KR20010034596A - 할로겐화 중합체의 안정화제로서 아연 아세틸아세토네이트일수화물의 용도 및 그의 제조 방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 할로겐화 중합체의 안정화제로서 4.4 중량% 이상의 물을 함유하고 있는 아연 아세틸아세토네이트의 용도에 관한 것이다.

본 발명은 또한 용매의 존재하에 아연 옥사이드 및/또는 히드록사이드와 아세틸아세톤을 접촉시키는 것으로 구성되는 아연 아세틸아세토네이트 일수화물의 제조 방법에 관한 것으로서, 상기 용매는 아세틸아세톤 100 중량부당 20 내지 200 중량부의 양으로 사용된다.

Description

할로겐화 중합체의 안정화제로서 아연 아세틸아세토네이트 일수화물의 용도 및 그의 제조 방법{USE OF MONOHYDRATE ZINC ACETYLACETONATE AS HALOGENATED POLYMER STABILISER AND PREPARATION METHOD}

본 발명의 주제는 할로겐화 중합체의 안정화제로서, 일수화 화합물의 형태로 지배적으로 결정화된 아연 아세틸아세토네이트의 용도에 관한 것이다.

그의 주제는 또한 상기 아연 아세틸아세토네이트의 제조 방법이다.

무수 아연 아세틸아세토네이트는 문헌에 공지된 물질이며, 또한 할로겐화 중합체, 더욱 구체적으로 염소화 중합체, 예컨대 폴리(비닐 클로라이드)의 안정화시키는 그의 역할도 공지되어 있다.

그러나, 이 화합물의 중요성은 아직 평가되고 있지 않지만, 그럼에도 불구하고, 물이 없는 특수한 조건하에 보관되어야 하는 단점을 가지고 있다. 반대의 경우, 상온 습도의 영향하에, 상기 화합물은 덩어리되어, 그 자체로는 더 이상 사용할수 없게된다.

본 발명의 목적은 상기 단점을 나타내지 않는 할로겐화 중합체의 안정화제로서 사용될수 있는 다른 유형의 아연 아세틸아세토네이트를 제공하는데 있다.

따라서, 본 발명의 제 1 주제는, 할로겐화 중합체의 안정화제로서, 적어도 4.4 중량%의 물을 함유하고 있는 아연 아세틸아세토네이트의 용도이다.

하기 기재 내용을 알기쉽고 명확하게 나타내기위해, 본 발명의 주제중 하나를 형성하는 아연 아세틸아세토네이트의 용도에 대해서는 지금까지 사용되어온 "무수" 아연 아세틸아세토네이트과 구별하기위해 "일수화물"로서 기재할 것이다.

또한, 그의 주제는 용매의 존재하에 아연 옥사이드 및/또는 히드록사이드 그리고 아세틸아세톤을 접촉시키는 아연 아세틸아세토네이트 일수화물의 제조 방법이며, 상기 용매는 아세틸아세톤 100 중량부당 20 내지 200 중량부의 양으로 사용된다.

지금까지, 할로겐화 중합체의 안정화제로서 무수 형태의 아연 아세틸아세토네이트만이 언급되었음을 지적하는 것은 중요하다. 사실상 이 분야에서는, 상기 조성물중에 존재하는 물이 가능한 낮아야되는 것으로 알려져 있었다. 사실, 그러한 배합물을 형성하기위해 고온을 사용한다면, 물을 증발되어, 이러한 증발로 인해, 최종 제품의 결점이 발생할수 있는데, 이는 명백히 바람직하지 않다.

그러나, 기대해왔던 것과 달리 아연 아세틸아세토네이트 일수화물은 할로겐화 중합체 배합물로 도입될 때 어떠한 단점도 나타내지 않는다는 것이 발견되었다.

따라서, 사실상 첨가제가 첨가된 조성물의 사용시, 물의 방출로 인한 기포나 다른 결점이 관측되지 않는다.

또한, [Journal of Chemical Society, 1960. p. 4996-5006]에 실린 E. Lippert 및 M.R. Truter의 문헌에는 아연 아세틸 아세토네이트의 일수화물 형태가 가장 안정한 결정형태라고 교시되어 있다. 따라서 당업자는 무수화합물 보다 낮은 안정화 활성을 가질 것으로 예상해 왔다.

그러나, 여기 다시 그와 같은 것은 관측되지 않았다.

마지막으로 일수화 화합물은 경시변화에 대해 안정하고, 소위 습기하에 상온에서 보관될 때 조차 덩어리를 형성하지 않는다는 것을 명심해야 한다.

그러나, 본 발명의 기타 특성 및 장점은 하기의 상세한 설명을 읽으면 보다 명확해 질 것이다.

본 발명에서 사용되는 화합물은 따라서 4.4 중량% 이상의 물을 함유하는 아연 아세틸아세토네이트이다.

