KR20000064945A

KR20000064945A - 고형 엘라스토머 유기폴리실록산을 함유한 광차단 조성물

Info

Publication number: KR20000064945A
Application number: KR1019980708334A
Authority: KR
Inventors: 이자벨르 한센느
Original assignee: 조지안느 플로; 로레알
Priority date: 1997-02-17
Filing date: 1998-02-03
Publication date: 2000-11-06
Also published as: BR9805951A; EP0893987A1; FR2759583B1; US6024944A; DE69810714T2; AU706809B2; CA2251633C; EP0893987B1; ATE230973T1; AU6105398A; CA2251633A1; KR100300471B1; JPH11507961A; CN1217651A; WO1998035649A1; DE69810714D1; FR2759583A1; ES2191278T3

Abstract

본 발명은 고형 엘라스토머 유기폴리실록산과 결합된 수용성 및 지용성 차단제를 함유한 보호도가 높고 탁월한 화장 성질을 지니고 있는 광차단 조성물에 관한 것이다. 이것은 유-중-수 또는 수-중-유 유탁액의 형태이다. 본 발명은 또한 태양 복사로부터 피부 또는 입술을 보호하는데에 사용되는 상기 조성물을 포함하는 방법에 관한 것이다.

Description

고형 엘라스토머 유기폴리실록산을 함유한 광차단 조성물

본 발명은, 태양 복사에대한 보호도가 높은, 고형 엘라스토머 유기폴리실록산을 함유한 유탁액(emulsion)형 광차단 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한, 이러한 조성물을 피부, 입술, 또는 피부 및 입술에 도포하는 것으로 구성되는, 태양 복사에 대하여 피부, 입술, 또는 피부 및 입술을 보호하는 방법에 관한 것이다.

피부에 광선 (천연 또는 인조)에 의하여 야기되는 손상에 대하여 점진적으로 증가하는 지식과 좋은 외관을 갖기를 항상 원하는 사람들의 과도한 행동에 따라서, 화장품 업자들은, 이러한 조성물의 광차단 보호 및 물에 대한 저항성 또는 잔존성이 고성능인 광차단 조성물을 제조하려고 하고 있다. 특히 이러한 잔존성은 인간이 광차단 제품으로 도포한 후에 목욕하는 것을 가능하게 하여 주며 동시에 효과적으로 광선으로부터 보호하여 준다.

일반적으로 태양 보호인자 (sun protection factor)에 의하여 표현되는 고보호율의 조성물을 수득하기 위하여, 출원인의 이름으로 1 종 이상의 특이 친유성 혹은 지용성 차단제와 결합된, 하나 이상의 친수성 또는 수용성 차단제를 함유한 유탁액을 특히 사용하고, 특별하게는 유-중-수형의 유탁액을 사용한다. 이 기술에 따르면, 수득한 태양 보호인자에 있어서의 개선는 표준 수-중-유 유탁액내에 특이 친수성 및 친유성 차단제 (예, 벤젠-1,4-디(3-메틸리덴-10-캄포술폰산) 와 2-에틸헥틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트 (EP-A-0,685,228 출원의 경우)의 상승 효과 결합에 기초한 것으로, 이러한 개선는 사용되는 친수성 및 친유성 차단제와 관계없이 일반적으로 얻어질 수 있다.

친유성 차단제는 조성물에 물에 대한 잔존성을 부여하는 잇점을 지니고 있다. 그리하여, 친유성 차단제의 농도가 높으면 높을수록 물에 잔존하는 성질 및 차단력이 크다. 그러나, 이러한 친유성 차단제을 고농도로 사용하는 것은 지성 피부를 가진 사람에게는 특히 단점으로 생각되는 기름기가 많고 윤기가 나는 외관을 조성물에 갖게 하는 단점을 지니고 있다.

그리하여, 친수성 및 친유성 차단제 모두를 함유하며, 사용되는 친수성 및 친유성 차단제에 관계없이 태양 보호인자가 시간이 지나도 높으며 안정적이며, 동시에 기름기가 없는 외관을 주는 광차단 조성물이 요구되고 있다.

본 발명의 조성물은 피부 및 입술에 모두 적용된다. 그것은 보호 및 처리 크림일 수 있을 뿐만아니라, 화장품의 형태일 수 있다.

보다 정확하게는, 본 발명의 목적은 1종 이상의 수용성 차단제를 함유한 수상 (aqueous phase), 1종 이상의 지용성 차단제를 함유한 지방상(fatty phase) 및 겔화제 (gelling agent)로서 작용하는 부분 가교 결합된, 엘라스토머 형태의, 1종 이상의 고형 유기폴리실록산을 함유하는 광차단 조성물에 관한 것이다.

"엘라스토머"란 용어는 점탄성 물성 및 특히 스폰지 혹은 유연한 공의 견고도를 지닌 유연성이 있고, 변형 가능한 물질을 나타낸다.

본 발명에 따른 조성물의 엘라스토머 유기폴리실록산은 획기적인 오일-겔화력을 지니고 있다. 그들은 피부를 건조시키지 않으며 우수한 화장 성질을 제공한다. 이러한 신규 엘라스토머는 적용했을 때 편안하고 부드럽고, 기름기가 없고 끈적거리지 않은 느낌을 주는 조성물을 만들어 준다. 이러한 부드러움은 유기폴리실록산의 성질에 기인한 것이다.

