CZ42299A3 - Textilní pojivo odolné rozpouštědlům - Google Patents

Textilní pojivo odolné rozpouštědlům Download PDF

Info

Publication number
CZ42299A3
CZ42299A3 CZ99422A CZ42299A CZ42299A3 CZ 42299 A3 CZ42299 A3 CZ 42299A3 CZ 99422 A CZ99422 A CZ 99422A CZ 42299 A CZ42299 A CZ 42299A CZ 42299 A3 CZ42299 A3 CZ 42299A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
weight
copolymer
alkoxymethyl
group
copolymers
Prior art date
Application number
CZ99422A
Other languages
English (en)
Inventor
Klaus Dr. Kohlhammer
Gerhard Dr. Koegler
Andreas Dr. Lumpp
Monika Rockinger-Schwemmer
Original Assignee
Wacker-Chemie Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wacker-Chemie Gmbh filed Critical Wacker-Chemie Gmbh
Publication of CZ42299A3 publication Critical patent/CZ42299A3/cs

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/425—Cellulose series
    • D04H1/4258—Regenerated cellulose series
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
    • C08F2/26—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents anionic
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
    • D04H1/587—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives characterised by the bonding agents used
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
    • D04H1/64—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives the bonding agent being applied in wet state, e.g. chemical agents in dispersions or solutions
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
    • D04H1/64—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives the bonding agent being applied in wet state, e.g. chemical agents in dispersions or solutions
    • D04H1/645—Impregnation followed by a solidification process
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/227—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/227—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated
    • D06M15/233—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated aromatic, e.g. styrene
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/285—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/285—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides
    • D06M15/29—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides containing a N-methylol group or an etherified N-methylol group; containing a N-aminomethylene group; containing a N-sulfidomethylene group
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/327—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated alcohols or esters thereof
    • D06M15/333—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated alcohols or esters thereof of vinyl acetate; Polyvinylalcohol
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M23/00—Treatment of fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, characterised by the process
    • D06M23/08—Processes in which the treating agent is applied in powder or granular form

