KR19980069106A - 고분자 필름 및 그 제조방법 - Google Patents

고분자 필름 및 그 제조방법 Download PDF

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KR19980069106A KR1019970006013A KR19970006013A KR19980069106A KR 19980069106 A KR19980069106 A KR 19980069106A KR 1019970006013 A KR1019970006013 A KR 1019970006013A KR 19970006013 A KR19970006013 A KR 19970006013A KR 19980069106 A KR19980069106 A KR 19980069106A
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김상일
윤숭
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장용균
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Abstract

제1고분자수지층과 상기 제1고분자수지층의 적어도 한 면에 형성된 제2고분자수지층을 포함하는 고분자 필름으로서, 상기 제1고분자수지층이 주반복단위가 에틸렌테레프탈레이트인 폴리에스테르를 함유하고, 상기 제2고분자수지층이 주반복단위가 에틸렌테레프탈레이트와 에틸렌이소프탈레이트인 공중합 폴리에스테르와 β-결정형 고순도 석영 화합물을 함유하며, 상기 β-결정형 고순도 석영 화합물의 함량은 제2고분자수지층 총중량에 대해 1 내지 25중량%인 본 발명의 고분자 필름은 산성분의 종류와 함량의 조절 및 특정 물질을 흡착시켜 화학적으로 분해시키는 특성을 지닌 β-결정형 고순도 석영 화합물의 채용으로 열접착성과 식품의 신선도 유지 및 부패방지특성을 개선시킬 수 있으므로, 식품의 포장재로서 매우 유용하다.

Description

고분자 필름 및 그 제조방법
본 발명은 고분자 필름 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 상세하게는 열접착성 및 식품의 신선도 유지기능 및 부패방지기능이 우수하여 식품의 포장재로 사용될 수 있는 고분자 필름 및 그 제조방법에 관한 것이다.
산업구조가 복잡해지면서 다양한 용도를 만족시킬 수 있는 소재의 필요성이 증대됨에 따라 성형성이 우수하고 가벼운 고분자 수지에 대한 관심이 높아지고 있다. 특히, 서로 다른 물성면에서 각각 장점을 갖는 다양한 고분자 수지들을 공중합, 공압출 등의 가공방법을 통해 우수한 물성을 지닌 최종 필름으로 만들어낼 수 있다는 장점 때문에 이에 관한 연구와 개발이 활발하게 이루어지고 있다.
그 중에서도, 폴리에스테르 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등을 포함하는데, 특히 폴리에틸렌테레프탈레이트(Polyethyleneterephthalate, 이하 PET라 칭함)는 물리화학적으로 안정하고 기계적 강도가 높으며 내열성, 내구성, 내약품성, 전기절연성 등이 우수하여 의료용, 전자기기용, 포장용, 사진필름용 등 각종 산업용품으로 광범위하게 사용되고 있다. 특히, 식품포장에 요구되는 위생성을 어느 정도 갖추고 있고, 환경보호를 위한 재생처리시에도 안정성이 높으며, 취급이 용이하다는 장점 때문에 식품용기, 음료수용기 등의 포장용기 또는 포장필름으로서 널리 이용되고 있기는 하나, 열접착성을 요하는 용도로 사용되기 위해서는 제조과정에서 접착제나 기타의 수지를 PET 필름에 코팅하거나 라미네이트시켜 열접착성을 부여하는 공정이 필요하다.
그러나, 접착제나 기타의 수지 등의 코팅만으로는 최종 필름의 접착성 향상 효과를 바람직한 수준으로 유지하기가 곤란하며, 라미네이트시키는 경우에는 열접착성은 개선된다고 하더라도 복잡한 단계로 이루어진 공정이 복잡하고 라미네이션이라는 추가공정을 요하므로 최종 필름의 단가가 높아져 경제적 측면에서 바람직하지 않으며, 또한 열접착성은 부여되지만 기재필름인 PET 수지의 고유 특성이 약화된다는 문제점도 있다.
