KR20000019871A - 도전성 유기-무기 하이브리드 코팅액의 제조방법 - Google Patents

도전성 유기-무기 하이브리드 코팅액의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20000019871A
KR20000019871A KR1019980038193A KR19980038193A KR20000019871A KR 20000019871 A KR20000019871 A KR 20000019871A KR 1019980038193 A KR1019980038193 A KR 1019980038193A KR 19980038193 A KR19980038193 A KR 19980038193A KR 20000019871 A KR20000019871 A KR 20000019871A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
conductive polymer
solution
coating
film
Prior art date
Application number
KR1019980038193A
Other languages
English (en)
Inventor
김현돈
정해룡
정민교
장두원
Original Assignee
유현식
제일모직 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 유현식, 제일모직 주식회사 filed Critical 유현식
Priority to KR1019980038193A priority Critical patent/KR20000019871A/ko
Publication of KR20000019871A publication Critical patent/KR20000019871A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/24—Electrically-conducting paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D165/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D179/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09D161/00 - C09D177/00
    • C09D179/02—Polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/20—Diluents or solvents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/80—Processes for incorporating ingredients

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Non-Insulated Conductors (AREA)

Abstract

본 발명은 도전성 고분자 수용액에서 실리카졸의 단량체인 테트라에톡시실란 를 이용하여 실리카졸 반응을 일으키는 동시반응을 통하여 제조되는 도전성 유기-무기 하이브리드 코팅액의 제조방법을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 도전성 유기-무기 하이브리드(Hybrid) 코팅액은 수용성 도전성 고분자 용액 15 내지 60중량％, 실리카졸의 원료인 테트라에톡시실란 2 내지 20중량％, 알콜 용매 20 내지 83중량％를 약 10분간 격렬하게 혼합한 후에 0.1N의 무기산을 이용하여 pH를 1 내지 2정도로 조정하고, 상온에서 약 2 내지 4시간 충분히 혼합하여서 제조한다.
본 발명의 방법에 따라 제조된 코팅액으로부터 얻어진 투명성 전도성 고분자 하트 코팅재는 전자파차폐 및 대전방지용으로 TV 브라운관 유리표면, 컴퓨터 모니터 화면 및 보안경 표면에 가장 효과적으로 사용될 수 있고, 또한 같은 목적으로 CPP 및 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름, 폴리카보네이트(PC) 및 폴리메틸메타아크릴레이트(PMMA) 패널 표면에 효과적으로 사용될 수 있다.