보다 구체적으로, 물함량은 4.4 내지 8.8 중량 %이다. 본 발명의 특정 변법에 따르면, 사용되는 조성물은 4.75 내지 8.15 중량 %의 물함량을 가진다. 본 발명의 바람직한 변법에 따르면, 화합물은 아연 아세틸아세토네이트 일수화물에 유사한 구조를 가진다.

달리 표현하면, 본 발명의 화합물은 하기의 평균 일반식에 상응한다:

[CH₃-CO-CH₂-CO-CH₃]₂Zn;xH₂O;

식중, x는 정수이거나 또는 0.65이상의 수이다.

보다 구체적으로, 본 발명에서 사용되는 아연 아세틸아세토네이트는 상기에서 언급한 계수 x가 0.65 내지 1.3인 것들이다. 보다 구체적인 구현예에 따르면, 계수 x는 0.7 내지 1.2 이다.

바람직하게는, 일수화 화합물 형태로 우세하게 결정화하는 화합물이 사용된다. 환언하면, 계수 x는 1 차수이다.

본 발명에 따른 아연 아세틸아세토네이트 결정은 (바늘형태와는 다른) 제한된 침상 특성을 나타낸다.

상기 제품은 적절한 성형단계를 거쳐, 분말 형태뿐 아니라 필요하다면 과립 또는 콤팩트 형태로도 존재할 수 있다는 것을 명심해야 한다.

아연 아세틸아세토네이트는 용매를 사용하거나 사용하지 않는 통상적인 공정으로 수득할 수 있다.

예를 들어, 상기 제품의 다양한 합성방법이 기재되어 있는, 문헌[Academic press, 1978]에 실린 R.C. Mehrota, R. Gaur, D. P. Gaur의 메뉴얼 "금속 β-디케토네이트 및 합금 유도체"를 참조할 수 있다.

본 발명의 두번째 주제는 아연 아세틸아세토네이트 수화물을 수득할 수 있게 하는 또 다른 방법이다.

상기 방법은 아연 옥사이드 및/또는 히드록사이드와 아세틸아세톤을 용매의 존재하에 접촉시키는 것으로 구성되고; 용매는 아세틸아세톤 100 중량부 당 20 내지 200 중량부의 양으로 사용된다.

바람직하게는, 용매의 함양은 동일한 비교예에 대해 100 중량부 이하이다.

본 발명의 보다 구체적인 변법에 따르면, 사용되는 용매의 양은 동일한 비교예에 대해 40 중량부 이상, 바람직하게는 50 중량부 이상이다.

이와 같이, 본 발명에 따른 방법의 일구현예는 아세틸아세톤 100 중량부 당 20 내지 100 중량부, 보다 구체적으로 40 내지 100 중량부, 및 바람직하게는 50 내지 100 중량부의 용매를 사용하는 것으로 구성된다.

반응에서 사용되는 용매는 보다 구체적으로 아세틸아세톤을 안정화시킬 수 있는 화합물이고, 그것은 바람직하게는 반응조건하에서 반응혼합물의 구성성분에 대해 불활성이다.

본 발명의 특히 유리한 변형 양태에 따라, 용매는 대기압 하에서 측정 시, 융점이 100 ℃ 이하인 화합물들 중 선택된다.

용매로 사용가능한 화합물들 중, 제한적이지는 않으나, C₁- C₆지방족 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올 또는 프로판올을 들 수 있다. 또한 적당한 것은 케톤, 예컨대 아세톤; 아미드 관능기를 함유하는 화합물, 예컨대 포름아미드 또는 디메틸포름아미드; 방향족 화합물, 예컨대 벤젠, 또는 하나 이상의 알킬 치환기를 임의 함유한 것들이다.

명백히, 상기 용매들의 배합물의 사용도 본 발명의 영역에 포함된다.

게다가 아세틸아세톤/아연 옥사이드 및/또는 히드록사이드 몰비 2/1 및 2.4/1 의 존재 하에서, 접촉이 발생한다. 바람직하게, 본 발명에 따른 방법은 2/1 내지 2.2/1 의 몰비의 존재 하에서 수행된다. 본 발명의 특히 유리한 변형 양태에 따라, 아세틸아세톤/아연 옥사이드 및/또는 히드록사이드 몰비가 화학량론적 값에 근접할 때, 접촉이 발생한다.

교반할 때, 접촉이 발생한다.

바람직하게, 반응은 터보스피어-형 반응기, 또는 이형(hetero)성 반응 혼합물의 양호한 균질화를 가능케 하는 기계적 교반장치가 장착된 임의의 다른 장치에서 수행된다.

본 발명의 특정 구현예에 따라, 아세틸아세톤을 아연 옥사이드 및/또는 히드록사이드 및 용매 혼합물에 도입함으로써, 접촉이 수행된다.

시약의 접촉은 온도가 바람직하게 실온 내지 약 100 ℃에서 유지될 때, 수행된다. 보다 특히, 접촉은 80 ℃ 미만의 온도에서 일어난다. 바람직한 본 발명의 변형 양태에 따라, 아세틸아세톤과 옥사이드 및/또는 히드록사이드와의 접촉은 사용된 용매 (또는 용매 혼합물) 의 환류 온도 이하의 온도에서 수행된다.

