KR20010023035A - 산소 스캐빈징 조성물의 신규한 용도 - Google Patents
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Abstract
본 발명은, 소정 조건하에서 환원되는 하나 이상의 환원성 유기 화합물을 포함하여 이루어지는 산소 스캐빈징 조성물에 관한 것으로, 환원형 화합물은 분자 산소에 의하여 산화가능하며, 상기 유기 화합물의 환원 및/또는 이어지는 산화는 전이 금속 촉매의 존재와 무관하게 일어나는 것을 특징으로 한다. 상기 화합물을 사용하면, 유연성 포장 재료, 판지 상자, 박스 내 백 패키지, 열성형 용기, 컵 또는 통, 블로우-몰딩용 수지, 오버랩, 수축랩, 타이트 라벨 또는 코팅, 클로우저 라이너 및 캔을 얻을 수 있다. .
Description
많은 다양한 식품 및 다른 재료들은 대기의 산소 수준에서 저장할 때 품질이 저하되기 쉽다. 이러한 손해는 제품의 화학적 산화, 미생물 성장 및 해충의 피해로 인하여 발생할 수 있는데, 재료 주변에서 산소 이용가능성을 줄임으로써 이 중 상당 부분을 막을 수 있다. 포장시에, 진공 패킹 또는 불활성 기체 세정을 통하여 비교적 저산소 대기를 만드는 것이 일반적이었다. 그러나, 이러한 방법은 여러 이유로 인해 널리 사용할 수 없다. 예를 들어,
- 케이크와 같이 부드럽고 구멍이 많은 식품은 강하게 진공처리 할 수 없고;
- 충전 속도가 빠르면 일반적으로 식품 패키지의 실질적인 탈기(evacuation) 또는 철저한 불활성 기체 세정을 할 수 없고;
- 맥주병과 같은 기체 세정 용기 중 몇가지를 충전하면 공기 폐색이 발생하는 경우가 많고;
- 탈기 또는 세정을 하면 산소를 더 이상 제거할 수 없으므로, 산소가 식품에서 탈착되거나, 새어들거나 투과를 통해 패키지에 들어갈 수 있다.
이에 따라, 저-산소 대기를 만들고, 액체 또는 반액체 식품에서 산소를 없애는 화학적 기술이 관심의 대상이 되고 있다.
상기 호주 특허 출원 제 55537/94호(전체가 본 명세서에 참조로 병합되어 있다.)에서, 본 출원인은, 예를 들어, 어떤 강도 또는 파장(UV 등)을 갖는 빛과 같은 소정 조건에 노출되거나, 열, γ-선 조사, 코로나 방출 또는 전자 빔이 적용될 때 쉽게 활성화 또는 "반응개시(triggered)"(즉, 산소 스캐빈징 형태가 됨)되는 신규한 산소 스캐빈징 조성물을 개시한다. 따라서, 이러한 조성물(및 이 조성물을 포함하는 포장 재료)은 표준 조건 하에 저장된 후, 사용 직전에 활성화 상태로 반응개시될 수 있다. 산소 스캐빈징 조성물은 일단 활성화되면, 실질적으로 어두운 상태의 산소화된 대기 또는 액체에서 수분 또는 수시간 내지 100일 이상의 기간동안 계속적으로 산소를 스캐빈징할 수 있다.
출원번호 제 55537/94호에 기재된 신규 산소 스캐빈징 조성물은 이하 "산소 스캐빈징 조성물"로 칭한다. 이러한 조성물은, 일정한 가시광의 조사와 전이금속 촉매의 존재와 각각 무관하게 환원 및/또는 연이어 산화되는 하나 이상의 환원성 유기 화합물을 포함하여 이루어진다. 가장 바람직한 환원성 유기 화합물은 벤조퀴논, 안트라퀴논(예를 들어, 9,10-안트라퀴논) 및 나프토퀴논(예를 들어, 1,4-나프토퀴논)과 같은 퀴논류; 광환원성 염료(예를 들어, 메틸렌 블루, 아조, 티아진, 인디고이드 및 트리아릴메탄 화합물); 및 특히 중합화, 공중합화 또는 올리고머화된 형태인 경우에 UV 스펙트럼에서 흡광도를 갖는 카르보닐 화합물이다.
또한, 출원번호 제 55537/94호에 기재된 산소 스캐빈징 화합물은, 분자 산소의 스캐빈징 동안 생성될 수 있는 활성화 산소 종(예를 들어 과산화물)과 반응하는 스캐빈징 성분을 포함할 수 있다. 활성화된 산소 스캐빈징 성분의 바람직한 예로는 항산화제, 아민, 유기 포스핀(예를 들어, 트리페닐포스핀) 및 유기 포스파이트(예를 들어, 트리페닐포스파이트)과, 티올, 티오에테르 및 티오에스테르와 같은 황화합물을 포함한다. 선택적으로, 활성화된 산소 스캐빈징 성분은, 아민기를 갖는 퀴논과 같이 환원성 유기 화합물 자체내에 구현될 수 있다.
또한, 이 조성물은 활성화 상태가 될 때 환원성 유기 화합물이 취할 수 있는 불안정한 수소 또는 전자 공급원을 포함할 수 있다. 이러한 불안정한 수소 또는 전자의 공급원은 술폰산 또는 카르복실산의 염과 같은 화합물을 포함한다.
출원 번호 제 55537/94호에 기재된 바와 같이, 하나 이상의 환원성 유기 화합물, 활성화된 산소 스캐빈징 성분 및/또는 불안정한 수소 또는 전자의 공급원은 중합체, 공중합체 또는 올리고머 형태가 될 수 있으므로, 산소 스캐빈징 조성물을(단층 또는 다층) 필름 형태로 사용하여 광범위하게 적용할 수 있는 잇점이 있다. 다층 적층 필름에서, 하나 이상의 환원성 유기 화합물 및 활성화된 산소 스캐빈징 성분을 동일한 층 또는 개별 층에 제공할 수 있다.
공중합된 형태의 환원성 유기 화합물은, 포장 중합체에 사용되는 하나 이상의 모노머와 결합된 환원성 유기 화합물을 함유하는 공중합체이다.
산소 스캐빈징 조성물을 광범위한 포장 재료 및 패키지 형태로 사용할 수 있다는 것은, 출원 번호 제 55537/94호에 기재된 용도로부터 명백하다. 그러나, 본 출원인은 산소 스캐빈징 조성물의 신규 용도 및 사용 모드를 추가로 인식하게 되었다.
본 발명은, 본원과 함께 계류중인 호주 특허 출원 제 55537/94호에 기재된 산소 스캐빈징 조성물의 신규한 용도에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 기체 및 증기 배리어-형성 층 또는 코팅을 포함하여 이루어지는 포장 재료에서의 산소 스캐빈징 조성물의 신규한 용도에 관한 것이다.
도 1은 산소 스캐빈징 조성물을 사용하는 패키지를 통한 산소 스캐빈징 기전을 나타낸 것이고,
도 2 내지 11은 본 발명에 따른 패키지 및 적용 실시형태를 개략적으로 나타낸 것이다.
