KR20000064984A - 무기 산화물로 코팅된 무기 안료 - Google Patents

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존 이 할코
프란시스 케이 타일러
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몬트고메리 비.제이.
케르 맥기 케미칼 엘.엘.씨.
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Abstract

본 발명은, Al2O3, SiO2또는 임의로 P2O5의 공급원과 같은 기타 산화물 또는 이들의 혼합물로 된 제1 코팅물, ZrO2, SiO2, SnO2, TiO2, CeO2또는 이들의 혼합물로 된 임의의 코팅물 및 Al2O3로 된 최종 코팅물을 갖는 코팅된 무기 안료에 관한 것이다. 상기 코팅된 무기 안료는 플라스틱 및 페인트 분야에서 양호한 내구성, 분산성 및 광학성을 나타낸다. 또한, 본 발명은 무기 안료의 수성 슬러리를 분쇄하여 특정한 입자 크기 분포를 달성하고, Al2O3, SiO2또는 임의로 P2O5의 공급원과 같은 기타 산화물 또는 이들의 혼합물로 된 제1 코팅물을 제1 pH 범위 이내에서 안료 물질 위에 침전시키며, ZrO2, SiO2, SnO2, TiO2, CeO2또는 이들의 혼합물로 된 임의의 코팅물을 제2 pH 범위 이내에서 수성 슬러리에 첨가하여 제1 코팅물 위에 존하는 임의의 코팅물을 얻고, Al2O3로 된 최종 코팅물을 선행하는 단계에서 얻은 코팅물(들) 위에 첨가하는 방법에 관한 것이다.

Description

무기 산화물로 코팅된 무기 안료
예를 들어, 플라스틱 조성물에서 개선된 성능 특성을 달성하기 위해 이산화티탄과 같은 무기 안료를 표면 처리하고 코팅하는 것은 해당 기술 분야에 잘 알려져 있다. 분산성, 가공성 및 양호한 광학성은 전형적으로 안료의 최소 표면 처리에 의해 달성되는 한편, 내구성과 낮은 광화학 및 화학 반응성은 전형적으로 안료를 실리카, 알루미나 및 기타 산화금속 코팅물로 코팅함으로써 얻어진다. 선행 기술의 여러 수단을 사용하여 침전시킬 때, 이러한 산화금속 코팅물은 플라스틱 또는 페인트에서 안료의 분산을 보다 어렵게 하는 경향이 있다. 전형적으로, 이러한 문제들은 단일 안료에 의해 해결되지 않고 있다. 따라서, 플라스틱 제조자들은 일반적으로 코팅된 안료에 의해 달성될 수 있는 내구성과 처리된 안료 및 비처리된 안료에 의해 달성될 수 있는 분산성, 가공성 및 양호한 광학성 사이에서 선택을 해야 했다. 마찬가지로, 페인트 성능은 종래의 표면 처리를 통해 개선시킬 수 있지만, 등전점을 초과하기 전에 제1 처리제를 첨가하는 것은 내구성 및 분산성을 모두 극대화시킨다.
예를 들면, 미국 특허 제3,523,810호에서는 pH 7 내지 8과 온도 70℃ 내지 100℃에서 보에마이트(boehmite) 알루미나 0.5% 내지 10%로 티타니아(titania) 안료를 코팅하는 방법을 개시하고 있다. 비결정질 알루미나를 전혀 사용하지 않고 단지 보에마이트 알루미나만을 사용하는 상기 유형의 안료는 양호한 광학성 및 분산성을 가질 수 있지만, 양호한 내구성을 달성하지 못한다. 마찬가지로, 미국 특허 제4,022,636호에서는 이산화티탄 안료에 2종의 코팅물을 첨가하는 방법, 즉 pH 약 2에서 1종의 비결정질 코팅물을 첨가하고, 이어서 pH 약 8에서 보에마이트 코팅물을 첨가하여 플라스틱에서 양호한 성능을 지닌 안료를 달성하는 방법을 개시하고 있다. 또한, 미국 특허 제4,416,699호에서는 이산화티탄의 페인트 등급에 필요한 내백연화성, 광택성 및 분산성을 달성하기 위해 알루미나 2% 내지 6%로 안료를 코팅하는 방법을 개시하고 있다. 그러나, 이러한 방법은 플라스틱 분야에서 이산화티탄 안료의 최적 성능에 대해 허용 가능한 함량보다 더 많은 알루미나 함량을 포함한다.
