KR19990062462A - 안료 전구체를 포함한 잉크-젯 잉크 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 비수성 용매에 용해성인 안료 전구체를 사용하는 안료계 잉크 조성물에 관한 것이다. 바람직하게는, 잉크 조성물은 안료 전구체가 높은 비등점을 갖는 수불용성 유기 화합물에 용해되는 수성 2-상 시스템의 형태이다. 선택적으로, 수성 및 유기 상 둘 모두와 혼화성인 제 2의 높은 비등점을 갖는 화합물 및 하나 이상의 양친매성 화합물이 또한 존재한다.

Description

안료 전구체를 포함한 잉크-젯 잉크
본 발명은 잉크-젯 인쇄에 사용되는 잉크 조성물에 관한 것이고; 특히 본 발명의 잉크-젯 잉크 조성물들은 화학 약품, 열 또는 복사를 이용한 처리 후 인쇄 매질 상에서 불용성 안료로 변형되는 용해성 안료 전구체를 포함한다.
잉크-젯 인쇄는 잉크 액적을 인쇄 매질, 예를 들면 종이, 투명 필름, 또는 직물 상에 침착시키는 비-충격 인쇄 방법이다. 상대적으로 소음-없는 작동과 조합된 저비용 및 고품질의 출력은 잉크-젯 프린터를 컴퓨터와 함께 사용하는 다른 유형의 프린터에 대해 인기있다. 본질적으로, 잉크-젯 인쇄는 잉크의 미세 액적을 마이크로프로세서에 의해 발생된 전기적인 신호에 반응하여 인쇄 매질 상으로 방출하는 것을 포함한다.
잉크-젯 인쇄에서 잉크 액적을 방출시키기 위해 최근에 사용되는 2개의 기본 수단, 즉 가열식 및 압전식이 있다. 가열식 잉크-젯 인쇄에서, 낙하 방출을 위한 에너지는 전기-가열된 저항기 요소에 의해 발생되고, 이는 마이크로프로세서로부터 전기적인 신호에 반응하여 빠르게 가열되어 증기 기포를 발생시켜 저항기 요소와 연결된 노즐을 통해 잉크를 분출시킨다. 압전식 잉크-젯 인쇄에서, 마이크로프로세서에 의해 발생된 전기적인 신호에 반응한 압전기 결정의 진동때문에 잉크 액적이 방출된다. 특별한 순서의 잉크 액적의 방출은 인쇄 매질 상에 문자숫자식 문자, 면적 채움 및 다른 패턴을 형성한다.
잉크-젯 인쇄에 유용한 잉크는 전형적으로 안료 또는 염료로 구성된다. 안료는 분자가 반 데르 발스 인력, Π-Π 상호작용 또는 수소 결합과 같은 분자 간의 힘을 통해 강하게 서로 결합된 매우 작은 불용성 고형 착색제 입자이다. 이들 인력은 이들이 염료 대응물과 같은 용액을 형성할수 없도록 일반적인 용매에 의한 분자의 용매화를 방해한다. 통상적으로, 안료는 분산제를 이용한 고-에너지 분산 방법을 사용하여 이들을 액체 매질에서 분산시킴으로써 인쇄용 잉크에 사용된다. 안료 사용의 단점은 이들의 분산액이 원래 열역학적으로 불안정하고 따라서 안료 입자는 침강되는 경향이 있는 더 큰 입자로 응집한다는 것이다. 더욱이, 안료는 균일한 크기의 분포가 부족하다. 응집되고/되거나 비-균일한 크기의 입자는 종이 기재 상에 여러 색으로 인쇄될때 서로 잉크의 번짐을 일으킨다. 번짐에 추가로, 이들 안료의 사용은 인쇄 매질 상에서 잉크의 건조 시간을 더 길게하고 펜 기구에서 잉크의 응고 및 딱딱해짐 때문에 펜의 신뢰성에 대한 문제를 일으킨다.
안료를 캡슐화하여 응집을 감소시키고 보다 균일한 크기의 분포를 제공하는 기술이 개발되고 있다. 안료 표면을 용매 중에 현탁되기에 적합하도록 제조하는 캡슐화를 포함하지 않는 표면 개질은 또한 공지되어 있다. 안료 응집의 문제에 대한 다른 제안된 해결책은 모두 본 출원과 같은 양수인에게 양도된 발명의 명칭이 Bleed-Alleviated, Waterfast, Pigment-Based Ink-Jet Ink Compositions인 미국 특허 제 5,531,816 호 및 1996년 10월 29일자로 출원된 발명의 명칭이 Bleed Alleviated Aqueous Pigment Dispersion-Based Ink-Jet Ink Compositions인 미국 특허 출원 제 08/741147 호에 개시된다. 이들 개시는 각각 용매-분산된 안료계 및 수성 안료계 잉크-젯 잉크 조성물의 번짐 억제에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 이런 잉크를 위한 번짐 억제는 미세유화에 의해 용액 중에 탈응집된 안료를 분산시킴으로써 이루어진다.
이들 해결책이 기대되기는 하지만, 감소된 응집 및 이에 의해 감소된 번짐, 인쇄 매질과의 충돌시 빠른 건조, 및 실행시 개선된 신뢰성을 나타내는 잉크-젯 인쇄에 사용하기 위한 안료계 잉크에 대한 필요가 여전히 존재한다. 더욱이, 잉크 조성물의 인쇄 품질이 이들 실행 이익을 이루기위해 희생되어서는 안된다.
최근의 문헌은 이들이 반 데르 발스 및 Π-Π 상호작용을 방해하고/하거나 안료 분자의 분자간 수소 결합을 형성시키는 능력을 제거하는 치환체를 도입함으로써 유기 용매에 용해되도록 불용성 안료를 개질하는 방법을 기술한다. 이어서 이들 화학적으로 개질된 안료는 열 또는 복사의 사용에 의해 이들 본래의 형태로 전환될수 있다. 이들 안료 전구체는 잠재 안료로 불린다.
도 1은 유기 화합물, 양친매성 화합물 및 물의 특별한 조합을 갖는 잉크-젯 잉크의 조성물 사용에서 조성물 영역을 나타내는 3상 도식도이다.
본 발명에 따르면, 수불용성 유기 용매에 가용성인 잠재 안료(또는 안료 전구체)를 사용하는 잉크-젯 조성물이 제공된다. 본원의 다른 양태는 추가로 물 및 수불용성 유기 화합물을 용해시키기에 충분한 양으로 존재하는 하나 이상의 양친매성 화합물을 포함할수 있다. 본 발명의 잉크-젯 잉크는 비수성 조성물 또는 수성 유화액, 미세유화액, 또는 안료 전구체가 불연속, 비수성 상에 용해되어 있는 리포솜의 형태일수 있다. 유기 용매 중의 안료 전구체의 용해성은 안정한 안료계 잉크에 전형적으로 필요한 분산제, 결합제, 중합체 또는 예비중합체가 없는 잉크 배합물을 가능하게 한다.
본 발명에 사용하기에 적합한 착색제 전구체는 잉크-젯 잉크 조성물의 나머지 성분과 혼화성이다. 본원에 사용된 용어 높은 비등점의 유기 화합물은 잉크-젯을 일반적으로 조작하는 동안 잉크로부터 단지 물만 기화하도록 물에 비해 충분히 낮은 증기압을 갖는 유기 화합물을 일컫는다.
상기 기술된 잉크를 제공하고 이것을 인쇄 매질 상으로 인쇄하는 것을 포함하는 잉크-젯 인쇄에서 번짐을 감소시키는 방법이 또한 제공된다. 전형적인 컬러 잉크-젯 프린터는 3색 잉크 및 단일 흑색 잉크를 갖는 잉크 세트를 사용하지만, 감소된 번짐을 갖는 고품질의 인쇄를 이루기 위해 임의의 또는 모든 4색 잉크를 본 발명에 따라 배합하는 것도 고려된다. 바람직하게는, 잉크-젯 잉크의 세트에서 모든 4색 잉크는 인쇄 품질이 개선된 건조 시간, 번짐 억제, 피복 및 두께의 균일성 및 개선된 신뢰성으로부터 최적의 잇점을 얻기 위해 본 발명에 따라 배합될수 있다.
본 발명의 비수성 잉크-젯 잉크는 빠른 건조 시간 및 번짐 억제를 나타내지만, 잉크 제조자들은 적합한 양친매성 화합물의 선택에 의해 수성 유화액, 미세유화액 또는 리포솜 잉크 조성물을 배합하는 것을 선택할수 있다. 양친매성 화합물의 존재는 물과 수불용성 유기 화합물 간의 계면 장력을 감소시켜 2-상 안정 시스템을 형성하는 작용을 한다고 생각된다.
본 발명의 잉크-젯 잉크 조성물 및 번짐을 감소시키고 펜 신뢰성을 개선시키는 방법은 다양한 잉크-젯 프린터 예를 들면 연속, 압전식 드롭-온-디맨드(drop-on-demand) 프린터 및 가열식 또는 기포 젯 드롭-온-디맨드 프린터를 이용하여 사용될수 있다. 인쇄는 예를 들면 종이, 직물 및 투명지를 포함하는 다양한 매질 상에서 실행될수 있다. 본 발명의 실행에서 이루어진 번짐의 감소 및 건조 시간의 개선은 잉크-젯 프린터가 저가의 기법으로 높은 품질을 이룰수 있게 한다.
본원의 모든 농도는 달리 지시되지 않으면 중량%이다. 모든 성분의 순도는 잉크-젯 잉크를 위한 일반 상업적인 실행에 사용되는 것이다.
수불용성 유기 화합물
본 발명의 실행에 적합하게 사용될수 있는 수불용성 유기 화합물의 예는 수불용성 에틸렌옥시- 및 프로필렌옥시-오일; 수불용성 모노- 또는 폴리글리콜 에테르; 수불용성 모노- 또는 폴리글리콜 페닐 에테르; 수불용성 알콜; 수불용성 폴리올; 수불용성 모노- 또는 폴리글리콜 에스테르; 수불용성 테르펜; 수불용성 페놀; 수불용성 알데히드 및 케톤; 수불용성 탄화수소; 및 수불용성 폴리에테르 개질된 폴리실록산을 포함하나 이에 제한되지 않는다. 일반적으로, 임의의 수불용성 유기 화합물 또는 이의 혼합물은 이것이 안료 전구체를 용해시키고 이것이 잉크-젯 잉크 조성물에서 다른 성분과 혼화성인 한 본 발명의 실행에 사용될수 있다. 본 발명의 실행에 바람직하게 사용된 수불용성 유기 화합물의 특정한 예는 (1) 에틸렌, 프로필렌, 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 글리콜 페닐 에테르; (2) 에틸렌, 프로필렌, 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 글리콜 에테르 예를 들면 아크릴레이트; 및 (3) 벤질 알콜을 포함하나, 이에 제한되지 않는다.
추가로, 탄화수소의 예는 톨루엔, 크실렌, 나프탈렌 및 페난트렌을 포함한다. 수불용성 유기 화합물의 추가의 예는 알파-테르피네올, 시트로넬랄, 하이드록시 시트로넬랄, 사이클로헥실 메탄올, 사이클로헥산온 및 이의 알킬(C1내지 C8) 유도체, 사이클로헥산올 및 이의 알킬(C1내지 C8) 유도체, 사이클로펜탄온 및 이의 알킬(C1내지 C8) 유도체, 사이클로펜탄올 및 이의 알킬(C1내지 C8) 유도체, 유게놀, 1-헵탄올, n-헥산올, 2-헥산올, n-펜탄올, 신나밀 알콜, 2-에틸-1,3-헥산디올, 7-옥텐-1,2-디올, 2,2-디에틸-1,3-프로판디올, 1-벤질-2-피롤리딘온, 폴리카프로락톤 트리올, 신남알데히드, m-크레졸, 3-페닐-1-프로판올, 살리실알데히드 및 수불용성 폴리에테르 개질된 폴리실록산 예를 들면 게네시 폴리머스(Genesee Polymers)(미시간주 플린트 소재)로부터 시판된 GP-226 및 와커(Wacker)(미시간주 아드리안 소재)로부터 시판된 아디드(Addid) 210을 포함한다. 모노- 및 디에틸렌 글리콜 페닐 에테르, 모노- 및 디프로필렌 글리콜 페닐 에테르 및 벤질 알콜은 또한 본 발명의 실행에 바람직하게 사용된다.
수불용성 유기 화합물은 잉크-젯 잉크 조성물의 약 1 중량% 내지 약 99 중량%, 바람직하게는 약 1 중량% 내지 약 70 중량%, 보다 바람직하게는 약 3 중량% 내지 약 30 중량%의 농도의 범위일수 있다.
안료 전구체
안료는 하기 화학식 1에 의해 나타난다:
B(Z)z
상기 식에서, B는 하나 이상의 N 원자를 포함한 착색제 하부구조이고, z는 약 1 내지 약 6이고, Z는 하기 화학식 2에 의해 나타난다:
상기 식에서, R은 알킬, 알케닐, 알키닐 또는 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐 그룹이다. 상기 그룹은 안료를 대개의 용매에 불용성이게 만드는 안료 분자 간의 분자간 수소 결합을 방해 또는 제거시켜야 한다. R은 평면의, 밀접하게 채워진 시스템에서(예를 들면 프탈로시아닌에서) 분자간의 Π-Π 및 반 데르 발스 상호작용을 약화시키기 위해 충분하게 부피가 크도록 선택된다. 본 발명에 적합하게 사용된 R 그룹의 예는 에틸, 3급-부틸, 벤질, 알릴, 3급-아밀 및 이소프로필을 포함하나, 이에 제한되지 않는다. 적합한 R 그룹의 선택은 당해 분야에 숙련자의 능력 내라고 생각된다. 제한하는 것은 아니지만, 치환되거나 또는 비치환된 R 그룹은 전형적으로 약 2 내지 약 10개의 탄소를 포함한다.
Z 잔기는 N 원자를 통해 B 구조에 결합된다. 그러나, B의 모든 N원자가 Z잔기에 결합될 필요는 없다. 따라서, 분자 B(Z)z는 여러 N 그룹을 포함할수 있고 이중 하나 이상은 B에서 발견될수 있고 Z와 결합된다.
B는 바람직하게는 퀴나크리돈-, 안트라퀴논-, 페릴렌-, 인디고-, 퀴노프탈론-, 이소인돌리논-, 이소인돌린-, 디옥사진-, 디케토피롤로피롤-, 프탈로시아닌- 또는 아조 계열로부터 선택된 공지된 질소 함유 발색단의 하부구조이다.
적합한 안료 하부구조의 특정한 예는 다음을 포함한다:
안료 전구체는 잉크 조성물의 약 0.1 중량% 내지 약 10 중량%, 바람직하게는 약 1 중량% 내지 약 4 중량%를 나타낼수 있다.
잉크-젯 인쇄에 유용한 안료(위쪽 구조) 및 이들의 전구체(안료 구조 바로 아래의 구조)는 다음을 포함한다:
추가의 적합한 안료 전구체의 설명을 위해 발명자가 샤델(Schadell) 등인 1995년 5월 24일자로 공개된 유럽 특허 제 654,711 호를 참조할수 있다.
전구체로부터 안료의 제조는 상기 반응을 수행하는 당해 분야에 공지된 임의의 수단에 의해 이루어질수 있다. 전형적인 방법은 가열 수단 예를 들면 가열된 드럼 또는 용융기(약 40℃ 내지 약 400℃, 바람직하게는 약 100℃ 내지 약 250℃의 온도로 가열); 광분해 수단 예를 들면 광 바(약 20 내지 100 mJ/cm2의 전력에서 약 200 nm 내지 약 500 nm 파장의 빛에 노출), 또는 레이저(약 200 내지 600 nm, 바람직하게는 약 250 내지 500 nm의 파장에서); 및 예를 들면 적합한 유기 또는 무기 산 또는 염기를 이용한 화학적인 처리를 포함한다.
안료 전구체의 형성
안료 전구체는 일반적으로 공지된 임의의 수단에 의해 형성될수 있다. 일반적으로, 방법은 반응성 질소 부위가 하나 이상의 다음 반응물에 결합되는 안료 하부구조의 반응을 포함한다: 디카보네이트, 트리할로아세트산 에스테르, 산 염화물, N-하이드록시숙신이미딜 에스테르/카보네이트, 카보네이트 또는 알킬리덴이미노옥시 포름산 에스테르. 안료 전구체의 형성의 예에 대해 미국 특허 제 5,484,943 호 및 제 5,561,232 호를 참조할수 있다.
하나의 예에서, 상기 안료/안료 전구체 구조의 경우, 안료를 디-(t-부틸)-디카보네이트와 반응시켜 t-부톡시-카보닐화된 안료 전구체를 형성했다.
2-상 시스템
본원의 잉크-젯 잉크는 바람직하게는 하나의 상이 물로 구성된 2-상 시스템으로 배합될수 있다. 이것은 사용된 유기 용매의 양을 감소시켜 잉크 배합물의 비용을 감소시키고 환경 및 독성에 대한 걱정을 감소시킨다. 잉크에서 감소된 유기 용매 농도는 또한 가연성, 용매 냄새 및 잉크-젯 펜과의 물질 혼화성의 어려움을 감소시킨다.
2-상 잉크-젯 잉크 비히클은 2개의 액상, 즉 불연속 비수성 상 및 연속 수성 상으로 구성된다. 안료 전구체는 불연속 상에 존재할 것이다. 안료를 포함한 이전의 미세유화액과는 달리, 불연속 상에 용해된 안료 전구체를 사용하면 콜로이드성 안료 표면을 개질시키거나 또는 달리 분산제를 사용하여 안료를 탈응집시킬 필요를 덜어준다. 따라서, 본 발명의 잉크-젯 잉크 조성물은 연속 수성 상 및 불연속 상의 형태일수 있다; 상기 불연속 상은 안료 전구체 및 수불용성 유기 화합물을 포함한다. 하나 이상의 양친매성 화합물은 바람직하게는 둘 모두의 상에 존재한다. 선택적으로, 둘 모두의 상과 혼화성인 하나 이상의 제 2 유기 화합물이 존재한다. 존재한다면, 양친매성 화합물은 바람직한 2-상 시스템의 유형을 기준으로 선택된다. 일반적으로, 수불용성 유기 화합물을 완전하게 용해시킬수 있는 양의 향수성(hydrotrope) 물질은 투명하고 안정한 미세유화액을 도의 영역 B에서와 같이 생성시킨다. 다른 비율을 취하면, 향수성 물질은 도 1의 영역 A에서와 같이 유화액을 형성할수 있다. 양친매성 화합물이 계면활성제이면, 전형적으로 2-상 시스템은 미세유화액, 유화액 또는 리포솜 분산액을 생성시킬수 있다. 2-상 화학 분야의 숙련자들은 목적되는 시스템에 적당한 양친매성 화합물을 쉽게 선택할수 있을 것이다.
향수성 물질은 일반적으로 열역학적으로 안정하고 등방성 미세유화 용액(이때 생성된 등방성 용액은 상 도식도에서 상대적으로 큰 면적을 차지하고 계면활성제의 사용에 의해 제조된 용액에 비해 상대적으로 높은 표면 장력을 갖는다)을 제공할 것이라고 생각된다. 전형적으로, 종이 매질에 개선된 인쇄질을 위해, 향수성 물질을 사용하여 수불용성 유기 화합물을 용해시켜야 한다. 반면에, 예를 들면 직물 매질 상에 인쇄와 같이 더 낮은 인쇄 품질이 허용된다면, 계면활성제를 사용하여 수불용성 유기 화합물을 용해시킬수 있다.
더욱이, 잉크-젯 펜의 신뢰성은 수성 및 비수성 유기 상 둘 모두와 혼화성인 제 2 유기 화합물의 사용에 의해 개선된다고 생각된다. 선택적인 제 2 유기 화합물은 노즐판 상에 부스러기 또는 찌끄러기의 형성을 억제하고 따라서 펜 신뢰성을 개선시킨다고 생각된다. 본 발명의 잉크를 포함한 펜이 사용되지 않고 있다면, 물(그러나, 높은 비등점을 갖지 않는 수불용성 유기 화합물 또는 높은 비등점을 갖는 제 2 유기 화합물)은 노즐로부터 기화한다. 수-혼화성 제 2 유기 화합물이 존재하면 연속 상에 존재하는 물질로부터 생성된 부스러기 형성(또한 최악의 경우에 꺼끄러기로서 공지된)을 억제한다. 제 2 유기 화합물에 의한 부스러기 형성의 억제는 잉크-젯 펜의 신뢰성을 개선시킨다.
혼화성 유기 용매- 제 2 유기 용매, 또는 조-용매는 불연속 및 연속 상 둘 모두와 혼화성이다. 본 발명에 적합하게 사용되는 유기 용매는 알칸올아민; 락탐 예를 들면 2-피롤리돈; 글리콜; 디올 예를 들면 1,2- 또는 1,5-펜탄디올; 트리올; 글리콜 에스테르; 에틸렌 글리콜 모노 부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노 에틸, 부틸, 헥실 에테르, 프로필렌 글리콜 에테르, 디프로필렌 글리콜 에테르 및 트리에틸렌 글리콜 에테르를 포함하는 모노- 및 디-글리콜 에테르; 중간 쇄 알콜 예를 들면 2-펜틸 알콜; 옥시알킬화된 알콜 예를 들면 비스타 케미칼 캄파니(Vista Chemical Co.)(텍사스주 휴스턴 소재)로부터 시판된 알포닉(Alfonic) 610-3.5 또는 810-2; 아세틸렌계 폴리에틸렌 옥사이드 및 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 옥사이드를 포함하고, 이에 제한되지 않는다. 제 2 용매는 잉크 조성물의 약 0.1 중량% 내지 약 20 중량%를 나타낼수 있다. 바람직하게는 이것은 잉크 조성물의 약 0.1 % 내지 약 15 %, 및 보다 바람직하게는 약 0.1 % 내지 약 10 %를 나타낼수 있다. 트리에탄올아민(TEA), 펜탄디올(PDIOL), 2-피롤리돈(2P) 또는 이의 혼합물이 바람직하다.
양친매성 화합물- 양친매성 물질은 수불용성 화합물을 용해시키는데 사용된다. 2-상 조성물 내에서, 양친매성 화합물의 기능은 물과 수불용성 유기 화합물 사이의 계면 장력을 낮추고, 이에 의해 안정한 시스템을 형성하는 것이다. 양친매성 화합물은 주로 오일-물 계면에 있다; 그러나, 이들은 또한 물에 대한 이들의 용해성 때문에 수성 상에 있다(향수성 물질의 경우에 특히 그렇다).
미세유화액의 경우, 본원의 양친매성 화합물의 가장 바람직한 종류는 향수성 물질이다; 그러나, 사용된 양친매성 화합물은 수불용성 유기 화합물과 물의 미세유화액을 수득하는 임의의 양친매성 화합물일수 있다. 일반적으로 다른 계면활성제처럼 적합한 향수성 양친매성 화합물은 화합물을 매우 작은 액적으로 파쇄하고 이들 액적을 미세유화액에 유지시킴으로써 물에 수불용성 화합물을 용해시킨다. 그러나, 다른 종류의 계면활성제와 달리, 향수성 양친매성 화합물은 상 도식도에서 상대적으로 큰 미세유화액 영역을 수득하고 따라서 이들을 잉크-젯 용도에 보다 적합하게 만든다 - 상 도식도에서 큰 미세유화액 영역은 잉크를 배합하기 위해 선택되는 비히클 조성물의 더 넓은 범위를 의미한다. 상 도식도에서 큰 미세유화액 영역은 또한 펜이 사용되지 않는 동안 조성물의 변화(예를 들면, 기화 때문에)가 펜에 역효과를 주지않도록 보다 강한 잉크 조성물을 제공한다.
본원에 사용하기 위한 양친매성 화합물의 예는 아민 옥사이드, 예를 들면 N,N-디메틸-N-도데실 아민 옥사이드(NDAO), N,N-디메틸-N-테트라데실 아민 옥사이드(NTAO); N,N-디메틸-N-헥사데실 아민 옥사이드(NHAO); N,N-디메틸-N-옥타데실 아민 옥사이드(NOAO); 및 N,N-디메틸-N-(Z-9-옥타-데세닐)-N-아민 옥사이드(OOAO)로부터 선택된 것이다.
일반적인 비-향수성 양친매성 화합물(계면활성제)의 예는 알킬 설포네이트, 알킬 치환된 벤젠 설포네이트, 나프탈렌 설포네이트, 알킬아민 옥사이드, 치환된 암모늄 염 및 비-이온을 포함한다.
향수성 양친매성 화합물은 본래 음이온성, 양이온성, 비-이온성일수 있다. 본 발명의 실행에 적합하게 사용된 음이온성 향수성 양친매성 화합물은 벤조산, 살리실산, 벤젠산, 벤젠 디설폰산, 톨루엔 설폰산, 크실렌 설폰산, 시멘 설폰산, 신남산, 옥탄 설폰산, 헥산 설폰산, 부탄 설폰산 및 데칸 설폰산의 염을 포함하나, 이에 제한되지 않는다. 이들 염과 결합된 양이온은 Na+, K+, Li+또는 NH4 +일수 있다.
본 발명의 실행에 적합하게 사용된 양이온성 향수성 양친매성 화합물의 예는 p-아미노 벤조산 하이드로클로라이드, 프로카인 하이드로클로라이드, 카페인; 및 알킬피리듐, 알킬트리메틸 암모늄, 벤질트리알킬(C1내지 C4) 암모늄의 염 및 페닐트리메틸 암모늄 양이온을 포함하나, 이에 제한되지 않는다. 이들 염에 결합된 음이온은 임의의 할라이드, 특히 Cl일수 있다.
본 발명의 실행에 적합하게 사용된 비-이온성 향수성 양친매성 화합물의 예는 레소르시놀 및 피로갈롤을 포함하나, 이에 제한되지 않는다.
2-상 시스템에서 양친매성 화합물의 적당한 양은 수불용성 유기 화합물을 용해시키는 양이다. 양친매성 화합물의 혼합물은 본 발명의 실행에 사용될수 있다는 것이 나타난다. 본 발명의 개시의 관점에서 부당한 실험을 구성하도록 주어진 양친매성 화합물의 양 및 이의 농도가 고려된다.
미세유화액- 특별한 2-상 시스템에 적합하게 사용된 양친매성 화합물의 양은 2개 이상의 방법, 즉 생략된 방법 또는 보다 체계적인 방법에 의해 측정될수 있다. 생략된 방법에서, 우선 수불용성 유기 화합물(들), 선택적인 제 2 유기 화합물(들) 및 물을 잉크-젯 조성물의 목적하는 최종 조성을 반영하는 비로 혼합해야 한다. 생성된 2-상 액체(유화액)를 단일-상 용액이 수득된 유기 화합물의 용해를 나타내는 투명한 미세유화액이 수득될때까지 선택된 양친매성 화합물(들)로 적정한다. 약 1% 과량의 양친매성 화합물을 안정한 미세유화액을 보장하도록 선택적으로 첨가한다. 따라서, 수불용성 유기 화합물(들), 제 2 유기 화합물(들), 물 및 양친매성 화합물(들)의 적합한 상대 농도는 상기 기술된 적정 방법을 통해 결정한다.
보다 체계적인 방법으로 양친매성 화합물의 적합한 양을 결정하는 것을 선택하는 경우에, 제 1 단계는 수불용성 유기 화합물, 제 2 유기 용매 및 물의 혼합을 나타내는 상 도식도의 제조를 포함한다. 보다 구체적으로, 상 도식도는 물, 수불용성 유기 화합물(들) 및 선택적인 제 2 유기 용매(들)을 여러 비율로 혼합시키고, 투명하고 단일-상 영역을 상 도식도 내에서 결정할때까지 각각의 혼합물에 양친매성 화합물(들)을 적정함으로써 건설된다(제 1 종말점). 제 1 종말점 너머로 추가로 적정함으로써, 다중-상 또는 반-고체 조성물의 다른 영역을 결정할수 있다(제 2 종말점). 통상적인 삼각 플롯에서 플롯할때, 이들 결과는 부분 3상 도식도를 나타낸다. 따라서, 조성물이 특별한 잉크-젯 잉크 용도를 위한 다른 조건을 만족한다면, 본 발명의 실행에서 상기 단일-상 영역으로부터 임의의 조성물을 선택할수 있다. 제 2 유기 용매는 연속 및 불연속 상 사이를 분할한다.
리포솜- 리포솜 기포는 당해 분야에서 공지되어 있다. 일반적으로 용어 리포솜 형성 물질은 리포솜 기포를 실제로 포함하는 하나 이상의 주 성분을 일컫는다. 전형적으로, 리포솜 형성 물질은 극성 및 비극성 말단을 갖는다. 분자가 이중층 구조 2분자 깊이내로 조직되고 각각의 비극성 말단이 또다른 비극성 말단과 상호작용하고 극성 말단은 수용액에 노출되는 방법으로 배향된다고 생각된다. 따라서, 이중충은 밀폐된 수성 구획을 포함한 기포를 형성한다.
리포솜 형성 물질의 예는 토코페롤 숙시네이트, 트리스(하이드록시메틸)아미노 메탄 또는 2-아미노-에틸-1,3 프로판 디올이다. 토코페롤 기포에 관련된 방법의 보다 상세한 설명을 위해 본원에 참고로 인용된 발명자가 자노프(Janoff) 등인 미국 특허 제 5,234,634 호를 참조할수 있다. 리포솜 형성 물질의 다른 예는 포스파티딜콜린, 포스파티드산, 포스파티딜세린, 포스파티딜에탄올아민, 스핑고리피드, 포스파티딜글리세롤, 스핑고미엘린, 카디오리핀, 글리코리피드, 강글리오사이드, 콜레스테롤, 세레브로사이드, 폴리에틸렌 글리콜 에스테르 및 지방산의 에테르 및 이의 혼합물을 포함한다.
전형적으로, 리포솜 형성 물질은 최종 잉크 조성물의 약 1 중량% 내지 약 30 중량%를 구성한다. 바람직한 양은 안료 전구체 대 리포솜 형성 물질의 비가 중량 기준으로 약 2:1 내지 약 3:1이다. 수불용성 물질을 밀폐시키거나 또는 캡슐화하는 임의의 표준 방법이 사용될수 있다. 표준 물질 및 기법의 논의를 위해 본원에 참고로 인용된 1933년 CRC 프레스에 의해 출판된 문헌[Liposome Technology]을 참조할수 있다.
추가의 첨가제
본 발명의 필요에 일치하는 여러 유형의 첨가제가 특정한 용도를 위한 잉크 조성물의 성질을 최적화하기 위해 잉크에 사용될수 있다. 예를 들면, 당해 분야의 숙련자들에게 공지된 것과 같이, 하나이상의 살생물제, 살진균제 및/또는 살변형균제(미생물제)가 당해 분야에서 일반적으로 실행되는 잉크 조성물에 사용될수 있다. 적합하게 사용된 미생물제의 예는 누오셉트(NUOSEPT)(누덱스 인코포레이티드(Nudex, Inc.)), 우카사이드(UCARCIDE)(유니온 카바이드(Union Carbide)), 반사이드(VANCIDE)(RT 반데르빌트 캄파니(Vanderbilt Co.)) 및 프록셀(PROXEL)(ICI 아메리카(America))를 포함하나, 이에 제한되지 않는다. 추가로, EDTA와 같은 포촉제는 중금속 불순물의 해로운 효과를 제거하기 위해 포함될수 있고, 완충 용액이 잉크의 pH를 조절하기위해 사용될수 있다. 계면활성제는 표면 장력의 조절을 위해 첨가될수 있다. 점도 개질제와 같은 다른 공지된 첨가제는 목적하는 잉크 조성물의 여러 성질을 개선하기 위해 첨가될수 있다.
그러나, 선택적으로 본 발명의 조성물은 실질적으로 중합체, 분산제, 수지, 고분자량 결합제(약 10,000 이상의 MW를 갖는) 및 전분 없이 배합될수 있다. 실질적으로 없는은 잉크 조성물의 약 2 중량%, 바람직하게는 약 1 중량% 이하를 의미한다. 더구나, 제 2 혼화성 유기 용매가 본 발명의 2-상 시스템에 사용될수 있지만, 배합물, 수성 및 특히 비수성 배합물은 또한 실질적으로 제 2 용매가 없다고 생각된다.
실시예 1
2.95 g(0.0102몰)의 3,6-디페닐-1,4-디케토-피롤로[3,4-c]피롤(DPP)을 100 ml의 분자체 건조된 테트라하이드로푸란에 첨가함으로써 안료 현탁액을 제조한다. 이어서 5.59 g(0.0256몰)의 디-3급-부틸디카보네이트와 0.65 g(0.00529몰)의 4-디메틸아미노피리딘(촉매)을 상기 혼합물에 첨가한다. 적색 현탁액을 수분의 부재하에서 실온에서 3시간동안 교반하고 녹색 용액을 생성한다. 이어서 용매를 진공하에서 제거하고 생성된 황색 고체를 5 %의 탄산수소 나트륨 수용액으로 세척하고 이후 증류수로 세정한다. 이어서 생성물 N,N'-비스-(3급-부톡시카보닐)-3,6-디페닐-1,4-디케토-피롤로[3,4-c]피롤을 진공하에서 건조시킨다.
실시예 2
4.43 g(0.0153몰)의 3,6-디페닐-1,4-디케토-피롤로[3,4-c]피롤(DPP)을 150 ml의 분자체 건조된 테트라하이드로푸란에 첨가함으로써 안료 현탁액을 제조한다. 이어서 9.46 g(0.0384몰)의 디-3급-펜틸디카보네이트와 0.98 g(0.00794몰)의 4-디메틸아미노피리딘(촉매)을 상기 혼합물에 첨가한다. 적색 현탁액을 수분의 부재하에서 실온에서 3시간동안 교반하고 녹색 용액을 생성한다. 이어서 용매를 진공하에서 제거하고 생성된 고체를 5 %의 탄산수소 나트륨 수용액으로 세척하고 이후 증류수로 세정한다. 이어서 생성물 N,N'-비스-(3급-펜톡시카보닐)-3,6-디페닐-1,4-디케토-피롤로[3,4-c]피롤을 진공하에서 건조시킨다.
실시예 3
1.85 g(0.00504몰)의 C.I.안료 옐로우 139를 100 ml의 분자체 건조된 N,N-디메틸포름아미드에 첨가함으로써 안료 현탁액을 제조한다. 이어서 8.20 g(0.0376몰)의 디-3급-부틸디카보네이트와 0.35 g(0.00286몰)의 4-디메틸아미노피리딘(촉매)을 상기 혼합물에 첨가한다. 오렌지색 현탁액을 수분의 부재하에서 7일동안 교반한다. 이어서 상기 혼합물을 격렬한 교반하에서 300 ml의 냉각된 증류수에 첨가하고 30 내지 45분동안 혼합한다. 이어서 상기 혼합물을 여과시키고 조질의 고체 생성물을 50 ml의 메탄올에 용해시키고 다시 여과시켜 불용성 부분을 제거한다. 250 ml의 증류수를 상기 여액에 첨가한다. 이어서 생성된 침전물을 여과에 의해 회수하고 진공하에서 건조시킨다.
실시예 4
1.88 g(0.00405몰)의 C.I.안료 레드 177을 100 ml의 분자체 건조된 N,N-디메틸포름아미드에 첨가함으로써 안료 현탁액을 제조한다. 이어서 12.13 g(0.0556몰)의 디-3급-부틸디카보네이트와 0.23 g(0.00188몰)의 4-디메틸-아미노피리딘(촉매)을 상기 혼합물에 첨가하고 24시간동안 실온에서 교반한다. 이어서 상기 혼합물을 250 ml의 찬 증류수에 붓고 30분동안 빠르게 교반한다. 이어서 황색 침전물을 증류수로 세척하고 실온에서 감압하에서 건조시킨다.
실시예 5
3.0 g의 N,N'-비스-(t-부톡시카보닐)-3,6-디페닐-1,4-디케토-피롤로[3,4-c]피롤(실시예 1을 참조)을 97.0 g의 크실렌에 용해시킨다. 생성된 잉크 조성물을 8시간동안 혼합한다.
잉크 배합물을 통상적인 잉크-젯 카트리지에 첨가하고 가열식 잉크-젯 또는 압전식 잉크-젯 프린터를 이용하여 무지지 상에 인쇄하는데 사용한다. 인쇄 후, 인쇄된 종이는 10 mm/초의 속도로 180 내지 190℃의 온도에서 용융기(레이저 프린터에 사용되는 것과 같음)를 통과한다. 인쇄된 안료 전구체는 이산화 탄소 및 이소부텐의 기상 제거에 의해 황색으로부터 본래 적색 안료로 변형되고 인쇄된 페이지 상에서 쉽게 관찰된다. 잉크 조성물은 번짐이 거의 없는 고품질의 인쇄 및 본래 안료를 사용하는 통상적인 잉크 배합물과 같은 영구성을 제공한다. 추가로 이것은 빠른 건조 시간을 갖는다.
실시예 6
3.0 g의 N,N'-비스-(t-부톡시카보닐)-3,6-디페닐-1,4-디케토-피롤로[3,4-c]피롤(실시예 1을 참조)을 30.0 g의 에틸렌 글리콜 모노페닐 에테르에 용해시킨다. 용해 후, 이어서 안료 전구체 용액을 59.0 g의 탈염수 중의 8.0 g의 나트륨 크실렌 설포네이트 용액에 첨가하고 완전하게 혼합하여 미세유화액을 형성한다.
생성된 미세유화액 잉크 배합물을 통상적인 잉크-젯 카트리지에 첨가하고 가열식 잉크-젯 또는 압전식 잉크-젯 프린터를 이용하여 무지지 상에 인쇄하는데 사용한다. 인쇄 후, 인쇄된 종이는 10 mm/초의 속도로 180 내지 190℃의 온도에서 용융기(레이저 프린터 및 복사기에 사용되는 것과 같음)를 통과한다. 황색 안료 전구체는 이산화 탄소 및 이소부텐의 기상 제거에 의해 황색으로부터 본래 적색 안료로 변형되고 인쇄된 페이지 상에서 쉽게 관찰된다. 잉크 조성물은 번짐이 거의 없는 고품질의 인쇄 및 본래 안료를 사용하는 통상적인 잉크 배합물과 같은 영구성을 제공한다. 추가로 이것은 빠른 건조 시간을 갖는다.
실시예 7
3.0 g의 N,N'-비스-(t-부톡시카보닐)-3,6-디페닐-1,4-디케토-피롤로[3,4-c]피롤(실시예 1을 참조)을 30.0 g의 에틸렌 글리콜 모노페닐 에테르에 용해시킨다. 용해 후, 이어서 안료 전구체 용액을 62.0 g의 탈염수 중의 5.0 g의 나트륨 크실렌 설포네이트 용액에 첨가하고 완전하게 혼합하여 유화액을 형성한다.
생성된 유화액 잉크 배합물을 통상적인 잉크-젯 카트리지에 첨가하고 가열식 잉크-젯 또는 압전식 잉크-젯 프린터를 이용하여 무지지 상에 인쇄하는데 사용한다. 인쇄 후, 인쇄된 종이는 10 mm/초의 속도로 180 내지 190℃의 온도에서 용융기(레이저 프린터 및 복사기에 사용되는 것과 같음)를 통과한다. 황색 안료 전구체는 이산화 탄소 및 이소부텐의 기상 제거에 의해 본래 적색 안료로 다시 변형되고 인쇄된 페이지 상에서 쉽게 관찰된다. 잉크 조성물은 번짐이 거의 없는 고품질의 인쇄 및 본래 안료를 사용하는 통상적인 잉크 배합물과 같은 영구성을 제공한다. 추가로 이것은 빠른 건조 시간을 갖는다.
실시예 8
36.0 g의 N,N'-비스-(t-부톡시카보닐)-3,6-디페닐-1,4-디케토-피롤로[3,4-c]피롤(실시예 1을 참조)을 100 g의 사이클로펜탄온에 분산시킨다. 이어서 안료 전구체 분산액을 415 g의 탈염수, 36.0 g의 디에틸렌 글리콜, 10.6 g의 비타민 E 숙시네이트 및 2.4 g의 트리스 완충제와 혼합한다. 이어서 상기 혼합물을 입자 크기가 125 nm로 감소될때까지 10,000 psi의 압력에서 미세유동화시킨다. 이어서 75.0 g의 상기 안료 농축물을 탈염수에서 25.0 g의 4 % 트리톤(Triton) CF21 계면활성제로 희석시켜 최종 잉크를 수득한다.
생성된 잉크 배합물을 통상적인 잉크-젯 카트리지에 첨가하고 가열식 잉크-젯 또는 압전식 잉크-젯 프린터를 이용하여 무지지 상에 인쇄하는데 사용한다. 인쇄 후, 인쇄된 종이는 10 mm/초의 속도로 180 내지 190℃의 온도에서 용융기(레이저 프린터 및 복사기에 사용되는 것과 같음)를 통과한다. 황색 안료 전구체는 이산화 탄소 및 이소부텐의 기상 제거에 의해 본래 적색 안료로 다시 변형되고 인쇄된 페이지 상에서 쉽게 관찰된다. 잉크 조성물은 번짐이 거의 없는 고품질의 인쇄 및 본래 안료를 사용하는 통상적인 잉크 배합물과 같은 영구성을 제공한다.
본 발명의 잉크-젯 잉크 조성물 및 본원에 개시된 잉크-젯 인쇄에서 개선된 신뢰성을 갖는 번짐을 억제하고 건조 시간을 감소시키는 방법은 잉크-젯 인쇄에서 상업적인 용도를 발견할 것이 예상된다. 본 발명의 진의를 이탈하지 않고 명백한 본질이 다양하게 변화 및 변형될수 있다는 것은 당해 분야의 숙련자들에게 이미 명백할 것이다. 모든 이런 변화 및 변형은 첨부된 청구항에 의해 한정된 본 발명의 범위내에 있다고 생각된다.

Claims (20)

  1. a) 수불용성 유기 화합물; 및
    b) 화학물질, 열, 광분해 또는 복사 수단에 의해 불용성 안료로 전환될수 있는 안료 전구체를 포함하고, 이때 상기 안료 전구체가 상기 유기 화합물에 용해되는
    잉크-젯 인쇄에 사용하기 위한 안료계 잉크 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    수불용성 유기 화합물이 수불용성 에틸렌옥시 오일, 수불용성 프로필렌옥시 오일, 수불용성 모노글리콜 에테르, 수불용성 폴리글리콜 에테르, 수불용성 모노글리콜 페닐 에테르, 수불용성 폴리글리콜 페닐 에테르, 수불용성 알콜, 수불용성 모노글리콜 에스테르, 수불용성 폴리글리콜 에스테르, 수불용성 테르펜, 수불용성 페놀, 수불용성 알데히드 및 케톤, 수불용성 폴리에테르 개질된 폴리실록산, 수불용성 탄화수소 및 이의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택되는 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서,
    하나의 수불용성 유기 화합물이 모노에틸렌 글리콜 페닐 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 페닐 에테르, 모노프로필렌 글리콜 페닐 에테르, 폴리프로필렌 글리콜 페닐 에테르, 에틸렌 글리콜 에스테르, 프로필렌 글리콜 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, 폴리프로필렌 글리콜 에스테르, 톨루엔, 크실렌, 나프탈렌, 페난트렌, 벤질 알콜, 알파-테르피네올, 시트로넬랄, 하이드록시 시트로넬랄, 사이클로헥실 메탄올, 사이클로헥산온 및 이의 알킬(C1내지 C8) 유도체, 사이클로헥산올 및 이의 알킬(C1내지 C8) 유도체, 사이클로펜탄온 및 이의 알킬(C1내지 C8) 유도체, 사이클로펜탄올 및 이의 알킬(C1내지 C8) 유도체, 유게놀, 1-헵탄올, n-헥산올, 2-헥산올, n-펜탄올, 신나밀 알콜, 신남알데히드, m-크레졸, 3-페닐-1-프로판올, 살리실알데히드, 2-에틸-1,3-헥산디올, 7-옥텐-1,2-디올, 2,2-디에틸-1,3-프로판디올, 1-벤질-2-피롤리딘온, 폴리카프로락톤 트리올, 3-페닐-1-프로판올 및 이의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택되는 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    안료 전구체가 공지된 질소 함유 발색단의 안료 하부구조로부터 유도된 조성물.
  5. 제 4 항에 있어서,
    질소 함유 발색단 하부구조가 퀴나크리돈-, 안트라퀴논-, 페릴렌-, 인디고-, 퀴노-프탈론-, 이소인돌리논-, 이소인돌린-, 디옥사진-, 디케토피롤로피롤-, 프탈로시아닌-, 아조 계열 및 이의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택되는 조성물.
  6. 제 5 항에 있어서,
    하부구조가 다음의 화학식을 갖는 조성물:
  7. 제 1 항에 있어서,
    수불용성 유기 화합물이 약 1 중량% 내지 약 99 중량% 범위의 양으로 잉크 조성물에 존재하고 안료 전구체가 약 0.1 중량% 내지 약 10 중량% 범위의 양으로 잉크-젯 조성물에 존재하는 조성물.
  8. a) 1) 하나 이상의 수불용성 유기 화합물; 및
    2) 화학물질, 열, 광분해 또는 복사 수단에 의해 불용성 안료로 전환될수 있는 하나 이상의 안료 전구체를 포함하는 수불용성 유기 상; 및
    b) 수 상을 포함하는, 2-상 조성물인 안료계 잉크 조성물.
  9. 제 8 항에 있어서,
    양친매성 화합물이 수불용성 유기 화합물을 용해시키기에 충분한 양으로 존재하는 하나 이상의 상기 양친매성 화합물을 추가로 포함하는 조성물.
  10. 제 9 항에 있어서,
    하나 이상의 양친매성 화합물이 알킬 설포네이트, 알킬 치환된 벤젠 설포네이트, 나프탈렌 설포네이트, 알킬아민 옥사이드, 치환된 암모늄 염, 비-이온성 계면활성제 및 이의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택되는 조성물.
  11. 제 9 항에 있어서,
    미세유화액인 조성물.
  12. 제 9 항에 있어서,
    유화액인 조성물.
  13. 제 11 항에 있어서,
    양친매성 화합물이 향수성(hydrotrope)이고, 벤조산, 살리실산, 벤젠 설폰산,벤젠 디설폰산, 톨루엔 설폰산, 크실렌 설폰산, 쿠멘 설폰산, 시멘 설폰산, 신남산, 옥탄 설폰산, 헥산 설폰산, 부탄 설폰산 및 데칸 설폰산의 염, p-아미노 벤조산 하이드로클로라이드, 프로카인 하이드로클로라이드, 카페인, 알킬피리듐, 알킬트리메틸 암모늄, 벤질트리알킬(C1내지 C4) 암모늄의 염, 페닐트리메틸 암모늄 양이온, 레소르시놀, 피로갈롤 및 이의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택되는 조성물.
  14. 제 13 항에 있어서,
    향수성 양친매성 화합물이 나트륨 크실렌 설포네이트, 나트륨 살리실레이트, 나트륨 벤조에이트 및 이의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택되는 조성물.
  15. 제 8 항에 있어서,
    수 상 및 유기 상 둘 모두와 혼화성인 제 2 유기 화합물을 추가로 포함하는 조성물.
  16. 제 15 항에 있어서,
    제 2 유기 용매가 알칸올아민, 락탐, 글리콜, 디올, 트리올, 글리콜 에스테르, 모노-글리콜 에테르, 디-글리콜 에테르, 중간 쇄 알콜, 옥시알킬화된 알콜, 아세틸렌계 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드 및 이의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택되는 조성물.
  17. 제 16 항에 있어서,
    제 2 유기 용매가 2-피롤리돈, 1,2-펜탄디올, 1,5-펜탄디올, 에틸렌 글리콜 모노 부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노 에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노 부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노 헥실 에테르, 프로필렌 글리콜 에테르, 디프로필렌 글리콜 에테르, 트리에틸렌글리콜 에테르, 2-펜틸 알콜, 아세틸렌계 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드 및 이의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택되는 조성물.
  18. 제 8 항에 있어서,
    리포솜의 형태인 조성물.
  19. 1) a) i) 하나 이상의 수불용성 유기 화합물; 및
    ii) 화학물질, 열, 광분해 또는 복사 수단에 의해 불용성 안료로 전환될수 있는 하나 이상의 안료 전구체를 포함하는 수불용성 유기 상; 및
    b) 수 상을 포함하는 2-상 조성물인 안료계 잉크-젯 잉크 조성물을 제공하고,
    2) 상기 잉크 조성물을 잉크-젯 펜에 의해 인쇄 매질 상에 인쇄하는 것을 포함하는 잉크-젯 인쇄 방법.
  20. 제 19 항에 있어서,
    화학물질, 광분해, 열, 레이저 또는 복사 원에 의해 안료 전구체로부터 안료를 국소적으로 재생시키는 단계를 추가로 포함하는 잉크-젯 인쇄 방법.
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