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká textilního pojivá odolného proti rozpouštědlům, způsobu jejich výroby a způsobu výroby útvarů z vláken odolných rozpouštědlům za použití textilních pojiv odolných rozpouštědlům.
Dosavadní stav techniky
Použití vodných disperzí kopolymerů jako pojiv ke zpevňování a vytváření povlaků na textilních útvarech jako tkaniny, netkané textilie a rouna z textilních vláken nebo textilních přízí je známo. Často se přitom používají disperze kopolymerů (met)akrylátu nebo vinylesterů, které ke zlepšení pevnosti obsahují samozesíťující komonomerní jednotky s N-methylolovými nebo N-methyloletherovými funkcemi. Obvykle se kopolymeruje až do 10 % hmotnostních N-methylol(met)akrylamidu (NMA případně NMMA). Nevýhodou u těchto pojiv je uvolňování formaldehydu v důsledku štěpení N-methylolové funkce a velmi malá odolnost proti rozpouštědlům materiálů, které jsou jimi zpevněny nebo povlakovány. Zlepšení odolnosti proti rozpouštědlům vestavěním předem zesíťujících, vícenásobně ethylenicky nenasycených komonomerních jednotek je známé. Toto opatření však vede často k problémům při výrobě disperzí kopolymerů.
Z DE-A 2512589 (US-A 4044197) jsou známé termicky samozesífující kopolymery, které obsahují 2 až 10 % hmotnostních N-methylol(met)akrylamidu nebo jeho N-methyloletheru.
• · • · • ·
Výroba kopolymerních disperzí se provádí v přítomnosti libovolných anionických, kationických nebo neionických emulgátorů, přičemž anionické a neionické emulgátory jsou výhodné. Nevýhodou je, že při tom použité kopolymery obsahující N-methylolakrylamid vykazují sice tepelně ošetřené filmy dobrou odolnost proti rozpouštědlům, nikoliv ale s nimi spojené netkané textilie.
EP-B 205862 se týká textilních pojiv na bázi kopolymeru vinylacetát-ethylen, které obsahují 1 až 5 % hmotnostních N-methylol(met)akrylamidových jednotek případně jejich etherů. Ke zlepšení pevnosti za mokra, při použití kopolymerního pojivá s nízkým obsahem NMA se navrhuje navíc použít melaminformaldehydovou pryskyřici. Polymerace se provádí v přítomnosti anionických nebo neionických emulgátorů.
Podle EP-A 261378 lze zlepšit tepelnou odolnost vláknitých roun pojených N-methylol funkčními kopolymery styrenakrylát tím, že se jako pojivo použijí takové kopolymery, u nichž jsou N-methylolové funkce zcela nebo částečně etherifikovány. Polymerace se může provádět v přítomnosti libovolných neionických nebo anionických emulgátorů.
Ve VO-A 92/08835 se popisují textilní pojivá na bázi emulzi kopolymerů vinylacetát/ethylen, které k omezení uvolňování formaldehydu obsahují místo N-methylol(met)akrylamidových jednotek výhradně N-(n-butoxymethyl)akrylamidové jednotky. K výrobě způsobem emulzní polymerace se mohou použít běžné ionické nebo neionické emulgátory.
EP-A 86889 (AU-A 8310718) se týká způsobu výroby prostředku k vytváření povlaků na textiliích, které za působení vody nevykazují bělavé botnání ani bílý lom. Prostředek • · · k vytváření povlaků sestává z vodné emulze kopolymerů, která se získá emulzní kopolymerací (met)akrylátů s N-methylol(met)akrylamídem, přičemž N-methylol-(met)akrylamid je nejméně z 20 % molových etherifikován alkoholem a emulzní polymerace se provádí v přítomnosti směsi mastného alkoholu s 10 až 20 uhlíkovými atomy a aduktů alkylenoxidů nebo alkylfenolů s mastnými alkoholy.
V DE-A 4432945 (VO-A 96/08597) se ke zlepšení odolnosti proti rozpouštědlům navrhuje použít textilní pojivo ze směsi N-methylolfunkčních komonomerních jednotek a N-methyloletherových funkčních jednotek. Dosáhne se tak výrazného zlepšení odolnosti proti rozpouštědlům, to však stále ještě není uspokojivé pro některé aplikace, specielně v případě měkkých textilních pojiv, příkladně kopolymerů vinylacetátethylen s vysokým obsahem ethylenu.
Podstata vynálezu
Vynález si proto klade za úkol, dát k dispozici pojivo na bázi vodných disperzí kopolymerů nebo kopolymerních prášků s N-methylolfunkčními a N-methyloletherfunkčními komonomerními jednotkami, se kterým se dosáhne dalšího zvýšení odolnosti proti rozpouštědlům vedle vysoké pevnosti za sucha a za mokra, specielně také u měkkých textilních poj iv.
Předmětem vynálezu je textilní pojivo odolné proti rozpouštědlům ve formě vodné disperze kopolymerů nebo kopolymerního prášku kopolymerů s T od -60 °C do +60 °C,
O které se připraví pomocí radikálové emulzni polymerace v přítomnosti emulgátoru (emulgátorů) a případném vysušení takto získané vodné disperze kopolymerů
a) jednoho nebo několika monomerů ze skupiny vinylesterů nerozvětvených nebo rozvětvených karboxylových kyselin s 1 až 12 uhlíkovými atomy, esterů kyseliny akrylové a metakrylové s nerozvětvenými nebo rozvětvenými alkoholy s 1 až 12 uhlíkovými atomy, vinylaromátů, vinylhalogenidů a α-olefinů a
b) 0,01 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kopolymeru, jednoho nebo několika monomerů bl) ze skupiny N-(alkoxymethyl)akrylamidů a N-(alkoxymethyl)metakrylamidů s alkylovým zbytkem s 1 až 6 uhlíkovými atomy , nebo jednoho nebo několika monomerů b2) ze skupiny N-methylolakrylamid a N-methylolmetakrylamid, nebo směsi N-(alkoxymethyl)- sloučenin bl) a N-methylolsloučenin b2), jehož podstata spočívá v tom, že se jako emulgátor (emulgátory) použije 0,01 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kopolymeru, jednoho nebo několika emulgátorů ze skupiny diesterů kyseliny sulfojantarové s lineárními, nerozvětvenými nebo rozvětvenými nebo cykloalifatickými alkoholy, nebo se po ukončení emulzní polymerace přidají k vodné disperzi kopolymeru.
Výhodnými N-(alkoxymethyl)-(met)akrylamidy j sou
N-(isobutoxymethyl)-akrylamid (IBMA), N-(isobutoxymethyl)metakrylamid (IBMMA), N-(n-butoxymethyl)-akrylamid (NBMA) a N-(n-butoxymethyl)-metakrylamid (NBMMA).
S výhodou obsahují kopolymery 0,5 až 4,0 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kopolymeru, monomerních • · · ······* · ·· ·· · · · · · · ·· ·· jednotek bl) z N-(alkoxymethyl)akrylamidů nebo N-(alkoxymethyl) -metakrylamidů s alkylovým zbytkem s 1 až 6 uhlíkovými atomy, nebo monomerních jednotek b2) z N-methylolakrylamidu (NMA) nebo N-methylolmetakrylamidu (NMMA), nebo směsi monomerních jednotek bl) a monomerních jednotek b2) .
Obzvláště výhodné j sou komonomery, které v uvedených hmotnostních podílech obsahují směsi N-(alkoxymethyl)(met)akrylamidů s N-methylolakrylamidem nebo s N-methylolmetakrylamidem ve hmotnostním poměru N-methylolové sloučeniny k N-alkoxymethylové sloučenině 10 : 1 až 1 : 5. Nejvýhodnější jsou kopolymery, které obsahují 0,5 až 3,0 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kopoiymeru, směsi NMA a IBMA (IBMMA) ve hmotnostním poměru NMA/IBMA (IBMMA) : 1 až 1 : 3, obzvláště 6 : 1 až 1 : 1.
Výhodnými vinylestery jsou vinylacetát, vinylpropionát, vinylbutyrát, vinyl-2-ethylhexanoát, vinyllaurát, 1-methylvinylacetát, vinylpivalát a vinylestery a-rozvětvených monokarboxylových kyselin s 9 až 1 uhlíkovými atomy, příkladně VeoVa9 nebo VeoValO . Obzvláště výhodný je vinylacetát.
Výhodnými estery kyseliny metakrylové nebo estery kyseliny akrylové jsou methylakrylát, methylmetakrylát, ethylakrylát, ethlymetakrylát, propylakrylát, propylmetakrylát, n-butylakrylát, n-butylmetakrylát, 2-ethylhexylakrylát. Obzvláště výhodné j sou methylakrylát, methylmetakrylát, n-butylakrylát a 2-ethylhexylakrylát.
Kopolymery vinyesterů monou ještě případně obsahovat 1,0 až 50 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost ko6 • · · monomerní fáze, α-olefinů jako ethylen nebo propylen a/nebo vinylaromátů jako styren a/nebo vinylhalogenidů jako vinylchlorid, a/nebo esterů kyseliny akrylové případně esterů kyseliny metakrylové s alkoholy s 1 až 12 uhlíkovými atomy jako methylakrylát, methylmetakrylát, ethylakrylát, ethlymetakrylát, propylakrylát, propylmetakrylát, n-butylakrylát, n-butylmetakrylát, 2-ethylhexylakrylát a/nebo ethylenicky nenasycené estery dikarboxylových kyselin případně jejich deriváty jako diisopropylfumarát, dimethyl-, dibutyl- a diethylestery kyseliny maleinové případně fumarové, nebo maleinanhydrid. Výběr z uvedených monomerů se přitom s výhodou provádí tak, aby se získaly kopolymery s teplotou skelného přechodu Tg od -40 °C do +60 °C, s výhodou od -30 °C do +35 °C.