본 발명의 조성물은 페이스트 (paste) 또는 크림의 형태일 수 있다. 그것은 수-중-유 또는 유-중-수 유탁액일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물의 엘라스토머 유기폴리실록산은 일반적으로 부분적으로 또는 전적으로 가교 결합되었으며 삼차원 구조이다. 지방상에 포함되었을 때, 그들은 사용하는 지방상의 양에 따라서, 저함량의 지방산의 존재하에서 그들이 사용될 때에는 스폰지 외관의 제품으로부터 더 높은 함량의 지방산의 존재하에서 다소 균질한 겔로 변환된다. 이러한 엘라스토머에 의한 지방상의 겔화는 부분적 또는 전체적일 수 있다.

본 발명의 조성물의 엘라스토머는 삼차원 구조의 엘라스토머 유기폴리실록산으로 구성된 일반적으로 겔형태의 매체이며, 탄화수소 기재 오일, 실리콘 오일 및 플루오르 오일, 탄화수소 기재 오일 및 실리콘 오일, 실리콘 오일 및 플루오르 오일, 탄화수소 기재 오일 및 플루오르 오일, 또는 탄화수소 기재 오일 및 실리콘 오일 및 플루오르 오일로부터 선택된 1종 이상의 오일에 함유된다.

본 발명에 따른 조성물의 엘라스토머 유기폴리실록산은 EP-A-0,295,886 출원에서 기술하는 가교결합 중합체에서 선택할 수 있다. 상기 출원에 따라서는, 그들은 백금형 촉매의 존재하에서, 적어도

(a) 분자당 두 개 이상의 저급 알케닐 기를 갖는 유기폴리실록산; 및

(b) 분자당 하나의 규소 원자에 결합된 두 개 이상의 수소 원자를 갖는 유기폴리실록산을 부가 반응 및 가교결합시킴으로서 수득한다.

본 발명에 따른 조성물의 엘라스토머 유기폴리실록산은 US 5,266,321 특허에서 기술하는 것으로부터 역시 선택할 수 있다. 상기 특허에 따라서는, 엘라스토머 유기폴리실록산은 특히

- i) R₂SiO 및 RSiO_1.5단위와 임의로는 R₃SiO_0.5단위 및/또는 SiO₂단위를 함유하는 유기폴리실록산 (R 기는 서로 독립적으로 수소이거나, 메틸, 에틸 혹은 프로필과 같은 알킬, 페닐 또는 톨일과 같은 알릴, 비닐과 같은 불포화 지방족기를 나타내며, RSiO_1.5단위에 대한 R₂SiO 단위의 중량비가 1/1 내지 30/1의 범위이다); 및

- ii) 유기하이드로겐노폴리실록산(1) 및 불포화 지방족기를 함유하는 유기폴리실록산(2)에서의 수소양 혹은 불포화 지방족기의 양이 유기폴리실록산이 비고리형일 때에 1과 20 mol% 사이이고 유기폴리실록산이 고리형일 때에 1과 50 mol% 사이가 되는, (1)과 (2)의 부가 반응에 의하여 수득되는, 실리콘 오일내에서 불용성이며 팽창성이 있는 유기폴리실록산에서 선택된다.

본 발명의 목적인 유기폴리실록산으로는, 예로서, 신엣추 (Shin-Etsu)의 상품명 KSG6, Dow-Corning의 상품명 트레필 (Trefil) E-505C 또는 트레필 E-506C, 그랜트사 (Grant Industries)의 상품명 그랜실 (Gransil) (SR-CYC, SR DMF10, SR-DC556), 또는 예비조성 겔의 형태 ( 신엣추의 KSG15, KSG17, KSG16, KSG18, Gransil SR 5CYC 겔, Gransil SR DMF 10 겔, Gransil SR DC 556 겔, 제너럴 일레트릭 (General Electric)의 SF 1204 및 JK 113)로서 판매되는 것이 있다. 이러한 상용 제품의 혼합물을 역시 사용할 수 있다.

바람직하게는, 활성 물질로서, 유기폴리실록산(들)은 조성물의 총중량의 0.1 내지 80% 범위, 바람직하게는 0.5 내지 60%의 범위로 존재한다.

본 발명에 따른 광차단 화장품의 조성물은, 하나 이상의 UVA-활성, UVB-활성 , 또는 UVA-활성 및 UVB-활성 친유성 광차단제와 결합된, 하나 이상의 UVA-활성, UVB-활성, 또는 UVA-활성 및 UVB-활성 친수성 광차단제 (sunscreen)(흡수제)를 함유할 수 있다. 이러한 보조 차단제는, WO-93/04665 출원에서 기술하는 바와 같이, 특히 신남 유도체 (cinnamic derivatives), 살리실 유도체 (친유성 차단제), 캄포유도체, 벤즈이미다졸 술폰 유도체, 트리아진 유도체 (친유성 차단제), 벤조페논 유도체, 디벤조일메탄 유도체, β,β-디페닐아크릴레이트 유도체, p-아미노벤조산 유도체 (친수성 차단제), 및 친유성 차단 실리콘 및 차단 중합체에서 선택할 수 있다.

a) 친수성 차단제

본 발명에서 사용될 수 있는 친수성 차단제로서는, EP-A-678,292 출원에서 기술하는 것들을 들 수 있다. 이러한 친수성 차단제는 하나 이상의 카르복실 혹은 더욱 좋게는 술폰산기를 함유하는 것이다. 이러한 산기는 유리형 또는 부분적 혹은 완전하게 중화된 형태일 수 있다. 본 발명에 따라서, 물론, 산관능기를 함유한 하나 이상의 친수성 차단제를 사용하는 것이 가능하다.