불활성 대기 (예컨대, 질소 또는 희가스) 또는 공기 하에, 접촉이 수행될 수 있다.

작동 시간은 통상적으로 1 내지 4 시간이다.

도입이 수행되며, 교반과 온도는 바람직하게 1 내지 2 시간 동안 유지된다.

이 바람직한 마무리 단계 후, 용매를 반응 혼합물에서 제거한다.

공정은 바람직하게 증류에 의해 수행된다.

본 발명의 유리한 구현예는, 2 가지 연속 단계에서 용매 제거의 수행을 포함한다. 이에, 첫 번째 단계는 대기압 하에서, 존재하는 물을 제거하지 않고, 용매를 증류시킬 때까지 온도를 균일하게 증가시킴으로써 이루어진다. 두 번째 단계는 감압 하에서, 잔류하는 용매를 제거하기 위해 이루어진다.

이 2 번째 단계 동안, 공정은 수득된 아연 아세틸아세토네이트 수화물 중의 물 함량이 상기 범위 내가 되도록 수행된다.

본 발명에 따른 공정은, 수득된 결정의 침상 특성을 제한할 수 있도록, 즉 바늘 형태의 결정의 성장을 촉진하지 않도록 한다는 것을 주의해야 한다. 어떠한 이론에도 국한되지 않으면서, 뚜렷한 침상 특성을 나타내는 결정은 케이크 형성능이 더 크거나, 유동성이 더 낮다는 것이 관찰된다.

본 발명에 따른 공정의 완료 시, 생성물은 특히 과립화 또는 압착 단계에 의해 형성되는 것으로 구상될 수 있는, 미분된 분말 형태로 수득된다.

본 발명의 방법의 중요성은, 매우 유리하게도, 종래 방법의 단점을 갖지 않고, 용매를 사용하지 않는, 그리고 용매를 사용하는 종래 방법의 이점을 모으는 것이 가능하다는 것이다.

실제로, 용매를 사용하는 방법들은 반응의 발열성을 우수하게 조절하는 이점을 갖지만, 하지만 그 대신에, 이들은 매우 생산적이지는 못하다. 반면에, 용매를 사용하지 않는 방법들은 매우 생산적이지만, 반응 동안에 방출되는 열을 적절하게 조절하는데 어려움이 있다.

그러나, 예측하지 못하였으나, 본 발명의 방법은 생산적인 방법일 뿐만 아니라, 또한 반응열을 올바로 조절할 수 있도록 한다.

상기 제시된 바와 같이, 설명한 대로의 아연 아세틸아세토네이트 일수화물이, 특히 염소화 중합체인 할로겐화 중합체의 안정화제로서 사용된다.

아연 아세틸아세토네이트 일수화물은 중합체의 열안정성에 효과가 있고, 또한 중합체의 광에 대한 안정성에도 효과가 있다.

본 발명의 특이적 특징에 의하면, 아연 아세틸아세토네이트 일수화물의 함량은 보다 정확하게 할로겐화 중합체 100 g당 0.01 내지 2 g이다. 특히, 이 화합물의 함량은 동일한 기준으로 0.05 내지 1 g이다.

본 발명은 폴리(비닐 클로라이드) (PVC) 계 배합물의 안정화에 특히 적합하다.

폴리(비닐 클로라이드)는 비닐 클로라이드 단독 중합체인 조성물을 의미하는 것으로 이해된다. 단독 중합체는 예컨대 염소화에 의해, 화학적으로 개질될 수 있다.

많은 비닐 클로라이드 공중합체가 또한 본 발명의 조성물을 사용하여 안정화될 수 있다. 이들은 예컨대, 비닐 아세테이트, 비닐리덴 클로라이드; 말레산, 푸마르산 또는 그의 에스테르; 에틸렌, 프로필렌, 헥센과 같은 올레핀; 아크릴 또는 메타크릴 에스테르; 스티렌; 비닐 도데실 에테르와 같은 비닐 에테르와 같은, 특히 에틸렌성의 중합가능한 결합을 갖는 단량체와 비닐 클로라이드의 공중합에 의해 수득되는 중합체들이다.

대개, 공중합체들은 50 중량% 이상의 비닐 클로라이드 단위 및, 바람직하게 80 중량% 이상의 이들 단위를 함유한다.

단독 또는 기타 중합체와의 혼합물 중의 PVC는 본 발명의 안정화된 배합물에서 가장 폭넓게 사용되는 염소화 중합체이다.

일반적으로, 그 제조 방식과 무관하게, 임의의 형태의 폴리(비닐 클로라이드)가 적합하다. 즉, 예컨대, 괴상, 현탁 또는 유화 공정을 이용하여 수득된 중합체가, 중합체의 고유 점도와 무관하게, 본 발명의 조성물을 사용하여 안정화될 수 있다.

