KR20000029852A - 내용제성직물바인더 - Google Patents

내용제성직물바인더 Download PDF

Info

Publication number
KR20000029852A
KR20000029852A KR1019997001014A KR19997001014A KR20000029852A KR 20000029852 A KR20000029852 A KR 20000029852A KR 1019997001014 A KR1019997001014 A KR 1019997001014A KR 19997001014 A KR19997001014 A KR 19997001014A KR 20000029852 A KR20000029852 A KR 20000029852A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
copolymer
branched
solvent
group
alkoxymethyl
Prior art date
Application number
KR1019997001014A
Other languages
English (en)
Inventor
콜하머클라우스
쾨글러게하르드
룸프안드레아스
쉬베머모니카
Original Assignee
에리히 프란케;칼 하인츠 룀뵈크
와커-헤미 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 에리히 프란케;칼 하인츠 룀뵈크, 와커-헤미 게엠베하 filed Critical 에리히 프란케;칼 하인츠 룀뵈크
Publication of KR20000029852A publication Critical patent/KR20000029852A/ko

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04HMAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/425Cellulose series
    • D04H1/4258Regenerated cellulose series
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/12Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16Aqueous medium
    • C08F2/22Emulsion polymerisation
    • C08F2/24Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
    • C08F2/26Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents anionic
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04HMAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/58Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
    • D04H1/587Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives characterised by the bonding agents used
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04HMAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/58Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
    • D04H1/64Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives the bonding agent being applied in wet state, e.g. chemical agents in dispersions or solutions
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04HMAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/58Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
    • D04H1/64Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives the bonding agent being applied in wet state, e.g. chemical agents in dispersions or solutions
    • D04H1/645Impregnation followed by a solidification process
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/227Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/227Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated
    • D06M15/233Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated aromatic, e.g. styrene
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/285Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/285Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides
    • D06M15/29Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides containing a N-methylol group or an etherified N-methylol group; containing a N-aminomethylene group; containing a N-sulfidomethylene group
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/327Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated alcohols or esters thereof
    • D06M15/333Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated alcohols or esters thereof of vinyl acetate; Polyvinylalcohol
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M23/00Treatment of fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, characterised by the process
    • D06M23/08Processes in which the treating agent is applied in powder or granular form

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

래디컬 에멀젼 중합에 의해 얻을수 있는 수용성 코폴리머 분산액 또는 코폴리머 분말의 형태로서 a)비닐에스테르, 아크릴산 및 메타아크릴산의 에스테르, 비닐 방향족화합물, 비닐할라이드 및 알파-올레핀의 그룹에서 1종이상의 모노머와, b)그 코폴리머의 총중량을 기준으로 하여 N-(알콕시메틸)아크릴아미이드와 N-(알콕시메틸)메타아크릴아마이드의 그룹에서 1종이상의 모노머 b1)또는 N-메틸올아크릴아마이드와 N-메틸올메타아크릴아마이드의 그룹에서 1종이상의 모노머 b2)또는 N-(알콕시메틸)화합물 b1)과 N-메틸올 화합물 b2)의 혼합물 0.01~10wt%의 내용제성 직물바인더에서, 유화제로서 그 코폴리머의 총중량을 기준으로 하여 설포석신산과 선상의 분기없거나 분기된 환상지방족 알코올의 디에스테르에서 1종이상의 유화제 0.01~10wt% 를 사용하거나, 또는 그 에멀젼 중합을 완료시킨후 그 수용성 코폴리머 분산액에 첨가시킨다.

