KR19980081357A - 제초살충 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 조성물의 조성중의 적어도 하나는 조성물 내 제초살충제 활성성분의 결정화 속도를 감소시키는 중합성 물질인 제초살충제 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 제초살충제 활성성분의 결정화 속도를 감소시키는 방법 및 유해물에 중합제 함유 조성물을 가하는 것으로 되어있는 유해물 제어 방법을 또한 제공한다.

Description

제초살충 조성물
본 발명은 조성물 성분 중의 적어도 하나는 조성물 내 제초살충 활성성분의 결정화속도(결정화 율)을 감소시키는 중합성물질인 제초살충 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 제초살충 활성성분의 결정화속도를 감소시키는 방법을 제공한다.
제초살충 활성성분을 조제 할 때에 큰 어려움 중의 하나는 활성성분을 비 결정형으로 유지하는 것이다. 예컨대, 결정성 활성성분이 존재하면, 활성성분을 적절히 조제 하기 위해서는 결정성구조를 감소시켜야하기 때문에, 어떤 유형의 조제물(처방물)의 제조는 더욱 어려워질 수 있다. 분쇄, 연마, 또는 용제 내 용해와 같은, 결정성 활성성분의 결정성 구조를 감소시키는 공정은 흔히 비용이 많이 들고 시간소모적이다. 또한 어떤 제초살충제 조제물은 어떤 활성성분을 사용해서는 제조될수없는데, 그 이유는 활성성분이 조제물로부터 결정화하기 때문이다. 또한 활성성분이 결정성 상태로 존재하면 어떤 활성성분의 효험은 감소하는 것도 관찰되었다. 그래서 활성성분의 결정화속도가 낮은 제초살충 조성물에 대한 요구는 계속하여 존재하고 있다.
미국특허 제 3,131,119호는, 디티오카르밤 산의 수 불용성 금속염을 오일체계 내에 분산시키는데 유용하도록, 친수성기와 친유성 기를 균형있게 갖고 있는, 유기 용제 가용성 중합체의 군을 기재하고 있다. 이 중합체는 친유부분 및 친수부분을 비 극성-극성이 균형된 상태로 갖고있고, 7.7 내지 8.3의 용해도 패라미터를 갖고 있다.
본 발명자들은, 그런 중합체 및 넓은 범위의 용해도 패라미터를 가진 관련 중합체들은 다수의 제초살충 활성성분의 결정화속도를 감소시키는데 놀랄정도로 효과적임을 알았다. 활성성분 또는 활성성분의 조제물에 0.01중량% 내지 40중량%의 그 중합체를 가하면 그런 감소효과를 내는 것이 들어났다. 본 발명은, a) 하나 또는 둘이상의 제초살충제 및 b) 0.01중량% 내지 40중량%의 하나 또는 둘 이상의 유용성 중합체로 되어있으며, 그 중합체는 용해도 패라미터 6.9 내지 9.0를 갖고 친유 특성이거나 또는 친유 및 친수특성을 갖고있으며, 제초살충제는 1) 중합체를 구성하는 단량체; 2) 중합체와 대략 같은 비율의 단량체 및 조성의 소중합체; 3) 중합체; 및 4) 중합체와 유기용제와의 용액 중의 적어도 하나에 가용성인, 제초살충 조성물을 제공한다.
제 2구체예에서는, 본 발명은, 하나 또는 둘이상의 제초살충제를 0.01중량% 내지 40중량%의 하나 또는 둘이상의 유용성 중합체와 효과적으로 혼합하는 것으로 되어있고, 그 중합체는 용해도 패라미터 6.9 내지 9.0를 갖고 친유성 부분 또는 친유 및 친수성의 두 부분을 갖고있는, 제초살충제의 결정화속도를 감소시키는 방법을 제공한다.
다른 구체예에서, 본 발명은 유해물, 유해물의 식품원 또는 유해물의 산지에, a) 하나 또는 둘 이상의 제초살충제 및 b) 적어도 하나의 모노에틸성 불포화 중합가능한 단량체로부터 유도된, 조성물 전체 중량에 대해 0.01중량% 내지 40중량%의 하나 또는 둘이상의 유용성 중합체를 가하는 것으로 되어있으며, 그 중합체는 용해도 패라미터 6.9 내지 9.0를 갖고 친유 특성이거나 또는 친유 및 친수특성을 갖고있으며, 제초살충제는 1) 중합체를 구성하는 단량체; 2) 중합체와 대략 같은 비율의 단량체 및 조성의 소중합체; 3) 중합체; 및 4) 중합체와 유기용제와의 용액 중의 적어도 하나에 가용성인, 유해물을 제어하는 방법을 제공한다.
본 발명의 중합체는, 존재하는 특정 활성성분에 따라서 약 0.01%로부터 약 40%의 농도에서 유효하다. 전형적으로는 이들 중합체는 조성물의 0.01% 내지 5%의 수준에서 활성성분의 결정화 속도를 감소시킬 수 있다. 최적조건 하에서는, 이들 중합체는 조성물의 0.01% 내지 2%의 수준에서 대단히 효과적이다.
용어 제초살충제와 활성성분은 곤충, 잡초, 진균류 및 관련된 유기체를 제어하고자 의도된 화학약품을 의미한다. 본 발명 조성물인 제초살충제는 순수한 활성성분, 공업등급의 활성성분, 즉 전형적 제조공정 중 얻어지는 농도의 활성성분, 또는 하나 또는 그 이상의 농업경제학적으로 허용가능한 담체와 함께 조제된 활성성분의 형태로 존재할 수 있다. 용어 농업경제학적으로 허용가능한 담체는, 활성성분의 유효성을 손상시킴이 없이, 유해물을 제어하는데 사용되는 물, 오일 또는 조제물 내에 조성물의 활성성분을 분산시키는 것을 도우는데 사용될수있고, 자체로서는 토양, 장치, 바람직한 공장 또는 농경제학적 환경에 유의한 악영향을 주지 않는, 분진과 같은 어떤 물질을 의미한다. 제초살충제는 0.01중량% 내지 99.9중량%의 조성물을 포함할 수 있다. 제초살충제가 순수 활성성분 또는 공업등급의 활성성분의 형태로 있을 때에는, 퍼센트 활성성분을 가능한 한 높은 수준에 유지하는 것이 바람직하다. 조제되었을 때에는, 제초살충제는 바람직하게는 5 내지 90중량%의 제초살충제 조성물을 함유하는 것이 바람직하다. 바람직하게는 이 제초살충제는, 조성물이 유기용제를 함유할 때, 실온에서 또는 제초살충제와 중합체가 결합될 때의 온도에서, 그 유기용제 내 1 중량% 이상의 용해도를 갖는다. 바람직하게는 제초살충제는 약 150℃보다 낮은 융점 또는 융점이 150℃를 초과하는 경우에는 융점에서 안정하다. 수용성 염인 제초살충제는 본 발명의 중합체와 안정한 조성물을 형성하지 않는다.