개선된 성능 이점을 부여하는 무기 안료 코팅 방법의 예로는 미국 특허 제2,671,031호에서 개시된 코팅 방법을 들 수 있다. 상기 특허에서는 이산화티탄 위에 함수 산화알루미늄 코팅물을 침전시키고, 이어서 500℃ 내지 800℃에서 열처리하여 안료 백연화(chalking)를 감소시키는 방법을 개시하고 있다. 미국 특허 제2,780,558호에서는 알콜레이트 화합물로서 첨가된 알루미나로 안료 물질을 코팅하는 방법을 개시하고 있다. 미국 특허 제3,146,119호에서는 알루미나 층을 침전시키기 전에 안료 위에 이산화티탄 층을 침전시키는 데 필요한 방법을 개시하고 있다. 미국 특허 제3,409,454호에서는 알루미나 코팅된 이산화티탄 안료 및 플라스틱에서 안료 분산성을 개선시키기 위해 알루미나가 염기성 조건(pH가 10 이상임)하에 안료 위에 침전되어 있는 상기 알루미나 코팅된 이산화티탄 안료를 얻는 방법을 개시하고 있다. 미국 특허 제3,529,985호에서는 제1 산화금속 코팅물이 개선된 내구성 및 광학성을 위한 제2 코팅물을 첨가하기 전에 450℃ 이상의 온도에서 하소되어 있는 이중 코팅된 이산화티탄 안료를 개시하고 있다. 미국 특허 제3,853,575호에서는 알루미나 코팅물이 수성 이산화티탄 용액에 알칼리 알루미나 염을 첨가함으로써 공급되는 알루미나 코팅된 이산화티탄 안료의 제조 방법을 개시하고 있다. 미국 특허 제4,239,548호에서는 안료 위에 존재하는 세륨 및 포스페이트 라디칼의 제1 코팅물과, 제1 코팅물 위에 존재하는 알루미나 및 포스페이트 라디칼의 제2 코팅물에 의해 달성되는 개선된 광화학 안정성을 갖는 이산화티탄 안료를 개시하고 있다. 미국 특허 제5,114,486호에서는 개선된 가공성을 위해 아연 이온, 포스페이트 이온 및 알루미늄 이온으로 이산화티탄 안료를 코팅하는 방법을 개시하고 있다.
전술한 특허들은 Al2O3, SiO2또는 임의로 기타 무기 코팅 물질 또는 이들의 혼합물로 된 제1층, ZrO2, SiO2, TiO2, SnO2, CeO2또는 이들의 혼합물로 된 임의의 층, 및 Al2O3로 된 최종 코팅물을 가지고 있는 무기 안료의 코팅물을 전혀 제안하거나 개시하지 못하여 본 발명의 목적에 해당하는 코팅된 안료를 제조할 수 없었다.
본 발명은 ZrO2, SiO2, Al2O3, TiO2, SnO2, CeO2또는 이들의 혼합물로 코팅한 개선된 무기 안료와, 플라스틱 및 페인트 분야에서 양호한 내구성, 낮은 광화학 반응성과 낮은 화학 반응성, 및 양호한 광학성과 양호한 분산성을 달성하기 위해 무기 안료를 복수 코팅하는 방법에 관한 것이다. 가장 구체적으로, 본 발명은 Al2O3, SiO2또는 임의로 기타 무기 코팅 물질 또는 이들의 혼합물로 된 제1 코팅물, ZrO2, SiO2, TiO2, SnO2, CeO2또는 이들의 혼합물로 되고 제1 코팅물 위에 존재하는 임의의 코팅물 및 Al2O3로 된 최종 코팅물을 가지는 개선된 이산화티탄 안료에 관한 것이다.