Kopolymery esterů kyseliny (met)akrylové mohou případně obsahovat 1,0 až 50 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost komonomerní fáze, α-olefinů jako ethylen nebo propylen a/nebo vinylaromátů jako styren a/nebo vinylhalogenidů jako vinylchlorid, a/nebo esterů ethylenicky nenasycených dikarboxylových kyselin případně jejich deriváty jako diisopropylfumarát, dimethyl-, dibutyl- a diethylestery kyseliny maleinové případně fumarové, nebo anhydrid kyseliny maleinové. Výběr z uvedených monomerů se přitom s výhodou provádí tak, aby se získaly kopolymery s teplotou skelného přechodu Tg od -40 °C do +60 °C, s výhodou od -30 °C do +35 °C.
Kopolymery vinylesteru a kopolymery esterů kyseliny (met)akrylové obsahují případně ještě 0,05 až 3,0 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost směsi komonomerů, jeden nebo několik pomocných monomerů ze skupiny ethylenicky nenasycených karboxylových kyselin, s výhodou kyseliny
Ί akrylové nebo kyseliny metakrylové, ze skupiny amidů ethylenicky nenasycených karboxylových kyselin, a výhodou akrylamid a kyselina 2-akrylamidopropansulfonová, ze skupiny ethylenicky nenasycených sulfonových kyselin případně jejich solí, s výhodou kyselina vinylsulfonová, a/nebo ze skupiny vícenásobně ethylenicky nenasycených komonomerů, příkladně divinyladipát, 1,9-dekadien, allylmetakrylát, triallylkyanurát a zesífující komonomery jako kyselina akrylamidoglykolová (AGA), methylester kyseliny metakrylamidoglykolové (MAGME), polyglykoldimetakrylát.
Výhodné vinylesterové kopolymery obsahují jako komonomerní jednotky a), vždy vztaženo na celkovou hmotnost kopolymeru :
až 99 % hmotnostních vinylesteru, obzvláště vinylacetátu;
49,9 až 89,99 % hmotnostních vinylesteru, obzvláště vinylacetátu a 10 až 50 % hmotnostních α-olefinu, obzvláště ethylenu;
až 75 % hmotnostních vinylacetátu, 1 až 30 % hmotnostních vinylesteru α-rozvětvené karboxylové kyseliny obzvláště s 9 a/nebo 10 uhlíkovými atomy a 10 až 40 % hmotnostních ethylenu;
až 98,99 % hmotnostních vinylacetátu a 1 až 30 % hmotnostních vinylesteru α-rozvětvené karboxylové kyseliny obzvláště s 9 a/nebo 10 uhlíkovými atomy, až 98,99 % hmotnostních vinylesteru, obzvláště vinylacetátu a 0,1 až 30 % hmotnostních esteru kyseliny akrylové, obzvláště n-butylakrylát nebo 2-ethylhexylakrylát;
• · • · až 75 % hmotnostních vinylacetátu, 0,1 až 30 % hmotnostních esteru kyseliny akrylové, obzvláště n-butylakrylát nebo 2-ethylhexylakrylát a 10 až 40 % hmotnostních ethylenu;
až 75 % hmotnostních vinylacetátu, 1 až 30 % hmotnostních vinylesteru a-rozvětvené karboxylové kyseliny obzvláště s 9 a/nebo 10 uhlíkovými atomy, 0,1 až 30 % hmotnostních esteru kyseliny akrylové, obzvláště n-butylakrylát nebo
2-ethylhexylakrylát a 10 až 40 % hmotnostních ethylenu.
Výhodné kopolymery esterů kyseliny (met)akrylové obsahuj í j ako komonomerní j ednotky a), vždy vztaženo na celkovou hmotnost kopolymeru :
až 99,99 % hmotnostních n-butylakrylátu a/nebo 2-ethylhexylakrylátu;
až 59,99 % hmotnostních methylmetakrylátu, 59,99 až 40 % hmotnostních n-butylakrylátu a/nebo 2-ethylhexylakrylátu;
až 59,99 % hmotnostních styrenu a 59,99 až 40 % hmotnostních n-butylakrylátu a/nebo 2-ethylhexylakrylátu.
Údaje ve hmotnostních procentech se přitom v případě uvedených výhodných kopolymerů vinylesterů a kopolymerů esterů kyseliny (met)akrylové sčítají vždy na 100 % hmotnostních.
S výhodou se použije 0,5 až 5 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kopolymeru, jednoho nebo několika emulgátorů ze skupiny diesterů kyseliny sulfojantarové s lineár·· 99 99 99 ·· ·· ·«·· · · · · 9 9 9 9 ···· ·· · · · · · • «· 9 9 9 9 9 9 999999
9«····· · · ·· ·· »9 9999 99 99 nimi, nerozvětvenými nebo rozvětvenými nebo cykloalifatickými alkoholy. Obzvláště výhodné jsou diestery kyseliny sulfojantarové s lineárními, nerozvětvenými nebo rozvětvenými nebo cykloalifatickými alkoholy se 4 až 13 uhlíkovými atomy. Příklady pro ně jsou dibutyldiester kyseliny sulfojantarové, dihexyldiester kyseliny sulfojantarové, dicyklohexyldiester kyseliny sulfojantarové, dioktyldiester kyseliny sulfojantarové, dibutyldiester kyseliny sulfojantarové, ditridecyldiester kyseliny sulfojantarové.
Obzvláště výhodně pro zlepšení odolnosti testilních pojiv proti rozpouštědlům působí použití diesteru kyseliny sulfojantarové pro měkká textilní pojivá, to znamená textilní pojivá na bázi kopolymerů s Tg od -30 °C do +10 °C. Příklady pro ně jsou výše uvedené kopolymery vinylacetátu s ethylenem, vinylacetátu a esterů kyseliny akrylové případně s ethylenem, kopolymery esterů kyseliny akrylové jako n-butylakrylát a/nebo 2-ethylhexylakrylát. Teplota skelného přechodu polymeru Tg se může zjistit známým způsobem pomocí Differential Scanning Calorimetry (DSC). Tg se ale může také předem přibližně vypočítat pomocí Foxovy rovnice. Podle Fox T.G., Bull. Am. Physics Soc. 1, 3, strana 123 (1956) platí : 1/Tg = x^Tg-j^ + x2/Tg2 + . . . + xn/Tgn, kde xn znamená hmotnostní podíl (% hmotnostní/100) monomeru n, a Tgn teplotu skelného přechodu ve stupních Kelvina homopolymeru monomeru n. Hodnoty Tg pro homopolymery uvádí Polymer Handbook 2nd Edition, J. Viley & Sons, New York (1975).
Výroba textilních pojiv odolných proti rozpouštědlům se provádí způsobem emulzní polymerace ve vodné fázi. Polymerace se může provádět diskontinuálně nebo kontinuálně, s použitím nebo bez použití saatlatice, s předložením všech nebo jednotlivých složek reakční směsi, nebo za částečného ·
• · • · • ·
• 4 · · • · · · • 4 «4 předložení a dodatečného nadávkování složek nebo složky reakční směsi, nebo způsobem dávkování bez předložení. Všechny dávky se provádějí s výhodou v míře spotřeby daných komponent. Při výhodné formě provedení se předloží 10 až 25 % hmotnostních komonomeru a) a zbytek se nadávkuje do emulze společně s komonomery b). Při kopolymeraci s ethylenem se s výhodou pracuje za tlaku 1 až 10 MPa.
Polymerace se provádí v rozmezí teplot 40 °C až 80 °C a vede se metodami obvykle používanými pro emulzní polymerace. Iniciace se provádí pomocí obvyklých, ve vodě rozpustných radikálových iniciátorů, které se s výhodou použijí v množství 0,01 až 1,0 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost monomerů. Příklady iniciátorů jsou persíran amonnný a persíran draselný, alkylhydroperoxidy, jako terč.- butylhydroperoxid, peroxid vodíku. Případně se mohou uvedené radikálové iniciátory také známým způsobem kombinovat s 0,1 až 0,5 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost monomerů, s redukčními prostředky. Vhodné jsou příkladně formaldehydsulfoxylátové soli, kyselý siřičitan sodný nebo kyselina askorbová. Při redox-iniciaci se přitom s výhodou jedna nebo obě složky redox-katalyzátoru dávkují během polymerace.
Přidávání diesterů kyseliny sulfojantarové je libovolné. S výhodou se tyto diestery přidávají během polymerace, případně společně s vodou a komonomery.
Diestery kyseliny sulfojantarové se mohou používat také ve směsi s emulgátory obvykle používanými při emulzních polymeracích. Vhodné jsou příkladně anionické tenzidy, jako alkylsulfáty s délkou řetězce 8 až 18 uhlíkových atomů, alkyl- a alkylarylethersulfáty s 8 až 18 uhlíkovými atomy • ·
v hydrofobním zbytku a až do 40 ethylen- nebo propylenoxidových jednotek, alkyl- nebo alkylarylethersulfáty s 8 až 18 uhlíkovými atomy. Vhodnými neinickými tenzidy jsou příkladně nonylfenol, alkylpolyglykolethery nebo alkylarylpolyglykolethery s 8 až 40 ethylenoxidovými jednotkami.
Může se postupovat také tak, že se emulzní polymerace provádí v přítomnosti uvedených anionických nebo neionických tenzidů obvykle používaných při emulzních polymeracích a diester kyseliny sulfojantarové se přidá teprve po ukončení polymerace polymerní disperze v uvedeném množství.