발명의 개시
따라서, 본 발명은 제 1 실시형태를 통하여 하나 이상의 기체 및 증기 배리어-형성층 또는 코팅과 조합하여 하나 이상의 산소 스캐빈징 조성물(들)층을 포함하는 적층물, 동시-압출물 또는 필름을 포함하여 이루어지는 유연성 포장 재료를 제공하며, 상기 산소 스캐빈징 조성물(들)은 이 조성물이 소정 조건이 될 때 환원되는 하나 이상의 환원성 유기 화합물을 포함하여 이루어지고, 환원형 유기 화합물(들)은 바닥 상태 분자 산소에 의하여 산화 가능하며, 상기 유기 화합물(들)의 환원 및/또는 이어지는 산화는 일정한 가시광의 조사와 전이금속 촉매의 존재와 각각 무관하게 일어나는 것을 특징으로 한다.
바람직하게는, 상기한 배리어-형성층 또는 코팅은, 폴리비닐리덴 클로라이드 또는 이들의 공중합체와 같은 다른 배리어 중합체로 코팅될 수도 있는 고도의 산소 배리어 중합체(즉, 폴리비닐 알코올, 에틸렌 비닐 알코올 공중합체 및 폴리에틸렌 나프탈레이트)의 필름층 또는 탄소(특히 다이아몬드의 결정형), 알루미늄, 알루미늄 산화물 및 규소 산화물을 포함하는 금속의 산화물 및 질화물로 구성되는 그룹으로부터 선택된 재료의 코팅과 같은 산소 배리어-형성층 또는 코팅이다.
하나 이상의 산소 스캐빈징 조성물 층은 배리어-형성층에 적층되거나 압출-코팅될 수 있다. 배리어-형성 코팅은 산소 스캐빈징 조성물 층의 표면, 예를 들면 적층 필름에 직접 적용할 수 있다. 배리어-형성 코팅은 이 분야의 당업자에게 잘 알려진 진공 기술로 할 수 있다.
산소 스캐빈징 조성물을 포함하여 이루어지는 가장 내부의 층(들)("스캐빈저 층(들)") 또는 다른 가용성(fusible) 층 또는 접착층은, 포장 재료의 "밀봉제 층"을 형성하는 것으로 고려될 수 있다. 제 1 실시 형태에 따른 유연성 포장 재료는 알루미늄 포일 또는 종이와 같은 고체 포장 재료의 층을 하나 이상 포함하여 이루어질 수 있다. 또한, 산소 스캐빈징 조성물은 하나 이상의 유연한 포장 재료의 층에 혼합되거나 분산될 수 있다. 산소 스캐빈징 조성물에서 활성 산소 스캐빈징 성분을 포함하는 경우, 하나 이상의 환원성 유기 화합물 및 활성 산소 스캐빈징 성분은 같은 층 또는 다른 층에 존재할 수 있다.
사용시에, 기체 및 증기 배리어-형성층 또는 코팅은 일반적으로 주위 환경에 접하여 스캐빈징층보다 패키지의 외면에 있다. 따라서, 패키지 내에 공간을 제공하거나 및/또는 내부에 비교적 높은 기체-투과성, 열 밀봉(즉, 밀봉제)층 또는 층들을 제공하여 내용물과 산소 스캐빈징층(들) 사이에 접촉을 피할 수 있다고 하더라도, 산소 스캐빈징층(들)은 일반적으로 패키지 내용물에 근접한다. 산소 스캐빈징층이 패키지 내용물과 접촉하는 경우, 산소 스캐빈징층은 또한 일반적으로 밀봉제층이 될 수 있다.
강도 또는 다른 특성을 제공하기 위해 부가적인 층 또는 층들을 포장 재료에 제공하는 것은 또한 유리하다. 열가소성인 경우, 이러한 부가적인 층(들)은 동시 압출, 압출 적층 또는 접착 적층(실시예1)될 수 있다. 산소 스캐빈징층은 동시 압출물에서 타이층(tie layer) 또는 접착 적층물에서 접착층(접착제 또는 중합체를 포함하는 경우)이 될 수 있다.
바람직하게는, 산소 스캐빈징층(들)은 폴리올레핀(예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 그들의 공중합체)과 같은 중합체(들) 또는 아크릴산 또는 메타크릴산 및 그들의 에스테르 및 염과 같은 변형 단량체를 포함하는 올레핀의 공중합체, 또는 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체 및 그들의 삼중합체와 산소 스캐빈징 조성물의 혼합물 또는 블렌드를 포함하여 이루어질 수 있다.
하나 이상의 환원성 유기 화합물 또는 중합되거나 공중합 또는 올리고머화되는 경우에 환원성 치환체(안트라퀴노닐 그룹)의 농도를 다양하게 하여, 어떤 필요한 산소 스캐빈징 속도 또는 사용하는 동안 누출 또는 투과에 의해 패키지에 들어갈 것으로 예상되는 산소량과의 반응 능력을 제공할 수 있다. 따라서, 환원성 유기 화합물 또는 그룹의 농도는 산소 스캐빈징층의 0.01% 내지 99.9%(w/w), 바람직하게는 0.01% 내지 50%(w/w)가 가능하다.
상기한 적층 또는 동시 압출은 액체 판지 생산에, 예를 들면 액체용 벽돌-모양 및 박공-상단(gable-topped) 판지 상자 제조에 사용될 수 있다.
따라서, 본 발명의 제 2 실시 형태에서, 하나 이상의 기체 및 증기 배리어-형성층 또는 코팅과 조합하여 하나 이상의 산소 스캐빈징 조성물 층을 포함하여 이루어지는 액체 판지로부터 제조되는 액체용 판지 상자(carton)를 제공한다. 상기 산소 스캐빈징 조성물(들)은 조성물(들)이 소정 조건이 될 때 환원되는 하나 이상의 환원성 유기 화합물을 포함하여 이루어지고, 환원형 유기 화합물(들)은 바닥 상태 분자 산소에 의하여 산화 가능하며, 상기 유기 화합물(들)의 환원 및/또는 이어지는 산화는 일정한 가시광의 조사와 전이금속 촉매의 존재와 각각 무관하게 일어나는 것을 특징으로 한다.
이러한 판지의 용적은 100ml 내지 50 리터, 바람직하게는 250ml 내지 10 리터가 가능하다. 배리어-형성층 또는 코팅은 산소 배리어-형성층 또는 코팅이 바람직하고, 상기 본 발명의 제 1 실시 형태와 관련하여 설명한 바와 같지만, 알루미늄 포일 또는 금속-산화물 코팅되거나 폴리비닐리덴 클로라이드 또는 알루미늄의 진공-침착 코팅으로 코팅된 중합체 층이 바람직하다.
본 발명의 제 2 실시 형태에 따른 판지 상자는 특히, 산소를 함유한 상부 공간을 갖는 경우 또는 액체 내용물이 용해되어 있는 상당량의 산소를 함유하는 경우에 다양하게 적용할 수 있다.
제 1 실시 형태의 패킹 재료의 필름 형태는 또한 액체를 포장(예를 들어 bag-in-box 형태 포장)하는데 사용할 수 있다.