발명의 개요
본 발명의 목적은 페인트 및 플라스틱 분야에 있어서 내구성의 코팅된 무기 안료에 양호한 광학성, 분산성, 및 화학 안정성을 제공하는 데 있다. 본 발명의 다른 목적은 개선된 무기 안료, 바람직하게는 이산화티탄 안료, 즉 등전점을 통과하기 전에 SiO2, Al2O3또는 임의로 기타 산화물 또는 이들의 혼합물로 된 제1 코팅물, ZrO2, SiO2, SnO2, CeO2또는 이들의 혼합물로 된 임의의 코팅물 및 Al2O3로 된 최종 코팅물을 무기 안료 위에 적층시킨 이산화티탄 안료를 제공하는 데 있다. 본 발명의 또 다른 목적은 그러한 코팅된 무기 안료를 제조하는 방법을 제공하는 데 있다.
상세한 설명
본 발명은 무기 안료 물질의 중량을 기준으로 하여 약 0.25 중량% 이상으로 무기 안료 물질을 구성하는 Al2O3, ZrO2, SiO2, SnO2, CeO2, TiO2또는 이들의 혼합물인 코팅물을 가지며, 상기 안료가 응집하거나 등전점을 통과하기 전에 상기 무기 안료 위에 적층된 Al2O3, SiO2또는 임의의 기타 산화물 또는 이들의 혼합물로 된 제1 코팅물과 상기 안료가 등전점을 통과한 후에 상기 제1 코팅물 위에 적층된 ZrO2, SiO2, SnO2, TiO2, CeO2또는 이들의 혼합물로 된 임의의 코팅물을 갖는 것인 무기 안료에 관한 것이다. 상기 제1 코팅은 불연속 간격으로 달성되고, 상기 임의의 코팅은 불연속 간격으로 또는 연속적으로 달성된다. 상기 임의의 기타 산화물은 P2O5의 공급원인 것인 바람직하다.
무기 안료의 코팅물은 상기 안료의 중량을 기준으로 하여 약 0.25 중량% 내지 약 5 중량%인 것이 유리하다. 무기 안료의 코팅물은 상기 안료 물질의 중량을 기준으로 하여 약 0.5 중량% 내지 약 3 중량%인 것이 바람직하고, 무기 안료의 코팅물은 상기 안료 물질의 중량을 기준으로 하여 약 1.3 중량%인 것이 가장 바람직하다.
사용된 무기 안료는 이산화티탄인 것이 유리하다.
안료의 중량을 기준으로 하여 ZrO2, SiO2, Al2O3, TiO2, SnO2, CeO2또는 이들의 혼합물 약 0.25 중량% 이상을 사용하여 코팅한 본 발명의 무기 안료를 제조하는 방법은 하기 (a), (b), (c), (d), (e), (f), (g) 및 (h)의 단계를 포함한다.
