KR19990067675A - 반응성 수지의 제조 - Google Patents

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피터 드루몬드 보이스 화이트
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에프. 아. 프라저, 에른스트 알테르 (에. 알테르), 한스 페터 비틀린 (하. 페. 비틀린), 피. 랍 보프, 브이. 스펜글러, 페. 아에글러
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Abstract

(A) 에폭시 수지 또는 에폭시 함유 화합물,
(B) (A) 및 (B)에 대해 선택된 반응 조건하에 모든 아미노 수소 원자가 에폭시기에 의해 소모된 후 겔화를 초래하기에는 불충분한 양으로 존재하고, 보통의 조업장 온도에서 55 ℃ 미만의 코플러 힛 뱅크 융점 및 6 개월 이상의 융점 안정성을 갖는 생성물을 제공하는 아민 응고 시스템, 임의로는
(C) (B)와는 상이하고 (A) 및 (B)와 함께 (A) 및 (B)에 대해 선택된 반응 조건하에 사실상 미반응된 채로 남아있는, (A) 및 (A)와 (B)와의 반응 생성물용 경화제 시스템, 임의로는
(D) 경화되거나 또는 경화되지 않은 조성물의 물리적 특성을 변화시키기 위해 요구될 수 있는 다른 첨가제, 및 임의로는
(E) (A)와 (B) 사이의 반응이 남아있는 에폭시기 및 경화제 (C) 또는 증량제 (E) 사이의 반응을 상당히 활성화시키기에 충분한 선택된 형상 또는 용기내의 열을 발생시키지 않는다면, (A)와 (B) 사이의 혼합 운전 동안 거의 반응이 일어나지 않도록 하고 대부분의 반응이 최종 형상 또는 용기에서 일어나는 방식으로, 추가 용융 또는 다른 가공 이전에 요구되는 증량제
를 혼합시키는 것을 포함하는, 일 성분, 열경화성 에폭시 수지 시스템을 제조하고 이를 편리한 용기 유형, 크기 및 형상으로 배치시키는 방법이 개시되어 있다.

Description

반응성 수지의 제조
핫 멜트 (hot melt), 일 성분, 열경화성 에폭시 수지 조성물은 제조 및 포장하기가 곤란하며 위험하다. 이들 난점들은 종종 배치에서 배치로, 용기에서 용기로 옮겨지는 제품 및 심지어 용기내에 있는 제품에서도 변형을 일으킨다.
이들 문제점들은 조성물이 경화제 뿐만 아니라 점성 또는 고상 수지를 함유하고 고온의 점성 용융 상태에서 혼합되기 때문에 야기된다. 이것은 혼합, 배출하는 동안 또는 심지어 최종 용기내에서 전체적으로나 또는 부분적으로 일어나는 반응으로 나타날 수 있다.
본 발명은 안전하고 일관성있는 제조를 위한 특정 유형의 조성물을 이용하고 융점이 55 ℃ 미만인, 일 성분의 열경화성이고 무용매 핫 멜트 에폭시 수지 조성물의 최종 사용 용기를 간단하게 채우는 것이 요구되는 방법에 관한 것이다.
안전성, 비용 및 발생가능한 환경 오염 때문에 산업 공정에서 휘발성 용매의 사용을 피하는 것이 점차로 중요하게 되고 있다. 제조의 편리성 뿐만 아니라 안전하고 청결하며 위생적인 조업장의 유지에 대한 요구 때문에 모든 액상 화학물질과의 접촉은 가능한 한 피해야 한다.
이들 요구에 의해, 에폭시 수지 배합물을 무용매의, 가요성이거나 고상인 형태로 사용하는 것이 선호되고, 부분적으로 예비함침된 섬유 또는 프리프레그 (prepreg)의 증가되는 대중성이 설명되며, 코팅용 분말을 결합시켜 사용하기 위한 핫 멜트 및 가요성 테이프 형태의 접착제, 강화 복합재의 제조가 설명된다.
이들 에폭시 배합물의 물리적 특성이 저장하는 동안 매우 일관성이 있다는 것은 매우 중요한데, 그 이유는 이것이 이들을 신뢰성있게 도포하고 이들을 사용하여 일관된 품질의 물품을 제조하는 능력에 영향을 주기 때문이다.
에폭시 배합물의 혼합이 용액에서 발생되는 제조상의 문제점을 일으키지는 않는데, 이는 성분들이 용매를 사용하므로써 낮은 혼합 점도가 달성되기 때문에 수지와 경화제 사이에 존재하는 위험한 반응을 피하기 위해 저온에서 혼합될 수 있기 때문이다. 그러나, 반응성 핫 멜트 에폭시 수지 및 경화제의 무용매 개별 배치의 제조 및 포장은 특히 최종 조성물을 180 ℃까지의 온도에서 경화할 필요가 있을 때 훨씬 더 곤란하고 위험한데, 이는 조숙하게 개시되는 경화 반응의 위험성 때문이다.
별법으로, 성분들의 혼합은 연속적으로 수행될 수 있고, 이것은 비록 승온에서 수행된다 할지라도 항상 단지 소량만이 혼합기내에 존재하기 때문에 일반적으로 배합 장치에서 발생되는 주요 열 또는 반응의 위험을 면하게 된다. 그러나, 혼합물이 부어지는 용기내의 반응에는 여전히 위험이 남아있다.
통제를 벗어나서 반응이 진행되는 곳에서의 반응 결과는 매우 심각하여 일반적으로 다량의 분해 가스, 소각된 제품, 파손된 장치, 및 사람들, 조업장 및 환경에 대한 위험을 야기시킬 수 있다. 반응이 단지 부분적으로만 진행되는 곳에서는, 이것은 예를 들어, 용기내의 혼합 반응기로부터의 다양한 운전 완료 시간으로부터 초래되는 상이한 가열 시간 또는 냉각의 결과로써, 전체 배치에서, 또는 가변적으로 배치 또는 용기 내부에서 평균 분자량의 증가를 초래한다. 모든 이런 부분 반응은 전체 배치 또는 용기의 변경된 사용 및 경화되지 않은 물리적 특성, 또는 보다 유사하게는 그 내부에서의 가변성을 초래하기 때문에 매우 좋지가 않다.
이들 난점들 때문에, 한번에 안전하게 혼합될 수 있거나 또는 용기내에서 치밀한 벌크 상태로 고온하에 놓일 수 있는 여러 핫 멜트 에폭시 조성물의 부피는 100 ℓ를 초과하기 어렵다. 최종 조성물이 130 ℃ 이하에서 경화될 필요가 있는 곳에서, 25 ℓ의 혼합조차도 잠재적으로 위험하다.
연속적으로 혼합되든지 또는 회분식으로 혼합되든지, 소형 용기를 고온의 점성 반응성 액체로 채우는 것은 중대한 문제점을 야기시키며, 특히 허용된 충진 온도에서의 점도가 높을 때 특히 그러하다.
따라서, 실제 최종 사용 용기에서의 이들 곤란하고 위험한 물질의 제공을 포함하여 이들을 안전하고도 재현성있는 품질로 제조하기 위한 신규한 방법이 요구되었다.
본 발명자들은 이들 일 성분 에폭시 핫 멜트를 일관성있고 안전하게 제조하고, 이들을 다양한 용기에 나중의 핫 멜트 또는 다른 가공 응용에 적합한 형상으로 공급하는 놀랄만큼 간단한 방법을 드디어 발견하였다. 이 방법은 매우 온화한 조건을 사용하며, 80 ℃ 이하, 더 일반적으로는 보통의 작업실 온도 (15 ℃ 내지 30 ℃)에서 액상인 에폭시 배합물을 제조하고, 여기에 이들 온도에서 존재하는 에폭시 물질과 매우 느리게 반응하는 화학적 응고 시스템을 첨가하는 것으로 이루어진다.
응고 시스템은 어떤 방법에 의해 이것이 수행되든지 간에, 에폭시 수지 및 경화제와 혼합되는 시간 동안 거의 반응을 일으키지 않게 채택되어, 배합 운전 동안 점도의 상승 또는 온도의 상승이 거의 일어나지 않아서 대형 또는 소형의, 간단하거나 또는 복잡한 용기를 비교적 용이하게 충진시킬 수 있어야 한다. 별법으로, 혼합은 필요하다면 최종 용기에서 수행될 수 있다.
응고 반응은 에폭시기를 사용한 간단한 아민 부가 반응이어야 하며 부가 반응이 정지되면 응고 반응도 정지되어야 한다. 응고 반응을 위해 선택된 조건하에 상당히 반응할 수 있는 반응 동안 어떠한 3차 아민도 초기 혼합물에 존재할 수 없거나 또는 발생될 수 없다. 이런 반응에 의해서도 벌크 혼합 동안의 안전성, 일단 혼합된 응고 상태 및 생성물의 융점 안정성 및 저장 수명의 문제가 해결된다. 응고 시스템은 이들 기준들을 충족시키도록 채택되어야 한다.
사용된 응고 시스템의 수준은 완전히 반응된 경화되지 않은 생성물의 물리적 특성에 큰 영향을 미친다. 액상 수지를 사용하면, 응고 시스템의 양이 증가함에 따라 생성물이 각각 고점성, 고점착성, 저점착성, 무점착성, 가요성 및 취성 (brittleness)의 단계를 거친다.
편의를 위해, 대부분의 응고 반응은 혼합물을 수용하기 위해 사용되는 최종 용기에서 일어나야 하고, 이것은 용기의 선택된 크기 및 형상에 있어서 에폭시 수지와 그의 주요 경화 시스템 사이의 어떠한 중대한 반응을 일으키기에 충분히 높은 온도 상승이 존재하지 않는 것을 보장할 정도로 충분히 느리게 일어나야 하지만, 감지가능한 시간에서의 유용성을 보장하기에는 충분히 신속하게 일어나야 한다.
응고제는 반응이 기본적으로 상기와 같이 진행된다면 공정중의 어느 단계에서라도 혼합물내로 도입될 수 있다.
응고 시스템의 요구되는 양이 반응됨에 따라, 배합물의 점도 및 융점은 최종 배합물의 물리적 특성이 목적으로 하는 최종 사용 요건에 근접할 때 반응이 거의 완료될 때까지 증가한다.
본 발명은 일 성분 핫 멜트성 열경화성 에폭시 수지 배합물을 배치 또는 연속 혼합물에서 벌크 형태로 제조하는 방법을 제공하고, 용융 또는 다른 응용 방법에 의한 추가 가공을 위한 용기에 그들을 제공하며, 핫 멜트성, 용융, 분말, 고상, 반고상, 점착성, 벌크 및 최종 경화된 형태의 그들의 조성물을 포함한다. 예를 들어, 본 발명의 방법은 하기 부류의 성분들을 사용하여 수행될 수 있다:
(A) 에폭시 수지 또는 에폭시 함유 화합물,
(B) 55 ℃ 미만의 코플러 힛 뱅크 (Kofler Heat Bank) 융점을 갖는 생성물을 제공하기 위해 (A)와 반응하지만, (A) 및 (B)에 대해 선택된 반응 조건하에 화학적 겔화를 허용하거나 또는 초래하기에 충분한 양으로 존재하지는 않으며, 일단 그의 활성 에폭시 부가 수소기가 에폭시기에 의해 소모되면 사실상 응고를 중지하는 응고 아민 시스템, 임의로는
(C) (B)와는 상이하고, (A) 및 (B)와 함께 (A) 및 (B)에 대해 선택된 반응 조건하에 사실상 미반응 상태로 남아있는, (A) 및 (A)와 (B)와의 반응 생성물용 경화제 시스템, 임의로는
(D) 경화되거나 또는 경화되지 않은 조성물의 물리적 특성을 변화시키기 위해 요구될 수 있는 다른 첨가제, 및 임의로는
(E) 증량제.
이 방법은 (A), (B) 및 임의로는 (C), (D) 및 (E)를 임의의 편리한 회분식 또는 연속식 운전에 의해, 그러나 적어도 (A) 및 (B)는 균질하게 되는 방식으로 함께 배합시키므로써 수행된다. (A)와 (B) 사이의 반응은 반응이 일어나는 동안 반응이나 또는 반응으로부터 발생된 발열이 (C) 또는 (E)가 사실상 반응하도록 하지 않는다면, 모든 적합한 온도 및 조건에서 수행될 수 있다.
본 발명에 사용된 에폭시 수지 또는 에폭시기 함유 화합물, (A)는 글리시딜 에테르, 글리시딜 아민, 글리시딜 에스테르 또는 지환족 화합물, 또는 필요한 경우 할로겐화 변형물을 포함하는 이들의 조합물일 수 있다. 바람직한 에폭시 수지 및 배합물로는 일반적으로 100 ℃ 미만인 적합한 온도에서 다른 성분과 즉시 혼합하기에 적합한 액체인 것들이 있다. 실온에서 액상인 에폭시 수지 또는 에폭시 함유 화합물 또는 그의 배합물이 가장 편리하다.
액상 수지를 전환시키기 위해 사용되는 바람직한 응고 시스템 (B)로는 대체로 사용된 에폭시 물질에 대해 가장 반응성있는 기가 1차 또는 2차 아민인 화합물 또는 이들의 혼합물이 있다. (A) 및 (B)에 대해 선택된 반응 조건하에서 에폭시 반응성 3차 아민은 본 발명에서는 허용되지 않는다.
본 발명의 방법에는 방향족 및 지환족 1차 및 2차 아민 및 이들의 배합물이 특히 유용하다. 이들 아민, 특히 방향족 아민의 주요 잇점은 이들의 수지와의 반응 생성물의, 보통의 대기 온도에서의 매우 긴 수명과 함께 낮은 속도의 반응성이다. 이들 부류의 아민으로부터의 대부분의 화합물을 사용하면, 그와 수지와의 반응 생성물의 수명은 이들의 1차 경화제 (C)를 사용한 수지의 수명을 크게 초과한다. 몇몇 지환족, 이종환식 및 지방족 아민은 또한 증진제로서 효과있고, 반응의 실제적인 중지와 일치하는 것들은 일단 이들의 아미노 수소 원자가 에폭시 수지에 의해 소비되면 본 발명의 일부로서 여겨진다. 모든 경우에 있어서, 응고 반응 동안 발생된 3차 아민은 (A) 및 (B)에 대해 선택된 반응의 조건하 및 나중의 저장 동안에 에폭시기에 대해 매우 낮은 반응성을 갖는 것이 필수적이다. 응고 아민은 특정 조성물에 대해서는 일관능성 아민이 어느 정도 사용될 수 있지만, 일반적으로 대부분 에폭시 화합물인 (A)에 대해 이관능성이고(이거나) 다관능성이다.
이관능성 아민은 이관능성 에폭시 수지와 모든 원하는 비율로 사용될 수 있으나, 이관능성 에폭시 수지는 겔화가 일어나지 않는 수준까지만 이관능성 아민 보다 더 큰 비율로 사용될 수 있다. 응고 시스템은 여러 다른 기를 함유할 수 있으나 이들은 (A)와 (B)와의 반응하에 수반된 에폭시기에 대해 매우 낮은 반응성을 갖거나 또는 반응성이 없어야만 한다.
에폭시 화합물 (A) 및 (A)와 (B) 사이의 반응 생성물에 대한 경화제 시스템 (C)는 증진제 (B)와 우선적으로 반응하는 산 무수물과는 다른, 에폭시 화학 분야에 잘 공지된 매우 다양한 것들로부터 선택될 수 있다. 유용한 경화제의 전형적이지만 배타적이지는 않은 예로는 방향족 아민, 예를 들어 디아미노디페닐 술폰, 삼플루오르화붕소 아민 착화합물, 잠재성 이미닥솔, 카르복실산, 히드라지드, 디시안디아미드, 잠재성 에폭시 아민 부가물 및 치환된 우레아가 있다. 설명한 바와 같이, 경화제의 주요 요건은 (A) 및 (B)가 120 ℃ 미만의 융점을 갖는 에폭시 조성물을 형성하기 위해 반응되는 동안, 경화제는 사실상 반응되지 않아야 한다는 것이다. 1종 이상의 경화제가 함께 사용될 수 있으며, 이들이 상기 요건을 따른다면 이들 중 일부는 다른 것들의 경화 속도를 가속시킬 수 있다.
경화되거나 또는 경화되지 않은 조성물의 물리적 특성을 바꾸기 위해 사용될 수 있는 다른 첨가제 (D)로는 틱소트로프, 강화제, 습윤제, 계면활성제, 섬유상 물질, 염료, 안료, 충진제, 난연제, 스모크 억제제, 커플링제, 중공 미소구체, 유동 보조재, 가융성 유리, 증량제 및 안정화제가 포함되지만, 이에 한정되는 것은 아니다.
적합한 증량제로는 화학 분해 또는 증량성 쉘내에 함유된 액체의 비등 또는 기체의 팽창에 의해 기체를 발생시키는 것들이 있다.
적합한 증량제의 예로는 아조디카르본아미드, 아조디이소부티로니트릴, 벤젠 술폰히드라지드, 디니트로소 펜타메틸렌 테트라민, 옥시비스 벤젠 술폰히드라지드, p 톨루엔 술포닐 히드라지드 및 증량성 플라스틱, 예를 들어 상표명 엑스판셀 (Expancel)로 판매되는 것들이 포함된다. 이들은 대개는 다양한 조성물, 예를 들어 폴리비닐리덴 클로라이드 및(또는) 폴리아크릴로니트릴에 다른 공중합된 첨가제를 더한 것의 구형 쉘이고, 내부에 이소펜탄 ±에어를 함유한다.
실제 수지 및 사용된 이들의 양 뿐만 아니라 실제적인 혼합 및 저장 온도, 혼합 반응기 및 용기의 기하학적 구조 및 부피, 요구되는 혼합 및 충진 시간이 모두 응고제의 선택에 영향을 줄 것이라는 것은 에폭시 수지와 관련된 사람들에게는 명백할 것이다. 예를 들어, 혼합 운전 동안이나 또는 선택된 용기의 형상 및 크기에 있어서 반응하여 사실상의 열을 발생시키는 응고제를 선택하는 것은 양호하지 않을 것이다. 따라서, 반응성이 덜한 아민일수록 실제의 회분식 배치 및 용기에 가장 적합한 응고제인 반면에, 대부분의 지방족 아민은 이들이 높은 반응성을 갖기 때문에 단독으로는 부적합하다.
실온에서 약 2 내지 14 일에 걸쳐 점차적으로 반응하여 사실상 반응이 완결되는 응고 시스템이 가장 유용하다. 이로 인해, 실제적인 혼합 시간에 혼합 반응기내의 온도 상승이 거의 일어나지 않거나 또는 대부분의 실제 용기내에서 요구되는 물리적 상태로의 배출 및 원활한 반응 동안 100 ℓ가 넘는 배치를 안전하게 제조하는 것이 가능하며, 이때 실제 시간에 걸쳐 혼합된다. 이들 조건하에서 응고 공정에 의해 발생된 반응열은 전도 및 복사에 의해 균등하게 방산되며, 공정중의 어떤 단계에서든지 단지 허용가능한 온도 상승으로만 나타난다.
1차 조절 인자는 혼합 반응기나 용기에서의 혼합 반응 온도 상승이 (A)와 (C) 사이의 중대한 반응을 야기시키는데 요구되는 온도 보다 낮아야 한다는 것이다.
최종 용기에서의 응고를 가속시키기를 바라는 경우, 이것은 사용된 온도가 직접 가열 또는 (A)와 (B) 사이의 반응을 완결시키므로써 수반되는 열에 의해, 또는 연화점 안정화에 악영향을 미치지 않는 촉진제, 예를 들어 카르복실산의 첨가에 의해 (C)와 (A) 또는 (A)와 (B)와의 반응 생성물과의 중대한 반응을 초래하지 않는다면, 가열에 의해 달성될 수 있다.
응고 시스템은 이들의 아미노 수소 원자가 (A)와 (B)를 반응시키기 위해 설정된 조건하에서 모두 사실상 에폭시 물질 (A)와 반응될 때, 생성물이 화학적으로 겔화되지 않고 22 ℃에서 6 개월 보다 더 오랫동안 본질적으로 안정한 융점을 갖는 양으로 존재해야만 한다.
응고제의 선택 및 양은 또한 여러 특성, 예를 들어 용융 점도, 강도, 강성 및 내열성에 영향을 줄 것이며, 이들을 신중하게 선택하므로써 이로 인한 잇점이 이 방법의 이용으로부터 생성된 경화되지 않거나 또는 경화된 생성물로 설계될 수 있다.
본 발명의 실시예는 하기와 같고, 특히 응고 시스템의 효과를 예증한다. 어떠한 경화제 (C)도 언급되지 않은 경우, 이런 물질은 필요한 경우, 실제 생성물에 첨가될 수 있다는 것이 명백하다. 이런 실시예들은 에폭시 수지 용도를 진전시키는 방법이 본 발명과 완전히 일치하며, 본 발명의 필수 잇점인 6 개월 이상의 저장 수명 안정성을 제공한다는 것을 나타낸다.
<실시예 1>
하기 표 1의 혼합물을 블레이드형 혼합기에서 제조하였다.
리퀴드 비스페놀 (Liquid Bisphenol) A 에폭시 수지 (EPIKOTE 828-SHELL CHEMICAL CO) (에폭시가 5.3 당량/㎏) 100 ㎏
응고제 하드너 (Hardener) 932 (CIBA-GEIGY로부터) - 방향족 아민의 배합물 6 ㎏
성분의 초기 온도는 26 ℃이었다. 30 분 동안 혼합시킨 후, 이것을 드럼으로 배출시켰으며 이 때의 혼합물 온도는 26.5 ℃이었다. 이 혼합물의 표준 25 ㎏ 드럼을 22 ℃의 실온에서 승온하는 동안 모니터하였다. 반응 혼합물의 기록된 최고 온도는 혼합 시작 후 5 시간 30 분에 이르렀을 때 27.6 ℃이었다. 22 ℃에서의 7 일 후, 생성된 응고 수지는 폴리텐 시트상에 핫 멜트될 때 프리프레그 또는 접착 테이프를 제조하는데 사실상 적합한 점착성 가요성 필름을 제공하는 점착성 고체이었다. 22 ℃에서의 14 일 후, 혼합물은 여전히 점착성이고 가요성이었으나, 7 일 후 보다는 약간 더 경질이었다. 이어서, 14 일이 경과된 이 배합물 1 ㎏을 2 시간 동안 80 ℃까지 가열시켰다. 냉각시키자, 이것은 응고 반응이 거의 22 ℃에서 완결되는 것을 나타내는 비가열된 물질과 거의 다르지 않았고, 80 ℃에서 2 시간 동안의 가열은 어떠한 물리적 악영향도 미치지 못했다. 후 가열시킨 응고 생성물 및 비가열 응고 생성물의 시료를 실온에서 저장하여 수시로 물리적으로 평가하였다. 점착성 또는 가요성에 있어서, 어떠한 주목할만한 변화도 적어도 9 년 동안은 일어나지 않았다.
<실시예 2>
응고제의 양을 8 ㎏으로 증가시켜, 실시예 1과 유사한 실험을 수행하였다.
25 ㎏ 전체 드럼에서 기록된 최대 온도 상승은 26 ℃로부터 28.2 ℃까지 상승한 2.2 ℃이었다. 22 ℃에서 14 일 저장 후의 생성물은 낮은 수준의 점착성을 갖는 연질 고체이었고 테이프 접착제 제조에 이상적일 수 있었다. 비가열된 시료 및 2 시간 동안 80 ℃에서 후 가열시킨 시료들의 저장은 8 년 후에도 가요성에 있어서 뚜렷한 변화를 나타내지 않았다.
<실시예 3>
응고제를 하기 표 2와 같이 제조하여, 실시예 1과 유사한 실험을 수행하였다.
하드너 952 10.0 ㎏
아미노벤젠 1.9 ㎏
이 혼합물을 비스페놀 A 수지 100 ㎏에 첨가하고 30 분 동안 유성형 혼합기에서 신속히 교반시켰다. 시작 물질의 온도는 23 ℃이었다. 30 분 동안 혼합시킨 후의 온도는 26 ℃이었다. 25 ㎏ 전체 드럼에서 도달된 최고 온도는 31 ℃이었다. 14 일 후, 이 혼합물은 22 ℃에서 경질의 취성 고체이었고 55 ℃까지 가열하였을 때 가요성 고체가 되었다. 혼합물을 120 ℃에서 이형지상에서 주조하였고, 냉각 후 22 ℃의 온도에서 박편으로 용이하게 파단시킬 수 있었으며, 이 박편은 이 온도에서 단지 서서히 점착된다. 냉각될 때까지 함께 유지되는, 120 ℃에서 가열된 청결한 금속 표면으로 도포될 때, 수지에 대한 경화제 없이도 응고된 생성물은 핫 멜트 접착제로서 작용하였다.
<실시예 4>
하기 표 3의 혼합물을 Z 블레이드형 혼합기에서 제조하였다.
리퀴드 비스페놀 A 에폭시 수지 (I.Y556-CIBA-GEIGY) 100 ㎏
하드너 932 (CIBA-GEIGY로부터) 7 ㎏
미분된 디시안디아미드 5 ㎏
1 페닐 33 디메틸 우레아 4 ㎏
미세하게 쪼개진 실리카 틱소트로프 4 ㎏
모든 성분들을 균질하고 덩어리가 없어질 때까지 함께 배합시켰다. 이 작업에는 약 40 분이 소요되었으며, 이 동안에 혼합물의 온도는 22 ℃로부터 24 ℃까지 증가되었다. 연질 점액성 페이스트인 내용물을 혼합물 25 ㎏을 함유하는 드럼으로 부었고, 이들 드럼의 온도를 규칙적으로 측정하였다. 최고 온도는 29 ℃에 이르렀다. 14 일 후, 내용물을 50 ℃까지 가열시켜 가열된 욕조에 부었으며, 이어서 이형 포일상에 박막으로 주조하였다. 생성된 필름은 양호한 가요성 및 점착성을 가졌고 용이하게 일방성 탄소 테이프 및 탄소 섬유내로 함침되었다. 프리프레그는 또한 우수한 점착성 및 복합물 공업에 의해 요구되는 드레이프성을 가졌다. 120 ℃에서 1 시간 동안 또는 92 ℃에서 4 시간 동안 배합물을 가열시키자, 유리 전이 온도 130 ℃ 및 125 ℃를 각각 갖는 우수한 열경화성 경화 생성물을 얻었다. 프리프레그를 실온 및 -16 ℃에서 저장하여 부족 손실 및 가열시 유동성에 의해 이들의 저장 수명을 시험하였다.
실온에서의 저장 -16 ℃에서의 저장
점착 수명 6 개월 초과 1 년 초과
겔화 시간 10 내지 12 개월 3 년 초과
실시예 2로부터의 추론에 의해 저장 수명의 한계는 응고 시스템 보다는 경화제 시스템에 의해 설정된다.
<실시예 5>
촉진제 DY219 (CIBA-GEIGY로부터의 액상 카르복실산으로 믿어짐) 1 ㎏을 혼합물에 포함시킨 것을 제외하고는 실시예 4와 유사한 실험을 수행하였다. 20 분 동안의 혼합으로 온도는 22 ℃로부터 26 ℃까지 상승되었다. 내용물들을 25 ㎏ 용량의 드럼으로 부었으며 최고 온도는 34 ℃를 나타내었다. 2 일 동안 22 ℃에서의 저장 후, 생성물은 실시예 4에서와 같이 50 ℃까지 예비가열할 필요가 없이 프리프레그의 제조에 적합한 약간 점착성의 가요성 고체이었다.
<실시예 6>
혼합물을 고속 교반기에서 하기 표 5와 같이 제조하였다.
리퀴드 비스페놀 A 수지 100.0 ㎏
33' 디메틸 44' 디아미노 디시클로헥실 메탄 6.5 ㎏
물질의 시작 온도는 22 ℃이었다. 10 분 동안의 혼합 후, 온도는 28 ℃까지 증가하였고 혼합물을 25 ㎏ 용량의 금속 트레이로 부었다. 트레이내의 혼합물의 온도는 서서히 상승하여 90 분이 지나자 44 ℃에 이르렀다. 이어서, 22 ℃의 실온까지 서서히 냉각시켰다. 생성된 응고 수지는 양호한 점착성 및 가요성을 가졌고 프리프레그의 제조용으로 우수하였다. 이 배합물 1 ㎏을 2 시간 동안 80 ℃에서 가열시켰고, 실온까지 냉각시켰을 때 점착성 또는 가요성에 있어서 어떠한 뚜렷한 변화도 나타내지 않았다.
실온에서 저장하자, 응고 수지는 점착성에 있어서 약간의 감소를 나타내었으나, 18 개월 후에도 여전히 가요성이었다.
<실시예 7>
하기 표 6의 혼합물을 유성형 혼합기에서 제조하였다:
리퀴드 비스페놀 A 수지 100 ㎏
33' 디메틸 44' 디아미노 디시클로헥실 메탄 6 ㎏
알루미늄 분말 150 ㎏
미분 디시안디아미드 6 ㎏
미세하게 쪼개진 실리카 틱소트로프 2 ㎏
모든 성분들을 20 분 동안 함께 배합시켰고, 그 동안 혼합물의 온도는 20 ℃로부터 26 ℃까지 상승되었다. 내용물을 25 ㎏ 로트 (lot)로 선이 그어진 금속 트레이에 부었다. 2 시간 후, 수지 혼합에 의해 최고 온도가 48 ℃에 이르렀다. 14 시간 후, 응고된 수지 25 ㎏ 각각의 개별적인 로트는 점착성의 가요성 고체이었다. 각각을 60 ℃까지 가열시키고 이형 포일상에 테이프로 주조하였다. 이들 테이프를 사용하여 16 스탠다드 와이어 게이지 (s.w.g.) 알루미늄 합금 시트들을 랩 쉬어 조인트 (lap shear joint)로 함께 결합시켰다. 3.81 ㎝ (1.5 in)의 겹쳐진 결합물을 제조하였다. 조립물들을 180 ℃에서 1 시간 동안 경미한 압력하에서 경화시켰다. 랩 쉬어에서 시험될 때 하기 표 7과 같은 파괴 하중을 나타내었고 이들은 이 방법의 우수한 재현성을 예증하였다.
로트 1 784.7 ㎏ (1,730 lb) 로트 4 816.4 ㎏ (1,800 lb)
로트 2 834.6 ㎏ (1,840 lb) 로트 5 807.4 ㎏ (1,780 lb)
로트 3 861.8 ㎏ (1,900 lb)
테이프를 실온 및 -16 ℃에서 저장하여 점착성 및 가요성 수명을 평가하였다. 필름은 실온에서 6 개월 이상 동안 점착성을 유지하였고 12 개월내에는 가요성을 잃지 않았다. -16 ℃에서 점착성 수명은 3 년 이상 동안 보전되었다.
<실시예 8>
하기 표 8의 혼합물을 제조하였다.
리퀴드 비스페놀 A 에폭시 수지 (EPIKOTE 828) 10 ㎏
44' 디아미노 디페닐 메탄 1 ㎏
아민 및 수지 2 ㎏을 신속하게 데워 고상 박편을 용융시키고 균일하게 교반된 혼합물을 얻었다. 이것을 Z 블레이드형 혼합기내의 나머지 8 ㎏ 또는 차가운 수지에 즉시 첨가하였다.
이것을 완전히 혼합하였을 때 24 ℃에서 드럼내로 부었으며, 혼합물은 28 ℃이었다. 14 일 후, 혼합물은 23 ℃에서 경질의 취성 고체로 되었다. 이 고체를 충격을 가해서 덩어리로 용이하게 파괴하였고 이들을 분말로 신속히 분쇄시켰다. 이 분말은 가온시 용이하게 용융되고 50 ℃ 미만의 연화점을 가졌다. 분말을 23 ℃로 유지시키면서 재빨리 함께 소결시켰다. 이 물질은 그 자체로는 흥미로운 것이나 보통의 작업실 온도에서 사용되거나 저장되는 경우 분말의 형태로 사용하는데 부적합하였다.
<실시예 9>
하기 표 9의 혼합물을 Z 블레이드형 혼합기에서 제조하였다.
리퀴드 비스페놀 A 에폭시 수지 (EPIKOTE 828) 10.0 ㎏
33' 디메틸 44' 디아미노 디시클로헥실 메탄 0.7 ㎏
적절히 혼합되었을 때, 액체를 주형으로 부었고 최고 온도는 40 ℃에 이르렀다.
생성물은 22 ℃까지 냉각시켰을 때 약간 점착성이고 연질의 가요성 고체이었다. 22 ℃에서의 14 일 후, 이것은 약간 덜 점착성이었으나 여전히 연질의 가요성 고체이었다. 이것은 이 조건에서 2 년 동안 22 ℃에서 기본적으로 변함없이 유지되었다.
이 생성물의 일부를 7 일 동안 60 ℃까지 가열시켰다. 이 기간 동안 이것은 60 ℃에서는 액상으로 유지되었고 22 ℃까지 냉각시켰을 때 여전히 연질 고체이었으나 오히려 덜 점착성이었다. 본 실시예는 기본적인 액상 에폭시 수지 및 에폭시 수지 군을 이 아민과 반응시키므로써 생성된 3차 아민에 대한 그의 응고된 생성물의 우수한 안정성을 나타내었다.
<실시예 10>
하기 표 10의 혼합물을 제조하였다.
GY 260 (∼5.3 에폭시/㎏) 100.00
1,1,3,3-테트라메틸 부틸아민 17.3
이 혼합물을 22 ℃에서 서서히 반응시켰다. 18 일 후 이것은 대략 30 ℃의 융점을 갖는 반고체이었다. 22 ℃에서의 121 일 후, 이 조성물은 변함이 없는 것으로 나타났고 유사한 융점을 가졌다.
이 조성물의 또하나의 시료를 새로 제조하였고, 60 ℃에서 23 일 동안 가열시킨 후 22 ℃에서 동일한 조직의 물질을 생성하였다.
이것은 잠재성 경화제 (C)가 이 조합물내로 혼입될 때 본 발명에 적합하게 될 장해 (hindered) 지방족 아민 (B)의 일례이다.
<실시예 11 내지 13>
하기 표 11과 같이 혼합물을 유성형 혼합기에서 제조 및 시험하였다.
실시예 11 실시예 12 실시예 13
리퀴드 비스페놀 A 에폭시 수지-㎏(EPIKOTE 828-SHELL CHEMICAL CO)(에폭시가 5.3 당량/㎏) 100 100 100
아미노 벤젠-㎏ 5 8 12
이들을 25 ㎏ 드럼으로 부었음. 모든 5개 혼합물의 최초 온도는 21 ℃이었음.
최대 온도 상승 (23 ℃에서 조사) 2 ℃ 2.2 ℃ 3.4 ℃
22 ℃에서 14 일 후의 조직 연질 점착성 가요성약간 점착성 경질 취성
60 ℃에서 5 시간 후 연질 점착성 가요성약간 점착성 경질취성
코플러 힛 뱅크 융점 (℃) 22 미만* 22 미만* 대략 55
작업실 온도에서 4 년 저장 후의 코플러 힛 뱅크 융점 (℃) 22 미만* 22 미만* 대략 57
* 코플러 힛 뱅크상에서 기록하기에 너무 낮음.
이들 실시예들은 본 발명을 이용하여 제조된 핫 멜트성 제품에서 달성될 수 있는 광범위한 조직을 나타내었다.
이들은 또한 혼합 및 응고 동안 달성될 수 있는 매우 낮은 발열을 나타내었는데, 이는 매우 열에 민감한 경화제 (C)가 안전하게 첨가될 수 있음을 명백하게 나타낸다.
이들은 또한 본 발명의 큰 잇점인 작업실 저장시 달성가능한 우수한 안정성을 나타내었다.
<실시예 14 내지 16>
하기 표 12와 같이 혼합물을 유성형 혼합기에서 제조 및 시험하였다.
실시예 14 실시예 15 실시예 16
EPIKOTE 828 (㎏) 10.0 10.0 10.0
아미노 벤젠 (㎏) 0.5 0.8 1.2
디시안디아미드 미세 분말 (㎏) 0.8 0.7 0.5
이들을 25 ㎏ 드럼으로 부었음.초기 온도는 22 ℃이었음.
최대 온도 상승 (℃) (22 ℃에서 시험) 2 2 3
22 ℃에서 14 일 후의 조직 연질점착성 가요성약간 점착성 경질취성
60 ℃에서 5 시간 후의 조직 연질점착성 가요성약간 점착성 경질취성
22 ℃에서 14 일 후의 코플러 힛 뱅크 융점 (℃) 22 미만* 22 미만* 대략 55
22 ℃ 작업실 온도에서 6 개월 후의 조직 연질점착성 가요성약간 점착성 경질취성
작업실 온도에서 6 개월 후의 코플러 힛 뱅크 융점 (℃) 22 미만* 22 미만* 대략 55
22 ℃ 작업실 온도에서 1 년 후의 조직 가요성낮은 점착성 가요성점착성 없음 경질취성
작업실 온도에서 1 년 후의 코플러 힛 뱅크 융점 (℃) 30 미만* 35 미만* 대략 55
22 ℃ 작업실 온도에서 4 년 후의 조직 경질취성 경질취성 경질취성
작업실 온도에서 4 년 후의 코플러 힛 뱅크 융점 (℃) 대략 45 대략 47 대략 58
* 코플러 힛 뱅크상에 기록되기에 너무 낮음.
22 ℃에서 14 일 후 실시예 14 내지 16의 일부를 120 ℃까지 예비가열시킨 16 s.w.g. 알루미늄 합금 시트상에 피복하였다. 랩 쉬어 조인트를 1.25 ㎝ (1/2 in) 겹치게 하여 2.54 ㎝ (1 in) 폭을 이용하여 생성하였다. 조립물들을 180 ℃에서 1 시간 동안 경미한 압력하에 경화시켰다. 랩 쉬어에서 시험되었을 때 하기 표 13과 같은 평균 파괴 하중을 나타내었다.
실시예 14 734.8 ㎏ (1,620 lb)
실시예 15 870.9 ㎏ (1,920 lb)
실시예 16 1102.2 ㎏ (2,430 lb)
이들 실시예들은 본 발명의 우수한 작업실 안정성을 나타내었다.
이들은 또한 실시예 11 내지 13과 비교하므로써 더 낮은 융점을 갖는 경화성 핫 멜트 배합물의 저장 안정성은 응고 시스템 (B) 보다는 1차 경화제 (C)에 의해 조절된다는 것을 나타내었다.
이들은 또한 본 발명에 따른 물질을 사용하여 달성될 수 있는 우수한 쉬어 강도 특성을 예증하였다.
<실시예 17>
하기 표 14와 같이 혼합물을 유성형 혼합기에서 제조 및 시험하였다.
실시예 17
EPIKOTE 828 100
33'디메틸 44' 디아미노 디시클로헥실라메탄 7
디시안디아미드 미세 분말 5
실리카 틱소트로프 미세 분말 4
1 페닐 33 다메틸 우레아 4
22 ℃에서 24 시간 후의 조직 연질,고착성
22 ℃에서 120 시간 후의 조직 연질,점착성
22 ℃에서 14 일 후의 조직 연질,점착성
22 ℃에서 6 개월 후의 조직 연질,가요성
22 ℃에서 1 년 후의 조직 취성
22 ℃에서 2 년 후의 조직 겔화
<실시예 18>
랩 쉬어 조인트를 실시예 17의 조성물을 사용하여 실시예 14에 따라 제조하였다. 92 ℃에서 4 시간 동안 경화시킨 후, 평균 파괴 하중은 0.647 ㎏ (1.426 lb)을 나타내었다. 이것은 매우 낮은 온도에서 경화되고 높은 쉬어 강도를 달성하는 능력과 함께 작업실 온도에서 6 개월 이상의 가요성 수명을 달성하기 위한 본 발명의 조성물을 사용하는 능력을 예증한다.
실시예 11, 12, 13, 14, 15 및 17로부터 제조된 생성물은 보통의 조업장 온도에서 점착성 및(또는) 가요성을 갖고, 더 낮은 온도에의 적용이 중요하고, 도포되고 경화되기 이전의 내위험성이 가장 높은 곳에서 사용하기에 좋다. 실시예 13 및 16으로부터 제조된 생성물은 완전히 건성이고, 최종 경화 이전에 물질들을 함께 접착시키고 최종 조립 및 경화 이전에 용이하게 점착됨이 없이 부분들을 저장하기 위해 사용될 수 있다. 이들 실시예들은 본 발명의 이용에 의해 최종 경화된 특성 뿐만 아니라 생성물의 물리적인 경화되지 않은 특성을 설계하는 것이 용이하게 가능하다는 것을 나타내었다.
선행 실시예들로부터 나타난 바와 같이, 경화성 에폭시 핫 멜트 조성물의 제조에 대한 이러한 화학적 접근은 약 60 ℃ 내지 100 ℃ 또는 그 이상의 혼합 온도를 요하는 현행 표준 기술 보다 훨씬 덜 가혹한 조건을 사용한다.
<실시예 19>
하기 표 15의 성분으로 혼합물을 제조하였다.
GY 260 (∼5.3) 100.0 중랑부
44' 디아미노 33' 디메틸 디시클로헥실 메탄 7.0 중량부
3 클로로 4 메틸 페닐 1,1 디메틸우레아 3.5 중량부
디시안디아미드 7.0 중량부
소수성 발연 실리카 7.5 중량부
엑스판셀 DU551 3.0 중량부
이 비유동성 페이스트를 플라스틱 (폴리프로필렌) 카트리지로 용이하게 압출 (또는 위치)시켰고 22 ℃에서 반응되도록 하였다.
24 시간 후, 이것은 약간 점착성의 퍼티이었다. 이어서, 퍼티가 들은 카트리지를 50 ℃에서 2 시간 동안 오븐에 위치시켰다. 냉각시 이것은 가요성의 비점착성 퍼티이었다.
카트리지를 60 ℃로 데웠을 때, 혼합물은 연질로 되었고 완전 노즐을 통해 용이하게 압출시킬 수 있었다.
조성물을 청결한 금속 평판상에 미리설정된 패턴으로 압출시켰다. 다시 얻은 데워진 물질을 냉각시켰을 때, 그의 퍼티는 일관성이 있는 것 같았고 그의 형상을 유지하였으며 평판에 부착되었다.
이어서, 평판을 120 ℃에서 60 분 동안 오븐에 위치시켰다. 이 시간 후, 조성물은 포말이 일고 경화되었으며 기본적으로 최초에 만들어진 압출 패턴을 유지하였다. 경화된 틀이 갖추어진 혼합물은 금속 평판에 대한 강한 접착력을 나타내었다.
단리를 제공한다는 것이 본 발명이 안전하고 재현성있는 품질의 제조 및 무용매, 일 성분, 열경화성 에폭시 배합물의 적합한 형상 및 추가 핫 멜트 또는 다른 가공 응용을 위한 형태로의 이들 실시예들로부터, 명백해질 것이다. 또한, 이들은 당연히 접착제로서의 테이프의 주조에 또는 프리프레그를 제조하기 위한 섬유내로의 함침 또는 그 중에서도 접착제, 봉입제, 전기 절연재 및 성형품으로서의 일반적인 용도를 위해 용이하게 사용될 수 있다. 이들은 다른 형상, 예를 들어 막대형, 펠렛형, 분말형 및 시트형으로 사용될 수 있거나 또는 코팅물 또는 이산 스폿 또는 무용매, 일 부분, 에폭시 수지 시스템 성장을 위한 요건으로서 다양한 목적을 위한 어떠한 다른 패턴으로서 사용될 수 있다.
여러 경우에 있어서, 본 발명에 기재된 에폭시 수지 배합물은 22 ℃에서 액상이며 응고 반응은 동일한 온도에서 일어난다.
22 ℃ 또는 그 근방에서 안정한 방사가능한 분말을 얻기 위해 추가 가열이 요구되는 경우, 50 ℃ 내지 60 ℃ 보다 높은 온도일 필요는 거의 없다.
이들 물질을 제조하는 것에 접근하는데 있어서의 간편성 및 관대함으로 인해 핫 멜트 방법을 이용할 때의 가능성 보다 더 다양한, 경화제 및 촉진제를 포함하는 열 민감성 첨가제의 혼입이 가능하게 되고, 현저하게 긴 작업실 온도 저장 시간을 갖는 생성물이 생성된다.
적합한 고체를 얻기 위해 60 ℃ 보다 높은 온도를 사용하는 것은 단지 제조에 있어서의 속도 또는 산출량을 증가시키는데 요구된다.

Claims (20)

  1. (A) 에폭시 수지 또는 에폭시 함유 화합물,
    (B) (A) 및 (B)에 대해 선택된 반응 조건하에 모든 아미노 수소 원자가 에폭시기에 의해 소모된 후 겔화를 초래하기에는 불충분한 양으로 존재하고, 보통의 조업장 온도에서 55 ℃ 미만의 코플러 힛 뱅크 (Kofler Heat Bank) 융점 및 6 개월 이상의 융점 안정성을 갖는 생성물을 제공하는 아민 응고 시스템, 임의로는
    (C) (B)와는 상이하고 (A) 및 (B)와 함께 (A) 및 (B)에 대해 선택된 반응 조건하에 사실상 미반응된 채로 남아있는, (A) 및 (A)와 (B)와의 반응 생성물용 경화제 시스템, 임의로는
    (D) 경화되거나 또는 경화되지 않은 조성물의 물리적 특성을 변화시키기 위해 요구될 수 있는 다른 첨가제, 및 임의로는
    (E) (A)와 (B) 사이의 반응이 남아있는 에폭시기 및 경화제 (C) 또는 증량제 (E) 사이의 반응을 상당히 활성화시키기에 충분한 선택된 형상 또는 용기내의 열을 발생시키지 않는다면, (A)와 (B) 사이의 혼합 운전 동안 거의 반응이 일어나지 않도록 하고 대부분의 반응이 최종 형상 또는 용기에서 일어나는 방식으로, 추가 용융 또는 다른 가공 이전에 요구되는 증량제
    를 혼합시키는 것을 포함하는, 일 성분, 열경화성 에폭시 수지 시스템을 제조하고 이를 편리한 용기 유형, 크기 및 형상으로 배치시키는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 조성물의 혼합이 회분식 또는 연속식으로 수행되는 방법.
  3. 제1 또는 2항에 있어서, 조성물의 선택, 혼합 방법, 온도 및 시간이 혼합 동안 (A)와 (B) 사이의 반응을 최소화시키고 경화제 (C) 또는 증량제 (E)를 상당히 활성화시키기에는 너무 온화한 것인 방법.
  4. 제1 내지 3항 중 어느 한 항에 있어서, 혼합된 조성물 및 용기의 형상 및 크기가 발생된 과도한 열이 조성물의 온도를 경화제 (C) 또는 증량제 (E)를 상당히 활성화시키는 점까지 증가시키지 않는다는 것을 보장하는 것인 방법.
  5. 제1 내지 4항 중 어느 한 항에 있어서, 혼합된 조성물이 요구되는 형상 및 크기의 용기내로 놓이고, 요구되는 응고 수준이 도달될 때까지 작업실 온도에서 반응되도록 하는 방법.
  6. 제1 내지 5항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 그의 최종 용기에서 혼합되는 방법.
  7. 제1 내지 6항 중 어느 한 항에 있어서, 응고 반응이 1 내지 30 일, 바람직하게는 2 내지 14 일 사이에 완결에 근접하는 방법.
  8. 제1 내지 7항 중 어느 한 항에 있어서, 선택된 온도 또는 응고 반응의 완결로 인해 도달된 온도가 경화제 (C) 또는 증량제 (E)를 상당히 활성화시키지 못하는 경우, 부분적으로 응고된 조성물이 완결을 가속화시키기 위해 가열되는 방법.
  9. 제1 내지 8항 중 어느 한 항에 있어서, 대부분의 에폭시기가 글리시딜 에테르, 글리시딜 아민, 글리시딜 에스테르, 지환족 및 다른 에폭시 수지로서 존재하는 방법.
  10. 제1 내지 9항 중 어느 한 항에 있어서, 에폭시기 함유 화합물이 개별적으로 또는 혼합물로서 80 ℃ 이하에서 자유 유체인 방법.
  11. 제1 내지 10항 중 어느 한 항에 있어서, 응고제가 주로 방향족, 지환족 또는 이환식 1차 아민, 2차 아민 또는 그의 혼합물이고 임의로는 산 촉진제인 방법.
  12. 제1 내지 11항 중 어느 한 항에 있어서, 대부분의 응고시키는 아민기가 에폭시기에 대해 이관능성 및 다관능성인 것인 방법.
  13. 제1 내지 12항 중 어느 한 항에 있어서, 경화제 시스템 (C)가 존재하고 방향족 아민, 예를 들어 44' 디아미노디페닐 술폰, 삼플루오르화붕소 아민 복합재, 잠재성 이미다졸, 카르복실산, 히드라지드, 디시안디아미드, 잠재성 에폭시 아민 부가물 및 치환된 우레아로부터 선택된 것인 방법.
  14. 제1 내지 13항 중 어느 한 항에 있어서, 경화되거나 또는 경화되지 않은 조성물의 물리적 특성을 변화시키기 위해 추가 물질을 함유하는 방법.
  15. 제1 내지 14항 중 어느 한 항에 있어서, 증량제 (E)가 존재하며 화학 분해 또는 증량성 쉘내에 함유된 액체의 비등 또는 기체의 팽창에 의해 기체를 발생시키는 증량제인 방법.
  16. (A) 에폭시 수지 또는 에폭시 함유 화합물과
    (B) (A) 및 (B)에 대해 선택된 반응 조건하에 모든 아미노 수소 원자가 에폭시기에 의해 소모된 후 겔화를 초래하기에는 불충분한 양으로 존재하고, 보통의 조업장 온도에서 55 ℃ 미만의 코플러 힛 뱅크 융점 및 6 개월 이상의 융점 안정성을 갖는 생성물을 제공하는 아민 응고 시스템을, 임의로는
    (C) (B)와는 상이하고 (A) 및 (B)와 함께 (A) 및 (B)에 대해 선택된 반응 조건하에 사실상 미반응된 채로 남아있는, (A) 및 (A)와 (B)와의 반응 생성물용 경화제 시스템의 존재하에, 임의로는
    (D) 경화되거나 또는 경화되지 않은 조성물의 물리적 특성을 변화시키기 위해 요구될 수 있는 다른 첨가제의 존재하에, 임의로는
    (E) (A) 및 (B)와 함께 (A) 및 (B)에 대해 선택된 반응 조건하에 사실상 미반응된 채로 남아있는 증량제의 존재하에
    반응시키므로써 얻어지는 일 성분, 열경화성 에폭시 수지 시스템.
  17. 제16항에 있어서, 경화제 시스템 (C)가 존재하는 일 성분, 열경화성 에폭시 수지 시스템.
  18. 제16 또는 17항에 있어서, 증량제 (E)가 존재하는 일 성분, 열경화성 에폭시 수지 시스템.
  19. 핫 멜트 기술에 의해 가공되기 위한 제16 내지 18항 중 어느 한 항에 따른 일 성분, 열경화성 에폭시 수지 시스템의 용도.
  20. 제16 내지 18항 중 어느 한 항에 따른 일 성분, 열경화성 에폭시 수지 시스템을 가열시키므로써 얻어지는 경화된 생성물.
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