따라서, 본 발명의 제 3 실시 형태에서는, 본 발명은 하나 이상의 기체 및 증기 배리어-형성층 또는 코팅과 조합하여 하나 이상의 산소 스캐빈징 조성물(들)의 필름층을 포함하여 이루어지는 백을 포함하는 액체를 담기 위한 박스 내 백(bag-in-box) 패키지를 제공한다. 상기 산소 스캐빈징 조성물(들)은 이 조성물(들)이 소정 조건이 될 때 환원되는 하나 이상의 환원성 유기 화합물을 포함하여 이루어지고, 환원형 유기 화합물(들)은 바닥 상태 분자 산소에 의하여 산화 가능하며, 상기 유기 화합물(들)의 환원 및/또는 이어지는 산화는 일정한 가시광의 조사와 전이금속 촉매의 존재와 각각 무관하게 일어나는 것을 특징으로 한다.
백이 포함된 "박스"는 상업용 백과 같은 보통 용기가 가능하다. 이 용기들은 팰릿, 목재 또는 금속 구조물 또는 드럼 등에서 섬유판 박스, 섬유판 판지 상자, 섬유판 용기를 포함한다. 종이 또는 보드지는 또한 플라스틱성 용기를 만드는데 사용할 수 있다.
박스-내-백 패키지에 포함되는 백은 한 층 또는 기체("공기") 공간에 의해 분리되고, 모서리가 밀폐되어 파우치 또는 백으로 형성되는 두 개의 분리("구조적")필름 층을 포함하여 이루어질 수 있다. 이 분야에서 잘 알려진 단일 및 이중 구조를 사용하면, 패키지를 쉽게 찢어 액체 내용물을 꺼낼 수 있다. 어떤 실시 형태에서는, 탭용 피팅을 백에 첨부하여 무균 조건 하에서 패키지를 충전하고, 탭 자체를 부착시킨 후 뒤이어서(점진적으로) 분배한다. 탭 및/또는 이의 피팅은 플라스틱 또는 산소 스캐빈징 조성물을 함유한 다른 중합체로 구성될 수 있다. 이는 매우 유용한데, 이러한 타입의 패키지에서의 다량의 산소 유입은 탭 및 이의 피팅을 통해 일어나기 때문이다.
배리어-형성층 또는 코팅은 산소 배리어-형성층 또는 코팅이 바람직하다.
산소 스캐빈징 조성물의 하나 이상의 필름층은 액체 내용물에 가장 근접하여 위치할 수 있으며, 및/또는 배리어-형성층보다 백 내부에 있는 하나 이상의 외부층을 형성할 수 있다. 부가적인 필름층 또는 산소 스캐빈징 조성물의 층들을 백의 구조층 사이를 포함될 수도 있다. 산소 스캐빈징 조성물이 활성 산소 스캐빈징 성분을 포함하는 경우, 환원성 유기 화합물 및 활성 산소 스캐빈징 성분은 다른 층에 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 박스 내 백(bag-in-box)의 용량은 300ml 내지 1.5톤, 바람직하기는 375ml 내지 1.5톤이 가능하다. 백 안의 초기 산소 용적은 5ml 내지 1리터 범위가 가능하다. 환원성 유기 화합물 또는 중합되는 경우 환원성 성분의 산소 스캐빈징층(들) 및/또는 탭 어셈블리 안에서의 농도는, 산소가 포장 재료를 투과하거나 및/또는 산소가 탭 어셈블리 및/또는 패키지 밀봉을 통하여 스며들 때 이를 제거할 수 있도록 다양하다.
본 발명의 제 4 실시형태에서는, 하나 이상의 기체 및 증기 배리어-형성 층 또는 코팅과 조합하여 산소 스캐빈징 조성물(들)을 포함하여 이루어지는 열성형 트레이, 컵 또는 통(tub)이 제공되며, 상기 산소 스캐빈징 조성물(들)은 이 조성물이 소정 조건이 될 때 환원되는 하나 이상의 환원성 유기 화합물을 포함하여 이루어지고, 환원형 유기 화합물(들)이 바닥 상태의 분자 산소에 의하여 산화가능하며, 상기 유기 화합물(들)의 환원 및/또는 이어지는 산화는 일정한 가시광의 조사와 전이금속 촉매의 존재와 각각 무관하게 일어나는 것을 특징으로 한다.
산소 스캐빈징 조성물은 중합체 또는 공중합체가 될 수 있으며, 이와 달리 트레이, 컵 또는 통을 제조하기 위하여 사용되는 중합체 또는 공중합체 내에 분산될 수 있다. 선택적 또는 부가적으로, 산소 스캐빈징 조성물은, 트레이, 컵 또는 통을 열성형하기 위하여 사용하는 열성형필름 또는 시트의 다층 중 한 층 또는 여러 층에 존재할 수 있다(실시예 2 참조). 산소 스캐빈징 층(들)은 트레이, 컵 또는 통의 배리어-형성 층보다 더욱 안쪽에 위치하는 것이 바람직하다. 또한, 배리어-형성 층 또는 코팅은 산소 배리어-형성층 또는 코팅인 것이 바람직하다. 또한, 산소 스캐빈징 조성물이 활성화된 산소 스캐빈징 성분을 포함하는 경우, 환원성 유기 화합물 및 활성화된 산소 스캐빈징 성분은 개별 층에 존재할 수 있다.
추가로, 산소 스캐빈징 조성물은 배리어-형성 층 및 패키지 내용물 사이의 덮개필름 층에 포함될 수 있다. 이 실시형태에서, 덮개 필름 층은 일반적으로 용기의 입구에 밀봉될 수 있다. 선택적으로, 산소 스캐빈징 조성물은 배리어층 및 밀봉층 사이의 층을 형성하거나, 배리어층 및 밀봉층 사이의 층에 블렌드되거나 투입될 수 있다. 이러한 경우, 스캐빈저 층은 교차 결합되지 않은 플라스틱이 가능하며, 배리어-형성층에 적용한 후 화학적 교차결합이 일어나거나 일어나지 않는, 예를 들어, 용매 증발 후에 형성되는 락커 또는 접착제가 가능하다.
제 5 실시형태에서, 본 발명은 병 및 단지(jar)와 같은 블로우-몰딩 용기용 수지를 제공하며, 상기 수지는 산소 스캐빈징 조성물(들)을 포함하여 이루어지고, 상기 산소 스캐빈징 조성물(들)은 이 조성물이 소정 조건이 될 때 환원되는 하나 이상의 환원성 유기 화합물을 포함하여 이루어지고, 환원형 유기 화합물(들)은 바닥 상태의 분자 산소에 의하여 산화가능하며, 상기 유기 화합물(들)의 환원 및/또는 이어지는 산화는 일정한 가시광의 조사와 전이 금속 촉매의 존재와 각각 무관하게 일어나는 것을 특징으로 한다.
수지로 제조되는 용기는 단일층, 이중층 또는 다층이 될 수 있으며, 이 수지는 일반적으로 산소 스캐빈징 조성물에 추가로 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), PET, 폴리(에틸렌 나프탈레이트), PEN, 또는 이들 수지의 블렌드를 포함하여 이루어지거나, 방향족성 폴리아미드와 같은 다른 중합체와의 블렌드로서 이루어진다. PET와 같은 플라스틱 산소 배리어의 성질이 충분히 우수하여, 산소 스캐빈저가 용기의 바깥쪽 부근으로 고갈되는 것을 최소화할 수 있으므로, 산소 스캐빈징 조성물(들)을 단일층 병 및 단지에 사용할 수 있다.
