KR20000076526A - 수용성 증점화 중합체, 및 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 비이온계 친양쪽성 중합체의 배합물을 함유하는, 케라틴 섬유의 탈색용 무수 조성물 - Google Patents

수용성 증점화 중합체, 및 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 비이온계 친양쪽성 중합체의 배합물을 함유하는, 케라틴 섬유의 탈색용 무수 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 탈색용으로 적합한 매질에 하나 이상의 알칼리성 제제 및 하나 이상의 과산화염을 함유하는, 케라틴 섬유, 특히 인간 케라틴 섬유의 탈색용 무수 조성물로서, 하기 배합물을 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물, 즉시 사용가능한 탈색 조성물을 제조하기 위한 상기 조성물의 용도, 상기 조성물을 사용하여 케라틴 섬유를 탈색하는 방법, 및 상기 조성물을 함유하는 포장 키트에 관한 것이다 :
- 하나 이상의 수용성 증점 중합체, 및
- 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 하나 이상의 비이온계 친양쪽성 중합체.

Description

수용성 증점 중합체, 및 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 비이온계 친양쪽성 중합체의 배합물을 함유하는, 케라틴 섬유의 탈색용 무수 조성물{ANHYDROUS COMPOSITION FOR BLEACHING KERATIN FIBRES, COMPRISING A COMBINATION OF A WATER-SOLUBLE THICKENING POLYMER AND A NONIONIC AMPHIPHILIC POLYMER COMPRISING AT LEAST ONE FATTY CHAIN}
본 발명은, 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 하나 이상의 비이온계 친양쪽성 중합체와 하나 이상의 수용성 증점 중합체의 배합물을 함유하는, 케라틴 섬유의 탈색용 무수 조성물, 즉시 사용가능한 탈색 조성물을 제조하기 위한 상기 조성물의 용도, 상기 조성물을 사용하여 케라틴 섬유를 탈색하는 방법, 및 상기 조성물을 함유하는 포장 키트에 관한 것이다.
암모늄 또는 알칼리성 금속 퍼술페이트, 퍼보레이트 또는 퍼카르보네이트와 같은 과산화제를 함유하는 탈색 분말은 사용시에 수성 과산화수소 조성물과 배합되며, 모발의 탈색용으로 일반적으로 사용된다. 과산화염 및 과산화수소는 산성 매질에서 상대적으로 안정하므로, 적절한 산소 형성을 수득하기 위해 염기성 pH 에서 이들을 활성화시킬 필요가 있다. 그러므로 알칼리성 화합물, 예컨대 아민 및 알칼리성 살리케이트를 탈색 분말에 첨가하는 것은 흔한 일이다.
모발 탈색 분야에서, 모발의 머리의 일정한 영역에 정확하게 적용할 수 있을 정도로 충분히 점성이 있으며, 얼굴이나 탈색하려고 하는 영역 외로 흘러내릴 위험이 없는 탈색 조성물이 일반적으로 추구된다.
증점 또는 겔화 효과는 셀룰로스 유도체, 전분 유도체, 알기네이트 또는 증점 실리케이트와 같은 전통적인 증점제로 통상적으로 수득된다.
그러나, 이러한 전통적인 증점제를 사용할 경우, 최종 탈색 조성물의 점도가 시간에 따라 상당히 감소하게 된다.
그러므로, 목적하는 탈색 효과를 수득하기 위해 요구되는, 일반적으로 10 분 내지 1 시간 동안 높은 점도를 유지할 수 있는 증점계가 요구된다.
본 출원인은 종래의 수용성 증점제를 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 비이온계 친양쪽성 중합체와 배합하여 시간에 따른 탈색 조성물의 점도 유지를 상당히 개선시킬 수 있다는 것을 놀랍게도 발견하였다.
이러한 증점계가 공지된 증점계보다 수성 과산화수소 조성물로 더 많이 희석될 수 있다는 것 또한 발견하였다.
따라서, 본 발명의 한 주제는 탈색에 적합한 매질에 하나 이상의 알칼리성 제제, 하나 이상의 과산화염 및 하기의 배합물을 함유하는, 케라팀 섬유, 특히 인간 케라틴 섬유의 탈색용 무수 조성물이다:
- 하나 이상의 수용성 증점 중합체, 및
- 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 비이온계 친양쪽성 중합체.
본 발명의 목적은 또한 즉시 사용가능한 탈색 조성물을 제조하기 위한 상기 조성물의 용도이다.
본 발명의 또다른 목적은 전술한 무수 탈색 조성물을 사용하여 케라틴 섬유를 탈색하는 방법, 및 상기 조성물을 함유하는 포장 키트이다.
본 발명의 다른 주제들은 하기의 상세한 설명 및 실시예를 읽음으로써 명백해질 것이다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 수용성 증점 중합체에는 모든 합성 수용성 중합체, 또는 화장품에 통상적으로 사용되는 천연 기원의 중합체가 포함된다.
합성 증점 중합체의 예로는, 예를 들어 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴산, 폴리아크릴아미드, 폴리아크릴아미도메틸프로판술폰산 또는 이들의 공중합체를 들 수 있으며, 이러한 중합체들은 가교되거나 가교되지 않는다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 천연 기원의 증점 중합체는 하나 이상의 당류 단위, 즉 하기를 함유하는 중합체이다:
(a) 비이온성 구아검;
(b) 경질글루칸검 및 잔탄검과 같은, 미생물 기원의 바이오다당류검;
(c) 아라비아검, 가티검, 카라야검 또는 트라가칸트검과 같은, 식물 삼출물로부터 유도된 검;
(d) 카라기난 또는 한천과 같은, 해조류로부터 추출한 검;
(e) 카로브검, 또는 과일 육즙으로부터 추출한 펙틴과 같은, 식물 추출물로부터 수득한 검;
(f) 알기네이트;
(g) 전분; 및
(h) 히드록시알킬셀룰로스 및 카르복시알킬셀룰로스.
본 발명에서, "당류 단위" 라는 표현은 단당류 부분, 또는 동일 종류의 당류 단위 (올리고홀로시드 또는 폴리홀로시드) 나 일부 상이한 종류의 당류 부분 (올리고헤테로시드 또는 폴리헤테로시드) 으로 이루어진 올리고당류 또는 다당류 부분 를 의미한다.
모든 이러한 중합체의 당류 단위는 하나 이상의 치환기, 예를 들어 알킬, 히드록시알킬, 알콕시, 아실옥시 또는 카르복실기, 탄소수 1 내지 4 의 알킬 라디칼을 가질 수 있다.
비이온성 구아검은 개질될 수 있거나, 개질되지 않을 수 있다. 개질되지 않은 구아검은, 예를 들어 Unipectine 사에서 Vidogum GH 175 의 상표명으로 시판되는 제품 및 Mayhall 사에서 Jaguar C 의 상표명으로 시판되는 제품이다.
본 발명에 따르면, C1-C4히드록시알킬기, 예를 들어 히드록시메틸, 히드록시에틸, 히드록시프로필 및 히드록시부틸기로 개질된 비이온성 구아검을 사용할 수도 있다.
이러한 개질된 구아검은 당업계에 잘 공지되어 있고, 구아검을 적합한 알킬렌 옥시드와 반응시켜 제조할 수 있다. 히드록시알킬화도 (유리 히드록실기의 최초 개수에 대한 고정된 알킬렌 옥시드 분자 개수의 비율) 는 0.4 내지 1.2 가 바람직하다.
이러한 개질된 비이온성 구아검은, 예를 들어 Rhone-Poulenc (Mayhall) 사에서 Jaguar HP8, Jaguar HP60, Jaguar HP120, Jaguar DC293 및 Jaguar HP105 의 상표명으로 시판되거나, Aqualon 사에서 Galactasol 4H4FD2 의 상표명으로 시판된다.
미생물 기원의 바이오다당류검, 예컨대 경질글루칸검 또는 잔탄검, 식물 삼출물로부터 수득한 검, 예컨대 아라비아검, 가티검, 카라야검 또는 트라가간트검, 해조류 추출물, 예컨대 카라기난 또는 한천, 식물 추출물, 예컨대 카로브검 또는 펙틴, 알기네이트, 전분 및 히드록시알킬셀룰로스 및 카르복시알킬셀룰로스는 당업계에 잘 공지되어 있고, 특히 ["Handbook of Water Soluble Gums and Resins", Robert L. Davidson, McGraw Hill Book Company 출판 (1980)] 에 기재되어 있다.
이러한 검들 중에서, 경질글루칸검은 Sanofi Bio Industries 사에서 Actigum CS, 특히 Actigum CS 11 의 상표명으로 시판되는 제품, 및 Alban Muller Internaional 사에서 Amigel 의 상표명으로 시판되는 제품으로 대표된다.
기타 경질글루칸검, 예를 들어 특허 출원 제 FR-A-2 633 940 호에 기재된 글리옥살로 처리된 경질글루칸검을 사용할 수도 있다.
본 발명의 조성물에서 증점제로서 사용될 수 있는 잔탄검은 예를 들어 Nutrasweet Kelco 사에서 Keltrol, Keltrol T, Keltrol TF, Keltrol BT, Keltrol RD 및 Keltrol CG 의 상표명으로 시판되는 제품, 또는 Rhodia Chimie 사에서 Rhodicare S 또는 Rhodicard H 의 상표명으로 시판되는 제품으로 대표된다.