하나 이상의 SO₃H 기를 함유한 산성 차단제의 예로서는, 보다 특별하게는 3-벤질리딘-2-캄포술폰 유도체 및 특히 하기 화학식 (Ⅰ), (II), (III), (Ⅳ ) 및 (Ⅴ)을 들 수 있다.

화학식 (Ⅰ):

[식중,

- z는 다음의 기:

를 나타낸다,

- n는 0 과 같거나 혹은 1 내지 4사이의 정수이다 ( 0 ≤ n ≤ 4),

- R₁은 하나 이상의 동일하거나 상이한, 약 1 내지 4 개의 탄소원자를 함유한 선형 또는 분지형 알킬 혹은 알콕시기를 나타낸다].

특히 바람직한 화학식 (I)의 화합물은 n=0 에 해당하는 것이며, 예로서는, 벤젠-1,4-[디(3-메틸리덴캄포-10-술폰산)과 같은 것이 있다.

이 차단제는 320 nm 내지 400 nm 사이에서, 특히 약 345 nm에서 최대흡수를 하고 280 nm 내지 400 nm 사이의 파장의 자외선을 흡수할 수 있는 광-밴드(broad-band) 차단제이다. 이것은 산형일 수 있고 또는 트리에탄올아민, 수산화나트륨 및 수산화칼륨으로부터 선택한 염기로 염화할 수 있다. 또한 그것은 시스 (cis) 또는 트랜스(trans)형일 수 있다. 이러한 차단제는 상표명 Mexoryl SX 으로 알려지고 있다.

화학식 (Ⅱ) :

[식중,

- R₂는 수소원자, 할로겐원자, 1 내지 4개의 탄소원자를 함유한 알킬기 또는-SO₃H기를 나타낸다,

- R₃와 R₄는 수소원자 또는 -SO₃H기를 나타내며, R₂, R₃또는 R₄기 중에서 하나 이상의 기는 -SO₃H기를 나타내며, R₂와 R₄는 동시에 -SO₃H기를 나타내는 것은 가능하지 않다].

구체적인 예로서는,

[식중,

- R₂는 벤질리덴캄포의 파라(para) 위치에 있는 -SO₃H기를 나타내고 R₃와 R₄는각기 수소원자를 나타내며, 즉, 4-(3-메틸리덴캄포)벤젠술폰산,

- R₂와 R₄는각기 수소원자를 나타내고 R₃는 -SO₃H기를 나타내며, 즉 3-벤질리덴캄포-10-술폰산,

- R₂는 벤질리덴캄포의 파라 위치에 있는 메틸기를 나타내고, R₄는-SO₃H기를 나타내고 R₃는 수소원자를 나타내며, 즉, 2-메틸-5-(3-메틸리덴캄포)벤젠술폰산,

- R₂는 벤질리덴캄포의 파라 위치에 있는 염소 원자를 나타내고, R₄는-SO₃H기를 나타내고 R₃는 수소원자를 나타내며, 즉, 2-클로로-5-(3-메틸리덴캄포)벤젠술폰산

- R₂는 벤질리덴캄포의 파라 위치에 있는 메틸기를 나타내고, R₄는수소원자를 나타내고 R₃는 -SO₃H기를 나타내며, 즉, 3-(4-메틸)벤질리덴캄포-10-술폰산인 화학식 (II)의 화합물을 들 수 있다.

화학식 (III):

[식중,

- R₅및 R₇는 수소원자, 히드록실기, 1 내지 8개의 탄소원자를 함유한 선형 또는 분지형 알킬 혹은 알콕시기를 나타내며, R₅및 R₇기 중에서 하나 이상은 히드록실, 알킬기 혹은 알콕시기를 나타내며,

- R₅및 R₈는 수소원자를 나타내고 R₆는 히드록실기를 나타낼때, R₇는 알콕시기 혹은 수소원자를 나타낼 수 없는 조건하에서, R₆및 R₈는 수소원자 또는 히드록실기를 나타내고, R₆및 R₈기 중에서 하나 이상은 히드록실기를 나타낸다].

구체적인 예로서는

- R₅는 메틸기, R₆는 수소원자, R₇는tert-부틸기, R₈는히드록실기이며, 즉 (3-t-부틸-2-히드록시-5-메틸)벤질리덴캄포-10-술폰산,

- R₅는 메톡시기, R₆는 수소원자, R₇는tert-부틸기, R₈는히드록실기이며, 즉 (3-t-부틸-2-히드록시-5-메톡시)벤질리덴캄포-10-술폰산,

- R₅와 R₇는각기 tert-부틸기, R₆는히드록실기를 나타내고, R₈는 수소원자를 나타내며, 즉, (3,5-디-tert-부틸-4-히드록시)벤질리덴캄포-10-술폰산인 화학식 (III)의 화합물을 들 수 있다.

