KR19980071412A - 치과용 연질 이장재, 의치 및 의치의 수리 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 치과용 연질 이장재(relining material)로 사용하기에 적합한, 강도 및 연성이 충분하고 변색에 대한 저항성이 우수한 조성물을 제공한다. 본 발명은 100 중량부의, 분자 내에 말단 불포화 결합을 갖는 2개 이상의 유기기를 포함하는 오르가노폴리실록산 (A); 성분 (A)인 오르가노폴리실록산에 존재하는 말단 불포화 결합 총수에 대한 성분 (B)의 SiH기의 총수의 비율이 0.5 내지 5가 되게 하는 양의, 분자 내에 3개 이상의 SiH기를 갖는 오르가노히드로겐폴리실록산 (B); 촉매량의 히드로실릴화 반응용 촉매 물질 (C); 10 내지 300 중량부의 폴리오르가노실세스퀴옥산 입자 (D); 및 단위 표면적 당 실란올기의 수가 1 /㎚2이하이고, 메탄올에 실리카 입자를 완전히 현탁시키는데 필요한 메탄올 최소량으로 정의되는 소수성 지수가 60 % 이상인, 1 내지 50 중량부의 소수성 실리카 입자 (E)를 포함하는 치과용 연질 이장재에 관한 것이다.

Description

치과용 연질 이장재, 의치 및 의치의 수리 방법
본 발명은 수지 의치 베이스의 점막 표면 상에 사용되는 실리콘 고무 형태의 치과용 연질 이장재(relining material), 의치 및 의치의 수리 방법에 관한 것이다.
의치, 및 특히 총의치를 필요로 하는 환자들은 대부분 고령의 사람들이며, 뼈가 일반적으로 현저한 정도로 재흡수되어 있기 때문에 그들의 치조 융선은 단위 면적 당 증가된 교합력을 지탱해야 한다. 치조 융선의 점막은 고령으로 쇠약하기 때문에 얇아지며, 교합 응력 또는 저작 압력이 경감되지 않고 치조골에 직접 전달된다. 또한, 경질 수지 의치 베이스와 경질 치조골 사이에 위치한 얇은 점막은 팽팽해지고 매 교합 후에 손상되어 통증을 느끼기 시작한다.
이와 같이 심각한 경우, 통상 사용되는 메틸 메타크릴레이트 수지를 사용함으로써 성형시킨 수지 의치 베이스는 의치를 안정하게 유지 및 지지하는데는 불충분하다. 교합 응력을 경감시키는 완충 특성을 부여하기 위해서는, 수지 의치 베이스의 점막 표면을 잔여 치조 융선 점막의 손실된 점탄성을 보충하는 연질 치과용 이장재로 이장(relining)할 필요가 있다. 즉, 연질 재료로 이장하는 목적은 의치 아래의 점막이 경질 의치 베이스에 의해 압축될 때 발생되는 각종 불편점을 극복하기 위한 것이다.
지금까지 임상적으로 사용된 치과용 연질 이장재에는 (메트)아크릴산 에스테르 중합체, 불소 함유 수지, 폴리올레핀형 수지, 실리콘 고무 등이 있다. 또한, 일시적으로 적용하기 위해서는 의치 접착제(소위 false tooth 접착제)가 사용된다. 의치 접착제는 연장된 기간 동안 사용함에 따라 컨시스턴시는 증가하고 가소성은 감소한다. 그 결과, 잘맞지 않는 의치의 적합성 및 가장자리 폐쇄(shut)는 개선되지 않으므로, 의치 베이스의 안정성 및 지지도를 개선시키는 목적은 완전히 달성되지 않으며, 이외에 많은 경우 경구 조직이 손상된다. 또한, 의치는 압착 응력이 작고 탄성이 부족하기 때문에, 교합 응력에 대한 그의 완충 효과가 충분하지 않아 경구 점막 통증의 재발 원인이 된다.
(메트)아크릴산 중합체 등과 같은 연질 재료는 구강 내에서의 화학 안정성이 부족하여 수개월 내에 굳고 부서지기 쉬워져서 연장된 기간 동안 사용할 수 없다. 불소 함유 이장재는 점탄성이 부족하므로 이로부터 충분한 완충 효과를 예상할 수 없다. 폴리올레핀형 이장재는 실용상의 관점에서 문제점이 많다. 즉, 제조 온도가 높기 때문에 수지 의치 베이스를 변형시킬 수 있으며, 귀찮은 조작을 비롯하여 다수의 접착제 및 특별한 가열 장치를 필요로 한다. 실리콘 고무형 이장재는 비교적 안정하다. 그러나, 응축된 형태 또는 가열된 실리콘 고무형의 종래 이장재는 변색되어 내구성 및 기능성의 관점에서 만족스럽지 못하므로 이들은 트리밍(trimming)될 수 없다. 그러므로, 실리콘 고무형의 이장재에 존재하는 이와 같은 문제점들을 해결하는 방법으로서 본 발명자들은 부가형 실리콘 고무 이장재(미국 특허 제5513987호, 일본 특허 공개 제41411/1995호)를 제안하였다. 그러나, 이러한 연질 이장재는 강도 및 변색에 대한 저항성과 관련하여 여전히 만족스럽지 못하다. 즉, 훈증 실리카와 같은 미분말 실리카를 실리콘 고무의 강도를 더 증가시키기 위하여 높은 비율로 첨가할 경우, 경화물은 강도가 증가하지만 동시에 크게 변색되어 연질 이장재로서 사용하기 위한 만족스러운 특성을 반드시 나타내지는 못한다. 그 이유는 연질 이장재가 구강 환경 내에서 1년 이상 및 종종 수년 동안 사용되기 때문이다. 이장재가 사용되는 동안 파괴, 균열되거나 또는 음식 또는 타액 내의 오일을 흡수하여 현저하게 오염된다면 만족스러운 기능을 제공하지 못한다고 말할 수 있다. 즉, 파괴 또는 균열은 기능에서의 불편점을 비롯하여 형태와 관련되어 있고, 오염은 불괘한 냄새, 외관 등과 같이 사용되는 환경의 문제점과 관련되어 있다. 그러므로, 강도 및 변색에 대한 저항성을 더 증가시키는 것이 요구되고 있다.
상술한 바와 같이, 단기간의 사용 후 물리적 특성을 잃는다면, 의치 베이스를 위한 치과용 연질 이장재는 단기간 동안만 구강 내에서 사용될 수 있고, 만족스러운 완충 효과를 제공할 수 없으며, 귀찮은 방법이 요구될 수 있으며, 실용적이지 못하다. 이들 중에서, 임상학적 사용을 견딜 수 있는 것으로 생각되었던 부가형 실리콘 고무인 연질 이장재조차도 강도 및 변색에 대한 저항성 모두와 관련하여 만족스럽지 못하다. 그러므로, 적합한 점탄성 및 충분한 정도의 강도 및 변색에 대한 저항성을 갖는 치과용 연질 이장재를 제공하는 것이 바람직하다. 특히, 상기와 같은 특성을 갖는 치과용 연질 이장재는 도래하는 고령화 사회에서 강하게 요구되고 있다.