한편, 고분자 필름이 식품 포장용으로서의 기능을 충분히 발휘하기 위해서는 무엇보다도 중요한 것이 식품의 신선도를 유지할 수 있어야 하며, 식품이 포장된 채 저장되는 동안 식품에 함유된 수분의 양을 적절한 수준으로 균일하게 유지할고 식품의 부패를 방지할 수 있어야 한다는 것이다.
식품, 특히 생식품이 신선도를 잃게 되는 주된 원인은 내용물에서 자연발생되어 식품의 부패를 촉진시키는 에틸렌 가스 등에 의한 것으로 알려져 있다. 따라서, 이러한 가스 들을 흡착시켜 분해할 수 있는 물질이 요구되고 있다.
따라서, 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제들은 열접착성과 식품의 신선도 유지기능 및 부패방지기능이 우수하여 식품의 포장재로 사용될 수 있는 고분자 필름과 이러한 고분자 필름을 간단하게 제조할 수 있는 방법을 제공하는 것이다.
상기 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명에서는 제1고분자수지층과 이것의 적어도 한 면에 형성된 제2고분자수지층을 포함하는 고분자 필름에 있어서, 상기 제1고분자수지층이 주반복단위가 에틸렌테레프탈레이트인 폴리에스테르를 함유하고, 상기 제2고분자수지층이 주반복단위가 에틸렌테레프탈레이트와 에틸렌이소프탈레이트인 공중합 폴리에스테르와 β-결정형 고순도 석영 화합물을 함유하며, 상기 β-결정형 고순도 석영 화합물의 함량은 제2고분자수지층 총중량에 대해 1 내지 25중량%인 것을 특징으로 하는 고분자 필름이 제공된다.
상기 β-결정형 고순도 석영 화합물은 평균입경이 0.1 내지 8㎛이고 비표면적이 400 내지 800m2/g이며, 순도가 99.9% 이상인 것이 바람직하다. 바람직하기로는, 상기 β-결정형 고순도 석영 화합물은 α-결정형 셕영을 가압 가열하여 결정전이시킨 후 흡착 음이온을 제거함으로써 형성된다.
상기 제1고분자수지층의 폴리에스테르는 극한점도가 0.5 내지 0.7㎗/gr 이고 주반복단위 중 에틸렌테레프탈레이트의 함량이 80중량% 이상인 것이 바람직하다.
상기 제2고분자수지층의 공중합 폴리에스테르는 용융온도가 185 내지 230℃ 범위이고 그 주반복단위의 5 내지 35중량%가 에틸렌이소프탈레이트인 것이 바람직하다.
바람직하기로는, 상기 제2고분자수지층의 두께가 전쳬 고분자 필름 두께에 대하여 3 내지 40%, 보다 바람직하기로는 5 내지 35%이다.
상기 본 발명의 다른 기술적 과제를 이루기 위하여 본 발명에서는, 고분자 필름을 제조하는 방법에 있어서, 테레프탈산을 80중량% 이상 함유하는 디카르복시산과 에틸렌글리콜을 80중량% 이상 함유하는 알킬렌글리콜을 중축합시켜 극한점도가 0.5 내지 0.7㎗/gr인 제1고분자수지를 제조하는 단계, 테레프탈산과 이소프탈산을 95:5 내지 65:35중량%의 비율로 함유하는 디카르복시산과, 에틸렌글리콜을 80중량% 이상 함유하는 알킬렌글리콜을 혼합한 다음 이 혼합물에 대해 β-결정형 고순도 석영 화합물을 1 내지 25중량% 첨가하여 중축합시켜 제2고분자수지를 제조하는 단계, 상기 제1고분자수지로 된 층의 적어도 한 면에 상기 제2고분자수지로 된 층이 형성되도록 상기 제1고분자수지와 상기 제2고분자수지를 용융 압출하여 미연신 시이트를 제조하는 단계, 및 상기 미연신 시이트를 이축연신하는 단계를 포함하는 고분자 필름의 제조방법이 제공된다.
바람직하기로는, 상기 이축연신은 미연신 시이트를 종방향으로 2.5 내지 6배, 횡방향으로 2.5 내지 6배 연신함으로써 실시된다.