Případně se mohou použít ochranné koloidy s výhodou v množství až do 4 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost monomeru. Příklady pro to jsou komonomery vinylakohol/vinylacetát s obsahem 80 až 100 % molových vinylakoholových jednotek, polyvinylpyrrolidony s molekulovou hmotností 5000 až 400000, hydroxyethylcelulózy s mírou substituce 1,5 až 3.
Požadovaný rozsah pH pro polymerací, který obecně činí 3 až 7, se může známým způsobem upravit kyselinami, bázemi nebo obvyklými pufrovacími solemi, jako fosforečnany, octany nebo uhličitany alkalických kovů. K řízení molekulové hmotnosti se při polymeraci mohou přidávat obvykle používané regulátory, příkladně merkaptany, aldehydy a chlorované uhlovodíky.
Obsah pevné látky ve vodné disperzi činí s výhodou 30 až 70 % hmotnostních.
K výrobě kopolymerního prášku se disperze vysuší, s výhodou rozstřikovacím sušením, nebo se koaguluje a nás• · • · ledně vysuší ve fluidní vrstvě, nebo se vysuší vymražením, obzvláště výhodně se vysuší rozstřikováním. Zde se může použít známých zařízení, jako příkladně rozstřikování vícelátkovou tryskou nebo pomocí kotouče v rovněž zahřátém proudu suchého plynu. Obecně se nepoužívá teplota vyšší než 250 °C. Optimální teplotu suchého plynu lze zjistit několika málo pokusy; často se zvlášť osvědčily teploty nad 60 °C.
Ke zlepšení skladovatelnosti a příkladně u prášků s nízkou teplotou skelného přechodu T k zabránění spékaní
O a tvorbě bloků se při sušení případně přidávají antiblokační prostředky, příkladně hlinitokřemičitany, křemelina, uhličitan vápenatý. Dále se mohou k disperzi rovněž přidávat odpěňovací činidla, příkladně na bázi silikonů nebo uhlovodíků, nebo pomocné prostředky pro rozstřikování, příkladně polyvinylalkoholy nebo ve vodě rozpustné kondenzační produkty melamin-formaldehyd.
V jedné výhodné formě provedení obsahují prášky kopolymerů ještě 0 až 30 % hmotnostních, obzvláště výhodně 1 až 15 % hmotnostních, vztaženo na základní polymer, polyvinylakoholu se stupněm hydrolyzy 85 až 94 % molových, a/nebo 0 až 10 % hmotnostních kopolymerů vinylalkoholu s 5 až 35 % hmotnostními l-methylvinylalkoholových jednotek, a/nebo 0 až 30 % hmotnostních, obzvláště výhodně 4 až 20 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost polymerních součástí, antiblokační ch prostředků a případně až do 2 % hmotnostních, vztaženo na základní polymer, odpěňovacích činidel.
Vodné disperze kopolymerů případně kopolymerni prášky jsou vhodné ke úpravě a zpevňování přirozených nebo syntetických vláknitých materiálů. Příklady těchto materiálů jsou vlákna ze dřeva, celulozová vlákna, vlna, bavlna, mine13 • ·· · · • · · · · · • · · · ·
rální vlákna, keramická vlákna, vlákna z plastických hmot na bázi polymerů tvořících vlákna jako viskozová vlákna, vlákna z polyethylenu, polypropylenu, polyesterů, polyamidů, polyakrylonitrilů nebo karbonová vlákna, vlákna z homopolymerů nebo kopolymerů vinylchloridu nebo z homopolymerů nebo kopolymerů tetrafluorethylenu. Obzvláště vhodné jsou vodné kopolymerní disperze případně kopolymerní prášky k úpravě a zpevňování polyesterových vláken, materiáů z polypropylenových vláken a z celulozových vláken.
Dalším předmětem vynálezu je způsob výroby vláknitých útvarů odolných proti rozpouštědlům, přičemž se textilní pojivo ve formě vodné disperze kopolymerů nebo kopolymerního prášku kopolymerů s T od -60 °C do +60 °C, které se připraO ví pomocí radikálové emulzní polymerace v přítomnosti emulgátoru (emulgátorů) a případném vysušení takto získané vodné disperze kopolymerů
a) jednoho nebo několika monomerů ze skupiny vinylesterů nerozvětvených nebo rozvětvených karboxylových kyselin s 1 až 12 uhlíkovými atomy, esterů kyseliny akrylové a metakrylové s nerozvětvenými nebo rozvětvenými alkoholy s 1 až 12 uhlíkovými atomy, vinylaromátů, vinylhalogenidů a α-olefinů a
b) 0,01 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kopolymeru, jednoho nebo několika monomerů bl) ze skupiny N-(alkoxymethyl)akrylamidů a N-(alkoxymethyl)metakrylamidů s alkylovým zbytkem s 1 až 6 uhlíkovými atomy, nebo jednoho nebo několika monomerů b2) ze skupiny • ·
N-methylolakrylamid a N-methylolmetakrylamid, nebo směsi N-(alkoxymethyl)-sloučenin bl) a N-methylolových sloučenin b2), přičemž se jako emulgátor (emulgátory) použije 0,01 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kopolymerů, jednoho nebo několika emulgátorů ze skupiny diesterů kyseli ny sulfojantarové s lineárními, nerozvětvenými nebo rozvětvenými nebo cykloalifatickými alkoholy, nebo se po ukončení emulzní polymerace přidají k vodné disperzi kopolymerů, nanese v množství 5 až 50 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost vlákna, na plošně rozprostřený vláknitý materiál a vysuší se při teplotě 80 až 260 °C.
Pře zpevňováním se vlákna plošně rozprostřou. Tyto způsoby jsou známé a přednostně závisí na určení zpevněného vláknitého materiálu. Vlákna se mohou připravit pomocí vzduchového, mokrého, přímého, spřádacího nebo mykacího ukládacího zařízení. Případně se mohou plošné útvary před zpevňováním pojivém ještě zpevnit mechanicky, příkladně křížovým pokládáním, jehlováním nebo vodním paprskem.
Vodné disperze kopolymerů se obvykle nanášejí impregnováním, pěnovým impregnováním, postřikováním, máčením, natíráním nebo potiskem. Případně po oddělení přebytečného pojivá příkladně vytlačením se textilní útvary vysu ší při teplotě 80 až 260 °C, s výhodou mezi 120 a 200 °C. Podle způsobu použití činí množství pojivá potřebné ke zpěv nění vláknitého materiálu mezi 5 a 50 % hmotnostních poj iva vztaženo na hmotnost vlákna.
Pokud se použij i kopolymerní prášky, nanese se práškovité pojivo známým způsobem na případně mechanicky předem zpevněný vláknitý materiál, zapracuje se (příkladně • · · ♦ ' · · · • · ·· · · · · · · · · pro mykaná rouna), zavibruje se nebo se přímo smísí s vláknem. Textilní útvary se vysušují při teplotách 80 až 260 °C, s výhodou při teplotách mezi 120 a 200 °C. Podle způsobu použití činí množství pojivá potřebné ke zpevnění vláknitého materiálu mezi 5 a 50 % hmotnostních pojivá, vztaženo na hmotnost vlákna.
K pojivům podle vynálezu se mohou ještě přidávat pigmenty, antioxidanty, barviva, změkčovadla, pomocné prostředky pro tvorbu filmu, plniva, prostředky proti zahoření, protipěnové prostředky, inhibitory pěnění, smáčedla, prostředky k tepelné sensibilaci, antistatika, biocidy, prost- ředky pro zlepšení pohmatu, dodatečné zesífující prostředky nebo katalyzátory k případně nutnému urychlení zesífující reakce v obvyklých množstvích.
Textilní pojivá odolná proti rozpouštědlům jsou vhodná s výhodou pro zpevňování netkaných textilií, příkladně určené pro domácnost nebo hygienické použití a jako průmyslové stíraci prostředky. Další oblastí použití je úprava tkanin proti posunu.
Následující příklady slouží k dalšímu vysvětlení vynálezu :
Příklady provedení vynálezu
Výroba disperzí kopolymerů
Příklad 1
Do tlakového reaktoru se předloží 5,1 kg vody, 2,5 g • · • · % vodného roztoku kyseliny mravenčí, 25,7 g 25 % vodného roztoku vinylsulfonátu, 20 g blokového polymeru ethylenoxidpropylenoxid spolu s 68,4 g butylakrylátu a 588 g vinylacetátu. Vyhřeje se na teplotu 50 °C a tlakem 7,5 MPa se natlakuje ethylen. Po dosažení teplotní rovnováhy se nadávkuje 547 g 5 % vodného roztoku persíranu amonného a 547 g
2,5 % vodného roztoku kyseliny askorbové. Po zpolymerování předlohy se přidá 5880 g vinylacetátu a 301 g butylakrylátu. Společně s dávkováním vinylacetátu se nadávkuje směs 515 g vody, 305 g 48 % vodného roztoku N-methylolakrylamidu,
40,2 g 85 % vodného roztoku N-(isobutoxymethyl)-akrylamidů a 205 g dihexyldiesteru kyseliny sulfojantarové.
Po ukončení polymerace vznikne disperze kopolymeru s 30,9 % hmotnostních ethylenu, 1,4 % hmotnostních N-methylolakrylamidu a 0,35 % hmotnostních (N-isobutoxymethyl)akrylamidů s obsahem pevné látky 51,7 % hmotnostních.
Příklad 2
Postupuje se analogicky jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že se nadávkuje 136,7 g dihexyldiesteru kyseliny sulfojantarové a navíc se částečně předloží a částečně nadávkuje 119,6 g isotridecylethoxylátu s 15 ethylenoxidovými jednotkami (emulgátor 1).
