KR19980080447A - 중합 반응 억제 방법 - Google Patents

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Abstract

모노비닐 방향성 화합물의 탈수소화 반응의 배기 가스 부생성물을 깨끗이 처리하기 위한 시스템 및 공정에 관한 것이며, 상기 공정은 배기 가스 압축기로 들어가기 전에 배기 가스에 주입되는 중합 반응 억제제의 용도에 관한 것이다.

Description

중합 반응 억제 방법
본 발명은 중합성 단량체 성분을 함유하는 물질 기류에서 중합 반응을 억제시키는 방법, 특히 탈수소 장치의 배기 가스에 함유된 스티렌과 같은 모노비닐 방향성 단량체의 중합반응에 관한 것이다.
에틸벤젠과 같은 화학 원료로부터 스티렌과 같은 모노비닐 방향족 단량체를 제조하는데 있어서, 단량체는 탈수소반응 또는 탈수소 장치에서 원료를 탈수소화함으로서 제조된다. 예컨데, 에틸벤젠(EB) 원료는 EB 분자로부터 수소 원자를 제거하여 스티렌 분자를 형성하는 EB 탈수소 장치에 EB를 통과시킴으로서 스티렌으로 변환된다. 수소를 대부분 함유하는 화학 반응의 기체 부생성물은 부가적인 공정을 위한 탈수소 배기 가스로서 진공하에서 EB 탈수소 장치에서 제거된다.
탈수소 장치의 배기 가스는 통상적으로 수소, CO2, CO, H2O 증기 및 탄화수소 증기를 포함한다. 한 예로, 배기 가스는 연료로 사용되는 수소를 포함하는 가벼운 기체와 함께, EB 탈수소 장치 및 스티렌 생산 라인으로 재순환되는 무거운 기체(EB 및 스티렌)를 증류 제거시킬 수 있다. 한편, 모든 배기 가스 기류는 연료 기체로서 연소될 수 있다.
또 다른 예로서, 탈수소 배기 가스는, 배기 가스 내에 함유된 수소와 반응시킴으로서 페닐아세틸렌 불순물을 스티렌으로 환원시키기 위해, 페닐아세틸렌 불순물을 함유하는 스티렌 단량체가 적당한 촉매를 통과한 하나 또는 그 이상의 촉매 반응기를 갖는 페닐아세틸렌 환원 시스템으로 순환될 수 있다.
상술된 각 예에서, 탈수소 배기 가스는 탈수소 반응기로부터 제거되어, 압축된 다음, 다른 반응기, 증류 장치 또는 버어너로 보내져야 된다. 이것의 최종 용도와 관계없이, 감압된 배기 가스는 다음 단계로 이송시키기 위해서 약 45PSI(6.5×10-3Pa)으로 압축되어져야 된다.
가스 중에 있는 스티렌 단량체는 반응성이 매우 좋고, 빠르게 중합되는 성분이기 때문에, EB 탈수소 배기 가스를 압축시킬 때 문제가 발생한다. 배기 가스 압축기 내의 압축열 때문에, 스티렌 단량체는 압축기의 내부 및 표면에서 쉽게 중합되어, 압축기의 효율을 떨어뜨리고 고장의 원인이 된다. 압축기가 멈추게 되면, 중합체가 동결 된다. 압축기를 재가동시키기 어렵고, 재가동 시키려면 비용이 많이 든다.
배기 가스 압축기에서의 중합체 축적을 막기 위한 통상적인 해결책은 배기 가스와 함께 압축기 내로 주입되는 EB를 연속적으로 세정 또는 세척 시키는 것이다. 이것은 단량체의 중합 반응에 중요한 유익한 효과가 있지는 않지만, 물리적으로 압축기 성분의 중합체를 용해시켜, 압축기가 계속 가동되도록 한다. 생성된 EB/중합체 용액은 상업적 가치가 거의 없는 저급 저분자량 물질인 중합된 단량체로부터 EB를 제거시키도록 처리되어야 된다. 이 방법의 단점은 EB/중합체 용액의 처리 비용이 비싸다는 점이다. 중합체는 식물 타르에 부가되고, 유용한 원료 물질이 손실된다.
