KR20010032889A - 생분해성 물질을 포함하는 안정화된 성형 조성물 - Google Patents

생분해성 물질을 포함하는 안정화된 성형 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20010032889A
KR20010032889A KR1020007006220A KR20007006220A KR20010032889A KR 20010032889 A KR20010032889 A KR 20010032889A KR 1020007006220 A KR1020007006220 A KR 1020007006220A KR 20007006220 A KR20007006220 A KR 20007006220A KR 20010032889 A KR20010032889 A KR 20010032889A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
optionally
difunctional
acids
aliphatic
small amounts
Prior art date
Application number
KR1020007006220A
Other languages
English (en)
Inventor
미카엘 포이그트
쿠르트 제쉬케
아르민 엑케르트
볼커 뮐러
Original Assignee
빌프리더 하이더
바이엘 악티엔게젤샤프트
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 빌프리더 하이더, 바이엘 악티엔게젤샤프트 filed Critical 빌프리더 하이더
Publication of KR20010032889A publication Critical patent/KR20010032889A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/12—Polyester-amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0058—Biocides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/29—Compounds containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C08L69/005—Polyester-carbonates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Abstract

본 발명은 가수분해 및 미생물 분해에 대해 안정한 생분해성 중합체를 포함하는 성형 조성물 및 열가소성 생분해성 중합체 기재 농축물의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 가수분해에 안정하고 항균 또는 세균억제 활성인 열가소성 생분해성 성형 조성물의 제조 방법 뿐만 아니라 반제품, 필름, 사출 성형품, 모노필라멘트, 멀티필라멘트, 섬유, 부직포 및 직포의 제조를 위한 생분해성 물질로서 본 발명의 안정화된 성형 조성물의 용도에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 반제품, 필름, 사출 성형 부품, 모노필라멘트, 멀티필라멘트, 섬유, 부직포 및 직포와 같은 성형 조성물로부터 제조된 성형품에 관한 것이다.

