KR20000016058A - 열 안정성 음향 절연물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 135℃에서 10 일 이상동안 열 분해 내성을 갖는 열 안정화된 폴리프로필렌 멜트 블로운 섬유 음향 절연 웨브에 관한 것이다. 생성된 중합체가 상당량의 열 안정화제 또는 산화방지제의 부재하에 열 및/또는 촉매 분해로 처리되어 생성되는 경우 폴리프로필렌은 멜트 블로운 미섬유 중합체내에 균일하게 분포된 열 안정화제를 포함한다.
Description
부직 웨브는 승객용 객실 및/또는 엔진부 또는 방화벽 및 그 주위에 배치된 음향 절연물로서 자동차에 사용된다. 엔진부 또는 이웃한 방화벽에 사용할 목적으로 일반적으로 매우 고온의 안정한 부직 재료, 예컨대 광물면, 섬유유리 등이 요구되고 있다. 그러나, 승객용 객실의 주위에서는 열분해에 대한 특정 정도의 내성이 요구되고 있다. 운송 수단의 승객용 객실은 특히 햇볕이 내리쬐는 곳에 주차시킬 경우 매우 뜨거워질 수 있다.
미국 특허 제5,298,694호에 기재되어 있는 매우 효율적인 음향 절연 재료는 멜트 블로운(melt-blown) 미섬유 공정으로 형성될 수 있다. 비용, 가공 및 성능면에서, 이러한 용도에 바람직한 블로운 미섬유 웨브는 폴리프로필렌으로 형성된 것이다. 그러나, 섬유 형태의 폴리프로필렌이 갖는 문제점은 분해, 특히 열 분해에 약하다는 점이다.
폴리프로필렌이 분해되면 부서지기 쉬워지며, 블로운 미섬유 형태의 경우 분진으로 변하게 된다. 예를 들면, 미국 특허 제4,067,836호에서, 폴리프로필렌을 사용하여 중합체 혼합물이 산화 분해되기 쉬워지는 정도를 증가시키므로써 중합체 혼합물의 분해를 개선시키게 된다. 이러한 특허 문헌에서는 분해가 급속하게 발생한 후, 소정의 기간동안 중합체 조성물을 안정화시키기 위해서 페놀형 산화방지제 및 기타의 물질을 사용하는 것을 제안하고 있다. 유사하게, 미국 특허 제5,393,831호에는 임의의 페놀형 산화방지제를 사용하지 않고 형성된 폴리프로필렌 필름 및 섬유가 기재되어 있다. 생성된 재료는 고온의 환경에 노출시 급속하게 분해되도록 되어 있다. 미국 특허 제4,038,228호 참고.
임의의 소정의 열 안정화제 또는 안정화제의 혼합물이 특정의 경우에 작용하게 되는 정확한 성질은 아직 잘 이해되지 않고 있다. 그러나, 대부분의 모든 열 안정화제가 작용하게 되는 것으로 간주되지는 않는다. 이러한 작용면에서 안정화제는 분해 과정에 포함된 기본 성분을 선별적으로 제거하여 분해 공정에서 소모된다. 모든 안정화제가 소모되는 경우, 보호된 재료는 일반적으로 급속하게 분해된다. 게다가, 산화방지제 또는 열 안정화제가 중합체에 잘 분포되어 있지 않는 경우, 국부적인 분해가 발생할 수 있다. 이러한 문제점은 산화방지제가 비상용성으로 인해서 분리되는 경향이 있으며 및/또는 저 분자량이라는 점에서 물품의 사용시에 산화방지제가 이동되고 기화될 수 있다.
산화방지제 또는 열 안정화제 및 기타의 통상의 첨가제를 비롯한 첨가제는 통상적으로 필름 또는 섬유의 성형시에 압출기에 중합체를 공급하기 이전에 중합체에 첨가된다. 또한, 이는 미국 특허 제5,145,727호 및 독일 특허 공개 공보 제254378호에 기재된 바와 같이 멜트 블로운 미섬유에 해당하는 것으로서, 이 두 특허 문헌에는 섬유를 압출 및 멜트 블로운시키기 이전에 폴리프로필렌에 첨가제를 첨가하는 것으로 기재되어 있다. 미국 특허 제5,145,727호에는 멜트 블로운 미섬유의 표면으로 선별적으로 이동하는 물질이 첨가제로서 기재되어 있다. 이러한 첨가제는 친수성, 수화성, 알콜 반발성, 소수성, 대전방지성 등을 비롯한 멜트 블로운 미섬유에 특정한 표면 특성을 제공하게 된다. 또한, 이러한 유형의 첨가제는 미국 특허 제4,753,843호, 제4,328,279호 및 제RE 31,885호에 기재된 바와 같이 섬유의 표면에 분무한 후, 멜트 블로운 미섬유 웨브를 형성하게 되는 것으로 기재되어 있다.
멜트 블로운 과정에서 폴리프로필렌의 압출 이전에 첨가된 통상적인 첨가제는 퍼옥시드와 같은 프로디그라던트(prodegradent) 물질이며, 이는 WO96/09428에 잘 나타나 있다. 이러한 퍼옥시드를 사용하여 적절한 분자량 분포를 제공하는 압출 공정동안 폴리프로필렌을 조절 분해시켜 폴리프로필렌이 고 품질의 미섬유 웨브에 효율적으로 멜트 블로운 처리되도록 한다. 예를 들면, 미국 특허 제5,271,883호에는 폴리프로필렌의 분자량 분포가 2.2∼3.5 Mw/Mn이 되도록 조절하고, 230℃에서 10 분당 5,000 g 이하의 용융 유속을 제공하도록 3,000 ppm 까지의 양으로 사용된 퍼옥시드가 기재되어 있다. 미국 특허 제3,870,567호, 제4,048,364호, 제3,849,241호 및 제5,149,468호에 기재되어 있는 바와 같이, 이러한 퍼옥시드를 첨가하지 않는 경우 또는 때때로 퍼옥시드를 첨가하는 경우에 폴리프로필렌은 압출기내의 조절된 열 분해 처리를 받는다. 이 열 분해는 미국 특허 제3,849,241호에 상세하게 기재된 바와 같은 극한의 온도에서 실시한다. 전술한 두가지 형태의 분해로 멜트 블로운 미섬유 웨브에서의 숏(shot) 또는 기타의 섬유 결함이 형성되는 것을 배제하게 된다. 또한, 이렇게 조절된 분해는 점도가 높고 용융 유속이 느린 폴리프로필렌 중합체를 사용하여 평균 섬유 직경이 바람직하게는 10 미크론 미만인 고 품질의 멜트 블로운 부직 웨브를 생성할 수 있게 한다. 이러한 조절 분해 환경에 공급된 중합체에 열 안정화제를 첨가하는 것은 생산적이지가 못하게 된다. 그 결과, 모든 또는 실질적으로 모든 산화방지제 또는 열 안정화제를 압출기의 극한의 분해 환경에서 소비되도록 하는 열 안정도가 낮은 저 품질의 멜트 블로운 부직 웨브를 생산하는 비분해성 중합체가 되기 쉽다.