Description

도전성 유기-무기 하이브리드 코팅액의 제조방법
본 발명은 도전성 유기-무기 하이브리드 코팅액의 제조방법에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 도전성 고분자 용액에서 실리카졸의 단량체인 테트라에톡시실란을 이용하여 실리카졸 반응을 일으키는 동시반응을 통해서 막경도와 투명도가 우수한 도전성 유기-무기 하이브리드 코팅액을 제조하는 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따라 제조된 코팅액은 높은 투명성 및 경도가 요구되는 대전방지용 코팅재, 전자파차폐 코팅재 등에 사용될 수 있다.
현재, 도전성 고분자 화합물로서 많이 이용되고 있는 것은 폴리아닐린(polyaniline : PAN), 폴리피롤(polypyrrol : PPy), 폴리티오펜(polythiophene : PT) 등이 있으며, 이들 화합물들은 중합이 쉽고, 상당히 우수한 전도성과 열적 안정성 및 산화 안전성을 가지므로 널리 연구되고 있는 물질이다. 이러한 도전성 고분자 화합물들의 전기적 특성을 응용하여 이차전지의 전극, 전자파 차폐용 소재, 유연성을 가지는 전극, 대전 방지용 소재, 부식 방지용 코팅재 등 여러 용도로 사용 가능성이 제안되고 있으나, 가공성의 난점, 열적 및 대기 안정성의 문제, 가격 등의 문제로 인해서 활발히 상업화되고 있지 못하는 실정에 있다.
그러나, 최근 먼지 부착 방지 및 대전방지용 코팅재료의 주목과 더불어 전자파 차폐에 관한 규격의 강화에 의해 여러 전자 기기들의 전자파 차폐용 코팅재로서의 용도로 주목을 받기 시작하였다. 특히, 기존 금속계 전자파 차폐재의 문제점인 착색을 가진 재료보다는 컴퓨터 모니터 화면, 보안경, TV 브라운관 유리 표면 등 투명기질 위에 코팅 가능한 투명 도전성 코팅재가 주목받기 시작하였다.
이러한, 투명성이 우수한 도전성 고분자 코팅재로 주목받기 시작한 것은 미국특허 제 5,035,926호 및 제 5,391,472호에 기재되어 있는 바와 같이 수용성 폴리에틸렌디옥시티오펜(polyethylene dioxythiophene : PEDT)이 주목받기 시작하였다.
그러나, 이러한 기존의 폴리에틸렌디옥시티오펜(PEDT)계 도전성 고분자를 전자파 차폐 및 대전 방지용 코팅재로 사용함에 있어 큰 단점은 합성수지, 유리, 금속 등의 소재표면에 코팅 후 형성된 막의 경도가 매우 약하다는 단점이 있어 왔다. 그래서 약간의 접촉에도 쉽게 떨어져 나가고 스크렛치가 일어나는 등 실용화에 문제점이 있었다.
그리고, 기존의 도전성고분자 및 PEDT계 도전성 고분자의 코팅막이 후막일 경우 진한 청색을 나타나므로 투과도에 문제가 있어 투명 기질 표면에는 사용하지 못한다. 그래서 투명성을 요구하는 곳에는 최소한 얇은 박막으로 코팅해야 하므로 이러한 경우 막경도 문제가 매우 중요하게 된다.
특히, 최근 이러한 얇은 코팅에 의해서 투명도를 유지하면서 경도가 요구되는 전자파차폐 및 대전 방지 코팅재로서 주로 외부로 노출된 부위인 컴퓨터 및 TV 브라운관 유리표면, 또는 보안경 표면, 크린룸벽, 전자 공장내 핸드 케리어 표면, 기타 특수한 목적의 CPP(casting polypropylene), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름 표면 코팅 등을 예로 들 수 있다.
도전성 고분자 화합물들을 이용하여 유리 표면, 예를 들면, 컴퓨터 화면, TV 브라운관, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 및 폴리프로필렌(PP) 등 합성수지 필름 표면에 코팅하여 전자파 차폐 및 대전 방지 기능을 부여하고자 할 때, 기존의 도전성 고분자 화합물 단독 또는 도전성 고분자 화합물과 유기 바인더 혼합물들을 용매에 녹여 제조한 코팅액을 코팅한 후 열로 소성하여 완성된 도막은 경도가 매우 약하여 외부의 약한 접촉 및 충격에도 쉽게 스크렛치 및 손상이 일어나서, 실용성에 많은 제약이 있었다.
또, 도전성 고분자 화합물의 착색성 때문에 코팅막을 최대한 얇게 하지 않으면 투명도가 확보되지 않는다는 것이다. 본 발명자들은 투명도를 확보한 상태에서 최대한 얇게 코팅해도 경도가 우수한 코팅막을 제조하기 위하여 장기간 노력한 결과, 도전성 고분자 용액 중에서 테트라에톡시실란(TEOS)을 이용하여 실리카졸 반응을 일으키는 동시 반응 방법을 통하여 도전성 유기-무기 하이브리드 코팅액을 제조할 경우 도전성 고분자 용액 단독으로 제조된 코팅액 보다 박막으로 제조될 때 경도가 우수할 뿐만 아니라, 도전성 고분자 용액 및 실리카졸 용액을 단순히 물리적으로 블랜드하여 제조되는 코팅액 보다 상호 혼합성이 매우 우수하여 막경도 및 투명도가 훨씬 우수한 도전성 유기-무기 하이브리드 코팅막을 제조할 수 있다.
본 발명의 목적은 동시 반응에 의하여 막경도와 투명도가 우수한 도전성 유기-무기 하이브리드 코팅액의 제조방법을 제공하는데 있다.
본 발명의 다른 목적은 도전성 고분자 용액과 실리카졸의 단량체인 테트라에톡시실란이 분자적으로 충분히 혼합된 후 실리카졸-겔 반응이 일어나므로 매우 균일한 도전성 유기-무기 하이브리드 코팅액을 제조하는 방법을 제공하는데 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 유리, 합성 수지 필름과 같은 투명성 기질 위에 코팅할 수 있는 도전성 유기-무기 하이브리드 코팅액을 제조하는 방법을 제공하는데 있다.