Po ukončení polymerace vznikne disperze kopolymeru s 32,0 % hmotnostních ethylenu, 1,4 % hmotnostních N-methylolakrylamidu a 0,35 % hmotnostních (N-isobutoxymethyl)akrylamidů s obsahem pevné látky 51,4 % hmotnostních.
Příklad 3
Postupuje se analogicky jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že se nadávkuje 68,4 g dihexyldiesteru kyseliny sulfo• 0 • · » 0
jantarové a částečně se předloží a částečně nadávkuje 188 g isotridecylethoxylátu s 15 ethylenoxidovými jednotkami (emulgátor 1).
Po ukončení polymerace vznikne disperze kopolymeru s 31,5 % hmotnostních ethylenu, 1,4 % hmotnostních N-methylolakrylamidu a 0,35 % hmotnostních (N-isobutoxymethyl)akrylamidu s obsahem pevné látky 51,5 % hmotnostních.
Příklad 4
Postupuje se analogicky jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že se nadávkuje 381 g 48 % vodného roztoku N-methylolakrylamidu, ale žádný (N-isobutoxymethyl)akrylamid.
Po ukončení polymerace vznikne disperze kopolymeru s 31,4 % hmotnostních ethylenu a 1,75 % hmotnostních N-methylolakrylamidu s obsahem pevné látky 54,0 % hmotnostních.
Srovnávací příklad 1
Postupuje se analogicky jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že se nepoužije dihexyldiester kyseliny sulfojantarové, místo něj se ale částečně předloží a částečně nadávkuje směs 188 g isotridecylethoxylátu s 15 ethylenoxidovými jednotkami (emulgátor 1) a 51,3 g sulfatizovaného alkylethoxylátu s asi 3 ethylenoxidovými jednotkami (emulgátor 2).
Po ukončení polymerace vznikne disperze kopolymeru s 30,5 % hmotnostních ethylenu, 1,4 % hmotnostních N-methylolakrylamidu a 0,35 % hmotnostních (N-isobutoxymethyl)akrylamidu s obsahem pevné látky 55,4 % hmotnostních.
Srovnávací příklad 2
Postupuje se analogicky jako v příkladu 4 s tím roždí18 lem, že se nepoužije dihexyldiester kyseliny sulfojantarové, místo něj se ale částečně předloží a částečně nadávkuje směs 188 g isotridecylethoxylátu s 15 ethylenoxidovými jednotkami (emulgátor 1) a 51,3 g sulfatizovaného alkylethoxylátu s asi 3 ethylenoxidovými jednotkami (emulgátor 2).
Po ukončení polymerace vznikne disperze kopolymeru s 33,5 % hmotnostních ethylenu a 1,75 % hmotnostních N-methylolakrylamidu s obsahem pevné látky 53,1 % hmotnostních.
Příklad 5
Postupuje se analogicky jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že se polymeruje za tlaku ethylenu 6,5 MPa.
Po ukončení polymerace vznikne disperze kopolymeru s 22,3 % hmotnostních ethylenu, 1,6 % hmotnostních N-methylolakrylamidu a 0,4 % hmotnostních (N-isobutoxymethyl)akrylamidu s obsahem pevné látky 52,8 % hmotnostních.
Příklad 6
Postupuje se analogicky jako v příkladu 5 s tím rozdílem, že se místo dihexyldiesteru kyseliny sulfojantarové použije stejné množství dibutyldiesteru kyseliny sulfojantarové .
Po ukončení polymerace vznikne disperze kopolymeru s 20,6 % hmotnostních ethylenu, 1,6 % hmotnostních N-methylolakrylamidu a 0,4 % hmotnostních (N-isobutoxymethyl)akrylamidu s obsahem pevné látky 54,0 % hmotnostních.
Příklad 7
Postupuje se analogicky jako v příkladu 5 s tím rozdílem, že se místo dihexyldiesteru kyseliny sulfojantarové • · • ·
použije stejné množství dioktyldiesteru kyseliny sulfojantarové.
Po ukončení polymerace vznikne disperze kopolymeru s 22,2 % hmotnostních ethylenu, 1,6 % hmotnostních N-methylolakrylamidu a 0,4 % hmotnostních (N-isobutoxymethyl)akrylamidu s obsahem pevné látky 54,0 % hmotnostních.
Příklad 8
Postupuje se analogicky jako v příkladu 5 s tím rozdílem, že se místo dihexyldiesteru kyseliny sulfojantarové použije stejné množství dicyklohexyldiesteru kyseliny sulfojantarové.
Po ukončení polymerace vznikne disperze kopolymeru s 20,6 % hmotnostních ethylenu, 1,6 % hmotnostních N-methylolakrylamidu a 0,4 % hmotnostních (N-isobutoxymethyl)akrylamidu s obsahem pevné látky 54,0 % hmotnostních.
Příklad 9
Postupuje se analogicky jako v příkladu 5 s tím rozdílem, že se místo dihexyldiesteru kyseliny sulfojantarové použije stejné množství ditridecyldiesteru kyseliny sulfoj antarové.
Po ukončení polymerace vznikne disperze kopolymeru s 23,3 % hmotnostních ethylenu, 1,6 % hmotnostních N-methylolakrylamidu a 0,4 % hmotnostních (N-isobutoxymethyl)akrylamidu s obsahem pevné látky 54,0 % hmotnostních.
Srovnávací příklad 3
Postupuje se analogicky jako v příkladu 5 s tím rozdílem, že se místo dihexyldiesteru kyseliny sulfojantarové použije stejné množství alkylmonoesteru kyseliny sulfojanta20
rové.
Po ukončení polymerace vznikne disperze kopolymerů s 21,6 % hmotnostních ethylenu, 1,6 % hmotnostních N-methylolakrylamidu a 0,4 % hmotnostních (N-isobutoxymethyl)akrylamidu s obsahem pevné látky 52,2 % hmotnostních.
Provozně technické zkoušky
Výroba rouna ;
K výrobě rouna se zpevní rouno buničinové střiže pomocí plné impregnace v lázni s 30 % hmotnostních disperze kopolymeru (pevné látky vztaženo na vlákno). Přebytečné pojivo se vymačká mezi dvěma válci a rouno se suší po dobu 3 minut při teplotě 150 °C v sušicím bubnu.
Stanovení pevnosti podle DIN 53857 :
Pevnost rouna za sucha, pevnost za mokra a pevnost v rozpouštědlech se stanoví pomocí měření nejvyšší tažné síly (HZK) pruhů rouna o šířce 1,5 cm a délce 15 cm.
Před měřením se rouno uloží najméně po dobu 24 hodin v normálním klimatu při T = 23 °C a 50 % relativní vlhkosti vzduchu (DIN 50014). Ke stanovení pevnosti za mokra se rouno bezprostředně před měřením vloží po dobu 1 minuty do vody Ke stanovení pevnosti v rozpouštědlech se rouno bezprostředně před měřením vloží po dobu 1 minuty do isopropanolu.
Měření nejvyšší tažné síly se provádí na tahovém zkušebním stroji Zwick, přičemž se měření tahu provádí s konstantní rychlostí tahu 100 mm/min. Při každém měření *· ·· ···· se stanoví nejvyšší tažná síla a měření se ukončí, když síla poklesne na 40 % nejvyšší tažné síly. Při každé zkoušce se společně napínají vždy 3 pruhy rouna. Stanoví se střední hodnota ze tří řad měření.
Výsledky měření pro příklady 1 až 4 a srovnávací příklady 1 a 2 jsou shrnuty v Tabulce 1.
Z Tabulky 1 vyplývá, že při použití sukcinátů se dosáhne lepších výsledků, než při použití jiných emulgátorů (srovnání příkladu 3 se srovnávacím příkladem 1). Se stoupajícím podílem sukcinátu vzrůstá i pevnost v rozpouštědlech (srovnání příkladu 3 se srovnávacími příklady 2 a 1). Srovnání příkladu 4 se srovnávacím příkladem 2 ukazuje, že se účinek sukcinátu projevuje i u pojiv obsahujících pouze NMA.
Výsledky měření pro příklady 5 až 9 jsou shrnuty v Tabulce 2.
Srovnání příkladů 6 až 9 ukazuje, že se stoupající délkou řetězce vzrůstá efekt diesteru sulfosukcinátu zvyšující pevnost v rozpouštědlech. To je o to překvapivější, že bylo možné očekávat, že se stoupaj ící délkou řetězce by měla s hydrofobním charakterem vzrůstat také citlivost vůči rozpouštědlům .
Srovnání příkladů 5 až 9 se srovnávacím příkladem 3 ukazuje, že efekt zvyšující pevnost v rozpouštědlech se projevuje pouze u diesterů sulfosukcinátu. S monosukcináty se rozpouštědlová pevnost mezlepší. Rozpouštědlová pevnost srovnávacího příkladu 3 leží v oblasti násady neobsahující disukcinát (srovnávací příklad 2).
• · · · • · · · ·« ·· ·· ··
• · ·· ··
Tabulka 1
Použitá látka Příklad Srovnáv. příklad
1 2 3 4 1 2
NMA (% hmot.) 1,4 1,4 1,4 1,75 1,4 1,75
IBMA (% hmot.) 0,35 0,35 0,35 0,0 0,35 0,0
Sukcinát (% hmot.) 2.1 1,4 0,7 2,1 0,0 0,0
Emulgátor 1 (% hmot.) 0,0 1,25 1,9 0,0 1,9 1,9
Emulgátor 2 (% hmot.) 0,0 0,0 0,0 0,0 0,5 0,5
HZK suchý (N) 17,6 18,0 17,3 17,3 17,1 17,0
HZK mokrý (NT) 9,9 10,0 9,5 9,5 9,5 9,5
HZK i-propanol (N) 8,2 8,0 7,9 6,8 7,4 5,9
Tabulka 2
Použitá látka Příklad Srv. v pr.
5 6 7 8 9 3
NMA (% hmot.) 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6
IBMA (% hmot.) 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4
Sukcinát (% hmot.) 2,4 C6 2,4 C4 2,4 C8 2,4 cC6 2,4 C13 2,4 mono
Emulgátor 1 (% hmot.) 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0
Emulgátor 2 (% hmot.) 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0
HZK suchý (N) 22,2 18,2 17,4 19,5 17,0 18,8
HZK mokrý (NT) 10,3 9,2 8,8 9,5 8,8 8,7
HZK i-propanol (N) 10,1 7,3 8,2 7,8 9,2 6,4
O Q 9 9 99 » · · ·