독일 특허 제25 43 781호에는 비독성 계면활성제를 사용하여 분해를 보조하여 열 분해 온도를 약간 낮추는 열 분해가 기재되어 있다.
산화방지제를 사용하는 것은 멜트 블로운에 적절한 점도를 초기에 갖는 중합체로부터 얻은 멜트 블로운 섬유에 관해서 제안되어 왔다. 일본 특허 공개 제2-271607호, 유럽 특허 출원 제484952호 및 미국 특허 제5,288,791호, 제4,981,747호, 제5,116,662호, 제5,169,706호, 제4,883,549호 및 제4,707,398호에 기재된 바와 같은 압출기에 중합체와 함께 전술한 산화방지제를 공급한다.
본 발명은 특히 모터가 달린 운송 수단, 특히 자동차에 사용하기 위한 음향 절연에 관한 것이다.
본 발명은 첨부된 도면을 참고하여 추가로 설명된다.
도 1은 본 발명의 적층체의 측면도를 나타내며, 이는 적층체의 열 가소성 필름면을 나타낸다.
도 2는 자동차문의 내부 패널의 개략도이다.
도 3은 도 2와 유사한 도면이나, 자동차문의 내부 패널의 위치에서의 도 1의 적층체를 나타내며, 이는 적층체의 부직면을 나타낸다.
도 4는 도 1의 확대 단면도이다.
이러한 도면은 이상적인 형태를 도시한 것으로서, 일정 배율로 도시한 것이 아니며, 단순히 예시용으로 비제한적인 용도로 예시한 것이다.
바람직한 실시태양의 상세한 설명
열 안정화된 멜트 블로운 폴리프로필렌 미섬유의 부직 음향 절연 웨브는 통상적으로 밀도가 약 50 ㎏/㎥ 이하, 바람직하게는 약 20 ㎏/㎥ 이하이며, 평균 유효 섬유 직경은 약 15 미크론 이하, 바람직하게는 약 1∼약 10 미크론이고, 압력 강하는 약 32 ℓ/분의 유속에서 약 1 ㎜H2O 이상, 바람직하게는 약 3 ㎜H2O 이상, 가장 바람직하게는 약 3∼약 10 ㎜H2O이다.
멜트 블로운 미섬유 웨브는 참고 문헌[벤트, 반 에이. "초미세 열가소성 섬유",Industrial Engineering Chemistry, vol. 48, 1342 페이지 이하 참조 (1956)] 또는 참고 문헌[나발 리서치 래버로토리즈의 리포트 제4364호, 1954년 5월 25일자 발행, "초미세 유기 섬유의 제조", 벤트, 반 에이., 분, 씨.디. 및 플루하티, 이.엘.]에 기재된 바와 같이 성형될 수 있다. 멜트 블로운 미섬유의 종횡비(길이:직경비)는 멜트 블로운 미섬유가 불연속인 것으로 알려져 있을지라도, 무한대에 가까울 수 있다. 멜트 블로운 미섬유는 직경이 일반적으로 약 1∼약 25 미크론이다. 본 발명에 의한 웨브에서, 멜트 블로운 미섬유의 평균 유효 직경은 바람직하게는 약 1∼약 15 미크론, 더욱 바람직하게는 약 3∼약 15 미크론이다. 멜트 블로운 미섬유는 일반적으로 폴리프로필렌 단독중합체, 공중합체 및 혼합물(일반적으로는 특별한 언급이 없는 한 폴리프로필렌으로 일컬음)을 포함하는 폴리프로필렌 섬유 형성 열가소성 중합체로부터 형성된다. 폴리프로필렌 단독중합체 또는 공중합체는 50 중량% 이상의 미섬유를 포함하며, 멜트 블로운에 상용성을 갖는 기타의 열가소성 재료와 혼성될 수 있다. 일반적으로 바람직한 것은 상용성 폴리올레핀과 혼성된 것이다. 그러나, 전체로서의 혼성물은 일반적으로 그리 바람직하지는 않다.
본 발명의 멜트 블로운 폴리프로필렌 미섬유의 음향 절연 웨브는 미국 특허 제4,118,531호(하우저)에 개시되어 있는 권축 벌크 섬유 또는 결합제 섬유와 같은 스테이플 섬유를 포함할 수 있다. 이와 같은 권축 벌크 섬유는 이의 길이방향으로 연속적인 파형, 컬형 또는 비정규 돌출형 특징을 갖는다. 권축 벌크 섬유의 크기는 일반적으로 약 1∼약 100 데니어, 바람직하게는 약 3∼약 35 데니어 범위내이다. 통상적으로, 권축 벌크 섬유는 평균 길이가 약 2∼약 15 ㎝, 바람직하게는 약 7∼약 10 ㎝이다. 그래서, 권축 벌크 섬유는 폴리에스테르, 아크릴, 폴리올레핀, 폴리아미드, 폴리우레탄, 레이온, 아세테이트 및 이의 혼성물로 형성될 수 있다.