본 발명자들은 부가형 실리콘 고무의 치과용 연질 이장재에 존재하는 상기한 문제점을 해결하기 위하여 깊이 연구하였고, 충전제로서의 폴리오르가노실세스퀴옥산 입자를 높은 정도로 소수성이 되도록 처리된 미분말 실리카와 함께 사용한 결과 우수한 내구성 및 변색에 대한 저항성을 나타내며, 연장된 기간 동안 여전히 충분한 정도의 연성 및 강도를 나타내는데 사용할 수 있는 치과용 연질 이장재를 개발하는데 성공하여 본 발명을 완성하였다.
즉, 본 발명에 따라,
(A) 100 중량부의, 분자 내에 말단 불포화 결합을 갖는 2개 이상의 유기기를 포함하는 오르가노폴리실록산;
(B) 성분 (A)에 있는 불포화 결합 1개 당 수소 원자수의 비율(H/V 비율)이 0.5 내지 5가 되게 하는 양의, 분자 내에 규소 원자에 결합된 3개 이상의 수소 원자(3개 이상의 SiH기)를 갖는 오르가노히드로겐폴리실록산;
(C) 촉매량의 히드로실릴화 반응용 촉매 물질;
(D) 10 내지 300 중량부의 폴리오르가노실세스퀴옥산 입자; 및
(E) 단위 표면적 당 실란올기의 수가 1 /㎚2이하이고, 가장 낮은 메탄올 농도에서 실리카 입자 0.2 g이 완전히 현탁될 수 있는 조건하에 물 50 ㎖를 함유하는 메탄올 수용액 중의 메탄올 농도(부피%)로 정의되는 소수성 지수가 60 % 이상인, 1 내지 50 중량부의 소수성 실리카 입자를 포함하는 치과용 연질 이장재가 제공된다.
또한, 본 발명에 따라, 상기한 바와 같은 치과용 연질 이장재를 의치의 점막 표면 및(또는) 치조 모델에 도포하고, 이어서 상기 의치를 잔여 융선 또는 치조 모델에 힘으로 부착한 후 상기 이장재를 경화시키는 것을 포함하는 의치의 수리 방법이 제공된다.
또한, 본 발명에 따라, 의치, 및 의치의 점막 표면측에 제공된 연질 이장재층을 포함하고, 상기 연질 이장재층은 상기 치과용 연질 이장재의 경화물을 포함하는 것인 의치가 제공된다.
본 발명에 사용되는 성분 (A)인 분자 내에 말단 불포화 결합을 갖는 2개 이상의 유기기를 포함하는 오르가노폴리실록산은 성분 (B)인 분자 내에 3개 이상의 SiH기를 갖는 오르가노히드로겐폴리실록산과 가교결합될 경우 고무 탄성 재료를 형성하는 주성분이다. 이하, 분자 내에 불포화 결합을 갖는 오르가노폴리실록산 및 분자 내에 SiH기를 갖는 오르가노히드로겐폴리실롤산을 간단히 불포화 결합 함유 실록산 및 SiH 실록산이라 부른다.
성분 (A)인 불포화 결합 함유 실록산은 분자 내에 말단 불포화 결합을 갖는 2개 이상의 유기기를 포함하는 오르가노폴리실록산인 한 그의 구조에는 특정 제한은 없으며, 불포화 결합 함유 실록산은 직쇄 또는 분지쇄 중 하나의 형태이거나 또는 이들의 혼합 형태일 수 있다. 점도에 대해서도 역시 특정 제한점은 없다. 그러나, 경화 전의 페이스트 특성 및 경화 후의 생성물 특성의 견지에서, 점도는 약 10 내지 약 10000 포이즈인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게, 점도는 10 내지 1500 포이즈이고, 특히 10 내지 500 포이즈이다. 그러나, 다수 종류의 불포화 결합 함유 실록산이 성분 (A)로서 함께 혼합되어 사용될 경우 점도는 혼합물의 점도를 의미한다.
성분 (A)인 불포화 결합 함유 실록산의 분자 내에 존재하는 말단 불포화 결합을 갖는 유기기의 예로는 비닐기, 알릴기, 1-부테닐기, 에티닐기 등이 있다. 그러나, 비닐기가 쉽게 합성될 수 있기 때문에 가장 유리하다. 말단 불포화 결합을 갖는 유기기는 오르가노실록산의 분자쇄의 말단, 중간 부분 또는 둘 다에 존재할 수 있다. 그러나, 경화 후 탄성 재료가 우수한 물리적 특성을 나타내도록 하나 이상이 말단에 존재하는 것이 바람직하다.
성분 (A)인 불포화 결합 함유 실록산의 분자 내에 존재하는 상기한 말단 불포화 결합을 갖는 유기기 이외의 다른 유기기로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기 또는 옥틸기와 같은 알킬기, 페닐기와 같은 아릴기, 또는 클로로메틸기 또는 3,3,3-트리플루오로프로필기와 같은 치환 알킬기를 들 수 있다. 이들 중에서 메틸기가 쉽게 합성될 수 있고 경화 후 바람직한 물리적 특성을 나타내기 때문에 가장 바람직하다.
본 발명에 사용되는 성분 (A)인 불포화 결합 함유 실록산의 구체적인 예로는 하기 화학식으로 표시되는 오르가노폴리실록산이 있다.
상기 식 중, Ph는 페닐기이다.
상기한 화합물 및 후술되는 실시예 및 비교예에 사용된 화합물에 있어서, 순환하는 성분 단위의 결합 순서는 매우 임의적이며, 상기 화학식에 나타낸 순환하는 성분 단위의 수는 단지 구성 단위의 총중량을 나타내는 것이다.
본 발명의 성분 (B)인 SiH 실록산은 성분 (A)인 불포화 결합 함유 실록산과 가교결합될 경우 고무 탄성 재료를 형성시킨다. 불포화 결합 함유 실록산과 반응될 때 가교결합된 구조를 얻기 위해서는, 각 분자가 규소 원자에 결합된 수소 원자(즉, SiH기)를 3개 이상 포함할 필요가 있다. 분자 내에 존재하는 SiH기의 수가 3개 이하일 경우, 가교결합된 구조를 갖는 고무 탄성 재료가 얻어지지 않는다.