Claims (7)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Textilní pojivo odolné proti rozpouštědlům ve formě vodné disperze kopolymerů nebo kopolymerního prášku kopolymerů s T od -60 °C do +60 °C, získatelné pomocí radikálové emulzní polymerace v přítomnosti emulgátoru nebo emulgátorů a případně po vysušení přitom získané vodné disperze kopolymerů
    a) jednoho nebo několika monomerů ze skupiny vinylesterů nerozvětvených nebo rozvětvených kyrboxylových kyselin s 1 až 12 uhlíkovými atomy, esterů kyseliny akrylové a metakrylové s nerozvětvenými nebo rozvětvenými alkoholy s 1 až 12 uhlíkovými atomy, vinylaromátů, vinylhalogenidů a α-olefinů a
    b) 0,01 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kopolymerů, jednoho nebo několika monomerů bl) ze skupiny N-(alkoxymethyl)akrylamidů a N-(alkoxymethyl)metakrylamidů s alkylovým zbytkem s 1 až 6 uhlíkovými atomy, nebo jednoho nebo několika monomerů b2) ze skupiny N-methylolakrylamid a N-methylolmetakrylamid, nebo směsi N-(alkoxymethyl)-sloučenin bl) a N-methylolsloučenin b2), vyznačující se tím, že se jako emulgátor nebo emulgátory použije 0,01 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kopolymerů, jednoho nebo několika emulgátorů ze skupiny diesterů kyseliny sulfojantarové • · »·· s lineárními, nerozvětvenými nebo rozvětvenými nebo cykloalifatickými alkoholy, nebo jsou tyto po ukončení emulzní polymerace přidány k vodné disperzi kopolymeru.
  2. 2. Textilní pojivo odolné proti rozpouštědlům podle nároku 1,vyznačuj íci se tím, že jako emulgátor použije jeden nebo několik diesterů kyseliny sulfojantarové s lineárními, nerozvětvenými nebo rozvětvenými nebo cykloalifatickými alkoholy se 4 až 13 uhlíkovými atomy.
  3. 3. Textilní pojivo odolné proti rozpouštědlům podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že jako monomery b) se kopolymeruji směsi N-(alkoxymethyl)akrylamidů nebo N-(alkoxymethyl)metakrylamidů s alkylovým zbytkem s 1 až 6 uhlíkovými atomy s N-methylolakrylamidem (NMA) nebo N-methylolmetakrylamidem (NMMA).
  4. 4. Způsob výroby textilního pojivá podle nároků 1 až 3, pomocí radikálové emulzní polymerace v přítomnosti emulgátoru nebo emulgátorů a případném vysušení takto získané vodné disperze kopolymerů
    a) jednoho nebo několika monomerů ze skupiny vinylesterů nerozvětvených nebo rozvětvených karboxylových kyselin s 1 až 12 uhlíkovými atomy, esterů kyseliny akrylové a metakrylové s nerozvětvenými nebo rozvětvenými alkoholy s 1 až 12 uhlíkovými atomy, vinylaromátů, vinylhalogenidů a α-olefinů a
    b) 0,01 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kopolymeru, jednoho nebo několika monomerů bl) ze skupiny N-(alkoxymethyl)akrylamidů a N-(alkoxymethyl)• · • * metakrylamidů s alkylovým zbytkem s 1 až 6 uhlíkovými atomy, nebo jednoho nebo několika monomerů b2) ze skupiny N-methylolakrylamid a N-methylolmetakrylamid, nebo směsi N-(alkoxymethyl)-sloučenin bl) a N-methylolových sloučenin b2), vyznačující se tím, že se jako emulgátor nebo emulgátory použije 0,01 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kopoiymeru, jednoho nebo několika emulgátorů ze skupiny diesterů kyseliny sulfojantarové s lineárními, nerozvětvenými nebo rozvětvenými nebo cykloalifatickými alkoholy, nebo se po ukončení emulzní polymerace přidají k vodné disperzi kopoiymeru.
  5. 5. Způsob výroby vláknitých útvarů odolných proti rozpouštědlům , vyznačující se tím, že se textilní pojivo podle nároků 1 až 3, nanese v množství 5 až 50 % hmotnostních pojivá, vztaženo na hmotnost vlákna, na plošně rozprostřený vláknitý materiál a vysuší se při teplotě 80 °C až 260 °C.
  6. 6. Použití textilního pojivá odolného proti rozpouštědlům podle nároků 1 až 3 ke zpevňování netkaných textilií.
  7. 7. Použití textilního pojivá odolného proti rozpouštědlům podle nároků 1 až 3 k úpravě tkanin proti posuvu.
CZ99422A 1996-08-08 1997-07-31 Textilní pojivo odolné rozpouštědlům CZ42299A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19631935A DE19631935A1 (de) 1996-08-08 1996-08-08 Lösungsmittelfestes Textilbindemittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ42299A3 true CZ42299A3 (cs) 1999-06-16