화학식 (Ⅳ):

[식중,

- R₉는 수소원자, 1 내지 18 개의 탄소원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬기 또는 3 내지 18 개의 탄소원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알케닐기,기, 또는 -(CH₂CH₂O)_n-H, 또는 -CH₂-CHOH-CH₃또는 다르게는 2가 기

: -(CH₂)_m- 또는 -CH₂-CHOH-CH₂-를 나타내며, 여기서 n은 1 내지 6 사이의 정수(1 ≤ n ≤ 6)이고 m은 1 내지 10 사이의 정수(1 ≤ n ≤ 10) 이며,

- R₁₀는 수소원자, 1 내지 4 개의 탄소원자를 함유하는 알콕시기 또는 R₉이 역시 2가 기일 때에 R₉기에 연결된 2가 기 -O- 이며,

- q 는 1 또는 2와 같은 정수이며, q가 2일 때 R₉는 2가 기를 나타내며,

- Y 와 Y′는 수소원자 또는 -SO₃H 기를 나타내며, 이러한 Y 와 Y′기들 중에서 하나 이상은 수소원자 이외의 것을 나타낸다].

구체적인 예로서는

- q 는 1과 같으며, Y 와 R₁₀는 각기 수소원자를 나타내고, R₉는 메틸기를 나타내고 3 위치에 있는 Y′는 -SO₃H기를 나타내며, 즉, 2-메톡시-5-(3-메틸리덴캄포)벤젠술폰산,

- q 는 1과 같으며, Y 는 -SO₃H기를 나타내며, Y′는 수소원자를 나타내고 R₁₀는 메틸렌기를 나타내는 R₉에 연결된 2가기 -O-기를 나타내며, 즉, 3-(4,5-메틸렌디옥시)벤질리덴캄포-10-술폰산,

- q 는 1과 같으며, Y 는 -SO₃H기를 나타내며, Y′와 R₁₀는 모두가 수소원자를 나타내고 R₉는 메틸기를 나타내며, 즉, 3-(4-메톡시)벤질리덴캄포-10-술폰산,

- q 는 1과 같으며, Y 는 -SO₃H기를 나타내며, Y′는 수소원자를 나타내고 R₉는 메틸기를 나타내고 R₁₀는 메톡시기를 나타내며, 즉, 3-(4,5-디메톡시)벤질리덴캄포-10-술폰산,

- q 는 1과 같으며, Y 는 -SO₃H기를 나타내며, Y′와 R₁₀는 모두가 수소원자를 나타내고 R₉는 n-부틸기를 나타내며, 즉, 3-(4-n-부톡시)벤질리덴캄포-10-술폰산,

- q 는 1과 같으며, Y 는 -SO₃H기를 나타내며, Y′는 수소원자를 나타내고, R₉는 n-부틸기를 나타내며 R₁₀는 메톡시를 나타내며, 즉, 3-(4-n-부톡시-5-메톡시)벤질리덴캄포-10-술폰산인 화학식 (Ⅵ)의 화합물을 들 수 있다.

화학식 (Ⅴ)

[식중,

- R₁₁은 수소원자, 1 내지 6 개의 탄소원자를 함유한 선형 또는 분지형 알킬 또는 알콕시기 혹은 -SO₃H기를 나타내며,

- R₁₂은 수소원자, 1 내지 6 개의 탄소원자를 함유한 선형 또는 분지형 알킬 또는 알콕시기를 나타내며,

- R₁₃은 수소원자 또는 -SO₃H기를 나타내며, R₁₁기와 R₁₃기중에서 하나 이상이 -SO₃H기를 나타내며,

- X는 산소원자 또는 황원자 또는 -NR- 기, 여기서 R은 수소원자 또는 약 1 내지 6 개의 탄소원자를 함유한 선형 또는 분지형 알킬기이다].

화학식 (Ⅴ)의 구체적인 예로서는, X는 -NH-기를 나타내고, R₁₁는 -SO₃H기를 나타내며, R₁₂과 R₁₃모두가 수소원자를 나타내는 화합물, 즉, 2-[4-(캄포메틸리덴)페닐]벤즈이미다졸-5-술폰산을 들 수 있다.

상기의 (I), (II), (III), (Ⅳ), (Ⅴ) 구조의 화합물은, 각기, 미합중국 특허 4,585,597 과 프랑스 공화국 특허출원 2,236,515, 2,282,426, 2,645,148, 2,430,938, 2,592,380 에 기술되어 있다.

술폰기를 함유하는 차단제는 또한 하기 화학식 (Ⅵ)의 벤조페논의 술폰 유도체일 수 있다.

[식중,

- R₁₄와 R₁₅는, 동일하거나 다를 수 있으며, 수소원자 또는 1 내지 8 개의 탄소원자를 함유하고 있는 선형 또는 분지형 알킬기를 나타내며,

- a, b, c는, 동일하거나 다를 수 있으며, 0 또한 1과 같은 수이다].

화학식 (Ⅵ)의 화합물의 구체적인 예로서는, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산 (화학식 (Ⅵ)의 화합물, 여기서 a,b,c 는 0과 같고 R₁₅는 메틸기를 나타낸다)을 들 수 있다.