Description

생분해성 물질을 포함하는 안정화된 성형 조성물 {Stabilized Molding Compounds Comprised of Biologically Degradable Materials}
본 발명은 가수분해 및 미생물 분해에 대해 안정한 생분해성 중합체의 성형 조성물, 열가소성 생분해성 중합체 기재 농축물의 제조 방법, 가수분해에 대해 안정하고 항균 또는 세균억제(microbistatic) 작용을 갖는 열가소성 생분해성 성형 조성물의 제조 방법, 및 반제품, 필름, 사출 성형품, 모노필라멘트, 멀티필라멘트, 섬유, 부직포 및 직포의 제조를 위한, 생분해성 물질로서 본 발명에 따라 안정화된 성형 조성물의 용도, 및 그로부터 제조된 성형품 또는 반제품, 필름, 사출 성형품, 모노필라멘트, 멀티필라멘트, 섬유, 부직포 및 직포에 관한 것이다.
생분해성 플라스틱은 공지되어 있다(예를 들면, EP-A 561 224, EP-A 641 817 참조). 마찬가지로, 가수분해 안정화제 및 살균제 및 세균억제 활성 화합물도 공지되어 있다(예를 들면, 문헌[Rompp Chemie Lexikon on CD-ROM, version 1.0, Thieme Verlag, key words "Stabilisatoren", "Mikrobizid", "Preventol", "Carbodiimid"]의 제9 개정판).
많은 생분해성 물질이 토양, 물 및 비료에 살아있는 미생물의 존재하에서 뿐만 아니라 입상 재료의 저장 도중 및 그로 제조된 제품의 사용 도중에, 이미 존재하는 습기 중에서 느린 속도 내지는 보통의 속도로 진행하는 가수분해 메카니즘의 공격을 받기가 쉽다.
본 발명의 목적은 사용후 최종 성분의 목적하는 생분해성을 크게 손상시키지 않으면서 조기 분해 및 물질 특성의 손실을 조절하는, 특히 이를 저하시키는 것이다.
또한, 특히 습기가 많은 기후 조건하에 본 발명에 따른 성형 조성물로부터 제조된 반제품 및 최종 성형품의 저장 안정성을 증가시키고 사용 수명을 연장시키는 것도 한 목적이다. 생분해성 중합체에 첨가제 및 안정화제를 첨가하여 생분해 및 가수분해의 시작을 지연시킴으로써 장기간 사용되는 분야, 예를 들면 건설 부문 또는 조경에 이러한 물질을 사용할 수 있다는 것이 밝혀졌다.
본 발명은
생분해성 중합체 및
A1) 가수분해 안정화제, 예컨대 지방족 또는 방향족 카르보디이미드 단량체, 올리고머 또는 중합체, 예를 들면 우레탄화 카르보디이미드, N,N'-디시클로헥실카르보디이미드, N-글리시딜프탈이미드, 말단기로 이소시아네이트-, 우레아- 및(또는) 우레탄기를 갖는 1,3-비스(1-메틸-1-이소시아나토-에틸)벤젠, 비스(트리메틸실릴)-카르보디이미드, 다관능성 옥사졸린, 다관능성 에폭시드 및 다관능성 이소시아네이트, 바람직하게는, 고분자 또는 중합체-결합된 카르보디이미드 방향족 또는 지방족 이소시아네이트, 예를 들면, 2,6-디이소프로필페닐 이소시아네이트, 1,3,5-트리이소프로필-2,4-디이소시아나토벤젠, 나프탈렌 1,5-디이소시아네이트, 2,4-디이소시아나토-3,5-디에틸톨루엔, 4,4'-메틸렌-비스(2,6-디에틸페닐이소시아네이트), 4,4'-메틸렌-비스(2-에틸-6-메틸페닐 이소시아네이트), 4,4'-메틸렌-비스(2-이소프로필-6-메틸페닐 이소시아네이트), 4,4'-메틸렌-비스(2,6-디이소프로필페닐 이소시아네이트) 및 4,4'-메틸렌-비스(2-에틸-6-메틸시클로헥실 이소시아네이트)를 통상의 촉매에 의해 이산화탄소가 떨어져 나가면서 중합시켜 수득함)로 이루어진 군 중에서 선택된 1종 이상의 안정화제 0 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.001 내지 30 중량%, 특히 바람직하게는 0.05 내지 5 중량% (총 혼합물 기준) 및
A2) 항균제, 예를 들면, 티우람, 티오프탈이미드, 술파미드, 우레아 유도체, 트리아졸 유도체, 트리아졸린 유도체, 벤즈이미다졸 유도체, 벤즈이미다졸릴카르밤산 유도체, 아릴 술폰, 술페닐술파미드, 페놀 및 페놀레이트, 티오벤조티아졸 유도체, 아미노 알콜, 이소티아졸리논, 벤조티아졸 및 피레트로이드로 이루어진 군 중에서 선택된 1종 이상의 안정화제 0 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.001 내지 30 중량%, 및 특히 바람직하게는 0.01 내지 5 중량% (총 혼합물 기준)
중에서 선택된 1종 이상의 안정화제, 및
B) 충전제 및 강화 물질, 바람직하게는 천연 미네랄, 재생가능한 원료 기재 합성 무기 물질 또는 천연 유기 물질 또는 합성 유기 물질 및 금속성 물질 또는 이러한 몇 가지 성분의 혼합물 0 내지 85 중량% (총 혼합물 기준)
를 포함하는 열가소성 생분해성 성형 조성물을 제공한다.
식료품 또는 그의 혼합물과 접촉해도 되는 카르보디이미드가 특히 바람직하다.
본 발명은 또한 생분해성 중합체 자체를 기재로 하는 첨가제 농축물을 제공한다. 예를 들면, 현재까지의 폴리에틸렌 또는 폴리에스테르 기재 농축물은 완전한 생분해의 필요조건을 만족시키지 못했다. 또한, 통상적인 농축물, 예를 들면 방향족 폴리에스테르 기재 농축물의 융점과 보통 지방족 또는 부분 방향족인 생분해성 플라스틱의 융점 범위가 크게 달라서 통상적인 공지된 농축물을 생분해성 중합체와 균질하게 혼합하는 것은 어렵다. 생분해성 플라스틱 기재 농축물은 원료와의 상용성이 우수하고 따라서 특정 매트릭스에 첨가제가 균질하게 분포되는 잇점을 가지고 있다. 일반적으로, 농축물은 안정화제를 총 혼합물을 기준으로 40 중량% 이하, 바람직하게는 1 내지 30 중량%, 특히 5 내지 20 중량% 포함한다.
적합한 생분해성 중합체는 예를 들면, 지방족 폴리에스테르 또는 코폴리에스테르, 방향족 폴리에스테르 또는 코폴리에스테르, 방향족-지방족 코폴리에스테르, 폴리카르보네이트, 폴리에스테르-카르보네이트, 지방족 또는 부분 방향족 폴리에스테르-우레탄, 폴리에스테르-아미드, 폴리에테르-아미드, 폴리에테르-에스테르-아미드, 셀룰로오스 에테르, 셀룰로오스 에테르-에스테르, 열가소성 전분, 전분 유도체 또는 이러한 성분들의 공중합체 또는 혼합물이다.
바람직하게는 다음 중합체가 적합하다:
A) 지방족 이관능성 알콜, 바람직하게는 직쇄 C2내지 C10-디알콜, 예를 들면 에탄디올, 부탄디올 또는 헥산디올, 특히 바람직하게는 부탄디올, 및(또는) 임의로는 지환식 이관능성 알콜(바람직하게는, 지환식 고리내의 탄소수가 5 또는 6임), 예를 들면 시클로헥산디메탄올, 및(또는) 디올의 일부 또는 전부 대신에 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 또는 테트라히드로푸란 기재 단량체 또는 올리고머 폴리올 또는 최대 8,000, 바람직하게는 최대 4,000의 분자량을 갖는 그의 공중합체 및(또는) 임의로는 소량의 분지쇄 이관능성 알콜, 바람직하게는 C3-C12-알킬디올 예를 들면, 네오펜틸글리콜, 및 부가적으로 임의로는 소량의 더 높은 관능가의 알콜 예를 들면, 1,2,3-프로판트리올 또는 트리메틸올프로판, 및 지방족 이관능성 산, 바람직하게는 C2-C12-알킬디카르복실산 예를 들면, 바람직하게는 숙신산 또는 아디프산 및(또는) 임의로는 방향족 이관능성 산, 예를 들면 테레프탈산, 이소프탈산 또는 나프탈렌디카르복실산, 및 부가적으로 임의로는 소량의 더 높은 관능가의 산, 예를 들면 트리멜리트산,또는 B) 산 및 알콜 관능성기(바람직하게는, 알킬 고리내의 탄소수가 2 내지 12개임), 예를 들면 히드록시부티르산, 히드록시발레르산 또는 락트산, 또는 그의 유도체 예를 들면, ε-카프로락톤 또는 디락티드의 구성 단위, 또는 A 및 B의 혼합물 및(또는) 공중합체(방향족 산은 모든 산을 기준으로 50 중량% 이하의 함량을 구성함)