히드록시알킬셀룰로스는 일반적으로 히드록시(C1-C4알킬)셀룰로스이고, 더욱 상세하게는 히드록시에틸셀룰로스이다. 이들은 예를 들어 Amerchol 사에서 Cellosize QP3L, Cellosize QP4400H, Cellosize QP30000H, Cellosize HEC30000A 또는 Cellosize Polymer PCG10 의 상표명으로 시판되는 것, Hercules 사에서 Natrosol 250HHR, Natrosol 250MR, Natrosol 250M, Natrosol 250HHXR, Natrosol 250HHX, Natrosol 250HR 또는 Natrosol 250HX 의 상표명으로 시판되는 것 또는 Hoechst 사에서 Tylos H1000 의 상표명으로 시판되는 것으로 사용가능하다.
히드록시알킬셀룰로는 또한 Aqualon 사에서 Klucel EF, Klucel H, Klucel LHF, Klucel MF 또는 Klucel G 의 상표명으로 시판되는 히드록시프로필셀룰로스일 수 있다.
카르복시알킬셀룰로스 중에서, Aqualon 사에서 Blanose 7M8/SF, Blanose Raffinee 7M, Blanose 7LF, Blanose 7MF, Blanose 9M31F, Blanose 12M31XP, Blanose 12M31P, Blanose 9M31XF, Blanose 7H, Blanose 7M31 또는 Blanose 7H3SXF 의 상표명으로 시판되거나, Hercules 사에서 Aquasorb A500 및 Ambergum 1221 의 상표명으로 시판되거나, Montello 사에서 Cellogen HP810A 및 Cellogen HP6HS9 의 상표명으로 시판되거나 Avebe 사에서 Primellose 의 상표명으로 시판되는 카르복시메틸셀룰로스를 바람직하게 사용할 수 있다.
본 발명의 무수 탈색 조성물내의 통상적인 증점제로서 특히 바람직하게 사용될 수 있는 수용성 증점 중합체는 구아검, 구아검 유도체 또는 히드록시알킬셀룰로스이다.
전술한 수용성 증점제(들)은 무수 조성물에 대해 일반적으로 0.03 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.3 내지 15 중량% 의 비율로 사용된다.
상기의 유리한 유동학적 특성, 즉 많은 희석에도 불구하고 시간이 지나도 점도가 높고 안정한 특성을 수득하기 위해서는, 본 발명에 따르면, 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 전술한 비이온계 친양쪽성 중합체를 수용성 증점 중합체에 첨가할 필요가 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 비이온계 친양쪽성 중합체에는 예를 들어 하기가 포함된다:
- 바람직하게는 C8-C22인 알킬기를 포함하는 알킬, 아릴알킬 또는 알킬아릴기와 같은 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 기로 개질된 셀룰로스 또는 히드록시알킬셀룰로스, 예컨대 Aqualon 사의 Natrosol Plus Grade 330 CS 제품, Berol Nobel 사의 Bermocoll EHM 100 또는 Hercules 사의 Polysurf 67, 또는 폴리알콕시화 알킬페놀기로 개질된 셀룰로스 또는 히드록시알킬셀룰로스, 예컨대 Amerchol 사의 Amercell Polymer HM-1500 제품;
- 하나 이상의 C8-C22지방 사슬을 함유하는 기로 개질된 히드록시프로필 구아, 예컨대 Lamberti 사의 Esaflor HM 22 (C22알킬 사슬), 또는 Rhone-Poulenc 사의 Miracare XC95-3 (C14알킬 사슬) 및 RE205-1 (C20알킬 사슬);
- C8-C30알킬 또는 알케닐형의 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 폴리우레탄, 예컨대 Servo Delben 사의 SER-AD FX 1100;
- 데실 말단기를 가진, SMDI (포화 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트) 폴리에틸렌 글리콜 공중합체;
- 말토덱스트린 매트릭스와 배합되고 알킬 (메틸/C18) 말단기를 가진, SDMI (포화 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트) 폴리에틸렌 글리콜 공중합체, 또는;
- 옥시프로필렌화 (14 PO) C10-C18알코올로 시판되고, Akzo 사에서 Elfacos T 212 의 상표명으로 시판되는, 옥시에틸렌화 (66 EO) 및 옥시프로필렌화 (14 PO) C10-C18알코올의 HMDI (헤사메틸렌 디이소시아네이트) 디우레탄;
- 지방 사슬을 함유하는 소수성 단량체 및 비닐피롤리돈의 공중합체, 예컨대 ISP 사에서 Antaron V216 또는 Ganex V216 (폴리(비닐피롤리돈/헥사데센)), Actraron V220 또는 Ganex V220 (폴리(비닐피롤리돈/에이코센)) 으로 시판되는 제품;
- 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 친양쪽성 단량체 및 C1-C6알킬 (메트)아크릴레이트의 공중합체;
- 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 소수성 단량체 및 친수성 (메트)아크릴레이트의 공중합체, 예를 들어 폴리(폴리에틸렌 글리콜 메트아크릴레이트/라우릴 메트아크릴레이트).
C10-C20알킬형의 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 폴리우레탄, 및 하나 이상의 C8-C22알킬 라디칼을 함유하는 기로 개질된 히드록시에틸셀룰로스가 특히 바람직하다.
이러한 비이온계 친양쪽성 중합체는 무수 탈색 조성물에 대해 0.03 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.3 내지 15 중량% 의 비율로 사용된다.
하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 비이온계 친양쪽성 중합체 대 수용성 증점 중합체의 중량비는 일반적으로 10/1 내지 1/10 이고, 바람직하게는 5/1 내지 1/5 이다.
본 발명의 무수 탈색 조성물은, 하나 이상의 수용성 증점 중합체, 및 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 하나 이상의 비이온계 친양쪽성 중합체로 이루어진 중합계외에, 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 하나 이상의 음이온계 친양쪽성 중합체를 함유할 수 있다.
이들이 존재할 경우, 상기 음이온계 친양쪽성 중합체는 또한 증점제로도 작용하고, 전술한 증점계의 효과를 강화시킬 수 있다.
상기 중합체는 통상적으로 가교되어 있거나 되어 있지 않은, 하기를 함유하는 합성 공중합체이다:
- 유리 카르복실산 관능기를 가진 에틸렌계 불포화물을 포함하는 하나 이상의 단량체로부터 유도된 친수성 단위, 및
- 소수성 측쇄를 가진 에틸렌계 불화물을 포함하는 하나 이상의 단량체로부터 유도된 소수성 단위, 및 선택적으로
- 하나 이상의 다중불포화된 단량체로부터 유도된 가교 단위.
카르복실산 관능기를 가진 에틸렌계 불포화물을 포함하는 단량체는 에트아크릴산, 메트아크릴산 및 아크릴산, 바람직하게는 메트아크릴산 및 아크릴산 그리고 이들의 혼합물로부터 선택된다.
소수성 측쇄를 가진 에틸렌계 불화물을 포함하는 단량체는 (i) 불포화 카르복실산의 지방 알킬 에스테르 또는 (ii) 알릴 지방 알킬 에테르일 수 있다.
(i) 불포화 카르복실산의 지방 알킬 에스테르는 예를 들어 C10-C30, 바람직하게는 C12-C22알킬 에트아크릴레이트, 메트아크릴레이트 및/또는 아크릴레이트로부터 선택된다.
여기에는, 예를 들어 라우릴 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 데실 아크릴레이트, 이소데실 아크릴레이트 및 도데실 아크릴레이트, 및 상응하는 메트아크릴레이트, 즉 라우릴 메트아크릴레이트, 스테아릴 메트아크릴레이트, 데실 메트아크릴레이트, 이소데실 메트아크릴레이트 및 도데실 메트아크릴레이트가 포함된다.
(ii) 본 발명의 음이온계 친양쪽성 중합체의 소수성 단위를 형성하는 알릴 지방 알킬 에테르는 하기 화학식 1 에 상응한다 :
CH2=CR'CH2-O-Bn-R
(여기서 R' 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고,
B 는 에틸렌옥시기를 나타내고,
n 은 0 내지 100 의 정수이고,
R 은 탄소수 8 내지 30, 바람직하게는 탄소수 10 내지 24 , 더욱 상세하게는 탄소수 12 내지 18 의 알킬, 아릴알킬, 아릴, 알킬아릴 및 시클로알킬 잔기로부터 선택된 탄화수소 기재의 기를 나타낸다).
본 발명에 바람직한 화학식 1 의 단위 중 하나는 R' 이 수소 원자를 나타내고, n 이 10 이고, R 이 스테아릴 (C18) 라디칼을 나타내는 단위이다.
상기 가교 단량체는 두 개 이상의 비공액 중합성 이중 결합을 가진 화합물이다. 예로는 디알릴 프탈레이트, 알릴 (메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, (폴리)에틸렌 글리콜 디메트아크릴레이트, 메틸렌비스아크릴아미드, 폴리알릴수크로스 또는 폴리알릴펜타에리트리톨을 들 수 있다.
전술한 유형의 비이온계 친양쪽성 중합체는, 예를 들어 미국 특허 제 3 915 921 호 및 제 4 509 949 호 [(에트/메트)아크릴산 및 C10-C30알킬 (에트/메트)아크릴레이트의 공중합체], 또는 특허 제 EP-0 216 479 B2 호 [(에트/메트)아크릴산 및 알릴 지방 알코올 에테르의 공중합체] 에 기재되어 있다.
바람직한 중합체의 예로는 하기를 들 수 있다:
- 아크릴산 및 C10-C30알킬 아크릴레이트의 가교 중합체, 예컨대 Goodrich 사에서 Pemulen TR1, Pemulen TR2 및 Carbopol 1382 의 상표명으로 시판되는 것,
- 아크릴산 및 C10-C30알킬 메트아크릴레이트의 가교 중합체, 예컨대 Goodrich 사에서 Carbopol ETD 2020 의 상표명으로 시판되는 것,
- 옥시에틸렌화 메트아크릴산/에틸 아크릴레이트/스테아릴 메트아크릴레이트 (55/35/10) 삼원공중합체,
- 옥시에틸렌화 (25 EO) (메트)아크릴산/에틸 아크릴레이트/베헤닐 메트아크릴레이트 삼원공중합체, 및
- 가교 메트아크릴산/에틸 아크릴레이트/스테아레트-10 알릴 에테르 삼원공중합체.