술폰기을 함유하는 차단제는 또한 하기 화학식 (Ⅶ)의 술폰 유도체:

[식중,

- X 는 산소원자 또는 -NH- 기를 나타내며, R₁₆는 수소원자, 1 내지 8 개의 탄소원자를 함유하고 있는 선형 또는 분지형 알킬기 또는 알콕시기 또는 하기 화학식 (Ⅷ):

(X′가 산소원자 또는 -NH- 기를 나타낸다)을 나타낸다]

일 수 있다.

화학식 (Ⅶ)의 화합물의 구체적인 예로서는

- X 는 -NH- 기를 나타내고 R₁₆는 수소원자를 나타내며, 즉, 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산인 것을 들 수 있다. 이 차단제는 UV-B 조사 범위에서 탁월한 광보호력을 지니고 있으며 머크 (Merck) 사 에 의하여 상표명 "Eusolex 232"으로 판매되고 있다,

- X 는 -NH- 기를 나타내고, R₁₆는 일군의 화학식 (Ⅷ)(X′가 -NH- 기를 나타낸다)을 나타내며, 즉, 벤젠-1,4-디(벤즈이미다졸-2-일-5-술폰산),

- X 는 산소원자를 나타내고, R₁₆는 화학식 (Ⅷ)(X′가 산소원자를 나타낸다)을 나타내며, 즉, 벤젠-1,4-디(벤조옥사졸-2-일-5-술폰산)]

을 들 수 있다.

화학식 (Ⅵ) 와 (Ⅶ)의 화합물은 선행 기술에서 설명하는 표준 방법에 따라서 제조할 수 있는 공지된 화합물이다.

친수성 차단제는 조성물의 총중량에 대하여 0.1 내지 20 중량 %의 범위, 바람직하게는 0.2 내지 10 중량%의 범위의 양으로 본 발명에 따른 최종 조성물에 함유될 수 있다.

b) 친유성 차단제

본 발명에서 사용될 수 있는 친유성 차단제로서는, 높은 고유의 흡수력을 효과적으로 가지고 있는 디벤조일메탄 보다 특별하게는 4-tert-부틸-4′-메톡시디벤조일메탄 유래의 차단제 군을 들 수 있다. 이러한 디벤조일메탄 유도체들은 원래 UV-A 활성 차단제로서 잘 알려진 제품으로서 특히 프랑스 공화국 특허출원 FR-A-2,326,405 및 FR-A-2,440,933 뿐만 아니라 유럽 특허 출원 EP-A-0,114,607 에 잘 기술되어 있으며, 특히, 4-(tert-부틸)-4′-메톡시디벤조일메탄이 기바우단 (Givaudan)사에 의하여 상표명 "Parsol 1789"으로 현재에 판매되고 있다.

4-(tert-부틸)-4′-메톡시디벤조일메탄는 하기 구조식:

을 가지고 있다.

본 발명에 따른 바람직한 또 다른 디벤조일메탄 유도체는 4-이소프로필디벤조일메탄이며, 이 차단제는 머크 사에 의하여 상표명 "Eusolex 8020"이란 이름으로 판매되며 하기 구조식:

에 해당한다.

마찬가지로, 옥토크릴렌으로서 또한 알려진, 2-에틸헥틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트는 UV-B 범위에서 그 활성도가 이미 알려진 액체 친유성 차단제이다. 이것은 상업적으로 구득이 가능한 제품으로 특히 바스프 (BASF) 사에 의하여 상표명 "Uvinul N 539"으로 특히 판매되고 있다. 이것은 하기 구조식:

에 해당하며 여기서 f는 페닐기를 나타낸다.

본 발명에서 사용될 수 있는 또다른 친유성 (또는 지용성) 차단제로서는, UV-B 흡수제로서 역시 알려지고 특히 머크 사에 의하여 상표명 "Eusolex 6300"이란 이름으로 판매되는 p-메틸벤질리덴캄포를 또한 들 수 있다.

친유성 차단제는 조성물의 총중량에 대하여 0.5 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 20 중량%의 양으로 본 발명에 따라서 조성물에 함유될 수 있다.

친유성 또는 친수성 차단제의 다른 예는 특히 EP-A-0,487,404 특허 출원에 나와 있다.

본 발명에 따른 조성물은 예로서 디히드록시아세톤 (DHA)와 같은 피부를 인공적으로 태우거나 갈색화하는 약제(self-tanning agents)를 또한 함유할 수 있다.

본 발명에 따른 화장용, 피부과학적 , 또는 화장용 및 피부과학적 조성물은 안료 또는 다른 것으로는 피복 또는 비피복 금속산화물의 나노안료(nanopigments)(평균 주요입자 크기: 일반적으로 5 nm 내지 100 nm, 바람직하게는 10 내지 50 nm), 예로서, 티타늄산화물(루타일, 아나타스, 또는 루타일 및 아나타스 형태로서 무정형 또는 결정성)의 나노안료, 철산화물의 나노안료, 아연산화물의 나노안료, 지르코늄산화물의 나노안료, 또는 세륨산화물의 나노안료를 역시 함유할 수 있는데, 이것들은 모두가 원래 잘 알려졌으며 UV 조사를 물리적으로 차단(반사, 산란, 또는 반사 및 산란) 작용하는 광보호제이다. 표준 피복제는, 특히, 알루미나, 알루미늄, 또는 알루미나 및 알루미늄 스테아레이트 및 실리콘이다.

그러한 피복 또는 비피복 금속 산화물 나노안료는 EP-A-0,518,772 특허출원과 EP-A-0,518,773 특허출원에 특히 기재되어 있다.