Description

내용제성 직물 바인더{SOLVENT RESISTING TEXTILE BINDING AGENT}
직조직물, 부직포 및 직물파이버 또는 직물얀의 속(waddings)등 파이버 구조물을 접착 및 코팅하는데 쓰이는 바인더로서 수용성 코폴리머 분산액의 사용은 공지되었다.
강도를 향상시키기 위한 N-메틸올 또는 N-메틸올에트르작용을 가진 자기 가교 코모노머 단위로 이루어진 (메타)아크릴레이트 또는 비닐에스테르코폴리머의 코폴리머 분산액이 이 분야에서 자주 사용되었다.
10wt%이내의 N-메틸올(메타)아크릴아미드(NMA 또는 NMMA)를 통상적으로 공중합하였다.
그러나, 이들의 바인더의 결점은 N-메틸올의 기능이 분해되고, 바인더로 접착 또는 코팅시킨 재료에 대한 내용제성이 낮아지므로 포름알데히드가 방출된다.
사전에 가교시킨 폴리에틸렌불포화코모노머 단위의 결합에 의한 내용제성의 향상은 공지되었다.
그러나, 측정결과 코폴리머분산액을 제조할 때 문제점이 자주 발생하였다.
N-메틸올(메타)아크릴아마이드 또는 그 N-메틸올에테르 2-10wt%로 이루어진 열자기 가교 코폴리머는 특허문헌 DE-A-2512589(US-A4044197)에서 공지되었다.
그 코폴리머 분산액은 음이온, 양이온 또는 비이온 유화제의 존재하에 제조하였다. 음이온 및 비이온 유화제가 바람직하다.
여기서, 사용한 N-메틸올아크릴아마이드 함유 코폴리머의 경우 열처리 코폴리머필름의 내용제성이 우수하더라도 그 폴리머로 결합시킨 부직포는 내용제성이 우수하지 않은 결점이 있다.
특허문헌 EP-B205862는 N-메틸올(메타)아크릴아마이드 단위 또는 그 에테르 1-5wt%로 이루어진 비닐아세테이트/에틸렌코폴리모를 기재로한 직물바인더에 관한 것이다.
여기서, NMA 함량이 낮은 코폴리머 바인더를 사용할 경우 그 습윤강도를 개량시키기 위하여, 멜라민-포름알데히드수지의 추가사용을 제안하였다.
그 중합은 음이온 또는 비이온 유화제의 존재하에서 실시하였다.
특허문헌 EP-A 261378의 요지는 N-메틸올 작용에 의해 완전 또는 부분적으로 에테르화하는 N-메틸올작용 스티렌/아크릴레이트 코폴리머를 바인더로 사용함으로써 이 코폴리머로 결합시킨 파이버맷(fibermats)의 열안정성을 향상하도록 하는 데 있다.
그 중합은 바람직한 비이온 또는 음이온 유화제의 존재하에 실시할 수 있다.
특허문헌 WO-A 92/08835에서는 N-메틸올(메타)아크릴아마이드단위 대신 N-(n-부톡시메틸)아크릴아마이드 단위를 단독으로 구성시켜 포름알데히드의 방출량을 감소시키는 비닐아세테이트/에틸렌코폴리머에멀젼을 기재로한 직물바인더에 대하여 기재되어있다.
그 에멀젼 중합 프로세스에 의한 제조에서 통상의 이온 또는 비이온 유화제를 사용할 수 있다.
특허문헌 EP-A 86889(Au-A 8310718)는 물의 작용에 의해 백화팽윤(white swelling) 및 백화파쇄(white fracture)를 나타내지 않는 직물코팅조성물의 제조방법에 대하여 기재되어있다.
그 코팅조성물은 (메타)아크릴레이트와 N-메틸올(메타)아크릴레이트의 에멀젼 중합에 의해 얻어지는 수용성 코폴리머 에멀젼으로 구성되며, 그 N-메틸올(메타)아크릴아마이드는 최소한 20mol%의 범위까지 알코올과 에테르화하여 그 에멀젼중합을 탄소원자 10-20개를 가진 지방산 알코올과 알킬렌 옥사이드 또는 알킬페놀의 지방산 알코올 부가물의 혼합물의 존재하에 그 에멀젼 중합을 실시하였다.
특허문헌 DE-A4432945(WO-A96/08597)에서는 내용제성을 개량시키기 위하여 N-메틸올작용 코모노머단위와 N-메틸올 에테르작용 코모노머단위의 혼합물을 가진 직물바인더의 사용에 대하여 제안하였다.
이 처리수단이 특히 유연한 직물바인더의 경우, 예로서 에틸렌 함량이 높은 에틸렌-비닐아세테이트 코폴리머의 일정한 처리에서 만족스럽지 않으나 이 처리수단에 의해 내용제성의 개량이 현저하였다.
이 발명은 내용제성 직물 바인더, 그 제조방법 및 내용제성 직물 바인더를 사용하여 내용제성 파이버 구조물을 제조하는 방법에 관한 것이다.
이 발명은 특히 유연한 직물 바인더에 있어서, 높은 건조 및 습윤강도 이외에 내용제성을 더 증가시키는 N-메틸올작용 및 N-메틸올 에테르작용 코모노머 단위를 가진 수용성 코폴리머 분산액 또는 코폴리머 분말을 기재로한 바인더를 제공하는 데 그 목적이 있다.
이 발명은 Tg-60℃ ∼ +60℃를 가진 코폴리머의 코폴리머분말 또는 수용성 코폴리머 분산액의 형태로서 유화제의 존재하에 래디컬 에멀젼 중합에 의해 얻을 수 있고, 선택적으로 그 수용성 코폴리머 분산액을 건조시킨후 얻을 수 있으며,
a) 탄소원자 1-12개를 가진 분기없거나 분기된 카르복실산의 비닐에스테르,
아크릴산 및 메타아크릴산과 탄소원자 1-12개를 가진 분기없거나 분기된 알코올의 에스테르, 비닐방향족화합물, 비닐할라이드 및 알파-올레핀으로 이루어진 그룹에서 1종 이상의 모노머와,
b) 그 코폴리머의 총중량을 기준으로하여 C1- ∼ C6-알킬래디컬을 가진 N-(알콕시메틸)아크릴아마이드와 N-(알콕시메틸)메타아크릴아마이드로 이루어진 그룹에서 선택한 1종이상의 모노머 b1)또는 N-메틸올아크릴아마이드와 N-메틸올메타아크릴아마이드의 그룹에서 1종이상의 모노머 b2) 또는 N- (알콕시메틸)화합물 b1)과 N-메틸올 화합물 b2)의 혼합물 0.01∼10wt%의 내용제성 직물바인더에 있어서,
유화제로서 코폴리머의 총중량을 기준으로하여, 설포석신산과 선상의 분기없거나 분기된 환상지방족 알코올의 디에스테르의 그룹에서 1종이상의 유화제 0.01∼10wt%를 사용하거나, 그 에멀젼중합 완료후 그 수용성 코폴리머 분산액에 첨가시킴을 특징으로하는 내용제성 직물 바인더에 관한 것이다.
바람직한 N-(알콕시메틸)(메타)아크릴아마이드에는 N-(이소부톡시메틸), 아크릴아마이드(IBMA), N-(이소부톡시메틸)메타아크릴아마이드(1BMMA), N-(n-부톡시메틸)아크릴아마이드(NBHA) 및 N-(n-부톡시메틸)메타아크릴아마이드(NBMMA)가 있다.
그 폴리머는 그 폴리머의 총중량을 기준으로하여, C1- ∼ C6-알킬래디컬을 가진 N-(알콕시메틸)아크릴아마이드 또는 N-(알콕시메틸)메타아크릴아마이드에서 선택할 모노머단위 b1)또는 N-메틸올아크릴아마이드(NMA) 또는 N-메틸올메타아크릴아마이드(NMMA)의 모노머단위 b2)또는 모노머단위 b1)과 모노머단위 b2)의 혼합물 0.5∼4.0wt%로 구성된다.
위 wt% 함량중에서, N-(알콕시메틸)(메타)아크릴아마이드와 N-메틸올아크릴아마이드 또는 N-메틸올메타아크릴아마이드의 혼합물을 N-메틸올 화합물과 N-(알콕시메틸)화합물의 중량비 10:1∼1:5의 비로 구성하는 코폴리머가 특히 바람직하다.
그 코폴리머의 총중량을 기준으로하여 NMA/IBMA(1BMMA)의 중량비 6:1∼1:3, 특히 6:1∼1:1의 NMA와 IBMA(IBMMA)의 혼합물 0.5∼3.0wt%로 이루어진 코폴리머가 가장 바람직하다.