(a) 무기 안료 물질을 포함하는 수성 슬러리 코팅물을 분산제의 존재 하에 분쇄하여 마이크로트랙(Microtrac) 9200 FRA에 의해 측정하였을 때 상기 안료 입자의 약 5% 이하가 0.49 마이크론 이상인 상기 안료 물질의 입자 크기 분포를 달성하는 단계,
(b) 상기 수성 슬러리로부터 분쇄 매질을 제거하는 단계,
(c) 상기 안료가 응집하거나 등전점을 통과하기 전에 무기 안료 물질 위에 Al2O3, SiO2또는 임의로 기타 산화물 또는 이들의 혼합물로 된 제1 코팅물을 적층시키는 단계,
(d) 무기 안료 물질이 등전점을 통과한 후에 상기 슬러리에 ZrO2, CeO2, SiO2, SnO2, TiO2또는 이들의 혼합물로 된 임의의 코팅물을 첨가하고, 슬러리 pH를 조정하여 상기 안료 위에 제2 코팅물을 형성시키는 단계,
(e) 상기 슬러리를 온도 약 50℃ 내지 약 80℃에서 시간 약 5분 내지 약 60분 동안 증해시키는 단계,
(f) Al2O3로 된 최종 코팅물을 첨가하는 단계,
(g) 슬러리의 pH를 약 6 내지 약 9의 범위 이내의 정도로 조정하고, 상기 슬러리를 온도 약 50℃ 내지 약 70℃에서 시간 약 5분 내지 약 60분 동안 증해시켜 (f) 단계에서 상기 제1 코팅물 위에 적층된 상기 제2 코팅물의 형성을 종결시키는 단계, 및
(h) 상기 코팅된 안료를 회수하는 단계.
상기 (c) 단계의 임의의 기타 산화물은 P2O5의 공급원인 것이 바람직하다.
안료 물질은 코팅물(들)의 총량을, 상기 안료 물질의 중량을 기준으로 하여 ZrO2, SiO2, Al2O3, TiO2, SnO2, CeO2또는 이들의 혼합물 약 1 중량% 내지 약 3 중량%로 코팅하는 것이 유리하다. 안료 물질은, 상기 안료 물질의 중량을 기준으로 하여 ZrO2, SiO2, Al2O3, TiO2, SnO2, CeO2또는 이들의 혼합물 약 1.3 중량% 내지 약 2.0 중량%로 코팅하는 것이 바람직하다.
플라스틱에 사용되는 안료의 경우, 제1 코팅물은 약 0.1 중량% 내지 약 0.3 중량%인 것이 유리하다. 페인트 분야에 사용되는 안료의 경우, 제1 코팅물은 약 0.3 중량% 내지 약 1.0 중량%인 것이 바람직하다.
플라스틱 분야에 사용되는 안료의 경우, Al203로 된 최종 층은 약 0.1 중량% 내지 약 0.3 중량%인 것이 유리하다. 페인트 분야에 사용되는 안료의 경우, 최종 층은 약 1 중량% 내지 약 3 중량%인 것이 유리하다.
본 발명의 방법은 임의로 (d) 단계에서 첨가되는 분산제의 제2 양을 포함할 수 있다.
(a) 단계와 (d) 단계에서 분산제는 포스페이트, 폴리올 및 아민으로 이루어진 군으로부터 선택하는 것이 유리하다. 분산제는 나트륨 헥사메타포스페이트인 것이 바람직하다. (a) 단계에서 분산제는 상기 안료 물질의 중량을 기준으로 하여 약 0.05 중량% 내지 약 0.50 중량%의 범위 이내의 양으로 존재하는 것이 유리하다. (a) 단계에서 분산제는 상기 안료 물질의 중량을 기준으로 하여 약 0.15 중량%인 것이 바람직하다. (d) 단계에서 분산제는 상기 안료 물질의 중량을 기준으로 하여 약 0.05 중량% 내지 약 0.50 중량%의 범위 이내의 양으로 존재하는 것이 유리하다. (d) 단계에서 분산제는 상기 안료 물질의 중량을 기준으로 하여 약 0.30 중량%인 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기 안료 입자의 약 0.1% 내지 약 10%는 마이크로택 9200 FRA에 의해 측정한 바와 같이 0.49 마이크론 또는 그 이상이다. 상기 안료 입자의 약 0.1% 내지 약 5%는 0.49 마이크론 또는 그 이상인 것이 유리하고, 상기 안료 입자의 약 2 % 이하는 0.49 마이크론 또는 그 이상인 것이 바람직하다.