나노안료는 조성물의 총중량에 대하여 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 10 중량%의 범위의 양으로 본 발명에 따른 조성물에 함유될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물의 지방상은 1종 이상의 오일 (실온에서 액체) 및 임의로는 하나 이상의 왁스 (실온에서 고체)를 함유할 수 있다. 이러한 오일 및 왁스는 관련 분야에서 통상적으로 사용되는 것이다.

본 발명에서 사용될 수 있는 오일로서는, 특히 다음:

- 퍼히드로스쿠알렌과 같은 동물유래의 탄화수소 기재 오일 ;

- 액체 지방산 트리글리세리이드와 같은 탄화수소 기재 식물성 오일, 예로서 해바라기꽃 오일, 옥수수 오일, 콩기름, 서양호박(marrow) 오일, 포도씨 오일, 참께 오일, 헤이즐넛 (hazelnut) 오일, 살구 오일, 마카데미아 오일, 케스터(castor) 오일 또는 아보카도 오일, Stearineries Dubois 사에 의하여 판매되는 것이나 Dynamit Nobel 사에 의하여 상표명 Miglyol 810, 812 및 818 로 판매되는 것과 같은 케프리릭/케프릭 산 트리글리세리이드;

- 퍼세린(purcellin) 오일과 같은 R₉COOR₁₀의 오일 (R₉이7 내지 19 개의 탄소원자를 함유하는 고급 지방산 잔기를 나타내고 R₁₀이 3 내지 20 개의 탄소원자를 함유하는 분지 탄화수소 기재 사슬을 나타낸다)

- 광물성 또는 합성 유래의 선형 또는 분지형 탄화수소, 예로서, 비휘발성 액체 파라핀 및 그의 유도체들, 와셀린, 파레암(parleam)과 같은 폴리데센 및 수소화 폴리이소부텐;

- 이소프로필 미리스테이트 및 옥탄노에이트, 알콜 또는 폴리알콜의 데카노에이트 혹은 리시노레이트와 같은 합성 에스테르 및 에테르;

- 악틸도데카놀 또는 오레일 알콜과 같은 지방족 알콜;

- 문헌 JP-A-2-295,912에서 기술하는 바와 같이 부분적으로 탄화수소 기재, 실리콘 기재, 또는 탄화수소 기재 및 실리콘 기재의 불소화 오일;

- 실온에서 휘발성 또는 비휘발성일 수 있고 실온에서 액체 또는 페이스트(paste)일 수 있는 선형 또는 고리형 폴리메틸실록산, 페닐디메티콘, 페닐트리메티콘 및 폴리메틸페닐실록산과 같은 실리콘 오일;

- 그의 혼합물

을 들 수 있다.

오일의 중량은 조성물의 총중량의 1 내지 50%, 바람직하게는 1 내지 35%에 해당하며, 엘라스토머 유기폴리실록산과 그 들의 상용성의 함수로서 선택된다.

왁스는 탄화수소 기재일 수 있고, 실리콘, 플루오르, 또는 실리콘 및 플루오르 왁스일 수 있다.

본 발명의 조성물은 또한 관련 분야에서 통상 사용되는 첨가제, 즉, 수용성 또는 지용성 염료, 산화방지제, 필수오일, 방부제, 중화제, 수용액상 또는 지방상 겔화제(gelling agent), 지용성 중합체, 화장용 또는 피부과학적 활성제, 예로서, 연화제, 습윤제, 비타민, 주름방지제 및 필수지방산을 함유할 수 있다. 이러한 첨가제는 조성물의 총중량에 대하여 0 내지 20%의 비율, 더욱 좋게는 0 내지 10%의 비율로서 조성물에 함유될 수 있다.

물론, 당업자는, 임의의 보조제 첨가에 의하여 본 발명에 따른 조성물의 유리한 성질이 악영향을 받거나 실제적으로 나쁜 영향을 받지 않토록, 임의의 보조제, 그 함량, 또는 보조제 및 함량의 선택을 주의해야 할 것이다.

조성물은 보호 제품(care product) 또는 화장용 제품을 구성하느냐에 따라서 채색된 또는 채색이 안된 형태일 수 있다.

뿐만 아니라, 본 발명의 조성물은 화장용 또는 피부과학적으로 허용될 수 있어야만 되며, 즉, 무독성이고 인간의 피부 및 입술에 적용될 수 있어야만 한다.

본 발명의 조성물은 입자상을 함유할 수 있고, 그 것은 조성물의 총중량에 대하여 일반적으로 0 내지 35%의 비율, 바람직하게는 5 내지 25%의 비율로서 함유될 수 있고, 채색되며 화장품 조성물에서 보통 사용되는, 안료, 진주박제 및 충진제에서 선택된 1종 이상의 것을 함유할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 화장용 또는 피부과학 분야에서 보통 사용되는 기지의 방법에 의하여 제조될 수 있다.

본 발명의 주제는 또한 피부와 입술에 상기에서 정의한 바와 같은 조성물을 적용하는 것을 포함하는 인간의 피부와 입술을 보호하거나 처리하는 화장 방법에 관한 것이다.

본 발명을 하기의 실시예에서 보다 상세히 예시한다. 퍼센트는 중량으로 나타내었다.