이중층 및 다층 용기에 산소 스캐빈징 조성물을 포함하여 이루어지는 수지를 사용하여, 내용물에 가장 가까이 위치하는 층 또는 층들을 만들 수 있다. 환원성 유기 화합물 또는 중합되는 경우 환원성 성분의 농도는, 처음에 용기 안의 상부 공간 및 내용물에서 산소를 제거하기 위하여 요구되는 것보다 많은 것이 바람직하다.
제 6 실시형태에서, 본 발명은 용기 외면에 사용하기 위한 오버랩, 수축랩(shrinkwrap) 또는 타이트 라벨 또는 코팅을 제공하며, 상기 오버랩, 수축랩 또는 타이트 라벨 또는 코팅은 산소 스캐빈징 조성물(들)을 포함하여 이루어지고, 상기 산소 스캐빈징 조성물(들)은 이 조성물이 소정 조건이 될 때 환원되는 하나 이상의 환원성 유기 화합물을 포함하여 이루어지고, 환원형 유기 화합물(들)은 바닥 상태의 분자 산소에 의하여 산화가능하며, 상기 유기 화합물(들)의 환원 및/또는 이어지는 산화는 일정한 가시광의 조사와 전이 금속 촉매의 존재와 각각 무관하게 일어나는 것을 특징으로 한다.
이러한 오버랩, 수축랩 또는 타이트 라벨 또는 코팅은 산소가 용기를 통과하는 것을 막기 위해 유용하다. 산소 스캐빈징 조성물은 내부 층(들)으로서, 또는 예를 들어, 병의 수축 라벨(이 수축 라벨의 바깥층은 우수한 산소 배리어-형성층의 역할을 한다.)에 사용하기 위한 접착제로서 사용할 수 있다. 이러한 랩 또는 라벨은 용기 외면을 모두 커버해야 할 필요는 없으며, 산소 투과 배리어에 요구되는 정도에 달려있다. 따라서, 배리어 재료는 알루미늄 포일 또는 어떤 산소 배리어-형성 중합체가 가능하나, 폴리비닐리덴 클로라이드-코팅 필름, 폴리아미드 또는 비닐 알콜, PET 또는 PEN의 공중합체 또는 중합체가 바람직하다. 배리어 재료는 또한 알루미늄, 산화 금속 또는 탄소가 포함되나, 진공 기술을 통하여 이들을 용착할 수 있다.
오버랩은 수개의 포장된 제품 주변에 밀봉 백 또는 용기를 이루는 "마스터팩(Masterpack)" 형태로 사용할 수 있다. 이들 제품은 산소 투과성 패키지로 이미 포장되어 있을 수 있어, 이 안의 산소를 마스터팩 배리어층의 내부에 있는 산소 스캐빈징 조성물층(들)을 사용하여 스캐빈징할 수 있다. 마스터팩은 일반적으로 불활성 기체 대기를 포함한다. 이러한 팩은 소매 또는 판매용으로 이미 포장된 신선한 고기의 저장 수명을 연장하기 위하여 사용할 수 있다. 선택적으로, 불활성 기체 대기를 갖는 마스터팩을 사용하여, 실질적인 배리어를 이미 가지고 있으나 산소가 새어들거나 다소 투과성인 패키지를 담을 수 있다. 이러한 제품의 예로는 산소 민감성 약제학적 제제의 다중팩이 있다.
또 다른 실시 형태에서, 본 발명은 산소 스캐빈징 조성물(들)을 포함하여 이루어지는 클로우저 라이너를 제공하며, 상기 산소 스캐빈징 조성물(들)은 이 조성물이 소정 조건이 될 때 환원되는 하나 이상의 환원성 유기 화합물을 포함하여 이루어지고, 환원형 유기 화합물(들)은 바닥 상태의 분자 산소에 의하여 산화가능하며, 상기 유기 화합물(들)의 환원 및/또는 이어지는 산화는 일정한 가시광의 조사와 전이 금속 촉매의 존재와 각각 무관하게 일어나는 것을 특징으로 한다.
이러한 라이너는 일반적으로 용기의 개구와 이의 내용물이 접촉하는 클로우저의 내부 표면을 대부분 커버한다. 선택적으로, 라이너는 용기의 개구와 접촉하는 고리 형태가 가능하다. 산소 스캐빈징용 클로우저 라이너는 이러한 목적을 위하여 일반적으로 사용되는 어떤 중합체 또는 플라스티졸(plastisol)로 만들 수 있다. 그러나, 이러한 중합체는, 패키지 내용물의 탄성, 연성 및 불활성과 같은 성질을 개선하는 공단량체와의 공중합체 및 올레핀 중합체가 바람직하다. 플라스티졸은 비닐 클로라이드 중합체 및 공중합체로 만드는 것이 바람직하다. 몇가지 클로우저는, 공기 중 산소에 대하여 일부 투과성인 플라스틱과 같은 재료로 만든다. 이 경우, 산소 배리어 층이 클로우저 접촉면에 배치된 다층 라이너의 안쪽층으로 산소 스캐빈징 층을 만들 필요가 있다. 이와 같이하여, 이 스캐빈징 조성물은 클로우저 재료에서의 산소 투과로 인하여 그 능력이 고갈되지 않는다.
다른 실시형태에서, 본 발명은 식품 및 액체용 캔의 용기를 제공하며, 상기 캔은 산소 스캐빈징 조성물(들)을 포함하여 이루어지는 래커, 에나멜 또는 다른 중합 코팅을 포함하고, 상기 산소 스캐빈징 조성물(들)은 이 조성물이 소정 조건이 될 때 환원되는 하나 이상의 환원성 유기 화합물을 포함하여 이루어지고, 환원형 유기 화합물(들)은 바닥 상태의 분자 산소에 의하여 산화가능하며, 상기 유기 화합물(들)의 환원 및/또는 이어지는 산화는 일정한 가시광의 조사와 전이 금속 촉매의 존재와 각각 무관하게 일어나는 것을 특징으로 한다.
캔 용기는 알루미늄, 강철 및 주석-도금 강철로 만들 수 있다. 산소 스캐빈징 조성물은 래커, 에나멜 또는 코팅에 투입시 분산 또는 블렌드할 수 있다. 또는 선택적으로, 산소 스캐빈징 조성물의 하나 이상의 성분은, 적당한 기능기가 이들 구조에 포함되어 있는 경우에, 공유 가교결합된 구조의 일부가 될 수 있다. 예를 들어, 환원성기를 가지며 하나 이상의 에폭시기를 함유하는 화합물은 아민-에폭시 코팅으로 가교결합 될 수 있다.