(a) 단계의 분쇄 매질은 모래인 것이 유리하다. (d) 단계에서 (g) 단계에 이르는 동안 온도는 약 50℃ 내지 약 80℃의 범위 이내에 유지하는 것이 바람직하고,온도는 약 60℃로 유지하는 것이 가장 바람직하다.
제공되는 코팅물은 ZrO2, SiO2, TiO2, SnO2, CeO2또는 이들의 혼합물의 산성 염 또는 알칼리 염인 것이 유리하다. 상기 ZrO2코팅제는 지르코늄 오르토설페이트인 것이 바람직하다.
본 발명의 방법에 있어서, (c) 단계에서 첨가되는 Al2O3, SiO2또는 임의로 기타 산화물 또는 이들의 혼합물로 된 코팅물의 양은 상기 안료 물질의 중량을 기준으로 하여 약 0.1 중량% 내지 약 1 중량%의 범위 이내의 양으로 상기 제1 코팅물을 충분하게 제공해야 한다. (c) 단계에서 첨가되는 Al2O3, SiO2또는 임의의 기타 산화물 또는 이들의 혼합물은 상기 안료 물질의 중량을 기준으로 하여 페인트 분야의 경우 약 0.3 중량% 내지 약 0.7 중량%의 범위 이내의 양으로, 그리고 플라스틱 분야의 경우 약 0.1 중량% 내지 약 0.3 중량%의 양으로 상기 제1 코팅물을 충분하게 제공하는 것이 유리하다. (c) 단계에서 첨가되는 Al2O3, SiO2또는 임의의 기타 산화물 또는 이들의 혼합물은 상기 안료 물질의 중량을 기준으로 하여 약 0.5 중량%의 양으로 제1 코팅물을 충분하게 제공하는 것이 바람직하다.
본 발명의 방법에 있어서, (d) 단계에서 임의로 첨가되는 ZrO2, SiO2, TiO2, SnO2, CeO2또는 이들의 혼합물은 상기 안료 물질의 중량을 기준으로 하여 약 0.2 중량% 내지 약 1.2 중량%의 범위 이내의 양으로 상기 임의의 코팅물을 제공하기에 충분해야 한다. (d) 단계에서 첨가되는 ZrO2, SiO2, TiO2, SnO2, CeO2또는 이들의 혼합물은 상기 안료 물질의 중량을 기준으로 하여 약 0.5 중량% 내지 약 1.0 중량%의 양으로 상기 임의의 코팅물을 제공하기에 충분한 것이 유리하다. (d) 단계에서 첨가되는 ZrO2, SiO2, TiO2, SnO2, CeO2또는 이들의 혼합물은 상기 안료 물질의 중량을 기준으로 하여 약 0.60 중량%의 양으로 상기 임의의 코팅물을 제공하기에 충분한 것이 바람직하다.
(a) 단계 동안 상기 슬러리의 pH는 약 10인 것이 유리하다. (d) 단계에서 상기 슬러리의 pH는 약 3 내지 약 7의 범위 이내의 정도로 조정하는 것이 유리하고, 상기 슬러리 pH는 약 5로 조정하는 것이 바람직하다. (f) 단계에서 상기 슬러리의 pH는 약 5로 조정하는 것이 유리하다. (g) 단계에서 상기 슬러리의 pH는 약 7 내지 약 9의 범위 이내의 정도로 조정하는 것이 유리하고, 상기 슬러리의 pH는 약 7.8로 조정하는 것이 바람직하다. (d) 단계에서 pH 조정제는 무기산인 것이 유리하고, 황산인 것이 바람직하다. (f) 단계와 (g) 단계에서 상기 pH 조정제는 알칼리 금속 수산화물 염기인 것이 바람직하다. 이러한 pH 조정제는 수산화나트륨인 것이 바람직하다.