스티렌, α-메틸스티렌 및 기타 치환된 비닐 벤젠과 같은 비닐 방향족 화합물은 승온시에 중합되는 경향이 강한 것을 알려져 있다. 통상적인 공업적 방법에 의해 제조되는 비닐 방향족 화합물이 부생성물과 불순물을 함유하기 때문에, 이들 화합물은 또 다른 공업적 적용에 적합하도록 분리 및 정제 공정을 거쳐야된다. 이러한 분리 및 정제 공정은 일반적으로 증류 기술에 의해 실행된다.
증류 정제 공정 중에 비닐 방향족 단량체의 조기 중합 반응을 방지하게 위해, 다양한 화합물이 중합 반응 억제제로 사용되어 있다. 황은 과거에 비닐 방향족 화합물의 중합 반응을 억제하기 위해 널리 사용되었다. 그러나, 최근에는 중합 반응 억제에 있어서 황 대신 사용되는 많은 화합물이 발표 또는 개발되었다. 이들 화합물은 증류 공정에서 공업적 용도에 따라 성공률이 다양하다.
중합 반응 억제제를 이용하는 비닐 방향족 화합물의 전형적인 증류 공정에서, 증류시킬 비닐 방향족 화합물을 함유하는 혼합물은 증류 장치의 증류 증류 조건에 놓이기 전에 일반적으로 중합 반응 억제제와 접촉된다. 증류 시스템에서 형성된 중합체와 이들로부터 회수된 고순도의 생성물의 양이 실질적으로 소망하는 것보다 많다는 것은 중요한 문제점으로 남아있다. 설상가상으로, 때로는 비닐 방향족 화합물이 완전히 중합 되기 때문에 상당한 경제적 손실을 야기시킨다. 전형적인 증류 시스템은 미국 특허 제 4,252,615호 및 제 4,341,600호에 기재되어 있으며, 이들 중 일부는 본 명세서에 참고로 하였다.
미국 특허 제 3,733,326호에는 유리 라디칼 전구체에 의한 비닐 단량체의 중합 반응 억제가 기재되어 있다. 소련 특허 제 1,027,150호에는 니트로실 라디칼을 이용한 스티렌의 안정제가 기재되어 있다. 소련 특허 제 1,139,722호에는 스티렌의 열 중합 반응 억제제로서 비스-니트록실 라디칼의 용도가 기재되어 있다. 일본 특허 제 1-165534호에는 스티렌의 중합 반응 억제제로서 1-피페리딜옥시 유도체의 용도가 기재되어 있다. 소련 특허 제 1,588,888호에는 니트록실 라디칼에 의한 스티렌의 중합 반응 억제가 기재되어 있다.
미국 특허 제 4,087,147호에는 중합 반응 억제제로서 2-니트로-p-크레졸을 사용하는 방법이 기재되어 있다. 미국 특허 제 4,105,506호 및 제 4,252,615호에는 중합 반응 억제제로서 2,6-디니트로-p-크레졸을 사용하는 방법이 기재되어 있다. 미국 특허 제 4,132,602호 및 제 4,132,603호에는 비닐 방향족 화합물의 증류 중에 사용하기 위한 중합 반응 억제제로서 할로겐화 방향족 니트로 화합물의 용도가 기재되어 있다. 그러나, 이들 방향족 니트로 화합물은 비교적 약한 활성을 갖고, 따라서, 상당히 고 농도, 특히 고 증류 온도에서 사용되어야만 한다. 사람에게 노출시 비교적 높은 독성이 있는 것을 고려할 때, 이들 방향족 니트로 화합물은 중합 반응 억제를 위한 적당한 제제로 볼 수 없다.
게다가, 미국 특허 제 3,988,212호 및 제 4,341,600호에는 진공 증류 상태에서 비닐 방향족 화합물의 중합 반응 억제를 위해 디니트로-크레졸 유도체와 혼합된 N-니트로소디페닐아민의 용도가 기재되어 있다. 미국 특허 제 4,466,904호에는 비닐 방향족 화합물의 가열 중에 산소 존재하에서 중합 반응 억제제로서 페노티아진, 4-3차-부틸카테콜 및 2,6-디니트로-p-크레졸의 용도가 기재되어 있다. 미국 특허 제 4,468,343호에는 가열중 비닐 방향족 화합물의 중합 반응을 방지하기 위해 산소 존재하에서 2,6-디니트로-p-크레졸 및 페닐렌디아민 또는 4-3차-부틸카테콜을 사용하는 방법 및 조성물이 기재되어 있다. 유럽 특허 출원 제 240,297 A1호에는 증류 공정에서 승온시에 비닐 방향족 화합물의 중합 반응을 억제하기 위해 치환된 히드록시아민 및 디니트로페놀의 용도가 기재되어 있다. 그러나, 상기 시스템의 유용성은 산소에 의존한다. 이는 증류 칼럼을 통한 공기의 불균일한 분포로 인해 억제가 불균일해지고 폭발 안전 위험의 가능성을 증가시킨다.