본 출원인의 다른 계류중인 오스트레일리아 특허출원 제 54896/96호(그 전체가 본 명세서에 참조로 병합되어 있다.)에는, 산소 불투과성 구획(들) 또는 마이크로 캡슐(들) 안에 담겨 있는 산소 스캐빈징 조성물을 포함하여 이루어지는 재료가 개시되어 있다. 이들 재료의 구획(들) 또는 마이크로캡슐(들)은 깨뜨릴 수 있으며, 이와 달리 열, 전자기 조사, 기계적 압력 또는 스트레스를 가하거나 수화를 통하여 산소 투과성이 될 수 있다. 따라서, 이들 재료로, 이 재료가 사용될 위치로부터 떨어진 위치에서 산소 스캐빈징 조성물을 "예비 반응개시"하여 활성화된 상태로 만들 수 있다.
적당하다면, 상기의 패키지, 적용 및 제품의 산소 스캐빈징 조성물(들) 또는 산소 스캐빈징 조성물(들) 층(들)은, 재료 형태가 특허 출원 제54896/96 호에 기재된 바와 같은 유사한 산소 스캐빈징 조성물로 대체할 수 있는 것으로 이해해야 한다.
본 명세서 전반적으로 사용되는 용어 "포함하여 이루어진다" 및 "포함하여 이루어지는"은, 특징을 갖는 성분 그룹에서 언급한 성분 또는 특징을 포함한다는 의미로, 추가의 성분 또는 특징이나, 성분 또는 특징 그룹을 포함하거나 포함하지 않을 수 있다.
본 발명은 첨부 도면을 참조하여 하기 실시예로 설명하나, 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
유연성 파우치에 적용된 산소 스캐빈징(OST)
OST필름은 에틸렌과 안트라퀴논 18% m/m을 함유한 9,10-안트라퀴노닐-2-에틸 아크릴레이트의 공중합체 및 에틸렌과 디메틸아미노프로필 아크릴레이트(31.4 m/m)의 공중합체의 블렌드로 구성되었고, 하기한 바와 같이 제조한다:
에틸렌과 디메틸아미노프로필아크릴레이트의 공중합체 합성
실험 기구: 5L 4구-플랜지 플라스크, 교반기, Dean-Stark, 콘덴서, 질소 블리드 및 버블러
먼저 Lotryl 20MA08(프랑스 파리 ATOCHEM사제, 500g, 명목상 20% w/w 메틸 아크릴레이트 유닛, 즉 1.16mol)을 환류 톨루엔(2L)에 녹였다. 그리고 나서, 3-디메틸아미노-1-프로판올(200mL, 1.62mol)을 첨가한 후, 촉매제로 티타늄 이소프록사이드(6g)을 넣었다. 반응 혼합물을 질소 기류 하에서 16시간 동안 환류시키면서 교반하였다. 반응은1H nmr로 모니터하였다. 반응이 완료시, 아세톤(10L)과 톨루엔(2L) 혼합물로부터 침전되기 전에 톨루엔(2L)으로 희석시켰다. 모호한 흰색의 중합체는 여과하여로 수집하고, 아세톤(6L)으로 세척하여 얻었다. 중합체는 공기중에서 48시간 건조하였다.
에틸렌과 9,10-안트라퀴노닐-2-에틸 아크릴레이트의 공중합체 합성
(a) 2-(1-브로모에틸)-안트라퀴논(BEAQ) 제조
CCl4(~150L)중에 2-에틸안트라퀴논(25Kg, 105.9mol), NBS(19.1Kg, 107.3mol) 및 벤조일 퍼옥사이드(70%, 200g, 0.58mol)을 1.5시간 동안 환류시키면서 교반하였다. 냉각하여 침전물을 여과, 수집하고, 에탄올, 온수 및 최종적으로 에탄올로 다시 여과 세척하였다. 건조 후, 이는 다른 정제 과정 없이 사용할 수 있다(즉, 벤젠/메탄올(1:1)로 재결정).
(b) BEAQ와 Primacor 3440의 반응
먼저, Primacor 3440(미국 DOW Chemical사제, 20Kg, 카르복실 그룹 26.4mol함유)을 환류 톨루엔(-120L)에 녹인 후, 2-프로판올(10L)을 첨가하였다. 약 80℃로 반응을 냉각시키면서, DBU(4Kg, 26.3mol)를 첨가하였다. 반응 혼합물을 0.5시간 동안 환류 온도에서 교반한 후, BEAQ(8Kg, 24.5mol)을 일부 첨가할 수 있다. 반응 과정은 tlc분석(Pet.Ether중에 10% EtOAc)할 수 있다. 반응은 2시간 또는 tlc분석에서 BEAQ가 검출되지 않을 때까지 환류시키면서 교반하였다. 그리고 나서, 아세트산(7L)를 첨가하고, 반응 혼합물을 아세톤(200L)에 주입하였다. 중합체는 여과하여 수집하고, 아세톤, 물 및 최종적으로 아세톤으로 여과, 세척하였다.
OST필름(25㎛ 두께)은 PE/EVAL/PE 동시 압출 기판 위에 35cm 너비 슬릿 다이를 가진 단일 스크류 1인치 압출기를 사용하여 압출 성형하였다. 결과 구조물은 내부에 OST층을 가진 파우치로 만들어졌고, 폴리프로필렌 필름 조각으로 분리되었다. 파우치는 내부 표면적이 700㎠이고, 사용된 OST필름의 무게는 1.6gram이었다. 진공 밀봉 후, 파우치를 컨베이어 웹 속도가 10.5m/min이고, 파우치가 한 사이드 당 10회 통과하는, 300W/inch를 방사하는 시판 UV-큐어링 시스템(미국 메릴랜드주 퓨전 시스템사제)에서 조사하였다. 파우치 중에 하나는 10ml의 산소와 490ml의 질소가 주입되었고(팩1), 다른 파우치는 15ml의 산소와 735ml의 질소가 주입되었다(팩2). 파우치들은 25℃의 어두운 곳에 저장되었다.
기체 크로마토그래피를 사용하여 정기적으로 파우치 상부 공간의 산소 함유량을 측정하여, 결과를 표1에 나타내었다.
시간(시) | 팩 1 | 팩 2 | ||
%산소 | 소모된 산소(mls) | %산소 | 소모된 산소(mls) | |
0 | 2.1 | 0 | 2.29 | 0 |
20 | 1.49 | 3.1 | - | - |
24 | - | - | 1.88 | 3.13 |
48 | 1.29 | 2.59 | - | - |
72 | - | - | 1.64 | 4.91 |
93 | 1.04 | 5.36 | - | - |
144 | - | - | 1.55 | 5.61 |
168 | 0.93 | 5.85 | - | - |
실시예2
변형 대기로 패킹된 신선한 파스타의 산소 스캐빈징(OST)
OST를 포함하여 이루어지는 적층물은 Barex/OST필름/EVA의 웹으로 구성되었고, 압력하에서 열가압되어 형성되었다. Barex는 BP Chemicals Ltd사에서 제조된 것이다. 그리고 나서, 적층물은 Nu-Wave-200 트레이 사우스콥 포장(Nu-Wave-200 tray Southcorp Packaging)(호주 빅토리아 클레이튼사제)의 주형으로 열성형되었다. 트레이는 열가압으로 형성된 EVOH/OST필름/EVA로 구성된 덮개로 밀폐되었다.
