 중 강화 충전재의 현탁액의 제조,
- 중축합 RTV 실리콘 엘라스토머로 가황될 수 있는 2-성분 조성물을 수득하기 위한 출발 물질로서 상기 현탁액의 적용, 및
- 현탁액의 점탄성 및 상기 현탁액으로부터 수득되는 가황 엘라스토머의 기계적 성질의 평가.
실시예 1
1) 강화 충전재의 함입 전과 후에 상용화제를 도입한, 본 발명에 따른 현탁액의 제조.
다음의 순서대로, 하기를 실온 (23 ℃) 에서 1.5 ℓ 암 혼합기에 도입하였다:
- 25 ℃ 에서 50 mPa.s 의 점성을 갖고, 각 사슬 말단이 (CH3)3SiO1/2단위로 블로킹된 폴리디메틸실록산 오일의 형태인 비반응성 POS 351 g,
- 히드록실 라디칼 0.0527 중량% 를 함유하고, 25 ℃ 에서 20000 mPa.s 의 점도를 갖고 각 사슬 말단이 (CH3)2(OH)SiO1/2단위로 블로킹된 히드록실화 폴리디메틸실록산 오일의 형태인 반응성 POS 143 g,
- 물 22 g, 및
- 헥사메틸디실라잔 55 g.
최종 30 분에 수행된 균질화 후, 200 m2/g 의 BET 비표면적을 특징으로 하는 발열성 실리카 338 g 을 180 분에 걸쳐 분할 첨가하였다.
가열하지 않고, 혼합물을 60 분간 계속 교반하고, 마지막에, 헥사메틸디실라잔 33 g 을 더 첨가하였다.
가열하지 않고, 혼합물을 30 분간 계속 교반하고, 마지막에, 온도가 약 80 ℃ 에 도달했을 때, 약 13 내지 40 ×102Pa 의 대기압의 압력 하에 반응 매스 (mass) 를 놓아둔 상태에서 가열 단계를 시작하고; 이어서 120 분간 유지되는 고정 온도인 120 ℃ 에 도달할 때까지 150 분간 계속 가열하였다.
상기 과정의 마지막에, 가열을 멈추고, 대기압을 재구축하고, 온도가 약 65 ℃ 로 하강하였을 때, 상기 정의된 반응성 POS 377 g을 3 분할하여 첨가하고, 상기 현탁액이 균질화될 때까지 계속 혼합하였다.
수득한 현탁액의 점성을 측정하였다:
- AFNOR 표준 NFT 76106 의 지시에 따라 표준 브룩필드 점도계를 사용하고,
- 하기 조건 하에 작업하는, 콘(cone)-플레이트 기하학으로 장착된, Carrimed CSL 유량계를 사용함:
ㆍ측정 모드: 진동 및 제어된 스트레스,
ㆍ제어 스트레스: 3 Pa,
ㆍ주파수: 1 Hz,
ㆍ측정 콘-플레이트 기하학: 직경 = 4 ㎝, 각도 = 2 °.
현탁액의 점탄성으로서 대표적인 탄성 모듈러스 G' 및 점성 모듈러스 G" 의 값의 비가 결과로서 제시될 것이다.
2) 상호간 접촉시켜 중축합 RTV 엘라스토머를 생성시킬 2-성분계 (C1 및 C2 부분) 형태의, 본 발명에 따른 중축합-가황성 폴리유기실록산 조성물의 제조.
C1 부분 (기본 혼합물):
하기 성분들을 실온 (23 ℃) 에서 로딩하고, 0.5 ℓ 컨테이너 및 중앙 패들 교반기를 포함하는 실험용 혼합기에서 조심스럽게 혼합하였다:
- 상기 기재된 단계 1) 후 수득된 현탁액 235 g,
- 그의 "d50" 중앙 직경에 해당하는 2.5 μm 의 입자 크기를 갖는 석영 70 g,
- 히드록시 라디칼 0.0646 중량% 를 함유하고, 25 ℃ 에서 14000 mPa.s 의점도를 갖고 각 사슬 말단이 (CH3)2(OH)SiO1/2단위로 블로킹된 히드록실화 폴리디메틸실록산 형태의 반응성 PS 90 g,
- 히드록시 라디칼 4.93 중량% 를 함유하고, 25 ℃ 에서 40 mPa.s 의 점도를 갖고 각 사슬 말단이 (CH3)2(OH)SiO1/2단위로 블로킹된 히드록실화 폴리디메틸실록산 오일 형태의 반응성 POS 1.6 g, 및
- 물 0.4 g.