이들 비이온계 친양쪽성 중합체는, 필요한 경우, 조성물 총중량의 0.03 내지 30 중량% 의 비율로 본 발명의 무수 탈색 조성물에 존재한다.
전술한 바와 같이, 무수 탈색 조성물은 하나 이상의 알칼리성 제제 및 하나 이상의 과산화염을 함유한다.
상기 알칼리성 제제는 암모늄 클로라이드, 술페이트, 포스페이트 또는 니트레이트와 같은 암모늄염, 및 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 실리케이트, 포스페이트 또는 카르보네이트, 특히 알칼리 금속 메타실리케이트로부터 선택된다.
과산화염은 암모늄 또는 알칼리 금속 퍼술페이트, 퍼카르보네이트 및 퍼보레이트로부터 선택된다.
퍼술페이트가 바람직하게 사용되고, 이 중에서 소듐 퍼술페이트 및 포타슘 퍼술페이트가 주로 사용된다.
본 발명의 조성물은 무수 조성물의 총중량에 대해 20 내지 70 중량%, 바람직하게는 30 내지 60 중량% 의 과산화염을 함유한다.
본 발명의 무수 탈색 조성물은 또한, 취급과 적용을 용이하게 할 수 있고, 조성물의 저장성과 효율을 향상시킬 수 있고, 또한 처리할 모발의 화장적 특성을 향상시킬 수 있는 임의의 종류의 탈색 보조제를 함유할 수 있다.
이들 보조제는, 예를 들어 산소 서방제, 예컨대 마그네슘 카르보네이트 및 마그네시아, 음이온성, 비이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제 및 이들의 혼합물, 광물성 또는 식물성 오일, 왁스, 과립화 보조제, 결합제, 광물성 충전제, 예컨대 실리카 및 점토, 불투명화제, 예컨대 산화티탄, 염료, 금속이온봉쇄제, 향료 및 양이온성 또는 양쪽성 실질 중합체이다.
물론, 당업자는 이러한 임의의 부가 화합물 및 이들의 양을 주의깊게 선택하여, 상기 첨가에 의해 본 발명에 따른 탈색 조성물과 관련된 유리한 특성이 악영향을 받지 않도록, 또는 실질적으로 받지 않도록 해야 한다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 양이온성 실질 중합체는, 모발의 화장적 특성을 향상시키기 위해 그 자체로 이미 공지된 것들, 즉 특허 출원 제 EP-A-337354 호 및 제 EP-A-557203 호 및 프랑스 특허 제 Fr-2 270 846 호, 제 2 383 660 호, 제 2 598 611 호, 제 2 470 596 호 및 제 2 519 863 호 중 임의로 선택할 수 있다.
바람직한 양이온성 중합체는, 중심 중합체 사슬의 일부를 형성할 수 있거나 거기에 직접 결합된 측쇄 치환기에 의해 수반될 수 있고, 1차, 2차, 3차 및/또는 4차 아민기를 함유하는 단위를 함유하는 것들로부터 선택할 수 있다.
일반적으로 사용되는 양이온성 중합체는 약 500 내지 5 ×106, 바람직하게는 약 103내지 3 ×106의 수평균 분자량을 가진다.
양이온성 실질 중합체 중에서, 더욱 특히 폴리아미드. 폴리아미노 아미드 및 폴리4차 암모늄과 같은 중합체를 들 수 있다.
이들은 공지된 제품이다. 이들은 특히 프랑스 특허 제 2 505 348 또는 2 542 997 에 기재되어 있다. 상기 중합체 중에서도, 하기를 언급할 수 있다:
(1) 아크릴 또는 메타크릴 에스테르 또는 아미드로부터 유도되고, 하기 화학식 2, 3, 4 또는 5 의 하나 이상의 단위를 포함하는 단독중합체 또는 공중합체 :
[여기서, R3는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 CH3라디칼을 나타내고;
A 는 동일하거나 상이할 수 있으며, 탄소수 1 내지 6, 바람직하게는 2 또는 3 의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기, 또는 탄소수 1 내지 4 의 히드록시알킬기를 나타내며;
R4, R5및 R6은 동일하거나 상이할 수 있으며, 탄소수 1 내지 18 의 알킬기 또는 벤질 라디칼, 바람직하게는 탄소수 1 내지 6 의 알킬기를 나타내고;
R1및 R2는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 또는 탄소수 1 내지 6 의 알킬기, 바람직하게는 메틸 또는 에틸을 나타내며;
X 는 무기 또는 유기산, 예컨대 메토술페이트 음이온 또는 클로라이드 또는 브로마이드와 같은 할라이드로부터 유래된 음이온을 나타낸다.
(1) 군의 중합체는 또한 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디아세톤 아크릴아미드, 질소상에서 저급 (C1-C4) 알킬, 아크릴 또는 메타크릴산 또는 이의 에스테르로 치환된 아크릴아미드 및 메타크릴아미드, 비닐피롤리돈 또는 비닐카프로락탐과 같은 비닐락탐 및 비닐 에스테르의 군으로부터 선택할 수 있는 공단량체로부터 유도된 하나 이상의 단위를 포함할 수 있다.
따라서,(1) 군의 상기 중합체들중 하기의 것들을 들 수 있다:
-디메틸 술페이트 또는 디메틸 할라이드로 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 및 아크릴아미드의 공중합체,
-예를 들어 특허 출원 EP-A-080976 에 기재된 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 및 아크릴아미드의 공중합체,
-아크릴아미드 및 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 메토술페이트의 공중합체,
-4차화 또는 비4차화 비닐피롤리돈/디알킬아미노알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 공중합체. 이러한 공중합체는 프랑스 특허 제 2 077 143 호 및 제 2 393 573 호에 기재되어 있다.
-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐카프로락탐/비닐피롤리돈 삼원공중합체,
-비닐피롤리돈/메타크릴아미도프로필디메틸아민 삼원공중합체, 및
-4차화 비닐피롤리돈/디메틸아미노프로필메타크릴아미드 공중합체.
(2) 프랑스 특허 제 1,492,597 호에 기재되어 있는 4차 암모늄기를 포함하는 셀룰로스 에테르 유도체. 이러한 중합체는 또한 트리메틸암모늄기로 치환된 에폭시드와 반응한 히드록시에틸셀룰로스의 4차 암모늄으로 CTFA 사전에 정의되어 있다.
(3) 양이온성 셀룰로스 유도체, 예컨대 4차 암모늄의 수용성 단량체로 그라프트되고, 특히 미국 특허 제 4,131,576 호에 기재된 셀룰로스 유도체 또는 셀룰로스 공중합체, 예컨대 히드록시알킬셀룰로스, 일례로, 특히 메타크릴로일에틸트리메틸암모늄, 메타크릴아미도프로필트리메틸암모늄 또는 디메틸디알릴암모늄 염으로 그라프트된 히드록시메틸-, 히드록시에틸- 또는 히드록시 프로필셀룰로스.
(4) 더욱 상세하게는 미국 특허 제 3,589,578 호 및 제 4,031,307 호에 기재된 양이온성 다당류, 예컨대 양이온성 트리알킬암모늄기를 함유하는 구아검. 2,3-에폭시프로필트리메틸암모늄의 염(예, 클로라이드) 로 개질된 구아검이 사용된다.
(5) 선택적으로 산소, 황 또는 질소 원자, 또는 방향족 또는 헤테로시클릭 고리로 중절된 직쇄 또는 분지쇄를 갖는 2가 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼 및 피페라지닐 단위로 구성된 중합체 및 이러한 중합체의 산화 및/또는 4차화물. 이러한 중합체는 특히 프랑스 특허 제 2,162,025 호 및 제 2,280,361 호에 기재되어 있다.
(6) 특히 산성 화합물과 폴리아민의 중축합으로 제조된 수용성 폴리아미노 아미드; 이러한 폴리아미노 아미드는 에피할로히드린, 디에폭시드, 디안히드라이드, 불포화 디안히드라이드, 비스불포화 유도체, 비스할로히드린, 비스아제티디늄, 비스-할로아크릴디아민, 비스-알킬 할라이드, 또는 이와는 달리 비스-할로히드린, 비스-아제티디늄, 비스-할로아실디아민, 비스-알킬 할라이드, 에피할로히드린, 디에폭시드 또는 비스-불포화 유도체와 반응성인 이관능성 화합물의 반응으로부터 생성된 올리고머와 가교될 수 있다; 가교제는 폴리아미노 아미드의 아민기당 0.025 내지 0.35 몰의 비율로 사용된다; 이러한 폴리아미노 아미드는 알킬화되거나, 또는 이것이 하나 이상의 3차 아민 관능기를 가지면, 4차화될 수 있다. 이러한 중합체는 특히 프랑스 특허 제 2,252,840 호 및 제 2,368,508 호에 기재되어 있다.
(7) 폴리알킬렌 폴리아민과 폴리카르복실산의 축합후 이관능화제로 알킬화시켜 생성된 폴리아미노 아미드 유도체. 예를 들어, 알킬 라디칼이 1 내지 4 개의 탄소, 바람직하게는 메틸, 에틸 또는 프로필을 나타내는 아디프산/디알킬아미노히드록시알킬디알킬렌트리아민 중합체를 들 수 있다. 이러한 중합체는 특히 프랑스특허 제 1,583,363 호에 기재되어 있다.