본 배합물은 이 분야에서 종래 사용되던 안정화 첨가제를 함유할 수 있다.

즉, 유기형 또는 무기형일 수 있고, 단독 또는 혼합물의 형태로 존재할 수 있는 염산 스캐빈져 화합물을 언급할 수 있다.

유기형 염산 스캐빈져 중에서, 특히, 알칼리 토금속 또는 원소 주기율표 (이것은 1966년 1월의 Bulletin de la Societe Chimique de France 제1호의 부록에 나와 있다) 의 IIB, IIA 및 IVB 열로부터 선택되는 금속을 함유하는 화합물을 언급할 수 있다.

양이온은 특히, 칼슘, 바륨, 마그네슘, 스트론튬, 아연, 카드뮴, 주석 또는 납으로부터 바람직하게 선택된다.

예컨대, 칼슘 및 아연, 바륨 및 아연, 바륨 및 카드뮴 기재의 염산 스캐빈져의 혼합물과 같은 조합을 생각하는 것도 가능하다는 것에 유의하여야 하는데, 첫번째 조합이 바람직하다.

IIB 및 IIA 족 원소의 하나이상을 함유하는 유기형의 염산 스캐빈져 화합물과 관련하여서는, 지방족 또는 방향족 카르복실산과 같은 유기산, 또는 지방산의 염, 또는 방향족 알코올레이트 또는 페놀레이트를 가장 구체적으로 언급할 수 있다.

가장 일반적으로 사용되는 것의 예에는 말레산, 아세트산, 디아세트산, 프로피온산, 헥산산, 2-에틸헥산산, 데칸산, 운데칸산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 리시놀레산, 베헨산 (도코산노산), 히드록시스테아르산, 히드록시운데칸산, 벤조산, 페닐아세트산, 파라-t-부틸벤조산 및 살리실산의 IIA 또는 IIB 원소의 염, 페놀레이트, 노닐페놀과 같은 하나이상의 알킬 라디칼로 치환된 나프톨 또는 페놀 유도의 알코올레이트가 있다.

실제적인 이유 또는 경제적인 이유로 바람직하게는 전술한 알칼리 토금속 유기 화합물들 중에서, 알칼리 토금속 프로피온에이트, 알칼리 토금속 올레에이트, 알칼리 토금속 스테아레이트, 알칼리 토금속 라우레이트, 알칼리 토금속 리시놀레이트, 알칼리 토금속 도코산노에이트, 알칼리 토금속 벤조에이트, 알칼리 토금속 파라-t-부틸벤조에이트, 알칼리 토금속 살리실레이트, 알칼리 토금속 및 모노(2-에틸헥실)말레에이트, 알칼리 토금속 노닐펜에이트, 알칼리 토금속 나프텐에이트 및 전술한 카드뮴의 유기화합물들중, 카드뮴 프로피온에이트, 카드뮴 2-에틸헥사노에이트, 카드뮴 라우레이트, 카드뮴 스테아레이트, 카드뮴 살리실레이트, 카드뮴 및 모노(2-에틸헥실)말레이트, 카드뮴 노닐펜에이트 및 카드뮴 나프텐에이트로부터 선택한다.

납을 함유하는 유기형 화합물과 관련하여서는, 특히 문헌 [ENCYCLOPEDIA of PVC by Leonard I. NASS (1976), page 299-303] 을 언급할 수 있다.

이것은 매우 다양한 화합물이며, 이들중 가장 통상적으로 사용되는 것은 이염기탄산납, 삼염기황산납, 이염기인산납, 오르토-규산납, 염기규산납, 규산납 및 황산납의 공침전물, 염기클로로규산납, 실리카겔 및 오르토-규산납의 공침전물, 이염기프탈산납, 중성스테아르산납, 이염기스테아르산납, 사염기푸마르산납, 이염기말레산납, 2-에틸헥산산납, 라우르산납이다.

주석기재의 화합물과 관련하여서는, 특히 매뉴얼 ["PLASTICS ADDITIVES HANDBOOK" by GACHTER/MULLER (1985) pages 204-210] 또는 [ENCYCLOPEDIA OF PVC by Leonard I. NASS (1976) pages 313-325]을 언급할 수 있다.

이것은 좀더 구체적으로는 모노- 또는 디-알킬주석 카르복실레이트 및 모노- 또는 디-알킬주석 머캅티드이다.

이러한 화합물들중에서, 가장 통상적으로 사용되는 것은 디-n-부틸주석 또는 디-n-옥틸주석의 유도체, 예컨대, 디부틸주석 디라우레이트, 디부틸주석 말레에이트, 디부틸주석 라우레이트-말레에이트, 디부틸주석 비스(모노-C₄-C₈-알킬 말레에이트), 디부틸주석 비스(라우릴-머캅티드), 디부틸주석 S-S'-(디이소옥틸 머캅토아세테이트), 디부틸주석 β-머캅토프로피온에이트, 중합성 디-n-옥틸주석 말레에이트, 디 -n-옥틸주석 비스-S-S'(이소옥틸 머캅토아세테이트), 디 -n-옥틸주석 β-머캅토프로피온에이트이다. 전술한 화합물의 모노알킬화 유도체가 또한 적합하다.