바람직하기로는, 용융 압출단계에서 상기 제2고분자수지층의 두께가 상기 미연신 시이트 전체 두께에 대해 3 내지 40%가 되도록 공압출한다.
상기 디카르복시산이 방향족 디카르복시산으로서 디메틸테레프탈산, 테레프탈산, 디메틸이소프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌디카르복시산, 사이클로헥산디카르복시산, 디페녹시에탄디카르복시산, 디페닐디카르복시산, 디페닐에테르디카르복시산, 안스타젠디카르복시산 및 α,β-비스(2-클로로페녹시)에탄-4,4-디카르복시산으로 구성된 군으로부터 선택되는 적어도 하나인 것이 바람직하다.
바람직하기로는, 상기 알킬렌글리콜은 에틸렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 펜타메틸렌글리콜, 헥사메틸렌글리콜 및 헥실렌글리콜로 구성된 군으로부터 선택되는 적어도 하나이다.
이하, 본 발명의 고분자 필름의 제조방법과 본 발명의 원리에 대해 상세히 설명하기로 한다.
먼저, 테레프탈산을 80중량% 이상 함유하는 디카르복시산과 에틸렌글리콜을 80중량% 이상 함유하는 알킬렌글리콜과 통상의 촉매 및 첨가제로서 분산제, 정전인가제, 결정화 촉진제, 블로킹방지제 및 무기활제를 첨가하여 중축합시켜 극한점도가 0.5 내지 0.7㎗/gr인 제1고분자수지를 제조한다.
이때, 디카르복시산으로서는 방향족 디카르복시산이 사용되며, 그 구체적인 예로는 디메틸테레프탈산, 테레프탈산, 디메틸이소프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌디카르복시산, 사이클로헥산디카르복시산, 디페녹시에탄디카르복시산, 디페닐디카르복시산, 디페닐에테르디카르복시산, 안스타젠디카르복시산, α,β-비스(2-클로로페녹시)에탄-4,4-디카르복시산 등을 들 수 있는데, 이들 중 특히 디메틸테레프탈산과 테레프탈산이 바람직하다. 또한, 상기 알킬렌글리콜로는 에틸렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 펜타메틸렌글리콜, 헥사메틸렌글리콜 또는 헥실렌글리콜이 사용될 수 있다.
이어서, 테레프탈산과 이소프탈산을 95:5 내지 65:35중량%의 비율로 함유하는 산성분과 에틸렌글리콜을 80중량% 이상 함유하는 알킬렌글리콜을 혼합하고 여기에 다시 이 혼합물에 대해 β-결정형 고순도 석영 화합물을 1 내지 25중량% 첨가한 다음, 제1고분자수지 제조시와 마찬가지로 촉매와 첨가제를 첨가하고 중축합시켜 제2고분자수지인 공중합 폴리에스테르를 제조한다. 이때, β-결정형 고순도 석영 화합물은 평균입경이 0.1 내지 8㎛이고 비표면적이 400 내지 800m2/g이며, 순도가 99.9% 이상인 것이 바람직하다. 일반적으로 석영은 573℃ 이하의 온도에서 안정한 3방 결정체인 α-결정형 석영과 573℃ 이상의 고온에서 안정한 것으로 알려져 있는 β-결정형 석영이 있는데, 본 발명의 석영 화합물은 α-결정형 석영을 가압 가열에 의해 결정전이시킨 다음 흡착 음이온을 제거함으로써 형성된 99.9% 이상의 고순도 β-결정형 석영이다. 이러한 고순도 β-결정형 석영은 특정 성분을 흡착하여 화학적으로 분해하는 작용이 매우 뛰어나다.
β-결정형 석영 화합물의 평균입경, 비표면적 및 첨가량은 형성되는 고분자 필름의 용도에 따라 달라질 수 있으나, 식품 포장용 필름의 내면으로 사용되는 경우에는 평균입경이 0.1 내지 8㎛이고, 비표면적이 400 내지 800m2/g인 것이 바람직하며, 그 투입량은 제2고분자수지에 대해 1 내지 25중량%인 것이 바람직하다. 그 함량이 25중량%를 초과하면, 고분자 필름의 강도, 유연성 등의 기계적 특성이 저하되고 제조비용이 상승하게 되며, 1중량% 미만인 경우에는 고분자 필름의 식품 신선도 유지기능 및 부패방지기능이 미약하게 된다.
제2고분자수지로서 공중합 폴리에스테르를 형성함에 있어서, 주반복단위 중 에틸렌이소프탈레이트 반복단위의 함량은 5 내지 35중량%로 하는 것이 바람직한데, 에틸렌이소프탈레이트의 함량이 5중량% 미만이면, 제2고분자수지의 결정화가 급속하게 진행되어 열접착성이 불량해지는 반면, 그 함량이 35중량%를 초과하면 수지의 용융온도가 낮아지게 되어, 제2고분자수지의 점도가 제1고분자수지의 점도보다 낮아지게 된다. 그 결과 공압출 과정시 티다이 출구에서 컬링이 발생하게 되고 피드블럭내에서 두 개의 고분자수지층간의 접촉면의 유동이 일어나 층간 접촉이 불안정하게 되어 형성되는 고분자 필름의 두께가 불균일하게 된다.
상기 공중합 폴리에스테르의 특성으로서 용융온도는 185 내지 230℃, 특히 195 내지 220℃인 것이 바람직하다. 용융온도가 185℃보다 낮은 경우에는 제2고분자수지의 점도가 제1고분자수지의 점도보다 낮게 되어 공압출 과정시 전술한 바와 같이 고분자 필름의 두께가 불균일해지고, 용융온도가 230℃를 초과하는 경우에는 제2고분자수지의 결정화가 급속하게 진행되어 열접착특성이 불량해진다.
전술한 바와 같이 하여 제조된 제1고분자수지와 제2고분자수지로 된 층이 형성되도록 상기 제1고분자수지와 상기 제2고분자수지를 용융 압출하여 제1고분자수지층의 적어도 한 면에 제2고분자수지층이 형성되어 있는 미연신 시이트를 얻는다.상기 공압출과정에서는, 제2고분자수지층의 두께가 상기 미연신 시이트 전체 두께에 대해 3 내지 40%, 바람직하기로는 5 내지 35%가 되도록 조절하는 것이 바람직한데, 제2분자수지층의 두께가 전체 두께에 대해 3% 미만인 경우에는 생식품의 신선도를 유지하고 부패를 방지하기에는 제2고분자수지층의 두께가 너무 얇으며, 그 두께가 40%를 초과하는 경우에는 상대적으로 제1고분자수지층의 두께가 얇아지게 되어 고분자 필름의 기계적 강도가 저하되고 열접착특성도 불량해지며, 상대적으로 고가인 제2고부자수지층의 사용량이 증가하게 되어 제조비용이 필요 이상으로 상승하게 된다.
이어서, 상기 미연신 시이트에 대해 이축연신을 실시하는데, 종방향으로 2.5 내지 6배, 횡방향으로 2.5 내지 6배 연신시킴으로써 본 발명의 고분자 필름을 얻는다.
본 발명의 고분자 필름의 제조시 상기 주성분들외에 첨가제로서 중축합촉매, 분산제, 정전인가제, 결정화촉진제, 블로킹방지제 및 무기활제들이 더 첨가될 수 있음은 물론이며, 이들 첨가제로는 통상 이러한 용도로 사용되는 물질들이 사용된다.
이하, 실시예를 통해 본 발명을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 단, 본 발명의 범위가 이하의 실시예로 한정되는 것은 아니다. 하기 실시예에서는 편의상 다가알콜로서 에틸렌글리콜을 이용하였으며, 필름에 대한 성능평가는 다음과 같은 방법으로 실시하였다.
(1) 용융온도
수지의 용융온도는 시차열분석기 (DSC-7, 퍼킨엘머사)를 이용하여 측정하였는데, 300℃까지 승온시켜 시료를 용융시킨 다음 급냉한 후 다시 20℃/분의 속도로 온도를 올리면서 측정하였다.
