KR20000000151A - 정전기 영구 제전성 프로필렌계 열가소성 수지조성물 - Google Patents

정전기 영구 제전성 프로필렌계 열가소성 수지조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 프로필렌계 열가소성 수지 100중량부에, 비이온계면활성제 약 0.2∼6.0중량부, 산화방지제 약 0.1∼0.5중량부, 활제 및 분산제 약 0.5∼1.0중량부를 필수적으로 함유하며, 여기에 충전제 약 5.0중량부 이하, 충격보강제 약 10.0중량부 이하 및 착색제 약 1.0중량부 이하를 선택적으로 함유함을 특징으로 하는 정전기 영구적 제전성을 갖는 프로필렌계 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.

Description

정전기 영구 제전성 프로필렌계 열가소성 수지조성물 {Propylene- based thermoplastic resin composition having permanent antistatic properties}
본 발명은 정전기 영구 제전성 프로필렌계 열가소성 수지조성물에 관한 것이다. 더욱 구체적으로 본 발명은 프로필렌계 열가소성 수지에 폴리옥시에틸렌알킬아민 같은 내부용 대전방지제(internal antistatic agent)를 혼입시킴으로써 정전기에 의하여 손상을 입을 수 있는 반도체 칩, 전기, 전자부품의 포장, 트레이(try)용으로 영구제전기능을 갖는 프로필렌계 열가소성 수지조성물에 관한 것이다.
일반적으로 플라스틱재료는 높은 표면 및 체적저항을 가지고 있어 각종 전기전자 부품의 절연재료로서 널리 사용되고 있다. 그러나 이러한 높은 저항율은 플라스틱재료의 표면에 정전기 현상을 일으켜 각종 전자부품의 가공과 포장 취급에 있어서 먼지로부터의 오염과 제품사용시의 회로의 오작동을 일으키는 원인이 되고 있다.
예를들어, 폴리스티렌계 수지, 폴리올레핀계 수지, ABS계 수지, 염화비닐계 수지 등의 열가소성 수지는 필름, 자루 등으로 포장재료나 자동차 부품등의 재료로 널리 사용되고 있지만, 이들 열가소성 수지는 일반적으로 전기저항이 크며 마찰에 의해 용이하게 대전되어 먼지 등을 흡착하는 결점이 있었다.
그리하여 열가소성 수지 성형품의 정전기 장애를 극복하는 방법은 여러 가지가 제안되고 있다. 계면활성제는 대전현상이 일어나는 표면과 계면에 특이한 활성능력을 나타내므로, 계면활성제를 이용하는 방법이 가장 유효한 방법으로 알려져 있다. 예를들어 대전방지 방법으로 외부용 대전방지제(external antistatic agent)를 이용하는 방법과 내부용 대전방지제(internal antistatic agent)를 이용하는 방법이 있다.
외부용 대전방지제 사용법에 따르면, 수지표면위에 대전방지제인 계면활성제 용액을 침적, 도포, 스프레이 또는 전착시키거나 플라스틱 성형품, 필름, 시트(sheet) 등의 외부에 계면활성제를 부착시키고 있는데, 이 방법에서는 주로 수용성 계면활성제가 사용되고 있다. 그러나 이 방법은 대전방지제가 세정과 마찰에 의해 플라스틱 표면으로부터 용이하게 제거되어 대전방지 효과를 잃을 뿐만아니라 단순한 시간의 경과 혹은 열에 의해서도 효과를 잃을 수 있다. 따라서 외부용 대전방지제를 도입하면 전술한 바와같이 부착, 건조 등의 공정이 필요하고, 이 때문에 코스트가 증가하며, 또한 외부용 대전방지제는 완성품에 적용하기는 쉽지만 플라스틱 가공시에 있어서 정전기 장해에는 적용하기 힘들다는 결점이 있다.
한편 내부용 대전방지제로는 글리세린지방산 에스테르, 솔비탄지방산 에스테르, 알킬 디에탄올 아미드. 알킬벤젠 술폰산나트륨, 알킬 이미다졸의 4급염등이 사용되고 있는데, 이러한 내부용 대전방지제를 사용하는 방법에서는 대전방지제가 플라스틱 표면 뿐만 아니라 내부에도 존재하므로 세정과 마찰에 의해 표면의 대전방지제가 손실되어 효과를 잃더라도 그 내부의 대전방지제가 차례로 표면으로 이행하여 효과를 복원시켜 주기 때문에 대전방지성이 비교적 장기간 지속되는 이점이 있다.
내부용 대전방지 사용법의 일환으로 종래에 하이임팩트 폴리스티렌(high impact polystyrene)에 도전성 카본(conductive carbon)을 분산시킨 혼합물을 사용하고 있으나, 색상이 흑색으로 한정되어 있고 카본에 의한 은폐력으로 내용물이 보이지 않으며 도전성 카본을 하이임팩트 폴리스티렌에 10 내지 15% 혼입분산시켜 혼합물의 비중이 커 포장용 제품설계에 부적합하며, 화학적으로 특히 방향족 용제에 약하며, 또한 사용후 소각에 따른 다이옥신 발생으로 인하여 환경공해 문제를 일으킬 수 있다.
이에 본 발명자는 상술한 종래기술의 문제점을 해결하기 위해 수 많은 연구 및 실험을 수행한 결과, 프로필렌계 열가소성 수지에 내부용 대전방지제로서 폴리옥시에틸렌알킬아민을 혼합, 분산시킴으로써 정전기 장애를 입을 수 있는 반도체 칩, 전기, 전자부품의 포장, 운반용기(try)용으로 영구제전기능을 가지고 있어 공해문제와 정전기 사고를 사전에 방지할 수 있다는 놀라운 사실을 밝혀내고 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
제1 도는 본 발명에 따른 프로필렌계 열가소성 수지조성물을 제조하는 공정도를 나타낸다.
본 발명은 프로필렌계 열가소성 수지 100중량부에, 비이온계면활성제 약 0.2∼6.0중량부, 산화방지제 약 0.1∼0.5중량부, 활제 및 분산제 약 0.5∼1.0중량부를 함유함을 특징으로 하는 정전기 영구적 제전성을 갖는 프로필렌계 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
이하, 본 발명의 프로필렌계 열가소성 수지조성물에 대하여 구체적으로 설명한다.
본 발명에서 프로필렌계 열가소성 수지로는 프로필렌모노머[-CH2-CH-(CH3)-]에 저온성과 충격보강성을 보완하기 위하여 에틸렌모노머[-CH2-CH2-]를 중합반응시켜 생성한 폴리프로필렌 코폴리머를 사용한다. 중합방법은 특별히 제한되는 것이 아니며, 괴상중합, 용액중합, 현탁중합, 유화중합, 연속중합등 통상적인 중합법이 사용될 수 있다.
비이온계면활성제는 대전방지 작용을 하는 것으로서 하기 화학식 1의 고급알킬아민에 하기 화학식 2의 산화에틸렌을 부가시킨 폴리옥시에틸렌알킬아민을 사용하는 것이 바람직하다.
[화학식 1]
[화학식 2]
상기 식중,
R은 탄소원자수 1 내지 10의 알킬을 나타내며,
n은 1이상의 정수이고.
x 및 y는 각각 1 이상의 정수이다.
본 발명에서 용어 "알킬"은 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실등 탄소원자수 1 내지 10개를 갖는 것이 바람직하다. 내부용 대전방지제는 약 0.2∼6.0중량부 사용하는 것이 바람직하다. 0.2중량부 이하에서는 대전방지 효과가 미약하고, 6.0중량부 이상에서는 더 이상의 효과증가를 기대할 수 없다.
산화방지제로서는 페놀계 산화방지제를 사용하며, 바람직하게는 테트라키스메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-히드록시 히드록신 나메이트)메탄(tetra kis methylence (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy hydrocin namate)methane)을 사용한다.
활제 및 분산제로는 내부 외부 활제 및 분산제로서 칼슘-스테아레이트는 고급 지방산의 금속염을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 프로필렌계 열가소성수지조성물은 필요에 따라 충전제, 충격보강제 및 착색제를 추가로 함유할 수 있다.
충전제로는 1000메쉬의 탄산칼슘(CaCO3)을 사용하며, 그의 사용량은 약 5.0중량부 이하가 바람직하다.
충격보강제로는 식-(CH2-CH2)-(CH2-CH(CH3)- 의 에틸렌-프로필렌 공중합체(EPM)를 사용하며, 그 사용량은 10.0중량부 이하가 바람직하다.
ASTM에서는 에틸렌과 프로필렌이 메틸렌결합(-CR2, R은 H 또는 CH3)의 의미로 EPM으로 불리운다.
착색제로는 유기 및 무기계 안료가 사용되며, 그 사용량은 1.0중량부 이하가 바람직하다.
본 발명에 따른 프로필렌계 열가소성 수지조성물은 첨부한 도면 제 1도에 나타낸 제조공정도에 따라 제조할 수 있다.
먼저, 고속혼합기(super mixer)에 1차롤 프로필렌계 열가소성 수지 100중량부와 충격방지제 10.0중량부 이하를 넣고 수지온도가 약 100∼120℃가 될 때까지 고속혼합하여 수분을 제거한 후, 2차로 비이온 계면활성제 약 0.2∼6.0중량부를 넣고 비이온 계면활성제(액체)가 수지 및 충격 방지제에 침투, 수지 및 충격방지제가 팽윤될 때 까지 교반한다.
이어서 저속 혼합기(ribon mixer)에서 산화방지제 약 0.1∼0.5중량부, 활제 및 분산제 약 0.5∼1.0중량부, 착색제 약 1.0중량부 이하, 충전제 약 5.0중량부 이하를 상온에서 약 20분간 저속으로 교반하여 잘 분산된 혼합물을 만든다.
이축압출기(twin screw extruder)의 호퍼(hopper)부분에 고속혼합기(supper mixer)에서 혼합한 혼합물을 투입하고, 사이드 공급부(side feeding)에는 저속혼합기(ribon blender)에서 혼합한 혼합물을 조성비에 따라 투입하며, 작업온도는 약 220∼240℃로 설정하고 투입된 혼합물에 최대부하를 가하여 실린더 내에서 완전 분산 혼련될 수 있도록 한다.
이축압출기(twin screw extruder)의 다이(die)에 토출되는 혼합물은 냉각절단을 거쳐 약 120℃에서 약 2시간 건조시키고 습기를 완전히 제거한 후 밀폐 포장한다.
본 발명에 따른 프로필렌계 열가소성 수지조성물은 정전기에 의하여 손상을 입을 수 있는 반도체 칩, 전기, 전자부품의 포장, 트레이용으로 사용하면 영구적인 제전기능을 발휘한다. 그외에 전자재료, IC, 트레이, 캐리어테이프 등의 포장재료, 하우징, 카피, FAX, 종이트레이 등의 OA기기, 포장재료, 콘테이너, 빗 등의 잡화품에도 사용할 수 있다.
이하 본 발명을 실시예 및 시험예에 의거 설명하지만, 본 발명의 기술적 범위가 이들로 제한되는 것으로 이해해서는 않된다.
실시예 1-4
하기 표 1에 나타낸 조성비의 성분을 사용하여 통상의 방법으로 실시예 1 내지 4의 프로필렌계 열가소성수지조성물을 제조하였다.
표 1.
(단위: 중량부)
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4
폴리프로필렌코폴리머(분자량=25,000) 100 100 100 100
폴리옥시에틸렌알킬아민 0.5 5.0 3.0 2.0
페놀 산화방지제* 0.1 0.2 0.4 0.5
칼슘-스테아레이트 0.5 0.8 0.9 1.0
탄산칼슘 - 3.0 - 4.0
EPM 5.0 4.0 - 3.0
안료 1.0 - 0.5 0.5
주) * 테트라키스메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-히드록시 히드록신 나메이트
실시예 1 내지 4의 열가소성 수지조성물의 반감기 및 표면저항율을 이축압출기(twin screw extruder)의 다이(die)에서 16t의 시트를 생산한 다음, 이를 3일 경과키킨 후 다음과 같이 측정하였다.
1) 반감기 측정: 대전압 반감기는 인가 전압 8KV, 60초간 인가, 인가 정지후 대전압이 1/2로 감쇄되는 시간측정(온도 23℃, 상대습도 50%)을 한다. 대전압 반감기는 2.0초 이내일 때 합격으로 평가한다.
2) 표면저항율 측정: 표면저항은 시료를 전극간에 압착 40-50초간 시료에 충전, 인가 정지 1분후에 측정, 계산식에 의하여 고유 저항치를 구한다. (초극 전열계 사용). (온도 23℃, 상대습도 50%, 인가전압 500KV) 표면저항이 1012Ω이하면 합격이다.
상기 시험결과는 하기 표 2에 나타내었다.
표 2.
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4
반감기 0.5 0.5 1.0 0.4
표면저항율1*( Ω) 1.2 ×1012 1.8 ×109 1.5 ×1010 1.7 ×1011
표면저항율2*( Ω) 1.5 ×1012 1.6 ×1010 1.2 ×1011 1.9 ×1011
본 발명에 따른 프로필렌계 열가소성수지조성물은 정전기에 의하여 손상을 입을 수 있는 반도체 칩, 전기, 전자부품의 포장, 트레이(try)용으로 영구제전기능을 가지므로, 전자부품의 가공과 포장용 제품설계에 적합하며, 또한 사용후 소각에 따른 다이옥신이 발생하지 않음으로여 환경공해 문제를 일으킬 염려가 없다. 따라서 본 발명에 따른 프로필렌계 열가소성수지조성물은 산업적으로 대단히 유용하다.

Claims (4)

  1. 프로필렌계 열가소성 수지 100중량부에, 비이온계면활성제 약 0.2∼6.0중량부, 산화방지제 약 0.1∼0.5중량부, 활제 및 분산제 약 0.5∼1.0중량부를 함유함을 특징으로 하는 정전기 영구적 제전성을 갖는 프로필렌계 열가소성 수지 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 충전제 약 5.0중량부 이하, 충격보강제 약 10.0중량부 이하 및 착색제 1.0중량부 이하를 추가로 함유함을 특징으로 하는 프로필렌계 열가소성 수지 조성물.
  3. 제 1항에 있어서, 비이온계면활성제가 하기 화학식 1의 고급알킬아민에 하기 화학식 2의 산화에틸렌을 부가시킨 폴리옥시에틸렌알킬아민임을 특징으로 하는 프로필렌계 열가소성 수지조성물.
    [화학식1]
    [화학식2]
    상기 식중,
    R은 탄소원자수 1 내지 10의 알킬을 나타내며,
    n은 1이상의 정수이고.
    x 및 y는 각각 1 이상의 정수이다.
  4. 제 1항 또는 2항에 있어서, 산화방지제가 테트라키스메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-히드록시 히드록신 나메이트)메탄이고, 활제 및 분산제가 칼슘-스테아레이트로서 고급 지방산의 금속염이고, 충전제가 탄산칼슘(CaCO3)이고, 충격보강제가 에틸렌-프로필렌 공중합체(EPM)이고 착색제가 유기 및 무기계 안료인 프로필렌계 열가소성 수지조성물.
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