실시예 1: 광차단 크림

글리세롤 6

트리에탄올아민 2.36

탈이온수 충분량 100

방부제 1.2

팜 오일 스테아릭산 2

아라셀(Arlacel) 165 (iron: ICI) 1

스테아릴 헵타노에이트/카프릴레이트 (67/30) 2

C₁₂/C₁₅알킬 벤조에이트 9

4-tert-부틸-4′-메톡시디벤조일메탄 4

비닐피로리돈/에이코센 공중합체 1

포테시움 헥사데실 포스페이트 1

2,2,4,4,6,6,8-헵타메틸노난 3

알루미늄 스테아레이트/알부민으로 처리한

루타일 티타늄 산화물 (15 nm) 5

33% 수용액으로서 B-B′캄포술폰 [1-4-디비닐벤젠] 산 9

2-에틸헥틸 2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트 10

폴리디메틸실록산/가교결합 폴리디메틸실록산

혼합물 (76/24) (KSG-16) 2.5

이 밀크는 느낌이 좋고 피부에 끈적거리거나 또는 윤택이 나지 않고, 수분-잔존 차단 성질을 가지며 105의 매우 높은 UV 차단 인자를 지니고 있는 수-중-유 유체 유탁액이다.

실시예 2: 광차단 밀크

글리세롤 4

트리에탄올아민 1.07

탈이온수 충분량 100

방부제 1

팜 오일 스테아릭산 2.2

아라셀(Arlacel) 165 (iron: ICI) 1

스테아릴 헵타노에이트/카프릴레이트 (67/30) 4

가교결합 폴리디메틸실록산/폴리메틸페닐실록산

혼합물 (60/40) 2.5

4-tert-부틸-4′-메톡시디벤조일메탄 2

실리콘 (Dow Corning 3225 C (iron: Dow Corning)) 1

알파-오메가-디히드록실 폴리디메틸실록산/

시클로테트라- 및 시클로펜타디메틸실록산 혼합물 (56/44) 2.5

포테시움 헥사데실 포스페이트 1

2,2,4,4,6,6,8-헵타메틸노난 3

알루미늄 스테아레이트/알부민으로 처리한

루타일 티타늄 산화물 (15 nm) 5

33% 수용액으로서 B-B′캄포술폰 [1-4-디비닐벤젠] 산 3

시클로헥사디메틸실록산 5

2-에틸헥틸 2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트 10

이러한 수-중-유형의 밀크는 기름지지 않고 끈적거리지 않는다. 이것은 높은 보호 인자 (25 SPF)을 지니며 물에 우수한 잔존을 지니고 있다.

실시예 3: 광차단 크림

실리콘 (DC 5200 보조 제제 Dow Corning) 2

옥시에틸렌 및 옥시플로필렌 폴리메틸로릴/메틸실록산

아라셀(Arlacel) p 135 (ICI)

폴리에틸렌 글리콜 디-폴리히드록시스테아레이트 (30 DE) 2

핀솔브(Finsolv) TN (stearinerie Dubois) 6

C₁₂/C₁₅알킬 벤조에이트

실리콘 (DC 246 Fluid (Dow Corning)

시클로헥사디메틸실록산) 10

방부제 충분량

TiO₂T 805 (Degussa) 3

유비눌(Uvinul) N539 4

유소렉스(Eusolex) 6300 4

파솔(parsol) 1789 2

염화나트륨 1

글리세롤 4

금속이온봉쇄제 0.3

메소릴(Mexoryl) SX 0.5 AM

트리에탄올아민 0.26

KSG 16 4

정제수 충분량 100

유-중-수형의 이러한 크림은 끈적거리지 않고 피부에 적용한 후에 윤택이 없다. 그것의 보호인자는 35 이며 물에 저항성을 지닌다.

유-중-수형의 2 가지 제제 (하나는 4% KSG-16, 다른 것은 함유하지 않음)에 대한 상대적 감각 분석

상기 분석결과를 하기표에 나타내었고, 0 내지 5의 등급 (불량 내지 양호)으로 화장평가를 하였다. 이러한 조성물은 KSG-16을 함유하거나 또는 함유하지 않은 실시예 3의 조성물에 해당한다.

	대조번호 1	대조번호 2	대조번호 3	대조번호 4	대조번호 5	평균
	미함유	4%KSG-16	미함유	4%KSG-16	미함유	4%KSG-16	미함유	4%KSG-16	미함유	4%KSG-16	미함유	4%KSG-16
절대윤택	2	4	2	4	3	5	2	5	2	4	2.20	4.40
절대기름짐	3.5	3	3.5	3	2	3.5	3	5	2	4	2.80	3.70
절대끈적임	2.5	2.5	3	3	2	4	4	5	3	4	2.90	3.70
부드러움	1	4	2	3	1	4	2	5	3	3	1.80	3.80

상기 표1로부터, 엘라스토머 유기폴리실록산을 도입함으로서 조성물의 화장용 물성, 특히 기름지지 않고 끈적거리지 않는 외관과 부드러움을 증대시키는 것이 가능하게 됨이 명확하게 나타나고 있다.

더욱이, KSG 함유한 실시예 1의 조성물은 105의 보호인자를 갖는데 반하여 KSG 미함유의 동일한 조성물은 80.3의 보호인자를 갖고 있다. 그리하여, 조성물의 화장용 물성의 증대 뿐만 아니라, 본 발명에 따른 유기폴리실록산은 UV 범위에 있어서 보호인자를 눈에 띠게 증대시킨다.