로부터의 지방족 또는 부분 방향족 폴리에스테르;
C) 지방족 이관능성 알콜, 바람직하게는 직쇄 C2내지 C10-디알콜, 예를 들면 에탄디올, 부탄디올 또는 헥산디올, 특히 바람직하게는 부탄디올, 및(또는) 임의로는 지환식 이관능성 알콜, 바람직하게는 C5- 또는 C6-지환식 고리를 갖는, 예를 들면 시클로헥산디메탄올, 및(또는) 디올의 일부 또는 전부 대신에 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 또는 테트라히드로푸란 기재 단량체 또는 올리고머 폴리올 또는 최대 4,000, 바람직하게는 최대 1,000의 분자량을 갖는 그의 공중합체, 및(또는) 임의로는 소량의 분지쇄 이관능성 알콜, 바람직하게는 C3-C12-알킬디올 예를 들면, 네오펜틸글리콜, 및 부가적으로 임의로는 소량의 더 높은 관능가의 알콜, 바람직하게는 C3-C12-알킬폴리올 예를 들면, 1,2,3-프로판트리올 또는 트리메틸올프로판, 및 지방족 이관능성 산, 바람직하게는 C2-C12-알킬디카르복실산 예를 들면, 바람직하게는 숙신산 또는 아디프산, 및(또는) 임의로는 방향족 이관능성 산, 예를 들면 테레프탈산, 이소프탈산 또는 나프탈렌디카르복실산, 및 부가적으로 임의로는 소량의 더 높은 관능가의 산, 예를 들면 트리멜리트산, 또는 D) 산 및 알콜 관능성기(바람직하게는, 탄소수가 2 내지 12개임), 예를 들면 히드록시부티르산, 히드록시발레르산 또는 락트산, 또는 그의 유도체 예를 들면, ε-카프로락톤 또는 디락티드의 구성 단위, 또는 C 및 D의 혼합물 및(또는) 공중합체(방향족 산은 모든 산을 기준으로 50 중량% 이하의 함량을 구성함), E) C 및(또는) D와 지방족 및(또는) 지환식 이관능성 이소시아네이트 및 부가적으로 임의로는 더 높은 관능가의 이소시아네이트, (바람직하게는 탄소수 1 내지 12개, 지환식 이소시아네이트의 경우 탄소수가 5 내지 8임), 예를 들면 테트라메틸렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 또는 이소포론 디이소시아네이트 임의로는 부가적으로 직쇄 및(또는) 분지쇄 및(또는) 지환식 이관능성 알콜 및(또는) 더 높은 관능가의 알콜, 바람직하게는 C3-C12-알킬디올 또는 C3-C12-알킬폴리올 또는 지환식 알콜의 경우 탄소수 5 내지 8, 예를 들면 에탄디올, 헥산디올, 부탄디올 또는 시클로헥산디메탄올, 및(또는) 임의로는 부가적으로 직쇄 및(또는) 분지쇄 및(또는) 지환식 이관능성 아민 및(또는) 아미노 알콜 및(또는) 아민 및(또는) 더 높은 관능가의 아미노 알콜(바람직하게는, 알킬 고리내의 탄소수가 2 내지 12임), 예를 들면 에틸렌디아민 또는 아미노에탄올, 및(또는) 임의로는 추가로 개질된 아민 또는 알콜, 예를 들면 유리산 또는 염으로 에틸렌디아미노에탄-술폰산의 반응 생성물(여기서, C) 및(또는) D)의 에스테르 함량은 C), D) 및 E)의 합을 기준으로 75 중량% 이상임)
로부터의 지방족 또는 부분 방향족 폴리에스테르-우레탄;
F) 지환식 이관능성 알콜, 바람직하게는 직쇄 C2내지 C10-디알콜, 예를 들면 에탄디올, 부탄디올 또는 헥산디올, 특히 바람직하게는 부탄디올, 및(또는) 임의로는 지환식 이관능성 알콜(바람직하게는, 지환식 고리내의 탄소수가 5 내지 8임), 예를 들면 시클로헥산디메탄올, 및(또는) 디올의 일부 또는 전부 대신에 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 또는 테트라히드로푸란 기재 단량체 또는 올리고머 폴리올 또는 최대 4,000, 바람직하게는 최대 1,000의 분자량을 갖는 그의 공중합체, 및(또는) 임의로는 소량의 분지쇄 이관능성 알콜, 바람직하게는 C2-C12-알킬디카르복실산, 예를 들면 네오펜틸글리콜, 및 부가적으로 임의로는 소량의 더 높은 관능가의 알콜, 예를 들면 1,2,3-프로판트리올 또는 트리메틸올프로판, 및 지방족 이관능성 산, 예를 들면 바람직하게는 숙신산 또는 아디프산, 및(또는) 임의로는 방향족 이관능성 산, 예를 들면 테레프탈산, 이소프탈산 또는 나프탈렌디카르복실산, 및 부가적으로 임의로는 소량의 더 높은 관능가의 산, 예를 들면 트리멜리트산, 또는 G) 산 및 알콜 관능성기(바람직하게는, 알킬 고리내의 탄소수가 2 내지 12임), 예를 들면 히드록시부티르산, 히드록시발레르산 또는 락트산, 또는 그의 유도체, 예를 들면 ε-카프로락톤 또는 디락티드의 구성 단위, 또는 F) 및 G)의 혼합물 및(또는) 공중합체(방향족 산은 모든 산을 기준으로 50 중량% 이하의 함량을 구성함)와 H) 방향족 이관능성 페놀, 바람직하게는 비스페놀 A, 및 카르보네이트 공여체, 예를 들면 포스겐으로부터 제조된 카르보네이트 함유 화합물 또는 지방족 카르본산 에스테르 또는 그의 유도체, 예를 들면 클로로카르본산 에스테르, 또는 지방족 카르복실산 또는 그의 유도체, 예를 들면 염 및 카르보네이트 공여체, 예를 들면 포스겐으로부터 제조된 카르보네이트 함유 화합물(여기서, F) 및(또는) G)의 에스테르 함량은 F), G) 및 H)의 합을 기준으로 70 중량% 이상임)
로부터의 지방족 또는 지방족-방향족 폴리에스테르-카르보네이트;
I) 지환식 이관능성 알콜, 바람직하게는 직쇄 C2내지 C10-디알콜, 예를 들면 에탄디올, 부탄디올 또는 헥산디올, 특히 바람직하게는 부탄디올, 및(또는) 임의로는 지환식 이관능성 알콜(바람직하게는 탄소수가 5 내지 8임), 예를 들면 시클로헥산디메탄올, 및(또는) 디올의 일부 또는 전부 대신에 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 또는 테트라히드로푸란 기재 단량체 또는 올리고머 폴리올 또는 최대 10,000, 바람직하게는 최대 8,000, 특히 바람직하게는 최대 5,000의 분자량을 갖는 그의 공중합체 및(또는) 임의로는 소량의 분지쇄 이관능성 알콜, 바람직하게는 C3-C12-알킬디올, 예를 들면 네오펜틸글리콜, 및 부가적으로 임의로는 소량의 더 높은 관능가의 알콜, 바람직하게는 C3-C12-알킬폴리올, 예를 들면 1,2,3-프로판트리올 또는 트리메틸올프로판, 및 지방족 이관능성 산(바람직하게는, 알킬 고리내의 탄소수가 2 내지 12임), 예를 들면 바람직하게는 숙신산 또는 아디프산, 및(또는) 임의로는 방향족 이관능성 산, 예를 들면 테레프탈산, 이소프탈산 또는 나프탈렌디카르복실산, 및 부가적으로 임의로는 소량의 더 높은 관능가의 산, 예를 들면 트리멜리트산 또는 K) 산 및 알콜 관능성기(바람직하게는 알킬 고리내의 탄소수가 2 내지 12임), 예를 들면 히드록시부티르산, 히드록시발레르산 또는 락트산, 또는 그의 유도체, 예를 들면 ε-카프로락톤 또는 디락티드의 구성 단위, 또는 I) 및 K)의 혼합물 및(또는) 공중합체(방향족 산은 모든 산을 기준으로 50 중량% 이하의 함량을 구성함)와, L) 지방족 및(또는) 지환식 이관능성 및(또는) 임의로는 소량의 분지쇄 이관능성 아민(바람직한 화합물은 직쇄 지방족 C2- 내지 C10-디아민임) 및 부가적으로 임의로는 소량의 더 높은 관능가의 아민, 및 아민 중에서, 바람직하게는 헥사메틸렌디아민 또는 이소포론디아민 및 특히 바람직하게는 헥사메틸렌디아민, 및 직쇄 및(또는) 지환식 이관능성 산(바람직하게는 알킬 고리내의 탄소수가 2 내지 12임), 또는 지환식 산의 경우 C5또는 C6-고리, 바람직하게는 아디프산, 및(또는) 임의로는 소량의 분지쇄 이관능성 및(또는) 임의로는 방향족 이관능성 산, 예를 들면 테레프탈산, 이소프탈산 또는 나프탈렌디카르복실산, 및 부가적으로 임의로는 소량의 더 높은 관능가의 산(바람직하게는 탄소수가 2 내지 10임)으로부터의 아미드 함유 화합물, 또는 M) 산 및 아민 관능성기(바람직하게는 지환식 고리내의 탄소수가 4 내지 20임), 바람직하게는 ω-라우릴락탐 또는 ε-카프로락탐, 특히 바람직하게는 ε-카프롤락탐을 지닌 구성 단위의 아미드 함유 화합물 또는 아미드 함유 화합물로 L) 및 M)의 혼합물(여기서, I) 및(또는) K)의 에스테르 함량은 I), K), L) 및 M)의 합을 기준으로 30 중량% 이상이고, 바람직하게는 에스테르 구조의 중량 함량이 30 내지 70 중량%이고 아미드 구조물의 함량이 70 내지 30 중량%임)