바람직한 비닐에스테르에는 비닐아세테이트, 비닐프로피오네이트, 비닐부티레이트, 비닐 2-에틸헥사노에이트, 비닐라우레이트, 1-메틸비닐아세테이트, 비닐피발레이트 및 탄소원자 9개 또는 10개를 가진 알파-분기 모노카르복실산의 비닐에스테르, 예로서 VeoVa9R또는 VeoVa10R가 있다.
비닐아세테이트가 특히 바람직하다.
바람직한 메타아크릴산 에스테르 또는 아크릴산 에스테르에는 메틸아크릴레이트, 메틸메타아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸메타아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 프로필 메타아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, n-부틸메타아크릴레이트 및 2-에틸헥실아크릴레이트가 있다.
메틸아크릴레이트, 메틸메타아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트 및 2-에틸헥실아크릴레이트가 특히 바람직하다.
그 비닐에스테르 코폴리머는 적합할 경우, 그 코모노머상의 총중량을 기준으로하여 에틸렌 또는 프로필렌등 알파-올레핀 및/또는 비닐클로라이드등 비닐할라이드 및/또는 메틸아크릴레이트, 메틸메타아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸메타아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 프로필메타아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, n-부틸메타아크릴레이트 및 2-에틸헥실아크릴레이트등 탄소원자 1-12개를 가진 아크릴산 에스테르 또는 메타아크릴산 에스테르 및/또는 디이소프로필푸마레이트 및 말레이산 또는 푸마르산 또는 말레인산 무수물의 디메틸, 디부틸 및 디에틸에스테르등 에틸렌 불포화 디카르복실산 에스테르 또는 그 유도체 1.0∼50wt%로 구성할 수 있다.
위에서 설명한 모노머는 글라스전이온도 Tg-40℃ ∼ +60℃, 바람직하게는 -30℃∼+35℃를 가진 코폴리머가 얻어지도록 여기서 선택하는 것이 바람직하다.
그(메타)아크릴산 에스테르 코폴리머는 적합할 경우, 그 코모노머상의 총중량을 기준으로하여 에틸렌 또는 프로필렌등 알파-올레핀 및/또는 스티렌등 비닐방향족화합물 및/또는 비닐클로라이드등 비닐할라이드 및/또는 디이소프로필 푸마레이트 및 말레인산 또는 푸마르산 또는 말레이산 무수물의 디메틸, 디부틸 및 디에틸 에스테르등 에틸렌 불포화 디카르복실산 에스테르 또는 그 유도체 1.0∼50wt%로 구성할 수 있다.
위에서 설명한 모노머는 여기서 글라스전이온도 Tg-40℃ ∼ +60℃, 바람직하게는 -30℃ ∼ +35℃를 가진 코폴리머가 얻어지도록 선택하는 것이 바람직하다.
적합할 경우, 그 비닐에스테르 코폴리머와 (메타)아크릴산에스테르 코폴리머는 그 코모노머 혼합물의 총중량을 기준으로하여, 바람직하게는 아크릴산 또는 메타아크릴산의 에틸렌불포화카르복실산으로 이루어진 그룹, 바람직하게는 아크릴아마이드와 2-아크릴아미도프로판설폰산의 에틸렌불포화카르복실산 아마이드로 이루어진 그룹, 바람직하게는 비닐설폰산의 에틸렌불포화설폰산 및 그 염으로 이루어진 그룹 및/또는 디비닐아디페이트, 1,9-데카디엔, 알릴메타아크릴레이트 및 트리알릴시아누레이트의 폴리-에틸렌불포화 코모너머 및 아크릴아미도글리콜산(AGA), 메타아크릴아미도글리콜산 메틸에스테르(MAGME) 및 폴리글리콜 디메타아크릴레이트 등 가교 코모노머로 이루어진 그룹에서 1종 이상의 보조모노머 0.05∼3.0wt%로 구성한다.
바람직한 비닐에스테르코폴리머는 그 코폴리머의 총중량을 기준으로 하여 각각의 경우 코모노머단위 a)로서 다음과 같이 구성한다:
비닐에스테르, 특히 비닐아세테이트 90-99.99wt%; 비닐에스테르, 특히 비닐아세테이트 49.9∼89.99wt% 및 알파-올레핀, 특히 에틸렌 10-50wt%;
비닐아세테이트 50∼75wt%, 특히 탄소원자 9및/또는 10개를 가진 알파-분기카르복실산의 비닐에스테르 1-30wt% 및 에틸렌 10-40wt%;
비닐아세테이트 70-98.99wt% 및 특히 탄소원자 9및/10개를 가진 알파-분기 카르복실산의 비닐에스테르 1-30wt%;
비닐에스테르, 특히 비닐아세테이트 70-98.99wt% 및 아크릴산 에스테르, 특히 n-부틸 아크릴레이트 또는 2-에틸헥실아크릴레이트 0.1∼30wt%;
비닐아세테이트 50-75wt%, 아크릴산에스테르, 특히 n-부틸아크릴레이트 또는 2-에틸헥실아크릴레이트 0.1-30wt% 및 에틸렌 10-40wt%; 또는 비닐아세테이트 30-75wt%, 특히 탄소원자 9 및/ 10개를 가진 알파-분기 카르복실산의 비닐에스테르 1-30wt%, 아크릴산에스테르, 특히 n-부틸아크릴레이트 또는 2-에틸헥실아크릴레이트 0.1-30wt% 및 에틸렌 10-40wt%.
바람직한 (메타)아크릴산에스테르 코폴리머는 코폴리머의 총중량을 기준으로하여 각각의 경우 코모노머단위 a)로서 다음과 같이 구성한다.
n-부틸아크릴레이트 및/또는 2-에틸-헥실아크릴레이트 90∼99.99wt%; 메틸메타아크릴레이트 40-59.99wt% 및 n-부틸아크릴레이트 및/또는 2-에틸헥실아크릴레이트 59.99∼40wt%, 또는 스티렌 40-59.99wt% 및 n-부틸아크릴레이트 및/또는 2-에틸헥실아크릴레이트 59.99∼40wt%.
각각의 경우 위에서 설명한 바람직한 비닐에스테르 코폴리머 및 (메타)아크릴에스테르 코폴리머의 wt%의 수치는 합하여 100wt%로 되도록 한다.
그 코폴리머의 총중량을 기준으로하여 설포석신산과 선상의 분기가 없거나 또는 분기된 또는 환상지방족 알코올의 디에스테르의 그룹에서 1종이상의 유화제 0.5-wt%를 사용하는 것이 바람직하다.
설포석신산과 선상의 분기가 없거나 분기되며 또는 탄소원자 4-13개를 가진 환상지방족알코올의 디에스테르가 특히 바람직하다.
이들의 예로는 디부틸-설포석신산디에스테르, 디헥실-설포석신산디에스테르, 디시클로헥실-설포석신산디에스테르, 디옥틸-설포석신산디에스테르, 디트리데실-설포석신산디에스테르가 있다.
설포석신산의 디에스테르에 대한 사용에는 보드러운 직물 바인더, 즉 Tg-30℃ ∼ +10℃를 가진 코폴리머를 기재로한 직물 바인더로의 경우 그 직물 바인더의 내용제성을 개량시키는데 특히 효과가 있다.
이와같은 바인더의 예로는 비닐아세테이트와 에틸렌의 상기 코폴리머, 비닐아세테이트 및 아크릴에스테르와 에틸렌 또는 에틸렌없는 상기 코폴리머, n-부틸 아크릴레이트 및/또는 2-에틸헥실아크릴레이트등 아크릴에스테르의 코폴리머가 있다.
그 폴리머의 글라스전이온도 Tg는 시차 주사열량법(differential scanning calorimetry)(DSC)에 의해 통상의 방법으로 측정할 수 있다.
그 Tg는 또 폭스식(fox equation)에 의해 미리 대략적으로 계산할 수 있다.
다음 문헌에 의해(Fox T.G., Bull. Am. physics soc. 1,3, Page 123(1956)) 다음식을 가진다:
1/Tg- X1/Tg1+ X2/Tg2+ … Xn/Tgn
여기서,
Xn은 모노머 n의 질량프랙션(mass fraction)(wt.%/100)을 나타내며, Tgn은 모노머 n의 호모폴리머의 글라스전이온도(Kelvin)이다.
호모폴리머의 Tg값은 폴리머 핸드북(2nd Edition, J. Wiley & Sons, New York(1975))에 기재되어있다.
내용제성 직물바인더는 수용액상에서 에멀젼 중합방법에 의해 제조한다.
그 중합은 불연속 또는 연속적으로 종래티스(seed latices)을 사용하거나 사용함이 없이 그 반응혼합물의 전체성분 또는 각각의 성분을 초기도입시키거나 또는 그 반응혼합물의 성분 또는 각각의 성분을 부분 초기 도입시킨후 계량혼합시키거나 또는 그 초기 도입없는 계량혼합방법에 의해 실시할 수 있다.
그 특정성분의 소비량에 따라 모두 계량혼합을 하는 것이 바람직하다.
바람직한 하나의 예에서, 코모노머 a) 10-25wt%을 초기에 도입시키고 그 나머지를 코모노머 b)와 함께 에멀젼중에 계량하여 혼합한다. 에틸렌과의 공중합은 압력 10∼100bar(절대)에서 실시하는 것이 바람직하다.
그 중합은 온도 40℃∼80℃에서 실시하며, 에멀젼 중합에서 통상적으로 사용되는 방법을 사용하여 개시한다.
그 개시반응은 그 모노머의 총중량을 기준으로하여 0.01∼1.0wt%의 사용이 바람직한 프리래디컬를 생성할 수 있는 통상의 수용성화제에 의해 실시한다.
이들의 수용성화제의 예로는 암모늄 및 포타슘퍼설페이트, 알킬히드로퍼옥사이드(t-부틸히드로퍼옥사이드 등) 및 과산화수소가 있다.
적합할 경우, 위에서 설명한 프리래디컬 개시제는 또 공지의 방법으로 그 모노머의 총중량을 기준으로하여 환원제 0.01∼0.5wt%와 혼합할 수 있다.
적합한 환원제는 예로서 포름알데히드설폭실레이트염, 소듐비설파이트 또는 아스코르빈산이 있다.
레독스 개시반응의 경우, 중합을 할 때 1종 또는 2종의 레독스 촉매성분을 계량하여 혼합하는 것이 바람직하다.
설포석신산의 디에스테르는 임의로 첨가할 수 있다.
이들의 화합물은 중합중에 물 및 코모노머와 함께 선택적으로 계량혼합시키는 것이 바람직하다.
적합한 유화제의 예로는 탄소원자 8-18개의 사슬길이를 가진 알킬설페이트, 소수성래디컬중에서 탄소원자 8-18개와 40개 이내의 에틸렌옥사이드단위 또는 프로필렌옥사이드를 가진 알킬- 및 알킬아릴에테르설페이트등 음이온계면활성제가 있다.
적합한 비이온 계면활성제는 예로서 노닐페놀, 알킬폴리글리콜에테르 또는 8∼40개의 에틸렌 옥사이드단위를 가진 알킬아릴폴리글리콜에테르가 있다.
통상적으로 사용되는 음이온 또는 비이온 계면활성제의 존재하에 에멀젼중합을 실시하며 그 폴리머 분산액의 중합을 완료시킨후에만 상기 량의 설포석신산의 디에스테르를 첨가시키는 또다른 처리공정이 있다.
적합할 경우, 보호클로이드는 그 모노머의 총중량을 기준으로하여 바람직하게는 4wt% 이내를 사용할 수 있다.
이들의 예로는 비닐알코올단위 80-100mol%의 함량을 가진 비닐알코올/비닐아세테이트코폴리머, 분자량 5000∼400,000을 가진 폴리비닐피롤리돈 및 치환도(degree of substitution) 1.5∼3을 가진 히드록시에틸셀룰로오스가 있다.
그 중합에 바람직한 PH의 범위 PH3∼7은 공지의 방법으로 산, 염기 또는 통상의 버퍼염(예로서 알칼리금속포스페이트, 알칼리금속아세테이트 또는 알칼리금속 카르보네이트)에 의해 설정시킬 수 있다.
분자량을 설정하기 위하여, 예로서 메로캅탄, 알데히드 및 염소화 탄화수소 등 통상적으로 사용되는 조정제를 중합을 할 때 첨가시킬 수 있다.
그 코폴리머 분말을 제조하기 위하여, 그 분산액을 건조하며, 바람직하게는 분무건조시키거나 응결시킨후, 유동상에서 건조시키거나 또는 동결건조시키며 특히 바람직하게는 분무건조시킨다.
공지의 장치, 예로서 다성분계 노즐을 통해 분무시키거나 또는 적합할 경우 건조가스 스트림중에서 가열시킨 디스크를 장치한 장치를 이 처리공정에 사용할 수 있다.
250℃ 이상의 온도는 일반적으로 사용되지 않는다.
그 건조가스의 최적 온도는 수종의 실험에서 측정할 수 있다;
60℃이상의 온도가 특히 적합하다는 것을 확인하였다.
그 저장안정성을 증가시키기 위하여 예로서 케이킹(caking) 및 블록킹(blocking)을 방지하기 위하여 글라스전이온도 Tg가 낮은 분말의 경우 앤티블록킹제, 예로서 알루미늄실리케이트, 규조토 또는 칼슘카르보네이트를 적합할 경우 건조할 때 첨가한다.
또, 그 분산액에 적합할 경우 소포제, 예로서 실리콘 또는 탄화수소, 또는 분무조제 예로서 폴리비닐알코올 또는 수용성멜라민-포름알데히드 축합생성물을 기재로한 소포제를 첨가시킬수도 있다.
바람직한 예에서, 그 코폴리머분말은 또 그 기재폴리머를 기준으로하여 가수분해가 85-94 mol%를 가진 폴리비닐알코올 0-30wt%, 특히 바람직하게는 1-15wt% 및/또는 1-메틸비닐알코올단위 5-35wt%를 가진 비닐알코올코폴리머 0-10wt% 및/또는 폴리머성분의 총중량을 기준으로하여 앤티블록킹제 0-30wt%, 특히 바람직하게는 4-20wt%와 적합할 경우 그 기재폴리머를 기준으로하여 소포제 2wt% 까지를 구성한다.
그 수용성 코폴리머 분산액과 그 코폴리머분말은 천연섬유재 또는 합성섬유재를 가공(finishing) 및 결합하는데 적합하다.
이들 섬유재의 예로는 목재섬유, 셀룰로오스 섬유, 울(wool), 면(cotton), 광물섬유, 세라믹섬유 및 비스코오스섬유, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에스테르, 폴리아마이드, 폴리아크릴로니트릴 또는 탄소섬유, 비닐클로라이드의 호모 또는 코폴리머섬유 또는 테트라플루오로에틸렌의 호모 또는 코폴리머섬유 등 섬유형성 폴리머를 기재로한 합성섬유가 있다.
수용성 코폴리머 분산액 및 그 코폴리머분말은 특히 폴리에스테르섬유, 폴리프로필렌섬유 및 셀룰로오스 섬유재를 가공 및 결합시키는 데 적합하다.
이 발명은 또 내용제성 섬유구조물의 제조방법에 관한 것으로 Tg-60℃~+60℃를 가진 코폴리머의 코폴리머 분말 또는 수용성 코폴리머 분산액의 형태로서 유화제의 존재하에 프리래디컬에멀젼 중합에 의해 얻을수 있고, 선택적으로 그 수용성 코폴리머 분산액을 건조시킨후 얻을수 있으며, 그 유화제로서 코폴리머의 총중량을 기준으로하여, 설포석신산과 선상의 분기없거나 분기된 환상지방족 알코올의 디에스테르의 그룹에서 1종이상의 유화제 0.01~10wt%를 구성하거나, 그 에멀젼 중합완료후 그 수용성 코폴리머 분산액에 첨가시키는 유화제를 사용하며,
a) 탄소원자 1-12개를 가진 분기없거나 분기된 카르복실산의 비닐에스테르, 아크릴산 및 메타아크릴산과 탄소원자 1-12개를 가진 분기없거나 분기된 알코올의 에스테르, 비닐방향족화합물, 비닐할라이드 및 알파-올레핀으로 이루어진 그룹에서 1종이상의 모노머와,