무기형 염산 스캐빈져로서는, 알루미늄 및/또는 마그네슘 술페이트 및/또는 카르보네이트, 특히 히드로탈사이트형의 것을 또한 언급할 수 있다. 히드로탈사이트형의 화합물은 다음식에 해당한다: Mg_1-xAl_x(OH)₂A^n- _x/n.mH₂O (식중, x 는 0(제외)-0.5 이고, Aⁿ은 카르보네이트와 같은 음이온을 나타내고, 특히 n 은 1-3 이고, m 은 파지티브이다).

또한 식 (MgO)_y, Al₂O₃, (CO₂)x, (H₂O)₂(식중, x, y 및 z 는 하기의 방정식을 따른다 :0＜x≤0.7;0＜y≤1.7및 z≥3 )의 비정질 화합물을 주로 사용하는 것이 가능하다. 이러한 화합물은 특히 특허출원 EP 509 864 에 기재되어 있다. 더욱이, 식 Ca₃Al₂(OH)₁₂또는 Ca₃Al₂(SiO)₄(OH)₁₂의 카토이테스로 불리우는 화합물이 무기형 염산 스캐빈져 화합물로서 적합하다.

상기 언급된 모든 무기형의 염산 스캐빈져는 본 발명을 수행하기 위해 적절하다.

상기 언급된 무기형의 스캐빈져의 함량은, 더욱 특히 할로겐화된 중합체 100 g 당 0.1 내지 10 g 이다. 바람직하게, 그 함량은 동일 참조물에 대해 0.3 내지 3 g 이다. 본 발명의 더 더욱 구체적인 구현예에 따라서, 그 함량은 할로겐화된 중합체 100 g 당 0.3 내지 1 g 이다.

유기형의 스캐빈져의 함량은, 더욱 특히 할로겐화된 중합체 100 g 당 0.1 내지 10 g 이고, 바람직하게는 동일 참조물에 대해 0.1 내지 3 g 이다.

제 1 의 변형양태에 있어서, 아연 아세틸아세토네이트 일수화물에 더하여, 카르복실산의 칼슘 및/또는 아연염으로부터 선택되는 하나 이상의 유기형의 스캐빈져 및 하나 이상의 무기형의 스캐빈져를 포함하는 하나 이상의 염산 스캐빈져가 사용된다.

상기 언급된 모든 무기형의 염산 스캐빈져는 본 발명을 수행하기 위해 적절하다.

그러나, 바람직하게, 무기형의 스캐빈져는 화학식 Mg_1-xAl_x(OH)₂A^n- _x/nㆍmH₂O (식 중, x 는 0 초과 0.5 이하이고, A^n-는 음이온, 특히 카르보네이트를 나타내고, n 은 1 내지 3 에서 변화하고, m 은 양수임) 의 화합물로부터 선택된다.

유기형의 스캐빈져에 있어서, 제 1 의 변형양태에 따른 조성물은 칼슘 기재의, 선택적으로는 아연 기재의 스캐빈져와 배합된 하나 이상의 스캐빈져를 포함한다.

상기 지시된 지방산 또는 방향족 또는 지방족 카르복실산의 염은 상기 제 1 의 변형양태를 수행하기 위해 적절하다.

제 1 의 변형양태에 있어서, 상기 언급된 무기형의 스캐빈져의 함량은, 더욱 특히 할로겐화된 중합체 100 g 당 0.1 내지 10 g 이다. 바람직하게, 그 함량은 동일 참조물에 대해 0.3 내지 3 g 이다. 본 발명의 더 더욱 구체적인 구현예에 따라서, 그 함량은 할로겐화된 중합체 100 g 에 대해 0.3 내지 1 g 이다.

상기 제 1 의 변형양태를 위해 정의된 유기형의 스캐빈져의 함량은, 더욱 특히 할로겐화된 중합체 100 g 당 0.1 내지 4 g, 바람직하게는 동일 참조물에 대해 0.3 내지 2 g 이다.

제 2 의 변형양태는, 염산 스캐빈져로서, 아연 아세틸아세토네이트 일수화물에 더하여, 납 기재의 화합물로부터 선택된 하나 이상의 유기 스캐빈져를 포함하는 조성물로 이루어진다.

납염은 더욱 특히 상기 기재된 것들 중에서 사용된다. 그러나, 바람직한 구현예에 따라서, 사용되는 납염은 중성 또는 이염기성 납 스테아레이트, 삼- 또는 사-염기성 납 술페이트와 배합되는, 선택적으로는 하나 이상의 중성 또는 이염기성 납 스테아레이트와 배합되는 납 포스파이트로부터 선택된다.

제 2 의 변형양태에 있어서, 조성물은 할로겐화된 중합체 100 g 당 1 내지 10 g 의 납 기재의 유기형의 스캐빈져의 함량을 포함한다.