로부터의 지방족 또는 부분 방향족 폴리에스테르-아미드 또는 폴리에테르에스테르-아미드.
폴리에테르-에스테르-아미드는 특히 다음 단량체로부터 구성된다:
(중량-평균) 분자량이 100 내지 10,000인 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리글리콜(에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드의 혼합물로부터 랜덤하게 또는 블록 형태로 제조됨) 또는 테트라히드로푸란을 포함하는 올리고머 폴리올 및
단량체 디올, 바람직하게는 C2-C12-알킬-디올, 특히 C2-C6-알킬디올, 예를 들면 에틸렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 1,3-프로판디올 또는 1,6-헥산디올, 및
디카르복실산, 바람직하게는 C2-C12-, 특히 바람직하게는 C2-C6-알킬-디카르복실산, 예를 들면 옥살산, 숙신산 또는 아디프산 또는 이들의 특정 에테르 (메틸, 에틸 등)으로 이루어진 군 중에서 선택된 1종 이상의 단량체
C2-C12-알킬히드록시카르복실산 및 락톤, 특히 예를 들면 카프로락톤,
알킬 고리내의 탄소수가 2 내지 12인 아미노 알콜, 예를 들면 에탄올아민 또는 프로판올아민
탄소수 5 내지 12, 바람직하게는 6 내지 11의 시클릭 락탐, 예를 들면 ε-카프롤락탐 또는 라우릴락탐 등
알킬 고리내의 탄소수가 6 내지 12인 ω-아미노카르복실산, 예를 들면 아미노카프로산 등
C2-C12-알킬디카르복실산, 예를 들면 아디프산 또는 숙신산 및 C2-C12-알킬디아민, 예를 들면 헥사메틸렌디아민 또는 디아미노부탄의 혼합물 (1:1 염).
또한, 히드록실 또는 산 말단기를 가지고 분자량이 300 내지 10,000인 폴리에스테르도 에스테르-형성 성분으로 사용할 수 있다.
중합체내의 에테르 및 에스테르 성분의 비율은 일반적으로 총 중합체를 기준으로 5 내지 85 중량%이다.
본 발명에 따른 폴리에테르-에스테르-아미드의 평균 분자량(폴리스티렌 표준물질에 대해 크레졸 중에서 겔 크로마토그래피로 측정한 Mw)은 일반적으로 10,000 내지 300,000, 바람직하게는 15,000 내지 150,000, 특히 15,000 내지 100,000이다.
모든 산은 유도체, 예를 들면 산 클로라이드 또는 에스테르 (단량체 및 올리고머 에스테르 모두)의 형태로 사용할 수도 있다.
본 발명에 따른 생분해성 폴리에스테르-아미드의 합성은 출발 성분들을 적합한 경우, 물을 가하여 화학량론적으로 혼합하고 이어서 반응 혼합물로부터 물을 제거하는 "폴리아미드법" 및 출발 성분들을 화학량론적으로 혼합하고 과량의 디올을 가하여 산기를 에스테르화시키고 이어서 이러한 에스테르를 에스테르교환반응 또는 아미드교환반응시키는 "폴리에스테르법"에 의해 수행될 수 있다. 두 번째의 경우, 물 이외에 과량의 디올 또한 증류시킨다. 기재된 "폴리에스테르법"에 의한 합성이 바람직하다.
또한, 중축합은 공지된 촉매를 사용하여 촉진될 수도 있다. 폴리아미드 합성을 촉진시키는 공지된 인 화합물 및 에스테르화를 위한 산 또는 유기금속 촉매 및 두 개의 복합물이 중축합을 촉진시킬 수 있다.
촉매가 생분해성 또는 퇴비화능 또는 생성된 퇴비의 질에 악영향을 미치지 않아야 한다. 폴리에스테르-아미드를 제조하기 위한 중축합은 축합을 촉진시키고 분지된 생성물을 제공하는, 리신, 리신 유도체 또는 아미드 형성에 의해 분지된 다른 생성물, 예를 들면 아미노에틸아미노에탄올의 사용에 의해 영향을 받을 수 있다(예를 들면, DE-A 38 31 709 참조).
폴리에스테르, 폴리에테르-카르보네이트 및 폴리에스테르-우레탄의 제조는 일반적으로 공지되어 있거나 공지된 방법과 유사하게 수행된다(예를 들면, EP-A 304 787, WO 95/12629, WO 93/13154, EP-A 682 054 및 EP-A 593 975 참조).
본 발명에 따른 폴리에스테르, 폴리에스테르-우레탄, 폴리에스테르-카르보네이트 또는 폴리에스테르-아미드는 분지화제 0.1 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1 중량%를 추가로 포함한다(중합체의 설명 참조). 이러한 분지화제는 예컨대 삼관능성 알콜, 예를 들면 트리메틸올프로판 또는 글리세롤, 사관능성 알콜, 예를 들면 펜타에리트리톨, 또는 삼관능성 카르복실산, 예를 들면 시트르산일 수 있다. 분지화제는 이러한 중합체를 이용한 압출 취입 성형이 가능할 정도로 본 발명에 따른 폴리에스테르-아미드의 용융 점도를 증가시킨다. 그 결과로 이러한 물질의 생분해가 저해되지는 않는다.
생분해성/퇴비화가능한(compostable) 폴리에스테르-우레탄, 폴리에스테르, 폴리에스테르-카르보네이트 및 폴리에스테르-아미드는 일반적으로 10,000 g/몰 이상의 분자량을 가지며, 중합체 중의 출발 물질의 분포가 랜덤하다. 임의로는 C) 및 D), 그리고 E)로 구성된 폴리우레탄-특정 중합체에서, 단량체 구성 단위의 완전한 랜덤 분포가 항상 나타나는 것은 아니다.
특히 바람직한 폴리카르보디이미드는 카르보디이미드기에 대해 o-위치 즉, 예를 들면 벤젠 핵상의 2,6- 또는 2,4,6-위치에 이소프로필기로 치환된 방향족 폴리카르보디이미드이다. 폴리카르보디이미드는 바람직하게는 평균 분자량이 1,500 내지 15,000이고, 특히 9,000 내지 12,000이다. 특히, 소량의 방향족 및(또는) 지방족 (폴리)카르보디이미드를 가하는 것이 열산화 안정성을 증가시켜 생분해성 플라스틱의 말단기 함량을 감소시키고 생분해성 플라스틱의 가수분해 안정성을 달성할 수 있다.
다음 카르보디이미드를 예를 들 수 있다:
(1)
(2)
(3)
상기 식에서, p는 분자량에 의해 결정된다.
카르보디이미드는 공지된 방법에 의해 제조할 수 있다(예를 들면, DE-AS 25 37 685, DE-AS 11 56 401, DE-AS 24 19 968 및 FR 1 180 307).
본 발명에 적합한 충전제 및 강화 물질은 미네랄, 예를 들면 카올린, 백악, 석고, 운모, 석회 또는 탈크, 또는 천연 물질, 예를 들면 전분 또는 개질된 전분, 셀룰로오스 또는 셀룰로오스 유도체 또는 셀룰로오스 생성물, 목분 또는 천연 섬유, 예를 들면 대마, 아마, 사이잘삼, 평지 또는 라미일 수 있다. 추가로 사용될 수 있는 금속성 충전제는 철분말, 산화철, 철합금 (예를 들면, 티타늄철, 몰리브덴철, 망간철), 텅스텐, 텅스텐 카바이드, 텅스텐철, 몰리브덴, 망간, 코발트, 구리, 아연, 주석 또는 비스무트 또는 그의 배합물이다.