최근에, 미국 특허 제 5,254,760호에는 이러한 단량체의 증류 및 정제 중에 비닐 방향족 단량체 중합 반응을 억제하기 위한 억제제 조성물이 기재되어 있다. 이러한 억제제는 배기 가스 유출물 장치에서 수성 농축물의 존재로 인해 및 수성 농축물에서 이들 억제제의 용해 때문에 이용되거나 이용되지 못할 수도 있다. 수성상의 오염은 유출물 처리의 견지에서 및 반응기내 수성상의 재순환으로부터 발생하는 촉매독을 막는 것으로부터 바람직하지 않다.
상술된 모든 특허 및 문헌은 본 발명의 적용에서 참고 자료에 의해 포함된다.
본 발명은 공정이 배기 가스 압축기에서 단량체의 중합 반응을 방지하기 때문에, 배기 가스 압축기 성분으로부터 중합체 축적물을 제거하기 위한 EB 세정이 필요없는 시스템 및 공정을 제공함으로써 상기 결점들을 해결하는 것이다.
본 명세서에 기재되고 청구된 방법 및 시스템은 중합체가 압축기 내부에 형성되는 것을 방지하기 위한 배기 가스 압축기의 EB 탈수소 배기 가스 상승기류로 주입되는 중합 반응 억제제를 이용한다.
도 1은 스티렌 제조 공정의 시스템에 대한 개략 공정도이다.
***도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명
EBF 에틸 벤젠 공급 기류 EBD 에틸 벤젠 탈수소 반응기
SM 스티렌 단량체 VGC 배기 가스 압축기
B 폐열보일러 RC 재순환 라인
PAR 페닐아세틸렌 제거 시스템 PM 정제된 단량체
특히 본 발명은 에틸벤젠을 탈수소화시켜 스티렌을 제조하는 도중에 스티렌 단량체의 조기 중합 반응을 방지하기 위한 방법으로, 다음의 단계를 포함한다:
탈수소 반응기내의 탈수소 촉매상에 에틸벤젠 공급 기류를 통과시켜 스티렌의 기류 생성물을 형성하는 단계;
수소, 에틸벤젠 증기, 스티렌, 벤젠 및 톨루엔 증기, CO, CO2, 수증기를 포함하는 부생성물을 함유하는 배기 가스 기류를 상기 반응기로부터 제거시키는 단계;
상기 배기 가스 기류로 스티렌 중합 반응 억제제를 주입시키는 단계; 및
스티렌 제조 시스템에서 흔적량의 폴리스티렌을 형성하지 않고 추가 공정을 위해 상기 배기 가스 기류를 압축시키는 단계.
도 1은 스티렌 제조 공정의 시스템에 대한 개략 공정도이다.
스티렌 제조 시스템의 개략도인 도 1을 참고로 할 때, 에틸벤젠 공급 기류 EBF를 에틸벤젠 탈수소화 반응기 EBD에 공급한다. 수소는 EBD 반응기 내에서 에틸벤젠으로부터 제거되고, 스티렌 단량체 SM 기류는 반응기로부터 제거된다. 부생성물 배기 가스는 VG 라인을 통해 EBD 반응기에서 회수되고, 배기 가스 압축기 VGC에서 압축되고, 억제제 공급 탱크 1은 억제제 공급 라인 IS를 통해 VG 라인과 연결된다. 스티렌 억제제는 라인 IS를 통해 압축기 VGC의 라인 VG 상승 기류로 주입된다. 압축된 배기 가스/억제제 혼합물은 밸브 V를 통과하고, 폐열 보일러 B로 보내져 연료 대용으로 연소되거나, 또는 재순환 라인 RC를 통해 밸브 V로 다시 보내져서, EBD 반응기로부터 조 스티렌에 주입된다. 한편으로, 페닐아세틸렌 제거 시스템 PAR은 압축 배기 가스의 모두 또는 일부를 페닐아세틸렌 환원 반응기 PAR로 재순환시키는 제 2 밸브 PV를 사용함으로써 본 발명과 연결되어 사용될 수 있다. 또한 EBD로부터 스티렌 단량체 공급 기류는 페닐아세틸렌 밸브 PAV를 통해 반응기 PAR로 순환된다. 밸브 PV를 통해 PAR 반응기 시스템으로 흐르는 억제된 배기 가스는 스티렌 단량체 기류와 혼합되고, 배기 가스의 수소 성분은 스티렌 단량체의 페닐아세틸렌 성분을 환원시켜 스티렌을 형성한 다음, 스티렌은 정제된 단량체 라인 PM을 통해 제거된다.