(e) 단계에서 상기 슬러리는 약 10분 내지 약 45분 동안 증해되는 것이 유리하고, 상기 슬러리는 약 15분 동안 증해되는 것이 바람직하다. (g) 단계에서 상기 슬러리는 약 10분 내지 약 45분 동안 증해되는 것이 유리하고, 상기 슬러리는 약 30분 동안 증해되는 것이 바람직하다. 코팅된 안료는 여과, 건조 및 분쇄에 의해 회수하는 것이 유리하다.
실시예 1
TiO21800 g을 포함하는 수성 슬러리를 0.15% 나트륨 헥사메타포스페이트로 분산시키고, 샌드 밀링(sand-milling)하여 크기 0.49 마이크론 이상의 입자가 7%인 입자 크기 분포를 얻었다. 분쇄한 후, 모래를 제거하였다. 이어서, 슬러리를 4.5 L의 부피로 희석시키고, 칼곤(calgon)(P2O5의 공급원) 2.55 g을 첨가한 다음, 온도를 60℃로 조정하였다. Al2O30.4899 g/mL를 나트륨 알루미네이트로서 첨가하였다. 황산 5.0 mL에 의해 pH를 3.5로 조정하고, 이 용액을 15분 동안 증해시켰다. 이어서, 용액의 pH를 수산화나트륨에 의해 5.75로 조정하였다. 이어서, 알루미나 0.9802 g/mL를 나트륨 알루미네이트로서 첨가하고, pH를 6.0 이하로 유지시킨 다음, 이 용액을 30분 동안 증해시켰다. 이어서, pH를 수산화나트륨 4.3 mL에 의해 7.8로 조정하고, 15분 동안 추가 증해시켰다. 이어서, 샘플을 여과하고, 건조시켜 0.35% TMP로 미분쇄하였다. 결과를 하기 표 1a 및 표 1b에 기재하였다.
실시예 2
실시예 1의 처리를 반복하였다. 안료를 0.40% TMP/0.30% TMA로 미분쇄하였다.
참고예 1은 심하게 처리된 플라스틱용 "내구성" 안료이다.
참고예 2는 비처리된 플라스틱용 안료이다.
참고예 3은 표준 플라스틱용 등급의 안료이다.
광학성 및 분산성
실시예 1 실시예 2 참고예 1 참고예 2 참고예 3
착색력 99.8 100.7 97.5 100.1 101.8
백색도 102.4 103.0 99.3 99.8 100.7
스크린 팩(Dsip) 38 na 58 63 na
반응성 및 내구성 시험*
실시예 1 실시예 2 참고예 1 참고예 2 참고예 3
광유도된 항산화 황변성 4.6 3.2 4.2 12 8.5
내구성 10 6.1 12 29 24
약 350℃에서의 휘발성 0.63 0.71 1.2 0.37 0.48
*수가 낮을수록 이들 시험에서의 반응성은 더욱 낮아져 바람직하게 된다.
실시예 3
TiO2872 g을 포함하는 수성 슬러리를 0.15% 나트륨 헥사메타포스페이트로 분산시키고, 샌드 밀링하여 크기 0.49 마이크론 이상의 입자가 10%인 입자 크기 분포를 얻었다. 분쇄한 후, 모래를 제거하였다. 슬러리의 온도를 70℃로 조정하였다. 0.8% Al2O3인 301 g/l Al2O3용액 23.2 mL를 나트륨 알루미네이트로서 첨가하였다. 황산 6.8 mL를 첨가하여 알루미나를 침전시키고, 슬러리의 pH를 감소시켰다. 슬러리를 70℃에서 15분 동안 증해시켰다. 2.0% Al2O3또는 나트륨 알루미네이트 용액 57.9 mL를 슬러리에 첨가하고, 슬러리를 30분 동안 추가 증해시켰다. 황산 13.5 mL를 슬러리에 첨가하여 알루미나를 침전시키고, 슬러리를 pH=7.3으로 감소시켰다. 15분 동안 추가 증해시킨 후, 안료를 여과하고, 세척한 다음 건조시켰다. 안료를 0.35% 유기 분쇄 보조제에 의해 유체 역학적으로 미분쇄하였다. 본실시예로부터 얻은 물질의 광학 성능을 표준 페인트 등급의 안료인 참고예 4와 비교하였다. 그 결과를 평균적인 결과 수치로서 하기 표 2에 기재하였다.