Family

ID=7802063

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ99422A CZ42299A3 (cs) 1996-08-08 1997-07-31 Textilní pojivo odolné rozpouštědlům

Country Status (13)

Country Link
US (1) US6174568B1 (cs)
EP (1) EP0906463B1 (cs)
JP (1) JP3212616B2 (cs)
KR (1) KR20000029852A (cs)
CN (1) CN1084406C (cs)
AU (1) AU717957B2 (cs)
CA (1) CA2263564C (cs)
CZ (1) CZ42299A3 (cs)
DE (2) DE19631935A1 (cs)
PL (1) PL331494A1 (cs)
RU (1) RU2165488C2 (cs)
TR (1) TR199900252T2 (cs)
WO (1) WO1998006888A1 (cs)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19716352A1 (de) * 1997-04-18 1998-10-22 Wacker Chemie Gmbh Hartes und hydrophobes Binde- und Beschichtungsmittel für textile Flächengebilde
US6762239B1 (en) * 2000-11-21 2004-07-13 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Highly functionalized ethylene-vinyl acetate emulsion copolymers
US6645255B2 (en) 2001-04-04 2003-11-11 Healthtex Apparel Corp. Polymer-grafted stretchable cotton
US6645256B2 (en) 2001-04-04 2003-11-11 Healthtex Apparel Corp. Polymer grafted cotton
US6638319B2 (en) 2001-04-04 2003-10-28 Healthtex Apparel Corp. Polymer for printed cotton
US7056847B2 (en) * 2002-01-18 2006-06-06 Celanese International Corporation Binder for high wet-strength substrates
EP1579050B1 (en) * 2002-12-20 2012-10-24 Celanese International Corporation Binder for high wet-strength substrates
US7297644B2 (en) * 2003-05-28 2007-11-20 Air Products Polymers, L.P. Nonwoven binders with high wet/dry tensile strength ratio
US7649067B2 (en) 2005-10-19 2010-01-19 Wacker Polymers, L.P. Process of making a vinyl ester based polymer latex composition
US7485590B2 (en) * 2006-09-29 2009-02-03 Wacker Chemical Corporation Self-crosslinking vinyl acetate-ethylene polymeric binders for nonwoven webs
US20100167611A1 (en) * 2008-12-29 2010-07-01 Mclennan Alistair John Vinyl acetate / aromatic vinyl ester copolymer binder resins
CA2689190A1 (en) 2008-12-29 2010-06-29 Alistair John Mclennan Vinyl acetate/ vinyl 2-ethylhexanoate co-polymer binder resins
CN102030857B (zh) * 2009-09-24 2014-06-04 中国石油化工集团公司 一种作静电植绒粘合剂用的醋酸乙烯－乙烯共聚乳液及其合成方法
DE102012202843A1 (de) 2012-02-24 2013-08-29 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von Vinylester-Ethylen-Acrylsäureamid-Mischpolymerisaten
WO2016055128A1 (en) 2014-10-06 2016-04-14 Siniat International Improved mat and related gypsum boards suitable for wet or humid areas
MX2018007148A (es) * 2015-12-29 2018-08-15 Rohm & Haas Formulacion curable libre de formaldehido.
KR102507667B1 (ko) * 2017-03-31 2023-03-07 니폰 제온 가부시키가이샤 비수계 이차 전지 다공막용 바인더 조성물, 비수계 이차 전지 다공막용 슬러리 조성물, 비수계 이차 전지용 다공막, 및 비수계 이차 전지