본 발명에 따른 생분해성/완전히 퇴비화가능한 폴리에스테르-우레탄, 폴리에스테르, 폴리에스테르-카르보네이트 및 폴리에스테르-아미드는 통상적인 첨가제를 가질 수 있다. 따라서, 개질제 및(또는) 가공 보조제, 예를 들면 기핵제, 가소제, 이형보조제, 방염제, 내충격성 개량제, 안정화제(예를 들면, 열에 대한 안정성, 산화에 대한 안정성 및 UV 및 빛에 대한 안정성), 착색제 (예를 들면, 안료) 또는 열가소성 분야에 유용한 다른 첨가제를 사용할 수 있으나, 완전한 퇴비화능이 손상되지 않거나 남아있는 물질, 예를 들면 미네랄 보조제가 퇴비에 무해해야 한다. 첨가제는 일반적으로 총 혼합물을 기준으로 15 중량% 이하의 양으로 첨가된다.
본 발명에 따른 성형 조성물은 생분해성, 바람직하게는 완전히 분해가능하다. DIN 54 900에 따라 완전히 분해가능한 것으로 분류될 수 있는 이러한 성형 조성물이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 생분해성/완전히 퇴비화가능한 폴리에스테르-우레탄, 폴리에스테르, 폴리에스테르-카르보네이트 및 폴리에스테르-아미드는 또한 추가의 블렌드 파트너, 예를 들면 열가소성 전분과 혼합될 수도 있으나, 완전한 퇴비화능이 손상되지 않거나 남아있는 물질, 예를 들면 미네랄 보조제가 퇴비에 무해해야 한다.
생분해성이 필수가 아닌 추가의 사용 분야에 사용될 수 있는 추가의 생분해성 블렌드 파트너는 다음과 같다:
폴리에틸렌, 개질된 폴리에틸렌, 예를 들면 말레산 무수물로 개질된 LDPE, 불소 열가소성 플라스틱, 예를 들면 폴리테트라플루오로에틸렌, 테트라플루오로에틸렌/헥사플루오로프로필렌 공중합체, 테트라플루오로에틸렌/퍼플루오로알콕시비닐 에테르 공중합체, 에틸렌/-테트라플루오로에틸렌 공중합체, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 에틸렌/-클로로트리플루오로에틸렌 공중합체, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 폴리비닐 플루오라이드, 폴리플루오로알콕시알칸, 테트라플루오로에틸렌/헥사플루오로프로필렌/비닐리덴 플루오라이드 공중합체, 무정형 퍼플루오르화 중합체, 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리프로필렌, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 아세테이트, 부분적으로 가수분해된 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 에테르, 폴리에테르, 폴리아크릴레이트, 지방족 폴리에스테르 또는 코폴리에스테르, 방향족 폴리에스테르 또는 코폴리에스테르, 방향족-지방족 코폴리에스테르, 폴리카르보네이트, 폴리에스테르-카르보네이트, 부분 방향족 폴리우레탄, 지방족 폴리우레탄, 폴리에스테르-우레탄, 폴리아미드, 폴리에스테르-아미드, 폴리에테르-아미드, 폴리에테르-에스테르-아미드, 셀룰로오스 에테르, 셀룰로오스 에테르-에스테르, 전분 유도체 또는 몇몇 이러한 것들의 공중합체 또는 혼합물.
블렌드 파트너는 성형 조성물의 총량을 기준으로 최대 99 중량%, 바람직하게는 최대 70 중량%를 사용할 수 있다.
본 발명은 또한 각각의 성분들 및 임의로 추가의 첨가제 (통상적인 첨가제)를 공지된 방법으로 혼합하고 이 혼합물을 용융 배합하고 승온, 바람직하게는 150 내지 300 ℃에서 통상적인 유닛, 예를 들면 내부 혼련기, 압출기 및 이축 스크류 압출기로 용융 압출시키는 것을 특징으로 하는 본 발명에 따른 성형 조성물의 제조 방법을 제공한다.
본 발명은 또한 생분해성 중합체를 생분해성 중합체의 농축물과 1종 이상의 안정화제 A1) 또는 A2) 및 임의로는 성분 B) 및 첨가제와 혼합하고, 이 혼합물을 용융 배합하고 승온에서 용융 압출하는 것을 특징으로 하는 제1항 내지 제15항에 따른 성형 조성물의 제조 방법을 제공한다.
사용될 수 있는 압출기는 예를 들면:
완전 연동식 스크류를 갖는 이축-스크류 압출기, 고정자-회전자 원리로 작동되는 고성능 압출용 일축-스크류 압출기 (예를 들면, 상표명 스타로믹스 (Staromix), 라이펜하우저(Reifenhauser) 제), 삼중-스크류 압출기, 연속/불연속 작동 공동혼련기 및 저속 회전자-고정자 조합된 연속 분산 혼련기 (예를 들면, KEX, 드라이스(Drais), 만하임)를 사용할 수 있다.
본 발명은 또한 반제품, 필름, 특히 위생 필름, 쓰레기 백(bag), 루프 하단웹, 의복의 한 성분으로의 필름, 사출 성형품, 특히 화분, 식물대 및 작물용 바인더, 멀티필라멘트, 모노필라멘트, 섬유, 특히 절단 섬유 및 열-밀폐성 여과지 코팅용 섬유, 부직포 및 직포, 특히 지오텍스타일(geotextile), 보호용 작업 의복 및 자동차 인테리어 라이닝의 제조를 위한 본 발명에 따른 성형 조성물의 용도 및 이들 성형품 자체를 제공한다.
〈실시예 1〉
폴리에스테르-아미드 (예를 들면, 상표명 BAK 1095, 바이엘 아게 제)를 방향족 폴리카르보디이미드(예를 들면, 상표명 스타박솔(Stabaxol) P100, 라인 케미 라이나우 게엠베하(Rhein Chemie Rheinau GmbH)와 170 ℃ 내지 190 ℃에서 이축-스크류 압출기 (ZSK형, 베르너 ＆ 플라이더러 제, 스튜트가르트, L/D 비가 35보다 크고 적어도 제1 냉각 흡수 영역을 갖는 특수 혼련 요소를 가짐)에서 용융시켰다. 이 방법으로 압출된 스트랜드를 수조에서 냉각시키고, 입자화하고 건조시켰다.
상표명 BAK 1095는 아디프산의 폴리에스테르-아미드, 부탄디올 및 카프로락탐 (에스테르/아미드 중량비가 70/30이고, 20 ℃에서 메타-크레졸 중에서 1 중량% 용액에서 측정시 상대 용액 점도가 2.78인 랜덤하게 공중축합됨)이다.
상표명 BAK 2195는 아디프산 32.3 중량%, 1,4-부탄디올 11.7 중량%, 디에틸렌 글리콜 15.0 중량%, AH염 41 중량% (20 ℃에서 메타-크레졸 중에서 1 중량% 용액에서 측정시 상대 용액 점도가 2.8인 랜덤하게 공중축합됨)이다.
가수분해 안정화제와의 농축물(조성의 숫자 데이타는 중량%임)
농축물 A B C D E
상표명 BAK 1095 90 90
상표명 BAK 2195 90 90 90
상표명 스타박솔(Stabaxol) P 10 10
상표명 스타박솔(Stabaxol) P100 10 10
상표명 스타박솔(Stabaxol) P200 10
상대 용액 점도 2.78 2.72 3.91 3.27 2.66
〈실시예 2〉
상표명 BAK 2195를 실시예 1에 따라 제조된 농축물을 사용하여 혼합물로 시험 막대기 (80 x 10 x 4 mm)로 사출 성형하였다. 막대기를 무균 상태를 유지하기 위해 살균제로 0.02 중량% 아지드화나트륨을 가한 물 속에서 60 ℃로 저장하였다. 결과를 표 2에 나타냈다.
60 ℃의 물속에서의 저장 결과
저장 시간/d BAK 2195불안정함 BAK 2195 + 실시예 1로부터의 10% 농축물 B (1% 스타복솔 P에 상응함) BAK 2195 + 실시예 1로부터의 10% 농축물 D (1% 스타복솔 P100에 상응함) BAK 2195 + 실시예 1로부터의 10% 농축물 (1% 스타복솔 P200에 상응함)
0 2.66 2.67 2.75 2.76
24 2.76 2.54 2.66 2.82
48 2.33 2.47 2.49 2.85
70 2.42 2.48
72 2.71
144 2.15
168 2.15 2.32 2.40 2.47
336 2.06 2.08 2.13
504 1.71 1.80
648 1.59
672 1.63
816 1.59 1.61
840 1.47