트레이의 표면적은 290㎠이었고, OST필름의 두께는 90㎛이었다. OST필름은 에틸렌과 안트라퀴논이 18% m/m함유된 9,10-안트라퀴노닐-2-에틸 아크릴레이트의 공중합체 및 에틸렌과 디메틸아미노프로필 아크릴레이트(31.4m/m)의 공중합체의 블렌드로 구성되었다. 그리고 나서, 트레이 및 덮개를 PE/EVAL/PE 동시 압출로 만들어진 파우치에 넣었다. 이것을 진공 패킹하고, 컨베이어 웹 속도가 12.6m/min이고, 파우치가 한 사이드 당 10회 통과하는, 300W/inch를 방사하는 시판 UV-큐어링 시스템(미국 메릴랜드주 퓨전 시스템사제)에서 조사하였다.
트레이 및 덮개는 파우치로부터 옮겨졌고, 파우치는 100gram의 신선한 파스타 또는 유리 구슬(직경 0.5cm)로 채워졌다. 그리고 나서, CO265%, 산소 2%, 질소 33%의 혼합물로 기체 세정되었다. 상부 공간이 200ml였다.
트레이의 기체 조성은 GC로 분석되었고, 25℃, 암소에서 저장되었다. 대조군도 상기한 바와 같이 처리하였으나, OST필름은 함유하지 않았다. 25℃에서 저장 기간 동안 기체 분석한 것을 표 2에 나타내었다.
시간(시) | OP1 | OP2 | O+유리구슬 | C1 | C2+유리구슬 | C3+유리구슬 |
%O2 | %O2 | %O2 | %O2 | %O2 | %O2 | |
0 | 2.81 | 2.31 | 1.51 | 5.95 | 2.25 | 2.77 |
25 | 1.44 | 6.42 | ||||
47 | ||||||
48 | 1.12 | 6.46 | ||||
72 | 0.96 | 0.78 | 0.41 | |||
95 | 0.73 | 0.41 | ||||
141 | 0.51 | 2.01 | 1.8 | |||
190 | ||||||
192 | ||||||
213 | 0.18 | |||||
240 | ||||||
282 | 0.21 | |||||
360 | 6.11 | |||||
참조: OST필름이 있는 트레이를 나타낸다.'P'는 파스타를 함유한 트레이를 나타낸다. 'C'는 대조 트레이를 나타낸다. |
이 결과로부터 OST필름이 없는 것보다 OST필름을 사용하여 만든 트레이에서 산소가 더 빠르게 스캐빈징되었다.
본 분야에 통상의 지식을 가진 사람은 본 발명에서 광범위하게 기술된 사상과 범위를 이탈하지 않고 본 발명을 다양하게 변형 및/또는 개선시킬 수 있다는 사실을 이해할 수 있다. 따라서, 본 발명의 실시예는 예시를 위한 것이며, 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니다.
Claims (67)
- 하나 이상의 배리어-형성층 또는 코팅과 조합하여 하나 이상의 산소 스캐빈징 조성물(들) 층을 포함하는 적층물, 동시-압출물 또는 필름을 포함하여 이루어지는 유연성 포장 재료로서, 상기 산소 스캐빈징 조성물(들)은 이 조성물이 소정 조건이 될 때 환원되는 하나 이상의 환원성 유기 화합물을 포함하여 이루어지고, 환원형 유기 화합물(들)은 바닥 상태 분자 산소에 의하여 산화 가능하며, 상기 유기 화합물(들)의 환원 및/또는 이어지는 산화는 일정한 가시광의 조사와 전이금속 촉매의 존재와 각각 무관하게 일어나는 것을 특징으로 하는 유연성 포장 재료.
- 제 1항에 있어서, 상기 배리어-형성층 또는 코팅이 산소 배리어-형성층 또는 코팅인 것을 특징으로 하는 유연성 포장 재료.
- 제 2항에 있어서, 상기 산소 배리어-형성층 또는 코팅이 폴리비닐 알콜, 에틸렌 비닐 알콜 공중합체 및 폴리비닐리덴 클로라이드 공중합체로 구성되는 그룹에서 선택되는 고도의 산소 배리어 중합체의 필름 층을 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 유연성 포장 재료.
- 제 1항 내지 제 3항 중의 어느 한 항에 있어서, 산화 금속, 폴리비닐리덴 클로라이드 또는 알루미늄으로 코팅된 중합체 또는 알루미늄 포일 또는 종이층의 하나 이상의 층을 더욱 포함하여 이루어지는 유연성 포장 재료.
- 제 1항 내지 제 4항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 하나 이상의 환원성 유기 화합물이 벤조퀴논, 안트라퀴논 및 나프토퀴논에서 선택되는 것을 특징으로 하는 유연성 포장 재료.
- 제 1항 내지 제 5항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 하나 이상의 환원성 유기 화합물이 9,10-안트라퀴논 및 1,4-나프토퀴논에서 선택되는 것을 특징으로 하는 유연성 포장 재료.
- 제 1항 내지 제 6항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 하나 이상의 환원성 유기 화합물이 중합, 공중합 또는 올리고머화된 형태인 것을 특징으로 하는 유연성 포장 재료.
- 제 1항 내지 제 7항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 산소 스캐빈징 조성물이 활성화된 산소 스캐빈징 성분을 더욱 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 유연성 포장 재료.
- 제 8항에 있어서, 상기 활성화된 산소 스캐빈징 성분이 항산화제, 아민, 유기 포스핀, 유기 포스파이트 및 황-함유 화합물에서 선택되는 것을 특징으로 하는 유연성 포장 재료.
- 제 1항 내지 제 9항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 산소 스캐빈징 조성물은 불안정한 수소 또는 전자의 공급원을 더욱 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 유연성 포장 재료.
- 하나 이상의 기체 및 증기 배리어-형성 층 또는 코팅과 조합하여 하나 이상의 산소 스캐빈징 조성물(들) 층을 포함하여 이루어지는 액체 판지로부터 제조되는 액체용 판지 상자로서, 상기 산소 스캐빈징 조성물(들)은 이 조성물이 소정 조건이 될 때 환원되는 하나 이상의 환원성 유기 화합물을 포함하여 이루어지고, 유기 화합물(들)은 바닥 상태 분자 산소에 의하여 산화가능하며, 상기 유기 화합물(들)의 환원 및/또는 이어지는 산화는 일정한 가시광의 조사와 전이 금속 촉매의 존재와 각각 무관하게 일어나는 것을 특징으로 하는 판지 상자.
- 제 11항에 있어서, 상기 배리어-형성층 또는 코팅이 산소 배리어-형성층 또는 코팅인 것을 특징으로 하는 판지 상자.
- 제 12항에 있어서, 상기 배리어-형성층 또는 코팅이 알루미늄 포일 또는 산화금속, 폴리비닐리덴 클로라이드 또는 알루미늄으로 코팅된 중합체인 것을 특징으로 하는 판지 상자.
- 제 11항 내지 제 13항 중의 어는 한 항에 있어서, 상기 하나 이상의 환원성 유기 화합물이 벤조퀴논, 안트라퀴논 및 나프토퀴논에서 선택된 것을 특징으로 하는 판지 상자.
- 제 11항 내지 제 14항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 하나 이상의 환원성 유기 화합물이 9,10-안트라퀴논 및 1,4-나프토퀴논에서 선택된 것을 특징으로 하는 판지 상자.