전형적인 결합제 스테이플 섬유의 예로는 동일면상에서 나란히, 섬유의 외부면의 적어도 일부를 형성하는 접착제 성분과 함께 섬유의 길이 방향을 따라 동심원상의 외장 코어 또는 타원형 외장 코어로 배열된 지지 성분 및 접착제 성분을 포함하는 2 성분 결합제 섬유가 될 수 있으며 불연속 피복될 수 있는 핫 멜트 접착제가 피복된 섬유 또는 무정형 용융성 섬유 등이 있다. 유용한 결합제 섬유는 미국 특허 제4,837,067호(캐리, 쥬니어 일동)에 개시되어 있다. 바람직한 결합제 섬유는 일본 오사카에 소재하는 유니티카 코포레이션에서 시판하는 상표명 Melty 섬유로 시판되는 테레프탈레이트 에스테르 및 이소프탈레이트 에스테르로 형성된 접착제 중합체의 외장으로 둘러싸인 결정형 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 코어를 갖는 권축 외장 코어 접합 섬유를 포함한다. 유용한 2 성분 폴리에틸렌-폴리프로필렌 섬유는 일본 오사카에 소재하는 치쏘 코포레이션에서 시판하는 상표명 Chisso ES 섬유로 시판되는 것이 있다.
권축 벌크 섬유 및/또는 결합제 섬유의 양은 섬유의 크기 및 섬유에 의해 제공되는 부피가 증가된 양에 따라 크게 좌우될 수 있다. 이러한 양은 소정의 밀도, 평균 유효 섬유 직경 및 압력 강하를 충족시키도록 해야만 한다. 예를 들면, 평균 유효 섬유 직경이 약 6 미크론인 폴리프로필렌 멜트 블로운 미섬유 및 길이가 약 1.5 인치(3.8 ㎝)이고, 1 ㎝당 약 3.9 개의 권축을 갖는 6 데니어의 폴리에스테르 스테이플 섬유로 형성된 음향 절연 웨브에서, 음향 절연 웨브내의 멜트 블로운 미섬유 대 권축 벌크 섬유의 비는 각각 약 40:60∼약 95:5 범위내가 될 수 있다.
본 발명에 사용된 음향 절연 웨브는 또한 미국 특허 제4,813,948호(인슬리)에 개시된 바와 같은 미섬유 마이크로웨브를 포함할 수 있다. 미섬유 마이크로웨브는 통상적으로 공급원 웨브를 디벨리케이트(divellicate) 처리하여 미섬유 마이크로웨브의 불연속 입자를 형성하여 제조한다. 이러한 미섬유 마이크로웨브는 각각의 섬유 및/또는 이로부터 돌출된 섬유 번들로 비교적 밀집된 핵을 갖는다. 핵은 평균 직경이 약 0.05∼약 4 ㎜이며, 섬유 및/또는 섬유 번들은 외부로 뻗어나와 약 0.07∼약 10 ㎝ 범위내의 마이크로웨브의 총 직경을 제공하게 된다. 일단 폴리프로필렌 미섬유로 형성된 경우의 이러한 마이크로웨브는 본 발명에 의해 열 안정화되는 것이 바람직하다.
음향 절연 웨브의 기본 중량은 목적하는 최종 용도에 따라 크게 좌우될 수 있으나, 통상적으로 웨브는 약 100 g/㎡ 이상, 더욱 바람직하게는 약 200 g/㎡ 이상이 된다. 음향 절연 웨브의 두께는 또한 다양할 수 있으나, 통상적으로 약 0.5∼약 15 ㎝, 바람직하게는 약 2 ㎝ 이상, 더욱 바람직하게는 약 7 ㎝ 이상이다. 웨브의 두께는 예를 들면 캘린더링에 의해서와 같이 소정의 밀도를 얻는데 필수적인 정도로 감소될 수 있다. 두께는 10 ㎝×10 ㎝ 부분의 웨브를 취하고, 이를 절단하고, 거의 0.01 g에 가깝도록 평량한 후, 24 시간동안 40 ㎏의 추를 사용하여 평편한 판아래에 두고(1 ㎠당 0.4 ㎏으로 가압시키게 됨), 이때 추를 떼어내고, 샘플을 1 시간동안 방치한다. 그후, 웨브상에서 14 g의 총 힘(1 ㎠당 1.4×10-4㎏의 압력)을 발휘하는 다이얼 지시계와 판을 사용하여 높이를 측정한다. 중량 및 두께로부터 하기의 수학식 1을 이용하여 로프트(loft)를 용이하게 계산한다.
상기 수식에서, L은 ㎤/g 단위의 로프트, h는 ㎝ 단위의 두께, W는 10 ㎝×10 ㎝ 샘플의 무게를 나타낸다.
부직 음향 절연 웨브는 이에 적층된 제2층을 포함하여 적층체를 더 형성할 수 있다. 제2층은 액체 차단 열가소성 필름을 포함하는 것이 바람직하다. 사용시, 통상적으로는 제2층이 음향 수용 부위와 면하게 된다.
바람직한 실시태양에 있어서, 본 발명은 도 1에 예시된 음향 절연 적층체(10)에 관한 것으로, 이는 도 2에 예시된 자동차문(12)과 같은 자동차의 내부 패널에 고정시키기에 적합하다. 적층체(10)는 음향 절연 특성을 갖는 것이 바람직하며, 또한, 물이 자동차의 차체에 유입되는 것을 방지하는 물막이 또는 차단체로서 작용할 수 있다. 적층체(10)가 자동차에서의 바람직한 용도와 관련하여 기재되어 있을지라도, 적층체(10)는 더 광범위한 용도를 지니며, 이는 소형 전기 제품 또는 건축 용도와 같은 기타의 물품에 음향 절연 및 물막이 특성을 제공하는 용도에 적합할 수 있다.
도 4를 살펴보면, 적층체(10)는 비교적 얇은 열가소성 재료로 형성된 평면형 열가소성 필름(14)과 같은 물막이 층을 포함하는 것이 바람직하다. 필름(14)이 다양한 열가소성 재료를 포함한다할지라도, 이는 폴리올레핀의 강도, 가요성 및 내구성이 필름(14)으로서의 용도에 바람직한 재료가 되도록 하며, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 에틸렌-프로필렌 공중합체 필름은 통상의 기술에 의해 첨가되는 적절한 함량의 열 안정화제와 함께 특히 바람직하다. 또한, 필름(14)이 다양한 두께를 갖는다할지라도, 두께는 바람직하게는 약 20∼약 250 미크론, 가장 바람직하게는 약 25∼약 150 미크론 범위내가 되도록 한다.
적층체(10)에서, 멜트 블로운 폴리프로필렌 음향 절연 웨브(15)는 열가소성 필름(14)에 적층된다. 웨브(15)는 폴리프로필렌 멜트 블로운 미섬유 및 완전 혼성된 권축 벌크 섬유를 포함하는 것이 바람직하다.