상기 제 2 의 변형양태의 구체적인 구현예에 따라서, 조성물은 또한, 상기 기재된 카르복실산의 칼슘염으로부터 선택된 하나 이상의 유기형의 스캐빈져를 포함한다.

구체적인 구현예에 있어서, 상기 언급된 유기형의 스캐빈져의 함량은, 할로겐화된 중합체 100 g 당 0.1 내지 3 g 이다.

제 3 의 변형양태는 아연 아세틸아세토네이트 일수화물에 더하여, 주석염으로부터 선택되는 하나 이상의 유기 스캐빈져를 포함하는 조성물로 이루어진다.

상기 기재된 모든 주석 기재의 화합물은 상기 제 3 의 변형양태에 따른 조성물의 구성 요소로서 선택될 수 있다.

더욱 상세하게는, 안정화 조성물은 할로겐화 중합체 100 g 당 상기 유기 형태 스캐빈져 함량을 0.1 내지 3 g, 바람직하게는 동일한 참조에 관계해서 0.2 내지 2 g 포함한다. 상기 변형의 더욱 구체적인 실시 형태에 따라, 주석을 기재로 한 스캐빈져의 함량은 할로겐화 중합체 100 g 당 0.3 내지 1 g 이다.

본 발명에 따른 배합물은 또한, 필요한 경우, 하나 이상의 유리 β-디케톤을 포함할 수 있다.

더욱 상세하게는, β-디케톤 은 화학식 (Ⅰ) R¹COCHR²COR³(식 중, R²및 R³는 동일하거나 상이하고, C₁-C₃₀의 탄화수소 라디칼을 나타내고 R²는 수소 원자 또는 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타낸다) 에 해당하는 화합물로부터 선택된다.

더욱 상세하게는, 상기 β-디케톤 의 R¹또는 R³라디칼은 동일하거나 상이하고, 직쇄 또는 측쇄의, C₁-C₂₄의 알킬 또는 알케닐 라디칼; 치환되거나 또는 그렇지 않을 경우 하나 이상의 알킬 라디칼 및/또는 할로겐 원자 및/또는 규소 원자를 갖는 C₆-C₃₀의 아릴 라디칼; C₃-C₁₄의 환지방족 라디칼을 나타내고 선택적으로sms 탄소-탄소 이중 결합을 포함할 수 있다.

더욱 상세하게는, R¹및 R³라디칼은 직쇄 또는 측쇄의 C₁-C₁₈의 알킬 라디칼; 치환되거나 또는 그렇지 않을 경우 하나 이상의 알킬 라디칼 및/또는 하나의 할로겐 원자를 갖는 C₆-C₁₀의 아릴 라디칼; 또는 상기 환지방족 라디칼을 나타낸다.

상기 라디칼은 지방족 사슬에서, 화학식 -O-, -CO-O-, -CO- 의 하나 이상의 기의 존재에 의해 선택적으로 변형될 수 있다. 바람직하게는, 라디칼은 상기 관능기를 포함하지 않는다.

또 다른 변형에 따라, R¹및 R³라디칼은 서로 결합될 수 있어서 β-디케톤 이 고리를 형성한다.

R²라디칼은 수소 원자, 또는 지방족 사슬이 화학식 -O-, -CO-O-, -CO- 의 하나 이상의 기로부터 방해될 수 있는 C₁-C₄의 알킬 라디칼이다.

바람직하게는, R²는 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타낸다.

상기 화합물의 예로서, 가장 구체적으로는 옥타노일벤조일메탄, 스테아로일벤조일메탄, 디벤조일메탄 또는 아세틸벤조일메탄을 들 수 있다.

유리 β-디케톤 의 함량은 통상 할로겐화 중합체 100 g 당 0.05 내지 1 g 이다.

배합물은 심지어 칼슘, 마그네슘 또는 아연 킬레이트 형태의 β-디케톤 (아연 아세틸아세토네이트를 제외하고) 을 포함할 수 있다는 것을 주의해야 한다.

상기 경우에서, 상기 화합물의 함량은 할로겐화 중합체 100 g 당 0.05 내지 1 g 이다.

배합물은, 또한 2 내지 32 개의 탄소 원자를 포함하고 2 내지 9 개의 히드록실기를 갖는 하나 이상의 폴리올을 포함할 수 있다.

상기 화합물 중에서, C₃-C₃₀의 디올, 예를 들어 프로필렌 글리콜, 부탄디올, 헥산디올, 도데칸디올, 네오펜틸 글리콜, 폴리올, 예를 들어 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 트리펜타에리트리톨, 자일리톨, 만니톨, 소르비톨, 글리세린, 2 내지 10 의 중합체화 정도를 갖는 글리세린의 올리고머의 혼합물을 들 수 있다.

적절히 사용될 수 있는 폴리올의 또 다른 군은 부분적으로 아세틸화된 폴리비닐 알콜로 이루어진다.