광학 시험 대조군참고예 4 개선된 방법실시예 3
아크릴 광택 61 65
강한 백색도 95.46 95.66
강한 색조 0.57 0.48
색도 -4.34 -4.41
착색력 642 703
산란계(scatter) 6.10 6.24
반광택 라텍스 64 68
내구성 21 18
상기 데이터는 샌드밀링의 최대 이점이 응집을 유도하기 전에 코팅 공정을 시작하는 본 발명의 공정을 사용하지 않고서는 실현되지 않는다는 것을 보여준다.

Claims (20)

  1. 무기 안료 물질로 구성되고 Al2O3, ZrO2, SiO2, SnO2, CeO2, TiO2또는 이들의 혼합물로 된 코팅물을 갖는 무기 안료 물질로서, 상기 코팅물은 무기 안료 물질의 중량을 기준으로 하여 약 0.25 중량% 이상이며, 상기 안료가 응집하거나 등전점을 통과하기 전에 상기 무기 안료 위에 적층된 Al2O3, SiO2또는 이들의 혼합물로 된 제1 코팅물과 상기 안료가 등전점을 통과한 후에 상기 제1 코팅물 위에 적층된 ZrO2, SiO2, SnO2, TiO2, CeO2및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 임의의 코팅물을 가지며, 상기 제1 코팅이 불연속 간격으로 달성되고, 상기 제2 코팅이 불연속 간격으로 또는 연속적으로 달성되며, 임의의 코팅물이 존재할 경우 제1 코팅물과 임의의 코팅물 위에 적층된 Al2O3로 된 최종 코팅물을 갖는 것인 무기 안료.
  2. 제1항에 있어서, 상기 코팅물이 상기 안료의 중량을 기준으로 하여 약 0.25 중량% 내지 약 5 중량%인 것인 코팅된 무기 안료.
  3. 제1항에 있어서, 상기 제1 코팅물이 P2O5의 공급원을 포함하는 것인 코팅된 무기 안료.
  4. 제1항에 있어서, 상기 안료 물질이 이산화티탄인 것인 코팅된 무기 안료.
  5. 하기 (a), (b), (c), (d), (e), (f) 및 (g)의 단계를 포함하여, 안료의 중량을 기준으로 하여 ZrO2, SiO2, Al2O3, TiO2, SnO2, CeO2또는 이들의 혼합물 약 0.25 중량% 이상으로 코팅된 무기 안료를 제조하는 방법:
    (a) 무기 안료 물질을 포함하는 수성 슬러리 코팅물을 분산제의 존재 하에 분쇄하여 마이크로트랙(Microtrac) 9200 FRA에 의해 측정하였을 때 상기 안료 입자의 약 5% 이하가 0.49 마이크론 이상인 상기 안료 물질의 입자 크기 분포를 달성하는 단계,
    (b) 상기 수성 슬러리로부터 분쇄 매질을 제거하는 단계,
    (c) 상기 안료가 응집하거나 등전점을 통과하기 전에 무기 안료 물질 위에 Al2O3, SiO2또는 이들의 혼합물로 된 제1 코팅물을 적층시키는 단계,
    (d) 상기 슬러리를 온도 약 50℃ 내지 약 80℃에서 시간 약 5분 내지 약 60분 동안 증해시키는 단계,
    (e) Al2O3로 된 최종 코팅물을 첨가하는 단계,
    (f) 슬러리의 pH를 약 6 내지 약 9의 범위 이내의 정도로 조정하고, 상기 슬러리를 온도 약 50℃ 내지 약 80℃에서 시간 약 5분 내지 약 60분 동안 증해시켜 상기 제1 코팅물 위에서 상기 제2 코팅물의 형성을 종결시키는 단계, 및
    (g) 상기 코팅된 안료를 회수하는 단계.