C2 부 (촉매 작용된 혼합물):
상기 부분을 하기 성분과 함께 조심스럽게 혼합하여 수득하였다: Si(OC2H5)4(87.5 중량%) 및 디-n-부틸주석 디라우레이트 (12.5 중량%) 의 부분가수분해로부터 폴리에틸 실리케이트 40를 수득하였다.
C1 부분 100 중량부와 C2 부분 2 중량부를 혼합하여 RTV 조성물을 수득하였다. 실온에서 수 시간 후, RTV 조성물을 가황시켜 실리콘 엘라스토머로 전환시켰다; 23 ℃ 및 50 % 상대 습도에서 4 일간 가황시킨 후 하기 기계적 성질을 측정하였다:
- SAH 로 표기하는, Shore A 경도 (DIN 표준 53505 의 지시에 따라 측정함);
- BS 로 표기하는, MPa 단위의 파단 강도, 및 E/B 로 표기하는, % 단위의 파단시 인장도 (AFNOR 표준 NFT 46002 의 지시에 따라 측정함);
- TS 로 표기하는, N/mm 단위의 인열 강도 (ASTM 표준 D 624 A 의 지시에 따라 측정함).
실시예 2 (비교예)
1) 강화 충전재 함입 후 모든 상용화제를 도입한 현탁액의 제조.
실시예 1 의 단계 1) 을 반복하는데, 단, 25 ℃ 에서 500 mPa.s 의 점도를 갖고 각 사슬 말단이 (CH3)3SiO1/2단위로 블로킹된 폴리디메틸실록산 오일 형태의 비반응성 POS 422 g, 및 물 42 g 을 혼합물에 로딩하는 것으로 공정을 시작한다는 것이 상이하다.
균질화 후, 발열성 실리카 287 g 을 180 분에 걸쳐 분할 첨가하였다.
60 분간 혼합 후, 헥사메틸디실라잔 58 g 을 50 분에 걸쳐 첨가하였다.
가열을 수행하는 단계 시작 전 60 분간 혼합을 계속하고, 감압 및 냉각 하에 가열하는데, 상기 단계는 앞서 기재한 것과 동일하다.
온도가 약 65 ℃ 로 하강했을 때, 히드록실 라디칼 0.0646 중량% 를 함유하고 14000 mPa.s 의 점도를 갖고 각 사슬 말단이 (CH3)2(OH)SiO1/2단위로 블로킹된 히드록실화 폴리디메틸실록산 오일 형태의, 반응성 POS 279 g 을 3 분할하여 첨가하고, 상기 현탁액이 균질화될 때까지 계속 혼합하였다.
2) 중축합-가황성 2-성분 폴리유기실록산 조성물의 제조.
실시예 1 의 단계 2) 에서 상기 지시된 바와 같이 정확하게 공정을 수행하였다.
실시예 3 (비교예)
강화 충전재 함입 전 모든 상용화제를 도입한 현탁액의 제조.
실시예 1 의 단계 1) 을 다시 반복하는데, 단, 혼합물에 비반응성 POS (점도 50 mPa.s) 351 g, 반응성 POS (점도 20000 mPa.s) 143 g, 물 22 g 및 헥사메틸디실라잔 87 g 을 로딩하여 공정을 시작하는 점이 상이하다.
30 분간 교반 후, 발열성 실리카 338 g 을 180 분에 걸쳐 분할 첨가하였다.
가열을 수행하는 단계 시작 전 60 분간 교반하면서 계속 혼합한 후, 감압 및 냉각 하 가열하는데, 상기 단계는 앞서 기재한 것과 동일하다.
온도가 약 65 ℃ 로 하강했을 때, 반응성 POS (점도 20000 mPa.s) 377 g 을 3 분할하여 첨가하고, 상기 현탁액이 균질화될 때까지 계속 혼합하였다.
2) 중축합-가황성 2-성분 폴리유기실록산 조성물의 제조.
실시예 1 의 단계 2) 에서 상기 지시한 바와 같이 정확하게 공정을 수행하였다.
현탁액의 유동학적 성질 및 엘라스토머의 기계적 성질과 관련하여, 구한 값들을 하기 표에서 대조하였다:
강화 충전재를 상용화제로 2-단계 처리 (강화 충전재 함입 전과 후) (실시예1) 하여 유동학적 성질이 영향받지 않고, 전형적으로 잘 흐르는 생성물이며, 우수한 기계적 성질, 특히 개선된 인열 강도를 갖는 엘라스토머의 제조를 가능하게 하는 현탁액을 제공한다.
Claims (11)
- 실리콘 재료 (SM) 중 미립자 강화 충전재의 현탁액의 제조 방법으로서,+ 상기 SM 은 하기를 함유하고:- 각 사슬 말단에 두 개 이상의 축합성 또는 가수분해성 기, 또는 단일 히드록실기를 갖는 하나 이상의 선형 반응성 POS,- 선택적으로 축합성, 가수분해성 또는 히드록실 기를 갖지 않는 하나 이상의 선형 비반응성 POS,- 선택적으로 물;+ 상기 현탁액은 중축합에 의하여 가황 또는 경화될 수 있는 실리콘 조성물을 제조하는데 특히 사용가능하고;+ 상기 방법은 미립자 강화 충전재를 상용화제 (CA) 로 처리하는 형태이고, 현탁액 제조를 위하여 주로,·첫 번째로는, 사용된 미립자 강화 충전재를 사용된 SM 실리콘 재료의 적어도 일부분에 함입하기 전 및/또는 실질적으로 동시에, CA 의 도입이 미립자 강화 충전재에 대하여 8 % 내지 30 % 건조 중량의 범위의 비율에 해당하는 CA 분획으로 수행되도록 하고,·두 번째로는, SM 의 적어도 일부분에 충전재를 함입 후 매질에 상용화제 (CA) 를 도입하는 것으로이루어진 것을 특징으로 하는 제조 방법.
- 제 1 항에 있어서, 하기 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법으로서,- 선택적으로는 POS(들) 과 상용화제 CA 및 선택적으로 물과의 예비혼합물을 제조함으로써 하기를 임의의 순서로 혼합하고:·하나 이상의 반응성 POS 및 선택적으로 하나 이상의 비반응성 POS (100-v-w) 중량부,·물 0 내지 5 중량부,·미립자 강화 충전재 10 내지 50 중량부, 및·강화 충전재 8 % 내지 30 % 의 건조 중량을 나타내는 CA 의 제 1 분획;- 강화 충전재의 2 % 내지 25 % 의 건조 중량을 나타내는 CA 의 제 2 분획을 혼합물에 도입하고;- 상기 혼합물을 계속 혼합하면서 반응하도록 방치하고;- 존재할 수 있는 휘발성 요소 및 적어도 어느정도의 물이 불휘발화되도록 압력/온도 커플을 선택하여 혼합물을 가열하고;- 선택적으로는 불휘발화된 혼합물을 냉각되도록 방치하고;- 선택적으로는 현탁액을 여분의 반응성 POS(들) (v 중량부) 및/또는, 선택적으로는, 여분의 비반응성 POS(들) (w 중량부) 로 완성시킴; 또한하기 나열되는 추가적으로 정의된 요소들을 포함하는 방법:- 사용되는 경우, 비반응성 POS(들) 의 양은 반응성 POS(들) 100 부 당 1 내지 100 중량부의 범위안에 있고;- 상용화제 CA 의 총량은 강화 충전재의 10 중량% 내지 45 중량% 이고;- 기호 v 는 0 내지 60 중량부의 범위이고;- 기호 w 는 0 내지 50 중량부의 범위이고;- 합 v + w 는 0 내지 60 중량부의 범위임.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 하기 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법:-1- 모든 또는 일부의 실리콘 오일, 물 및 CA 의 제 1 분획을 함유하는 혼합물을 균질화시키고,-2- 미립자 강화 충전재를 1 에서 수득한 혼합물에 서서히 첨가하고,-3- 가열하지 않고 계속 혼합하고,-4- CA 의 제 2 분획을 3 에서 수득한 혼합물에 서서히 함입시키고,-5- 가열하지 않고 계속 혼합하고,-6- 혼합물을 불휘발화시키고,-7- 선택적으로는 불휘발화된 혼합물을 냉각되도록 놓아두고,-8- 선택적으로는 현탁액을 여분의 실리콘 오일로 임의로 완성시킴.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 하기 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법:-1'- 모든 또는 일부의 실리콘 오일 및 물을 함유하는 혼합물을 균질화시키고,-2'- 미립자 강화 충전재 및 CA 의 제 1 분획을 1' 에서 수득한 혼합물에 동시에 서서히 함입시키고,-3- 가열하지 않고 계속 혼합하고,-4- CA 의 제 2 분획을 3 에서 수득한 혼합물에 서서히 함입시키고,-5- 가열하지 않고 계속 혼합하고,-6- 혼합물을 불휘발화시키고,-7- 선택적으로는 불휘발화된 혼합물을 냉각되도록 놓아두고,-8- 선택적으로는 현탁액을 여분의 실리콘 오일로 완성시킴.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 하기 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법:-1"- 일부의 반응성 POS(들), 모든 비반응성 POS(들), 물 및 CA 의 제 1 분획을 함유하는 혼합물을 균질화시키고,-2- 미립자 강화 충전재를 1" 에서 수득한 혼합물에 서서히 첨가하고,-3- 가열하지 않고 계속 혼합시키고,-4- CA 의 제 2 분획을 3 에서 수득한 혼합물에 서서히 함입시키고,-5- 가열하지 않고 계속 혼합하고,-6- 혼합물을 불휘발화시키고,-7- 선택적으로는 불휘발화된 혼합물을 냉각되도록 놓아두고,-8- 현탁액을 여분의 반응성 POS(들)로 완성시킴.
- 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 미립자 강화 충전재가 침전된 실리카 및 발열성 실리카 및 그의 혼합물로 형성된 군으로부터 선택되는 규산질의 충전재로 이루어지고, 상기 실리카는 40 m2/g 을 초과하는 BET 비표면적을 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 상용화제 CA 가 1010.8 ×102Pa 의 압력 및 23 ℃ 의 온도 하에서 액체인 유기실라잔 및 시클로유기실라잔으로부터 선택되고, 상기 화합물은 단독으로 또는 혼합물로서 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 반응성 POS 가 하기 화학식 1 에 해당하는 것을 특징으로 하는 방법:[화학식 1][식 중:+ R 은 동일하거나 상이한 일가 탄화수소-기재 라디칼을 나타내고, Y 는 동일하거나 상이한 가수분해성 또는 축합성, 또는 히드록실 기를 나타내고,+ n 은 1, 2 및 3 으로부터 선택되는데, 단, Y 가 히드록실인 경우 n = 1 이고, x 는 25 ℃ 에서 1000 내지 200000 mPa.s 의 동점도를 화학식 1 의 오일에 제공하기에 충분한 값임].
- 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 비반응성 POS 가 하기 화학식 2 에 해당하는 것을 특징으로 하는 방법:[화학식 2][식 중:+ 치환기 R 은 동일하거나 상이할 수 있고, 일가 탄화수소-기재 라디칼을 나타내고,+ 기호 y 는 25 ℃ 에서 10 내지 10000 mPa.s 의 동점도를 중합체에 제공하기에 충분한 값을 가짐].
- 하기 생성물과 함께 혼합하는 것으로 이루어진 것을 특징으로 하는, 중축합에 의하여 가황 또는 경화될 수 있는 폴리유기실록산 조성물의 제조 방법:-A- 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에서 정의된 방법에 따라 제조된 현탁액;-B- 선택적으로, 하나 이상의 반-강화, 비-강화 또는 벌크화 충전재(들);-C- 선택적으로 물;-D- 선택적으로, 제 1 항 또는 제 8 항에서 정의된 바와 같은 하나 이상의 반응성 POS(들);-E- 선택적으로, 화학식 1 의 기호 x 가 25 ℃ 에서 30 내지 500 mPa.s 의 동점도를 중합체에 제공하기에 충분한 값을 갖는, 제 8 항에서 정의된 바와 같은 하나 이상의 반응성 POS(들);-F- 선택적으로, 제 1 항 또는 제 9 항에서 정의된 바와 같은 하나 이상의 비반응성 POS(들);-G- 하기로부터 선택되는 하나 이상의 가황제(들):·하기 화학식 3 의 실란:[화학식 3]R4-aSiY'a[식 중:- 치환기 R 은 동일하거나 상이할 수 있고, 제 8 항의 화학식 1 과 동일한 의미를 갖고,- 기호 Y' 는 동일하거나 상이할 수 있고, 제 8 항의 화학식 1 의 기 Y 에 관하여 상기 언급한 것과 동일한 가수분해성 또는 축합성 기를 나타냄],·화학식 3 의 실란의 부분 가수분해 생성물,(상기 성분 G 는 반응성 POS(들) 이 α,ω-디히드록실화 POS 인 경우는 필수적이고, 반응성 POS(들) 가 각 사슬 말단에서 축합성 기 (OH 가 아닌) 또는 가수분해성 기를 갖는 경우는 선택적임);-H- 중축합 가황 또는 경화 촉매;-I- 선택적으로, 안료, 가소화제, 기타 유동학적 성질 개질제, 안정화제 및/또는 점착 촉진제로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제(들).
- 제 10 항에 있어서, 하기를 특징으로 하는 방법:- 각 조성물은, 상호간 접촉시켜 중축합 RTV 엘라스토머를 생성시킬, 2-성분계 C1 및 C2 의 형태로 생성되고,- 공정을, C1 또는 C2 부분 중 단지 하나가 촉매 H 및, 선택적으로는 가황제(들) G 를 함유하도록 수행함.
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