단독으로 또는 상기 폴리올, 예를 들어 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트와 배합된 형태의 이소시아누레이트기를 포함하는 히드록실화 화합물을 사용하는 것이 가능하다.

사용되는 폴리올의 양은 통상 할로겐화 중합체 100 g 당 0.05 내지 5 g 이다. 더욱 구체적으로는, 할로겐화 중합체 100 g 당 2 g 미만이다.

적절할 경우, 용어 알킬은 C₈-C₂₂의 폴리올 또는 모노알콜의 탄화수소기를 나타내고, 용어 아릴은 페놀의 방향족 기 또는 C₆-C₁₂의 알킬기로 치환된 페놀의 방향족 기를 나타내는, 예를 들어 트리알킬, 아릴, 트리아릴, 디알킬아릴 또는 디아릴알킬 포스파이트와 같은 유기포스파이트를 포함하는 형태의 화합물을 본 발명에 따른 조성물에 혼입하는 것이 가능하다. 칼슘 포스파이트, 예를 들어 Ca(HPO₃).(H₂O) 의 형태의 화합물 및 포스파이트-히드록시-알루미늄-칼슘 착체의 화합물을 사용하는 것이가능하다.

상기 형태의 첨가제의 함량은 통상 할로겐화 중합체 100 g 당 0.1 내지 2 g 이다.

본 발명에 따른 안정화 조성물은 조성물 0.7-1M₂O.Al₂O₃.1.3-2.4SiO₂(M 은 알칼리 금속, 예를 들어 특히 나트륨을 나타낸다.) 을 갖는 13 내지 25 중량% 의 물 함량을 갖는 하나 이상의 합성의, 결정 알칼리 금속 규산알루미늄을 포함할 수 있다. 미국 특허 4,590,233 에 기재되어 있는 바와 같이 NaA 형태의 제올라이트가 특히 적절하다.

상기 형태 화합물의 함량은 통상 할로겐화 중합체 100 g 당 0.1 내지 5 g 사이에서 다양하다.

본 발명에 따른 조성물은 또한 에폭시드를 포함하는 형태의 화합물을 포함할 수 있다. 상기 화합물은 통상 에폭시드화 폴리글리세라이드, 또는 에폭시드화 지방산 에스테르, 예를 들어 에폭시드화 아마씨, 대두 또는 어유로부터 선택된다.

상기 형태의 화합물의 양은 통상 할로겐화 중합체 100 g 당 0.5 내지 10 g 사이에서 다양하다.

당해 분야의 기타 종래 첨가제를 필요한 경우 본 발명의 방법에 따라 안정화된 배합물에 혼입시킬 수 있다.

그래서, 배합물은 백색 또는 유색 안료를 함유할 수 있다.

유색 안료의 예로서, 희토류 기재 화합물, 예컨대 특히 황화세륨을 언급할 수 있다.

본 발명의 특정 변수에 있어서, 조성물은 가장 빈번하게 이산화티타늄인 백색 안료를 포함한다.

더욱 특히, 이산화티타늄을 금홍석 형태로 선택한다. 이산화티타늄 입자의 크기는 통상 0.1 내지 0.5 ㎛ 이다.

본 발명의 특정 구현예에 있어서, 이산화티타늄을 표면 처리되는 금홍석, 바람직하게는 광물의 형태로 사용한다.

적당한 이산화티타늄 중에서, 목적하는 제한없이, 밀레늄(Millenium)에 의해 시판되는 이산화티타늄 Rhoditan RL18, 크로노스(Kronos)에 의해 시판되는 이산화티타늄 Kronos 2081 및 2220 을 언급할 수 있다.

중합체를 함유하는 배합물 속에 도입되는 안료의 양은 광범위로 다양하고 안료의 착색력 및 원하는 최종 색채에 달려 있다. 그러나, 예로서, 안료의 양은 염화 중합체 100 g 당 0.5 내지 15 g 일 수 있다.

특히 이산화티타늄의 경우, 함량은 더욱 특히 할로겐화 중합체 100 g 당 0.1 내지 20 g, 바람직하게는 2 내지 15 g 이다.

기타 종래 첨가제는 목적하는 적용에 따라 배합물을 보충할 수 있다.

통상, 배합물은 페놀성 산화방지제, UV 방지제, 예컨대 2-히드록시벤조페논, 2-히드록시벤조트리아졸, 또는 통상 용어 Hals 로 공지된 입체 장애 아민을 함유할 수 있다.

상기 형태의 첨가제의 함량은 통상 수지 100 g 당 0.05 내지 3 g 이다.

필요한 경우, 특히 글리세롤 모노스테아레이트 또는 프로필렌 글리콜, 지방산 또는 이의 에스테르, 몬타네이트 왁스, 폴리에틸렌 왁스 또는 이의 산화 유도체, 파라핀, 금속 비누, 작용화 폴리메틸실록산 오일, 예컨대 γ- 히드록시프로필렌화 오일로부터 선택된, 공정을 촉진시키는 윤활제를 사용할 수 있다.