필요할 경우, 적층체(10)는 필름(14)에 대향하는 웨브(15)에 고정된 임의의 스크림층(52)을 포함할 수 있다. 임의의 스크림층(52)은 적층체(10)의 통합성을 증가시킨다. 스크림층(52)은 두께가 약 180 미크론이며, 미국 사우스캐롤라이나주 그린빌에 소재하는 파이버웨브 노쓰 어메리카, 인코포레이티드에서 상표명 Celestra로 시판하는 17 g/㎡의 폴리프로필렌 스펀본드 부직 스크림 재료를 포함할 수 있다.
적층체(10)는 통상적으로 웨브 수집기 표면상에서 웨브(15)의 미섬유를 수집하기 이전에 웨브 수집기 표면상에 스크림층(52)을 배치하므로써 우선 임의의 스크림층(52)상에 현장에서 웨브(15)를 형성시켜 제조된다. 그 다음 웨브(15)를 통상의 캘린더링 또는 초음파 포인트 접합 조작으로 처리하여 웨브(15) 복합재료에 필름(14)을 적층시켜 적층체(10)를 형성한다. 또한, 적층체(10)는 핫 멜트 접착제 또는 감압 접착제와 같은 접착제 또는 이러한 접착제를 포함하는 양면 접착 테이프로 적층체의 층을 부착시켜 제조할 수 있다. 또한, 필요할 경우, 제2 임의의 스크림층(도시하지 않음)을 필름(14) 및 웨브(15)사이에 부착시킬 수 있다.
그 다음, 적층체(10)는 통상적으로 가열된 다이상에서 가압 성형시켜 (즉, 열 성형시켜) 외주부(16)를 따라 두께가 약 20 밀(508 미크론)인 두께가 감소된 부위(17)를 형성한다. 열성형 공정에서, 적층체(10)는 약 250℉(120℃)에서 약 1.2 분 동안 4 ft2(0.4 ㎡)의 부위에 걸쳐 약 90 톤의 조이는 힘으로 처리하는 것이 바람직하다. 두께가 감소된 부위(17)에서, 필름(14), 웨브(15) 및 임의의 스크림층(52)을 열 강화시켜 얇은 게이지를 갖는 일체형 구조를 형성한다. 두께가 감소된 부위(17)는 이러한 부위 내에서의 적층물(10)의 일체성을 촉진시키며, 적층체(10)는 조립 조작동안의 자동차 제조에 의해 취급이 용이하게 된다. 열성형 조작동안 다이면과 접촉하지 않은 적층체(10) 부위는 실질적으로 웨브 두께에서 변화되지 않는다. 적층체(10)의 이러한 부위는 웨브(15)의 음향 절연성이 영향받지 않는다. 임의로, 외주부(16)의 내부에 있는 적층체(10) 부위는 자동차문의 외형에 따라 변화되는 얇은 게이지로 열 강화될 수 있다.
본 발명의 또다른 특징에 있어서, 본 발명은
a) 열 안정화된 멜트 블로운 폴리프로필렌 미섬유를 포함하는 부직 음향 절연 웨브(15),
b) 음향 절연 적층체를 형성하도록 웨브(15)에 적층된 필름(14)과 같은 제2층을 포함하며, 이때 웨브(15) 및 제2층의 일부는 열 강화되어 적층체의 다른 부분에 비해 얇은 게이지를 갖는 두께가 감소된 부위(17)와 같은 두께가 감소된 부위를 형성하는 음향 절연 웨브 적층체를 제공한다.
예시된 바람직한 실시태양인 도 1을 살펴보면, 음향 절연 적층물(10)에는 측면 에지(18,20), 하부 에지(25) 및 상부 에지(33)가 있다. 적층체(10)가 보호시키고자 하는 표면에 부착되도록 하기 위해서, 적층체(10)의 필름(14)은 전술된 바와 같이 적층체(10)를 열성형시킨 후, 이의 소정의 부위에 접착제(40)가 도포될 수 있다. 필요할 경우, 접착제를 도포하고자 하는 필름(14)과 같은 표면을 처리한 후, 필름(14)에 대한 접착제의 접합을 개선시키기 위한 필름 표면의 표면 특성을 개질시키도록 접착제를 도포할 수 있다. 코로나 방전 처리가 이러한 목적에 바람직하다.
또한, 본 발명의 다른 특징에 의하면, 본 발명은 자동차문 또는 기타의 차체 패널을 제조하는 방법에 관한 것으로서, 이는 적층체(10)를 자동차문과 같은 내부 패널에 고정시켜 자동차문에 대한 음향 절연물을 제공하며 물막이로서 작용하게 한다.
도 2에 예시된 바와 같은 자동차문(12)은 일반적으로 통상적인 것으로서 외부 패널(68)을 포함한다. 내부 패널(70)은 내부 패널(70)의 외주부 에지를 따라 용접에 의해서와 같이 외부 패널(68)에 적절하게 부착시킨다. 통상적으로 패널은 이격되어 다양한 내부 윈도우 작동 매카니즘 등을 수용하기 위한 내부 채널을 제공하게 된다. 이러한 이유로 인해서, 내부 패널(70)은 일반적으로 다양한 액세서리 등을 수용하고 장착시키기 위한 고르지 않은 외형 또는 윤곽을 갖도록 형성되며, 예를 들면 스피커 개구부(80)는 일반적으로 원통형 부분(78)의 중심에서 내부 패널(70)의 함몰부(72)를 통해 형성된다. 도 3은 자동차문(12)의 설치 부위에서의 적층체(10)를 예시한다.
음향 절연 웨브의 폴리프로필렌 멜트 블로운 미섬유는 실질적으로 열 분해 내성을 지녀서 이들이 135℃ 이상의 온도에서 10 일 이상동안 또는 155℃ 이상의 온도에서 5 일 이상동안, 바람직하게는 10 일 이상동안, 가장 바람직하게는 30 일이상동안 열 분해 내성을 갖게 되는 것을 특징으로 한다. 이는 평균 자동차 수명에 대한 대략적인 열 이력의 가속된 변형에 해당하며, 이는 자동차를 평균 고온의 심한 더위 또는 건조한 환경에 사용할 수 있게 한다. 그러나, 사용시, 자동차 승객용 객실내의 음향 절연 웨브가 노출되는 가장 높은 평균 온도는 대개 120℃ 이하가 된다.