이러한 유도체들 중, 더욱 상세하게는 Sandoz 사에서 상표명 "Cartaretine F, F4 또는 F8" 로 시판되는 아디프산/디메틸아미노히드록시프로필/디에틸렌트리아민 중합체를 들 수 있다.
(8) 두개의 1차 아민기 및 하나 이상의 2차 아민기를 갖는 폴리알킬렌 폴리아민과, 디글리콜산 및 탄소수 3 내지 8 의 포화 지방족 디카르복실산으로부터 선택한 디카르복실산을 반응시켜 수득한 중합체. 폴리알킬렌 폴리아민과 디카르복실산 사이의 몰비는 0.8:1 내지 1.4:1 이고; 이로부터 생성된 폴리아미노 아미드는 0.5:1 내지 1.8:1 의 에피클로로히드린 대 폴리아미노 아미드의 2차 아민기의 몰비에서 에피클로로히드린과 반응시킨다. 이러한 중합체는 특히 미국 특허 제 3,227,615 호 및 제 2,961,347 호 에 기재되어 있다.
(9) 사슬의 주성분으로서 하기 화학식 6 또는 7 에 상응하는 단위를 포함하는 단독중합체 또는 공중합체와 같은 알킬디알릴아민 또는 디알킬디알릴암모늄의 시클로중합체 :
[여기서, k 및 t 는 0 또는 1 이고, k + t 의 합은 1 이며; R9는 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고; R7및 R8은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 22 의 알킬기, 알킬기가 바람직하게는 탄소수 1 내지 5 인 히드록시알킬기 또는 저급 (C1-C4)아미도알킬기를 나타내거나, 또는 R7및 R8은 결합되어 있는 질소 원자와 함께, 피페리딜 또는 모르폴리닐과 같은 헤테로시클릭기를 나타낼 수 있고; Y-은 브로마이드, 클로라이드, 아세테이트, 보레이트, 시트레이트, 타르트레이트, 비술페이트, 비술파이트, 술페이트 또는 포스페이트와 같은 음이온이다. 이러한 중합체는 특히 프랑스 특허 제 2,080,759 호 및 이의 Certificate of Addition 제 2,190,406 호에 기재되어 있다].
(10) 하기 화학식 8 에 상응하는 반복 단위를 포함하는 4차 디암모늄 중합체 :
[여기서, R10, R11, R12및 R13은 동일하거나 상이할 수 있으며, 탄소수 1 내지 20 의 지방족, 지환족 또는 아릴지방족 라디칼 또는 저급 히드록시알킬지방족 라디칼을 나타내거나, 또는 이와는 달리 R10, R11, R12및 R13은 함께 또는 개별적으로, 결합되어 있는 질소 원자와 함께 질소 이외의 2차 헤테로 원자를 임의로 포함한 헤테로고리를 구성하거나, 또는 R13, R14, R15및 R16은 니트릴, 에스테르, 아실 또는 아미드기 또는 -CO-O-R14-D 또는 -CO-NH-R14-D 기(R14는 알킬렌이고, D 는 4차 암모늄기이다)로 치환된 직쇄 또는 분지쇄 C1-C6알킬 라디칼을 나타내고;
A1및 B1은 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화일 수 있고, 주사슬에 결합되거나 끼워있는, 하나 이상의 방향족 고리 또는 하나 이상의 산소 또는 황 원자 또는 술폭시드, 술폰, 디술파이드, 아미노, 알킬아미노, 히드록실, 4차 암모늄, 우레이도, 아미드 또는 에스테르기를 포함할 수 있는 탄소수 2 내지 20 의 폴리메틸렌기를 나타내며;
X-은 무기 또는 유기산으로부터 유래한 음이온이고;
A1, R10및 R12는, 결합되어 있는 두개의 질소 원자와 함께, 피페라진 고리를 형성할 수 있고; 또한, 만일 A1이 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화된 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼이면, B1은 또한 -(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- 기를 나타낼 수 있으며,
여기서 D 는 하기를 나타낸다 :
a) 식 -O-Z-O- 의 글리콜 잔기
[여기서 Z 는 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소 라디칼 또는 하기식들 중 하나에 상응하는 기를 나타낸다:
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
(식 중 x 및 y 는 정의된 유일의 중합도를 나타내는 정수 1 내지 4, 또는 평균중합도를 나타내는 1 내지 4 중 임의의 수를 나타낸다)];
b) 피페라진 유도체와 같은 비스-2차 디아민 잔기;
c) 식 -NH-Y-NH- 의 비스-1차 디아민 잔기 (여기서 Y 는 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소 라디칼, 또는 2가 라디칼 -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-를 나타낸다);
d) 식 -NH-CO-NH- 의 우레일렌기.
바람직하게는, X- 은 클로라이드 또는 브로마이드와 같은 음이온이다.
이들 중합체는 일반적으로 1000 내지 100,000 의 수평균 분자량을 가진다.
상기 유형의 중합체는 특히 프랑스 특허 제 2 320 330 호, 제 2 270 846 호, 제 2 316 271 호, 제 2 336 434 호 및 제 2 413 907호 및 미국 특허 제 2 273 780 호, 제 2 375 853 호, 제 2 388 614 호, 제 2 454 547 호, 제 3 206 462 호, 제 2 261 002 호, 제 2 271 378 호, 제 3 874 870 호, 제 4 001 432 호, 제 3 929 990 호, 제 3 966 904 호, 제 4 005 193 호, 제 4 025 617 호, 제 4 025 627 호, 제 4 025 653 호, 제 4 026 945호 및 제 4 027 020 호에 기재되어 있다.
더욱 특히 사용될 수 있는 중합체는 하기 화학식 9 에 상응하는 반복 단위로 이루어진 것들이다 :
(여기서, R15, R16, R17및 R18는 동일하거나 상이할 수 있으며, 탄소수 약 1 내지 4 의 알킬 또는 히드록시알킬 라디칼을 나타내고, n 및 p 는 약 2 내지 20 의 정수이고, X-는 무기 또는 유기산으로부터 유도된 음이온이다).
(11) 하기 화학식 10 의 단위로 이루어지는 폴리4차 암모늄 중합체 :
[여기서, R19, R20, R21및 R22는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 메틸, 에틸, 프로필, β-히드록시에틸, β-히드록시프로필 또는 -CH2CH2(OCH2CH2)pOH 라디칼 (여기서 p 는 0 이거나 1 내지 6 의 정수이다) 을 나타내고, 단 R19, R20, R21및 R22는 동시에 수소 원자를 나타내지 않으며,
r 및 s 는 동일하거나 상이할 수 있으며, 1 내지 6 의 정수를 나타내고,
q 는 0 이거나, 1 내지 34 의 정수이고,
X 는 할로겐 원자를 나타내고,
A 는 디할라이드 라디칼 또는 바람직하게는 -CH2-CH2-O-CH2-CH2- 를 나타낸다].
이와 같은 화합물은 특허 출원 제 EP-A-122,324 호에 상세하게 기재되어 있다.
(12) 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸의 4차 중합체.
(13) 폴리아미드, 예컨대 CTFA 사전에 폴리에틸렌 글리콜 (15) 우지 폴리아미드의 명칭으로 지칭된 제품.
(14) 메트아크릴로일옥시 (C1-C4)알킬트리(C1-C4)알킬암모늄염의 가교 중합체, 예컨대 디메틸메틸 클로라이드로 4차화된 디메틸아미노에틸 메트아크릴레이트의 단독중합에 의해 수득되는 중합체, 또는 메틸 클로라이드로 4차화된 디메틸아미노에틸 메트아크릴레이트와 아크릴아미드의 공중합에 의해 수득되는 중합체 (단독중합 또는 공중합 후, 올레핀계 불포화물, 특히 메틸렌비스아크릴아미드를 함유하는 화합물로 가교한다. 광물성 오일 중에 상기 공중합체를 50 중량% 함유하는 분산액 형태의 아크릴아미드/메트아크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 (20/80 중량비) 가교 공중합체를 사용하는 것이 더욱 특히 가능하다. 상기 분산액은 Allied Colloids 사에서 "Sancure(등록상표) SC 92" 의 상표명으로 시판된다. 광물성 오일 또는 액체 에스테르 중에 단독중합체 약 50 중량% 를 함유하는 메트아크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드의 가교 단독중합체를 사용할 수도 있다. 이러한 분산액은 Allied Colloids 사에서 Salcure(등록상표) SC 95 및 Salcure(등록상표) SC 96 의 상표명으로 시판된다.
본 발명에 사용될 수 있는 기타 양이온성 실질 중합체는 폴리알킬렌아민, 특히 폴리에틸렌아민, 비닐피리딘이나 비닐피리디늄 단위를 함유하는 중합체, 폴리아민과 에피클로히드린의 축합물, 폴리4차 우레일렌 및 키틴 유도체이다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 양쪽성 실질 중합체는, 중합체 사슬 내에 임의로 분포된 단위 M 및 K 를 함유하는 중합체 [여기서 K 는 하나 이상의 염기성 질소 원자를 함유하는 단량체로부터 유도된 단위를 나타내고, M 은 하나 이상의 카르복실기 또는 술폰기를 함유하는 산성 단량체로부터 유도된 단량체를 나타내거나, 다른 방법으로 K 및 M 은 카르복시베타인 또는 술포베타인 쯔비터이온성 단량체로부터 유도된 기를 나타낼 수 있고;
K 및 M 은 또한 1차, 2차, 3차 또는 4차 아민기를 함유하는 양이온성 중합체 사슬을 나타내거나 (여기서 하나 이상의 아민기는 탄화수소 라디칼을 통해 연결된 카르복실기 또는 술폰기를 가진다), 다른 방법으로 K 및 M 은 α,β-디카르복실 에틸렌 단위를 함유하는 중합체 사슬의 일부를 형성한다 (여기서 하나 이상의 카르복실기는 하나 이상의 1차 또는 2차 아민기를 함유하는 폴리아민과 반응하도록 만들어졌다)] 로부터 선택될 수 있다.