(2) 열접착강도
140℃로 가열된 막대 위에 필름을 놓고 40psi의 압력으로 1초동안 누른 다음 180도 박리실험을 실시하여 박리강도를 측정함으로써 열접착강도를 나타내는 힛실링(heat-sealing)특성을 평가하였다. 그 과정에서 주름의 발생, 필름의 수축, 백탁현상이 있는 지에 대해서도 관찰하였다.
(3) 식품 신선도 유지 및 부패방지 기능
생식품으로서 파 및 사과를 샘플로 하여, 생식품의 표면이 고분자 필름의 제2고분자수지층과 접촉된 상태로 포장한 다음 실내에서 일정기간 (사과: 45일, 파: 30일) 방치한 후 취식 가능한 지의 여부를 관찰하여 식품의 신선도 유지 및 부패방지 기능을 양호 및 불량으로 나타내었다.
실시예 1
테레프탈산과 에틸렌글리콜을 1:2 당량비로 혼합한 뒤, 이 혼합물에 대하여 중축합촉매와 열안정제를 부가하여 중축합반응을 실시한 후, 질소분위기하에서 120℃에서 약 2시간, 170℃에서 약 3시간 건조시켜 극한점도가 0.62㎗/gr인 제1고분자수지로서 폴리에스테르 수지를 제조하였다.
테레프탈산과 이소프탈산이 85:15의 중량비로 구성된 산성분과 에틸렌글리콜을 1:2 당량비로 혼합한 다음, 이 혼합물에 대하여 15중량%의 β-결정형 고순도 석영 화합물(평균입경 1.8㎛)과 중축합촉매 및 열안정제를 부가한 뒤 중축합반응을 실시하여 극한점도가 0.60㎗/gr인 고체화된 공중합 폴리에스테르 수지(용융온도:211℃)를 제조하였다. 이 수지를 질소분위기하에서 80℃에서 약 200분간, 120℃에서 약 120분간, 160℃에서 약 120분간, 182℃에서 약 350분간 건조 및 고상중합시켜 극한점도 0.64㎗/gr인 제2고분자수지를 제조하였다.
제1고분자수지로 된 층과 제2고부자수지로 된 층의 두께비가 80;20이 되도록 조절된 두 개의 압출기와 피드블럭이 장착된 티다이를 사용하여 상기 제1고분자수지와 제2고분자수지를 용융, 압출시킨 다음 30℃로 냉각된 냉각롤에 밀착시켜 미연신 시이트를 얻었다. 이 미연신 시이트에 대해 이축연신 장치를 이용하여 종방향으로 3.5배, 횡방향으로 3.5배 연신시켜 두께 80㎛, 강도 19.5kgf/mm2의 이축연신 적층 고분자 필름을 얻었다. 이때, 적층필름의 두께는 주사전자현미경(SEM)을 이용하여 측정되었는데, 제1고분자수지층의 두께는 64㎛였고, 제2고분자수지층의 두께는 16㎛였다.
상기와 같이 하여 제조된 고분자 필름에 대해 전술한 바와 같은 평가방법에 따라 그 특성을 평가하여 그 결과를 하기 표1에 나타내었다.
하기 표1에 나타나 있는 바와 같이 본 실시예에서 제조된 고분자 필름의 열접착 박리강도는 620gf/inch 였고, 주름은 발생하지 않았다. 또한, 식품의 신선도 유지기능 시험에서 파와 사과가 취식가능한 것으로 나타났다.
실시예 2-7
제2고분자수지를 제조하는데 있어서의 β-결정형 고순도 석영 화합물의 함량, 이소프탈산의 함량 및 제1고분자수지층과 제2고분자수지층의 두께를 표1에 기재되어 있는 바와 같이 변화시키는 것을 제외하고는 실시예1과 동일한 방법으로 고분자 필름을 제조하여 실시예 1과 동일한 방법으로 필름의 특성을 평가한 다음 그 결과를 하기 표1에 나타내었다.
하기 표1로부터, 본 발명의 고분자 필름에 대한 여러 가지 성분 및 제조공정상의 변수들이 위에서 한정된 바람직한 범위내의 값을 유지하는 경우에는, 이 조건하에 제조되는 고분자 필름이 물성, 열접착특성, 식품의 신선도 유지 및 부패방지특성면에서 전반적으로 양호하다는 것을 알 수 있다.
비교예 1-7
제2고분자수지를 제조하는데 있어서의 β-결정형 석영 화합물의 함량, 이소프탈산의 함량 및 제1고분자수지층과 제2고분자수지층의 두께를 표1에 기재되어 있는 바와 같이 변화시키는 것을 제외하고는 실시예1과 동일한 방법으로 고분자 필름을 제조하여 실시예 1과 동일한 방법으로 필름의 특성을 평가한 다음 그 결과를 하기 표1에 나타내었다.
하기 표1로부터 알 수 있듯이, 실시예의 경우와는 달리 제조공정의 변수와 고분자 필름의 조성을 위에서 한정된 바람직한 범위를 벗어나도록 조절한 결과 얻어지는 고분자 필름은 평가된 여러 가지 특성 중 적어도 하나 이상의 항목에서 불량한 것으로 나타났다.
따라서, 본 발명의 방법에 따라 제조된 고분자 필름은 열접착특성이 우수하고 식품의 신선도 유지기능 및 부패방지기능이 우수하여 첨단기능성 식품 포장용 필름으로서 매우 적합하다.
[표 1]
실시예 및 비교예에 의해 제조된 필름의 특성
제2고분자수지(층) 특성 필 름 특 성 식품부패방지특성
두께분율1 석영화합물2 이소프탈산3 용융 온도 강도 필름 외관 사과의신선도 파의신선도
박리강도 상태
단위 % 중량% 중량% kg/mm2 - gf/in - - -
실시예1 20 15 15 211 19.5 양호 620 양호 양호 양호
실시예2 12 15 15 211 19.5 양호 610 양호 양호 양호
실시예3 27 15 15 211 19.1 양호 638 양호 양호 양호
실시예4 20 10 15 211 19.6 양호 626 양호 양호 양호
실시예5 20 20 15 211 19.2 양호 620 양호 양호 양호
실시예6 20 15 10 215 19.5 양호 605 양호 양호 양호
실시예7 20 15 25 205 19.0 양호 645 양호 양호 양호
비교예1 1.5 15 15 211 19.6 양호 120 양호 불량 불량
비교예2 50 15 15 211 13.5 양호 640 불량 양호 양호
비교예3 20 0.2 15 211 19.4 양호 628 양호 불량 불량
비교예4 20 35 15 211 12.7 불량 624 양호 양호 양호
비교예5 20 15 2 249 19.6 양호 50 불량 불량 불량
비교예6 20 15 45 182 12.2 불량 645 양호 양호 양호
비교예7 20 15 60 n.d. 11.5 불량 620 불량 양호 양호
두께분율1: 전체 고분자 필름에 대한 제2고분자수지층의 두께분율
석영화합물2: 제2고분자수지에 대한 β-결정형 고순도 석영 화합물의 함량
이소프탈산3: 제2고분자수지에 대한 이소프탈산의 함량
이상에서 알수 있는 바와 같이 본 발명에 의하면, 산성분의 종류와 함량을 조절하고 특정 물질을 흡착시켜 화학적으로 분해하는 특성을 지닌 β-결정형 고순도 석영 화합물을 사용하여 열접착성과 식품의 신선도 유지 및 부패방지특성을 개선시킬 수 있다. 따라서, 본 발명의 고분자 필름은 식품의 포장재로서 매우 유용하다.

Claims (13)

  1. 제1고분자수지층과 상기 제1고분자수지층의 적어도 한 면에 형성된 제2고분자수지층을 포함하는 고분자 필름에 있어서,
    상기 제1고분자수지층이 주반복단위가 에틸렌테레프탈레이트인 폴리에스테르를 함유하고, 상기 제2고분자수지층이 주반복단위가 에틸렌테레프탈레이트와 에틸렌이소프탈레이트인 공중합 폴리에스테르와 β-결정형 고순도 석영 화합물를 함유하며, 상기 β-결정형 고순도 석영 화합물의 함량은 제2고분자수지층 총중량에 대해 1 내지 25중량%인 것을 특징으로 하는 고분자 필름.
