KR19990044089A - 고투명성이고 고유연성인 탄성가소성 폴리올레핀 조성물 - Google Patents

고투명성이고 고유연성인 탄성가소성 폴리올레핀 조성물 Download PDF

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Abstract

하기의 A, B 및 C 를 함유하고, 총 폴리올레핀 조성물에 대한 B 및 C 성분의 합의 중량 백분율이 80 % 내지 90 % 인 고유연성 및 투명성이 부여된 탄성가소성 폴리올레핀 조성물: A) 프로필렌의 동종 중합체 또는 95 중량 % 이상의 프로필렌을 함유하는, 프로필렌과 에틸렌 및/또는 하나 이상의 CH2=CHR α-올레핀의 공중합체 10 내지 20 중량부; B) 에틸렌을 함유하고, 실온에서 크실렌에 불용성인 프로필렌 공중합체 분획 5 내지 20 중량부; 및 C) 에틸렌 및 에틸렌과 하나 이상의 CH2=CHR α-올레핀의 혼합물로부터 선택된 공단량체를 함유하고, 실온에서 크실렌에 가용성이고, 상기 공단량체 15 내지 25 중량 % 를 함유하는 프로필렌 공중합체 분획 60 내지 80 중량부. 본 발명의 조성물은 30 % 미만, 대개 15 내지 25 % 의 헤이즈 값 및 150 MPa 미만, 대개 100 MPa 미만의 탄성율을 나타낸다.

Description

고투명성이고 고유연성인 탄성가소성 폴리올레핀 조성물
본 발명은 예상외의 고투명성이 부여된 고유연성 탄성가소성(elastoplastic) 폴리올레핀 조성물에 관한 것이다.
프로필렌의 순차 공중합반응에 의한 우수한 열가소성 거동을 유지하면서 탄성을 가지는, 경우에 따라서는 소량의 올레핀 공단량체 (comonomer), 및 에틸렌/프로필렌 또는 에틸렌/α-올레핀 혼합물을 함유하는 폴리올레핀 조성물을 얻을 수 있음이 알려져 있다. 수소화된 티탄 화합물 기재의 마그네슘 클로라이드 지지 촉매를 이 목적을 위하여 사용한다.
상기 종류의 조성물은 특히 EP 400333 에 기재되어 있다. 이들은 폴리올레핀의 전형적 성질들, 예를 들면 화학적 관성 및 독성의 결여, 및 우수한 수준의 기계적 성질을 보이기 때문에 많은 분야에서 실용적으로 중요하다. 특히, 이들은 우수한 잔류 신장 (tension set) 과 함께, 700 내지 200 MPa 범위의 낮은 굽힘율 (flexural modulus) 에 의해 증명되었듯이 우수한 탄성을 갖는다. 이들 조성물은 그러나, 일반적으로 광학적 성질 특히 투명성을 갖지 않는다.
순차 중합반응에 의해 제조된 조성물의 투명성을 향상시키기 위한 노력이 일반적으로 탄성 및 유연성을 부여하게 되었다. 그러나 이 방향에서의 뚜렷한 향상이 EP 472946 에 보고되었는데, 이는 하기의 A, B 및 C 를 함유하는 높은 유연성이 부여된 탄성가소성 폴리올레핀 조성물을 개시하고 있다: A) 10 내지 50, 바람직하게는 20 내지 35 중량부의 프로필렌 기재 매트릭스; B) 5 내지 20, 바람직하게는 7 내지 15 중량부의, 에틸렌을 함유하고, 실온에서 크실렌에 불용성인 엘라스토머 공중합체 분획; C) 40 중량 % 미만, 바람직하게는 25 내지 38 중량 % 의 에틸렌을 함유하고, 실온에서 크실렌에 가용성인, 40 내지 80, 바람직하게는 50 내지 70 중량부의 엘라스토머 공중합체 분획. 고유연성 외에도, 150 MPa 미만의 굽힘율에서 확인되듯이, 이들 조성물은 실시예의 31 내지 36 % 범위의 헤이즈 (haze) 값에 나타난 것과 같이 우수한 투명성을 갖는다.