상기 정의에 상응하는 양쪽성 필름형성 중합체는 하기 중합체로부터 선택된다:
(1) 더욱 상세하게는 아크릴산, 메트아크릴산, 말레산, α-클로로아크릴산과 같은 카르복실기를 가지는 비닐 화합물로부터 유도된 단량체와, 더욱 상세하게는 디알킬아미노알킬 메트아크릴레이트 및 아크릴레이트, 디알킬아미노알킬메트아크릴레이트 및 -아크릴아미드와 같은 하나 이상의 염기성 원자를 함유하는 치환된 비닐 화합물로부터 유도된 염기성 단량체의 공중합으로부터 수득한 중합체.
비닐 화합물은 또한 디에틸디알릴암모늄 클로라이드와 같은 디알킬디알릴암모늄염일 수 있다.
(2) 하기로부터 유도된 단위를 함유하는 중합체:
a) 질소 원자가 알킬 라디칼로 치환된 아크릴아미드 및 메트아크릴아미드로부터 선택된 하나 이상의 단량체,
b) 하나 이상의 반응성 카르복실기를 함유하는 하나 이상의 산성 공단량체, 및
c) 아크릴산 및 메트아크릴산의 1차, 2차, 3차 및 4차 아민 치환기를 함유하는 에스테르, 및 디메틸아미노에틸 메트아크릴레이트와 디메틸 또는 디에틸 술페이트의 4차화 생성물과 같은 하나 이상의 염기성 공단량체,
더욱 특히 본 발명에 따라 바람직한 N-치환된 아크릴아미드 또는 메트아크릴아미드는 알킬 라디칼이 2 내지 12 의 탄소 원자를 함유하는 기, 더욱 상세하게는 N-에틸아크릴아미드, N-t-부틸아크릴아미드, N-t-옥틸아크릴아미드, N-옥틸아크릴아미드, N-데실아크릴아미드, N-도데실아크릴아미드 및 상응하는 메트아크릴아미드이다.
산성 공단량체는 더욱 상세하게는 아크릴산, 메트아크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산 및 푸마르산, 그리고 말레산 또는 푸마르산의 탄소수 1 내지 4 의 알킬 모노에스테르 또는 무수물로부터 선택된다.
바람직한 염기성 공단량체는 아미노에틸, 부틸아미노에틸, N,N'-디메틸아미노에틸 및 N-t-부틸아미노에틸 메트아크릴레이트이다.
CTFA (제 4 판, 1991) 명이 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸 메트아크릴레이트 공중합체인 공중합체가 특별히 사용된다.
(3) 하기 화학식 11 의 폴리아미노 아미드로부터 부분적으로 또는 전체적으로 유도된 가교 및 알킬화 폴리아미노 아민 :
[여기서, R23은 포화 디카르복실산, 에틸렌계 이중 결합을 함유하는 모노- 또는 디카르복실 지방산으로부터 유도된 2가 라디칼, 탄소수 1 내지 6 의 저급 알칸올과 이들의 산과의 에스테르, 또는 상기 산 중 하나를 비스(1차) 또는 비스(2차) 아민에 첨가하여 유도한 라디칼을 나타내고, Z 는 비스(1차), 모노- 또는 디(2차) 폴리알킬렌-폴리아민 라디칼을 나타내고, 바람직하게는 하기를 나타낸다:
a) 60 내지 100 몰% 비율의 하기 라디칼:
(여기서 x = 2 이고, p = 2 또는 3 이거나, 대안적으로 x = 3 이고 p = 2 이며, 상기 라디칼은 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라아민 또는 디프로필렌트리아민으로부터 유도된다);
b) 0 내지 40 몰% 비율의, x = 2 이고 p = 1 이며 에틸렌디아민으로부터 유도된 상기 라디칼 12, 또는 하기 피페라진으로부터 유도된 라디칼 :
c) 0 내지 20 몰% 비율의, 헥사메틸렌디아민으로부터 유도된 -NH-(CH2)6-NH- 라디칼 (이들 폴리아미노 아민은, 폴리아미노 아미드의 아민기 당 0.025 내지 0.35 몰의 가교제를 사용하여, 에피할로히드린, 디에폭시드, 디안히드라이드 및 비스불포화 유도체로부터 선택된 이관능성 가교제의 첨가에 의해 가교되고, 아크릴산, 클로로아세트산 또는 알칼 술톤, 또는 이들의 염의 작용에 의해 알킬화된다).
포화 카르복실산은 바람직하게는 탄소수 6 내지 10 의 산, 예컨대 아디프산, 2,2,4-트리메틸아디프산 및 2,4,4-트리메틸아디프산, 테레프탈산, 에틸렌계 이중 결합을 함유하는 산, 예컨대 아크릴산, 메트아크릴산 및 이타콘산으로부터 선택될 수 있다.
알킬화에 사용되는 알칸 술톤은 바람직하게는 프로판 술톤 또는 부탄 술톤이고, 알킬화제의 염은 바람직하게는 나트륨염 또는 칼륨염이다.
(4) 화학식 13 의 쯔비터이온성 단위를 함유하는 중합체
(여기서, R24는 중합성 불포화기, 예컨대 아크릴레이트, 메트아크릴레이트, 아크릴아미드 또는 메트아크릴아미드기를 나타내고, y 및 z 는 1 내지 3 의 정수를 나타내고, R25및 R26은 수소 원자, 메틸, 에틸 또는 프로필을 나타내고, R27및 R28은 R27및 R28내의 탄소수가 10 을 초과하지 않도록 하는 수소 원자 또는 알킬 라디칼을 나타낸다).
상기 단위를 함유하는 중합체는 또한 비쯔비터이온성 (non-zwitterionic) 단량체, 예컨대 디메틸- 또는 디에틸아미노에틸 아크릴레이트 또는 메트아크릴레이트 또는 알킬 아크릴레이트 또는 메트아크릴레이트, 아크릴아미드 또는 메트아크릴아미드 또는 비닐 아세테이트로부터 유도된 단위를 함유할 수 있다.
예로써, 메틸 메트아크릴레이트/디메틸 카르복시메틸암모니오 메틸 에틸메트아크릴레이트의 공중합체를 들 수 있다.
(5) 하기 화학식 14, 15 및 16 에 상응하는 단량체 단위를 포함하는 키토산으로부터 유래된 중합체, 및 이들 화합물의 염기 또는 산과의 염:
[여기서, 화학식 14의 단위는 0 내지 30%의 비율로 존재하고, 화학식 15의 단위는 5 내지 50%의 비율로 존재하며, 화학식 16의 단위는 30 내지 90%의 비율로 존재하고; 상기 단위 F에서, R29는 하기 화학식 17 의 라디칼을 나타낸다는 것을 이해해야 한다:
(여기서,
q = 0 일 경우, R30, R31및 R32는 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 수소 원자, 메틸, 히드록실, 아세톡시, 또는 1개 이상의 질소 원자에 의해 임의로 중절될 수 있고/있거나 하나 이상의 아민, 히드록실, 카르복실, 알킬티오 또는 술폰산기로 임의로 치환될 수 있는 아미노 잔기, 모노알킬아민 잔기 또는 디알킬아민 잔기, 또는 알킬기가 아미노 잔기를 보유하는 알킬티오 잔기를 나타내는데, 이 경우 R30, R31및 R32라디칼 중 하나 이상이 수소 원자이다;
또는 q = 1 일 경우, R30, R31및 R32는 각각 수소 원자를 나타낸다)].
(6) 키토산의 N-카르복시알킬화로부터 유래된 중합체, 예컨대 N-카르복시메틸키토산 또는 N-카르복시부틸키토산.
(7) 예를 들어 프랑스 특허 제 1,400,366 호에 기재되어 있는 하기 화학식 18 에 상응하는 중합체:
[여기서, R33은 수소 원자, CH3O, CH3CH2O 또는 페닐 라디칼을 나타내고, R34는 수소 또는 저급 알킬 라디칼, 예컨대 메틸 또는 에틸을 나타내고, R35는 수소 또는 저급 알킬 라디칼, 예컨대 메틸 또는 에틸을 나타내고, R36은 저급 알킬 라디칼, 예컨대 메틸 또는 에틸 또는 하기 식에 상응하는 라디칼:
-R37-N(R35)2
(여기서, R37은 -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2- 또는 -CH2-CH(CH3)-기를 나타내고, R35는 상기한 바와 같은 의미를 가짐); 및 탄소수 6 이하의 이들 라디칼의 고급 유사체를 나타낸다].