b) 그 코폴리머의 총중량을 기준으로 하여 C1-~C6-알킬래디컬을 가진 N-(알콕시메틸)아크릴아마이드와 N-(알콕시메틸)메타아크릴아마이드로 이루어진 그룹에서 선택한 1종이상의 모노머 b1)또는 N-메틸올아크릴아마이드와 N-메틸올메타아크릴아마이드의 그룹에서 1종이상의 모노머 b2)또는 N-(알콕시메틸)화합물 b1)과 N-메틸올 화합물 b2)의 혼합물 0.01~10wt% 의 직물바인더를, 그 섬유중량을 기준으로 하여 5-50wt% 의 량으로 평편한 형태의 연전시킨(spread out)섬유재에 처리시켜 온도 80-260℃에서 건조시키는 내용제성 섬유구조물의 제조방법에 관한 것이다.
결합전에 그 섬유를 평편한 형태로 연전시킨다(spread out : ).
이 방법은 공지되어 있고, 주로 그 결합시킨 섬유재의 사용에 따라 좌우된다.
그 섬유는 에어레잉기(air laying device), 습식레잉기(wet laying device), 직접방적이 (direct spinning device)또는 카딩기(carding device)에 의해 설정시킬수 있다.
적합할 경우, 그 평편한 구조물은 그 바인더와 결합하기 전에 예로서 크로스-레잉(cross-laying), 니들-펀칭(needle-punching)또는 워터제트본딩(water jet bonding)에 의해 기계적으로 결합시킬수도 있다.
그 수용성 코폴리머 분산액은 통상의 방법으로 임프리그네이션 (impregnation),폼임프리그네이션(foam impregnation), 스프레잉(spraying), 슬롭패딩(slop padding), 브러싱(brushing)또는 프린팅(printing)에 의해 처리한다.
적합할 경우, 그 직물구조물을 예로서 압착시켜 과잉의 바인더를 제거시킨후 온도 80℃~26℃ , 바람직하게는 120℃-200℃에서 건조시킨다.
그 섬유재를 결합시키는데 필요한 바인더의 양은 그 섬유중량을 기준으로 하여 사용분야에 따라 바인더 5-50wt% 이다.
코폴리머분말을 사용할 경우, 그 자체 공지의 방법에서 그 미분말상의 바인더를 예로서 카딩한 속(carded wadding)의 경우 그 내부 또는 그 외부상에 스프링클링(springkling)시키거나, 또는 적합할 경우 기계적으로 사전에 결합시킨 섬유재의 진동에 의해 컴팩팅(compacting)시키거나 또는 그 섬유와 직접 혼합시킨다.
그 직물구조물을 온도 80℃~260℃ , 바람직하게는 120℃~200℃에서 건조시킨다.
그 섬유재를 결합시키는데 필요한 바인더의 양은 그 섬유재 중량으 기준으로 하여 사용분야에 따라 5-50wt%이다.
안료, 산화방지제, 염료, 가소제, 필름성형조제, 필러, 방염제, 발포형성조제, 발포억제제, 습윤제, 감열제, 대전방지제, 살균제, 처리개량제, 가교반응의 필요한 촉진을 위한 추가 가교제 또는 촉매를 이 발명에 의한 바인더에 통상의 양으로하여 첨가시킬수도 있다.
내용제성 직물바인더는 바람직하게는 예로서 가정용 위생분야의 결합부직포 및 공업용 와이핑천(wiping cloths)에 적합하다.
[실시예]
다음 실시예를 들어 본 발명을 아래에 더 구체적으로 설명한다.
코폴리머분산액의 제조 :
실시예 1
가압반응기에 부틸 아크릴레이트 68.4g 및 비닐아세테이트 588g 과 함께 물 5.1kg, 5% 농도의 수용성 포름산용액 2.5g, 25% 농도의 수용성 비닐 설포네이트용액 25.7g , 에틸렌옥사이드-프로필렌 옥사이드 블록 코폴리머 20g을 넣었다.
이 얻어진 혼합물을 50℃로 가열시키고, 압력 75bar 로 하여 에틸렌을 주입시켰다.
온도평형으로 유지시킨 다음, 5% 농도의 암모늄 퍼설페이트 수용액 547g 과 2.5% 농도의 아스코르빈산 수용액 547g을 계량하여 혼합하였다.
그 초기공급물을 완전 중합시킨다음, 비닐 아세테이트 5880g 과 부틸 아크릴레이트 301g을 혼합하였다.
비닐 아세테이트의 계량혼합과 동시에, 물 515g, 48% 농도의 N-메틸올 아크릴아마이드 수용액 305g, 85% 농도의 N-(이소부톡시 메틸)아크릴아마이드 수용액 40.2g 및 디헥실-설포석신산 디에스테르 205g 의 혼합물을 혼합하였다.
그 혼합을 완료시킨후, 그 결과 에틸렌 30.9wt%, N-메틸올 아크릴아마이드 1.4wt% 및 (N-이소부톡시 메틸)아크릴아마이드 0.35wt%를 가진 코폴리머 51.7wt% 고형분함량을 가진 분산액을 얻었다.
실시예 2
디헥실설포석신산 에스테르 136.7g을 혼합시키고, 추가로 15개의 EO 단위를 가진 이소트리데실 에톡실레이트 119.6g(유화제1)을 첨가시켜 초기공급물의 일부와 혼합시킨 일부를 제외하고는 실시예 1 의 처리공정과 동일하게 실시하였다.
그 중합을 완료시킨후, 그 결과 에틸렌 32.0wt%, N-메틸올 아크릴아마이드 1.4wt% 및 (N-이소부톡시메틸)아크릴아마이드 0.35wt%를 가진 코폴리머 51.4wt% 의 고형분 함량을 가진 분산액을 얻었다.
실시예 3
디헥실설포석신산 디에스테르 68.4g을 혼합하고, 15개의 EO단위를 가진 이소트리데실 에톡실레이트(유화제2) 188g을 추가시켜 초기공급물의 일부와 계량하여 혼합한 일부를 달리 하여 실시예 1에서 동일한 처리공정으로 처리하였다.
그 중합을 완료시킨후, 그 결과 에틸렌 31.5wt%, N-메틸올 아크릴아마이드 1.4wt% 및(N-이소부톡시 메틸)아크릴아마이드 0.35wt%를 가진 코폴리머 51.5wt% 의 고형분함량을 얻었다.
실시예 4
48% 농도의 N-메틸올아크릴아마이드 수용액 318g을 혼합시키나, N-(이소부톡시메틸)아크릴아마이드를 혼합시키지 않고 실시예 1 과 동일하게 처리하였다.
그 중합을 완료시킨후, 그 결과 에틸렌 31.4wt% 와 N-메틸올 아크릴아마이드 1.75wt% 를 가진 코폴리머 54.0wt% 의 고형분함량을 가진 분산액을 얻었다.
대비실시예 1
디헥실설포석신산 디에스테르를 사용하지 않고, 그대신 15개의 EO 단위를 가진 이소트리데실 에톡실레이트(유화제1) 188g 과 약 3개의 EO 단위를 가진 설파타이지드 알킬 에톡실레이트(유화제 2)51.3g 의 혼합물을 첨가하여 초기공급물의 일부와 계량혼합시킨 것을 제외하고는 실시예 1 의 처리공정과 동일하게 처리하였다.
그 중합을 완료시킨다음, 그 결과 에틸렌 30.5wt%, N-메틸올아크릴아마이드 1.4wt%, (N-이소부톡시메틸)아크릴아마이드 0.35wt% 를 가진 코폴리머 55.4wt% 의 고형분함량을 가진 분산액을 얻었다.
대비실시예 2
디헥실 설포석신산 디에스테르를 사용하지 않고, 그 대신 15개의 EO 단위를 가진 이소트리데실에톡실레이트(유화제1)188g과, 약 3개의 EO 단위를 가진 설파타이지드 알킬에톡실레이트(유화제2)51.3g 의 혼합물을 첨가하여 초기공급물의 일부와 계량,혼합시킨 것을 제외하고는 실시예 4 에서와 동일한 처리방법으로 실시하였다.
그 중합을 완료시킨후 그 결과, 에틸렌 33.5wt% 와 N-메틸올아크릴아마이드 1.75wt% 를 가진 코폴리머 53.1wt% 의 고형분함량을 가진 분산액을 얻었다.