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4059665A (en) * 1970-05-11 1977-11-22 Rohm And Haas Company Bonded non-woven fabric and method for making it
US3992333A (en) * 1971-04-16 1976-11-16 Rohm And Haas Company Highly absorbent copolymers and foamed articles having rewettability made therefrom
US3922462A (en) * 1974-04-10 1975-11-25 Nat Starch Chem Corp Absorbent nonwoven fabrics
US4044197A (en) 1975-03-21 1977-08-23 Wacker-Chemie Gmbh Thermally self-cross-linkable ethylene/vinyl acetate copolymers
DE2551556A1 (de) * 1975-11-17 1977-05-26 Wacker Chemie Gmbh Thermisch selbstvernetzende copolymere
DE2512589C2 (de) 1975-03-21 1990-07-12 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Thermisch selbstvernetzende Copolymere
US4176108A (en) * 1977-08-29 1979-11-27 National Starch And Chemical Corporation Heat-coagulable latex binders and process for the preparation thereof
DE3205904A1 (de) * 1982-02-19 1983-09-01 Chemische Fabrik Pfersee Gmbh, 8900 Augsburg Verfahren zur emsulsionscopolymerisation, die nach dem verfahren hergestellten emulsionscopolymerisate und deren verwendung
EP0186911B1 (en) * 1984-12-28 1991-01-23 Kabushiki Kaisha Toshiba Reversible memory system
US4610920A (en) 1985-06-27 1986-09-09 National Starch And Chemical Corporation Binders for nonwovens
US4859508A (en) 1986-09-26 1989-08-22 National Starch And Chemical Corporation Heat resistant binders
CA2073693A1 (en) 1990-11-14 1992-05-15 David B. Farmer Non-woven fibrous materials
EP0596318B1 (en) * 1992-11-04 1998-09-16 National Starch and Chemical Investment Holding Corporation Emulsion binders containing low residual formaldehyde and having improved tensile strength
EP0609849A1 (en) * 1993-02-02 1994-08-10 Vinamul Ltd. Binding Composition
US5415926A (en) * 1993-02-25 1995-05-16 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Process for reducing the free aldehyde content in N-alkylol amide monomers
DE4432945A1 (de) * 1994-09-15 1996-03-21 Wacker Chemie Gmbh Lösungsmittelfester Textilbinder
DE69400176T2 (de) * 1994-12-07 1996-09-19 Vinamul Ltd Entkeimer in einem Polymer und dessen Anwendung in Vliesstoffen

Also Published As

Publication number Publication date
RU2165488C2 (ru) 2001-04-20
WO1998006888A1 (de) 1998-02-19
JP3212616B2 (ja) 2001-09-25
JP2000501795A (ja) 2000-02-15
KR20000029852A (ko) 2000-05-25
CN1084406C (zh) 2002-05-08
PL331494A1 (en) 1999-07-19
CA2263564A1 (en) 1998-02-19
US6174568B1 (en) 2001-01-16
EP0906463A1 (de) 1999-04-07
DE19631935A1 (de) 1998-02-12
CA2263564C (en) 2003-10-28
CN1227616A (zh) 1999-09-01
AU4203797A (en) 1998-03-06
DE59703147D1 (de) 2001-04-19
AU717957B2 (en) 2000-04-06
TR199900252T2 (xx) 1999-06-21
EP0906463B1 (de) 2001-03-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ42299A3 (cs) Textilní pojivo odolné rozpouštědlům
FI114321B (fi) Kuitusideaine kuitumateriaalien kuivasitomiseen ja sen käyttö muoto-osien valmistukseen sekä menetelmä kuitumateriaalin kuivaamiseksi
US4289676A (en) Binders, impregnating agents and coating agents based on an aqueous dispersion of an amide-containing copolymer
US5021529A (en) Formaldehyde-free, self-curing interpolymers and articles prepared therefrom
US5763022A (en) Solvent-resistant textile binder
US4774283A (en) Nonwoven binders of vinyl acetate/ethylene/self-crosslinking monomers/acrylamide copolymers having improved blocking resistance
US4745025A (en) Nonwoven products bonded with binder emulsions of vinyl acetate/ethylene copolymers having improved solvent resistance
GB1581496A (en) Heat coagulable latex binders and process for the preparation thereof
US4698384A (en) Nonwoven binder emulsions of vinyl acetate/ethylene copolymers having improved solvent resistance
EP1905878B1 (en) Self-crosslinking vinyl acetate-ethylene polymeric binders for nonwoven webs
US4647611A (en) Trail addition of acrylamidobutyraldehyde dialkyl acetal-type monomers during the polymerization of vinyl acetate copolymer binders
EP0237643A2 (en) Formaldehyde-free vinyl acetate/ethylene/N-acryl-amidoglycolic acid copolymers useful as non-woven binders
US11926958B2 (en) Formaldehyde-free binder composition
US4814226A (en) Nonwoven products bonded with vinyl acetate/ethylene/self-crosslinking monomer/acrylamide copolymers having improved blocking resistance
US5087487A (en) Non-thermoplastic binder for use in processing textile articles
KR100774125B1 (ko) 습윤 강도가 큰 기재용 결합제
FI98375C (fi) Tekohartsin vesidispersioita
CA2020512C (en) Non-thermoplastic binders for use in processing textile articles
WO1992009660A1 (en) Low viscosity high strength acid binder
CN112262237A (zh) 无甲醛的粘合剂组合物
HK1118307B (en) Self-crosslinking vinyl acetate-ethylene polymeric binders for nonwoven webs
JPH032981B2 (cs)
HK1084705B (en) Binder for high wet-strength substrates

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic