KR19990073157A

KR19990073157A - 알코올및다양한유기용매에대한용해도가높은전도성폴리피롤의제조방법

Info

Publication number: KR19990073157A
Application number: KR1019990021306A
Authority: KR
Inventors: 장관식; 오응주
Original assignee: 장관식; 오응주
Priority date: 1999-06-09
Filing date: 1999-06-09
Publication date: 1999-10-05
Also published as: KR100318153B1

Abstract

본 발명은 알코올 및 유기용매에 용해성이 높은 고분자 폴리피롤의 제조방법에 관한 것으로으로서, 본 발명의 방법에 따르면, 피롤 단량체를 산화제의 존재하에 0℃에서 15 내지 25시간동안 서서히 저어주면서 도판트와 중합시킨 후 진공건조시킴으로써 하기 일반식 Ⅲ의 전도성 고분자 폴리피롤을 제조하게 된다. 상기 도판트로서는 비극성의 긴 알킬 사슬을 가지는 이소옥틸기와 극성 술포숙시네이트기를 가지는 디이소옥틸술포숙신산 또는 디이소옥틸술포숙신산 나트륨염을 사용하는 것이 바람직하고, 상기 산화제로서는 과황산암모늄이 바람직하다.

본 발명에 따라, 공기중에서 열적 대기안정성이 우수하고 전기적, 화학적 합성이 용이하며 높은 전기전도도를 나타낼 뿐만 아니라 가공성에 장점을 가지며 정전기 방지, 전자기파 흡수체, 전자기파 차폐용 도료 및 코팅 재료, 축전지, 캐퍼시터(capacitor)용 고분자 전해질, 광전화학 전지, 일렉트로크로믹 디스플레이, 부식방지, 저항 가열(resistive heating), 케이블 실드(cable shielding), 마이크로파 흡수재(microwave absorbor), 온도, 충격, 화학적 센서 등에 응용 가능성이 큰 가용성 폴리피롤을 화학적 방법으로 합성할 수 있게 되었다.

Description

알코올 및 다양한 유기용매에 대한 용해도가 높은 전도성 폴리피롤의 제조방법{Method for Preparation of the Conductive Polypyrrole having a high Solubility in Alcohol and Various Organic Solvents}

본 발명은 알코올 및 다양한 유기용매에 높은 가용성을 갖는 전도성 폴리피롤의 제조 방법에 관한 것이다.

폴리피롤은 폴리아닐린과 더불어 공기중에서 열적 대기안정성이 우수하고 전기적, 화학적 합성이 용이하며 높은 전기전도도를 나타내어 많은 연구대상이 되고있다. 폴리피롤은 1968년 이탈리아의 과학자 Dall'Olio에 의해 전기화학적 방법에 의해 처음으로 합성되었고 화학적으로도 합성되어질 수 있다. 화학적, 전기화학적 방법에 의해 합성된 폴리피롤은 α,α'-탄소간 결합을 갖는 것으로 알려져 있다.

그러나 Zeller 등은 폴리피롤의 결합에 대한 XPS 연구 결과, 전기화학적 방법으로 필름을 제조시 전류밀도에 따라 그 구조가 변화될 수 있다고 보고하였다.

폴리피롤은 열적 대기안정성이 좋으며 높은 전기전도도를 가지고 있으나 사슬간, 또는 사슬내의 강한 인력과 결합때문에 일반적인 유기용매에 잘 용해되지 않아 전기화학적으로 합성된 시료에 대한 연구가 주로 연구되어왔다. 이러한 가공성의 문제점을 해결하기 위하여 많은 연구진에 의해 가용성 폴리피롤의 화학적인 합성이 시도되어왔다.

주로 사용된 방법으로는 단량체인 피롤에 치환체를 도입하여 사슬간의 인력을 약화시켜 폴리피롤에 용해성을 부여한 것으로, 이때 주로 긴 알킬기가 치환된 단량체가 사용되었다. 그러나 최근 단량체 피롤에 치환체를 도입하지 않고 다양한 유기용매에 녹는 가용성 폴리피롤이 화학적인 방법에 의해 합성되어지고 있다.

그러나, 긴 알킬 사슬의 작용기를 가지는 도데실벤젠술폰산(dodecylbenzene sulfonic acid; DBSA)을 도판트로 사용하여 제조된 폴리피롤의 경우, 주사슬간 상호작용(interchain interaction)이 약화되어 예컨대 m-크레졸, THF, DMF와 같은 일부 유기용매에 녹는 것으로 보고되었다. 이 방법에 의해 제조된 폴리피롤도 또한 비극성인 긴 알킬사슬의 도판트를 사용하였으므로, 한정적인 용매에 대하여 용해성을 보이고 있을 뿐 아니라 용해도가 떨어지는 단점을 나타내고 있다.

따라서, 본 발명의 목적은 상기와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하여, 알코올 및 다양한 유기 용매에 대한 용해도가 높은 전도성 폴리피롤의 제조방법을 제공하는 것이다.

본 발명자들은 전술한 바와 같은 폴리피롤의 제조를 위해 광범위하고도 집중적으로 연구한 결과, 화학적 합성 방법으로 피롤 단량체와 도판트를 중합시켜서 상기 폴리피롤을 제조할 수 있음을 알게 되어 본 발명을 완성하게 되었다.

도 1은 다양한 알코올내에서 본 발명에 따른 방법으로 제조된 폴리피롤의 UV/Vis-NIR 스펙트럼을 도시한 그래프이고,

도 2는 본 발명의 방법에 따라 제조된 폴리피롤 분말의 FT-IR 측정 결과를 도시한 그래프이다.

본 발명은 알코올 및 유기용매에 용해성이 높은 고분자 폴리피롤의 제조방법을 제공하는 것으로서, 본 발명의 일면에 따르면, 일반식 I의 피롤 단량체를 산화제의 존재하에 0℃에서 15 내지 25시간동안 서서히 저어주면서 하기 일반식 Ⅱ의 도판트와 중합시킨 후 진공건조시키는 것을 특징으로 하는 알코올 및 유기용매에 가용성인 하기 일반식 Ⅲ의 전도성 고분자 폴리피롤의 제조방법이 제공된다:

(Ⅰ)

상기 일반식 (Ⅰ)의 화합물은 4개의 탄소와 1개의 5-고리 복소환 단량체인 피롤 단량체이다.

(Ⅱ)

상기 일반식 (Ⅱ)에 있어서, R, R'은 이소옥틸이고, X는 술포숙신산, 술포숙신산 나트륨염인 이소옥틸술포숙신산, 이소옥틸술포숙신산 나트륨염이다.

(Ⅲ)

상기 일반식 (Ⅲ)에서 A^-는 이소옥틸술포숙신산염인 음이온이 도핑된 폴리피롤이다.

본 발명의 다른 일면에 따르면, 본 발명의 상기 방법에 있어서 상기 도판트가 비극성의 긴 알킬 사슬을 가지는 이소옥틸기와 극성 술포숙시네이트기를 가지는 디이소옥틸술포숙신산 또는 디이소옥틸술포숙신산 나트륨염인 것을 특징으로 하는 전도성 고분자 폴리피롤의 제조방법이 제공된다.

본 발명의 다른 일면에 따르면, 본 발명의 상기 방법에 있어서 상기 산화제가 과황산암모늄인 것을 특징으로 하는 전도성 고분자 폴리피롤의 제조방법이 제공된다.

보다 구체적으로, 본 발명은 다음의 일반식 Ⅰ의 단량체인 피롤과 일반식 Ⅱ로 표시되는 도판트를 종래의 전기화학적 방법에 의하지 않고 화학적 방법으로 중합시킴으로써 알코올 및 유기용매에 가용성인 일반식 Ⅲ의 전도성 고분자 폴리피롤을 합성하는 방법을 제공한다.

본 발명에 따른 방법으로 제조된, 알코올 및 유기용매에 가용성인 폴리피롤은 환경친화적인 용매인 알코올 및 일반적인 유기용매에 용해도가 아주 우수하여 가공성이 큰 장점을 가지고 있다. 전도성뿐만 아니라 가공성에 장점을 가지는 본 발명의 가용성 폴리피롤은 정전기 방지, 전자기파 흡수체, 전자기파 차폐용 도료 및 코팅 재료, 축전지, 캐퍼시터(capacitor)용 고분자 전해질, 광전화학 전지 (pho -toelectrochemical cell), 일렉트로크로믹 디스플레이(electrochromic display), 부식방지, 저항 가열(resistive heating), 케이블 실드(cable shielding), 마이크로파 흡수재(microwave absorbor), 온도, 충격, 화학적 센서 등에 응용 가능성이 큰 물질이다.

폴리피롤은 열적 대기안정성이 좋으며 높은 전기전도도를 가지고 있으나 사슬간 및 사슬내의 강한 인력과 결합 때문에 일반적인 유기용매에 잘 용해되지 않아, 지금까지는 폴리피롤을 전기화학적 방법으로 합성된 시료에만 연구가 집중되어 왔다. 이와 같이 전기화학적으로 합성된 폴리피롤은 전기전도도가 우수하고 양질의 필름을 얻을 수 있으나 유기용매에 대한 용해성이 떨어져 가공성이 어려운 단점을 갖고 있다.

그러나, 최근 다양한 유기용매에 녹는 가용성 폴리피롤이 화학적인 방법에 의해 합성되고 있다. 일반적 유기용매에 가용성인 폴리피롤은 긴 알킬사슬의 작용기인 도데실벤젠술폰산(dodecylbenzensulfonic acid; DBSA)을 도판트로 사용하였으며, 이때 긴 알킬사슬인 도데실(dodecyl)기에 의해 주사슬간의 상호작용 (interchain interaction)이 약화되어 일부 유기용매에 녹는다고 보고되었다 [J.Y.Lee, D.Y.Kim Synthetic metals 74(1995)].

그러나, 기존의 긴 비극성 알킬사슬을 갖고 있는 DBSA에 의해 도핑된 가용성 폴리피롤은 비극성인 클로로포름(chloroform), 극성 정도가 낮은 m-크레졸, 극성 THF, DMF 등과 같이 사용가능한 유기용매가 한정되어 있으며, 이들에 대한 용해도도 매우 낮아 가공성이 떨어지는 단점을 가지고 있다. 또한 비극성인 클로로포름 (chloroform) 용매에 용해시 최대 도핑량보다 과량의 DBSA을 첨가하여야만 용해도가 증가하는 단점을 나타내고 있다. 이는 도판트로 사용되고 있는 DBSA가 비극성인 긴 알킬사슬이고 벤젠 또한 비극성이므로 용해도에 한계를 갖게 된다.

본 발명에서는 상기의 문제점을 해결하기 위하여 비극성인 긴 알킬 사슬을 갖는 이소옥틸(isooctyl)기와 극성인 술포숙시네이트(sulfosuccinate)기를 동시에 가지는 디이소옥틸술포숙신산(diisooctylsulfosuccinic acid) 또는 디이소옥틸술포숙신산 나트륨염(diisooctylsulfosuccinate sodium salt)을 도판트로 사용하여 단량체인 피롤(pyrrole)과 산화제인 과황산암모늄(ammonium persulfate)을 0℃에서 일정시간 반응시켜 환경친화성 용매인 예컨대 메틸알코올, 에틸알코올, 1-부탄올, 이소프로필 알코올, 이소부틸 알코올, t-부틸알코올, 벤질알코올, 2,2,2-트리플루오로에탄올, 올레일알코올, 에틸렌글리콜 등과 같은 알코올류; 및 에컨대 포름산, 1-메틸-2-피롤리돈(NMP), 디메틸술폭시드(DMSO), N,N'-디메틸포름아미드(DMF) 등과 같은 극성 용매, 및 극성정도가 약한 예컨대 o-클로로페놀, m-크레졸, 테트라히드로푸란(THF), 아세트산, 트리플루오로아세트산 등과 같은 다양한 유기용매, 그리고 예컨대 클로로포름, 디클로로메탄, 벤젠 등과 같은 비극성 용매에 용해성이 우수한 가용성 폴리피롤을 합성하였다. 본 발명의 방법에 의해 제조된 가용성 폴리피롤의 각 용매에 대한 용해도를 표 1에 나타내었다.

알코올 용매내에서 제조된 폴리피롤 용액으로부터 용액 캐스팅(solution casting) 방법에 의해 제조된 폴리피롤 필름의 질은, 전기화학적 합성에 의하여 얻어진 필름과 비교시 손색없는 양질로 나타났다. 여러 가지 알코올 용매내에서 제조된 폴리피롤 용액들에 대하여 300∼2600nm의 파장 영역에서 측정된 UV/Vis-NIR 스펙트럼을 도 1에 나타내었다.

근적외선 영역에서의 UV/Vis-NIR 측정 결과 t-부틸알코올(ε=12.5), 올레일 알코올(oleylalcohol) 등 극성이 강하지 않은 알코올 등에서 유리된 캐리어 테일 (free carrier tail) 현상을 볼 수 있었다. 그러나 극성이 증가하는 1-부탄올 (ε=17.51), 이소부틸 알코올(ε=17.9) 등의 용매에서는 근적외선 영역에서 유리된 캐리어 테일(free carrier tail) 현상이 감소하는 경향을 보였으며, 극성이 강한 2,2,2-트리플루오로에탄올(trifluoroethanol), 에틸알코올(ε=24.5) 등의 용매에서는 유리된 캐리어 테일(free carrier tail) 현상을 볼 수 없었다.

본 발명에서 화학적으로 제조된 알코올 및 다양한 유기용매에 가용성인 폴리피롤의 구조를 확인하기 위하여 제조된 폴리피롤 분말의 FT-IR 측정 결과, 1750cm^-1의 C=O 진동 밴드, 1580cm^-1의 C=C 좌우진동 밴드, 1470, 1370cm^-1의 C-N, C-C 진동 밴드, 1230, 1080cm^-1의 C-H 평면 내 밴드, 940cm^-1의 C-H 평면 외 밴드의 피크를 나타내어 폴리피롤이 합성되었음을 확인하였다(도 2 참조).

본 발명의 방법에 의해 화학적으로 합성된, 알코올 및 유기용매에 가용성인 폴리피롤의 전기전도도를 높이기 위해서는, 디옥틸술포숙신산에 평면 구조를 갖는 톨루엔술폰산과 나프탈렌술폰산, 안트라퀴논술폰산 등을 첨가하여 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 혼합 dopant를 사용하여 제조된 폴리피롤은 알코올 및 유기용매에 높은 용해성(<11 wt/wt %)과 높은 전기전도도 (60∼10^-4S/cm)를 나타내었고, 열적안정성(260∼300℃)을 나타내었다.

이하에서는 본 발명의 방법에 따라, 알코올 및 유기용매에 가용성인 전도성 폴리피롤의 합성방법을 구체적으로 설명하기로 한다.

실시예 1

본 발명품인 알코올 및 유기용매에 가용성인 전도성 폴리피롤의 합성법은 다음과 같다.

단량체인 피롤은 진공증류에 의해 정제시킨 후 사용하였고, 산화제인 과황산암모늄과 도판트인 디이소옥틸술포숙신산 나트륨염는 일본 TCI S.0-139 제품을 그대로 사용하였으며, 이소옥틸술포숙신산은 디이소옥틸술포숙신산 나트륨염을 화학처리하여 사용하였다.

0℃에서 0.4 mol의 피롤과 0.15 mol의 디이소옥틸술포숙신산을 1ℓ 비이커내의 900㎖ 증류수에 넣어 자석 젓개로 저어준다. 이와 별도로 0.1 mol 과황산암모늄을 500㎖ 비이커내의 100㎖ 증류수에 넣어 자석 젓개로 저어준다. 0 ℃에서 0.1 mol 과황산암모늄 용액을 피롤과 디이소옥틸술포숙신산 혼합물에 서서히 첨가한다. 반응물을 20시간 동안 자석 젓개로 서서히 저어주며 방치한다.

반응이 끝난 후, 반응 용액을 부흐너(buchner) 깔때기에서 증류수로 세척하며 여과하고, 여과후 얻어진 조각을 진공 라인과 연결된 건조관(drying tube)에 넣어 24시간동안 다이내믹(dynamic) 진공(10^-3torr)하에 건조하였다.

이소옥틸술포숙신산 나트륨염을 도판트로서 사용하였을 경우에도 동일한 방법으로 합성하였다.

건조된 폴리피롤 분말은 환경친화성 용매인 예컨대 메틸알코올, 에틸알코올, 1-부탄올, 이소프로필 알코올, 이소부틸 알코올, t-부틸알코올, 벤질알코올, 2,2,2-트리플루오로에탄올, 올레일알코올, 에틸렌글리콜 등과 같은 알코올류; 및 에컨대 포름산, 1-메틸-2-피롤리돈(NMP), 디메틸술폭시드(DMSO), N,N'-디메틸포름아미드(DMF) 등과 같은 극성 용매 및 극성정도가 약한 예컨대 o-클로로페놀, m-크레졸, 테트라히드로푸란(THF), 아세트산, 트리플루오로아세트산 등과 같은 다양한 유기용매, 그리고 예컨대 클로로포름, 디클로로메탄, 벤젠 등과 같은 비극성 용매에 우수한 용해성을 나타내었다.

제조된 폴리피롤을 상기 알코올 용매 및 유기용매에 녹인 용액으로부터 용액 캐스팅 공정에 의해 표면상태가 아주 매끈한 유연성있는 필름을 얻을 수 있었다. 측정된 유연성있는 필름의 전기전도도는 사용된 용매에 따라 10^-3∼ 10⁰S/cm의 값을 나타내었다.

실시예 2

실시예 1과 동일한 방법으로 중합반응을 실시하되, 0.1 mol의 디이소술포숙신산, 0.1mol의 톨루엔술폰산, 나프탈렌술폰산, 안트라퀴논술폰산을 각각 혼합하여 도판트로서 사용하여 가용성 폴리피롤을 제조하였다. 제조된 폴리피롤을

1-부탄올, 이소프로필 알코올, 이소부틸 알코올, 벤질알코올, 2,2,2-트리플루오로에탄올, 1-메틸-2-피롤리돈(NMP), 디메틸술폭시드(DMSO), N,N'-디메틸포름아미드(DMF), o-클로로페놀, m-크레졸, 테트라히드로푸란(THF), 클로로포름, 디클로로메탄 등의 용매에 녹여 매끈한 표면의 free standing film을 제조할 수 있었다. 이들 용액으로부터 캐스팅된 유연성있는 필름의 측정된 전기전도도는 사용된 용매에 따라 10^-2∼ 50 S/cm의 값을 나타내었다.

실시예 3

실시예 1과 동일한 방법으로 중합반응을 수행하되, 각각 0.1 mol의 황산암모늄 철(ferrous ammonium sulfate), 황산철(Iron sulfate), 과염소산 철(Iron perchlorate), 과망간산칼륨(potassium permanganate), 2크롬산칼륨(potassium dichromate) 등을 산화제로서 사용하여 가용성 폴리피롤을 제조하였다.

또한 산화제 0.5 mol의 과황산암모늄(ammonium persulfate)과 0.5 mol의 황산암모늄 철(ferrous ammonium sulfate), 황산철(Iron sulfate), 과염소산철(Iron perchlorate), 과망간산칼륨 (potassium permanganate), 2크롬산칼륨(potassium dichromate)과 각각 혼합하여 가용성 폴리피롤을 제조하였다.

제조된 폴리피롤을 1-부탄올, 이소프로필 알코올, 이소부틸알코올, 벤질알코올, 2,2,2-트리플루오로 에탄올, 1-메틸-2-피롤리돈(NMP), 디메틸술폭시드 (DMSO), N,N'-디메틸포름아미드 (DMF), o-클로로페놀, m-크레졸, 테트라히드로푸란 (THF), 클로로포름, 디클로로메탄 용매에 녹여 매끈한 표면의 유연성있는 필름을 제조할 수있었다.

이들 용액으로 부터 캐스팅된 free standing film의 측정된 전기전도도는 사용된 용매에 따라 10^-2∼ 10⁰S/cm의 값을 나타내었다.

실시예 4

실시예 2와 동일한 방법으로 중합방법을 수행하되, 0.1 mol의 황산암모늄 철(ferrous ammonium sulfate), 황산철(Iron sulfate), 과염소산 철(Iron perchlorate), 과망간산칼륨(potassium permanganate), 중크롬산칼륨(potassium dichromate)을 각각 산화제로 사용하여 가용성 폴리피롤을 제조하였다. 또한 산화제로 0.5 mol의 과황산암모늄과 0.5mol의 황산암모늄 철(ferrous ammonium sulfate), 황산철(Iron sulfate), 과염소산 철(Iron perchlorate), 과망간산칼륨 (potassium permanganate), 2크롬산칼륨(potassium dichromate)을 각각 혼합하여 가용성 폴리피롤을 제조하였다.

제조된 폴리피롤을 1-부탄올, 이소프로필 알코올, 이소부틸알코올, 벤질알코올, 2,2,2-트리플루오로 에탄올, 1-메틸-2-피롤리돈(NMP), 디메틸술폭시드 (DMSO), N,N'-디메틸포름아미드 (DMF), o-클로로페놀, m-크레졸, 테트라히드로푸란 (THF), 클로로포름, 디클로로메탄 등의 용매에 녹여 매끈한 표면의 free standing film을 제조할 수있었다.

이들 용액으로부터 캐스팅된 유연성있는 필름의 측정된 전기전도도는 사용된 용매에 따라 10^-2∼ 60 S/cm의 값을 나타내었다.

실시예 5

실시예 1과 동일하나 dopant를 일반식 Ⅳ인 benzensulfonic acid di(2-ethylhexyl)ester를 사용하여 가용성 폴리피롤을 제조하였다.

(IV)

제조된 폴리피롤을 1-부탄올, 이소프로필 알코올, 이소부틸알코올, 벤질알코올, 2,2,2-트리플루오로 에탄올, 1-메틸-2-피롤리돈(NMP), 디메틸술폭시드 (DMSO), N,N'-디메틸포름아미드 (DMF), o-클로로페놀, m-크레졸, 테트라히드로푸란 (THF), 클로로포름, 디클로로메탄 등의 용매에 녹여 매끈한 표면의 유연성 필름(free standing film)을 제조할 수있었다.

이들 용액으로부터 캐스팅된 free standing film의 측정된 전기전도도는 사용된 용매에 따라 10^-2∼ 80 S/cm의 값을 나타내었다.

표1. 폴리피롤 분말의 용해도 및 전기전도성 폴리피롤을 다양한 알콜에 용해하여 유연성 있는 필름을 제조후 필름의 전기전도도.

용매	용해도(wt/wt%)	전도성(S/cm)	필름의 질
o-클로로 페놀	6∼9	2.4×10^-1	우수
m-크레졸	8∼10	1.3×10^-1	우수
포름산	1∼2	-	불량
아세트산	2∼3	1.0×10^-2	약간불량
크로로포름	6∼8	3.8×10^-2	양호
디클로로메탄	6∼8	1.7×10^-2	양호
1-메틸-2-피롤리디논(NNP)	8∼11	2.2×10^-1	우수
디메틸술폭시드(DMSO)	8∼11	3	우수
테트라히드로푸란(THF)	7∼10	8	우수
N,N-디메틸포름알데히드(DMF)	8∼10	6.5×10^-1	우수
트리플루오르아세트산	3∼4	1.5×10^-2	우수
메틸 알코올	1∼2	1.0×10^-3	약간불량
에틸 알코올	2∼3	2.3×10^-3	약간불량
1-부탄올	3∼4	7.1×10^-1	양호
이소프로필 알콜	3∼4	4.2×10^-1	보통
이소부틸 알콜	3∼5	5.5×10^-1	보통
t-부틸 알콜	3∼5	5	양호
벤질 알콜	5∼7	4.7×10^-2	우수
2,2,2-트리플루오르메탄올	3∼5	6.3×10^-3	보통
올레일 알코올	3∼5	1.6×10^-1	양호
에틸렌 글리콜	0.5∼1	-	불량
벤젠	2∼3	1.1×10^-3	약간불량

본 발명은 환경친화성 용매인 알코올 뿐 아니라 일반적인 유기용매에 용해성이 아주 우수한 가용성, 전도성 폴리피롤을 제조함으로써 가공성에 따른 작업성의 향상을 가능케 할뿐 아니라, 기존의 금속에 비해 가격적인 경쟁력을 가질 수 있어 관련 산업체에 많은 영향을 미치리라 생각된다. 본 발명품인 가용성, 전도성 폴리피롤은 정전기방지, 전자기파흡수체, 전자기파차폐용 코팅재료 및 도료 개발, 축전지, photoelectrochemical 전지, electrochromic display, 부식방지용 도료, 투명전도성전극, capacitor용 고분자전해질, metallization, resistive heating, cable shielding, microwave absorbor, 온도, 충격, 화학적 센서 등으로의 응용이 가능하다.

Claims

알코올 및 유기용매에 용해성이 높은 고분자 폴리피롤의 제조방법으로서, 일반식 I의 피롤 단량체를 산화제의 존재하에 0℃에서 15 내지 25시간동안 서서히 저어주면서 하기 일반식 Ⅱ의 도판트와 중합시킨 후 진공건조시키는 것을 특징으로 하는 알코올 및 유기용매에 가용성인 하기 일반식 Ⅲ의 전도성 고분자 폴리피롤의 제조방법.
제 1항에 있어서,

상기 도판트가 비극성의 긴 알킬 사슬을 가지는 이소옥틸기와 극성 술포숙시네이트기를 가지는 디이소옥틸술포숙신산 또는 디이소옥틸술포숙신산 나트륨염인 것을 특징으로 하는 전도성 고분자 폴리피롤의 제조방법.
제 1항에 있어서,

상기 도판트가 일반식 Ⅱ에서 R이 탄소 2개∼탄소 20개의 알킬(alkyl), 이소오알킬(isoalkyl), 알콕실(alkoxy), 알콕시알킬(alkoxyalkyl), 알킬술포닐 (alkylsulfonyl), 알콕시카보닐(alkoxycarbonyl), 알킬실란(alkylsilane), 아릴술포닐(arylsulfonyl), 알케닐(alkenyl), R'가 수소, 탄소 2개∼탄소 20개의 알킬(alkyl), 이소오알킬(isoalkyl), 알콕실(alkoxy), 알콕시알킬(alkoxyalkyl), 알킬술포닐(alkylsulfonyl), 알콕시카보닐(alkoxycarbonyl), 알킬실란 (alkylsilane), 아릴술포닐(arylsulfonyl), 알케닐(alkenyl)인 것을 특징으로 하는 전도성 고분자 폴리피롤의 제조방법.
제 1항에 있어서,

상기 도판트가 일반식 Ⅳ에서 R이 탄소 2개∼탄소 20개의 알킬(alkyl), 이소오알킬(isoalkyl), 알콕실(alkoxy), 알콕시알킬(alkoxyalkyl), 알킬술포닐 (alkylsulfonyl), 알콕시카보닐(alkoxycarbonyl), 알킬실란(alkylsilane), 아릴술포닐(arylsulfonyl), 알케닐(alkenyl), R'가 수소, 탄소 2개∼탄소 20개의 알킬(alkyl), 이소오알킬(isoalkyl), 알콕실(alkoxy), 알콕시알킬(alkoxyalkyl), 알킬술포닐(alkylsulfonyl), 알콕시카보닐(alkoxycarbonyl), 알킬실란 (alkylsilane), 아릴술포닐(arylsulfonyl), 알케닐(alkenyl), Y가 벤젠술폰산, 나프탈렌술폰산, 나프탈렌술폰산나트륨, 안트라퀴논술폰산, 안트라퀴논술폰산나트륨인 것을 특징으로 하는 전도성 고분자 폴리피롤의 제조방법.
제 1항에 있어서,

합성 반응온도가 -10℃에서 60℃이내에서 합성하여 알코올 및 유기용매에 가용성인 전도성 고분자 폴리피롤의 제조방법.
제 1항에 있어서,

상기 산화제가 과황산암모늄인 것을 특징으로 하는 전도성 고분자 폴리피롤의 제조방법.
제 1항 내지 제 2항중 어느 한 항에 있어서,

디옥틸술포숙신산에 평면 구조를 갖는 톨루엔술폰산과 나프탈렌술폰산, 안트라퀴논술폰산을 첨가한 혼합물을 도판트로 사용하는 것을 특징으로 하는 전도성 고분자 폴리피롤의 제조방법.
제 1항 내지 제 2항중 어느 한 항에 있어서, 황산암모늄 철(ferrous ammonium sulfate), 황산철(Iron sulfate), 과염소산 철(Iron perchlorate), 과망간산칼륨(potassium permanganate), 2크롬산칼륨(potassium dichromate) 으로 이루어지는 군으로부터 1종 이상의 화합물을 산화제로 사용하는 것을 특징으로 하는 전도성 고분자 폴리피롤의 제조방법.
제 8 항에 있어서,

황산암모늄 철(ferrous ammonium sulfate), 황산철(Iron sulfate), 과염소산철(Iron perchlorate), 과망간산칼륨(potassium permanganate), 2크롬산칼륨 (potassium dichromate) 으로 이루어지는 군으로부터 1종 이상의 화합물과 과황산암모늄을 혼합하여 산화제로 사용하는 것을 특징으로 하는 전도성 고분자 폴리피롤의 제조방법.