(8) 하기로부터 선택되는 -D-X-D-X형의 양쪽성 중합체:
a) 하기 화학식 19 의 단위를 하나 이상 포함하는 화합물에 클로로아세트산 또는 클로로아세트산나트륨을 작용시킴으로써 수득되는 중합체:
-D-X-D-X-D-
[여기서, D는 하기 식의 라디칼을 나타내고:
;
X는 부호 E 또는 E' (여기서, E 또는 E'은 동일하거나 상이할 수 있으며, 주사슬의 탄소수가 7 이하인 직쇄 또는 분지쇄를 포함하는 알킬렌 라디칼로서 히드록실기로 치환될 수 있으며, 산소 외에 질소 및 황 원자, 1 내지 3개의 방향족 고리 및/또는 헤테로시클릭 고리를 포함할 수 있는 2가 라디칼을 나타내는데, 산소, 질소 및 황 원자는 에테르, 티오에테르, 술폭시드, 술폰, 술포늄, 알킬아민 또는 알케닐아민기, 히드록실, 벤질아민, 아민 옥시드, 4차 암모늄, 아미드, 이미드, 알코올, 에스테르 및/또는 우레탄기의 형태로 존재한다)을 나타낸다];
b) 하기 화학식 20 의 중합체:
-D-X-D-X-
[여기서, D는 하기 식의 라디칼을 나타내고:
;
X는 부호 E 또는 E' (여기서, E는 상기한 바와 동일한 의미를 가지며, E'은 주사슬의 탄소수가 7 이하인 직쇄 또는 분지쇄를 보유하는 알킬렌 라디칼로서 하나 이상의 히드록실 라디칼로 치환될 수 있고, 하나 이상의 질소 원자를 포함하는 2가 라디칼인데, 이 때 질소 원자는, 산소 원자에 의해 중절될 수 있고, 반드시 하나 이상의 카르복실 관능기 또는 하나 이상의 히드록실 관능기를 포함할 수 있으며, 클로로아세트산 또는 클로로아세트산나트륨과의 반응에 의해 베타인화될 수 있는 알킬 사슬로 치환된다)을 나타내는데, 하나 이상이 E'이다].
(9) N,N-디알킬아미노알킬아민, 예컨대 N,N-디메틸아미노프로필아민을 사용한 반아미드화, 또는 N,N-디알카놀아민을 사용한 반에스테르화에 의해 부분적으로 개질된 (C1-C5)알킬 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체. 이들 공중합체는 또한 다른 비닐 공단량체, 예컨대 비닐카프로락탐을 포함할 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 양이온성 또는 양쪽성 실질 중합체 중에서, 특히 바람직한 것은 하기와 같다:
- 상품명 Merquat 100 Dry 하에 Merck사가 시판하는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 단독중합체;
- 상품명 Merquat 2200하에 Calgon사가 시판하는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 및 아크릴아미드의 공중합체;
- 하기 화학식 21 에 상응하는 반복 단위로 이루어진, 프랑스 특허 제 2 270 846 호에서 제조 및 기재되어 있는 폴리(4차 암모늄)형 중합체, 특히 겔 침투 크로마토그래피에 의해 측정된 중량 평균 몰질량이 9500 내지 9900인 중합체:
;
- 하기 화학식 22 에 상응하는 반복 단위로 이루어진, 프랑스 특허 제 2 270 846 호에서 제조 및 기재되어 있는 폴리(4차 암모늄)형 중합체, 특히 겔 침투 크로마토그래피에 의해 측정된 중량 평균 몰질량이 약 1200인 중합체:
;
- 하기 화학식 23 에 상응하는 반복 단위로 이루어진, 미국 특허 제 4 390 689 호, 제 4 702 906 호 및 제 4 719 282 호에 기재되어 있는 폴리(4차 암모늄)형 중합체, 특히 중량 평균 몰질량이 100,000 미만, 바람직하게는 50,000 이하인 중합체:
[여기서, p는 1 내지 6의 정수이고, D는 단일 결합 또는 -(CH2)r-CO 기 (여기서, r은 4 또는 7임) 를 나타낸다];
- 하기의 양쪽성 공중합체:
= 상품명 Merquat 280 Dry 하에 Calgon사에서 시판하는 디알릴디메틸암모늄 클로라이드/아크릴산 (80/20) 공중합체 (CTFA명: 폴리쿼터늄 (Polyquaternium)-22);
= 상품명 Merquat 295 Dry 하에 Calgon사에서 시판하는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드/아크릴산 (95/5) 공중합체 (CTFA명: 폴리쿼터늄-22);
= 상품명 Merquat 2001 하에 Calgon사에서 시판하는 메타크릴아미도프로필트리모늄 클로라이드, 아크릴산 및/또는 메틸 아크릴레이트의 공중합체 (CTFA명: 폴리쿼터늄-47); 및
= 상품명 Merquat Plus 3330 Dry 하에 Calgon사에서 시판하는 아크릴아미드/디메틸디알릴암모늄 클로라이드/아크릴산 삼원공중합체 (CTFA명: 폴리쿼터늄-39).
상기 실질 중합체의 목록에서, CTFA명이 폴리쿼터늄-22, 폴리쿼터늄-39 및 폴리쿼터늄-47인 양쪽성 공중합체가 가장 특별하게 바람직하다.
본 발명에 따라, 양이온성 또는 양쪽성 실질 중합체는 조성물 총중량의 0.03 내지 30 중량% 를 나타낼 수 있다.
본 발명의 조성물은 바람직하게는 하나 이상의 계면활성제를 함유한다.
본 발명을 수행하는 데에 적합한 계면활성제로는 특히 하기의 것이 있다:
(i) 음이온성 계면활성제(들) :
본 발명에서 단독으로 또는 혼합물로 사용될 수 있는 음이온성 계면활성제의 예로는 특히 하기 화합물의 염(특히 알칼리 금속염, 특히 나트륨염, 암모늄염, 아민염, 아미노 알코올염 또는 마그네슘염)을 들 수 있다: 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 알킬아미도에테르 술페이트, 알킬아릴폴리에테르 술페이트, 모노글리세리드 술페이트; 알킬 술포네이트, 알킬 포스페이트, 알킬아미드 술포네이트, 알킬아릴 술포네이트, α-올레핀 술포네이트, 파라핀 술포네이트; (C6-C24)알킬 술포숙시네이트, (C6-C24)알킬 에테르 술포숙시네이트, (C6-C24)알킬아미드 술포숙시네이트; (C6-C24)알킬 술포아세테이트; (C6-C24)아실 사르코시네이트 및 (C6-C24)아실 글루타메이트. (C6-C24)알킬폴리글리코시드 카르복실산 에스테르, 예컨대 알킬글루코시드 시트레이트, 알킬폴리글리코시드 타르트레이트 및 알킬폴리글리코시드 술포숙시네이트, 알킬 술포숙시나메이트; 아실 이세티오네이트 및 N-아실타우레이트, 이러한 여러 모든 화합물의, 바람직하게는 탄소수 12 내지 20의 알킬 또는 아실 라디칼, 및 바람직하게는 페닐 또는 벤질기를 나타내는 아릴 라디칼도 사용될 수 있다. 사용될 수 있는 음이온성 계면활성제중에서 지방산염, 예컨대 올레산, 리시놀레산, 팔미트산 및 스테아르산염, 코코넛 오일 산 또는 수소화 코코넛 오일 산; 아실 라디칼의 탄소수가 8 내지 20인 아실 락틸레이트를 또한 들 수 있다. 알킬 D-갈락토시드우론산 및 그의 염, 폴리옥시알킬렌화 (C6-C24)알킬 에테르 카르복실산, 폴리옥시알킬렌화 (C6-C24)알킬아릴 에테르 카르복실산 및 폴리옥시알킬렌화 (C6-C24)알킬아미도 에테르 카르복실산 및 이들의 염, 특히 2 내지 50개의 알킬렌 옥시드기, 특히 에틸렌 옥시드기를 포함하는 것과 이들의 혼합물도 또한 사용될 수 있다.
(ii) 비이온성 계면활성제(들) :
비이온성 계면활성제는 그들 자신이 또한 그 자체 공지된 화합물이며 (이와 관련하여 특히 ["Handbook of Surfactants", M.R. Porter, Blackie & Son사 출판, Glasgow 및 London, 1991, 116-178 면] 을 참조한다), 본 발명의 문맥에서는 그의 성질은 중요한 특징이 아니다. 따라서, 상기 계면활성제는 특히 폴리에톡실화 또는 폴리프로폭실화 지방산, 알킬페놀, α-디올 또는 예를 들어 탄소수가 8 내지 18인 지방 사슬을 보유하는 알코올로부터 선택될 수 있는데, 특히 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드기의 수는 2 내지 50개의 범위일 수 있다. 또한 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드의 공중합체, 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드와 지방 알코올의 축합물; 바람직하게는 2 내지 30몰의 에틸렌 옥시드를 보유하는 폴리에톡실화 지방 아미드, 평균 1 내지 5개, 특히 1.5 내지 4개의 글리세롤기를 포함하는 폴리글리세롤화 지방 아미드; 바람직하게는 2 내지 30몰의 에틸렌 옥시드를 보유하는 폴리에톡실화 지방 아민; 2 내지 30몰의 에틸렌 옥시드를 보유하는 소르비탄의 옥시에틸렌화 지방산 에스테르; 수크로스의 지방산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜의 지방산 에스테르, 알킬폴리글리코시드, N-알킬글루카민 유도체, 아민 옥시드, 예컨대 (C10-C14)알킬아민 옥시드 또는 N-아실아미노프로필모르폴린 옥시드를 들 수 있다. 알킬폴리글리코시드가 본 발명의 문맥에서 특히 적합한 비이온성 계면활성제를 구성한다는 것을 알아야 한다.
(iii) 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제(들) :
양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제는 그의 성질이 본 발명의 문맥에서 중요한 특징이 아니며, 특히 지방족 라디칼이 탄소수가 8 내지 18이고 하나 이상의 수용성 음이온기, 예컨대 카르복실레이트, 술포네이트, 술페이트, 포스페이트 또는 포스포네이트를 포함하는 직쇄 또는 분지쇄인 지방족 2차 또는 3차 아민 유도체일 수 있고, 특히 (C8-C20)알킬베타인, 술포베타인, (C8-C20)알킬아미도(C1-C6)알킬베타인 또는 (C8-C20)알킬아미도-(C1-C6)알킬술포베타인을 들 수 있다.
