JPH09104091A - ２層構造のポリエステルフィルムおよびその製造方法 - Google Patents
２層構造のポリエステルフィルムおよびその製造方法Info
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- JPH09104091A JPH09104091A JP8145746A JP14574696A JPH09104091A JP H09104091 A JPH09104091 A JP H09104091A JP 8145746 A JP8145746 A JP 8145746A JP 14574696 A JP14574696 A JP 14574696A JP H09104091 A JPH09104091 A JP H09104091A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ヒートシール性およびラミネート性に優れ、
野菜や果物の鮮度を長期間にわたって保持できるフィル
ムを提供する。 【解決手段】 第１層（Ａ）および第２層（Ｂ）を有す
る２層構造のポリエステルフィルムであって、第１層
（Ａ）が１ないし５μｍの平均粒径および４００ないし
９００ｍ2 ／ｇの比表面積を有するβ−結晶形石英粉末
０．１ないし２０重量％、または０．１ないし１０μｍ
の平均粒径を有するセラミック粉末０．１ないし１５重
量％を含有する第１ポリエステル樹脂からなり、第２層
（Ｂ）が９９１ないし７０：３０の比率でエチレンテレ
フタレートおよびエチレンイソフタレートの繰返し単位
を有する第２ポリエステル樹脂からなる。
野菜や果物の鮮度を長期間にわたって保持できるフィル
ムを提供する。 【解決手段】 第１層（Ａ）および第２層（Ｂ）を有す
る２層構造のポリエステルフィルムであって、第１層
（Ａ）が１ないし５μｍの平均粒径および４００ないし
９００ｍ2 ／ｇの比表面積を有するβ−結晶形石英粉末
０．１ないし２０重量％、または０．１ないし１０μｍ
の平均粒径を有するセラミック粉末０．１ないし１５重
量％を含有する第１ポリエステル樹脂からなり、第２層
（Ｂ）が９９１ないし７０：３０の比率でエチレンテレ
フタレートおよびエチレンイソフタレートの繰返し単位
を有する第２ポリエステル樹脂からなる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、長期間にわたって
野菜や果物などの鮮度を保持することができ、優れたヒ
ートシール性およびラミネート性を有する２層構造のポ
リエステルフィルムおよびその製造方法に関するもので
ある。
野菜や果物などの鮮度を保持することができ、優れたヒ
ートシール性およびラミネート性を有する２層構造のポ
リエステルフィルムおよびその製造方法に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートなどのポリ
エステルは、機械的強度、耐熱性、耐久性、耐薬品性な
どに優れ、磁気記録媒体、コンデンサー、写真フィル
ム、ラベルなどの各種成形加工品、特に食品、飲料およ
び化粧品用の容器および包装材の製造に広く使用されて
いる。
エステルは、機械的強度、耐熱性、耐久性、耐薬品性な
どに優れ、磁気記録媒体、コンデンサー、写真フィル
ム、ラベルなどの各種成形加工品、特に食品、飲料およ
び化粧品用の容器および包装材の製造に広く使用されて
いる。
【０００３】農作物はその熟成過程を促進させるエチレ
ンを放出することが知られている。したがって、野菜や
果物などの農作物を容器に入れるかまたは高分子フィル
ムで包装した場合、放出されたエチレンが内部に蓄積す
るため、熟成過程を促進し、結局短期間の貯蔵で農作物
の腐敗をもたらす。したがって、包装された野菜や果物
の鮮度をより長期間保持することができる高分子フィル
ムを開発しようとして多くの試みがなされている。
ンを放出することが知られている。したがって、野菜や
果物などの農作物を容器に入れるかまたは高分子フィル
ムで包装した場合、放出されたエチレンが内部に蓄積す
るため、熟成過程を促進し、結局短期間の貯蔵で農作物
の腐敗をもたらす。したがって、包装された野菜や果物
の鮮度をより長期間保持することができる高分子フィル
ムを開発しようとして多くの試みがなされている。
【０００４】大韓民国特許公開公報第９５−２３６７９
号は、エチレンを吸着できる無機粒子を含有する高分子
フィルムを開示している。このフィルムは包装された農