일부 용도의 경우에는, 둘 이상의 제초살충제가 본 발명의 조성물을 포함하는 조제물이 되도록 결합될수있고, 그리하여 제초살충제가 별도의 조성물로 사용될 때 보다도 총 제초살충제 용도수가 적은 것을 포함하여 부가적인 이점 및 효과를 제공한다. 제초살충제의 혼합물이 사용될 때에는, 조성물(혼합물) 내 각각의 상대적 비율은 처리하려는 유해물에 대한 각 제초살충제의 상대적 효능과 소망하는 사용율에 의존할 것이다. 이 분야의 기술자들은, 제초살충제들을 혼합하면, 한 제초살충제를 단독으로 사용할 때 보다 더 넓은 스펙트럼(범위)의 활성과 같은 이점들이 얻어질 수 있음을 알 것이다.
본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 제초살충제의 예는: (1) 살균제, 예를 들면, (a) 디노캅, 비나파크릴, 및 2-이차-부틸-4,6-디니트로페닐 이소프로필 카르보네이트와 같은 니트로페놀 유도체; (b) 캅탄 폴페트, 글리오딘, 디티아논, 티오퀴녹스, 베노밀, 티아벤다졸, 비놀로졸린, 이프로디온, 프로시미돈, 트리아디메놀, 트리아디메폰, 베테르타놀, 플루오로이미드, 트리아리몰, 시클로헥시미드, 에티리몰, 도데모르프, 디메토모르프, 티플루자미드 및 퀴노메티오네이트와 같은 복소환 구조물; (c) 클로라닐, 디클론, 클로로넵, 디클로란, 및 폴리클로로니트로벤젠과 같은 잡 할로겐화 살균제; (d) 그리세오풀빈, 카수가미신 및 스트렙토마이신과 같은 살균성 항생제; (e) 잡다한 살균제, 예컨대, 디페닐 술폰, 도딘, 메톡실, 1-티오시아노-2,4-디니트로벤젠, 1-페닐티오세미카르바지드, 티오파네이트-메틸, 및 시목사닐; 및 아실알라닌, 예컨대 푸랄락실, 시프로푸람, 오푸라스, 베날락실 및 옥사딕실; 플루아지남, 플로메토버, EP 578586 A1에 기재된것과 같은 페닐벤자미드 유도체, EP 550788 A1에 기재된것과 같은 발린 유도체와 같은 아미노산 유도체, 메틸 (E)-2-)2-(6-(2-시아노페녹시)피리미딘-4-일옥시)페닐)-3-메톡시아크릴레이트; 벤조(1,2,3)티아디아졸-7-카르보티오 산 S-메틸 에스테르: 프로파모카르브; 이마잘릴; 카르벤다짐; 미클로부타닐; 펜부코나졸; 트리데모르프; 피라조포스; 페나리몰; 펜피크로닐; 및 피리메타닐; (2)제초제, 예컨대, (a) 벤조산과 그 염; 페녹시 및 페닐 치환된 카르복실산 및 그 염; 및 트리클로로아세트 산 및 그 염을 포함하는 카르복실 산 유도체; (b) 에틸 N,N-디(n-프로필)티오카르바메이트 및 프로나미드를 포함하는 카르밤산 유도체; (c) 치환된 요소, (d) 치환된 트리아진, (e) 옥시플루오르펜 및 플루오로글리코펜과 같은 디페닐 에테르 유도체, (f) 프로파닐과 같은 아닐리드, (g) 옥시페녹시 제초제, (h) 우라실, (i) 니트릴, 및 (j) 디티오피르 및 티아조피르와 같은 기타 유기 제초제; 및 (3) 아세페이트, 알디카르브, 알파-시페르메트린, 아진포스-메틸, 비나파크릴, 부프로페진, 카르바릴, 카르보푸란, 클로르피리포스, 클로펜테진, 시헥사틴, 시페르메트린, 델타메트린, 디코폴, 디플루벤주론, 디메토에이트, 디노캅, 엔도술판, 엔도티온, 에스펜발레레이트, 에티오펜카르브, 에티온, 에토에이트-메틸, 에토프로프, 펜부타틴-옥사이드, 페녹시카르브, 펜술포티온, 플루시클록수론, 플루페녹수론, 포스메틸란, 헥시티아족스, 메타미도포스, 메티다티온, 메티오카르브, 메토밀, 메틸 파라티온, 멕사카르베이트, 옥사밀, 페르메트린, 포살론, 포스메트, 프로메카르브, 피리다벤, 레스메트린, 로테논, 테부페노지드, 티오디카르브, 트리아자메이트 및 바미도티온을 포함한다.
본 발명의 조성물에 사용되는 중합체는, 유기용제 또는 식물성 광유 또는 합성 오일중에 가용성이고 친유성 또는 친유 및 친수성 특성을 가진, 그라프트, 블록, 스타, 랜덤 및 변화 조성 중합체를 포함하는 호모중합체 또는 공중합체일 수 있다. 친유특성은, 평균 8개의 탄소원자, 바람직하게는 평균 12개 이상의 탄소원자로부터 최대 24개 까지의 탄소원자를 포함하는 탄화수소 기에 의해 공급된다. 중합체는 그런 기의 혼합물 그리고 그 보다 적은 탄소원자를 가진 기도 포함할 수 있다. 오일에 기초하는 계에 있어서는, 중합체는 바람직하게는 평균 8개의 탄소원자를 가진 기를 포함할 것이다. 친수특성은 에테르 기, 카르보닐 기, 카르복실 산 기, 카르복실 에스테르 기, 알코올 기, 아미드 기, 및 그들의 티오 동족체, 및 아미노 기에 의해 공급된다. 아미노 및 아미드 질소는 일차, 이차 또는 삼차일 수 있다. 질소치환기는 예컨대 알킬, 시클로알킬, 페닐, 벤질, 아미노알킬, 페녹시알킬, 히드록시알킬, 알콕시알킬, 알콕시에톡시에틸, 알콕시프로폭시프로필, 알콕시폴리에톡시에틸, 벤족시에톡시에틸, 페녹시폴리에톡시에틸 또는 유사한 폴리에테르-함유 기를 포함하는 개환 또는 환식 기를 포함할 수 있다. 중합체는 그런 친수성 치환기 하나를 초과하는 치환기를 함유할 수 있다.
친유특성은 중합체의 유기용제 또는 1오일중의 용해도를 확실케 하기에 충분해야 한다. 요구되는 친수특성은 주로 제초살충제의 특성에 의존할 것이다.
본 발명 중합체의 친유특성은. 예컨대 메틸, 부틸, 헥실, 옥틸, 데실, 라우릴, 미리스틸, 세틸, 스테아릴, 에이코실, 또는 아크릴, 메타크릴, 푸마르, 말레, 또는 이타콘 산 중의 테트라코실 기와 같은 하나 또는 그 이상의 에틸렌성 불포화 단량체에 의해, 또는 8개 이상의 탄소원자의 알킬 기를 가진 카르복실산 비닐에 의해 공급된다. 특정 활성성분에 따라, 이들 장쇄 에스테르로부터 얻어지는 중합체 또는 공중합체는 그 자체 그렇지만 필요한 친유/친수성 또는 극성균형을 갖지 못할 수 있다. 그런 경우에는, 중합성 분자 내에 또는 공중합체 내에 적어도 하나의 부가적인 극성 또는 친수성 치환기의 원천이 또한 존재해야하고, 그런 치환기는 충분히 극성적이거나 또는 필요한 극성균형을 이루기에 충분한 비율로 존재해야 한다.
다른 군의 적합한 에틸렌성 불포화 단량체는 예컨대 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, 오르토-, 메타- 및 파라-메틸스티렌, 에틸비닐벤젠, 비닐나프탈렌 및 비닐크실렌을 포함하는 비닐 방향족 단량체이다. 비닐 방향족 단량체는, 또한 그 대응하는 치환된 단량체, 예를들면 할로겐화 유도체, 즉 플로오르, 염소 또는 브롬과 같은 하나 또는 그 이상의 할로겐 그룹을 함유하는 할로겐화 유도체; 그리고 니트로, 시아노, 알콕시, 할로알킬, 카르브알콕시, 카르복시, 아미노 및 알킬아미노 유도체를 포함한다. 기타 적합한 에틸렌성 불포화 단량체는, 에틸렌 및 치환된 에틸렌 단량체, 예컨대: 프로필렌, 이소부틸렌 및 장쇄알킬 α-올레핀((C10-C20)알킬 α-올레핀과 같은)과 같은 α-올레핀; 비닐 아세테이트 및 비닐 스테아레이트와 같은 비닐 알코올 에스테르; 염화 비닐, 플루오르화 비닐, 브롬화 비닐, 염화 비닐리덴, 플로오르화 비닐리덴 및 브롬화 비닐리덴과 같은 할로겐화 비닐; 및 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴과 같은 비닐 니트릴을 포함한다.
바람직한 군의 아크릴 및 메타크릴산 유도체(이하에서는 간단히 (메트)아크릴 또는 (메트)아크릴레이트 또는 (메트)아크릴아미드)는 알킬 (메트)아크릴레이트, 치환된 (메트)아크릴레이트, 및 치환된 아크릴아미드 및 치환된 메타크릴아크릴아미드 단량체에 의해 대표된다. 단량체 각각은 단일 단량체 또는 알킬부분에 상이한 수의 탄소원자를 가진 혼합물일 수 있다. 바람직하게는 단량체는 (C1-C24)알킬 (메트)아크릴레이트, 히드록시(C2-C6)알킬 (메트)아크릴레이트, 디(C1-C5)알킬아미노(C2-C6)알킬 (메트)아크릴레이트 및 디(C1-C6)알킬아미노(C2-C6)알킬(메트)아크릴아미드로 구성된 군으로부터 선택된다. 각 단량체의 알킬 단량체는 선형 또는 분기형일 수 있다.
본 발명에 유용한 특히 바람직한 중합체는 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체들의 중합에 의해 유도된 폴리(메트)아크릴레이트이다. 알킬기가 1 내지 6개의 탄소원자를 가진 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체의 예는, 메틸 메타크릴레이트(MMA), 메틸 및 에틸 아크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트(BMA) 및 부틸 아크릴레이트(BA), 이소부틸 메타크릴레이트(IBMA), 헥실 및 시클로헥실 메타크릴레이트, 시크로헥실 아크릴레이트 및 그들의 조합물이다. 알킬기가 7 내지 15개의 탄소원자를 가진 알킬 (메트)아크릴레이트 다량체의 예는 2-에틸헥실 아크릴레이트(EHA), 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 옥틸 메타크릴레이트, 데실 메타크릴레이트, 이소데실 메타크릴레이트(분기(C10)알킬 이성체 혼합물에 기초한 IDMA), 운데실 메타크릴레이트, 도데실 메타크릴레이트(라우릴 메타크릴레이트로도 알려져있음), 트리데실 메타크릴레이트, 테트라데실 메타크릴레이트(미리스틸 메타크릴레이트로도 알려져있음), 펜타데실 메타크릴레이트 및 그들의 조합물이다. 역시 유용한 것은: 도데실-펜타데실 메타크릴레이트(DPMA), 도데실, 트리데실, 테트라데실 및 펜타데실 메타크릴레이트의 선형 및 분기형 이성체의 혼합물; 및 라우릴-미리스틸 메타크릴레이트(LMA), 도데실 및 테트라데실 메타크릴레이트의 혼합물이다. 바람직한 알킬 메타크릴레이트는 라우릴-미리스틸 메타크릴레이트, 도데실-펜타데실 메타크릴레이트 및 이소데실 메타크릴레이트이다. 알킬기가 16 내지 24개의 탄소원자를 함유하는 알킬(메트)아크릴레이트 단량체의 예는, 헥사데실 메타크릴레이트(세틸 메타크릴레이트로도 알려져있음), 헵타데실 메타크릴레이트, 옥타데실 메타크릴레이트(스테아릴 메타크릴레이트로도 알려져있음), 노나데실 메타크릴레이트, 에이코실 메타크릴레이트, 베헤닐 메타크릴레이트 및 그 조합물이다. 또한 유용한 것은: 세틸-에이코실 메타크릴레이트(CEMA), 헥사데실, 옥타데실 및 에이코실 메타크릴레이트의 혼합물; 및 세틸-스테아릴 메타크릴레이트(SMA), 헥사데실 및 옥타데실 메타크릴레이트의 혼합물이다. 바람직한 C16-C24알킬 메타크릴레이트는 세틸-에이코실 메타크릴레이트 및 세틸-스테아릴 메타크릴레이트이다.
상기한 C7-C24알킬(메트)아크릴레이트 단량체는 대체로 공업용 장쇄 지방족 알코올을 사용하여 표준 에스테르화 과정에 의해 제조된다. 이들 시판 알코올은 알킬기에 10 내지15 또는 16 내지 20개의 탄소원자를 갖는 여러 쇄 길이의 알코올의 혼합물이다. 결과적으로, 본 발명의 목적을 위해, 알킬(메트)아크릴레이트는 언급한 개개의 알킬 (메트)아크릴레이트 생성물뿐만 아니라 상기한 알킬 (메트)아크릴레이트와 대량의 특정 알킬 (메트)아크릴레이트와의 혼합물도 포함하는 것으로 이해해야 할 것이다. 이들 시판 알코올 혼합물들을 이용하여 (메트)아크릴레이트 에스테르를 제조하면 상기한 LMA, DPMA, SMA 및 CEMA 단량체 유형을 얻게된다. 본 발명의 과정에 유용한 바람직한 (메트)아크릴 산 유도체는 메틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 이소데실 메타크릴레이트, 라우릴-메리스틸 메타크릴레이트, 도데실-펜타데실 메타크릴레이트, 세틸-에이코실 메타크릴레이트 및 세틸-스테아릴 메타크릴레이트이다.
본 발명의 목적을 위해서는, 상기한 군의 단량체로부터의 단량체조합을 나타내는 공중합체 조성물은 여기서 설명하는 과정을 사용하여 제조될수있음을 이해해야 할 것이다. 예컨대, 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체와 스티렌과 같은 비닐 방향족 단량체와의 공중합체; 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체와 N,N-디메틸아미노프로필 메타크릴아미드와 같은 치환된 (메트)아크릴아미드 단량체와의 공중합체; 아크릴 (메트)아크릴레이트 단량체와 N-비닐피롤리돈과 같은 질소-함유 환식화합물에 기초한 단량체와의 공중합체; 비닐 아세테이트와 푸마르 산 및 그 유도체와의 공중합체; 및 (메트)아크릴 산 및 그 유도체와 말레산 및 그 유도체와의 공중합체.
효과적인 극성 균형을 갖춘 호모중합체를 제공하는 단량체의 예는, 3차 알킬기가 C9-C21기인, N-삼차-도데실아미노에틸 메타크릴레이트 및 N-삼차-알킬아미노에틸 메타크릴레이트를 포함한다.
이들 동형의 단량체는 이들이 친유성인지 또는 친수성인지에 관계 없이 다른 공단량체와의 공중합체를 형성하는데 이용될 수도 있다. 친수성 균형을 제공하는데 유용한 전형적 공단량체는, 저급 알킬 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 이타코네이트, 푸마레이트, 또는 말레아레이트 그리고 알킬부분이 C6를 초과하지 않고 바람직하게는 C1내지 C4인 비교적 중합가능한 에틸렌성 불포화 단량체를 포함한다.
알킬옥시폴리에톡시에틸 아크릴레이트 및 메타크릴레이트도 또한 극성기를 공급한다. 그런 에테르 에스테르 중의 알킬옥시 기는 알킬아미노, 알킬티오, 또는 아실옥시 기로 대치될 수 있다. 비닐 아세테이트, 프로피오네이트 및 부티레이트는 공중합체 형성을 위한 비슷한 극성 에스테르 기 공급원이다. 아민, 아미드, 이미드 및 복소환식화합물과 같은 함질소 기도 극성 공급에 이용될 수 있을 것이다. 이 목적을 위한 전형적 공단량체는, 디메틸아미노에틸 또는 디메틸아미노프로필 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 비닐피리딘, 예컨대 2-메틸-5-비닐피리딘, 또는 4- 또는 2-비닐피리딘, N-메틸올아크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드, 또는 N-메틸아크릴아미드를 포함한다. 비교적 극성인 기는 비닐리덴 기, 예컨대 N-비닐-2-피롤리돈, N-비닐피페리디논, N-비닐-카프로락탐 및 2-피롤리디노닐에틸 메타크릴레이트를 가진 락탐에 의해 공급될 수 있다. N-비닐옥사졸리디논 또는 N-(메타크릴옥시에틸)옥사졸리니논과 같은 옥사졸리딘 유도체도 이용될 수 있다.
알킬기에 하나 또는 그 이상의 히드록실 기를 가진 알킬 메타크릴레이트 및 아크릴레이트 단량체, 특히 히드록실 기가 알킬 기에 있어 b-위치(2-위치)에 있는것의 예로서, 치환된 알킬기가 (C2-C6)알킬, 분기 또는 비 분기인, 히드록시알킬 메타크릴레이트 및 아크릴레이트가 바람직 하다. 히드록시-알킬 메타크릴레이트 및 아크릴레이트 단량체 중에서 본 발명에 사용하기에 적합한 것은 2-히드록시에틸 메타크릴레이트(HEMA), 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시프로필 메타크릴레이트, 1-메틸-2-히드록시에틸 메타크릴레이트, 2-히드록시프로필 아크릴레이트, 1-메틸-2-히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시부틸 메타크릴레이트 및 2-히드록시부틸 아크릴레이트이다. 바람직한 히드록시-알킬 메타크릴레이트 및 아크릴레이트 단량체는 HEMA, 1-메틸-2-히드록시에틸 메타크릴레이트 및 2-히드록시프로필 메타크릴레이트이다. 후자의 두 단량체의 혼합물은 공통으로 히드록시프로필 메타크릴레이트 또는 HPMA로 호칭되고, 이 혼합물은 HPMA의 각 성분과 마찬가지로 보다 바람직한 히드록시알킬 메타크릴레이트이다.
본 발명의 중합체 및 공중합체는, 용제는 있거나 또는 없거나, 중합개시제의 존재하, 선택적으로는 연쇄전달제의 존재하에, 적당한 단량체들을 혼합하여 제조된다. 반응은 약 60 내지 140℃, 보다 바람직하게는 115 내지 125℃의 온도에서 중성분위기에서 교반하에 진행된다. 전형적으로는 뱃치는 115-120℃의 중합온도에 발열할 것이다. 반응은 대체로 약 4 내지 10시간동안 또는 소망하는 중합도에 도달할때까지 행해진다. 당해분야 기술자들은 알수있을 것 처럼, 반응의 시간 및 온도는 개시제의 선택에 의존하고 경우에 적합하게 변화될 수 있다.
이 중합에 유용한 개시제는, 아세틸 퍼어옥시드, 벤조일 퍼어옥시드, 라우로일 퍼어옥시드, t-부틸 퍼어옥시이소부티레이트, 카프로일 퍼어옥시드, 쿠멘 히드로퍼어옥시드, 1,1-디(t-부틸퍼어옥시)-3,3,5-트리-메틸시클로헥산, 아조비스이소부티로니트릴 및 t-부틸 퍼어옥토에이트를 포함하는, 퍼어옥시, 히드로퍼어옥시 및 아조 개시제와 같은 주지의 자유 래디칼 생성 화합물중의 어느 것이다. 개시제의 농도는 보통 단량체의 총중량 기준으로 0.025 내지 1중량%, 보다 바람직하게는 0.05 내지 0.25%이다. 연쇄전달제가 또한 중합체의 분자량을 조절하기 위해 중합반응에 가해질 수 있다. 사용할 때 바람직한 연쇄전달제는 약 0.1 내지 약 3중량%의 농도로 사용되는, 라우릴(도데실)메르캅탄과 같은 알킬 메르캅탄이다.
중합체는 용제의 존재 또는 부존재하에 제조된다. 중합중 사용을 위해 또한 농축액 제조를 위해 적합한 용제중에는 탄화수소, 벤젠, 톨루엔 및 방향족 나프타와 같은 방향족 탄화수소, 이염화 에틸렌과 같은 염소화 탄화수소, 프로피온산 에틸 또는 아세트산 부틸과 같은 에스테르, N-메틸피롤리디논과 같은 케톤, 및 석유 오일, 식물 오일 및 합성 오일이 있다.
중합 후, 얻어지는 중합체 용액은 약 20 내지 100중량%의 중합체 함량을 갖는다. 중합체는 단리될수있고 직접 또는 상기한 것과 같은 중합용의 용제로 희석하여 사용될수있거나 또는 중합체 또는 희석용액은 농축액 형태로 사용될 수도 있다. 농축액 형으로 사용될 때에는, 중합체 농도는 추가의 희석제, 예컨대 유기용제 또는 경질 광유를 사용하여 임의의 소망수준으로 조정될 수 있다. 농축액내 중합체의 바람직한 농도는 30 내지 70중량%이다.
본 발명의 호모중합체 및 공중합체는 유기용제 또는 오일 중에 가용성이고 친유성 또는 친유 및 친수성을 가진 것으로 정의 될 수있다. 친유/친수 특성은 Hildebrand에 의한 Solubility of Nonelectrolytes(비 전해질 중의 용해도), 제 3판, Reinhold 출판사, NY(1949)에 기재되어있는 것과 같은 용해도 패라미터 δ로 표현될 수 있다. 응집 에너지 밀도의 자승근과 동일한 이 값은 대단히 다양한 용제 및 여러중합체에 대해서도 결정되었다. 예컨대 H.Burrell, Interchemical Review, 제 14권, 제 1호, 3-16(1955)를 보라. 용해도 패라미터는 Small, J, Appl. Chem.,3,71,(1953)의 방법에 의한 계산에 의해 근사화될 수 있다. 이 값은 중합체의 기지 δ치의 일련의 용제중 용해도로부터 실험적으로 구해질수도 있다. 공중합체에 대한 용해도 패라미터는, 중량 평균 기준으로, 각 유형의 공단량체에 대한 단위에 대한 δ값에 기초하여 계산될 수 있다. 전형적인 값이 중합체 및 공중합체에 대해 표 1에 주어져있다.
표 1.
중합체 및 공중합체의 용해도 패라미터.
중합체 δ
MMA 9.5
비닐 아세테이트 9.4
스티렌 9.1
BMA 9.0
헥실 MA 8.7
옥틸 MA 8.5
삼차-도데실아미노에틸 MA 8.2
ViEH 8.1
LMA(72%/28%) 8.0
ViSt 7.6
스테아릴 메타크릴레이트 7.0
디라우릴 푸마레이트 6.8
디세틸 아타코네이트 6.5
NVP 12
diMAEMA 10
2-메틸-5-비닐 피리딘 10
공중합체 조성물(중량 %)
LMA/SMA(65/35) 7.7
diLMF/NVP(80/20) 7.8
BMA/SMA(50/50) 8.0
MMA/LMA/SMA/NVP(14/51/30/5) 8.0
BMA/HMA/LMA/SMA(25/15/30/30) 8.1
BMA/LMA/SMA/diMAEMA(33.5/35/30/1.5) 8.1
ViSt/ViEH/NVP(31.6/63.2/5.2) 8.1
BMA/LMA/SMA/NVP(17/45.2/30/7.8) 8.2
BMA/LMA/SMA/NVP(32/25/35/8) 8.3
MA = 메타크릴레이트, F = 푸마레이트, NVP = N-비닐-2-피롤리디논, M = 메틸, B = 부틸, L = 라우릴-미리스틸, S = 세틸-스테아릴, EH = 2-에틸 헥소에이트, Vi = 비닐, St = 스테아레이트, diMAEMA = 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트.
중합체의 최대 효과를 얻기 위한 최적 분자량 범위는 활성성분의 성질에 따라 변할 것이다. 그러나 약 10,000 내지 약 2,000,000 AMU(폴리(알킬메타크릴레이트)표준물을 사용하여 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 구함)의 중량평균 분자량(Mw)이 유용하다. 15,000 내지 500,000 AMU의 분자량을 가진 중합체가 바람직하다. 보다 바람직한 것은 25,000 내지 100,000 AMU 분자량을 가진 중합체이다.
중합체에 있어 활성성분의 결정화속도를 조정하기 위해서는, 활성성분과 중합체 사이에 큰 상호작용이 있어야 할 필요가 있다. 즉, 활성성분 분자와 중합체 분자는 그들이 분자수준에서 상호 작용하도록 서로 균일하게 배합되어야 한다. 이것은 다양한 조건하에서 일어날 수 있다. 이 바람직한 조건은, 1) 활성성분이 중합체를 구성하는 단량체 중에 가용성일 때; 또는 2) 활성성분이, 중합체와 거의 같은 비율의 단량체 단위 조성을 가진 이량체, 삼량체 및 기타 단쇄중합체를 포함하는 소량체중에 가용성일 때; 또는 3) 활성성분이 중합체 자체에 가용성일 때 특히 활성성분이 액체일 때 중합체에 가용성일 때, 또는 활성성분 및 중합체가 공동용제 중에 가용성일 때에 일어난다.
추가하여, 혼합온도, 타성분의 존재 및 교반정도를 포함하여 활성성분과 중합체의 혼합에 영향을 미치는 몇가지 인자가 있다. 전형적으로, 혼합온도가 상승하면 활성성분과 중합체의 이동도가 높아진다. 이 높은 이동도가 혼합을 향상시킨다. 예컨대 고체의 공업용 활성성분은 대부분의 중합체와 잘 혼합되지 않을 것이다. 그러나 계를 고업용중합체의 융점 이상으로 가열하면, 두 성분은 흔히 용이하게 혼합된다. 활성성분 및 중합체의 양자에 가용성인 용제 또는 용제 혼합물과 같은 제 3성분이 존재하면, 활성성분과 중합체 사이의 상 분리 와해가 촉진되어 혼합이 증진된다. 최적 효과를 달성하기 위한 이 제 3성분의 양 및 조성은 변할 수 있다. 제 3성분은 다수의 물질의 혼합물일 수 있다. 활성성분 또는 중합체의 열적 불안정성 문제로 인해 활성성분과 중합체의 혼합물을 가열하는 것이 좋은 선택이 아닌 경우에는 제 3성분의 첨가가 특히 중요하다. 끝으로, 혼합과정에 사용된 기계력(교반속도 및 전단)이 혼합물의 균일성에 영향을 줄 수 있다. 일반적으로, 혼합과정에 사용된 교반의 정도를 증가시키면, 혼합의 증가가 얻어진다.
조성물에 하나를 초과하는 활성성분이 존재할 때에는, 중합체 선택이 보다 어려워질 수 있는데, 그 이유는 한 활성성분에 대한 최적 중합체가 다른 활성성분에 대한 불량한 선택이 될 수있기 때문이다. 그러나, 상기한 선택기준을 이용하고 거기에 추가적으로 전체 활성성분 농도 및 최종조성물에 존재할 각 활성성분간의 비율을 고려하여 만족스런 절충 중합체 또는 상이한 중합체들의 혼합물이 선정될수있을 것이다.
본 발명의 조성물은 활성성분 및 중합체 만을 함유할 수 있지만, 중합체, 활성성분 또는 그 양자를 혼합 전 또는 혼합 중에 용제 중에 용해하는 것이 바람직하다. 사용할 때에는, 용제는, 크실렌이나 크실렌 혼합물, 톨루엔, 벤젠, 또는 알킬 벤젠과 같은 방향족 용제의 어느 하나 또는 조합물; 시클로헥사논, 메틸에틸 케톤, 메틸부틸 케톤, 또는 메틸이소부틸 케톤과 같은 케톤; 메탄올, 프로필렌 글리콜, 또는 에틸렌 글리콜과 같은 알코올; 에틸 아세테이트, 프로필 아세테이트 또는 부틸 아세테이트와 같은 에스테르; 디메틸 포름아미드, 디메틸 술폭시드, 테트라히드로푸란, 또는 N-메틸피롤리디논과 같은 다른 유기용제일 수 있다. 용제선택은 특정활성성분 및 선택된 중합체에 의존한다. 예컨대, 활성성분이 케톤에 가용성이면, 적당한 중합체는 극성적이고 또한 케톤가용성인, 예컨대 비닐 아세테이트 또는 단 측쇄를 가진 (메트)아크릴레이트일 것이다.
추가하여, 본 발명의 많은 조성물은 일종 이상의 계면활성제의 첨가에 의해 이점을 얻을수 있다. 유용한 계면활성제는 비 이온성, 음이온성, 양이온성 또는 양쪽이온성이다.
활성성분과 중합체의 조합물들이 모두 활성성분의 결정화속도가 낮은 조성물을 제공하는 것은 아니다. 그러나 조제기법에 능숙한 사람은 상기한 선택기준을 사용하여 활성성분/중합체 조합물의 한정된 군을 선택할수있을 것이다.
농업화학적 용도를 위해서는, 본 발명 조성물의 조제물은 통상적인 대량 유압 분무, 소량 분무, 공기 분사, 및 폭기 분무와 같은 통상적으로 사용되는 방법에 의해 분진, 미립자, 습윤성 분말, 오일계 분무, 또는 수성 분무로 가해질 수 있다. 희석 및 사용율은 사용된 장치의 종류, 소망하는 사용 방법 및 빈도, 제초살충제 사용율, 제어하려는 유해물에 의존한다. 본 발명 조성물의 조제물 및 희석된 조제물은 또한 농경제학적으로 허용가능한 보조제를 함유할 수 있다. 그런 보조제에는, 계면활성제, 분산제, 침윤제, 점조제, 소포제, 유화제. 및 MC 출판사(NJ)의 McCutcheon 부에서 매년 출간되는 McCutcheon's Emulsifiers and Detergent, McCutcheon's Emulsifiers and Detergents/Functional Materials, 및 McCutcheon's Functional Materials에 기재되어있는 기타 유사물질이 포함된다. 제초살충제의 결정화속도를 감소시킴에 의한 한 이점은, 가끔 중합체가 없을 때 얻어질 농도 보다 높은 제초살충제 농도를 가진 조제물이 제조될 수 있다는 것이다.
본 발명의 조성물은 사용전 비료 또는 비옥 물질과 혼합될 수도 있다. 본 조성물 및 비옥물질은 또한 혼합 또는 배합장치 내에서 혼합될수 있고 또는 그것들은 미립상 조제물로 비료에 배합될 수도 있다. 농작물 및 처리하려는 잡초에 적합하면 어떤 상대적 비율의 비료던지 사용될 수 있다. 본 발명의 조성물은 통상 비료조성물의 5% 내지 50%를 구성할 것이다. 이들 조성물은 소망하는 식물의 신속한 성장을 촉진하고 그와 동시에 유해물을 억제하는 비료물질을 제공한다.
실시예
다음 실시예들은 본 발명의 일부 면모를 예시하기 위해 제공되었다. 별기하지 않으면 모든 퍼센트는 조성물 총중량에 대한 중량 %이다.
본 발명의 조성물을 제조하기 위해 다음의 일반적 공정을 이용한다.
Ⅰ. 용제 부존재 하에서 활성성분/중합체 혼합물의 제조:
그 융점 또는 그 이상에서 안정한 활성성분인 경우에는, 활성성분이 중합체의 존재 하에 용융되게 한다. 그런 뒤 활성성분과 중합체를, 균질기, 또는 매질에 큰 전단 혼합속도를 제공할 수 있는 어떤 다른 종류의 혼합장치를 사용하여 1 내지 5분간 혼합한다. 필요하면, 혼합물을 재가열한다. 활성성분/중합체 혼합물의 조제물을, 다음과 같이 표준 조제공정을 사용하여 제조한다:
유화가능한 농축액의 경우: 교반하에 활성성분/중합체 혼합물을 적당한 유기용제 및 계면활성제 중에 용해한다.
습윤성 분말의 경우: 활성성분/중합체 혼합물을 불활성 고체 담체에 함침시키고 그런 뒤 분산제, 계면활성제, 및 소포제와 같은 다른 성분과 혼합하여 습윤성 분말 예비혼합물을 얻는다. 그 예비혼합물을 분쇄하여 최종 습윤성 분말 조제물을 만든다.
수성 유동물의 경우: 활성성분/중합체 혼합물을 불활성 고체 담체에 함침시키고 그런 뒤 분산제, 계면활성제, 살균제, 동경방제제, 소포제, 점조제 및 물과 같은 다른 성분과 혼합한다. 이 혼합물을 분쇄(밀링)하여 최종의 유동성 조제물을 얻는다.
수 분산성 미립자물의 경우: 분무건조, 팬 제립, 또는 압출과 같은 표준 미립 제조 과정을 사용하여 습윤성 분말 또는 수성 유동물로부터 분산성 미립자를 제조한다.
Ⅱ. 용제 존재 하에 활성성분/중합체 혼합물의 제조:
보통의 유기용제 중 1% 이상의 용해도를 갖는 활성성분의 경우, 활성성분 및 중합체를 선정된 용제 또는 용제혼합물 중에 용해하고 합한다. 용해과정을 촉진하고 충분히 포화된 활성성분과 중합체의 용액을 만들기 위해 가끔 혼합물을 가열하는 것이 도움이 된다. 저융점 활성성분을 선택하는 것은 먼저 활성성분을 용해하고 그런 뒤 선정된 용제 또는 용제혼합물 중에서 그것을 중합체와 혼합하기 위한 것이다. 활성성분/중합체/용제 혼합물의 조제물은 다음과 같이 표준 조제과정을 사용하여 제조한다:
유화가능한 농축액의 경우: 활성성분/중합체/용제 혼합물을, 교반 또는 균질화를 사용하여, 선정된 계면활성제, 소포제, 및 어떤 기타 성분과 혼합한다.
습윤성 분말, 수성 유동물 또는 수 분산성 미립자: 증발 또는 침전에 의해 활성성분/중합체 혼합물을 용제로부터 분리한 뒤 상기와 같은 절차에 따른다.
다음 실시예들은 활성성분의 결정화 속도에 대한 중합체의 효과를 예시한다:
다음 변수가 주 평가 인자이었다:
a) 결정화의 시각적 관찰: 산뜻한 공업용 물질을 사용했을 때, 시험물질의 색 및 물리적 상태 변화에 의해 결정화 속도를 정량적으로 평가할수있었다. 결정화 되지 않은 시료는 투명하고 유동성인 채 있었고 한편 결정화된 물질은 전형적으로 불투명착색 고체물질로 변했다. 결정화 속도는 이 종류의 변화가 일어나기 까지 걸린 시간으로 기록했다.
b) 유화성 농축액 또는 유기 용제 용액 중의 결정 측정: 유화성 농축액 또는 유기 용제 용액을 결정 크기에 관해 시각적으로 조사하거나 또는 결정을 용액으로부터 분리하고 칭량했다.
C) 에멀젼 중의 결정 중량 측정: 이 과정은 단지 유화성 농축액 조제물의 평가에만 사용되었다. 342ppm 온수(육군 온수)에 의해 유화성 농축액 조제물 1용적% 희석액을 만들고 주어진 시간동안 실내에서 방치했다. 그런 후 유화 혼합물을 325메시 스크린(체)을 통해 부었다. 스크린 위에 수집된 모든 고체 결정을 탈이온수로 세척하고 건조했다. 결정의 중량을 건조중량으로 측정했다.
d) 미분 주사 열량측정법에 의해 측정된 결정화도(DSC): 이 방법은, 고체시료: 유기용액으로부터 침전된 결정, 유기용제를 증발시킴에 의해 얻어진 고체 및/또는 용융된 공업용원료를 다공성 담체 위에 함침함으로써 제조된 고체의 결정화도를 측정하는데 사용되었다.
실시예 1: 옥시플루오르펜 공업등급품의 결정화속도의 감소.
옥시플루오르펜(2-클로로-1-(3-에톡시-4-니트로페녹시)-4-트리플루오로메틸-벤젠)공업등급품(72% 활성성분) 시료 20그램을 유리병속에서 100℃에서 용융하고 그런 뒤 25℃로 냉각했다. 물질은 2시간 내에 완전히 결정화했다. 동일한 시료를 100℃에서 용융했다. 그런 후 poly-SMA, 0.5 중량%를 가하고 혼합물을 균일하게 혼합될 때 까지 손으로 진탕하고 추가 30분 동안에 100℃까지 가열했다. 공업등급물은 24시간동안 결정 없이 머물렀고 그런 후 점차적으로 다음 26시간에 걸쳐 완전히 결정화했다.
실시예 2: 유화가능한 농축액 조제물로부터 옥시플루오르펜의 결정화의 감소
중합체를 사용하면, 33% 옥시플루오르펜(순도 95%)공업등급품, 알킬벤젠(Aromatic200TM, Exxon Chemical Co.) 및 N-메틸피롤리디논 용제 및 도데실벤젠술폰산 칼슘 유화제가 첨가된 8-12% 에톡실화 피마자유를 함유하는 유화성 농축물(EC)조제물로부터 수중 희석액에서의 결정 생성량이 현저히 감소될수 있다. 조제물 단독을 342ppm 경수로 희석하여 2% 희석액을 얻었을 때, 17시간 후 0.0170 그램의 옥시플루오르펜이 정출했다. 동일한 조제물 내에 폴리이소데실메타크릴레이트(poly-IDMA) 0.5%를 가한 후 희석을 했더니, 17시간 후 옥시플루오르펜 결정생성량은 0.0001그램으로 감소했다.
실시예 3: 유기용제로부터 옥시플루오르펜 결정화의 감소.
중합체를 사용하면 보통의 유기용제 또는 유기물질 중에서의 옥시플루오르펜 용해도가 증가한다. 25℃에서 중합체를 가하지 않았을 때, 옥시플루오르펜, 50% 알킬벤젠 및 30% 에톡시 트리실옥산(SilwetTML-77, Witco Chemical Co.)를 함유한 용액은 최대 20%의 옥시플루오르펜을 수용할 수 있었다. 그러나 1.0%의 28% CEMA, 62% IDMA, 10% MMA 중합체를 가했더니, 50% 옥시플루오르펜, 29% Aromatic 200 및 20% Silwet L-77를 수용함유하는 안정한 용액이 만들어질수있었다.
실시예 4: 에멀젼으로부터 테부페노지드의 결정화의 감소.
5% 테부페노지드, 60% 알킬벤젠 및 35% 에톡실화 트리실옥산을 함유하는 EC조제물 내에서, 중합체를 사용했더니, 수 희석액중에서의 결정생성량이 현저히 감소될 수 있었다. 그런 조제물을 342 ppm 경수에 희석하여 1% 희석액을 얻었을 때, 17시간 후에 0.0532 그램의 테부페노지드가 정출했다. 0.5%의 28% CEMA, 62% IDMA, 10% MMA 중합체를 5% EC 조제물 내에 가한 후 희석했더니, 17시간 후 테부페노지드 결정 생성량은 0.0017그램으로 감소했다.
실시예 5: 에멀젼으로부터 펜부코나졸 결정화의 감소.
용제로서의 알킬벤젠 및 알킬페놀 에톡실레이트(SpontoTM232-234, Witco Chemical Co.)유화제를 포함한 8-12% 도데실벤젠 술폰산 칼슘을 함유하는 15% 펜부코나졸 EC 조제물중에서, 중합체를 사용하면, 수 희석액중 결정생성량이 현저히 감소한다. 그런 15% EC 시료를 342 ppm 경수중에 희석하여 1% 희석액을 얻었더니, 0.0120그램의 펜부코나졸이 17시간 후 정출했다. 동일한 15% EC조제물 내에 0.5%의 poly-SMA를 첨가한후 희석했더니. 펜부코나졸 결정의 생성량은 17시간 후 0.0001그램으로 감소했다.
실시예 6: 플루오로글리코펜-에틸의 결정화의 감소
중합체를 사용하면 플루오로글리코펜-에틸 공업등급품이 석출하는 것을 정지시킬 수 있다. 플루오로글리코펜-에틸 공업등급품을 80℃에서 용융하고 25℃까지 냉각했다. 물질은 50시간 내에 완전히 결정화했다. 그러나 동일한 공업품을, 28% CEMA, 62% IDMA, 10% MMA 중합체의 혼합물 5%를 첨가하여 용해했더니, 공업품은 600일 후에도 결정화하지 않았다.
유사한 방법으로, 다수의 중합체를, 플루오로글리코펜-에틸(순도 93%의 공업등급품)의 결정화시간을 감소시킬 수 있는 그들의 능력에 관해 평가했다. 이들 평가결과는 다음과 같다:
중합체 종류 중합체 약칭 비 결정화하는 일수
0.05중량% 중합체 0.5중량% 중합체
3일내 결정화하는 것 없음
메타크릴레이트공중합체 CEMA/IDMA/MMA 28/62/10 ＞590 ＞590
메타크릴레이트공중합체* CEMA/IDMA/MMA 28/62/10 ＞590 345
그라프트 분산제메타크릴레이트 CEMA/IDMA/MMA/NVA 30/56/10/4 ＞590 345
그라프트 분산제메타크릴레이트* VEMA/IDMA/MMA/NVA 30/56/10/4 ＞590 345
메타크릴레이트공중합체 SMA 100 ＞590 153
메타크릴레이트공중합체 SAM/LMA 35/65 ＞590 ＞590
메타크릴레이트공중합체 SMA/LMA 6/94 ＞590 ＞590
메타크릴레이트공중합체 CEMA/LMA 30/70 ＞590 571
메타크릴레이트공중합체 CEMA/LMA 25/75 ＞590 ＞590
혼합된 메타크릴레이트공중합체 CEMA/LMA 15/85(50%) ＞590 ＞590
분산제 메타크릴레이트공중합체 SMA/LMA/HPMA 15/65/20 ＞590 571
수소화스티렌-이소프렌 Shell Vis 260(Shell Chemical) 10 59
이소프렌 스타호모중합체 Shell Vis 50(Shell Chemical) ＞590 9
올레핀 공중합체 Paramins ECA 13112(Exxon chemical) ＞590 154
비닐 아세테이트/푸마레이트 에스테르 Paramins ECA 7955(Exxon Chemical) ＞590 ＞590
분산제 올레핀공중합체 Paratone 856(Exxon Chemical) 9 121
= 저 Mw.
이들 데이터는 적당한 농도로 중합체가 존재하면 결정화속도를 현저히 감소시킬수 있다는 것을 표시한다.

Claims (11)

  1. a) 하나 또는 그 이상의 제초살충제; 및
    b) 용해도 패라미터 6.9 내지 9.0을 갖고있고,
    1) 친유성을 가진 중합체, 및
    2) 친유성 및 친수성을 가진 중합체
    중에서 선택된 하나 또는 그 이상의 유용성 중합체로 되어있으며, 각 제초살충제는
    1) 중합체를 구성하는 단량체;
    2) 중합체와 거의 같은 비율의 단량체 단위 조성의 소량체;
    3) 중합체; 및
    4) 중합체와 용제와의 용액으로 구성된 군중의 적어도 하나에 가용성인 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 각 중합체는 a) 유기 용제; b) 식물성 오일; c) 무기 오일; 및 d) 합성 오일로 구성된 군중의 하나 또는 그 이상에 가용성인 조성물.
  3. 제 1항에 있어서, 중합체의 분자량이 10,000 내지 2,000,000 AMU인 조성물.
  4. 제초살충제를, 용해도 패라미터 6.9 내지 9.0을 갖고있고,
    1) 친유성을 가진 중합체, 및
    2) 친유성 및 친수성을 가진 중합체
    중에서 선택된 하나 또는 그 이상의 유용성 중합체와 효과적으로 혼합하는 것으로 되어있으며, 각 제초살충제는
    1) 중합체를 구성하는 단량체;
    2) 중합체와 거의 같은 비율의 단량체 단위 및 조성의 소량체;
    3) 중합체; 및
    4) 중합체와 용제와의 용액으로 구성된 군중의 적어도 하나에 가용성인, 제초살충제의 결정화 속도를 감소시키기 위한 방법.
  5. 제 1항에 있어서, 중합체의 친유성은 다음에서 선택된 단량체 단위로부터 유도되는 조성물:
    a) 아크릴, 메타크릴, 푸마르, 말레 및 이타콘 산으로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 모노에틸렌성 불포화 단량체의 치환된 또는 비 치환된 (C1-C24)알킬 에스테르;
    b) 아크릴, 메타크릴, 푸마르, 말레 및 이타콘 산으로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 모노에틸렌성 불포화 단량체의 치환된 또는 비 치환된 (C1-C24)알킬 아미드;
    c) α-올레핀; 및
    d) 비닐 알코올 에스테르, 비닐 할로겐화 물, 비닐 니트릴, 및 비닐 카르복실레이트.
  6. 제 5항에 있어서, 단량체 단위가 하나 또는 그 이상의 치환된 또는 비 치환된 알킬 아크릴레이트, 알킬 메타크릴레이트, 아크릴아미드, 및 메타크릴아미드로 구성된 군으로부터 선택되는, 조성물.
  7. 제 6항에 있어서, 단량체 단위가 (C1-C24)알킬 아크릴레이트, (C1-C24)알킬 메타크릴레이트, 히드록시(C2-C6)알킬 아크릴레이트, 히드록시(C2-C6)알킬 메타크릴레이트, 디(C1-C6)알킬아미노(C2-C6)알킬 아크릴레이트, 디(C1-C6)알킬아미노(C2-C6)알킬 메타크릴레이트, 디(C1-C6)알킬아미노(C2-C6)알킬 아크릴아미드, 및 디(C1-C6)알킬아미노(C2-C6)알킬 메타크릴아미드의 하나 또는 그 이상으로 구성된 군으로부터 선택되는, 조성물.
  8. 제 1항에 있어서, 중합체의 친수성이, 아크릴, 메타크릴, 푸마르, 말레, 및 이타콘 산으로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 모노에틸렌성 불포화 단량체의 하나 또는 그 이상의 치환된 또는 비 치환된 (C1-C6)알킬 에스테르, (C1-C6)알킬 티오에스테르, 및 모노 또는 디(C1-C6)알킬아미드; (C1-C4)카르복실레이트의 치환된 또는 비 치환된 비닐 에스테르; 환식 에스테르, 아미드, 및 복소환식 화합물, 및 비닐 치환된 아민으로 구성된 군으로부터 선택되는 단량체 단위로부터 유도되는, 조성물.
  9. 제 8항에 있어서, 단량체 단위가 히드록시알킬 아크릴레이트, 히드록시알킬 메타크릴레이트, 디메틸아미노에틸 및 디메틸아미노프로필 아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 및 디메틸아미노프로필 메타크릴레이트, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 치환된 및 비치환된 비닐피리딘, N-메틸올아크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드, N-비닐-2-피롤리디논, N-비닐피페리디논, N-비닐-카프로락탐, 2-피롤리디노닐에틸 메타크릴레이트, N-비닐옥사졸리디논 및 N-(메타크릴옥스록시에틸)옥사졸리니논으로 구성된 군으로부터 선택되는, 조성물.
  10. 제 1항에 있어서, 제초살충제가:
    (a) (1)니트로페놀 유도체; (2)복소환식 구조체; (3)여러 할로겐화 살균제; (4)살균성 항생제; (5)페닐벤자미드 유도체; (6)아미노 산 유도체; 및 (7)메톡시아클리레이트로부터 선택된 살균제;
    (b) (1)카르복실 산 유도체; (2)카르밤 산 유도체; (3)치환된 요소; (4)치환된 트리아진; (5)디페닐 에테르 유도체; (6)아닐리드; (7)옥시페녹시 제초제; (8)우라실 및 (9)니트릴로부터 선택된 제초제; 및
    (c) 제초살충제 및 진드기 박멸제로 구성된 군중의 하나 또는 둘 이상으로부터 선택되는, 조성물
  11. a) 유해물,
    b) 유해물의 식품원천 및
    c) 유해물의 산지
    로 구성된 군중의 하나 또는 그 이상에 청구항 1에 의한 조성물을 가하는 것으로 되어있는, 유해물을 제어하는 방법.
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