아민 유도체 중에서 미국 특허 제 2 528 378 호 및 제 2 781 354 호에 기재되어 있고, CTFA 사전 (제 3 판, 1982 년)에서 암포카르복시글리시네이트 (Amphocarboxyglycinate) 및 암포카르복시프로피오네이트 (Amphocarboxyporpioniate) 라는 이름 하에 분류되어 있으며, 각각 하기 구조:
R38-CONHCH2CH2-N(R39)(R40)(CH2COO-)
(여기서,
R38은 가수분해된 코코넛 오일에 존재하는 산 R38-COOH로부터 유래된 알킬 라디칼, 헵틸, 노닐 또는 운데실 라디칼을 나타내고,
R39는 β-히드록시에틸기를 나타내고,
R40은 카르복시메틸기를 나타냄);
및 하기 구조를 갖는 제품을 들 수 있다:
R38'-CONHCH2CH2-N(B)(C)
(여기서,
B는 -CH2CH2OX'을 나타내고,
C는 -(CH2)z-Y' (여기서, z는 1 또는 2임)을 나타내고,
X'은 -CH2CH2-COOH기 또는 수소 원자를 나타내고,
Y'은 -COOH 또는 -CH2-CHOH-SO3H 라디칼을 나타내고,
R38'은 코코넛 오일 또는 가수분해된 아마인유에 존재하는 산 R-COOH의 알킬 라디칼, 알킬 라디칼, 특히 C7, C9, C11또는 C13알킬 라디칼, C17알킬 라디칼 및 그의 이소형, 불포화 C17라디칼을 나타냄).
이들 화합물은 CTFA 사전 (제 5 판, 1993 년)에서 디소듐 코코암포디아세테이트, 디소듐 라우로암포디아세테이트, 디소듐 카프릴암포디아세테이트, 디소듐 카프릴로암포디아세테이트, 디소듐 코코암포디프로피오네이트, 디소듐 라우로암포디프로피오네이트, 디소듐 카프릴암포디프로피오네이트, 디소듐 카프릴로암포디프로피오네이트, 라우로암포디프로피온산, 코코암포디프로피온산이라는 이름 하에 분류되어 있다.
(iv) 양이온성 계면활성제 :
양이온성 계면활성제 중에서 특히 하기의 것을 들 수 있다: 폴리옥시알킬렌화될 수 있는 1차, 2차 또는 3차 지방 아민염; 4차 암모늄염, 예컨대 테트라알킬암모늄, 알킬아미도알킬트리알킬암모늄, 트리알킬벤질암모늄, 트리알킬히드록시알킬암모늄 또는 알킬피리디늄 클로라이드 또는 브로마이드; 이미다졸린 유도체; 또는 양이온성의 아민 옥시드.
본 발명에 따른 조성물에 존재하는 계면활성제의 양은 본 조성물의 총 중량의 0.01 내지 40%, 바람직하게는 0.1 내지 30% 를 나타내 수 있다.
무수 탈색 조성물은 과산화수소 수용액과의 혼합 후 습포제를 생성하는 분말의 형태일 수 있다. 본 조성물은 또한 미국 특허 제 4 170 637 호, 독일 특허 제 3 814 356 호, 독일 특허 제 3 844 956 호, 유럽 특허 제 0 778 020 호 및 독일 특허 제 1 972 3538 호에 기재된 크림 등의 유기 용매 중에 현탁 또는 분산되는 분말 제제를 포함하는 무수 탈색 크림의 형태일 수 있다.
본 발명에 따르면, 무수 탈색 조성물은 바람직하게는 코팅, 비코팅 또는 과립화 입자의 분말의 형태이다.
본 발명의 주제는 또한 케라틴 섬유, 특히 인간 모발을 탈색하는 방법이다.
이 방법은 하기 단계들로 이루어진다 :
- 하나 이상의 알칼리성 제제, 하나 이상의 과산화염, 및 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 하나 이상의 비이온계 친양쪽성 중합체와 하나 이상의 수용성 증점 중합체 및 선택적으로 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 음이온계 친양쪽성 중합체의 배합물을 함유하는 무수 탈색 조성물과 수성 과산화수소 조성물을 사용 직전에 혼합하는 단계,
- 상기 혼합물을 탈색할 케라틴 섬유 영역에 적용하는 단계,
- 목적하는 탈색이 수득되기에 충분한 시간 동안 상기 혼합물을 상기 섬유에 방치하는 단계 (이 시간은 일반적으로 10분 내지 1시간, 바람직하게는 10분 내지 45분임), 및
- 물로 헹군 후, 샴푸로 세정하고, 이어서 건조시킴으로써, 탈색 혼합물을 제거하는 단계.
본 발명의 다른 주제는 즉시 사용가능한 탈색 조성물을 제조하기 위한 상기 무수 탈색 조성물의 용도이다. 이를 위하여, 본 무수 조성물은 약 0.5 내지 10 당량 (중량 기준)의 수성 과산화수소 조성물, 예를 들어 중량 농도가 2 내지 12%인 용액, 에멀션 또는 겔과 혼합된다. 이러한 혼합은 제품을 모발에 적용하기 직전에 수행되어야 한다.
즉시 사용가능한 탈색 조성물의 pH는 바람직하게는 7 내지 12, 훨씬 바람직하게는 8.5 내지 11.5이다.
본 발명의 또다른 주제는 2개 이상의 구획으로 이루어지며 그 중 하나는 상기 무수 탈색 조성물을 포함하고, 다른 하나는 수성 과산화수소 조성물을 포함하는, 포장 "키트"로도 알려진, 여러 부분으로 이루어진 포장 장치이다.
하기에 주어진 실시예는 본 발명을 제한하려는 것이 아니라 단순히 예시를 위한 것으로서 본 발명이 더욱 명확하게 이해되도록 하기 위한 것이다.
실시예 1
두 개의 분말 탈색 조성물을 제조하는데, 그 중 하나 (조성물 A) 는 두 개의 통상적인 수용성 증점제, 즉 히드록시에틸셀룰로스 및 천연 중합체인 구아검의 배합물을 함유하고, 다른 하나 (본 발명에 따른 조성물 B) 는 통상적인 수용성 증점제, 즉 히드록시에틸셀룰로스와 본 발명에 따른 비이온계 양쪽성 중합체인 세틸히드록시에틸셀룰로스를 함유한다.
하기 표는 이들 두 조성물에서 성분들의 성질 및 중량을 보여준다.
양 (중량%)
조성물 A(종래 기술) 조성물 B(본 발명에 따름)
포타슘 퍼술페이트 35 35
소듐 퍼술페이트 30 30
소듐 메타실리케이트 14 14
암모늄 클로라이드 5 5
EDTA 1 1
소듐 디옥틸 술포숙시네이트/소듐 벤조에이트 1 1
칼슘 스테아레이트 1 1
실리카 7 7
구아검* 3 0
세틸히드록시에틸셀룰로스** 0 3
히드록시에틸셀룰로스*** 3 3
* Societe Francaise des Colloides 사에서 Guargel D/15 의 상표명으로 시판됨
** Hercules 사에서 Polysurf 67 의 상표명으로 시판됨
*** Amerchol 사에서 Cellosize Polymer PCG-10 의 상표명으로 시판됨
조성물 A 및 B 의 각 40 g 을 하기 조성물 C 80 g 과 혼합하여, 즉시 사용가능한 두 조성물 AC 및 BC 를 수득한다.
조성물 C
(중량% 인 양)
세테아릴 알코올/세테아레트-30 2.85
안정화제 0.06
금속이온봉쇄제 0.15
과산화수소 9
인산 qs pH 2
증류수 qs 100
시간에 따른 점도 측정을 회전 점도계 (Mettler 사의 Rheomat RM 180 모델) 를 이용하여 수행한다. 모든 측정은 3 호 스핀들 (spindle) 을 사용하여, 50 s-1의 속도에서 30 초간 전단 후에 25 ℃ 에서 수행한다.
각 측정 후, 조성물 AC 또는 BC 를 부드럽게 교반하며 1 분간 균질화한다.
점도 손실율을 하기 식에 따라 계산한다:
손실율 (%) = ((η5- ηt)/η5) ×100
(여기서 η5는 조성물 A 와 B 를 조성물 C 와 혼합하고 5 분 후에 측정한 점도이고, ηt는 조성물 A 와 B 를 조성물 C 와 혼합하고 시간 t (분) 후에 측정한 점도이다).
상기 수득한 결과는 하기와 같다 :
t (분) 조성물 AC (종래 기술) 조성물 BC (본 발명)
점도 (Paㆍs) 손실율 (%) 점도 (Paㆍs) 손실율 (%)
5102030 11.546.643.993.32 426571 15.8510.459.9510.32 343735
종래 기술에 상응하는 조성물 AC 에 대해, 겨우 25 분 후에, 70 % 에 달하는, 시간에 따른 점도 손실율의 증가가 관찰되었다.
본 발명에 따른 조성물 BC 에 대해, 점도는 10 분 후에 약 35 % 감소하지만, 시간에 따라 일정하게 유지된다.