- 제 11항 내지 제 15항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 하나 이상의 환원성 유기 화합물이 중합, 공중합 또는 올리고머화 형태인 것을 특징으로 하는 판지 상자.
- 제 11항 내지 제 16항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 산소 스캐빈징 조성물이 활성화된 산소 스캐빈징 성분을 더욱 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 판지 상자.
- 제 17항에 있어서, 상기 활성화된 산소 스캐빈징 성분이 항산화제, 아민, 유기 포스핀, 유기 포스파이트 및 황-함유 화합물에서 선택되는 것을 특징으로 하는 판지 상자.
- 제 11항 내지 제 17항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 산소 스캐빈징 조성물은 불안정한 수소 또는 전자의 공급원을 더욱 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 판지 상자.
- 하나 이상의 기체 및 증기 배리어-형성 층 또는 코팅과 조합하여 하나 이상의 산소 스캐빈징 조성물(들) 필름 층을 포함하여 이루어지는 백을 포함하는 액체 함유 박스 내 백 패키지로서, 상기 산소 스캐빈징 조성물(들)은 이 조성물이 소정 조건이 될 때 환원되는 하나 이상의 환원성 유기 화합물을 포함하여 이루어지고, 환원형 유기 화합물(들)은 바닥 상태 분자 산소에 의하여 산화가능하며, 상기 유기 화합물(들)의 환원 및/또는 이어지는 산화는 일정한 가시광의 조사와 전이 금속 촉매의 존재와 각각 무관하게 일어나는 것을 특징으로 하는 박스 내 백 패키지.
- 제 20항에 있어서, 상기 배리어-형성층 또는 코팅이 산소 배리어-형성층 또는 코팅인 것을 특징으로 하는 박스 내 백 패키지.
- 제 20항 또는 제 21항에 있어서, 제 20항에 정의된 산소 스캐빈징 조성물을 포함하여 이루어지는 중합체 조성물로 형성되는 탭 및/또는 탭 피팅이 백에 첨부되는 것을 특징으로 하는 박스 내 백 패키지.
- 제 20항 내지 제 22항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 하나 이상의 환원성 유기 화합물이 벤조퀴논, 안트라퀴논 및 나프토퀴논에서 선택된 것을 특징으로 하는 박스 내 백 패키지.
- 제 20항 내지 제 23항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 하나 이상의 환원성 유기 화합물이 9,10-안트라퀴논 및 1,4-나프토퀴논에서 선택된 것을 특징으로 하는 박스 내 백 패키지.
- 제 20항 내지 제 24항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 하나 이상의 환원성 유기 화합물이 중합, 공중합 또는 올리고머화 형태인 것을 특징으로 하는 박스 내 백 패키지.
- 제 20항 내지 제 25항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 산소 스캐빈징 조성물이 활성화된 산소 스캐빈징 성분을 더욱 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 박스 내 백 패키지.
- 제 26항에 있어서, 상기 활성화된 산소 스캐빈징 성분이 항산화제, 아민, 유기 포스핀, 유기 포스파이트 및 황-함유 화합물에서 선택되는 것을 특징으로 하는 박스 내 백 패키지.
- 제 20항 내지 제 27항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 산소 스캐빈징 조성물은 불안정한 수소 또는 전자의 공급원을 더욱 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 박스 내 패키지.
- 하나 이상의 기체 및 증기 배리어-형성 층 또는 코팅과 조합하여 산소 스캐빈징 조성물(들) 포함하여 이루어지는 열성형 트레이, 컵 또는 통으로서, 상기 산소 스캐빈징 조성물(들)은 이 조성물이 소정 조건이 될 때 환원되는 하나 이상의 환원성 유기 화합물을 포함하여 이루어지고, 환원형 유기 화합물(들)은 바닥 상태 분자 산소에 의하여 산화가능하며, 상기 유기 화합물(들)의 환원 및/또는 이어지는 산화는 일정한 가시광의 조사와 전이 금속 촉매의 존재와 각각 무관하게 이루어지는 것을 특징으로 하는 열성형 트레이, 컵 또는 통.
- 제 29항에 있어서, 상기 배리어-형성층 또는 코팅이 산소 배리어-형성층 또는 코팅인 것을 특징으로 하는 열성형 트레이, 컵 또는 통.
- 제 30항에 있어서, 상기 산소 배리어-형성층 또는 코팅이 폴리비닐 알콜, 에틸렌 비닐 알콜 공중합체 및 폴리비닐리덴 클로라이드 공중합체로 구성되는 그룹에서 선택되는 고도의 산소 배리어 중합체의 필름 층을 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 열성형 트레이, 컵 또는 통.
- 제 29항 내지 제 31항 중의 어는 한 항에 있어서, 상기 하나 이상의 환원성 유기 화합물이 벤조퀴논, 안트라퀴논 및 나프토퀴논에서 선택된 것을 특징으로 하는 열성형 트레이, 컵 또는 통.
- 제 29항 내지 제 32항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 하나 이상의 환원성 유기 화합물이 9,10-안트라퀴논 및 1,4-나프토퀴논에서 선택된 것을 특징으로 하는 열성형 트레이, 컵 또는 통.
- 제 29항 내지 제 33항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 하나 이상의 환원성 유기 화합물이 중합, 공중합 또는 올리고머화 형태인 것을 특징으로 하는 열성형 트레이, 컵 또는 통.
- 제 29항 내지 제 34항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 산소 스캐빈징 조성물이 활성화된 산소 스캐빈징 성분을 더욱 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 열성형 트레이, 컵 또는 통.
- 제 35항에 있어서, 상기 활성화된 산소 스캐빈징 성분이 항산화제, 아민, 유기 포스핀, 유기 포스파이트 및 황-함유 화합물에서 선택되는 것을 특징으로 하는 열성형 트레이, 컵 또는 통.
- 제 29항 내지 제 36항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 산소 스캐빈징 조성물은 불안정한 수소 또는 전자의 공급원을 더욱 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 열성형 트레이, 컵 또는 통.
- 병 및 단지와 같은 블로우-몰딩(blow-moulding)용기용 수지로서, 상기 수지는 산소 스캐빈징 조성물(들) 포함하여 이루어지고, 상기 산소 스캐빈징 조성물(들)은 이 조성물이 소정 조건이 될 때 환원되는 하나 이상의 환원성 유기 화합물을 포함하여 이루어지고, 환원형 유기 화합물(들)은 바닥 상태 분자 산소에 의하여 산화가능하며, 상기 유기 화합물(들)의 환원 및/또는 이어지는 산화는 일정한 가시광의 조사와 전이 금속 촉매의 존재와 각각 무관하게 일어나는 것을 특징으로 하는 수지.
- 제 38항에 있어서, 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 폴리(에틸렌 나프탈레이트) 또는 이들의 블렌드를 더욱 포함하여 이루어지는 수지.
- 제 38항 또는 제 39항에 있어서, 상기 하나 이상의 환원성 유기 화합물이 벤조퀴논, 안트라퀴논 및 나프토퀴논에서 선택된 것을 특징으로 하는 수지.