동일한 형태의 결과로, 실시예 2의 밀크에서 화장용 물성의 증대를 얻게된다. 더욱이, 보호인자 (SPF)가 21.4에서 25.7까지 증대함이 관측되었다.

Claims

1종 이상의 수용성 차단제를 함유한 수상, 1종 이상의 지용성 차단제를 함유한 지방상 및 겔화제 (gelling agent)로서 작용하는 부분가교 결합된, 엘라스토머 형태의, 1종 이상의 고형 유기폴리실록산을 함유하는 조성물.

제 1항에 있어서, 엘라스토머 유기폴리실록산은 촉매의 존재하에서, 적어도

i) 분자당 두 개 이상의 저급 알케닐 기를 갖는 유기폴리실록산과

ii) 분자당 하나의 규소 원자에 결합된 두 개 이상의 수소 원자를 갖는 유기폴리실록산을 부가 반응 및 가교결합시켜 수득함을 특징으로 하는 조성물.

제 1항 또는 제 2항에 있어서, 유기폴리실록산이

i) R₂SiO 및 RSiO_1.5단위와 임의로는 R₃SiO_0.5및/또는 SiO₂단위를 함유하는 유기폴리실록산 (여기서 R 기는 서로 독립적으로 수소, 알킬, 알릴, 불포화 지방족기를 나타내며, RSiO_1.5단위에 대한 R₂SiO 단위의 중량비가 1/1 내지 30/1의 범위);

ii) 유기하이드로겐노폴리실록산(1) 및 불포화 지방족기를 함유하는 유기폴리실록산(2)에서의 수소양 혹은 불포화 지방족기의 양이 유기폴리실록산이 비고리형일 때에 1과 20 mol% 사이이고 유기폴리실록산이 고리형일 때에 1과 50 mol% 사이가 되는, (1)과 (2)의 부가 반응에 의하여 수득되는, 실리콘 오일내에서 불용성이며 유기폴리실록산;

에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.

제 1항 내지 제 3항 중의 어느 한 항에 있어서, 지방상이 탄화수소 기재의 오일, 실리콘 오일 및 플루오르 오일로부터 선택된 1종 이상의 오일을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.

제 1항 내지 제 4항 중의 어느 한 항에 있어서, 지방상이 조성물의 총중량의 1 내지 50%인 것을 특징으로 하는 조성물.

제 1항 내지 제 5항 중의 어느 한 항에 있어서, 친수성 차단제가 조성물의 총중량에 대하여 0.1 내지 20 중량% 범위, 바람직하게는 0.2 내지 10 중량% 범위의 양인 것을 특징으로 하는 조성물.

제 1항 내지 제 6항 중의 어느 한 항에 있어서, 친유성 차단제가 조성물의 총량에 대하여 0.5 내지 30 중량% 범위, 바람직하게는 0.5 내지 20 중량% 범위의 양으로 함유되는 것을 특징으로 하는 조성물.

제 1항 내지 제 7항 중의 어느 한 항에 있어서, 금속 산화물 나노안료를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.

제 1항 내지 제 8항 중의 어느 한 항에 있어서, 추가로 나노안료가 조성물의 총중량에 대하여 0.1 내지 20%, 바람직하게는 0.2 내지 10%인 것을 특징으로 하는 조성물.

제 1항 내지 제 9항 중의 어느 한 항에 있어서, 친수성 차단제가 3-벤질리덴-2-캄포의 술폰 유도체, 벤조페논의 술폰 유도체, 벤즈이미다졸 술폰 유도체, p-아미노벤조산 유도체와 벤젠-1,4-디(벤즈옥사졸-2-일-5-술폰산), 및 그의 혼합물에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.

제 1항 내지 제 10항 중의 어느 한 항에 있어서, 친유성 차단제가 디벤조일메탄 유도체, β,β-디페닐아크릴레이트 유도체, 트리아진 유도체, p-메틸벤질리덴캄포, 차단중합체,차단실리콘과 살리실릭 유도체, 및 그의 혼합물로부터 선택됨을 특징으로 하는 조성물.

제 1항 내지 제 11항 중의 어느 한 항에 있어서, 착색된, 충진제 및/또는 안료 및/또는 진주박제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.

제 1항 내지 제 12항 중의 어느 한 항에 있어서, 산화방지제, 필수오일, 방부제, 중화제, 지방상 또는 수용액상 겔화제, 전해질, 유용성 중합체, 화장용 또는 피부과학적 활성제로 부터선택된 1종 이상의 첨가제를 또한 함유함을 특징으로 하는 조성물.

제 1항 내지 제 13항 중의 어느 한 항에 있어서, 활성제가 연화제, 습윤제, 비타민, 주름방지제 및 필수지방산인 것을 특징으로 하는 조성물.

제 1항 내지 제 14항중의 어느 한 항에 있어서, 보호용 조성물, 처리용 조성물, 또는 화장용 조성물을 구성함을 특징으로 하는 조성물.

제 1항 내지 제 15항 중의 어느 한 항에 따른 조성물을 피부 및/또는 입술에 적용하여, 태양 복사에 대하여 피부 및/또는 입술을 보호하는 방법.