실시예 5
중합을 에틸렌 압력 65bar 로 실시하는 것을 제외하고는 실시예 1에서 동일한 처리공정을 밟아 처리하였다.
그 중합을 완료시킨다음, 그 결과 에틸렌 22.3wt%, N-메틸올 아크릴아마이드 1.6wt% 및 (N-이소부톡시 메틸)아크릴아마이드 0.4wt% 를 가진 코폴리머 52.8wt% 의 고형분함량을 가진 분산액을 얻었다.
실시예 6 :
디헥실설포석신산디에스테르 대신 동일량의 디부틸설포석신산디에스테르를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 5 와 동일한 처리공정을 밟아 처리하였다.
그 중합을 완료시켜, 그 결과 에틸렌 20.6wt% , N-메틸올아크릴아마이드 1.6wt% 및 (N-이소부톡시메틸)아크릴아크릴아마이드 0.4wt% 를 가진 코폴리머 54.0wt% 의 고형분함량을 가진 분산액을 얻었다.
실시예 7 :
디헥실 설포석신산 디에스테르 대신, 동일량의 디옥틸 설포석신산 디에스테르를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 5 와 동일한 처리공정을 밟아 처리하였다.
그 중합을 완료시켜, 그 결과 에틸렌 22.2wt% , N-메틸올아크릴아마이드 1.6wt% 와(N-이소부톡시메틸)아크릴 아마이드 아크릴 0.4wt% 를 가진 코폴리머 54.0wt% 의 고형분함량을 가진 분산액을 얻었다.
실시예 8 :
디헥실 설포석신산 디에스테르 대신 동일량의 디시클로헥실 설포석신산 디에스테르를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 5 와 동일한 처리공정을 밟아 처리하였다.
그 중합을 완료시켜, 그 결과 에틸렌 20.6wt%, N-메틸아크릴아마이드 1.6wt% 및 (N-이소부톡시메틸)아크릴아마이드 0.4wt% 를 가진 코폴리머 54.0wt%의 고형분함량을 가진 분산액을 얻었다.
실시예 9
디헥실 설포석신산 디에스테르 대신, 동일량의 디트리데실설포석신산 디에스테르를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 5에서 동일한 공정을 반복하여 처리하였다.
그 중합을 완료시켜, 그 결과 에틸렌 23.3wt% , N-메틸올아크릴아마이드 1.6wt% 및 (N-이소부톡시메틸)아크릴아마이드 0.4wt% 의 코폴리머 54.0% 의 고형분함량을 가진 분산액을 얻었다.
대비실시예 3
디헥실설포석신산 디에스테르 대신, 동일량의 알킬설포석신산 모노에스테르를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 5 에서와 동일한 공정으로 처리하였다.
그 중합을 완료시켜, 그 결과 에틸렌 21.6wt% , N-메틸올아크릴아마이드 1.6wt% 및 (N-이소부톡시메틸)아크릴아마이드 0.4wt% 를 가진 코폴리머 52.2wt%의 고형분함량을 가진 분산액을 얻었다.
사용테스트 :
부직포의 제조
부직포를 제조하기 위하여, 비스코오스 스테이플 파이버 부직포를 욕조함침에 의해, 코폴리머 분산액(그 파이버를 기재로 함, 고형분)30wt% 와 결합하였다.
2개의 롤(roll)사이에서 과잉의 바인더를 압착 제거시켜 그 부직포를 드럼건조기에서 3분간 150℃에서 건조시켰다.
DIN 53857 에 의한 부직포의 강도 측정 :
그 부직포의 건조강도, 습윤강도 및 내용제성은 폭 1.5cm 및 길이 15cm 의 부직포스트립(strip)의 최대인장력(MTF)의 측정에 의해 측정하였다.
그 측정전에 부직포는 온도 23℃, 50% 상대습도(DIN 50014)의 표준기후에서 최소한 24시간동안 저장하였다.
습윤강도를 측정하기 위하여 그 부직포를 측정 바로전에 1분간 수중에서 저장하였다.
내용제성을 측정하기 위하여 그 부직포를 측정 바로전에 1분간 이소프로타놀중에 저장하였다.
최대 인장력은 즈빅(zwick)인장 테스터로 측정하였다.
그 인장측정은 100mm/분의 일정한 신장속도에서 실시하였다.
각각의 측정에서, 최대인장력을 측정하여 그 인장력이 최대 인장력 40% 로 될대 그 측정을 완료하였다.
각각의 경우, 견본당 3개의 부직포를 함께 클램핑(clamping)하였다.
3개의 측정치의 평균치를 결정하였다.
실시예 1~4 와 대비실시예 1 및 2 의 측정결과를 표1에서 요약하였다.
표 1 에서는 다른 유화제(실시예 3 과 대비실시예 1의 비교)를 사용할 때 보다 석시네이트를 사용할 때 더 좋은 결과가 얻어짐을 나타낸다.
석시네이트의 비가 증가함에 따라 내용제성이 증가한다(실시예 3 과 실시예 2 및 1 의 비교).
실시예 4 와 대비실시예 2 의 비교에서는 석시네이트의 작용이 NMA 만을 포함하는 바인더를 사용할 때 현저함을 나타낸다.
실시예 5~9의 측정치 결과를 표2에 요약하였다.
실시예 6~9의 비교에서는 사슬길이가 증가함에 따라 설포석시네이트 디에스테르의 내용제성 향상효과가 증가한다.
이것은 사슬길이가 증가함에 따라 그 소수성 특성만이 아니라 용제에 대한 감도가 증가된다는 것을 예측할 수 있으므로 기대이상의 효과가 더 있다.
실시예 5~9와 대비실시예 3 의 비교에서는 내용제성 향상효과가 설포석시네이트 디에스테르에서만 발생한다는 것을 나타낸다.
모노석시네이트에서는 그 내용제성의 향상(개량)이 없다.
대비실시예 3 의 내용제성은 디석시네이트 없는 배치(batch)(대비실시예 2)의 범위내에 있다.
표 1
실시예 NMA(wt%) IBMA(wt%) 석시네이트(wt%) 유화제 1(wt%) 유화제2(wt%) MTF건조(N) MTF습윤(NT) MTF이소프로파놀(N)
1 1.4 0.35 2.1 0.0 0.0 17.6 9.9 8.2
2 1.4 0.35 1.4 1.25 0.0 18.0 10.0 8.0
3 1.4 0.35 0.7 1.9 0.0 17.3 9.5 7.9
4 1.75 0.0 2.1 0.0 0.0 17.3 9.5 6.8
대비실시예 1 1.4 0.35 0.0 1.9 0.5 17.1 9.5 7.4
대비실시예 2 1.75 0.0 0.0 1.9 0.5 17.0 9.5 5.9
표 2
실시예 NMA(wt%) IBMA(wt%) 석시네이트(wt%) 유화제1(wt%) 유화제2(wt%) MTF건조(N) MTF습윤(NT) MTF이소프로파놀(N)
5 1.6 0.4 2.4(C6) 0.0 0.0 22.2 10.3 10.1
6 1.6 0.4 2.4(C4) 0.0 0.0 18.2 9.2 7.3
7 1.6 0.4 2.4(C8) 0.0 0.0 17.4 8.8 8.2
8 1.6 0.4 2.4(cC6) 0.0 0.0 19.5 9.5 7.8
9 1.6 0.4 2.4(C13) 0.0 0.0 17.0 8.8 9.2
대비실시예 3 1.6 0.4 2.4모노 0.0 0.0 18.8 8.7 6.4
이 발명에 의한 내용제성 직물바인더는 가정용 위생분야에서 결합부직포와 공업용 와이핑천(wiping cloths)에 사용하는데 적합하다.
또 이 발명에 의한 내용제성 직물바인더는 부직포의 결합에 쓰이며, 직조직물의 넌슬립(non-slip)가공에 사용하는데 적합하다.