또 다른 구체예(도시되지 않음)에서, 밸브 PV는 밸브 V를 통해 흐르는 에틸벤젠 및 스티렌과 같은 무거운 휘발성 물질을 재순환 라인 RC로 분리 시켜, 상기 무거운 휘발성 물질을 에틸 벤젠 공급 기류 EBF로 재순환 시키기 위해 증류 장치와 같은 정제 시스템으로 대체될 수 있다. 무거운 휘발성 물질을 제거시킨 나머지 배기 가스는 반응기 EBD로부터 스티렌 단량체 기류를 더욱 정제시키기 위해 페닐아세틸렌 환원 반응기 PAR로 순환된다.
사용된 특정 억제제는 기체의 기류로 주입될 수 있는 적당한 스티렌 중합 반응 억제제의 하나일 수 있다. 예컨데, 특히 유리한 억제제는 비스-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트이며, 이는 입체 장애 아민 라디칼 트랩형의 억제제이다.
본 발명에서 유용한 바람직한 입체 장애 아민 니트록실 화합물은 분자 내에 하나 이상의 하기 화학식(1)의 라디칼을 함유한다:
특히 유용한 것은 EP-A-592-363에 기재된 상응하는 입체 장애 아민으로부터 유도된 입체 장애 아민 니트록실 화합물이다.
이들 중 바람직한 것은
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 아세테이트;
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 2-에틸헥사노에이트;
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 스테아레이트;
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 벤조에이트;
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 4-3차-부틸-벤조에이트;
비스-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 숙시네이트;
비스-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 아디페이트;
비스-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 세바케이트;
비스-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) n-부틸말로네이트;
비스-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 프탈레이트;
비스-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 이소프탈레이트;
비스-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 테레프탈레이트;
비스-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 헥사히드로테레프탈레이트;
N,N'-비스-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 아디파미드;
N-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-카프로락탐;
N-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-도데실숙신이미드;
2,4,6-트리스-[N-부틸-N-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일]-s-트리아진, 및
4,4'-에틸렌비스-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페라진-3-온)이다.
가장 바람직한 화합물은 비스-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 세바케이트; 2,4,6-트리스-[N-부틸-N-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일]-s-트리아진; 또는 4,4'-에틸렌비스-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페라진-3-온)이다.
억제제는 단량체의 중량을 기준으로하여 바람직하게 0.1 ppm 내지 1000 ppm, 보다 바람직하게 1 ppm 내지 500 ppm, 가장 바람직하게 5 ppm 내지 100 ppm의 양으로 주입된다.
억제제는 배기 가스 압축기의 라인 IS 상승 기류를 통해 배기 가스 기류로 주입되므로, 이러한 억제제는 압축기 부품 상에서 스티렌 중합 반응을 성공적으로 막을 수 있다. 본 발명자들은 기타 유사한 주입성 스티렌 억제제가 내부 압축기 부품 상에서 스티렌의 중합 반응을 방지하는 작용을 하는 것으로 믿고 있다. 그러한 공정이 실제 배기 가스 압축기에서 실제로 시도되지는 않았지만, 본 발명자들은 배기 가스 적용에 있어서 억제제의 성질 및 스티렌 단량체의 공지된 특성으로 인해, 현재 기재된 억제제가 압축기에서 중합 반응을 충분히 방지하여 압축기 내부에 중합체가 전혀 형성되지 않는다고 믿고 있다.
본 발명은 또한
에틸벤젠을 탈수소화시켜 스티렌으로 만드는데 적합한 촉매 탈수소화 반응기;
상기 반응기에 연결되는 에틸벤젠 공급 기류 공급기;
상기 반응기에 연결되고, 상기 반응기로부터 에틸벤젠 탈수소화의 부생성물 배기 가스를 제거시키도록 배열된 배기 가스 제거 서브-시스템;
상기 제거 시스템과 연결되고, 이로부터 배기 가스를 수용하도록 배열된 배기 가스 압축기; 및,
상기 반응기로부터 중합 반응 억제제를 배기 가스로 주입하도록 배열된 상기 압축기와 상기 제거 서브-시스템 간의 중합 반응 억제제 서브-시스템을 포함하는, 에틸벤젠을 스티렌으로 탈수소화시키기 위한 시스템에 관한 것이다.
상기 공정에 주어진 정의 및 참고 용어는 에틸벤젠을 탈수소화시키기 위한 시스템에 적용된다.
본 발명의 특정 바람직한 구체예가 자세히 상술되었지만, 이는 본 발명을 한정하는 것이 아니고, 예증하는데 불과하다. 예컨데, 에틸벤젠/스티렌 반응기 장치로부터 나오는 배기 가스에 관하여, 본 명세서에 기재된 구체예로 인해, 본 발명은 중합성 단량체를 함유하는 기타 기체 시스템에 관한 것임이 명백하다. 따라서 본 발명은 발명의 범위 및 의도를 벗어나지 않는 범위를 설명 하기 위해 명세서에 기재된 본 발명의 특정 실시예의 변경 및 모든 변형을 포함한다. 특정한 특성 또는 특권이 청구된 본 발명의 실시예는 하기에 정의되어 있다.
실시예 1
도 1의 개략 공정도와 유사한 스티렌 처리 시설은 배기 가스 압축기로 도입되는 기류에 억제제를 부가하지 않은 전형적인 조건 하에서 가동되었다. 3개월 후, 폴리스티렌이 압축기의 내부 부품에 축적되었다. 압축기 터빈 날개 상에 중합체가 존재하여 불균형과 진동이 초래되었다. 중합체 축적은 압축기의 효율을 감소시켰다. 약 5개월 후, 압축기는 장치의 영구적인 손상을 방지하기 위한 청소를 하기 위해 폐쇄해야 했다.
실시예 2
실시예 1에서 기재된 바와 같이, 동일한 시설을 작동시켰다. 그러나, 불용성 중합 억제제 비스-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 세바케이트 20ppm을 배기 가스 압축기로 들어가는 기류에 주입시켰다. 작동 시킨지 4개월 후, 압축기는 진동의 증가 없이 및 효율의 손실 없이 작동되었다. 흔적량의 폴리스티렌이 EBD 반응기로부터 물 응축 탱크의 하류에서 발견되었다. 억제제는 중합 탱크의 수성상(water phase)에서 전혀 발견되지 않았다.
실시예 3
실시예 2에서 기재된 바와 같이, 동일한 시설을 작동시켰다. 이 경우, 수용성 중합 억제제 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 20ppm을 배기 가스 압축기로 들어가는 기류에 주입시켰다. 작동 시킨지 12개월 후, 압축기는 진동의 증가 없이 및 효율의 손실 없이 작동되었다. 중합체는 응축 탱크의 수성상에서 전혀 발견되지 않았다. 흔적량의 억제제만 응축 탱크의 수성상에서 발견되었다.
실시예 4
실시예 2에서 기재된 바와 같이, 동일한 시설을 작동시켰다. 이 경우, 수용성 중합 억제제 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-온 20ppm을 배기 가스 압축기로 들어가는 기류에 주입시켰다. 작동 시킨지 12개월 후, 압축기는 진동의 증가 없이 및 효율의 손실 없이 작동되었다. 중합체는 응축 탱크의 수성상에서 전혀 발견되지 않았다. 흔적량의 억제제만 응축 탱크의 수성상에서 발견되었다.
실시예 5
실시예 2에서 기재된 바와 같이, 동일한 시설을 작동시켰다. 이 경우, 수용성 중합 억제제 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 벤조에이트, 2,4,6-트리스-[N-부틸-N-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일]-s-트리아진, 또는 4,4'-에틸렌비스-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페라진-3-온) 20ppm을 배기 가스 압축기로 들어가는 기류에 주입시켰다. 작동 시킨지 4개월 후, 압축기는 진동의 증가 없이 및 효율의 손실 없이 작동되었다.
본 발명은 공정이 배기 가스 압축기에서 단량체의 중합 반응을 방지하기 때문에, 배기 가스 압축기 성분으로부터 중합체 축적물을 제거하기 위한 EB 세정이 필요없는 시스템 및 공정을 제공함으로써 상기 결점들을 해결한다.

Claims (8)

  1. 다음 단계를 포함하는, 에틸벤젠을 탈수소화시켜 스티렌을 제조하는 동안 스티렌 단량체의 조기 중합 반응을 방지하기 위한 방법:
    탈수소 반응기내의 탈수소 촉매상에 에틸벤젠 공급 기류를 통과시켜 스티렌의 기류 생성물을 형성하는 단계;
    수소, 에틸벤젠 증기, 스티렌, 벤젠 및 톨루엔 증기, CO, CO2, 수증기를 포함하는 부생성물을 함유하는 배기 가스 기류를 상기 반응기로부터 제거시키는 단계;
    상기 배기 가스 기류로 스티렌 중합 반응 억제제를 주입시키는 단계; 및
    스티렌 제조 시스템에서 흔적량의 폴리스티렌을 형성하지 않고 추가 공정을 위해 상기 배기 가스 기류를 압축시키는 단계.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 중합 반응 억제제가 입체 장애 아민 라디칼 트랩형의 억제제인 방법.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 중합 반응 억제제가 하기의 군으로부터 선정된 억제제인 방법:
    1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 아세테이트;
    1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 2-에틸헥사노에이트;
    1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 스테아레이트;
    1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 벤조에이트;
    1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 4-3차-부틸-벤조에이트;
    비스-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 숙시네이트;
    비스-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 아디페이트;
    비스-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 세바케이트;
    비스-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) n-부틸말로네이트;
    비스-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 프탈레이트;
    비스-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 이소프탈레이트;
    비스-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 테레프탈레이트;
    비스-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 헥사히드로테레프탈레이트;
    N,N'-비스-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 아디파미드;
    N-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-카프로락탐;
    N-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-도데실숙신이미드;
    2,4,6-트리스-[N-부틸-N-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일]-s-트리아진, 및
    4,4'-에틸렌비스-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페라진-3-온).
  4. 제 3항에 있어서, 상기 중합 반응 억제제가 비스-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 세바케이트인 방법.
  5. 에틸벤젠을 탈수소화시켜 스티렌으로 만드는데 적합한 촉매 탈수소화 반응기;
    상기 반응기에 연결되는 에틸벤젠 공급 기류 공급기;
    상기 반응기에 연결되고, 상기 반응기로부터 에틸벤젠 탈수소화의 부생성물 배기 가스를 제거시키도록 배열된 배기 가스 제거 서브-시스템;
    상기 제거 시스템과 연결되고, 이로부터 배기 가스를 수용하도록 배열된 배기 가스 압축기; 및,
    상기 반응기로부터 중합 반응 억제제를 배기 가스로 주입하도록 배열된 상기 압축기와 상기 제거 서브-시스템 간의 중합 반응 억제제 서브-시스템을 포함하는, 에틸벤젠을 스티렌으로 탈수소화시키기 위한 시스템.
  6. 제 5항에 있어서, 상기 중합 반응 억제제가 입체 장애 아민 라디칼 트랩형의 억제제인 방법.
  7. 제 6항에 있어서, 상기 중합 반응 억제제가 하기의 군으로부터 선정된 억제제인 방법:
    1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 아세테이트;
    1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 2-에틸헥사노에이트;
    1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 스테아레이트;
    1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 벤조에이트;
    1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 4-3차-부틸-벤조에이트;
    비스-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 숙시네이트;
    비스-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 아디페이트;
    비스-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 세바케이트;
    비스-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) n-부틸말로네이트;
    비스-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 프탈레이트;
    비스-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 이소프탈레이트;
    비스-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 테레프탈레이트;
    비스-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 헥사히드로테레프탈레이트;
    N,N'-비스-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 아디파미드;
    N-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-카프로락탐;
    N-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-도데실숙신이미드;
    2,4,6-트리스-[N-부틸-N-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일]-s-트리아진, 및
    4,4'-에틸렌비스-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페라진-3-온)이다.
  8. 제 7항에 있어서, 상기 중합 반응 억제제가 비스-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 세바케이트인 방법.
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