作物の鮮度を保持するには効果的であるが、そのヒート
シール性およびラミネート性が劣るという問題がある。
したがって、このようなフィルムを包装材として使用す
る場合には、表面処理および接着剤塗布などの追加の加
工工程が必要となる。
号は、エチレンを吸着できる無機粒子を含有する高分子
フィルムを開示している。このフィルムは包装された農
作物の鮮度を保持するには効果的であるが、そのヒート
シール性およびラミネート性が劣るという問題がある。
したがって、このようなフィルムを包装材として使用す
る場合には、表面処理および接着剤塗布などの追加の加
工工程が必要となる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ヒー
トシール性およびラミネート性に優れ、しかも野菜や果
物などの農作物の鮮度を長期間保持できるポリマーフィ
ルムおよびその製造方法を提供することにある。
トシール性およびラミネート性に優れ、しかも野菜や果
物などの農作物の鮮度を長期間保持できるポリマーフィ
ルムおよびその製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、第１層（Ａ）
および第２層（Ｂ）を有する２層構造のポリエステルフ
ィルムであって、前記第１層（Ａ）が１ないし５μｍの
平均粒径および４００ないし９００ｍ2 ／ｇの比表面積
を有するβ−結晶形石英粉末０．１ないし２０重量％、
または０．１ないし１０μｍの平均粒径を有するセラミ
ック粉末０．１ないし１５重量％を含有する第１ポリエ
ステル樹脂からなり、第２層（Ｂ）が９９：１ないし７
０：３０のモル比でエチレンテレフタレートおよびエチ
レンイソフタレートの繰返し単位を有する第２ポリエス
テル樹脂からなることを特徴とする二層構造のフィルム
を提供する。
および第２層（Ｂ）を有する２層構造のポリエステルフ
ィルムであって、前記第１層（Ａ）が１ないし５μｍの
平均粒径および４００ないし９００ｍ2 ／ｇの比表面積
を有するβ−結晶形石英粉末０．１ないし２０重量％、
または０．１ないし１０μｍの平均粒径を有するセラミ
ック粉末０．１ないし１５重量％を含有する第１ポリエ
ステル樹脂からなり、第２層（Ｂ）が９９：１ないし７
０：３０のモル比でエチレンテレフタレートおよびエチ
レンイソフタレートの繰返し単位を有する第２ポリエス
テル樹脂からなることを特徴とする二層構造のフィルム
を提供する。
【０００７】また、本発明は、ｉ）第１層（Ａ）の重量
を基準として、０．１ないし５μｍの平均粒径および４
００ないし９００ｍ2 ／ｇの比表面積を有するβ−結晶
形石英粉末０．１ないし２０重量％、または０．１ない
し１０μｍの平均粒径を有するセラミック粉末０．１な
いし１５重量％を含有するポリエステルプレポリマーを
製造し、前記ポリエステルプレポリマーを固相重合して
第１層（Ａ）用の第１ポリエステル樹脂を製造する工
程；ｉｉ）９９：１ないし７０：３０の比率でエチレン
テレフタレートおよびエチレンイソフタレートの繰返し
単位を有する、第２層（Ｂ）用の第２ポリエステル樹脂
を製造する工程；ｉｉｉ）前記第１および第２ポリエス
テル樹脂を共押出して２層構造のポリエステルシートを
製造する工程；およびｉｖ）前記２層構造のポリエステ
ルシートを縦方向および横方向に延伸して２層構造の二
軸配向ポリエステルフィルムを製造する工程を含む、第
１層（Ａ）および第２層（Ｂ）を有する２層構造のポリ
エステルフィルムの製造方法を提供する。
を基準として、０．１ないし５μｍの平均粒径および４
００ないし９００ｍ2 ／ｇの比表面積を有するβ−結晶
形石英粉末０．１ないし２０重量％、または０．１ない
し１０μｍの平均粒径を有するセラミック粉末０．１な
いし１５重量％を含有するポリエステルプレポリマーを
製造し、前記ポリエステルプレポリマーを固相重合して
第１層（Ａ）用の第１ポリエステル樹脂を製造する工
程；ｉｉ）９９：１ないし７０：３０の比率でエチレン
テレフタレートおよびエチレンイソフタレートの繰返し
単位を有する、第２層（Ｂ）用の第２ポリエステル樹脂
を製造する工程；ｉｉｉ）前記第１および第２ポリエス
テル樹脂を共押出して２層構造のポリエステルシートを
製造する工程；およびｉｖ）前記２層構造のポリエステ
ルシートを縦方向および横方向に延伸して２層構造の二
軸配向ポリエステルフィルムを製造する工程を含む、第
１層（Ａ）および第２層（Ｂ）を有する２層構造のポリ