폴리프로필렌 멜트 블로운 미섬유의 열 안정성은 폴리프로필렌 멜트 블로운 웨브의 미섬유를 통해 균일하게 분포된 적절한 비휘발성 안정화제를 사용하기 때문이다. 임의의 적절한 비휘발성 열 안정화제의 예로는 페놀 산화방지제, 예를 들면 힌더드 페놀, 예컨대 디-n-옥타데실-(3,5-디-부틸-4-히드록시벤질)말로네이트; 2,6-디-t-부틸페놀; 2,2'-메틸렌-비스(6-부틸-4-메틸페놀); 2,6-디-t-부틸히드로퀴논; 옥타데실-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질티오)아세테이트; 1,1,3-트리스(3-t-부틸-6-메틸-4-히드록시페닐)부탄; 1,4-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질-2,3,5,6-테트라메틸벤젠; 2,4-비스-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시펜옥시)-6-(n-옥틸티오)-1,3,5-트리아진; 2,4-비스(4-히드록시-3,5-디-t-부틸펜옥시)-6-(n-옥틸티오에틸티오)-1,3,5-트리아진; 2,4-비스(n-옥틸티오)-6-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진; 2,4,6-트리스(4-히드록시-3,5-디-t-부틸펜옥시)-1,3,5-트리아진; n-옥타데실-β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트; 2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트; 디-n-도데실-6-t-부틸-2,3-디메틸-4-히드록시벤질포스포네이트; 스테아르아미도 N,N-비스-[에틸렌 3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]; 1,2-프로필렌글리콜비스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]; 펜타에리트리톨 테트라키스-[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]; 디옥타데실-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트; 디-n-옥타데실-1-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)에탄포스포네이트; 테트라키스[메틸렌-3-(3',5'-디-t-부틸-4'-히드록시페닐프로피오네이트]메탄; 스테아릴 3-(3',5'-디-t-부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트; 디스테아릴 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질 포스파이트; 1,1,3-트리스(5'-t-부틸-4'-히드록시-2'-메틸페닐)부탄; 4-메틸-1,6-디(2'-히드록시-3'-t-부틸-5'-메틸벤질)페놀; 2,4-디(3',5'-디-t-부틸-4'-히드록시펜옥시)트리아진; 2,2'-티오비스(4'-메틸-6'-t-부틸페놀); 4,4'-티오비스(3-메틸-6-t-부틸페놀); 3,5-디-t-부틸-4-히드록시아니솔; 2,6-디-t-부틸-p-크레졸(테트라키스[메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-히드록시히드로신나메이트) 등이 있다. 또한, N-페닐-β-나프틸아민; N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민; p-이소프로폭시 디페닐아민; N,N'-디-β-나프틸-p-페닐렌디아민; N,N'-디-(2-옥틸)-p-페닐렌디아민; N,N'-디-3-(5-메틸헵틸)-p-페닐렌디아민; 알돌-α-나프틸아민; 4,4'-디옥틸디페닐아민; 4-옥틸디페닐아민; 4-t-부톡시디페닐아민; 1,2-디히드로-2,2,4-트리메틸퀴놀린의 중합체 등의 아민 산화방지제가 적절하다.
기타의 통상의 산화방지제의 예로는 티오우레아, 포스파이트, 포스페이트 및 기타의 통상의 산화방지제 등이 있다.
산화방지제 또는 열 안정화제는 전술한 바와 같은 폴리프로필렌 미섬유를 열 안정화시키기에 충분한 농도로, 통상적으로는 0.2∼10 중량%, 바람직하게는 0.3∼1.5 중량%에서 폴리프로필렌 멜트 블로운 미섬유내에 존재한다.
멜트 블로운 미섬유의 폴리프로필렌은 Tm이 약 155℃ 이상이며, 중량 평균 분자량이 약 30,000∼150,000, 바람직하게는 50,000∼120,000인 것을 특징으로 한다.
열 안정한 폴리프로필렌 멜트 블로운 미섬유의 신규한 음향 절연물은 전술한 바와 같은 멜트 블로운 방법에 의해 형성되며, 이때 폴리프로필렌 중합체(일반적으로 중량 평균 분자량은 150,000보다 크며, 바람직하게는 170,000보다 큼)는 압출기에 공급되어 적어도 부분적인 분해 반응이 발생하게 되며, 이는 미국 특허 제3,849,241호에 기재되어 있다. 압출 및 열 및/또는 촉매 분해 이후에, 중합체를 산화방지제 또는 열 안정화제와 완전 혼합한 직후 다이에 공급한다. 이러한 혼합은 미국 특허 제5,064,578호에 기재되어 있는 바와 같이 상표명 Kenix형 정적 혼합기내에서 발생할 수 있다. 정적 혼합기를 포함하는 수지 이송관내의 온도는 압출기(350∼475℃)내의 온도보다 낮으며, 이는 일반적으로 280∼340℃이며, 산화방지제 또는 열 안정화제는 대개 수지 이송관 내에서의 평균 체류 시간이 25 초 미만, 바람직하게는 10∼25 초가 된다. 섬유를 기류 속도가 높은 다이로부터 압출시켜 블로운 미섬유를 형성한다.
본 발명은 음향 감쇠용 열 안정화된 폴리프로필렌 멜트 블로운 미섬유 음향 절연 웨브를 사용하는 것에 관한다. 웨브는 음향 특성, 이른바 소리 흡수 및 전달 손실 특성이 우수하다. 소리 흡수는 입사 음파를 흡수하는 물질의 능력과 관련되어 있으며, 전달 손실은 입사 음파를 반사하는 물질의 능력과 관련되어 있다. 높은 음파 흡수 및 높은 전달 손실값이 음향 절연에 적절한 것으로 간주된다. 용어 "음향 감쇠"는 입사 음파의 흡수 및/또는 반사를 일컫는다.
자동차의 승객용 객실에 사용되는 음향 절연물에서, 산화방지제 또는 열 안정화제가 폴리프로필렌 멜트 블로운 미섬유 중합체에 균일하게 분산되어 있는 경우 135℃에서의 열 분해 내성(열 안정도)은 10 일 이상, 바람직하게는 50 일 이상, 더욱 바람직하게는 100 일 이상인 폴리프로필렌 멜트 블로운 미섬유 부직 웨브 재료가 요구된다. 멜트 블로운 미섬유 웨브 음향 절연을 형성하기 이전에 중합체 공급 원료에 첨가되는 산화방지제 또는 열 안정화제의 함량은 실질적으로 최종 절연물에서 발견되는 것에 해당하는 것이 바람직하다. 또한 산화방지제 또는 열 안정화제를 첨가하여 숏이 거의 없고 평균 유효 섬유 직경이 약 15 미크론 미만인 멜트 블로운 미섬유를 효율적으로 생성하는 압출 공정동안 폴리프로필렌의 임의의 조절된 열 또는 프로디그라던트 촉매 분해를 방해하지 않도록 한다.
또한, 본 발명은 열가소성 멜트 블로운 미섬유를 포함하는 음향 절연물에 관한 것으로, 이때 음향 절연 웨브는 평균 유효 섬유 직경이 약 15 미크론 미만이며, 밀도가 약 20 ㎏/㎥ 미만이고, 기류 압력 강하가 약 32 ℓ/분의 유속에서 약 1 ㎜H2O 이상이다(ASTM F778-88에 개략적으로 설명됨).
음향 절연 웨브의 평균 유효 섬유 직경은 약 1∼10 미크론이며, 웨브의 밀도는 약 10 ㎏/㎥ 미만이고, 웨브의 압력 강하가 약 32 ℓ/분의 유속에서 약 3∼약 10 ㎜H2O 이상이며, 폴리프로필렌 미섬유는 미섬유에 균일하게 분산되어 있는, 0.2 중량% 이상의 비휘발성인 (130℃ 이하의 온도에서) 산화방지제 또는 열 안정화제를 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 음향 절연 웨브는 멜트 블로운 미섬유 및 권축 벌크 섬유의 혼성물을 포함하여 멜트 블로운 미섬유가 부직 음향 절연 웨브의 40 중량% 이상을 형성하도록 하는 것이 바람직하다. 또한, 부직 음향 절연 웨브는 약 2 데니어 미만의 미세 데니어 스테이플 섬유 뿐 아니라, 결합제 섬유 및 정전 방전 섬유와 같은 추가의 스테이플 섬유를 포함할 수 있다.
본 발명의 또다른 특징은
a) 전술한 바와 같은 40 중량% 이상의 열 안정화된 열가소성 멜트 블로운 미섬유를 포함하는 부직 음향 절연 웨브,
b) 적층체를 형성하도록 음향 절연 웨브에 적층된 제2층을 포함하며, 이때 음향 절연 웨브 및 제2층의 일부는 열 강화되어 적층체의 다른 부분에 비해 얇은 게이지를 갖는 두께가 감소된 부위를 형성하는 음향 절연 웨브 적층체를 제공한다.
통상적으로, 제2층은 권축물, 부직 섬유 웨브, 필름 또는 직물을 포함한다.
열 안정화 평가
멜트 블로운 미섬유의 열 안정도는 웨브의 테스트 샘플을 135∼155℃에서 유지되는 오븐에 넣고 일일 기준으로 샘플의 조건을 조절하여 측정하였다. 산화방지제를 전혀 포함하지 않거나 또는 소량 포함하는 웨브는 수축되며, 용융되고, 부서지기 쉽게 되며, 테스트 온도에서 시간이 경과함에 따라 변색된다. 웨브의 열 안정화도는 웨브 샘플이 실질적으로 각각의 온도에서의 본래의 색상, 치수 및 유연도를 유지한 일수로서 기록하였다.
분자량 측정
숙성 전후 폴리프로필렌의 분자량은 폴리프로필렌의 분자량을 측정하기 위한 표준 겔 투과 크로마토그래피 기술에 의해 측정하였다.
산화방지제 분석
웨브내의 실질적인 산화방지제 함량은 밀봉된 샘플 바이알내의 웨브 샘플에 헥산을 첨가하고, 웨브가 용융될 때까지 125℃에서 바이알을 가열하며, 균질해질 때까지 혼합하고, 용액을 실온으로 냉각시켜 중합체를 침전시키고, 표준 액상 크로마토그래피 기술에 의해 산화방지제에 대한 헥산 용액을 분석하여 측정하였다.
유효 섬유 직경(EFD) 측정
테스트 방법 ASTM F 778-88에 개략적으로 기재된 바와 같이 웨브의 주요면을 통해 및 웨브상에서 통과된 기류의 압력 강하를 측정하였다. "평균 유효 섬유 직경"은 데이비스, 씨.엔.의 참고 문헌[The Separation of Airborne Dust and Particles, 인스티튜션 오브 미캐니컬 엔지니어즈, 런던,Proceedings 1B, 1952]에 기재된 테스트 방법에 의해 계산하였다.
웨브 제조 장치
본 발명의 웨브를 본 명세서에 참고로 인용하는 미국 특허 제4,933,229호(인슬리 일동) 및 제5,064,578호(인슬리 일동)에 기재된 것과 유사한 장치를 사용하여 제조하였다. 장치는 수지 이송관[이의 주입구는 관의 유입구 말단(즉, 압출기에 연결된 말단) 부근에 위치함]을 사용하여 다이를 압출기에 연결시킨 것을 제외하고 통상의 멜트 블로운 미섬유 웨브 제조기와 유사하였다. 상표명 Kenix 혼합기로서 시판되는 유형의 정적 혼합기를 구비한 이송관(18 ㎝ 길이, 0.94 ㎝ 직경을 갖는 9개의 혼합 부재 또는 56 ㎝의 길이, 1.58 ㎝의 직경을 갖는 22개의 혼합 부재)은 관의 배출구 말단(즉, 멜트 블로운 미섬유(BMF) 다이에 연결된 말단)의 상부 및 주입구의 하부에 배치된다. 이송관의 주입구는 가열된(약 140℃) 상표명 Ruska 양성 치환 펌프, 그리드(grid) 용융기(미국 조지아주 듀루쓰에 소재하는 노르드슨 컴파니에서 시판하는 Meltex GRO) 또는 제2 압출기에 연결되어 있다. 이 제2 압출기는 산화방지제(또는 산화방지제/폴리프로필렌 혼합물)가 제1 압출기에서 배출되어 이송관으로 유입될 때 이를 용융된 폴리프로필렌 흐름에 주입하는데 사용되었던 것이다. 산화방지제(또는 산화방지제/폴리프로필렌 혼합물) 및 이의 관련 공급 메카니즘(예, 펌프 또는 압출기)의 온도를, 산화방지제를 분해시키지 않으면서 이송관에 액체 흐름으로서 산화방지제를 전달하도록 하는 온도로 조절하였다. 펌프 또는 제2 압출기의 rpm을 조절하여 산화방지제(또는 산화방지제/폴리프로필렌 혼합물)를 BMF 다이에서 배출되는 폴리프로필렌의 소정의 산화방지제 함량을 생성하도록 하는 속도로 제1 압출기에서 배출되는 수지의 용융 흐름에 전달하였다. 혼합된 폴리프로필렌/산화방지제 흐름을 분할하고, 상표명 Kenix형 혼합기에 의해 수회 재혼합하여 수지 이송관에서 배출되기 이전에 폴리프로필렌에 산화방지제를 균일하게 혼입시켰다. 합한 용융 폴리프로필렌 흐름을 수지 이송관에서 배출시킨 후, 이를 BMF 다이를 통해 고속의 고온 공기 흐름으로 이송시키고, 용융된 폴리프로필렌을 미섬유로 감쇠시킨 후, 수집기 표면상에서 수집하였다. 다이 오리피스를 통한 폴리프로필렌의 유속 및 감쇠된 공기 흐름의 속도를 독립적으로 또는 동시에 조절하여 미섬유 직경을 조절하였다. 용융 폴리프로필렌은 통상적으로 다이 1 ㎝ 폭당 시간당 약 0.2 또는 1.3 ㎏의 유속으로 BMF 다이로부터 전달되었다. 제2 압출기 배럴의 온도는 약 360∼500℃로 유지되거나 또는 약 220∼470℃에서 더 높은 처리 속도로 유지되었다. 수지 이송관의 온도는 310∼315℃로 유지되며, BMF 다이 온도는 약 310∼360℃ 및 370℃ 사이에서 유지되었다. 1차 공기 공급물은 약 400℃의 온도 및 약 70 ㎪의 압력에서 유지되었다. 통상적으로 압출 조건을 조절하여 수지 이송관 내에서의 산화방지제의 최대 체류 시간을 낮은 처리 속도에서는 약 22 초 이하로 또는 높은 처리 속도에서는 약 10 초 이하로 하였다.
실시예 1∼8 및 비교예 C-1
본 발명의 고온 안정한 폴리프로필렌 BMF 음향 절연 웨브를 엑손 3505 폴리프로필렌 수지(미국 텍사스주 달라스에 소재하는 엑손 케미칼스에서 시판) 및 상표명 Irganox 1010(테트라키스[메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-히드록시히드로신나메이트)]메탄, 고분자량의 페놀 산화방지제(미국 뉴욕주 호쏜에 소재하는 시바 가이기 코포레이션의 애디디브즈 디비젼 시판)를 사용하여 하기 표 1에 기재된 바와 같은 투입량(BMF 웨브에서의 실질적인 산화방지제 함량은 약간의 분해 또는 기타의 손실에 의해 다소 낮음)으로 전술한 절차에 의해 제조하였다. 폴리프로필렌 수지를 BMF 다이로부터 0.2 ㎏/㎝/시의 유속으로 이송하고, 상표명 Kenix형 혼합기는 길이가 18 ㎝이고, 직경이 0.94 ㎝이며, 9개의 혼합 부재를 포함하며, 상표명 Irganox 1010은 상표명 Ruska 양성 치환 펌프에 의해 하기 표 1에 제시된 이론치 함량(중량%)으로 수지 이송관에 투입하였다. BMF 웨브는 전술한 바와 같이 측정하여 기본 중량이 약 110g/㎡이며, 평균 유효 섬유 직경이 약 5.6∼8.8이다. 비교예 C-1은 이송관을 통과할 때 산화방지제를 용융된 폴리프로필렌 흐름에 투입하지 않은 것을 제외하고 실질적으로 동일한 절차를 사용하여 제조하였다.
실시예 | 상표명 Irganox 1010 장입량(중량%) | 155℃에서의 안정도(일수) |
1 | 0.1 | 0.5 |
2 | 0.25 | 0.5 |
3 | 0.50 | 11 |
4 | 0.75 | 26 |
5 | 1.0 | 24 |
6 | 1.5 | 32 |
7 | 2.0 | 25 |
8 | 3.0 | 32 |
C-1 | 0 | 0.5 |
실시예 9∼14 및 비교예 C-2
실시예 9∼14 및 비교예 C-2는 사용된 폴리프로필렌 수지가 Fina 3860 (미국 텍사스주 달라스에 소재하는 피나 코포레이션 시판)이고, 폴리프로필렌을 약 0.72 ㎏/㎝/시의 유속으로 BMF 다이로부터 이송하며, 상표명 Kenix형 혼합기는 길이가 56 ㎝이고, 직경이 1.58 ㎝이며 22개의 혼합 부재를 포함하고, 산화방지제를 그리드 용융기에 의해 수지 이송관에 주입하는 것을 제외하고, 실시예 1∼8 및 비교예 C-1에 기재된 것과 실질적으로 동일한 방법으로 제조하였다. 실시예 10, 12 및 14는 본 명세서에서 참고로 인용하는 미국 특허 제4,118,531호(하우저)에 기재된 것과 유사한 절차를 사용하여 BMF 웨브에 약 35 중량%의 6 데니어의 권축 폴리에스테르(폴리에틸렌 테레프탈레이트) 스테이플 섬유(길이 3.8 ㎝)를 혼입시켰다. BMF 웨브에서의 실질적인 산화방지제의 함량 및 폴리프로필렌의 분자량을 제제화 이후 촉진 숙성시키기 이전에 전술한 바와 같이 측정하였다.
실시예 | 상표명 Irganox 1010의 장입량(중량%) | 상표명 Irganox 1010의 실제량(중량%) | 135℃에서의 안정화도(일수) | 155℃에서의 안정화도(일수) | 압출 이후의 분자량 | 155℃에서 26일 이후의 분자량 |
9 | 0.5 | 0 | 4 | 1 | 89,800 | - |
10 | 0.5 | 0 | 4 | 1 | 89,800 | - |
11 | 1.0 | 0.34 | 〉160 | 49 | 95,300 | 94,900 |
12 | 1.0 | 0.34 | 〉160 | 46 | 95,300 | - |
13 | 2.0 | 1.35 | 〉160 | 85 | 94,400 | 97,800 |
14 | 2.0 | 1.35 | 〉160 | 51 | 94,400 | - |
C-2 | - | - | 4 | 1 | 97,800 | - |
실시예 15 및 비교예 Comp-1
실시예 15의 BMF 웨브를 실질적으로 실시예 5에 기재된 바와 같이 제조하였다. 압출기 배럴 온도를 360℃로 조절하였으며, 상표명 Irganox 1010을 1 중량% 함량으로 주입하고, 웨브는 기본 중량이 200 g/㎡이고, 섬유의 평균 EFD는 8.2㎛이었다. 웨브내의 실질적인 상표명 Irganox 1010 함량에 대한 차후의 분석은 0.66 중량% 정도로 나타났다. 수지 이송관에 주입하는 대신 폴리프로필렌 펠릿으로 1 중량% 예비혼합물로서 압출기의 호퍼에 상표명 Irganox 1010을 장입한 것을 제외하고, 비교예 Comp-1을 실시예 15와 유사한 방법으로 제조하였다. 그리하여 얻은 BMF 웨브는 기본 중량이 193 g/㎡이며, 평균 EFD는 7.6 ㎛이고, 실질적인 상표명 Irganox 1010에 대한 함량 분석은 0.21 중량%로 나타났다.
Claims (19)
- 평균 유효 섬유 직경이 약 15 미크론 미만이며, 두께는 약 0.5 ㎝ 이상이고, 밀도는 50 ㎏/㎥ 미만이며, 압력 강하는 약 32 ℓ/분의 유속에서 약 1 ㎜H2O 이상이고, 미섬유가 135℃에서 10 일 이상동안 열 안정한 폴리프로필렌 단독중합체, 공중합체 또는 이의 혼합물로 형성된 멜트 블로운 폴리프로필렌 미섬유를 포함하는 음파 감쇠용 열 안정성 음향 절연 미섬유 웨브.
- 제1항에 있어서, 미섬유는 135℃에서 50 일 이상동안 열 안정한, 음파 감쇠용 열 안정성 음향 절연 미섬유 웨브.
- 제1항에 있어서, 미섬유는 미섬유를 통해 균일하게 분포되어 있는 열 안정화제 또는 산화방지제를 0.2∼5 중량% 포함하는, 음파 감쇠용 열 안정성 음향 절연 미섬유 웨브.
- 제1항에 있어서, 미섬유는 이 미섬유를 통해 균일하게 분포되어 있는 열 안정화제 또는 산화방지제를 0.3∼1.5 중량% 포함하는, 음파 감쇠용 열 안정성 음향 절연 미섬유 웨브.
- 제3항에 있어서, 열 안정화제 또는 산화방지제는 힌더드 페놀을 포함하는, 음파 감쇠용 열 안정성 음향 절연 미섬유 웨브.
- 제5항에 있어서, 힌더드 페놀은 테트라키스[메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-히드록시히드르신나메이트)]메탄을 포함하는, 음파 감쇠용 열 안정성 음향 절연 미섬유 웨브.
- 제1항에 있어서, 멜트 블로운 미섬유 폴리프로필렌은 중량 평균 분자량이 30,000∼150,000인, 음파 감쇠용 열 안정성 음향 절연 미섬유 웨브.
- 제1항에 있어서, 멜트 블로운 미섬유 폴리프로필렌은 중량 평균 분자량이 50,000∼130,000인, 음파 감쇠용 열 안정성 음향 절연 미섬유 웨브.
- 제1항에 있어서, 면포, 부직 섬유 웨브, 필름 또는 직조물을 포함하는, 멜트 블로운 미섬유 웨브에 접착된 제2층을 더 포함하는, 음파 감쇠용 열 안정성 음향 절연 미섬유 웨브.
- 제1항에 있어서, 평균 유효 섬유 직경은 약 1∼10 미크론인, 음파 감쇠용 열 안정성 음향 절연 미섬유 웨브.
- 제1항에 있어서, 웨브는 밀도가 약 20 ㎏/㎥ 미만인, 음파 감쇠용 열 안정성 음향 절연 미섬유 웨브.
- 제1항에 있어서, 멜트 블로운 미섬유 웨브는 멜트 블로운 미섬유 및 권축 벌크 섬유의 혼성물을 포함하는, 음파 감쇠용 열 안정성 음향 절연 미섬유 웨브.
- 제12항에 있어서, 멜트 블로운 미섬유는 40 중량% 이상의 용융 블로운 미섬유 웨브를 포함하는, 음파 감쇠용 열 안정성 음향 절연 미섬유 웨브.
- 제13항에 있어서, 미섬유 마이크로웨브를 더 포함하는, 음파 감쇠용 열 안정성 음향 절연 미섬유 웨브.
- 제1항에 있어서, 미섬유는 155℃에서 5 일 이상동안 열 안정한, 음파 감쇠용 열 안정성 음향 절연 미섬유 웨브.
- 제1항에 있어서, 미섬유는 155℃에서 30 일 이상동안 열 안정한, 음파 감쇠용 열 안정성 음향 절연 미섬유 웨브.
- a) 중량 평균 분자량이 150,000 이상인 폴리프로필렌 중합체, 공중합체 또는 이의 혼합물로 이루어진 공급 원료에 공급하는 단계,b) 공급 원료를 분해시키면서 용융된 공급 원료를 압출시키는 단계,c) 분해된 공급 원료에 열 안정화제 또는 산화방지제를 균질 혼합시키는 단계,d) 얻은 혼합물을 열 안정화도가 135℃에서 10 일 이상이며, 중량 평균 분자량이 150,000 미만인 멜트 블로운 미섬유로 형성시키는 단계를 순차적으로 포함하는 음파 감쇠용 열 안정성 음향 절연 미섬유 웨브를 형성시키는 방법.
- 제17항에 있어서, 압출시의 온도는 압출부의 경우에는 350℃ 이상이며, 혼합시의 온도는 340℃ 미만인, 음파 감쇠용 열 안정성 음향 절연 미섬유 웨브를 형성시키는 방법.
- 제17항에 있어서, 공급 원료는 프로그라던트(prodegradent)를 더 포함하는, 음파 감쇠용 열 안정성 음향 절연 미섬유 웨브를 형성시키는 방법.
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