Claims (19)

  1. 생분해성 중합체와,
    A1) 가수분해 안정화제들로 이루어진 군 중에서 선택된 1종 이상의 안정화제 0 내지 50 중량% (총 혼합물 기준) 및(또는)
    A2) 항균제들로 이루어진 군 중에서 선택된 1종 이상의 안정화제 0 내지 50 중량% (총 혼합물 기준)
    로부터 선택된 1종 이상의 안정화제 및
    B) 충전제 및 강화 물질 0 내지 85 중량% (총 혼합물 기준)
    를 포함하는 열가소성 성형 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 지방족 (코)폴리에스테르, 방향족-지방족 (코)폴리에스테르, 폴리카르보네이트, 폴리에스테르-카르보네이트, 지방족 또는 부분 방향족 폴리에스테르-우레탄, 폴리에스테르-아미드, 폴리에테르-아미드, 폴리에테르-에스테르-아미드, 셀룰로오스 에테르, 셀룰로오스 에테르-에스테르, 열가소성 전분 및 전분 유도체 또는 공중합체 및(또는) 그의 혼합물로 이루어진 군 중에서 선택된 1종 이상의 생분해성 중합체를 포함하는 성형 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 중합체가
    A) 지방족 이관능성 알콜, 및(또는) 임의로는 지환식 이관능성 알콜, 및(또는) 디올의 일부 또는 전부 대신에 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 또는 테트라히드로푸란 기재 단량체 또는 올리고머 폴리올 또는 최대 8,000의 분자량을 갖는 그의 공중합체, 및(또는) 임의로는 소량의 분지쇄 이관능성 알콜, 및 부가적으로 임의로는 소량의 더 높은 관능가의 알콜, 및 지방족 이관능성 산, 및(또는) 임의로는 방향족 이관능성 산 및 부가적으로 임의로는 소량의 더 높은 관능가의 산, 또는 B) 산 및 알콜 관능성기 또는 그의 유도체의 구성 단위, 또는 A 및 B의 혼합물 및(또는) 공중합체(방향족 산은 모든 산을 기준으로 50 중량% 이하의 함량을 구성함)
    로부터의 지방족 또는 부분 방향족 폴리에스테르;
    C) 지방족 이관능성 알콜, 및(또는) 임의로는 지환식 이관능성 알콜, 및(또는) 디올의 일부 또는 전부 대신에 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 또는 테트라글리콜 기재 단량체 또는 올리고머 폴리올 또는 최대 4,000의 분자량을 갖는 그의 공중합체 및(또는) 임의로는 소량의 분지쇄 이관능성 알콜, 및 부가적으로 임의로는 소량의 더 높은 관능가의 알콜, 및 지방족 이관능성 산, 및(또는) 임의로는 방향족 이관능성 산 및 또한 임의로는 소량의 더 높은 관능가의 산, 또는 D) 산 및 알콜 관능성기, 또는 그의 유도체의 구성 단위, 또는 C 및 D의 혼합물 및(또는) 공중합체(방향족 산은 모든 산을 기준으로 50 중량% 이하의 함량을 구성함), C 및(또는) D의 반응 생성물, 및 E) 지방족 및(또는) 지환식 이관능성 이소시아네이트 및 부가적으로 임의로는 더 높은 관능가의 이소시아네이트, 임의로는 부가적으로 직쇄 및(또는) 분지쇄 및(또는) 지환식 이관능성 알콜 및(또는) 더 높은 관능가의 알콜, 및(또는) 임의로는 부가적으로 직쇄 및(또는) 분지쇄 및(또는) 지환식 이관능성 아민 및(또는) 아미노 알콜 및(또는) 아민 및(또는) 더 높은 관능가의 아미노 알콜 및(또는) 임의로는 추가로 개질된 아민 또는 알콜(여기서, C) 및(또는) D)의 에스테르 함량은 C), D) 및 E)의 합을 기준으로 75 중량% 이상임)
    로부터의 지방족 또는 부분 방향족 폴리에스테르-우레탄;
    F) 지환식 이관능성 알콜, 및(또는) 임의로는 지환식 이관능성 알콜 및(또는) 디올의 일부 또는 전부 대신에 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 또는 테트라히드로푸란 기재 단량체 또는 올리고머 폴리올 또는 최대 4,000의 분자량을 갖는 그의 공중합체 및(또는) 임의로는 소량의 분지쇄 이관능성 알콜, 및 부가적으로 임의로는 소량의 더 높은 관능가의 알콜, 및 지방족 이관능성 산, 및(또는) 임의로는 방향족 이관능성 산 및 부가적으로 임의로는 소량의 더 높은 관능가의 산 또는 G) 산 및 알콜 관능성기 또는 그의 유도체의 구성 단위, 또는 F) 및 G)의 혼합물 및(또는) 공중합체(방향족 산은 모든 산을 기준으로 50 중량% 이하의 함량을 구성함)와 H) 방향족 이관능성 페놀 및 카르보네이트 공여체로부터 제조된 카르보네이트 함유 화합물 또는 지방족 카르본산 에스테르 또는 그의 유도체 및 카르보네이트 공여체로부터 제조된 카르보네이트 함유 화합물(여기서, F) 및(또는) G)의 에스테르 함량은 F), G) 및 H)의 합을 기준으로 70 중량% 이상임)
    로부터의 지방족 또는 지방족-방향족 폴리에스테르-카르보네이트;
    I) 지환식 이관능성 알콜, 및(또는) 임의로는 지환식 이관능성 알콜 및(또는) 디올의 일부 또는 전부 대신에 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 또는 테트라히드로푸란 기재 단량체 또는 올리고머 폴리올 또는 최대 10,000의 분자량을 갖는 그의 공중합체, 및(또는) 임의로는 소량의 분지쇄 이관능성 알콜, 및 부가적으로 임의로는 소량의 더 높은 관능가의 알콜, 및 지방족 이관능성 산, 및(또는) 임의로는 방향족 이관능성 산 및 부가적으로 임의로는 소량의 더 높은 관능가의 산 또는 K) 산 및 알콜 관능성기 또는 그의 유도체의 구성 단위, 또는 I) 및 K)의 혼합물 및(또는) 공중합체(방향족 산은 모든 산을 기준으로 50 중량% 이하의 함량을 구성함)와, L) 지방족 및(또는) 지환식 이관능성 및(또는) 임의로는 소량의 분지쇄 이관능성 아민, 및 부가적으로 임의로는 소량의 더 높은 관능가의 아민, 및 직쇄 및(또는) 지환식 이관능성 산, 및(또는) 임의로는 소량의 분지쇄 이관능성 및(또는) 임의로는 방향족 이관능성 산 및 부가적으로 임의로는 소량의 더 높은 관능가의 산으로부터의 아미드 함유 화합물, 또는 M) 산 및 아민 관능성기를 지닌 구성 단위의 아미드 함유 화합물, 또는 아미드 함유 화합물로 L) 및 M)의 혼합물(여기서, I) 및(또는) K)의 에스테르 함량은 I), K), L) 및 M)의 합을 기준으로 30 중량% 이상임)
    로부터의 지방족 또는 부분 방향족 폴리에스테르-아미드 또는 폴리에테르-에스테르 -아미드
    로 이루어진 군 중에서 선택되는 것인 성형 조성물.
  4. 제3항에 있어서,
    (중량-평균) 분자량이 100 내지 10,000인 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리글리콜(에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드의 혼합물로부터 랜덤하게 또는 블록 형태로 제조됨) 또는 폴리테트라히드로푸란 및
    단량체 디올과,
    C2-C12-알킬-디카르복실산, 또는 그의 특정 에스테르 형태,
    이관능성 산 및 부가적으로 임의로는 소량의 더 높은 관능가의 산, 또는