본 발명의 도전성 유기-무기 하이브리드(Hybrid) 코팅액은, 수용성 도전성 고분자 용액 15 내지 60중량％, 실리카졸의 원료인 테트라에톡시실란(TEOS) 2 내지 20중량％, 알콜 용매 20 내지 83중량％를 약 10분간 격렬하게 혼합한 후에 0.1N의 무기산을 이용하여 pH를 1 내지 2정도로 조정하고, 상온에서 약 2 내지 4시간 충분히 혼합하여서 제조한다.
본 발명에서 사용하는 도전성을 갖는 고분자 화합물은 기존의 도전성 고분자들을 이용하는데 특히, 수용성 폴리아닐린(PAN), 폴리피롤(PPy) 및 폴리에틸렌디옥시티오펜(PEDT)등이 유용하다.
이러한 도전성 고분자들이 특이하게도 수용성인 이유는 모두 고분자계 도판트인 폴리스티렌술포네이트(polystyrenesulfonate : PSS)가 치환되어 있기 때문이다. 이러한 수용성 도전성 고분자들의 상세한 제조방법은 폴리아닐린(PAN) 및 폴리피롤(PPy)의 경우 대한민국 특허출원 제 95-13010호에 기재되어 있고, 폴리에틸렌디옥시티오펜(PEDT)의 경우는 미국특허 제 5,300,575호에 상세하게 기재되어 있다.
본 발명에서의 수용성 도전성 고분자 용액(고형분 농도 1.5 중량부)은 15 내지 60 중량％를 사용하는데, 전도도에 영향을 주는 상기 수용성 도전성 고분자 용액을 15 중량％ 미만으로 사용할 경우 전도(표면저항)가 너무 낮기(106Ω/?이상) 때문에 본 발명의 용도인 정전기방지 및 전자파 차폐 목적에 적합하지 않게 되며, 60 중량％를 초과할 경우 전도도는 매우 우수하게 되나 점도가 너무 높아 코팅혼합용액의 분산성을 저해할 뿐만 아니라 도전성 고분자들의 고유 색상에 기인하는 착색성의 증가 때문에 투명도를 매우 해치게되어(투과도 85%이하) 유리 및 투명합성수지필름과 같은 투명기질 코팅에 적합하지 않게 된다.
본 발명의 수용성 도전성 고분자 용액의 실리카졸 반응을 위해서 사용되는 테트라에톡시실란(TEOS)는 2 내지 20중량부를 사용한다. 여기서, 막경도에 영향을 주는 테트라에톡시실란(TEOS)의 농도가 2 중량％ 미만일 경우 4H(연필경도) 이상의 경도를 유지할 수 없어 하드코팅(hard coating)으로 사용할 수 없으며, 반대로 20 중량％를 초과할 경우에는 경도는 매우 우수하게 되나 전도도를 저하시키는 단점이 있어 적합치가 않다.
한편, 본 발명에서 사용되는 용매로는 메탄올(MeOH), 에탄올(EtOH), 이소프로판올(IPA) 또는 부탄올(BuOH) 같은 알콜류가 있지만, 알콜류 이외에 디메틸포름아마이드(DMF) 또는 N-메틸피롤리돈(NMP)도 바람직하다. 상기 알콜류는 단독으로 사용되거나, 분산성이나 투명도를 보다 향상시키기 위해서 디메틸포름아마이드(DMF)나 N-메틸피롤리돈과 혼합 사용될 수도 있다.
수용성 도전성 고분자 용액의 가공성 및 분산성에 주로 영향을 미치는 상기 용매를 20 중량％ 미만으로 사용할 경우 상대적으로 수용성 도전성 고분자 용액 및 테트라에톡시실란(TEOS)과 같은 고형분의 농도가 높게 되어 분산성에 바람직하지 못한 영향을 주게 되며, 반대로 83 중량％를 초과할 경우에는 코팅성은 매우 양호하게 되나 상대적인 수용성 도전성 고분자 용액 및 테트라에톡시실란(TEOS)의 농도가 감소하여 전도도 또는 경도 두가지 모든 면에서 바람직하지 못하게 된다.
본 발명에서 테트라에톡시실란(TEOS)의 축합반응 개시제로서 물을 사용할 수 있으나, 수용성 도전성 고분자 용액 내에 포함되어있는 물을 그대로 이용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 의하면, 상기한 수용성 도전성 고분자 용액, 테트라에톡시실란(TEOS), 알콜 또는 알콜과 디메틸포름아마이드(DMF)나 N-메틸피롤리돈(NMP)의 혼합용매를 약 10분간 격렬하게 혼합한 후에 촉매로서 0.1N의 무기산, 예를 들면 질산을 이용하여 pH를 1 내지 2정도로 조정하고, 상온에서 약 2 내지 4시간 충분히 혼합하게 되면 상기 수용성 도전성 고분자 용액과 테트라에톡시실란(TEOS)이 실리카졸 반응을 일으키는 동시 반응 방법에 의해 매우 균일하고, 투명성이 우수한 도전성 유기-무기 하이브리드 코팅액이 제조되게 된다.
상기 방법에 의해 제조된 코팅액으로 조성된 하드 코팅막은 표면저항 103내지 106Ω/?, 투명도 85%(투과도)이상, 경도 4H(연필경도)이상을 유지하게 된다.
본 발명의 코팅액으로 하드 코팅막을 제조하는 방법은 다음과 같다. 즉, 유리, CPP 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름, 폴리카보네이트(PC) 및 폴리메틸메타아크릴레이트(PMMA) 패널과 같은 투명 기질 표면 위에 본 발명의 코팅액을 붓고 바(bar)코팅이나 스핀코팅으로 균일하게 도포한 후, 100 내지 200℃ 되는 건조 오븐에서 약 1 내지 2시간 정도 건조하면 된다.
이렇게 하여 제조된 투명성 전도성 고분자 하트 코팅재는 전자파차폐 및 대전방지용으로 TV 브라운관 유리표면, 컴퓨터 모니터 화면 및 보안경 표면에 가장 효과적으로 사용될 수 있고, 또한 같은 목적으로 CPP 및 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름, 폴리카보네이트(PC) 및 폴리메틸메타아크릴레이트(PMMA) 패널 표면에 효과적으로 사용될 수 있다.
이하, 본 발명을 다음 실시예에 의해서 더욱 구체적으로 설명하기로 한다.
실시예 1 내지 13
다음 표 1에 나타낸 바와 같이 폴리에틸렌디옥시티오펜(PEDT), 테트라에톡시실란(TEOS), 이소프로판올(IPA)의 조성과 조성비를 사용해서 동시 반응 방법에 의해 10분간 격렬하게 혼합한 후, 0.1N의 질산을 이용하여 pH를 2정도로 조정하고, 상온에서 약 3시간 충분히 혼합하여 도전성 유기-무기 하이브리드 코팅액을 제조하였다.
상기 도전성 고분자 수용액으로 사용된 폴리에틸렌디옥시티오펜(PEDT)은 폴리스티렌술포네이트(PSS)가 도핑된 것이며, 이 시료로는 수용액상의 바이어(Bayer)사 바이트론 피(Baytron P, 상품명) 4071 (고형분 1.5 중량부)를 사용하였다.
다음 표 1의 막 물성을 평가하기 위해서, 상기 코팅액을 2시간 정도 교반한 후 산으로 깨끗이 세척하고 건조된 유리 표면 위에 25μ의 바코드로 코팅하고, 150℃ 오븐에서 약 1시간 정도 건조하였다. 건조된 코팅막의 두께는 모두 1μ 이하이었다.
물성평가에서 전도도는 오움(ohm)메타기로 표면저항으로 평가하였으며, 투명도는 UV-Visible 480nm 투과도로서 평가하였고, 막경도는 연필경도로서 평가하였다. 그 결과는 다음 표 1에 나타내었다.
구분 PEDT/TEOS/IPA(중량％) 막 물 성
전도도(Ω/□) 투명도(T％) 경도(H) 막균일성
실시예 1 20/5/75 80K 96 5 양호
실시예 2 20/10/70 100K 96 8 〃
실시예 3 20/15/65 140K 97 9이상 〃
실시예 4 20/20/60 180K 98 9이상 〃
실시예 5 30/5/75 50K 92 4 〃
실시예 6 30/10/60 60K 92 5 〃
실시예 7 30/15/55 80K 93 9 〃
실시예 8 30/20/50 120K 93 9이상 〃
실시예 9 40/10/50 10K 88 4 〃
실시예10 40/15/45 17K 89 5 〃
실시예11 40/20/40 34K 90 7 〃
실시예12 50/10/40 4K 86 5 〃
실시예13 50/20/30 12K 88 5 〃
상기의 실시예 1 내지 13은 본 발명의 일부에 지나지 않으며, 본 실시예에서는 예시하지 않았지만 상기에서 예시한 도전성 고분자 수용액인 PEDT 대신에 본 발명의 또 다른 예인 폴리스티렌술포네이트가 도핑된 폴리아닐린(PAN), 폴리피롤(PPy)로 대체해도 상기 표 1과 같은 결과를 얻을 수 있었다.
실시예 14 내지 23
상기 실시예 6에서 용매로서 이소프로판올(IPA)을 사용하는 대신에 다음 표 2에서와 같이 메틸알콜(MeOH), 에틸알콜(EtOH), 이소프로판올(IPA), 부탄올(BuOH), 디메틸포름아마이드(DMF) 및 N-메틸피롤리돈(NMP)를 단독 또는 이들을 혼합 사용하는 것 이외에는 상기 실시예 6과 동일하게 실시하여 도전성 유기-무기 하이브리드 코팅액을 제조하였다.
상기에서 얻어진 코팅액을 상기 실시예 6과 동일하게 하여 코팅막을 제조한 후 막물성을 평가하였다. 그 결과를 다음 표 2에 나타내었다.
구분 PEDT(30)/TEOS(10)/용매(중량％) 막 물 성
전도도(Ω/□) 투명도(T％) 경도(H) 막균일성
실시예 14 용매(MeOH=60) 50K 90 5 양호
실시예 15 용매(EtOH=60) 60K 92 6 〃
실시예 16 용매(BuOH=60) 70K 91 5 〃
실시예 17 용매(MeOH/EtOH=20/40) 40K 91 5 〃
실시예 18 용매(EtOH/IPA=20/40) 40K 93 6 〃
실시예 19 용매(MeOH/EtOH/IPA=20/20/20) 45K 93 6 〃
실시예 20 용매(EtOH/IPA/BuOH=20/20/20) 50K 92 6 〃
실시예 21 용매(EtOH/IPA/BuOH/DMF=15/15/15/15) 30K 91 6 매우 우수
실시예 22 용매(EtOH/IPA/BuOH/NMP=15/15/15/15) 20K 91 6 매우 우수
실시예 23 용매(EtOH/IPA/BuOH/DMF/NMP=15/15/10/10/10) 10K 90 6 매우 우수
상기의 실시예 14 내지 23은 본 발명의 일부에 지나지 않으며, 본 실시예에서는 예시하지 않았지만 상기에서 예시한 도전성 고분자인 PEDT 대신에 본 발명의 또 다른 예인 폴리스티렌술포네이트가 도핑된 폴리아닐린(PAN), 폴리피롤(PPy)를 대체해도 상기 표 2와 같은 결과를 얻을 수 있었다.
비교예 1 내지 6
다음 표 3에 나타낸 바와 같은 폴리에틸렌디옥시티오펜(PEDT), 테트라에톡시실란(TEOS), 이소프로판올(IPA)의 조성비를 사용하는 것 이외에는 상기 실시예 1 과 동일한 방법으로 실시하여 도전성 유기-무기 하이브리드 코팅액을 제조하였다.
상기에서 얻어진 코팅액을 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 코팅막을 형성하고, 그 막 물성을 평가하였다. 그 결과는 다음 표 3과 같다.
구분 PEDT/TEOS/IPA(중량％) 막 물 성
전도도(Ω/□) 투명도(T％) 경도(H) 막균일성
비교예 1 10/5/85 1,000K 97 6 양호
비교예 2 10/10/80 1,200K 98 9이상 〃
비교예 3 30/1/69 30K 86 8이하 〃
비교예 4 30/30/40 1,000K 90 9이상 〃
비교예 5 80/10/10 4K 50 8이하 〃
비교예 6 15/5/90 100K 97 6 〃
본 발명에 따른 도전성 유기-무기 하이브리드 코팅액의 제조방법은 도전성 고분자 용액에서 실리카졸의 단량체인 테트라에톡시실란을 이용하여 실리카졸 반응을 일으키는 동시반응을 통하여 혼합성이 우수하게 제조되므로 최대한 얇게 코팅을 하여도 도전성 고분자 용액 단독으로 제조된 코팅액 보다 막의 경도와 투명도가 훨씬 우수한 효과가 있다.

Claims (3)

  1. 고형분이 1.5중량부인 수용성 도전성 고분자 용액 15 내지 60중량％, 실리카졸의 원료인 테트라에톡시실란 2 내지 20중량％, 알콜 용매 20 내지 83중량％를 약 10분간 격렬하게 혼합한 후에 0.1N의 질산을 이용하여 pH를 1 내지 2정도로 조정하고, 상온에서 약 2 내지 4시간 충분히 혼합하여서 됨을 특징으로 하는 도전성 유기-무기 하이브리드 코팅액의 제조방법.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 수용성 도전성 고분자 용액은 폴리스티렌술포네이트가 도핑된 폴리아닐린, 폴리피롤 및 폴리에틸렌디옥시티오펜 수용액 중에서 하나를 선택하여서 사용함을 특징으로 하는 도전성 유기-무기 하이브리드 코팅액의 제조방법.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 용매는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 디메틸포름아마이드 및 N-메틸피롤리돈으로 이루어진 그룹으로부터 적어도 하나를 선택하여서 됨을 특징으로 하는 도전성 유기-무기 하이브리드 코팅액의 제조방법.
KR1019980038193A 1998-09-16 1998-09-16 도전성 유기-무기 하이브리드 코팅액의 제조방법 KR20000019871A (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019980038193A KR20000019871A (ko) 1998-09-16 1998-09-16 도전성 유기-무기 하이브리드 코팅액의 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019980038193A KR20000019871A (ko) 1998-09-16 1998-09-16 도전성 유기-무기 하이브리드 코팅액의 제조방법

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20000019871A true KR20000019871A (ko) 2000-04-15

Family

ID=19550764

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019980038193A KR20000019871A (ko) 1998-09-16 1998-09-16 도전성 유기-무기 하이브리드 코팅액의 제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR20000019871A (ko)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100663695B1 (ko) * 2004-02-11 2007-01-02 (주) 파루 전도성 고분자를 이용한 전도성 잉크젯 잉크 제조.
KR100794717B1 (ko) * 2006-01-25 2008-01-21 스카이코팅 주식회사 투명패널의 대전방지 코팅액의 제조방법
KR101142877B1 (ko) * 2008-03-07 2012-05-10 한국생산기술연구원 유무기 하이브리드 수지 조성물, 그 제조 방법 및 이를이용한 플라스틱 기판용 광학 필름 제조 방법
KR20150141399A (ko) * 2014-06-10 2015-12-18 연세대학교 산학협력단 유연한 투명 투습방지막, 투명 투습방지막용 잉크형 조성물 및 이를 포함하는 전자소자

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR970069512A (ko) * 1996-04-30 1997-11-07 어윈 엠. 크리트만 눈부심 방지, 정전기 방지 코팅 및 그 방법
KR19980014731A (ko) * 1996-08-16 1998-05-25 시오우 체른 첸 Crt용 대전방지 코팅
KR19980063790A (ko) * 1996-12-13 1998-10-07 손욱 투명도전성 조성물, 이로부터 형성된 투명도전막 및 그 제조방법
KR19990075175A (ko) * 1998-03-18 1999-10-15 유현식 투명성 및 전도성을 갖는 고분자 하드 코팅 조성물

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR970069512A (ko) * 1996-04-30 1997-11-07 어윈 엠. 크리트만 눈부심 방지, 정전기 방지 코팅 및 그 방법
KR19980014731A (ko) * 1996-08-16 1998-05-25 시오우 체른 첸 Crt용 대전방지 코팅
KR19980063790A (ko) * 1996-12-13 1998-10-07 손욱 투명도전성 조성물, 이로부터 형성된 투명도전막 및 그 제조방법
KR19990075175A (ko) * 1998-03-18 1999-10-15 유현식 투명성 및 전도성을 갖는 고분자 하드 코팅 조성물

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100663695B1 (ko) * 2004-02-11 2007-01-02 (주) 파루 전도성 고분자를 이용한 전도성 잉크젯 잉크 제조.
KR100794717B1 (ko) * 2006-01-25 2008-01-21 스카이코팅 주식회사 투명패널의 대전방지 코팅액의 제조방법
KR101142877B1 (ko) * 2008-03-07 2012-05-10 한국생산기술연구원 유무기 하이브리드 수지 조성물, 그 제조 방법 및 이를이용한 플라스틱 기판용 광학 필름 제조 방법
KR20150141399A (ko) * 2014-06-10 2015-12-18 연세대학교 산학협력단 유연한 투명 투습방지막, 투명 투습방지막용 잉크형 조성물 및 이를 포함하는 전자소자

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100442408B1 (ko) 고전도성및고투명성을갖는폴리티오펜계전도성고분자용액조성물
KR100586659B1 (ko) 유기 전극 코팅용 조성물 및 이를 이용한 고투명성 유기전극의 제조방법
JP4920613B2 (ja) 帯電防止コーティング液組成物及びその製造方法並びにこれをコーティングした帯電防止コーティングフィルム
US8338546B2 (en) Composition of polythiophene-based conductive polymers having high conductivity, transparency, waterproof property and a membrane prepared using the same
US20110195255A1 (en) Polythiophene-based conductive polymer membrane
TWI618765B (zh) 導電性聚合物複合體及基板
KR20180097140A (ko) 도전성 폴리머 복합체 및 기판
Chao et al. Novel electroactive poly (arylene ether sulfone) copolymers containing pendant oligoaniline groups: Synthesis and properties
KR20070094119A (ko) 보호필름용 전도성 코팅 조성물 및 이를 이용한 코팅막의제조방법
JPH06508874A (ja) 開始剤による予備処理を採用しての導電性ポリマーフィルムの形成
TWI630217B (zh) 導電性聚合物複合體及基板
KR100442409B1 (ko) 투명성및전도성을갖는고분자하드코팅조성물
KR20000019871A (ko) 도전성 유기-무기 하이브리드 코팅액의 제조방법
KR100393134B1 (ko) 고전도성 및 고투명성을 갖는 전도성 고분자의 제조방법
KR100418508B1 (ko) 투명성및도전성이우수한전도성고분자하드코팅막
US5134177A (en) Conducting composite polymer beads and methods for preparation and use thereof
WO2007097564A1 (en) Composition of polythiophene-based conductive polymers having high conductivity, transparency, waterproof property and a membrane prepared using the same
KR100389764B1 (ko) 고전도성 및 고투명성을 갖는 전도성 고분자하드 코팅 용액 조성물
JP3155723B2 (ja) 水溶性導電性高分子を用いた帯電防止剤
TWI673311B (zh) 導電性聚合物複合體及基板
JP5105409B2 (ja) 成形用帯電防止性シート
KR100417173B1 (ko) 정전기방지투명하드코팅액조성물
KR100548045B1 (ko) 전도성 고분자 필름 및 그 제조방법
TW202146593A (zh) 導電性高分子組成物、基板，及基板之製造方法
KR101986607B1 (ko) 대전방지용 유무기 하이브리드 조성물의 제조방법 및 이에 의해 제조된 조성물을 포함하는 유무기 하이브리드 필름

Legal Events

Date Code Title Description
N231 Notification of change of applicant
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application