- 제 38항 내지 제 40항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 하나 이상의 환원성 유기 화합물이 9,10-안트라퀴논 및 1,4-나프토퀴논에서 선택된 것을 특징으로 하는 수지.
- 제 38항 내지 제 41항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 하나 이상의 환원성 유기 화합물이 중합, 공중합 또는 올리고머화 형태인 것을 특징으로 하는 수지.
- 제 38항 내지 제 42항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 산소 스캐빈징 조성물이 활성화된 산소 스캐빈징 성분을 더욱 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 수지.
- 제 43항에 있어서, 상기 활성화된 산소 스캐빈징 성분이 항산화제, 아민, 유기 포스핀, 유기 포스파이트 및 황-함유 화합물에서 선택되는 것을 특징으로 하는 수지.
- 제 38항 내지 제 44항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 산소 스캐빈징 조성물은 불안정한 수소 또는 전자의 공급원을 더욱 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 수지.
- 산소 스캐빈징 조성물(들) 포함하여 이루어지는 용기 외면에 사용하기 위한 오버랩, 수축랩 또는 타이트 라벨 또는 코팅으로서, 상기 산소 스캐빈징 조성물(들)은 이 조성물이 소정 조건이 될 때 환원되는 하나 이상의 환원성 유기 화합물을 포함하여 이루어지고, 환원형 유기 화합물(들)은 바닥 상태 분자 산소에 의하여 산화가능하며, 상기 유기 화합물(들)의 환원 및/또는 이어지는 산화는 일정한 가시광의 조사와 전이 금속 촉매의 존재와 각각 무관하게 일어나는 것을 특징으로 하는 오버랩, 수축랩 또는 타이트 라벨 또는 코팅.
- 제 46 항에 있어서, 상기 하나 이상의 환원성 유기 화합물이 벤조퀴논, 안트라퀴논 및 나프토퀴논에서 선택된 것을 특징으로 하는 오버랩, 수축랩 또는 타이트 라벨 또는 코팅.
- 제 46항 또는 제 47항에 있어서, 상기 하나 이상의 환원성 유기 화합물이 9,10-안트라퀴논 및 1,4-나프토퀴논에서 선택된 것을 특징으로 하는 오버랩, 수축랩 또는 타이트 라벨 또는 코팅.
- 제 46항 내지 제 48항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 하나 이상의 환원성 유기 화합물이 중합, 공중합 또는 올리고머화된 형태인 것을 특징으로 하는 오버랩, 수축랩 또는 타이트 라벨 또는 코팅.
- 제 46항 내지 49항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 산소 스캐빈징 조성물은 활성화된 산소 스캐빈징 성분을 더욱 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 오버랩, 수축랩 또는 타이트 라벨, 또는 코팅.
- 제 50항에 있어서, 상기 활성화된 산소 스캐빈징 성분이 항산화제, 아민, 유기 포스핀, 유기 포스파이트 및 황-함유 화합물에서 선택되는 것을 특징으로 하는 오버랩, 수축랩 또는 타이트 라벨, 또는 코팅.
- 제 46항 내지 제 50항에 있어서, 상기 산소 스캐빈징 조성물은 불안정한 수소 또는 전자 공급원을 더욱 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 오버랩, 수축랩 또는 타이트 라벨, 또는 코팅.
- 산소 스캐빈징 조성물(들)을 포함하여 이루어지는 클로우저 라이너로서, 산소 스캐빈징 조성물(들)은 이 조성물이 소정 조건이 될 때 환원되는 하나 이상의 환원성 유기 화합물을 포함하여 이루어지고, 환원형 유기 화합물(들)은 바닥 상태 분자 산소에 의하여 산화가능하며, 상기 유기 화합물(들)의 환원 및/또는 이어지는 산화는 일정한 가시광의 조사와 전이 금속 촉매의 존재와 각각 무관하게 일어나는 것을 특징으로 하는 클로우저 라이너.
- 제 52항에 있어서, 상기 산소 스캐빈징 조성물(들)은 올레핀 중합체 및/또는 공중합체, 또는 플라스티졸을 더욱 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 클로우저 라이너.
- 제 53항 또는 제 54항에 있어서, 상기 하나 이상의 환원성 유기 화합물은 벤조퀴논, 안트라퀴논 및 나프토퀴논에서 선택되는 것을 특징으로 하는 클로우저 라이너.
- 제 53항 내지 제 55항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 하나 이상의 환원성 유기 화합물은 9,10-안트라퀴논 및 1,4-나프토퀴논에서 선택되는 것임을 특징으로 하는 클로우저 라이너.
- 제 53항 내지 제 56항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 하나 이상의 환원성 유기 화합물이 중합, 공중합 또는 올리고머 형태인 것을 특징으로 하는 클로우저 라이너.
- 제 53항 내지 제 57항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 산소 스캐빈징 조성물이 활성화된 산소 스캐빈징 성분을 더욱 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 클로우저 라이너.
- 제 58항에 있어서, 상기 활성화된 산소 스캐빈징 성분은 항산화제, 아민, 유기 포스핀, 유기 포스파이트 및 황-함유 화합물에서 선택되는 것을 특징으로 하는 클로우저 라이너.
- 제 53항 내지 제 59항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 산소 스캐빈징 조성물은 불안정한 수소 또는 전자의 공급원을 더욱 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 클로우저 라이너.
- 식품 및 액체용 캔 용기로서, 상기 캔은 산소 스캐빈징 조성물(들)을 포함하여 이루어지는 래커, 에나멜 또는 다른 중합 코팅을 포함하고, 상기 산소 스캐빈징 조성물(들)은 이 조성물이 소정 조건이 될 때 환원되는 하나 이상의 환원성 유기 화합물을 포함하여 이루어지고, 환원형 유기 화합물(들)은 바닥 상태 분자 산소에 의하여 산화가능하며, 상기 유기 화합물(들)의 환원 및/또는 이어지는 산화는 일정한 가시광의 조사와 전이 금속 촉매의 존재와 각각 무관하게 일어나는 것을 특징으로 하는 캔 용기.
- 제 61항에 있어서, 상기 하나 이상의 환원성 유기 화합물은 벤조퀴논, 안트라퀴논 및 나프토퀴논에서 선택되는 것을 특징으로 하는 캔.
- 제 61항 또는 제 62항에 있어서, 상기 하나 이상의 환원성 유기 화합물은 9,10-안트라퀴논 및 1,4-나프토퀴논에서 선택되는 것임을 특징으로 하는 캔.
- 제 61항 내지 제 63항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 하나 이상의 환원성 유기 화합물이 중합, 공중합 또는 올리고머 형태인 것을 특징으로 하는 캔.
- 제 61항 내지 제 64항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 산소 스캐빈징 조성물이 활성화된 산소 스캐빈징 성분을 더욱 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 캔.
- 제 65항에 있어서, 상기 활성화된 산소 스캐빈징 성분은 항산화제, 아민, 유기 포스핀, 유기 포스파이트 및 황-함유 화합물에서 선택되는 것을 특징으로 하는 캔.
- 제 61항 내지 제 66항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 산소 스캐빈징 조성물은 불안정한 수소 또는 전자의 공급원을 더욱 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 캔.
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