성분 (B)인 SiH 실록산의 분자 내에 존재하는 유기기에 대해서 특정 제한점은 없으며, 그 예로는 성분 (A)인 불포화 결합 함유 실록산의 분자 내에 존재하는 말단 불포화 결합을 갖는 유기기 이외의 유기기와 유사한 것을 들 수 있다. 그러나, 경화 후 바람직한 물리적 특성을 부여하는 합성 용이성의 견지에서 메틸기를 사용하는 것이 가장 바람직하다. 이와 같은 SiH기 실록산은 직쇄형, 분지쇄형 또는 고리형이거나 또는 이들의 혼합형일 수 있다.
본 발명에 사용되는 성분 (B)인 SiH 실록산의 구체적인 예로는 하기 화학식으로 표시되는 오르가노히드로겐폴리실록산이 있다.
상기한 SiH 실록산 및 후술되는 실시예 및 비교예에 사용된 SiH 실록산에 있어서도, 분자 내에 있는 순환하는 성분 단위의 결합 순서는 성분 (A)인 불포화 결합 함유 실록산과 마찬가지로 매우 임의적이다.
본 발명의 치과용 연질 이장재에 있어서, 배합되는 성분 (B)의 양은 사용되는 성분 (A)의 양에 따라 변화하며 특히 성분 (A)인 불포화 결합 함유 실록산의 분자 내에 존재하는 말단 불포화 결합의 총수에 따라 변화한다. 그러므로, 배합되는 성분 (b)의 양은 성분 (A)인 불포화 결합 함유 실록산의 분자 내에 존재하는 말단 불포화 결합의 총수에 대한 성분 (B)에 존재하는 SiH기의 총수의 비율(H/V = [SiH]B/[C=C]A)로 표현될 수 있다. 본 발명의 치과용 연질 이장재는 얻어진 경화물의 연성의 견지에서, 비율 [SiH]B/[C=C]A로 환산하여 0.5 내지 5인 양으로 성분 (B)와 배합된다. 성분 (B)인 SiH 실록산의 배합량이 비율 [SiH]B/[C=C]A로 환산하여 0.5 내지 5의 범위 내인 경우, 얻어진 경화물은 적합한 정도의 탄성을 나타내며, 과량의 SiH기로부터 유래하는 발포화가 매우 적은데, 이는 경화물이 치과용 연질 이장재로서 사용하는데 도움을 준다. 보다 바람직하게, 성분 (B)는 비율 [SiH]B/[C=C]A로 환산하여 0.5 내지 3의 양으로 배합된다.
성분 (B)인 SiH 실록산이 비율 [SiH]B/[C=C]A로 환산하여 0.5 내지 3의 양으로 배합될 경우, 성분 (B)는 또한 분자 내에 규소 원자에 결합된 2개 또는 1개의 수소 원자를 함유하는 오르가노히드로겐폴리실록산 성분(이하, 간단하게 성분 (F)라 부름)과, 성분 (A)인 불포화 결합 함유 실록산의 분자 내에 존재하는 말단 불포화 결합의 총수에 대한 상기 성분의 SiH기의 총수의 비율(H'/V = [SiH]F/[C=C]A)이 0 내지 5인 양으로 배합된다. 배합되는 성분 (F)는 가요성을 증가시킬 수 있다. 특히 바람직하게, 성분 (F)는 비율 [SiH]F/[C=C]A로 환산하여 0.1 내지 5의 양으로 배합된다.
본 발명에 대한 성분 (C)로서 사용될 수 있는 히드로실릴화 반응용 촉매 물질은 통상의 히드로실릴화 반응에 사용되는 것이라면 제한점이 없다. 그 예로는 염화백금산과 같은 백금형 촉매 물질, 그의 알코올 개질된 생성물, 백금의 비닐 실록산 착체 뿐만 아니라 유사한 로듐형 촉매 물질을 들 수 있다. 그러나, 백금형 촉매가 쉽게 얻어질 수 있기 때문에 사용하기에 바람직하다. 또한, 보관 특성을 개선시키는 견지에서 염소 성분을 적게 함유하는 백금의 비닐 실록산 착체를 사용하는 것이 바람직하다.
히드로실릴화 반응용 촉매 물질은 히드로실릴화 반응을 수행하는데 유효한 양으로 사용된다면 특정 제한점은 없다. 예를 들어 백금형 촉매 물질은 성분 (A)와 (B)의 총중량 당 백금 중량으로서 계산하여 0.1 내지 1000 ppm의 양으로 사용된다. 백금형 촉매 물질이 0.1 ppm 미만의 양으로 배합될 경우, 불포화 결합 함유 실록산과 SiH 실록산 사이에서의 가교결합 반응은 충분히 진행되지 않는다. 한편, 배합량이 1000 ppm 초과일 경우, 경화물이 황변하거나 극한 경우 흑색으로 변색되게 하는 백금흑이 침전하며, 가교결합 반응의 제어를 어렵게 한다.
성분 (D)인 폴리오르가노실세스퀴옥산 미립자 및 소수성 실리카 입자는 단위 표면적 당 실란올기의 수가 1 /㎚2이하이고, 소수성 지수가 본 발명에 사용되는 성분 (E)의 60 % 이상이므로 성분 (A)인 불포화 결합 함유 실록산, 성분 (B)인 SiH 실록산 및 성분 (C)인 히드로실릴화 반응용 촉매 물질로부터 얻은 규소 고무를 위한 보강재로서 작용한다.
본 발명의 성분 (D)로서는 임의의 공지 폴리오르가노실세스퀴옥산 미립자가 사용될 수 있다. 폴리오르가노실세스퀴옥산에 존재하는 유기기의 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기 또는 옥틸기와 같은 알킬기, 비닐기, 알릴기 또는 1-부테닐기와 같은 알킬렌기, 페닐기와 같은 아릴기, 클로로메틸기, 3,3,3-트리플루오로프로필기와 같은 치환 알킬기 및 수소 원자가 있다. 이들 중 메틸기로 치환된 것 또는 메틸기로 치환되고 상기한 유기기로 부분 치환된 것이 쉽게 합성할 수 있고 경화 후 바람직한 물리적 특성을 유지하기 때문에 사용하기에 바람직하다.
본 발명에 사용되는 폴리오르가노실세스퀴옥산의 대표적인 예로는 폴리메틸실세퀴옥산, 폴리(50 몰% 메틸 + 50 몰% 페닐)실세스퀴옥산, 폴리(99 몰% 메틸 + 1 몰% 수소)실세스퀴옥산 등이 있다.