  6. 제5항에 있어서, 무기 안료 물질이 등전점을 통과한 후에 상기 슬러리에 ZrO2, SiO2, TiO2, SnO2, CeO2또는 이들의 혼합물로 된 코팅물을 첨가하고, 상기 슬러리의 pH를 약 3이상의 정도로 조정하여 상기 안료 위에 제2 코팅물을 형성시키는 단계를 포함하는 방법.
  7. 제6항에 있어서, 상기 추가 코팅 단계에서, 상기 안료 물질의 중량을 기준으로 하여 ZrO2, SiO2, TiO2, SnO2, CeO2또는 이들의 혼합물 약 1 중량% 내지 약 5 중량%로 안료 물질을 코팅하는 것인 방법.
  8. 제5항에 있어서, (c) 단계가 P2O5의 공급원을 포함하는 코팅물을 적층시키는 단계를 포함하는 것인 방법.
  9. 제8항에 있어서, (c) 단계에서 첨가되는 Al2O3, SiO2또는 P2O5의 공급원 또는 이들의 혼합물로 된 코팅물의 양이 상기 안료 물질의 중량을 기준으로 하여 약 0.1 중량% 내지 약 1 중량% 범위 이내의 양으로 상기 제1 코팅물을 제공하기에 충분한 것인 방법.
  10. 제5항에 있어서, 상기 안료 물질이 이산화티탄인 것인 방법.
  11. 제5항에 있어서, (d) 단계에서 분산제의 제2 양을 첨가하고, (a) 단계와 (d) 단계에서 상기 분산제는 포스페이트, 폴리올 및 아민으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이며, (a) 단계와 (d) 단계에서 상기 분산제는 상기 안료 물질의 중량을 기준으로 하여 약 0.05 중량% 내지 약 0.50 중량%의 양으로 각각 존재하는 것인 방법.
  12. 제5항에 있어서, 마이크로택 9200 FRA에 의해 측정하였을 때, 상기 안료 입자의 약 0.1% 내지 약 5%가 0.49 마이크론 이상인 것인 방법.
  13. 제6항에 있어서,(c)에서 (f)에 이르는 단계 동안 온도를 약 50℃ 내지 약 80℃의 범위 이내로 유지시키는 방법.
  14. 제6항에 있어서, ZrO2, SiO2, TiO2, SnO2, CeO2또는이들의 혼합물로 된 코팅물이 산성 또는 알칼리성 무기 ZrO2, SiO2, TiO2, SnO2, CeO2염에 의해 제공되는 것인 방법.
  15. 제6항에 있어서, 첨가되는 ZrO2, SiO2, TiO2, SnO2, CeO2또는 이들의 혼합물로 된 추가 코팅물이 상기 안료 물질의 중량을 기준으로 하여 약 0.2 중량% 내지 약 1.2 중량%의 범위 이내의 양으로 상기 코팅물을 제공하기에 충분한 것인 방법.
  16. 제5항에 있어서, (a) 단계 동안 상기 슬러리의 pH가 약 10이고, (e) 단계에서 슬러리의 pH를 약 5로 조정하는 방법.
  17. 제6항에 있어서, 상기 임의의 단계에서 상기 슬러리의 pH를 약 3 내지 약 7의 범위 이내의 정도로 조정하는 방법.
  18. 제5항에 있어서, (f) 단계에서 상기 슬러리의 pH를 약 7 내지 약 9의 범위 이내의 정도로 조정하는 방법.
  19. 제5항에 있어서, (d) 단계에서 상기 슬러리를 약 10분 내지 약 45분 동안 증해시키는 방법.
  20. 제5항에 있어서, (f) 단계에서 상기 슬러리를 약 10분 내지 약 45분 동안 증해시키는 방법.
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