할로겐화 중합체 기재 배합물속에 들어가는 윤활제의 양은 통상 수지 100 g 당 0.05 내지 2 g 이다.

배합물은 또한 알킬 프탈레이트로부터 선택된 가소제를 함유할 수 있다. 가장 통상적으로 사용되는 화합물은 디(2 에틸헥실) 프탈레이트, 선형 C₆- C₁₂이산의 에스테르, 트리멜리테이트 또는 포스페이트 에스테르로부터 선택된다.

배합물에 사용되는 가소제의 양은 최종 중합체의 강성 또는 연성에 따라 광범위로 다양하다. 예로서, 함량은 할로겐화 중합체 100 g 당 5 내지 100 g 이다.

배합물의 제조는 당업자에 공지된 임의 수단으로 실행될 수 있다.

종래 혼입 방법은 PVC 에 기재한 배합물 제조에 완전히 적합하다.

그래서, 본 작업을 고속으로 작동하는 패들 및 카운터패들(counter-paddle)이 장착된 믹서에서 실행한다.

통상, 배합물의 구성성분을 혼입시키는 온도는 130 ℃ 미만이다.

혼합물을 제조하면, 조성물을 당해 통상 방법, 예컨대 주입, 압출취입, 압출, 캘린더링(calendering) 또는 회전 몰딩(moulding)에 따라 성형된다.

성형을 실행하는 온도는 통상 150 내지 220 ℃ 이다.

구체적이지만 비제한 예를 현재 나타낼 것이다.

실시예 1

224.2 g 의 산화아연 및 300 g 의 용매(아세토니트릴/메탄올 혼합물)을 터보구형(turbosphere) 반응기에 도입한다. 혼합물을 환류 온도로 가열시키고 600 g 의 아세틸아세톤을 1 시간 동안 첨가하면서 반응 혼합물을 환류하에 유지시킨다. 혼합물을 환류하에 추가로 1 시간 동안 유지시킨후 용매를 대기압에서 증류시킨다. 용매가 더이상 증류하지 않는 경우, 혼합물을 200 torr 의 진공하에 10 분 동안 방치시킨다.

802 g 의 아연 아세틸아세토네이트를 회수한다(수함량 5.5 %).

실시예 2

용매가 300 g 의 메탄올로 이루어진 것을 제외하고 공정을 실시예 1 에서와 같이 실행시킨다. 더욱이, 시약의 도입후 환류 시간은 2 시간 이다.

793 g 의 아연 아세틸아세토네이트를 회수한다(수함량 5.1 %).

실시예 3

용매가 300 g 의 90 % 에탄올로 이루어진 것을 제외하고 공정을 실시예 1 에서와 같이 실행시킨다(잔류물은 물이다).

801 g 의 아연 아세틸아세토네이트를 회수한다(수함량 6.3 %).

Claims (10)

1. 할로겐화 중합체의 안정화제로서 4.4 중량% 이상의 물을 함유하고 있는 아연 아세틸아세토네이트의 용도.
2. 제 1 항에 있어서, 물 함량이 4.4 내지 8.8 중량%인 것을 특징으로 하는 용도.
3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 아연 아세틸아세토네이트가 [CH₃-CO-CH₂-CO-CH₃]₂Zn; x·H₂O의 평균식(식에서 x는 정수이거나 아니면 0.65를 초과하거나 그와 동일한 수이다)을 가지는 것을 특징으로 하는 용도.
4. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서, 계수 x가 0.65 내지 1.3, 바람직하게는 0.7 내지 1.2인 것을 특징으로 하는 용도.
5. 용매의 존재하에 아연 옥사이드 및/또는 히드록사이드 그리고 아세틸아세톤을 접촉시키는, 4.4 중량% 이상의 물을 함유하는 아연 아세틸아세토네이트의 제조 방법으로서, 상기 용매의 함량이 아세틸아세톤 100 중량부당 20 내지 200 중량부의 양인 것을 특징으로 하는 방법.
6. 제 5 항에 있어서, 용매의 함량이 아세틸아세톤 100 중량부당 20 내지 100 중량부, 바람직하게는 40 내지 100 중량부인 것을 특징으로 하는 방법.
7. 제 5 항 또는 제 6 항에 있어서, 용매가 반응 조건하에서 불활성인 화합물에서 선택되며, 그의 비점이 대기압에서 측정하였을 때 최대 100℃인 것을 특징으로 하는 방법.
8. 제 5 항 내지 제 7 항중 어느 한 항에 있어서, 상기 접촉이 상기 아세틸아세톤을 아연 옥사이드 및/또는 히드록사이드 그리고 용매 혼합물에 도입시킴으로써 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
9. 제 5 항 내지 제 8 항중 어느 한 항에 있어서, 상기 접촉이 용매의 환류온도보다 낮거나 그와 동일한 온도에서 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
10. 제 5 항 내지 제 9 항중 어느 한 항에 있어서, 용매가 반응 말기에 제거되는 것을 특징으로 하는 방법.