폴리오르가노실세스퀴옥산 미립자로서는 오르가노트리알콕시실란 또는 그의 가수분해물 또는 그의 축합물 중 하나 또는 암모니아 또는 아민 수용액 중의 혼합물로서의 1종 이상을 가수분해 또는 축합시켜 얻은 것을 사용하는 것이 바람직할 수 있는데 염소 원자, 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속과 같은 불순물을 거의 함유하지 않으며 구형 형태를 유지하기 때문이다.
성분 (D)인 폴리오르가노실세스퀴옥산 미립자의 평균 입경에 대한 특정 제한점은 없다. 그러나, 일반적으로 평균 입경이 0.1 내지 100 ㎛, 바람직하게는 0.1 내지 20 ㎛의 미립자를 사용한다. 평균 직경이 0.1 ㎛보다 작은 미립자는 제조하기 어렵고, 평균 입경이 100 ㎛를 초과하는 미립자는 보강 효과를 감소시키는 경향이 있다.
성분 (D)인 폴리오르가노실세스퀴옥산 미립자는 성분 (A)인 불포화 결합 함유 실록산 100 중량부 당 10 내지 300 중량부, 바람직하게는 10 내지 200 중량부의 양으로 배합된다. 배합량이 10 중량부 미만일 경우, 경화 후 탄성 재료가 충분한 기계능을 나타내지 못한다. 한편, 배합량이 300 중량부를 초과할 경우 미립자는 계 내에 분산되기 어렵고 바람직한 페이스트가 얻어지지 못한다. 이외에, 경화 후 탄성 재료는 불량한 고무 탄성을 나타내고 보강 효과를 상실하며 저하된 기계적 강도를 나타낸다.
성분 (E)인 소수성 실리카 입자는 연성을 상실하지 않으면서 본 발명의 치과용 연질 이장재에 대해 충분한 강도를 부여하기 위한 충전제를 형성한다. 일반적으로, 실리콘 고무를 충분히 보강시키기 위한 충전제로서 미분말 실리카, 즉 표면적이 넓은 실리카 입자가 공지되어 있다. 그러나, 일반적으로 실리카 입자는 친수성이 매우 크며 치과용 연질 이장재로 사용될 경우 크게 변색된다. 실리카 입자의 친수성이 약화된다면, 즉 입자의 소수성이 강화된다면 변색의 정도는 저하될 수 있다(변색에 대한 저항성이 강화될 수 있다). 그러나, 소수성만을 강화시켜서는 이 효과가 만족스러운 정도를 나타내지 않는다. 즉, 실리카 입자의 소수성 지수의 정도를 나타내는 지수로서 소수성이 큰 실리카 입자가 물에 부유하지만 메탄올에는 완전히 현탁된다는 사실을 이용함으로써 후술된 바와 같이 정의된 소수성 지수가 제안되었다. 그러나, 단순히 소수성 지수를 높이는 것(예, 60 % 이상)은 변색 정도를 저하시키는데 충분하지 못한다. 여기서, 소수성 지수는 가장 낮은 메탄올 농도에서 실리카 입자 0.2 g이 완전히 현탁될 수 있는 물 50 ㎖를 함유하는 메탄올 수용액 중의 메탄올 농도(부피%)로 정의된다.
그러므로, 본 발명에 따라 소수성 실리카 입자(성분 E)가 이용되므로 단위 표면적 당 실란올기의 수는 1 /㎚2이하이고, 소수성 지수는 60 % 이상이다. 실리카 입자가 실리콘유 또는 실란 커플링제로 처리된다면 소수성 지수는 60 % 이상으로 증가시킬 수 있다. 그러나, 이와 같은 소수성 실리카 입자의 사용은 실리카 표면 상에 존재하는 실란올기의 수가 1 /㎚2을 초과할 경우 변색에 대한 저항성을 부여하기에는 충분하지 못하다(후술되는 비교예 6 참조). 변색에 대한 저항성을 더 개선시키기 위하여 소수성 지수가 60 % 이상이고, 표면 상의 실란올기의 수가 0.3 /㎚2이하인 소수성 실리카 입자를 사용하는 것이 바람직하다. 소수성 실리카 입자의 표면 상에 존재하는 실란올기는 칼-피셔(Carl-Fisher) 방법에 의해 측정할 수 있다.
현재 단순히 소수성 지수만을 증가시켜서 변색에 대한 저항성을 만족스러운 정도로 얻지 못하는 이유는 명확하지 않다. 그러나, 본 발명자들은 후술되는 바와 같이 그 이유를 추정한다. 즉, 실리카 표면 상에 비교적 많은 수의 실란올기가 존재한다고 할지라도 소수성이 큰 실리콘유 또는 실란 커플링제와 같은 소수성 부여제가 표면 상에 존재할 경우 소수성 지수가 증가한다. 그러나, 실리카 입자의 표면에 대한 화학적 결합에 의해 고정되지 않는 소수성 부여제는 용출에 의해 소멸되고, 그 효과는 만족스러운 정도로 나타나지 못한다. 또는, 소수성 부여제가 소멸되지 않을 때에도 표면에 많은 수로 잔류하는 실란올기는 변색을 유도하는 물질에 결합(회합)될 수 있다.
성분 (E)인 소수성 실리카 입자는 임의의 제한점 없이, 바람직하게는 일본 특허 공개 제10524/1995호에 기재된 방법에 따라 제조될 수 있다. 즉, 이 방법에 따라 실란올기를 단위 표면적 당 1.5 /㎚2이하로 포함하는 출발 실리카 입자는 수증기의 존재하에 헥사메틸디실라잔과 접촉하게 된다. 실란올기를 단위 면적 당 1.5 /㎚2이하로 포함하는 출발 실리카 입자는 각종 방법으로 얻을 수 있다. 예를 들면, 흡수되는 습기없이 또는 습기의 흡수를 피하면서 보관시킨 할로게노실란을 불꽃 열분해 또는 가수분해에 의해 제조한 후 실리카 입자를 사용할 수 있다. 또한, 출발 실리카 입자는 표면을 모노메틸클로로실란 또는 트리메틸클로로실란으로 처리함으로써 제조할 수 있다.
성분 (E)는 성분 (A)인 불포화 결합 함유 실록산 100 중량부 당 1 내지 50 중량부, 바람직하게는 1 내지 20 중량부의 양으로 배합된다. 배합량이 1 중량부 미만일 경우, 경화 후 탄성 재료가 충분한 정도로 보강되지 못한다. 한편, 배합량이 50 중량부를 초과할 경우, 성분 (E)는 계 내에 분산되기 어렵고 바람직한 페이스트를 얻지 못한다.