    지환식 고리 중의 탄소수가 4 내지 20인 산 및 아미드 관능성기를 갖는 구성 단위의 아미드 함유 화합물
    또는 아미드 함유 화합물로 L) 및 M)의 혼합물(여기서, I) 및(또는) K)의 에스테르 함량은 I), K), L) 및 M)의 합을 기준으로 30 중량% 이상임)로 구성된 군에서 선택된 1종 이상의 단량체로부터 제조된 폴리에테르-에스테르-아미드를 포함하는 성형 조성물.
  5. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리에스테르-아미드가
    I) 지방족 이관능성 알콜, 및(또는) 임의로는 지환식 이관능성 알콜, 및(또는) 디올의 일부 또는 전부 대신에 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 또는 테트라히드로푸란 기재 단량체 또는 올리고머 폴리올 또는 최대 10,000의 분자량을 갖는 그의 공중합체, 및(또는) 임의로는 소량의 분지쇄 이관능성 알콜, 및 부가적으로 임의로는 소량의 더 높은 관능가의 알콜, 및 지방족 이관능성 산, 및(또는) 임의로는 방향족 이관능성 산 및 부가적으로 임의로는 소량의 더 높은 관능가의 산 또는
    K) 산 및 알콜 관능성기 또는 그의 유도체의 구성 단위, 또는
    I) 및 K)의 혼합물 및(또는) 공중합체(방향족 산은 모든 산을 기준으로 50 중량% 이하의 함량을 구성함)와,
    L) 지방족 및(또는) 지환식 이관능성 및(또는) 임의로는 소량의 분지쇄 이관능성 아민, 및 부가적으로 임의로는 소량의 더 높은 관능가의 아민, 및 직쇄 및(또는) 지환식 이관능성 산, 및(또는) 임의로는 소량의 분지쇄 이관능성 및(또는) 임의로는 방향족 이관능성 산 및 부가적으로 임의로는 소량의 더 높은 관능가의 산으로부터의 아미드 함유 화합물, 또는
    M) 산 및 아민 관능성기를 갖는 구성 단위의 아미드 함유 화합물,
    또는 아미드 함유 화합물로 L) 및 M)의 혼합물(여기서, I) 및(또는) K)의 에스테르 함량은 I), K), L) 및 M)의 합을 기준으로 30 중량% 이상임)
    로부터 제조된 것인 성형 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, A1)에 따른 안정화제를 총 혼합물을 기준으로 0.001 내지 30 중량% 포함하는 성형 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, A1)을 0.005 내지 5 중량% 포함하는 성형 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, A2)를 0.001 내지 30 중량% 포함하는 성형 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, A2)를 0.01 내지 5 중량% 포함하는 성형 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 A1)이 단량체, 올리고머 또는 중합체 카르보디이미드, 다관능성 옥사졸린, 다관능성 에폭시드 및 다관능성 이소시아네이트로 이루어진 군 중에서 선택된 1종 이상의 안정화제 중에서 선택된 것인 성형 조성물.
  11. 제10항에 있어서, 카르보디이미드가 우레탄화 카르보디이미드, N,N'-디시클로헥실카르보디이미드, N-글리시딜프탈이미드, 말단기로 이소시아네이트-, 우레아- 및(또는) 우레탄기를 갖는 1,3-비스(1-메틸-1-이소시아나토-에틸)벤젠, 비스(트리메틸실릴)-카르보디이미드, 고분자 및(또는) 중합체-결합된 카르보디이미드 (방향족 또는 지방족 이소시아네이트를 중합하여 이산화탄소가 떨어져 나가면서 수득됨) 중에서 선택되는 성형 조성물.
  12. 제11항에 있어서, 이소시아네이트가 2,6-디이소프로필페닐 이소시아네이트, 1,3,5-트리이소프로필-2,4-디이소시아나토벤젠, 나프탈렌 1,5-디이소시아네이트, 2,4-디이소시아나토-3,5-디에틸톨루엔, 4,4'-메틸렌-비스(2,6-디에틸페닐이소시아네이트, 4,4'-메틸렌-비스(2-에틸-6-메틸페닐 이소시아네이트), 4,4'-메틸렌-비스 (2-이소프로필-6-메틸페닐 이소시아네이트), 4,4'-메틸렌-비스(2,6-디이소프로필페닐 이소시아네이트) 및 4,4'-메틸렌-비스(2-에틸-6-메틸시클로헥실 이소시아네이트)로 이루어진 군 중에서 선택되는 성형 조성물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 항균제의 1종 또는 혼합물이 티우람, 티오프탈이미드, 술파미드, 우레아 유도체, 트리아졸 유도체, 트리아졸린 유도체, 벤즈이미다졸 유도체, 벤즈이미다졸릴카르밤산 유도체, 아릴 술폰, 술페닐술파미드, 페놀 및 페놀레이트, 티오벤조티아졸 유도체, 아미노알콜, 이소티아졸리논, 벤조티아졸 및 피레트로이드로 이루어진 군 중에서 선택되는 성형 조성물.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 B)가 천연 미네랄, 합성 무기 또는 천연 유기물 및 금속성 충전제 및 강화 물질 또는 그의 혼합물로 이루어진 군 중에서 선택되는 성형 조성물.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 개질제, 가공 보조제, 가소제, 이형보조제, 방염제, 내충격성 개량제, 안정화제 및 착색제로 이루어진 군 중에서 선택된 1종 이상의 첨가제를 포함하는 것인 성형 조성물.
  16. 각각의 성분들 및 임의로 추가의 첨가제를 혼합하고 혼합물을 용융 배합하고 승온에서 용융 압출하는, 제1항 내지 제15항에 따른 성형 조성물의 제조 방법.
  17. 생분해성 중합체가 생분해성 중합체의 농축물과 1종 이상의 A1) 또는 A2) 및 임의 성분 B) 및 첨가제를 혼합하고, 혼합물을 용융 배합하고 승온에서 용융 압출하는, 제1항 내지 제15항에 따른 성형 조성물의 제조 방법.
  18. 반제품, 필름, 루프 하단 웹, 의복의 한 성분으로의 필름, 사출 성형품, 멀티필라멘트, 모노필라멘트, 섬유, 직포 및 자동차 인테리어 라이닝의 제조를 위한 제1항 내지 제15항에 따른 성형 조성물의 용도.
  19. 제1항 내지 제15항에 따른 성형 조성물로부터 수득가능한 반제품, 필름, 루프 하단 웹, 의복의 한 성분으로의 필름, 사출 성형품, 멀티필라멘트, 모노필라멘트, 섬유, 직포 및 자동차 인테리어 라이닝.
KR1020007006220A 1997-12-09 1998-11-28 생분해성 물질을 포함하는 안정화된 성형 조성물 KR20010032889A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19754418.5 1997-12-09
DE19754418A DE19754418A1 (de) 1997-12-09 1997-12-09 Stabilisierte Formmassen biologisch abbaubarer Materialien
PCT/EP1998/007690 WO1999029768A1 (de) 1997-12-09 1998-11-28 Stabilisierte formmassen biologisch abbaubarer materialien

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20010032889A true KR20010032889A (ko) 2001-04-25

Family

ID=7851135

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020007006220A KR20010032889A (ko) 1997-12-09 1998-11-28 생분해성 물질을 포함하는 안정화된 성형 조성물

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP1037943A1 (ko)
JP (1) JP2001525473A (ko)
KR (1) KR20010032889A (ko)
CN (1) CN1281482A (ko)
AU (1) AU1876399A (ko)
CA (1) CA2313192A1 (ko)
DE (1) DE19754418A1 (ko)
NO (1) NO20002947L (ko)
WO (1) WO1999029768A1 (ko)
ZA (1) ZA9811205B (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022158876A1 (ko) * 2021-01-22 2022-07-28 한국화학연구원 폴리부틸렌숙시네이트-카보네이트 가교공중합체, 상기 가교공중합체와 나노셀룰로오스의 복합소재 및 이의 제조방법

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000050508A1 (en) * 1999-02-25 2000-08-31 Seefar Technologies, Inc. Degradable plastics possessing a microbial growth inhibiting quality
JP2001335626A (ja) * 2000-05-26 2001-12-04 Toray Ind Inc 脂肪族ポリエステル樹脂および成形品
JP3984440B2 (ja) * 2001-06-20 2007-10-03 三菱樹脂株式会社 樹脂組成物、フィルム及び廃棄方法
JP4120776B2 (ja) * 2001-07-09 2008-07-16 ソニー株式会社 生分解性プラスチック素材及び生分解性プラスチック成形物、並びにこの生分解性プラスチック成形物の製造方法
JP4084953B2 (ja) 2002-04-18 2008-04-30 日清紡績株式会社 生分解性プラスチック組成物とその成形品及び生分解速度制御方法
JP4245333B2 (ja) 2002-11-08 2009-03-25 日清紡績株式会社 生分解性プラスチック組成物、その成形品及びこれを利用した生分解速度制御方法
JP2005082642A (ja) 2003-09-05 2005-03-31 Nisshinbo Ind Inc エステル基を有する樹脂用の耐加水分解安定剤及び熱可塑性樹脂組成物
JP2006143932A (ja) * 2004-11-22 2006-06-08 Mitsubishi Chemicals Corp 脂肪族或いは脂環式ポリエステル系樹脂組成物
US7468153B2 (en) 2004-12-30 2008-12-23 The Goodyear Tire & Rubber Co. Degradable blading for tire curing molds
EP1767572B1 (de) 2005-09-21 2009-12-30 Raschig GmbH Hydrolysestabilisatorformulierungen
US7825179B2 (en) 2005-10-05 2010-11-02 Unitika Ltd. Biodegradable resin composition, production method therefor, and product molded or formed therefrom
JP5060739B2 (ja) 2006-05-10 2012-10-31 日清紡ホールディングス株式会社 生分解性プラスチック組成物、成形品及び生分解速度制御方法
JP2010174219A (ja) * 2009-02-02 2010-08-12 Teijin Ltd ポリ乳酸組成物
CN101525487B (zh) * 2009-03-31 2012-01-11 武汉华丽生物材料有限公司 一种可环境降解的复合材料及其制备方法
JP2012522883A (ja) * 2009-04-06 2012-09-27 バイオスフィア・インダストリーズ・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー 有益な添加剤を含む環境に優しい組成物
EP2365030B1 (de) * 2010-03-10 2012-09-05 LANXESS Deutschland GmbH -N=C=N- enthaltende Verbindungen zur Verhinderung des thermischen Abbaus von Metall-dialkylphosphinat enthaltenden Polyalkylenterephthalaten in der Schmelze
CN103502294A (zh) * 2011-05-05 2014-01-08 莱茵化学莱瑙有限公司 具有三取代芳香族异氰酸酯的碳二亚胺、其制备方法及其用途
CN103380505B (zh) 2011-10-13 2015-08-26 三井化学株式会社 高分子压电材料及其制造方法
JP5819548B2 (ja) 2013-02-01 2015-11-24 三井化学株式会社 表示装置及び積層光学フィルム
JP5956677B2 (ja) 2013-04-10 2016-07-27 三井化学株式会社 積層体
CN105579527A (zh) * 2013-12-17 2016-05-11 尤尼吉可株式会社 聚酯树脂组合物及使用其得到的成型体
US10329407B2 (en) * 2015-11-30 2019-06-25 Baker Hughes, A Ge Company, Llc Degradable extrusion resistant compositions and articles of manufacture
CN108359189A (zh) * 2017-01-26 2018-08-03 淄博齐鼎立专利信息咨询有限公司 一种抗菌塑料
CN106987105B (zh) * 2017-03-03 2019-11-08 浙江省农业科学院 一种可降解抗菌食品包装材料及其制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4772649A (en) * 1986-12-18 1988-09-20 The Dow Chemical Company Polyesteramide and sufficient carbodiimide to impart improved compression set
DE4018184A1 (de) * 1990-06-07 1991-12-12 Bayer Ag Verfahren zur stabilisierung von estergruppen enthaltenden kunststoffen
DE4126359A1 (de) * 1991-08-09 1993-02-11 Basf Ag Oligomere carbodiimide
JP3337280B2 (ja) * 1993-09-14 2002-10-21 株式会社クラレ ポリウレタン組成物
JP3422642B2 (ja) * 1996-12-24 2003-06-30 日清紡績株式会社 エステル基を有する樹脂の微生物による劣化に対する耐性を向上する薬剤及び同方法
US5973024A (en) * 1997-07-09 1999-10-26 Nisshinbo Industries, Inc. Method for control of biodegradation rate of biodegradable plastic

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022158876A1 (ko) * 2021-01-22 2022-07-28 한국화학연구원 폴리부틸렌숙시네이트-카보네이트 가교공중합체, 상기 가교공중합체와 나노셀룰로오스의 복합소재 및 이의 제조방법
KR20220106505A (ko) * 2021-01-22 2022-07-29 한국화학연구원 폴리부틸렌숙시네이트-카보네이트 가교공중합체, 상기 가교공중합체와 나노셀룰로오스의 복합소재 및 이의 제조방법.

Also Published As

Publication number Publication date
DE19754418A1 (de) 1999-06-10
CN1281482A (zh) 2001-01-24
EP1037943A1 (de) 2000-09-27
NO20002947L (no) 2000-07-03
NO20002947D0 (no) 2000-06-08
WO1999029768A1 (de) 1999-06-17
AU1876399A (en) 1999-06-28
JP2001525473A (ja) 2001-12-11
ZA9811205B (en) 1999-06-09
CA2313192A1 (en) 1999-06-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20010032889A (ko) 생분해성 물질을 포함하는 안정화된 성형 조성물
KR100958855B1 (ko) 생분해성 플라스틱 조성물, 그것의 성형물, 및 생분해율을조절하는 방법
CA2258843C (en) Biodegradable polymeric mixtures based on thermoplastic starch
KR100994150B1 (ko) 생분해성 플라스틱 조성물, 그 성형품 및 당해 조성물을이용한 생분해 속도 조절 방법
KR101086442B1 (ko) 에스테르기 함유 수지용 내가수분해 안정화제 및 열가소성수지 조성물
CN102070880B (zh) 一种生物降解树脂组合物及其制品
KR101051708B1 (ko) 황변이 억제된 카르보디이미드 조성물, 가수분해에 대한안정화제 및 열가소성 수지 조성물
JP3776578B2 (ja) 生分解性プラスチック組成物及び生分解性プラスチックの生分解速度調節方法
KR101384444B1 (ko) 생분해성 플라스틱 조성물, 성형품 및 생분해 속도 제어방법
EP0890604B1 (en) Biodegradable plastic composition and method for control of biodegradation rate of biodegradable plastic
DE19500757A1 (de) Biologisch abbaubare Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung bioabbaubarer Formkörper
DE19500755A1 (de) Biologisch abbaubare Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung bioabbaubarer Formkörper
JP2005089537A (ja) 生分解性樹脂組成物、農業用マルチフィルム、成形体、並びに土中分解性抑制方法
JP5472502B2 (ja) ポリエステル系樹脂組成物を含有するフィルム
JP2005350829A (ja) 耐加水分解性に優れたポリ乳酸繊維
JP5218724B2 (ja) ポリエステル系樹脂組成物を含有するフィルム
KR100924273B1 (ko) 항균 폴리우레탄 수지 조성물 및 그 제조방법
WO2022023258A1 (en) A polymer and a product or article comprising or consisting of the polymer
JP2004359730A (ja) 樹脂組成物
JP3584579B2 (ja) 可塑化された脂肪族ポリエステル組成物及びその成型品
JP7151122B2 (ja) ポリエステル系樹脂組成物の製造方法及びポリエステル系樹脂組成物並びに成形体
JP7106936B2 (ja) 成形体、シート及び容器
KR100365689B1 (ko) 키토산 함유 생분해성 고분자의 제조방법
JP2023110156A (ja) 生分解性樹脂組成物
JP2002338791A (ja) 耐加水分解性樹脂組成物及び成形品

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid