KR19990074238A - 리튬 이온 이차 전지용 음극 활물질 제조 방법 - Google Patents

리튬 이온 이차 전지용 음극 활물질 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR19990074238A
KR19990074238A KR1019980007692A KR19980007692A KR19990074238A KR 19990074238 A KR19990074238 A KR 19990074238A KR 1019980007692 A KR1019980007692 A KR 1019980007692A KR 19980007692 A KR19980007692 A KR 19980007692A KR 19990074238 A KR19990074238 A KR 19990074238A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
negative electrode
active material
electrode active
pitch
lithium ion
Prior art date
Application number
KR1019980007692A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100250861B1 (ko
Inventor
심규윤
최완욱
윤상영
Original Assignee
손욱
삼성전관 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 손욱, 삼성전관 주식회사 filed Critical 손욱
Priority to KR1019980007692A priority Critical patent/KR100250861B1/ko
Publication of KR19990074238A publication Critical patent/KR19990074238A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100250861B1 publication Critical patent/KR100250861B1/ko

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

핏치(pitch)에 비정질계 탄소를 첨가한 후 이를 메조페이스(mesophase)로 전환시키고 이어서, 이 메조페이스를 열처리함으로써 수득하는 리튬 이온 이차 전지용 음극 활물질은 비정질계 탄소 코어(core)에 결정질계 탄소 쉘(shell)을 가지며, 특히 결정질계 탄소 쉘의 두께가 상기 음극 활물질 반지름의 20∼80%인 경우 고용량, 장수명의 전지를 제공할 수 있다.

Description

리튬 이온 이차 전지용 음극 활물질 제조 방법
산업상 이용 분야
본 발명은 리튬 이온 이차 전지용 음극 활물질 제조 방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 비정질계 탄소 코어(core)와 결정질계 탄소 쉘(shell)을 가진 음극 활물질을 제조하는 방법에 관한 것이다.
종래 기술
전지는 양극과 음극에 전기 화학 반응이 가능한 물질을 사용함으로써 전력을 발생시키는 것이다. 이들 전지 중에서 금속 리튬 또는 리튬 이온의 인터칼레이션(intercalation), 디인터칼레이션(deintercalation)이 가능한 물질을 음극으로 사용한 전지를 리튬 전지라고 한다. 리튬은 단위 질량당 전기 용량이 크고, 전기 음성도가 커서 전압이 높은 전지를 제공할 수 있다.
금속 리튬을 음극으로 사용하는 리튬 금속 일차 전지는 1970년대에 개발되어 최근에도 시계, 계산기, 전자동 카메라 등에 사용되고 있다. 그러나 금속 리튬을 음극으로 사용하는 리튬 금속 이차 전지는 안전성에 치명적인 결함이 있는 것으로 알려져 상품화에 실패했다.
리튬 이온 이차 전지는 전지 내에 금속 리튬이 존재하지 않기 때문에 안전성에 문제가 없고, 사이클 수명도 확보될 수 있는 것으로 알려져 있다. 리튬 이온의 반복적인 인터칼레이션, 디인터칼레이션 반응을 이용하는 리튬 이온 이차 전지를 “로킹-체어 시스템(rocking-chair system)”이라고도 한다.
리튬 이온 이차 전지의 양극 활물질로는 리튬 코발트 옥사이드(LiCoO2), 리튬 니켈 옥사이드(LiNiO2), 리튬 망간 옥사이드(LiMnO2) 등이 있고, 음극 활물질로는 탄소계 물질 또는 틴 옥사이드(SnO2)가 있다.
리튬 이온 이차 전지용 음극 활물질로서 주로 탄소계 물질이 사용되고 있으며, 이들 음극 활물질의 미세 구조 및 전기 화학적인 활성화 정도에 따라 리튬 이온의 인터칼레이션 및 디인터칼레이션되는 양이 달라진다.
탄소계 음극 활물질로는 결정질계 탄소 물질과 비정질계 탄소 물질이 있다.
흑연(graphite)은 대표적인 결정질계 탄소 물질이다. 비정질계 탄소 물질로는 핏치(pitch)를 약 1000℃에서 열처리하여 얻는 소프트 카본(soft carbon)과 고분자 수지을 탄화시켜서 얻는 하드 카본(hard carbon)으로 나눌 수 있다.
결정질계 탄소 물질인 흑연을 리튬 이온 이차 전지의 음극에 적용할 경우, 이들 흑연의 독특한 적층 판상 구조로 인하여 우수한 전압 평탄성을 나타낸다. 또한 충전 용량에 대한 방전 용량의 비율인 충방전 효율 역시 우수하다는 장점을 가지고 있다. 그러나, 흑연은 이론 용량이 372㎃h/g을 넘지 못하고 실제 용량이 300㎃h/g을 넘지 못하는 단점이 있다.
비정질계 탄소 물질은 고용량의 장점을 가지지만 전해질과의 부반응이 커서 전지의 수명이 감소하는 단점이 있다.
상기한 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 본 발명의 목적은 결정질계 탄소 물질과 비정질계 탄소 물질의 단점을 보완함으로써 고용량, 장수명의 전지를 제공할 수 있는 리튬 이온 이차 전지용 음극 활물질 제조 방법을 제공하기 위함이다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따라 제조한 코인형 리튬 이온 전지의 개략적인 단면도.
* 도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명*
1: 양극용 집전체 1′: 음극용 집전체 5: 캔
10: 양극 활물질 15: 전해질 20: 가스켓
25: 세퍼레이터 30: 음극 활물질 35: 캡
상기한 본 발명의 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 핏치(pitch)에 비정질계 탄소를 첨가하는 공정, 상기 비정질계 탄소를 첨가한 핏치를 메조페이스(mesophase)로 전환시키는 공정 및 상기 메조페이스를 열처리하는 공정을 포함하는 리튬 이온 이차 전지용 음극 활물질 제조 방법을 제공한다.
이하, 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.
본 발명은 결정질계 탄소와 비정질계 탄소를 복합화한 음극 활물질을 제조하는 방법에 관한 것으로서, 비정질계 탄소 코어를 중심으로 결정질 탄소 쉘을 형성시킨 음극 활물질 제조 방법을 제공한다.
본 발명에서는 음극 활물질을 제조하기 위한 원료로서, 석유계 핏치 또는 석탄계 핏치를 사용한다.
음극 활물질 제조 공정으로 투입하기에 앞서, 석유계 핏치 또는 석탄계 핏치를 테트라하이드로퓨란으로 처리하여 테트라하이드로퓨란에 불용성인 성분 및 불순물을 제거한다. 즉, 테트라하이드로퓨란에 가용성인 성분만을 본 발명의 음극 활물질 제조 공정으로 투입한다.