상술한 성분 (A) 내지 (E)를 함유하는 조성물은 치과적 용도를 위한 우수한 연질 이장재로서 사용될 수 있다. 그러나, 필요에 따라 다른 충전제 및 첨가제를 본 발명의 연질 이장재에 특성을 크게 손상시키지 않는 범위 내로 첨가할 수 있다. 충전제의 대표적인 예로는 처리되지 않거나 또는 어느 정도 처리된 분쇄 수정, 융합 실리카, 콜로이드 실리카 또는 훈증 실리카와 같은 실리카 분말, 폴리테트라플루오로에틸렌 또는 폴리비닐리덴 플루오라이드와 같은 플루오로카본 수지 분말, 카본 블랙, 유리 섬유, 분쇄 중합체, 분말화 중합체 또는 복합 충전제(무기 산화물과 중합체의 분쇄된 복합 생성물)가 있다. 첨가제로서는 블랙 백금 또는 미립상 팔라듐과 같은 수소 가스 흡수제 또는 비반응성 폴리실록산, 반응 억제제, 자외선 흡수제, 가소제, 안료, 산화방지제, 항균제 등을 사용할 수 있다.
본 발명에 따라 바람직한 치과용 연질 이장재의 예로는 (i) 100 중량부의 성분 (A), 비율 [SiH]B/[C=C]A로 환산하여 0.5 내지 3의 성분 (B), 촉매량의 성분 (C), 10 내지 200 중량부의 성분 (D) 및 1 내지 20 중량부의 성분 (E)를 함유하는 치과용 연질 이장재; (ii) 비율 [SiH]F/[C=C]A로 환산하여 0.1 내지 5의 성분 (F)를 더 함유하는 상기 (i)의 치과용 연질 이장재; (iii) 성분 (C)가 히드로실릴화 반응용 백금형 촉매 물질이고, 성분 (C)가 (성분 (A)와 (B)의 총중량 당 백금 중량으로 표현하여) 0.1 내지 1000 ppm의 양으로 배합되는 것인 상기 (i) 또는 (ii)의 치과용 연질 이장재; (iv) 성분 (E)가, 단위 표면적 당 실란올기의 수가 0.3 /㎚2이하이고 소수성 지수가 60 % 이상인 미립상 소수성 실리카인, 상기 (i) 내지 (iii) 중 어느 하나의 치과용 연질 이장재; 및 (v) 성분 (A)의 점도가 10 내지 1500 포이즈, 특히 10 내지 500 포이즈인 상기 (i) 내지 (iv) 중 어느 하나에 따른 치과용 연질 이장재가 있다.
본 발명의 치과용 연질 이장재는 성분 (B)와 성분 (C)가 함께 존재하지 않는 2개의 포장 형태(히드로실릴화 반응이 보관하는 동안 일어나지 않는다), 예를 들면 성분 (A), 성분 (C), 성분 (D), 성분 (E) 및 필요시 첨가제를 함유하는 1개의 시약, 및 성분 (B, 성분 (D), 성분 (E) 및 필요서 성분 (A)와 첨가제를 함유하는 다른 시약의 2개의 포장 형태로 제조된다. 2개의 시약은 사용하기 진적에 함께 혼합한다.
이와 같은 2개의 시약을 제조하기 위하여, 필요한 성분들은 성분 (A), (B), (C), (D), (E) 및 첨가제로부터 적합하게 측정하며, 혼련기 또는 플레니터리와 같은 일반적인 혼련 장치를 사용하여 혼합물이 균질하게 됨으로써 페이스트형 조성물이 얻어질 때까지 함께 혼련시킨다.
본 발명의 치과용 연질 이장재는 직접 이장 방법 또는 간접 이장 방법에 따라 사용될 수 있다. 직접 이장 방법의 경우 상술한 2가지 종류의 페이스트를 적합하게 측정하고, 사용하기 전에 함께 혼련시킨다. 이어서, 혼련시킨 혼합물을 의치의 점막 표면에 도포하고, 충분한 정도로 경화될 때까지 환자가 구강에서 유지시킨다. 경화 후 의치를 구강으로부터 꺼내고 과량의 부분은 제거한다. 간접 이장 방법의 경우 2가지 종류의 페이스트를 적합하게 측정하고, 사용하기 전에 혼련시킨다. 이어서, 혼련시킨 혼합물을 의치의 점막 표면에 도포하고, 충분한 정도로 경화될 때까지 환자의 석고 모델에서 유지시킨다. 경화 후 의치를 석고 모델로부터 꺼내고 과량의 부분은 제거한다.
경화 후 본 발명에 따라 얻어진 치과용 연질 이장재는 충분한 정도의 탄성 및 강도를 나타내며, 변색에 대한 저항성이 우수한 치과용 연질 이장재로서 바람직하게 사용할 수 있다.
실시예
이하 본 발명을 구체적으로 설명하는 실시예를 기재하지만 본 발명이 여기에만 제한되는 것은 아니다.
표 1은 오르가노폴리실록산을 나타내고(성분 A : 분자 내에 말단 불포화 결합을 갖는 유기기를 포함하는 화합물 a 내지 e, 말단 불포화 결합을 갖는 유기기를 포함하지 않는 화합물 f, 화합물 g), 표 2는 SiH 실록산을 나타내고(성분 B : 분자 내에 2개의 SiH기를 포함하는 화합물 h 내지 k, 화합물 l), 그리고 표 3은 소수성 실리카 입자룰 나타낸다(성분 E : 화합물 m 내지 o, 비교용 : 화합물 p 및 q).
오르가노폴리실록산
화합물 x y z R1 R2 점도(포이즈)
a 400 0 0 H2C=CH- -CH=CH2 30
b 700 0 0 H2C=CH- -CH=CH2 100
c 1000 0 0 H2C=CH- -CH=CH2 1000
d 1000 5 0 H2C=CH- -CH=CH2 1000
e 700 0 200 H2C=CH- -CH=CH2 1200
f 400 0 0 H2C=CH- -CH3 30
g 400 0 0 CH3- -CH3 30
SiH 실록산
화합물 x y z R
h 20 20 0 CH3
i 80 20 0 CH3
j 20 20 20 CH3
k 20 10 0 H
l 10 0 0 H
소수성 실리카 입자
화합물 비표면적 (㎡/g) ㎚2당 OH기의 수 소수성 지수 (%)
m 200 0.26 63
n 192 0.15 62
o 195 0.20 62
p* 202 0.40 56
q* 196 1.23 62
*로 표시된 화합물은 본 발명의 범위를 벗어난다.
표 3에 나타낸 소수성 실리카 입자는 후술되는 방법에서와 같이 얻었다.