실시예 2
무수 크림 형태의 하기 탈색 조성물을 제조한다 (양은 중량% 이다)
이소프로필 팔미테이트 23
광물성 오일 3
포타슘 퍼술페이트 25
소듐 퍼술페이트 20
소듐 메타실리케이트 12
소듐 알기네이트 2
암모늄 클로라이드 4
에틸렌디아민테트라아세트산 1
25 몰의 에틸렌 옥시드를 함유하는
세틸스테아릴 알코올 2
점토 1
폴리쿼터늄-22 1
세라드 FX-1100 3
산화티탄 1
마그네슘 스테아레이트 2
상기 조성물 10 g 을 전술한 조성물 C 15 g 과 혼합한다. 이 혼합물을 모발에 적용하고 45 분간 유지시켜 탈색한다. 헹굼, 샴푸 및 건조 후에 균일한 탈색이 수득된다. 한정된 분해를 가지며 섬유의 상태는 만족스러웠다.
종래의 수용성 증점제를 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 비이온계 친양쪽성 중합체와 배합하여 시간에 따른 탈색 조성물의 점도 유지를 상당히 개선시킬 수 있다.
본 발명의 증점계는 공지된 증점계보다 수성 과산화수소 조성물로 더 많이 희석될 수 있다.

Claims (28)

  1. 탈색용으로 적합한 매질에 하나 이상의 알칼리성 제제 및 하나 이상의 과산화염을 함유하는, 케라틴 섬유, 특히 인간 케라틴 섬유의 탈색용 무수 조성물로서, 하기 배합물을 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물 :
    - 하나 이상의 수용성 증점 중합체, 및
    - 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 하나 이상의 비이온계 친양쪽성 중합체
  2. 제 1 항에 있어서, 수용성 증점 중합체가 천연 또는 합성 기원의 중합체인 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서, 합성 증점 중합체가 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴산, 폴리아크릴아미드, 폴리아크릴아미도메틸프로판술폰산 또는 이들의 공중합체로부터 선택되고, 이러한 중합체들은 가교되거나 가교되지 않는 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 2 항에 있어서, 천연 기원의 증점 중합체가 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물 :
    (a) 비이온성 구아검;
    (b) 경질글루칸검 및 잔탄검과 같은, 미생물 기원의 바이오다당류검;
    (c) 아라비아검, 가티검, 카라야검 또는 트라가칸트검과 같은, 식물 삼출물로부터 유도된 검;
    (d) 카라기난 또는 한천과 같은, 해조류로부터 추출한 검;
    (e) 카로브검, 또는 과일 육즙으로부터 추출한 펙틴과 같은, 식물 추출물로부터 수득한 검;
    (f) 알기네이트;
    (g) 전분; 및
    (h) 히드록시알킬셀룰로스 및 카르복시알킬셀룰로스.
  5. 제 4 항에 있어서. 천연 기원의 증점 중합체가 구아검, 구아검 유도체 또는 히드록시알킬셀룰로스인 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 비이온계 친양쪽성 중합체가 하기로부터 선택되는 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물 :
    - C8-C22알킬기를 포함하는 알킬, 아릴알킬 또는 알킬아릴기형의 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 기로 개질되거나, 폴리알콕시화 알킬페놀기로 개질된 셀룰로스 또는 히드록시알킬셀룰로스 ;
    - 하나 이상의 C8-C22지방 사슬을 함유하는 기로 개질된 히드록시프로필 구아 ;
    - C8-C30알킬 또는 알케닐형의 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 폴리우레탄 ;
    - 지방 사슬을 함유하는 소수성 단량체 및 비닐피롤리돈의 공중합체,
    - 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 친양쪽성 단량체 및 C1-C6알킬 (메트)아크릴레이트의 공중합체;
    - 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 소수성 단량체 및 친수성 (메트)아크릴레이트의 공중합체.
  7. 제 6 항에 있어서, 비이온계 친양쪽성 중합체가 하나 이상의 C10-C20알킬 사슬을 함유하는 폴리우레탄 또는 하나 이상의 C8-C22알킬 라디칼을 함유하는 기로 개질된 히드록시에틸셀룰로스인 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 수용성 증점 중합체가 무수 조성물에 대해 0.03 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.3 내지 15 중량% 의 비율로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 비이온계 친양쪽성 중합체가 무수 조성물에 대해 0.03 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.3 내지 15 중량% 의 비율로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 비이온계 친양쪽성 중합체 대 수용성 증점 중합체의 중량비가 10/1 내지 1/10, 바람직하게는 5/1 내지 1/5 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 음이온계 친양쪽성 중합체도 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제 11 항에 있어서, 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 음이온계 친양쪽성 중합체가 하기를 함유하는 공중합체인 것을 특징으로 하는 조성물 :
    - 카르복실산 관능기를 가진 에틸렌계 불포화물을 포함하는 하나 이상의 단량체로부터 유도된 친수성 단위, 및
    - 소수성 측쇄를 가진 에틸렌계 불화물을 포함하는 하나 이상의 단량체로부터 유도된 소수성 단위.
  13. 제 11 항 또는 제 12 항에 있어서, 카르복실산 관능기를 가진 에틸렌계 불포화물을 포함하는 단량체(들)가 에트아크릴산, 메트아크릴산 및 아크릴산, 바람직하게는 메트아크릴산 및 아크릴산, 그리고 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제 11 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 소수성 측쇄를 가진 에틸렌계 불화물을 포함하는 단량체(들)가 C10-C30, 바람직하게는 C12-C22알킬 에트아크릴레이트, 메트아크릴레이트 및/또는 아크릴레이트로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 제 11 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 소수성 측쇄를 가진 에틸렌계 불화물을 포함하는 단량체(들)가 하기 화학식 1 에 상응하는 알릴 지방 알킬 에테르로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물 :
    [화학식 1]
    CH2=CR'CH2-O-Bn-R
    (여기서 R' 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고,
    B 는 에틸렌옥시기를 나타내고,
    n 은 0 내지 100 의 정수이고,
    R 은 탄소수 8 내지 30, 바람직하게는 탄소수 10 내지 24 의 알킬, 아릴알킬, 아릴, 알킬아릴 및 시클로알킬 잔기로부터 선택된 탄화수소 기재의 기를 나타낸다).
  16. 제 11 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 비이온계 친양쪽성 중합체가, 또한 두 개의 비공액 에틸렌계 이중 결합을 가진 가교 단량체로부터 유도된 단위를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제 16 항에 있어서, 가교 단량체가 디알릴 프탈레이트, 알릴 (메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, (폴리)에틸렌 글리콜 디메트아크릴레이트, 메틸렌비스아크릴아미드, 폴리알릴수크로스 또는 폴리알릴펜타에리트리톨로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 무수 조성물.
  18. 제 11 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 음이온계 친양쪽성 중합체가 무수 조성물에 대해 0.03 내지 30 중량% 의 비율로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서, 알칼리성 제제가 암모늄 클로라이드, 술페이트, 포스페이트 또는 니트레이트와 같은 암모늄염, 및 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 실리케이트, 포스페이트 또는 카르보네이트, 특히 알칼리 금속 메타실리케이트로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 제 1 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 있어서, 과산화염이 암모늄 및 알칼리 금속 퍼술페이트, 퍼카르보네이트 및 퍼보레이트, 특히 소듐 퍼술페이트 및 포타슘 퍼술페이트로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  21. 제 20 항에 있어서, 20 내지 70 중량%, 바람직하게는 30 내지 60 중량% 의 하나 이상의 과산화염을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  22. 제 1 항 내지 제 21 항 중 어느 한 항에 있어서, 탈색 보조제가 산소 서방제, 음이온성, 비이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제 및 이들의 혼합물, 광물성 또는 식물성 오일, 왁스, 과립화 보조제, 결합제, 광물성 충전제, 불투명화제, 염료, 금속이온봉쇄제, 향료 및 양이온성 또는 양쪽성 실질 중합체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  23. 제 1 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 있어서, 0.01 내지 40 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 30 중량% 의 하나 이상의 계면활성제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  24. 제 1 항 내지 제 23 항 중 어느 한 항에 있어서, 0.03 내지 30 중량% 의 하나 이상의 양이온성 또는 양쪽성 실질 중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  25. 제 1 항 내지 제 24 항 중 어느 한 항에 있어서, 분말, 또는 분말의 무수 유기 액체 지지체 중의 분산액 또는 현탁액의 형태인 것을 특징으로 하는 조성물.
  26. 수성 과산화수소 조성물을 첨가하여, 즉시 사용가능한 탈색 조성물을 제조하기 위한, 제 1 항 내지 제 25 항 중 어느 한 항에 따른 무수 탈색 조성물의 용도.
  27. 하기 단계들로 이루어지는, 케라틴 섬유, 특히 인간 모발의 탈색 방법 :
    - 제 1 항 내지 제 25 항 중 어느 한 항에 따라 정의된 무수 탈색 조성물과 수성 과산화수소 조성물을 사용 직전에 혼합하는 단계,
    - 상기 혼합물을 탈색할 케라틴 섬유 영역에 적용하는 단계,
    - 목적하는 탈색 효과가 수득되기에 충분한 시간 동안 상기 혼합물을 상기 섬유에 방치하는 단계, 및
    - 물로 헹군 후, 샴푸로 세정하고, 이어서 건조시킴으로써, 탈색 혼합물을 제거하는 단계.
  28. 2개 이상의 구획으로 이루어지며, 그 중 하나는 제 1 항 내지 제 25 항 중 어느 한 항에 따른 상기 무수 조성물을 포함하고, 다른 하나는 수성 과산화수소 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는, 케라틴 섬유, 특히 인간 케라틴 섬유 탈색용 다중 구획 장치 또는 "키트".
KR10-2000-0003770A 1999-01-29 2000-01-26 수용성 증점화 중합체, 및 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 비이온계 친양쪽성 중합체의 배합물을 함유하는, 케라틴 섬유의 탈색용 무수 조성물 KR100366977B1 (ko)

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