Claims (7)

  1. Tg-60℃~+60℃를 가진 코폴리머의 코폴리머 분말 또는 수용성 코폴리머 분산액의 형태로서 유화제의 존재하에 래디컬 에멀젼 중합에 의해 얻을수 있고 선택적으로 그 수용성 코폴리머 분산액을 건조시킨후 얻을수 있으며,
    a) 탄소원자 1-12개를 가진 분기없거나 분기된 카르복실산의 비닐에스테르, 아크릴산 및 메타아크릴산과 탄소원자 1-12개를 가진 분기없거나 분기된 알코올의 에스테르, 비닐방향족화합물, 비닐할라이드 및 알파-올레핀으로 이루어진 그룹에서 1종이상의 모노머와,
    b) 그 코폴리머의 총중량을 기준으로 하여, C1-~C6-알킬래디컬을 가진 N-(알콕시메틸)아크릴아마이드 및 N-(알콕시메틸)메타아크릴아마이드로 이루어진 그룹에 선택한 1종이상의 모노머 b1) 또는 N-메틸올 아크릴아마이드와 N-메틸올메타아크릴아마이트의 그룹에서 1종이상의 모노머 b2) 또는 N-(알콕시메틸)화합물 b1)과 N-메틸올화합물 b2)의 혼합물 0.01~10wt% 의 내용제성 직물 바인더에 있어서,
    유화제로서, 그 코폴리머의 총중량을 기준으로 하여 석신산과 선상의 분기없거나 분기된 환상지방족 알코올의 디에스테르의 그룹에서 1종이상의 유화제 0.01~10wt% 를 사용하거나 또는 그 에멀젼 중합완료후에 그 수용성 코폴리머 분산액에 첨가시킴을 특징으로 하는 내용제성 직물바인더.
  2. 제 1 항에 있어서,
    유화제는 설포석신산과 탄소원자 4-13개를 가진 선상의 분기없거나 분기있는 환상지방족 알코올의 1종이상의 디에스테르임을 특징으로 하는 내용제성 직물바인더.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    C1-~C6-알킬래디컬을 가진 N-(알콕시메틸)아크릴아마이드 또는 N-(알콕시ㅔ틸)메타아크릴아마이드와 N-메틸올아크릴아마이드(NMA)또는 N-메틸올메타아크릴아마이드(NMMA)의 혼합물을 모노머(b)로서 공중합시킴을 특징으로 하는 내용제성 직물 바인더.
  4. 유화제의 존재하에 프리래디컬에멀젼 중합에 의해, 선택적으로 수용성 코폴리머 분산액을 건조시켜 얻어지며,
    a) 탄소원자 1-12개를 가진 분기없거나 분기된 카르복실산의 비닐에스테르, 아크릴산 및 메타아크릴산과 탄소원자 1-12개를 가진 분기없거나 분기된 알코올의 에스테르, 비닐방향족 화합물, 비닐할라이드 및 알파-올레핀으로 이루어진 그룹에서 1종이상의 모노머와,
    b) 그 코폴리머의 총중량을 기준으로 하여, C1-~C6-알킬 래디컬을 가진 N-(알콕시메틸)아크릴아마이드 및 N-(알콕시메틸)메타아크릴아마이드로 이루어진 그룹에서 선택한 1종이상의 모노머 b1) 또는 N-메틸올아크릴아마이드와 N-메틸올메타아크릴아마이드의 그룹에서 1종이상의 모노머 b2) 또는 N-(알콕시메틸)화합물 b1)과 N-메틸올화합물 b2)의 혼합물 0.01~10wt% 로 이루어진 제 1 항~제 3 항의 내용제성 직물 바인더의 제조방법에 있어서,
    유화제로서 그 코폴리머의 총중량을 기준으로 하여, 설포석신산과 선상의 분기없거나 분기된 환상지방족알코올의 디에스테르의 그룹에서 1종이상의 유화제 0.01~10wt% 를 사용하거나 또는 그 에멀젼 중합 완료후 그 수용성 코폴리머 분산액에 첨가시킴을 특징으로 하는 내용제성 직물바인더의 제조방법.
  5. 내용제성 섬유구조물의 제조방법에 있어서,
    그 섬유중량을 기준으로 하여 제 1 항 내지 제 3 항의 직물바인더 5-50wt% 를 평편한 형상으로 펼친 섬유재에 처리시켜 온도 80℃~260℃에서 건조시킴을 특징으로 하는 제조방법.
  6. 부직포의 결합에 쓰이는 제 1 항 내지 제 3 항의 내용제성 직물바인더의 사용.
  7. 직조직물의 넌슬립(non-slip)가공에 쓰이는 제 1 항~제 3 항의 내용제성 직물바인더의 사용.
KR1019997001014A 1996-08-08 1997-07-31 내용제성직물바인더 KR20000029852A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19631935.8 1996-08-08
DE19631935A DE19631935A1 (de) 1996-08-08 1996-08-08 Lösungsmittelfestes Textilbindemittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20000029852A true KR20000029852A (ko) 2000-05-25