유연하고 투명한 폴리올레핀 성형품은 많은 분야, 특히 의료, 자동차, 포장 및 전기 케이블 피복 분야에서 크게 관심을 받기 때문에, 현존하는 물질의 품질을 향상시키기 위한 연구가 진행되어 왔다. 결과적으로, 상기에서 언급된 종류의 이상 (heterophasic) 중합체의 유연성 및 투명성 사이의 균형이 엘라스토머 상의 양의 백분율을 증가시키고, 동시에 상기 엘라스토머 상의 에틸렌 함량을 감소시킴으로써 더욱 향상될 수 있음이 발견되었다. 선행 기술, 특히 EP 472946 에 개시된 것을 기준으로 볼 때, 투명도는 크실렌에 가용성인 엘라스토머 공중합체 분획의 에틸렌 딘위의 양에 명백히 의존한다는 것이 놀랍게도 발견되었다. 도 1 은 EP 472946 에 보고된 실시예 1 내지 5 의 조성물 및 하기에 보고된 실시예 1 내지 4 의 조성물의 헤이즈 값을, 크실렌에 가용성 분획 (성분 C) 의 에틸렌 함량의 함수로 나타낸다. 헤이즈는 상기 공중합체 분획의 에틸렌 함량이 약 25 중량 % 초과일 때 약 35 % 로 대략 상수이나, 크실렌에 가용성인 공중합체 분획의 에틸렌 함량이 25 % 에서 약 20 % 로 감소하면, 상기 값의 절반 미만으로 감소한다. 이 값 미만에서 헤이즈는 조금씩 계속 감소하지만, 탄성율 (elastic modulus) 의 증가는 조성물을 크실렌에 가용성인 공중합체 분획의 에틸렌 함량을 15 % 미만으로 하여 본 발명의 범위를 벗어나게 한다. 그러나, 만약 엘라스토머 상의 에틸렌 중 일부가 α-올레핀에 의해 대체된다면, 헤이즈와 탄성율 모두에서 흥미있는 결과를 여전히 얻을 수 있다 (실시예 5 참조).
본 발명은 하기의 A, B 및 C 성분을 함유하고, 총 폴리올레핀 조성물에 대한 B 및 C 성분의 합의 중량 백분율이 80 내지 90 % 인, 고유연성 및 투명성이 부여된 탄성가소성 폴리올레핀 조성물을 제공한다:
A) 프로필렌의 동종 중합체, 또는 95 중량 % 이상의 프로필렌 유도 단위를 함유하는, 프로필렌과 에틸렌 및/또는 하나 이상의 CH2=CHR α-올레핀 (식 중, R은 2 내지 6 탄소 원자를 가지는 알킬 라디칼이다) 공중합체 10 내지 20 중량부;
B) 에틸렌 유도 단위를 함유하고, 실온에서 크실렌에 불용성인 프로필렌 공중합체 분획 5 내지 20 중량부; 및
C) 에틸렌 및 에틸렌과 하나 이상의 CH2=CHR α-올레핀 (식 중, R은 2 내지 6 탄소 원자를 가지는 알킬 라디칼이다) 의 혼합물로부터 선택된 공단량체에서 유도된 단위를 함유하고, 실온에서 크실렌에 가용성이고, 상기 공단량체에서 유도된 단위 15 내지 25 중량 %, 바람직하게는 15 내지 23 중량 % 를 더 함유하는 프로필렌 공중합체 분획 60 내지 80 중량부.
본 발명에 따르는 바람직한 조성물은, 성분 C 가 15 내지 23 중량 % 의 공단량체에서 유도된 단위를 함유하고, B 및 C 성분의 합이 총 폴리올레핀 조성물에 대하여 82 내지 86 중량 % 의 범위일 때, 14 내지 18 중량 % 의 성분 A, 5 내지 18 중량 % 의 성분 B 및 72 내지 80 중량 % 의 성분 C 를 함유한다.
조성물 중 공단량체의 총량, 즉 에틸렌과 선택적 α-올레핀의 합계는 바람직하게는 15 내지 22 중량 % 이다.
본 발명의 폴리올레핀 조성물은 30 % 미만, 대개 25 % 미만의 헤이즈 값을 나타내지만, 탄성율은 언제나 150 MPa 미만, 대개 100 MPa 미만을 나타낸다.
상기 조성물은 단량체들의 순차 중합반응에 의해 두 단계에서 제조될 수 있다. 제 1 단계에서, 프로필렌을, 경우에 따라서는 5 중량 % 이하로 함유된 공단량체(들)과, 하나 이상의 반응기에서 중합하여 성분 A 를 형성하고, 제 2 단계에서 전술한 바와 같이 프로필렌과 에틸렌 및 하나 이상의 CH2=CHR α-올레핀의 혼합물을 하나 이상의 반응기에서 중합하여 성분 B 및 C 를 형성한다. 에틸렌 또는 에틸렌 및 하나 이상의 CH2=CHR α-올레핀, 특히 1-부텐의 혼합물이 성분 C 에서 바람직한 공단량체이다. 더욱 바람직하게는 성분 C 는 에틸렌 및 상기 α-올레핀으로부터 유도된 단위를, 공단량체들의 총량이 성분 C 에 대하여 바람직하게는 15 내지 23 중량 % 가 되도록 각각 5 내지 15 중량 % 의 양으로 함유한다.
제 1 중합 단계는 액체상 또는 기체상에서 수행된다. 제 2 중합 단계는 일반적으로 기체상에서 수행된다. 바람직하게는 양 단계 모두 기체상에서 수행된다. 편리한 중합방법은 WO 92/21706 에 기재되어 있다.
중합 온도는 일반적으로 40 ℃ 내지 90 ℃ 이다. 중합 압력은 반응 온도 및 반응 혼합물의 조성에 의존하여, 구체적으로는 5 내지 30 기압 이다. 두 단계에서 머무름 시간의 비는 부분 A 및 부분 B+C 사이의 목적하는 비에 의존한다. 종래의 사슬 이동제, 예를 들면 수소를 분자량 조절제로 사용할 수 있다.
중합에 사용되는 촉매는 티탄 화합물과 마그네슘 클로라이드 지지 내부 전자 공여기 화합물을 함유하는 고체 성분, 및 알루미늄 트리알킬 화합물과 외부 전자 공여기 화합물의 반응 생성물을 함유한다. 본 발명의 공중합체 생성에 특히 적합한 촉매는 EP 395083 에 기재되어 있다. 이 촉매들을 사용하여, 폴리올레핀 조성물은 평균 입경이 약 0.5 내지 7 mm 인 구형 입자들의 형태로 얻어질 수 있다.
본 발명의 폴리올레핀 조성물로부터 얻어질 수 있는 생성물은 특히 의료, 자동차 및 포장 분야에서 그 적용성을 찾을 수 있다.
분자 및 물리적-기계적 특성을 위해 채택된 실험적 방법들
분획 A, B 및 C 의 양 및 분획 B 및 C 의 공단량체 함량이 EP 0 472 946 A2 에서 인용된 식들을 사용하여 계산되었다.
분자 및 물리적-기계적 특성들은 하기 방법에 따라 결정되었다.
중량 % 로 나타낸 에틸렌 및 1-부텐 함량:IR 분광법에 의함.
고유 점도:테트라히드로푸란 내 135 ℃ 에서 측정.
크실렌에 가용성인 백분율:2.5 g 의 중합체를 250 mL 의 크실렌에 135 ℃ 에서 교반하며 용해시킨다. 20 분 후 용액을 교반하여 25 ℃ 로 냉각시키고, 30 분 동안 방치하여 침적시킨다. 침전물은 여과지로 여과하고, 용액을 질소 흐름하에서 증발시키고, 잔여물은 일정 중량이 될 때까지 80 ℃ 의 진공 상태에서 건조시킨다. 실온에서 크실렌에 가용성인 중합체의 중량 백분율을 계산한다.
용융점 (Tm):중합체의 Tm 을 하기 절차에 따라 퍼킨-엘머 (Perkin-Elmer) DSC-7 기기로 측정한다. 10 mg 의 중합체를 10 ℃/분의 속도로 200 ℃ 까지 가열하여 승온시키다; 그 후 샘플을 200 ℃ 에서 5 분 동안 방치시키고, 10 ℃/분의 속도로 0 ℃ 까지 냉각시킨다. 그런 다음 샘플을 10 ℃/분의 속도로 200 ℃ 까지 다시 가열한다. 표에 기록된 데이터는 두 번째 가열로부터 얻은 것이다.
탄성율:DMTA(Dynamic-Mechanical Thermal Analysis, Polymer Laboratories) 의 장치를 사용하여 압축 성형된 샘플의 23 ℃ 인장 모드에서 측정되었다. 측정 진동수는 1 Hz 이고, 주사 온도 속도는 2 ℃/분 이었다.
경도:ASTM 2240 에 따라 사출 성형된 표본에서 측정되었다.
헤이즈:ASTM 1003 에 따라 사출 성형된 플라크에서 측정되었다.
용융 흐름 속도:ASTM-D 1238, 조건 L 에 따라 측정되었다.
압축 성형:샘플들을 압력 42 kg/cm2, 온도 200 ℃ 에서 카버 프레스 (Carver press) 로 5 분 동안 성형한다; 실온까지의 냉각 속도는 15 ℃/분 이었다.
사출 성형:샘플들을 하기의 조건에서 바텐펠드 (Battenfeld) BA500CD 기로 성형한다: 용융 온도 260 ℃, 사출 시간 3 초, 성형 온도 40 ℃, 지속 시간 10 초, 냉각 시간 10 초, 사출 압력 65 바, 지속 압력 25 바.
실시예 1
10 mL 의 유리 플라스크에, EP A 395083 의 실시예 3 에 따라 제조된 고체 촉매 성분 0.1042 g 을, 4 mL 의 건조 헥산 내 시클로헥실-메틸-디메톡시실란 0.094 g 및 트리에틸알루미늄 0.4567 g 과 접촉시킨다. 80 ℃ 에서 1 시간 동안 헥산으로, 계속하여 80 ℃ 에서 1 시간 동안 기체 프로필렌으로 연속 린스한 혼합물을, 4.25 L 강철 오토클레이브에 도입한다. 그 후 1 기압 25 ℃ 에서 측정한 0.95 g 의 에틸렌, 116.4 g 의 프로필렌 및 405 mL 의 수소의 혼합물을 반응기에 첨가한다. 온도는 60 ℃ 로 승온시키고, 31 분 동안 중합 반응을 수행한다: 147 g 의 프로필렌 및 3.0 g 의 에틸렌을 반응 시간 동안 첨가한다. 소량의 샘플을 특성화를 위해 회수하여 하기의 결과를 얻었다: 에틸렌 함량 2.0 중량 %, 크실렌에 가용성인 분획 4.2 중량 %, 크실렌에 가용성인 분획 중 에틸렌 함량 11 중량 % 및 고유 점도 1.97 dL/g. 그런 다음 단량체 혼합물을 배출시키고, 1 기압 25 ℃ 에서 측정한 10 g 의 에틸렌, 98.35 g 의 프로필렌 및 986 mL 의 수소의 혼합물로 대체시킨다. 계속하여 142.1 g 의 에틸렌 및 537.9 g 의 프로필렌을 반응 시간 동안 공급하면서 공중합반응을 73 분 동안 60 ℃ 에서 수행한다. 표 1 에 나타난 특성들을 가진 800 g 의 이상 공중합체를 얻는다.
실시예 2
10 mL 의 유리 플라스크에, 실시예 1 에 보고된 것에 따라 제조된 고체 촉매 성분 0.1096 g 을, 4 mL 의 건조 헥산 내 시클로헥실-메틸-디메톡시실란 0.094 g 및 트리에틸알루미늄 0.4567 g 과 접촉시킨다. 80 ℃ 에서 1 시간 동안 헥산으로, 계속하여 80 ℃ 에서 1 시간 동안 기체 프로필렌으로 연속 린스한 혼합물을, 4.25 L 강철 오토클레이브에 도입한다. 그 후 1 기압 25 ℃ 에서 측정한 0.95 g 의 에틸렌, 116.2 g 의 프로필렌 및 135 mL 의 수소의 혼합물을 반응기에 첨가한다. 온도는 60 ℃ 로 승온시키고, 33 분 동안 중합 반응을 수행한다: 147 g 의 프로필렌 및 3.0 g 의 에틸렌을 반응 시간 동안 첨가한다. 소량의 샘플을 특성화를 위해 회수하여 하기의 결과를 얻었다: 에틸렌 함량 2.0 중량 %, 크실렌에 가용성인 분획 4.2 중량 %, 가용성인 분획 중 에틸렌 함량 8 중량 % 및 고유 점도 2.45 dL/g. 그런 다음 단량체 혼합물을 배출시키고, 1 기압 25 ℃ 에서 측정한 10.5 g 의 에틸렌, 97.5 g 의 프로필렌 및 985 mL 의 수소의 혼합물로 대체시킨다. 계속하여 142.2 g 의 에틸렌 및 513.0 g 의 프로필렌을 반응 시간 동안 공급하면서 공중합반응을 67 분 동안 60 ℃ 에서 수행한다. 표 1 에 나타난 특성들을 가진 780 g 의 이상 공중합체를 얻는다.
실시예 3
10 mL 의 유리 플라스크에, 실시예 1 에 보고된 것에 따라 제조된 고체 촉매 성분 0.2288 g 을, 4 mL 의 건조 헥산 내 시클로헥실-메틸-디메톡시실란 0.094 g 및 트리에틸알루미늄 0.4567 g 과 접촉시킨다. 80 ℃ 에서 1 시간 동안 헥산으로, 계속하여 80 ℃ 에서 1 시간 동안 기체 프로필렌으로 연속 린스한 혼합물을, 4.25 L 강철 오토클레이브에 도입한다. 그 후 1 기압 25 ℃ 에서 측정한 0.95 g 의 에틸렌, 115.4 g 의 프로필렌 및 810 mL 의 수소의 혼합물을 반응기에 첨가한다. 온도는 60 ℃ 로 승온시키고, 147 g 의 프로필렌 및 3.0 g 의 에틸렌을 반응 시간 동안 첨가하면서 19 분 동안 중합 반응을 수행한다. 소량의 샘플을 특성화를 위해 회수하여 하기의 결과를 얻었다: 에틸렌 함량 2.0 중량 %, 크실렌에 가용성인 분획 4.3 중량 %, 가용성인 분획 중 에틸렌 함량 12 중량 % 및 고유 점도 1.6 dL/g. 그런 다음 단량체 혼합물을 배출시키고, 1 기압 25 ℃ 에서 측정한 11.5 g 의 에틸렌, 95.65 g 의 프로필렌 및 981 mL 의 수소의 혼합물로 대체시킨다. 계속하여 공중합반응을 161.8 g 의 에틸렌 및 518.2 g 의 프로필렌을 반응 시간 동안 공급하면서 73 분 동안 수행한다. 표 1 에 나타난 특성들을 가진 800 g 의 이상 공중합체를 얻는다.
실시예 4 (시험 공장 실행)
0.25 L 의 베셀 (vessel) 형 반응기에, 1.0 kg/h 의 프로판, 23.1 g/h 의 트리에틸알루미늄, 5.5 g/h 의 디시클로펜틸디메톡시실란 및 4.4 g/h 의 실시예 1 에 따라 생성된 고체 촉매를 연속적으로 도입한다; 온도는 20 ℃ 이고, 머무름 시간은 5 분이다. 그 후 미리 접촉시킨 촉매계를 초기 중합 반응기에 연속적으로 도입한다. 동일한 반응기에 7 kg/h의 프로필렌 및 12 kg/h의 프로판을 도입한다; 온도는 20 ℃, 압력은 30 바이고, 머무름 시간은 30 분이다. 초기 중합체를 온도가 65 ℃ 로 유지된 100 L 기체상의 유체화된 층 반응기에 연속적으로 도입하고, 압력을 18 바이고, 기체상 조성은 하기와 같다: 프로필렌 8.2 몰 %, 프로판 89.3 몰 %, 및 수소 0.74 몰 %. 이정은 약 800 g/g 촉매이다. 소량의 샘플을 특성화를 위하여 회수하였다: 이것은 8 dg/분 의 MFR 값 및 2.0 중량 % 의 크실렌에 가용성인 분획을 나타내었다. 그런 다음, 동종 중합체를 온도가 65 ℃ 로 유지된 300 L 기체상의 다른 유체화된 층 반응기에 연속적으로 도입하고, 압력을 16 바이고, 기체상 조성은 하기와 같다: 프로필렌 65.4 몰 %, 프로판 25.4 몰 %, 에틸렌 7.2 몰 % 및 수소 0.65 몰 %. 이정은 약 4000 g/g 촉매이다. 이상 공중합체의 분자 및 물리적-기계적 특성은 표 1 에 나타나 있다.
실시예 5 (삼원 공중합체)
10 mL 의 유리 플라스크에, 실시예 1 에 따라 제조된 고체 촉매 성분 0.1094 g 을, 4 mL 의 건조 헥산 내 시클로헥실-메틸-디메톡시실란 0.094 g 및 트리에틸알루미늄 0.4567 g 과 접촉시킨다. 계속하여 80 ℃ 에서 1 시간 동안 헥산으로, 그 후 80 ℃ 에서 1 시간 동안 기체 프로필렌으로 연속 린스한 혼합물을, 4.25 L 강철 오토클레이브에 도입한다. 그 후 1 기압 25 ℃ 에서 측정한 0.95 g 의 에틸렌, 116.3 g 의 프로필렌 및 405 mL 의 수소의 혼합물을 반응기에 첨가한다. 온도는 60 ℃ 로 승온시키고, 147 g 의 프로필렌 및 3 g 의 에틸렌을 반응 시간 동안 첨가하면서 27 분 동안 중합 반응을 수행한다. 소량의 샘플을 특성화를 위해 회수하여 하기의 결과를 얻었다: 에틸렌 함량 2.0 중량 %, 크실렌에 가용성인 분획 4.2 중량 %, 크실렌에 가용성인 분획 중 에틸렌 함량 15 중량 % 및 고유 점도 1.9 dL/g. 그런 다음 단량체 혼합물을 배출시키고, 1 기압 25 ℃ 에서 측정한 3.9 g 의 에틸렌, 91.7 g 의 프로필렌, 32.6 g 의 1-부텐 및 1061 mL 의 수소의 혼합물로 대체시킨다. 계속하여 53.5 g 의 에틸렌 및 434.3 g 의 프로필렌 및 107.1 g 의 1-부텐을 반응 시간 동안 공급하면서 공중합반응을 91 분 동안 60 ℃ 에서 수행한다. 표 2 에 나타난 특성들을 가진 745 g 의 이상 삼원 공중합체를 얻는다.
에틸렌/프로필렌 이상 공중합체의 분자구조 및 성질들
단위 실시예1 2 3 4
공중합체 내 에틸렌단위 중량% 18.1 18.5 20.5 14
고유 점도 dl/g 2.34 2.28 2.34 2.3
크실렌에 가용성인 공중합체 부분 중량% 72.8 73.7 70.6 68.8
크실렌에 가용성인 공중합체 부분 내 에틸렌단위 중량% 20.7 21.4 22.8 16
분획 A 중량% 15 16 15 15
분획 B 중량% 12.8 11 15 16.5
분획 C 중량% 72.2 73 70 68.5
분획 C 내 에틸렌단위 중량% 20.8 21.5 22.9 16.1
분획 B 내 에틸렌단위 중량% 21.5 23.3 28.2 18.2
용융온도 ℃ 153 152 153 162
탄성율 MPa 84 82 86 130
경도 쇼어 D 28 26 29 34
헤이즈 % 15 24 30 11
에틸렌/프로필렌/1-부텐 이상 삼원 공중합체의 분자구조 및 성질들
단위 실시예 5
에틸렌단위 중량% 7.4
1-부텐 단위 중량% 10.5
고유 점도 dl/g 2.12
크실렌에 가용성인 공중합체 부분 중량% 78
크실렌에 가용성인 부분 내 에틸렌단위 중량% 9
분획 A 중량% 17
분획 B 중량% 5.7
분획 C 중량% 77.3
분획 C 내 에틸렌 단위 중량% 8.9
분획 B 내 에틸렌 단위 중량% 3.1
분획 C 내 1-부텐 단위 중량% 12.4
분획 B 내 1-부텐 단위 중량% 16.6
용융온도 ℃ 153
탄성율 MPa 110
경도 쇼어 D 35
헤이즈 % 9

Claims (15)

  1. 하기의 A, B 및 C 성분을 함유하고, 총 폴리올레핀 조성물에 대한 B 및 C 성분의 합의 중량 백분율이 80 % 내지 90 % 인 폴리올레핀 조성물:
    A) 프로필렌의 동종 중합체, 또는 95 중량 % 이상의 프로필렌 유도 단위를 함유하는, 프로필렌과 에틸렌 및/또는 하나 이상의 CH2=CHR α-올레핀 (식 중, R은 2 내지 6 탄소 원자를 가지는 알킬 라디칼이다) 의 공중합체 10 내지 20 중량부;
    B) 에틸렌 유도 단위를 함유하고, 실온에서 크실렌에 불용성인 프로필렌 공중합체 분획 5 내지 20 중량부; 및
    C) 에틸렌 및 에틸렌과 하나 이상의 CH2=CHR α-올레핀 (식 중, R은 2 내지 6 탄소 원자를 가지는 알킬 라디칼이다) 의 혼합물로부터 선택된 공단량체 (comonomer) 에서 유도된 단위를 함유하고, 실온에서 크실렌에 가용성이고, 상기 공단량체에서 유도된 단위 15 내지 25 중량 % 를 더 함유하는 프로필렌 공중합체 분획 60 내지 80 중량부.
  2. 제 1 항에 있어서, 14 내지 18 중량부의 성분 A, 5 내지 18 중량부의 성분 B 및 72 내지 80 중량부의 성분 C 를 함유하고, B 및 C 성분의 합이 총 폴리올레핀 조성물에 대하여 82 내지 86 중량 % 범위인 폴리올레핀 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서. 성분 C 가 15 내지 23 중량 % 의 에틸렌 유도 단위 함량을 갖는, 프로필렌과 에틸렌의 공중합체인 폴리올레핀 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 성분 A 가 프로필렌의 동종 중합체인 폴리올레핀 조성물.
  5. 제 3 항에 있어서, 성분 A 가 프로필렌의 동종 중합체인 폴리올레핀 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서, 성분 A 가 프로필렌과 에틸렌의 공중합체인 폴리올레핀 조성물.
  7. 제 3 항에 있어서, 성분 A 가 프로필렌과 에틸렌의 공중합체인 폴리올레핀 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서, 성분 C 가 에틸렌 또는 α-올레핀으로부터 유도된 단위 함량 15 내지 23 중량 % 를 갖는, 프로필렌과 에틸렌 및 하나 이상의 CH2=CHR α-올레핀 (식 중, R은 2 내지 6 탄소 원자를 가지는 알킬 라디칼이다) 의 공중합체인 폴리올레핀 조성물.
  9. 제 8 항에 있어서, 상기 프로필렌과 에틸렌 및 하나 이상의 CH2=CHR α-올레핀의 공중합체가 5 내지 15 중량 % 의 에틸렌 유도 단위 및 5 내지 15 중량 % 의 α-올레핀 유도 단위를 함유하고, 상기 공중합체 중 에틸렌 또는 α-올레핀으로부터 유도된 단위의 총 함량이 상기 공중합체의 15 내지 23 중량 % 인 폴리올레핀 조성물.
  10. 제 8 항에 있어서, 상기 공중합체가 프로필렌과 에틸렌 및 1-부텐의 공중합체인 폴리올레핀 조성물.
  11. 제 1 항에 있어서, 성분 A 가 프로필렌의 동종 중합체이고, 성분 C 가 프로필렌과 에틸렌 및 하나 이상의 CH2=CHR α-올레핀의 공중합체 (식 중, R은 2 내지 6 탄소 원자를 가지는 알킬 라디칼이다) 인 폴리올레핀 조성물.
  12. 제 1 항에 있어서, 성분 A 가 프로필렌과 에틸렌의 공중합체이고, 성분 C 가 프로필렌과 에틸렌 및 하나 이상의 CH2=CHR α-올레핀의 공중합체 (식 중, R은 2 내지 6 탄소 원자를 가지는 알킬 라디칼이다) 인 폴리올레핀 조성물.
  13. 제 1 항 내지 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 탄성율 (elastic modulus) 이 150 MPa 미만이고, 헤이즈 (haze) 가 30 % 미만인 폴리올레핀 조성물.
  14. 제 13 항에 있어서, 탄성율이 100 MPa 미만이고, 헤이즈가 25 % 미만인 폴리올레핀 조성물.
  15. 제 1 항 내지 14 항 중 어느 한 항에 따른 폴리올레핀 조성물을 함유하는 성형품.
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