(1) 화합물 m : 테트라클로로실란을 불꽃 열분해시켜 제조한 직후 비표면적이 300 ㎡/g이고, 표면 상의 실란올기의 수가 1.4 /㎚2인 친수성 실리카 미립자 5 ㎏을 교반시키고 300 리터 용량의 혼합기에서 혼합하고, 질소 분위기로 치환하였다. 실리카 미립자를 반응 온도 170 ℃에서 헥사메틸디실라잔을 200 g/분의 속도로, 그리고 수증기를 22 g/분의 속도로 75분 동안 공급하면서 소수성이 되도록 처리하였다. 반응 후 질소를 40 ℓ/분의 속도로 30분 동안 공급하여 암모니아를 제거함으로써 화합물 m의 소수성 실리카 입자를 얻었다.
(2) 화합물 n : 테트라클로로실란을 불꽃 열분해시켜 제조한 직후 비표면적이 280 ㎡/g인 실리카 미립자 5 ㎏을 유동화 반응기에 도입하고, 450 ℃에서 40분 동안 가열시킨 유도층 반응기 내로 디메틸디클로로실란을 20 g/분의 속도로, 그리고 수증기를 180 g/분의 속도로 병행하여 도입하면서 소수성이 되도록 처리하였다. 소수성 부여 처리 후 미반응 생성물 및 부산물을 질소로 퍼징하고 건조시켰다. 상술한 조작을 통하여 비표면적이 235 ㎡/g이고, 탄소 함량이 1.6 중량%이고, 표면 상의 실란올기의 수가 0.4 /㎚2이고, 소수성 지수가 52 %인 실리카 입자를 얻었다. 이 실리카 입자 5 ㎏을 교반시키고 300 리터 용량의 혼합기에서 혼합하고, 질소 분위기로 치환하였다. 실리카 입자를 반응 온도 200 ℃에서 헥사메틸디실라잔을 200 g/분의 속도로, 그리고 수증기를 11 g/분의 속도로 75분 동안 공급하면서 소수성이 되도록 처리하였다. 반응 후 질소를 40 ℓ/분의 속도로 30분 동안 공급하여 암모니아를 제거함으로써 화합물 n의 소수성 실리카 입자를 얻었다.
(3) 화합물 o : 화합물 o의 소수성 실리카 입자는 헥사메틸디실라잔 및 수증기를 60분 동안 공급하여 처리한다는 것을 제외하고는 상기 화합물 n의 제조 방법과 동일한 방법으로 얻었다.
(4) 화합물 p : 화합물 p의 소수성 실리카 입자는 수증기를 사용하지 않고 헥사메틸디실라잔으로 처리한다는 것을 제외하고는 상기 화합물 n의 제조 방법과 동일한 방법으로 얻었다.
(5) 화합물 q : 비표면적이 300 ㎡/g인 실리카 입자에 물을 흡수시킨 후 건조시켜 표면 상의 실란올기의 수가 4 /㎚2인 미세 실리카를 얻었다. 상기 실리카 입자로부터 상기 화합물 m과 동일한 방법으로 소수성이 되도록 처리하여 화합물 q의 실리카 입자를 얻었다.
표면 상의 실란올기의 수 및 소수성 지수는 후술되는 바와 같이 측정하였다.
(1) 표면 상의 실란올기 수의 측정 : 시료를 120 ℃에서 12시간 동안 건조시켰다(건조 조작에 의해 부착된 물은 사라지고 실란올기만이 표면 상에 존재한다). 건조된 시료의 실리카 표면 상의 실란올기의 수는 칼-피셔의 습도계 MKS-210 타입(Kyoto Densi Kogyo Co. 제품) 및 용매로서 메탄올을 사용하여 직접 측정하였다.
(2) 소수성 지수의 측정 : 소수성 실리카 0.2 g을 250 ㎖ 비이커 중 물 50 ㎖에 첨가하였다. 여기에 메탄올을 소수성 실리카 전량이 현탁될 때까지 뷰렛으로 적가하였다. 이 경우, 비이커 내의 용액은 자기 교반기를 사용하여 내내 교반시켰다. 소수성 실리카가 용액 내에 모두 현탁될 때를 종말점으로 간주하고, 종말점에서 비이커 내의 액체 혼합물 중 메탄올의 부피%를 소수성 지수로 간주하였다.
또한, 실시예 및 비교예에서 치과용 연질 이장재를 다음 방법에 따라 평가하였다. 동일한 시료를 3회 측정 또는 평가하였고, 이들의 평균치를 기록하였다.
2가지 페이스트형 시료를 조사하였다. (이하, 시료의 2가지 페이스트를 각각 페이스트 X 및 페이스트 Y로 나타낸다).
(1) 쇼아 A 경도 : 필요량의 페이스트 X와 Y를 서로 혼련시키고, 홀 직경이 9 ㎜이고 길이가 12 ㎜인 폴리테트라플루오로에틸렌으로 제조된 주형(이하, PTFE라 부름)에 충전하고, 37 ℃의 물 중에서 충분히 경화시켰다. 경화 후 페이스트를 주형으로부터 꺼내고 37 ℃의 물 중에서 24시간 동안 정치시키고 쇼아 A 경도 테스터를 사용하여 경도를 측정하였다.
(2) 인장 강도 및 신장율 : 필요량의 페이스트 X와 Y를 서로 혼련시키고, 아령 모양의 테스트 피스에 요구되는 형상의 구멍을 갖고 두께가 2 ㎜인 스테인레스강으로 제조된 주형에 충전하고, 37 ℃의 물 중에서 충분히 경화시켰다. 경화 후 페이스트를 주형으로부터 꺼내고 37 ℃의 물 중에서 24시간 동안 정치시킨 후 인장 강도 및 파단 신장율을 오토그래프(Shimazu Mfg. Co. 제품)를 사용하여 크로스헤드 속도 10 ㎜/분으로 측정하였다. 아령 모양의 테스트 피스의 평행한 부분은 크기 10 ㎜ 및 폭 5 ㎜를 차지하였다.
(3) 변색량 : 필요량의 페이스트 X와 Y를 서로 혼련시키고, 10 ㎜ × 10 ㎜ × 2 ㎜의 PTFE 주형에 충전하고, 37 ℃의 물 중에서 충분히 경화시켰다. 경화 후 페이스트를 주형으로부터 꺼내고 37 ℃의 물 중에서 24시간 동안 정치시킨 후, 변색 전의 L*, a*및 b*를 색차계를 사용하여 측정하였다. 이 후, 테스트 피스를 카레 20 중량%를 함유하는 수용액에 침적시키고, 교반하면서 40 ℃에서 24시간 동안 보관하였다. 보관 후 테스트 피스를 물로 세척하여 건조시키고, 그의 L*, a*및 b*를 색차계를 사용하여 재측정하였다. 변색량(△E*)은 하기 수학식 1에 따라 차이 △L*, △a*및 △b*로부터 얻었다.
(4) 기계능의 시험 : 필요량의 페이스트 X와 Y를 서로 혼련시키고, 구멍 직경 9 ㎜ 및 길이 12 ㎜의 PTFE 주형에 충전하고, 37 ℃의 물 중에서 충분히 경화시켰다. 경화 후 페이스트를 주형으로부터 꺼내고 37 ℃의 물 중에서 24시간 동안 정치시킨 후, 치과용 미세 엔진을 사용하고 카바이드 바아 및 실리콘 포인트를 사용하여 그의 기계능을 평가하였다. 이 평가는 다음의 측정 기준에 따른 등급 A 내지 D에 따른다.
A : 표면을 트리밍할 수 있음.
B : 가장자리 부분은 트리밍할 수 있지만 표면을 트리밍할 수 없음.
C : 스트래칭되지만 트리밍되지 않음.
D : 전혀 트리밍되지 않음.
실시예 1
플레니터리 내로 100 중량부의 표 1에 나타낸 화합물 b, 백금이 화합물 b의 양에 대하여 500 ppm이 되는 양의 백금의 비닐 실록산 착체, 입경이 2 ㎛인 30 중량부의 폴리메틸실세스퀴옥산 미립자 및 30 중량부의 소수성 실리카 입자를 도입하였다. 이 성분들을 혼합물이 균질하게 될 때까지 혼련하여 페이스트 X를 얻었다.
플레니터리 내로 100 중량부의 표 1에 나타낸 화합물 b, 7 중량부의 표 2에 나타낸 화합물 i, 입경이 2 ㎛인 30 중량부의 폴리메틸실세스퀴옥산 미립자 및 30 중량부의 소수성 실리카 입자를 도입하였다. 이 성분들을 혼합물이 균질하게 될 때까지 혼련하여 페이스트 Y를 얻었다.
이와 같은 2가지 종류의 페이스트 X와 Y를 혼합비 1:1로 서로 혼합하고, 상술한 평가 방법에 따라 평가하였다. 그 결과를 표 5에 나타내었다.
실시예 2 내지 8 및 비교예 1 내지 7
표 4a 및 4b에 나타낸 조성을 갖는 재료를 실시예 1과 동일한 방법으로 플레니터리를 사용하여 혼련시켜 페이스트들을 제조하였다. 사용된 백금 촉매는 실시예 1에 사용된 것과 동일하였다.
이와 같은 페이스트들을 사용하고 상술한 평가 방법에 따라 시험을 실시하였다. 그 결과를 표 5에 나타내었다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예 6 실시예 7 실시예 8
페이스트 X
불포화 결합 함유 실록산 b/100 a/32 a/60 a/60 e/100 a/60 a/48 a/48
d/50 c/40 c/40 c/40 c/52 c/52
촉매*(ppm) Pt(500) Pt(10) Pt(200) Pt(200) Pt(200) Pt(100) Pt(200) Pt(200)
충전제 m/30 o/5 n/10 n/10 m/10 n/10 n/10 n/10
PMS**/30 PMS/200 PMS/45 PMS/45 PMS**/50 PMS/45 PMS/45 PMS/45
기타 성분 f/16 g/2
페이스트 Y
불포화 결합 함유 실록산 b/100 a/32 a/60 a/60 e/100 a/60 a/32 a/32
d/50 c/40 c/40 c/40 c/68 c/68
SiH 실록산 i/7 k/6 h/2 l/6 h/2.5 j/4 h/1 l/10 h/2 l/4 h/1 l/7
충전제 m/30 o/5 n/10 n/10 m/10 n/10 n/10 n/10
PMS/30 PMS/200 PMS/45 PMS/45 PMS/50 PMS/45 PMS/45 PMS/45
기타 성분 f/16 g/2
혼합비 (X/Y) 1/1 1/1 1/1 1/1 1/1 1/1 1/1 1/1
H/V 비율 2.5 2.5 1.5 2.5 2.5 0.5 1.7 0.9
(H'/V 비율) (1.5) (2.5) (1.3) (2.1)
* : 백금의 비닐실록산 착체(페이스트 X 중 불포화 결합 함유 실록산에 대한 금속량)
** : 폴리메틸실세스퀴옥산 입자(직경 2 ㎛)
비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4 비교예 5 비교예 6 비교예 7
페이스트 X
불포화 결합 함유 실록산 a/60 a/60 b/100 a/60 a/60 b/60
d/40 c/40 c/40 c/40 c/40
촉매*(ppm) Pt(10) Pt(200) Pt(200) Pt(200) Pt(200) Pt(200) Pt(200)
충전제 m/10 n/10 m/10 n/15 p/10 q/10
PMS/50 PMS/45 PMS/50 PMS**/45 PMS/45 PMS/100
기타 성분 g/100
페이스트 Y
불포화 결합 함유 실록산 a/60 a/60 b/100 a/60 a/60 b/60
c/40 c/40 c/40 c/40 c/40
SiH 실록산 h/5 l/11 i/1 i/7 h/2 l/6 h/2.5 h/2 l/3
충전제 m/10 n/10 m/10 n/15 p/10 q/10
PMS/50 PMS/45 PMS/50 PMS/45 PMS/45 PMS/100
기타 성분 g/100
혼합비 (X/Y) 1/1 1/1 1/1 1/1 1/1 1/1 1/1
H/V 비율 0.3 2.5 1.5 2.5 2.0
(H'/V 비율) (2.5) (1.5) (1.0)
* : 백금의 비닐실록산 착체(페이스트 X 중 불포화 결합 함유 실록산에 대한 금속량)
** : 폴리메틸실세스퀴옥산 입자(직경 2 ㎛)
결과
쇼아 A 경도 인장 강도 (kgf/㎠) 신장율 (%) 변색량 (△E*) 기계능
실시예 1 45 29 200 4.3 A
실시예 2 46 31 180 3.0 A
실시예 3 33 21 550 3.4 A
실시예 4 36 30 660 3.3 A
실시예 5 38 25 660 4.5 A
실시예 6 20 18 800 4.2 A
실시예 7 33 22 800 4.1 A
실시예 8 23 17 1000 4.0 A
비교예 1 * * * * *
비교예 2 * * * * *
비교예 3 * * * * *
비교예 4 30 20 360 3.6 D
비교예 5 32 20 550 8.9 A
비교예 6 35 28 590 9.2 A
비교예 7 33 12 480 3.7 A
* : 측정가능하지 않음(경화되지 않음)
표 5로의 결과로부터 본 발명의 치과용 연질 이장재(실시예 1 내지 8)는 적합한 정도의 경도, 충분한 인장 강도 및 신장율, 소량의 변색 및 바람직한 기계능을 나타낸다는 것을 알 수 있을 것이다. 한편, 비교예에 따라 성분 (A)가 함유되지 않은 경우(비교예 1), 성분 (B)가 함유되지 않은 경우(비교예 2) 및 성분 (B)의 배합량이 [SiH]B/[C=C]A로 환산하여 0.5 미만인 경우(비교예 3)의 페이스트는 경화되지 못한다. 성분 (D)가 함유되지 않은 경우(비교예 4), 페이스트는 기계능을 나타내지 못한다. 소수성 지수가 60 % 미만인 소수성 실리카 입자를 성분 (E) 대신 사용한 경우(비교예 5) 및 표면 상에 잔류하는 OH기의 수가 1 /㎚2초과인 소수성 실리카 입자를 성분 (E) 대신에 사용한 경우(비교예 6)은 페이스트가 대량으로 변색하였다. 성분 (E)가 사용되지 않은 경우(비교예 7), 충분한 정도의 강도가 얻어지지 못한다. 따라서, 비교예 모두에 있어서 치과용 연질 이장재는 양호한 특성을 나타내지 못한다.
본 발명에 따라 강도 및 연성이 충분하고, 변색에 대한 저항성이 우수한 치과용 연질 이장재를 제공할 수 있다.

Claims (8)

  1. (A) 100 중량부의, 분자 내에 말단 불포화 결합을 갖는 2개 이상의 유기기를 포함하는 오르가노폴리실록산;
    (B) 성분 (A)에 있는 불포화 결합 1개 당 수소 원자수의 비율(H/V 비율)이 0.5 내지 5가 되게 하는 양의, 분자 내에 규소 원자에 결합된 3개 이상의 수소 원자를 갖는 오르가노히드로겐폴리실록산;
    (C) 촉매량의 히드로실릴화 반응용 촉매 물질;
    (D) 10 내지 300 중량부의 폴리오르가노실세스퀴옥산 입자; 및
    (E) 단위 표면적 당 실란올기의 수가 1 /㎚2이하이고, 가장 낮은 메탄올 농도에서 실리카 입자 0.2 g이 완전히 현탁될 수 있는 조건하에 물 50 ㎖를 함유하는 메탄올 수용액 중의 메탄올 농도(부피%)로 정의되는 소수성 지수가 60 % 이상인, 1 내지 50 중량부의 소수성 실리카 입자
    를 포함하는 치과용 연질 이장재(relining material).
  2. 제1항에 있어서, 상기 오르가노폴리실록산 (A)의 점도가 25 ℃에서 10 내지 1500 포이즈인 치과용 연질 이장재.
  3. 제1항에 있어서, 상기 소수성 실리카 입자 (E)의 단위 표면적 당 실란올기의 수가 0.3 /㎚2이하이고, 소수성 지수가 60 % 이상인 치과용 연질 이장재.
  4. 제1항에 있어서, 상기 오르가노폴리실록산 (A) 100 중량부 당 상기 오르가노히드로겐폴리실록산 (B)는 식 [SiH]B/[C=C]A{여기서, [C=C]A는 오르가노폴리실록산 (A)에 존재하는 말단 불포화 결합의 총수이고, [SiH]B는 오르가노히드로겐폴리실록산 (B)에 존재하는 SiH기의 총수임}의 비율이 0.5 내지 3인 양으로 함유되고, 상기 히드로실릴화 반응용 촉매 물질 (C)로서 백금 촉매가 성분 (A)와 (B)의 총중량에 대하여 0.1 내지 1000 ppm의 양으로 함유되고, 상기 폴리오르가노실세스퀴옥산 입자 (D)는 10 내지 200 중량부의 양으로 함유되며, 상기 소수성 실리카 입자 (E)는 1 내지 20 중량부의 양으로 함유되는 것인 치과용 연질 이장재.
  5. 제1항에 있어서, 상기 오르가노히드로겐폴리실록산 (B) 및 상기 히드로실릴화 반응용 촉매 물질 (C)가 함께 존재하지 않는 상태로 2개의 포장에 포함되는 것인 치과용 연질 이장재.
  6. 제1항에 있어서, 분자 내에 규소 원자에 결합된 2개 또는 1개의 수소 원자를 함유하는 오르가노히드로겐폴리실록산 (F)가, 식 [SiH]F/[C=C]A{여기서, [C=C]A는 오르가노폴리실록산 (A)에 존재하는 말단 불포화 결합의 총수이고, [SiH]F는 오르가노히드로겐폴리실록산 (F)에 존재하는 SiH기의 총수임}의 비율이 0.1 내지 5인 양으로 함유되는 것인 치과용 연질 이장재.
  7. (A) 100 중량부의, 분자 내에 말단 불포화 결합을 갖는 2개 이상의 유기기를 포함하는 오르가노폴리실록산;
    (B) 성분 (A)에 있는 불포화 결합 1개 당 수소 원자수의 비율(H/V 비율)이 0.5 내지 5가 되게 하는 양의, 분자 내에 규소 원자에 결합된 3개 이상의 수소 원자를 갖는 오르가노히드로겐폴리실록산;
    (C) 촉매량의 히드로실릴화 반응용 촉매 물질;
    (D) 10 내지 300 중량부의 폴리오르가노실세스퀴옥산 입자; 및
    (E) 단위 표면적 당 실란올기의 수가 1 /㎚2이하이고, 소수성 지수가 60 % 이상인, 1 내지 50 중량부의 소수성 실리카 입자
    를 포함하는 치과용 연질 이장재를 의치의 점막 표면 및(또는) 치조 모델에 도포하고, 이어서 상기 의치를 잔여 융선 또는 치조 모델에 힘으로 부착한 후 상기 이장재를 경화시키는 것을 포함하는 의치의 수리 방법.
  8. 의치, 및 의치의 점막 표면측에 제공된 연질 이장재층을 포함하고, 상기 연질 이장재층은 (A) 100 중량부의, 분자 내에 말단 불포화 결합을 갖는 2개 이상의 유기기를 포함하는 오르가노폴리실록산;
    (B) 성분 (A)에 있는 불포화 결합 1개 당 수소 원자수의 비율(H/V 비율)이 0.5 내지 5가 되게 하는 양의, 분자 내에 규소 원자에 결합된 3개 이상의 수소 원자를 갖는 오르가노히드로겐폴리실록산;
    (C) 촉매량의 히드로실릴화 반응용 촉매 물질;
    (D) 10 내지 300 중량부의 폴리오르가노실세스퀴옥산 입자; 및
    (E) 단위 표면적 당 실란올기의 수가 1 /㎚2이하이고, 소수성 지수가 60 % 이상인, 1 내지 50 중량부의 소수성 실리카 입자를 포함하는 치과용 연질 이장재의 경화물을 포함하는 것인 의치.
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