Family

ID=7802063

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019997001014A KR20000029852A (ko) 1996-08-08 1997-07-31 내용제성직물바인더

Country Status (13)

Country Link
US (1) US6174568B1 (ko)
EP (1) EP0906463B1 (ko)
JP (1) JP3212616B2 (ko)
KR (1) KR20000029852A (ko)
CN (1) CN1084406C (ko)
AU (1) AU717957B2 (ko)
CA (1) CA2263564C (ko)
CZ (1) CZ42299A3 (ko)
DE (2) DE19631935A1 (ko)
PL (1) PL331494A1 (ko)
RU (1) RU2165488C2 (ko)
TR (1) TR199900252T2 (ko)
WO (1) WO1998006888A1 (ko)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19716352A1 (de) * 1997-04-18 1998-10-22 Wacker Chemie Gmbh Hartes und hydrophobes Binde- und Beschichtungsmittel für textile Flächengebilde
US6762239B1 (en) * 2000-11-21 2004-07-13 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Highly functionalized ethylene-vinyl acetate emulsion copolymers
US6645256B2 (en) 2001-04-04 2003-11-11 Healthtex Apparel Corp. Polymer grafted cotton
US6645255B2 (en) * 2001-04-04 2003-11-11 Healthtex Apparel Corp. Polymer-grafted stretchable cotton
US6638319B2 (en) 2001-04-04 2003-10-28 Healthtex Apparel Corp. Polymer for printed cotton
US7056847B2 (en) * 2002-01-18 2006-06-06 Celanese International Corporation Binder for high wet-strength substrates
ES2395722T3 (es) * 2002-12-20 2013-02-14 Celanese International Corporation Aglutinante para sustratos de alta resistencia en húmedo
US7297644B2 (en) * 2003-05-28 2007-11-20 Air Products Polymers, L.P. Nonwoven binders with high wet/dry tensile strength ratio
US7649067B2 (en) 2005-10-19 2010-01-19 Wacker Polymers, L.P. Process of making a vinyl ester based polymer latex composition
US7485590B2 (en) * 2006-09-29 2009-02-03 Wacker Chemical Corporation Self-crosslinking vinyl acetate-ethylene polymeric binders for nonwoven webs
US20100167611A1 (en) * 2008-12-29 2010-07-01 Mclennan Alistair John Vinyl acetate / aromatic vinyl ester copolymer binder resins
CA2689190A1 (en) * 2008-12-29 2010-06-29 Alistair John Mclennan Vinyl acetate/ vinyl 2-ethylhexanoate co-polymer binder resins
CN102030857B (zh) * 2009-09-24 2014-06-04 中国石油化工集团公司 一种作静电植绒粘合剂用的醋酸乙烯-乙烯共聚乳液及其合成方法
DE102012202843A1 (de) 2012-02-24 2013-08-29 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von Vinylester-Ethylen-Acrylsäureamid-Mischpolymerisaten
WO2016055128A1 (en) 2014-10-06 2016-04-14 Siniat International Improved mat and related gypsum boards suitable for wet or humid areas
BR112018012016B1 (pt) 2015-12-29 2022-10-04 Rohm And Haas Company Formulação aquosa curável, método para formar a formulação aquosa curável, produto, adesivo sensível à pressão e adesivo de laminação
KR102507667B1 (ko) * 2017-03-31 2023-03-07 니폰 제온 가부시키가이샤 비수계 이차 전지 다공막용 바인더 조성물, 비수계 이차 전지 다공막용 슬러리 조성물, 비수계 이차 전지용 다공막, 및 비수계 이차 전지

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4059665A (en) * 1970-05-11 1977-11-22 Rohm And Haas Company Bonded non-woven fabric and method for making it
US3992333A (en) * 1971-04-16 1976-11-16 Rohm And Haas Company Highly absorbent copolymers and foamed articles having rewettability made therefrom
US3922462A (en) * 1974-04-10 1975-11-25 Nat Starch Chem Corp Absorbent nonwoven fabrics
DE2512589C2 (de) 1975-03-21 1990-07-12 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Thermisch selbstvernetzende Copolymere
DE2551556A1 (de) * 1975-11-17 1977-05-26 Wacker Chemie Gmbh Thermisch selbstvernetzende copolymere
US4044197A (en) 1975-03-21 1977-08-23 Wacker-Chemie Gmbh Thermally self-cross-linkable ethylene/vinyl acetate copolymers
US4176108A (en) * 1977-08-29 1979-11-27 National Starch And Chemical Corporation Heat-coagulable latex binders and process for the preparation thereof
DE3205904A1 (de) * 1982-02-19 1983-09-01 Chemische Fabrik Pfersee Gmbh, 8900 Augsburg Verfahren zur emsulsionscopolymerisation, die nach dem verfahren hergestellten emulsionscopolymerisate und deren verwendung
US4610920A (en) * 1985-06-27 1986-09-09 National Starch And Chemical Corporation Binders for nonwovens
US4859508A (en) 1986-09-26 1989-08-22 National Starch And Chemical Corporation Heat resistant binders
EP0510153A1 (en) 1990-11-14 1992-10-28 Vinamul Ltd. Improvements in or relating to non-woven fibrous materials
DE69321068T2 (de) * 1992-11-04 1999-03-25 Nat Starch Chem Invest Emulsionsbindemittel mit niedrigem Restformaldehyd und mit verbesserter Reissfestigkeit
EP0609849A1 (en) * 1993-02-02 1994-08-10 Vinamul Ltd. Binding Composition
US5415926A (en) * 1993-02-25 1995-05-16 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Process for reducing the free aldehyde content in N-alkylol amide monomers
DE4432945A1 (de) 1994-09-15 1996-03-21 Wacker Chemie Gmbh Lösungsmittelfester Textilbinder
DE69400176T2 (de) * 1994-12-07 1996-09-19 Vinamul Ltd Entkeimer in einem Polymer und dessen Anwendung in Vliesstoffen

Also Published As

Publication number Publication date
CZ42299A3 (cs) 1999-06-16
PL331494A1 (en) 1999-07-19
AU717957B2 (en) 2000-04-06
US6174568B1 (en) 2001-01-16
EP0906463B1 (de) 2001-03-14
TR199900252T2 (xx) 1999-06-21
WO1998006888A1 (de) 1998-02-19
CN1227616A (zh) 1999-09-01
CN1084406C (zh) 2002-05-08
DE19631935A1 (de) 1998-02-12
RU2165488C2 (ru) 2001-04-20
CA2263564A1 (en) 1998-02-19
JP3212616B2 (ja) 2001-09-25
CA2263564C (en) 2003-10-28
JP2000501795A (ja) 2000-02-15
EP0906463A1 (de) 1999-04-07
DE59703147D1 (de) 2001-04-19
AU4203797A (en) 1998-03-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI283273B (en) Nonwoven product
KR20000029852A (ko) 내용제성직물바인더
KR0138805B1 (ko) 섬유용 바인더로서 가교할 수 있는 분산제분말
US4356229A (en) Bonded nonwoven fabrics suitable for diaper coverstock
US7582699B2 (en) Binder for high wet-strength substrates
JPH0689076B2 (ja) ビニルエステルジアルコキシヒドロキシエチルアクリルアミドコポリマーに基づく無ホルムアルデヒド架橋ポリマーのエマルジョン系
US4774283A (en) Nonwoven binders of vinyl acetate/ethylene/self-crosslinking monomers/acrylamide copolymers having improved blocking resistance
US5763022A (en) Solvent-resistant textile binder
US7485590B2 (en) Self-crosslinking vinyl acetate-ethylene polymeric binders for nonwoven webs
US4814226A (en) Nonwoven products bonded with vinyl acetate/ethylene/self-crosslinking monomer/acrylamide copolymers having improved blocking resistance
US5087487A (en) Non-thermoplastic binder for use in processing textile articles
KR100774125B1 (ko) 습윤 강도가 큰 기재용 결합제
JPH02294334A (ja) 水性プラスチツク分散液
US5066715A (en) Aqueous synthetic resin dispersions
EP0975831B1 (de) Verwendung eines harten und hydrophoben binde- und beschichtungsmittels für textile flächengebilde im dachbahnenbereich
EP0409036B1 (en) Non-thermoplastic binders for use in processing textile articles

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
NORF Unpaid initial registration fee