  2. 제1항에 있어서, 상기 β-결정형 고순도 석영 화합물은 평균입경이 0.1 내지 8㎛이고, 비표면적이 400 내지 800m2/g이며, 순도가 99.9% 이상인 것을 특징으로 하는 고분자 필름.
  3. 제1항에 있어서, 상기 제1고분자수지층의 폴리에스테르는 극한점도가 0.5 내지 0.7㎗/gr 이고 주반복단위 중 에틸렌테레프탈레이트의 함량이 80중량% 이상인 것을 특징으로 하는 고분자 필름.
  4. 제1항에 있어서, 상기 제2고분자수지층의 공중합 폴리에스테르는 용융온도가 185 내지 230℃ 범위이고, 주반복단위의 5 내지 35중량%가 에틸렌이소프탈레이트인 것을 특징으로 하는 고분자 필름.
  5. 제1항에 있어서, 상기 제2고분자수지층의 두께가 전체 고분자 필름 두께에 대해 3 내지 40%인 것을 특징으로 하는 고분자 필름.
  6. 제1항 내지 5항 중 어느 한 항에 있어서, 식품의 포장용으로 사용되는 것을 특징으로 하는 고분자 필름.
  7. 테레프탈산을 80중량% 이상 함유하는 디카르복시산과 에틸렌글리콜을 80중량% 이상 함유하는 알킬렌글리콜을 중축합시켜 극한점도가 0.5 내지 0.7㎗/gr인 제1고분자수지를 제조하는 단계,
    테레프탈산과 이소프탈산을 95:5 내지 65:35중량%의 비율로 함유하는 디카르복시산과, 에틸렌글리콜을 80중량% 이상 함유하는 알킬렌글리콜을 혼합한 다음 이 혼합물에 대해 β-결정형 고순도 석영 화합물를 1 내지 25중량% 첨가하여 중축합시켜 제2고분자수지를 제조하는 단계,
    상기 제1고분자수지로 된 층의 적어도 한 면에 상기 제2고분자수지로 된 층이 형성되도록 상기 제1고분자수지와 상기 제2고분자수지를 용융 압출하여 미연신 시이트를 제조하는 단계, 및
    상기 미연신 시이트를 이축연신하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 고분자 필름의 제조방법.
  8. 제7항에 있어서, 상기 이축연신은 상기 미연신 시이트를 종방향으로 2.5 내지 6배, 횡방향으로 2.5 내지 6배 연신함으로써 이루어지는 것을 특징으로 하는 고분자 필름의 제조방법.
  9. 제7항에 있어서, 상기 용융 압출단계에서 상기 제2고분자수지층의 두께가 상기 미연신 시이트 전체 두께에 대해 3 내지 40%가 되도록 공압출하는 것을 특징으로 하는 고분자 필름의 제조방법.
  10. 제7항에 있어서, 상기 디카르복시산이 디메틸테레프탈산, 테레프탈산, 디메틸이소프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌디카르복시산, 사이클로헥산디카르복시산, 디페녹시에탄디카르복시산, 디페닐디카르복시산, 디페닐에테르디카르복시산, 안스타젠디카르복시산 및 α,β-비스(2-클로로페녹시)에탄-4,4-디카르복시산으로 구성된 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 방향족 디카르복시산인 것을 특징으로 하는 고분자 필름의 제조방법.
  11. 제7항에 있어서, 상기 알킬렌글리콜은 에틸렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 펜타메틸렌글리콜, 헥사메틸렌글리콜 및 헥실렌글리콜로 구성된 군으로부터 선택되는 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 고분자 필름의 제조방법.
  12. 제7항에 있어서, 상기 β-결정형 고순도 석영 화합물은 평균입경이 0.1 내지 8㎛이고, 비표면적이 400 내지 800m2/g이며, 순도가 99.9% 이상인 것을 특징으로 하는 고분자 필름의 제조방법.
  13. 제7항 내지 12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 고분자 필름이 식품 포장용필름인 것을 특징으로 하는 고분자 필름의 제조방법.
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