이와 같이 준비된 핏치에 비정질계 탄소를 첨가한다. 이 비정질계 탄소는 본 발명에 따른 음극 활물질의 코어 성분으로서, 소프트 카본(soft carbon) 또는 하드 카본(hard carbon)인 것이 바람직하다. 이때, 첨가량은 테트라하이드로퓨란에 가용성인 핏치, 즉 전처리된 핏치의 0.4∼52.5중량%이며, 바람직하게는 0.4∼3.4중량%이다.
상기 소프트 카본은 석유계 핏치 또는 석탄계 핏치를 900∼1200℃에서 탄화시켜서 제조한 비정질계 탄소인 것이 바람직하다.
상기 하드 카본은 폴리이미드 수지, 퓨란 수지, 페놀 수지, 셀룰로오즈 수지, 폴리아크릴로니트릴 수지, 에폭시 수지, 폴리비닐알콜 수지 및 폴리스티렌 수지로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 900∼1200℃에서 탄화시켜서 제조한 비정질계 탄소인 것이 바람직하다.
이어서, 상기 비정질계 탄소가 첨가된 핏치를 질소 분위기하에서 400∼500℃의 온도로 가열함으로써 메조페이스로 전환시킨다. 바람직하게는 430∼450℃로 10시간 이상 가열하여 100% 메조페이스로 전환시킨다. 상기 가열 공정 동안, 비정질계 탄소 코어 주변에 존재하는 등방성 구조체인 방향족 화합물이 비정질계 탄소 코어를 중심으로 모여 들어서 이방성 구조를 형성하게 되며, 이어서 비정질계 탄소 코어 주변에 모여든 등방성 구조체인 방향족 화합물이 메조페이스로 전환된다.
이와 같이 제조된 메조페이스를 가열하여 세미-코크(semi-coke)로 전환시킨 후 이를 다시 550∼650℃의 온도로 가열하여 코크(coke)로 전환시킨다. 이어서, 이 코크를 감압하에서 가열하여 코크의 미세 구조 내에 존재하는 저분자체를 제거하고, 이를 탄화 공정 및 흑연화 공정으로 이루어지는 열처리 공정으로 투입한다.
상기 탄화 공정은 900∼1200℃의 온도로 실시하는 것이 바람직하며, 상기 흑연화 공정은 2000∼3000℃의 온도로 실시하는 것이 바람직하다. 상기 탄화 및 흑연화 공정으로 비정질계 탄소 코어 주변의 코크가 인조 흑연으로 전환됨으로써 비정질계 탄소 코어(core)와 결정질 탄소 쉘(shell)을 포함하는 음극 활물질이 수득된다.
상기 음극 활물질에서, 결정질계 탄소 쉘의 두께는 상기 음극 활물질의 반지름의 20∼80%인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 60-80%이다.
상기 음극 활물질은 구형 또는 입자형 또는 섬유형으로 다양한 형태로 제조될 수 있다.
상기 음극 활물질의 직경은 15∼50㎛인 것이 바람직하다. 직경이 15㎛ 미만일 경우에는 연속적인 충방전시 부반응이 발생할 확률이 크고, 충방전 효율이 감소한다. 직경이 50㎛를 초과할 경우에는 극판 제조시 충진 밀도가 감소한다.
상기 음극 활물질의 쉘을 구성하는 결정질계 탄소의 양은 전체 음극 활물질의 48.8-99.2중량%인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 93.6-99.2중량%이다.
상기 결정질계 탄소의 중량이 48.8중량% 미만일 경우에는 이 음극 활물질과 전해액의 부반응이 발생하기 쉬워서 전지의 수명을 감소시킬 수 있으며, 결정질계 탄소의 중량이 99.2중량% 초과일 경우에는 고용량의 전지를 실현하기가 어렵다.
본 발명에 따른 음극 활물질의 쉘 부분인 상기 결정질계 탄소를 X-선 회절 분석한 결과, (002) 플레인(planes)의 평면간 거리인 d2값이 3.35∼3.4Å으로 얻어졌다.
본 기술 분야의 당업자는 상기한 본 발명의 음극 활물질을 사용하여 공지된 전지 제조 방법에 따라 용이하게 리튬 이온 이차 전지를 제조할 수 있을 것이다.
상기 리튬 이온 이차 전지에서, 양극 활물질로는 LiCoO2, LiNiO2, LiMn2O4, LiNixCo1-xOy(0〈x〈1, 0〈y≤2) 등의 리튬 전이 금속 산화물이 바람직하며, 세퍼레이터로는 폴리프로필렌 계열의 다공성 고분자를 사용하는 것이 바람직하다.
다음은 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시한다. 그러나 하기의 실시예들은 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐 본 발명이 하기의 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
석탄계 핏치 또는 석유계 핏치를 테트라하이드로퓨란으로 처리하여 테트라하이드로퓨란에 불용성인 성분 및 불순물을 제거하여 준비하였다.
테트라하이드로퓨란에 불용성인 성분 및 불순물을 제거하여 준비한 핏치에 이 핏치의 3.4중량%에 해당하는 비정질계 탄소를 첨가하였다. 비정질계 탄소를 첨가한 핏치를 질소 분위기에서 430℃의 온도로 10시간 정도 가열하여 100% 메조페이스를 형성시켰다. 이 메조페이스를 가열하여 세미-코크로 전환시킨 후 이를 다시 600℃로 2시간 가열하여 코크로 전환시켰다.
이 코크를 감압하에서 가열하여 코크의 미세 구조 내에 존재하는 저분자체를 제거하였다. 이어서, 이를 1000℃에서 탄화하고, 다시 2500∼3000℃에서 흑연화함으로써 비정질계 탄소 코어와 결정질계 탄소 쉘을 가지는 음극 활물질을 제조하였다. 얻어진 음극 활물질은 결정질계 탄소 쉘의 두께가 음극 활물질 반지름의 20% 이상인 음극 활물질이었다.
상기 음극 활물질과 바인더인 폴리 비닐리덴 플루오라이드를 N-메틸 피롤리돈에 용해시킨 후 이를 음극용 집전체인 구리 기판에 코팅하여 음극을 제조하였다.
양극 활물질로서 LiCoO2및 바인더인 폴리 비닐리덴 플루오라이드를 N-메틸 피롤리돈에 용해시킨 후 이를 양극 집전체인 알루미늄 기판에 코팅하여 양극을 제조하였다.
상기 제조한 음극 및 양극을 사용한 코인형 리튬 이온 전지의 조립을 도 1을 참고하여 설명한다.
상기 양극 활물질(10)을 코팅한 양극 집전체(1)를 캔(5)에 웰딩하였다.
상기 음극 활물질(30)을 코팅한 음극 집전체(1′)를 캡(35)에 웰딩하였다.
상기 캡(35)에 가스켓(20)을 끼우고, 전지를 조립하였다. 상기 전지의 세퍼레이터로는 폴리프로필렌계 다공성 고분자를 사용하였고, 상기 전해질로는 LiPF6, LiClO4등의 리튬염을 용해한 에틸렌 카보네이트 및 디메틸 카보네이트의 혼합물을 사용하였다.
비교예 1
석탄계 핏치 또는 석유계 핏치를 테트라하이드로퓨란으로 처리하여 테트라하이드로퓨란에 불용성인 성분 및 불순물을 제거하여 준비하였다.
테트라하이드로퓨란에 불용성인 성분 및 불순물을 제거하여 준비한 핏치에 이 핏치의 60중량%에 해당하는 비정질계 탄소를 첨가하였다. 비정질계 탄소를 첨가한 핏치를 질소분위기에서 430℃의 온도로 10시간 정도 가열하여 100% 메조페이스를 형성시켰다. 이 메조페이스를 가열하여 세미-코크로 전환시킨 후 이를 600℃로 2시간 가열하여 코크로 전환시켰다.
이 코크를 감압하에서 가열하여 코크의 미세 구조 내에 존재하는 저분자체를 제거하였다. 이어서, 이를 1000℃에서 탄화하고, 다시 2500∼3000℃에서 흑연화함으로써 비정질계 탄소 코어와 결정질계 탄소 쉘을 가지는 음극 활물질을 제조하였다. 얻어진 음극 활물질은 상기 결정질계 탄소 쉘의 두께가 음극 활물질 반지름의 20% 미만인 음극 활물질이었다.
이 음극 활물질을 사용한 코인형 리튬 이온 전지의 조립은 상기한 실시예 1에서와 동일하게 실시하였다.
비교예 2
석탄계 핏치 또는 석유계 핏치를 테트라하이드로퓨란으로 처리하여 테트라하이드로퓨란에 불용성인 성분 및 불순물을 제거하여 준비하였다.
테트라하이드로퓨란에 불용성인 성분 및 불순물을 제거하여 준비한 핏치를 질소분위기에서 430℃의 온도로 10시간 정도 가열하여 100% 메조페이스를 형성시켰다. 이 메조페이스를 가열하여 세미-코크로 전환시킨 후 이를 600℃로 2시간 가열하여 코크로 전환시켰다.
이 코크를 감압하에서 가열하여 코크의 미세 구조 내에 존재하는 저분자체를 제거하였다. 이어서, 이를 1000℃에서 탄화하고, 다시 2500∼3000℃에서 흑연화함으로써 순수 결정질계 탄소 음극 활물질을 제조하였다.
이 음극 활물질을 사용한 코인형 리튬 이온 전지의 조립은 상기한 실시예 1에서와 동일하게 실시하였다.
상기한 실시예 1, 비교예 1, 비교예 2의 코인형 리튬 이온 전지 외에도 상기한 실시예 1, 비교예 1, 비교예 2의 탄소계 활물질을 사용한 극판 및 이에 대한 대극으로 금속 리튬을 사용한 리튬 전지를 제조하였다. 상기 리튬 전지의 경우, 상기 탄소계 활물질이 양극으로 작용하고, 상기 금속 리튬이 음극으로 작용한다.
상기한 금속 리튬을 대극으로 사용한 리튬 전지를 사용하여 전지 성능을 측정하였다. 그 결과, 실시예 1의 탄소계 복합 활물질을 사용한 경우는 비교예 2의 순수 결정질계 탄소를 사용한 경우에 비해 초기 방전 용량이 15% 정도 향상되었다. 이러한 결과는 비정질계 탄소 코어로 인해 용량이 증가된 것으로 추정된다.
또한, 실시예 1의 활물질은 비교예 1의 활물질에 비해 전해질과의 부반응 발생이 감소하여 전지의 사이클 수명이 증가하였다. 이 결과로 본 발명의 복합 음극 활물질에서 결정질계 탄소 쉘의 두께가 음극 활물질 반지름의 20% 이상인 것이 바람직함을 알 수 있다.
상기한 바와 같이, 본 발명의 제조 방법에 따른 음극 활물질, 바람직하게는 결정질계 탄소 쉘의 두께가 음극 활물질 반지름의 20-80%인 음극 활물질은 고용량, 장수명의 전지를 제공할 수 있다.

Claims (9)

  1. 핏치(pitch)에 비정질계 탄소를 첨가하는 공정과;
    상기 비정질계 탄소를 첨가한 핏치를 메조페이스(mesophase)로 전환시키는 공정; 및
    상기 메조페이스를 열처리하는 공정을 포함하는 리튬 이온 이차 전지용 음극 활물질의 제조 방법.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 비정질계 탄소는 소프트 카본(soft carbon) 또는 하드 카본(hard carbon)인 리튬 이온 이차 전지용 음극 활물질 제조 방법.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 비정질계 탄소의 첨가량은 상기 핏치의 0.4-52.5중량%인 리튬 이온 이차 전지용 음극 활물질 제조 방법.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 핏치를 메조페이스로 전환시키는 공정은 질소 분위기하에서 400∼500℃의 온도로 열처리하는 것인 리튬 이온 이차 전지용 음극 활물질 제조 방법.
  5. 제 1항에 있어서, 상기 핏치를 메조페이스로 전환시키는 공정과 메조페이스를 열처리하는 공정 사이에 상기 메조페이스로부터 코크(coke)를 형성하는 공정을 더욱 포함하는 리튬 이온 이차 전지용 음극 활물질의 제조 방법.
  6. 제 5항에 있어서, 상기 메조페이스로부터 코크를 형성하는 공정은 550∼650℃의 온도로 가열하는 것인 리튬 이온 이차 전지용 음극 활물질 제조 방법.
  7. 제 1항에 있어서, 상기 열처리 공정은 탄화 공정 및 흑연화 공정을 포함하는 리튬 이온 이차 전지용 음극 활물질 제조 방법.
  8. 제 7항에 있어서, 상기 탄화 공정은 900∼1200℃의 온도로 열처리하는 것인 리튬 이온 이차 전지용 음극 활물질 제조 방법.
  9. 제 7항에 있어서, 상기 흑연화 공정은 2000∼3000℃의 온도로 열처리하는 것인 리튬 이온 이차 전지용 음극 활물질 제조 방법.
KR1019980007692A 1998-03-09 1998-03-09 리튬 이온 이차 전지용 음극 활물질 제조 방법 KR100250861B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019980007692A KR100250861B1 (ko) 1998-03-09 1998-03-09 리튬 이온 이차 전지용 음극 활물질 제조 방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019980007692A KR100250861B1 (ko) 1998-03-09 1998-03-09 리튬 이온 이차 전지용 음극 활물질 제조 방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR19990074238A true KR19990074238A (ko) 1999-10-05
KR100250861B1 KR100250861B1 (ko) 2000-04-01

Family

ID=19534447

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019980007692A KR100250861B1 (ko) 1998-03-09 1998-03-09 리튬 이온 이차 전지용 음극 활물질 제조 방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100250861B1 (ko)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100960138B1 (ko) * 2007-11-21 2010-05-27 강원대학교산학협력단 리튬 이차 전지용 음극 활물질, 이의 제조 방법 및 이를포함하는 리튬 이차 전지
KR100981879B1 (ko) * 2006-10-23 2010-09-14 주식회사 엘지화학 고출력 특성과 수명 특성이 우수한 카본계 음극재 및 이를포함하고 있는 이차전지
KR20140146946A (ko) * 2013-06-18 2014-12-29 주식회사 엘지화학 수계 바인더를 포함하는 양극을 구비한 리튬 이차전지
CN116395667A (zh) * 2023-04-11 2023-07-07 昆明理工大学 一种硬碳材料的制备方法及其应用

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100981879B1 (ko) * 2006-10-23 2010-09-14 주식회사 엘지화학 고출력 특성과 수명 특성이 우수한 카본계 음극재 및 이를포함하고 있는 이차전지
KR100960138B1 (ko) * 2007-11-21 2010-05-27 강원대학교산학협력단 리튬 이차 전지용 음극 활물질, 이의 제조 방법 및 이를포함하는 리튬 이차 전지
KR20140146946A (ko) * 2013-06-18 2014-12-29 주식회사 엘지화학 수계 바인더를 포함하는 양극을 구비한 리튬 이차전지
CN116395667A (zh) * 2023-04-11 2023-07-07 昆明理工大学 一种硬碳材料的制备方法及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
KR100250861B1 (ko) 2000-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6464252B2 (ja) 黒鉛２次粒子及びこれを含むリチウム二次電池
US6482547B1 (en) Negative active material for lithium secondary battery and lithium secondary battery using the same
KR20190093177A (ko) 음극 활물질, 이를 포함하는 음극 및 리튬 이차전지
KR20000056985A (ko) 리튬 이차 전지용 음극 활물질 및 그 제조 방법
US5622793A (en) Method for preparing negative electrode material for a lithium secondary cell
KR100269923B1 (ko) 리튬 계열 이차 전지의 음극용 활물질의 제조 방법
JP4752085B2 (ja) リチウム二次電池用負極
US6656637B2 (en) Carbon-based active material for rechargeable lithium battery and method of preparing carbon-based active material
JP4354723B2 (ja) 黒鉛質粒子の製造方法
KR100250861B1 (ko) 리튬 이온 이차 전지용 음극 활물질 제조 방법
KR100269918B1 (ko) 리튬 계열 이차 전지의 음극용 활물질 및 그의 제조 방법
KR19990030823A (ko) 리튬 이온 이차 전지용 음극 활물질, 이를 사용하여 제조한 음극판 및 리튬 이온 이차 전지
JP4717276B2 (ja) 非水系二次電池及びその製造方法
KR20060054334A (ko) 충전지용 음의 전극들
WO2021108996A1 (zh) 复合石墨材料及其制备方法、二次电池和装置
KR100265203B1 (ko) 리튬이온이차전지용음극활물질제조방법
JPH11273728A (ja) 非水電解質電池
CN113644257B (zh) 一种负极材料及其制备方法、负极片以及电化学装置
JP7518899B2 (ja) 複合黒鉛材料及びその製造方法、二次電池並びに装置
KR100303538B1 (ko) 리튬이차전지용음극활물질및그제조방법
KR100354227B1 (ko) 리튬 이차 전지용 음극 활물질의 제조 방법 및 이방법으로 제조된 리튬 이차 전지용 음극 활물질, 이 음극활물질을 포함하는 리튬 이차 전지
KR100274234B1 (ko) 리튬 이온 이차 전지용 음극 활물질의 제조 방법
CN113644257A (zh) 一种负极材料及其制备方法、负极片以及电化学装置
JP2000067863A (ja) 非水電解質二次電池
JP2005281098A (ja) 炭素材料の製造方法、リチウムイオン二次電池用負極およびリチウムイオン二次電池

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20121221

Year of fee payment: 14

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20131220

Year of fee payment: 15

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141211

Year of fee payment: 16

LAPS Lapse due to unpaid annual fee