エステルフィルムの製造方法を提供する。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の第１層に用いられるポリ
エステル樹脂は、芳香族ジカルボン酸またはそのエステ
ルとアルキレングリコールとを重縮合させて製造でき
る。
エステル樹脂は、芳香族ジカルボン酸またはそのエステ
ルとアルキレングリコールとを重縮合させて製造でき
る。
【０００９】芳香族ジカルボン酸およびそのエステルの
具体例としては、ジメチルテレフタレート、テレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘ
キサンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン
酸、ジフェニルカルボン酸、ジフェニルエーテルジカル
ボン酸、アントラセンジカルボン酸、α，β−ビス（２
−クロロフェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボン酸
などが挙げられる。これらのうち、ジメチルテレフタレ
ートおよびテレフタル酸が最も好ましい。
具体例としては、ジメチルテレフタレート、テレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘ
キサンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン
酸、ジフェニルカルボン酸、ジフェニルエーテルジカル
ボン酸、アントラセンジカルボン酸、α，β−ビス（２
−クロロフェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボン酸
などが挙げられる。これらのうち、ジメチルテレフタレ
ートおよびテレフタル酸が最も好ましい。
【００１０】アルキレングリコールの具体例としては、
エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラ
メチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキ
サメチレングリコールおよびヘキシレングリコールなど
を挙げられる。これらのうち、エチレングリコールが最
も好ましい。
エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラ
メチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキ
サメチレングリコールおよびヘキシレングリコールなど
を挙げられる。これらのうち、エチレングリコールが最
も好ましい。
【００１１】本発明の第１層（Ａ）の形成に使用される
ポリエステル樹脂は、好ましくは、７５重量％以上のエ
チレンテレフタレート繰返し単位を有し、残りが下記の
化合物から誘導される他の繰返し単位であることが好ま
しい。他の繰返し単位が誘導される化合物は、ジオール
（例えば、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコー
ル、ｐ−キシレングリコール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノールおよび５−ナトリウムスルホレゾルシ
ン）；ジカルボン酸（例えば、アジピン酸および５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸）；およびポリカルボン酸
（例えば、トリメリト酸およびピロメリト酸）などであ
る。この第１層（Ａ）用のポリエステル樹脂は０．６０
〜０９０ｄｌ／ｇの極限粘度を有することが好ましい。
ポリエステル樹脂は、好ましくは、７５重量％以上のエ
チレンテレフタレート繰返し単位を有し、残りが下記の
化合物から誘導される他の繰返し単位であることが好ま
しい。他の繰返し単位が誘導される化合物は、ジオール
（例えば、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコー
ル、ｐ−キシレングリコール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノールおよび５−ナトリウムスルホレゾルシ
ン）；ジカルボン酸（例えば、アジピン酸および５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸）；およびポリカルボン酸
（例えば、トリメリト酸およびピロメリト酸）などであ
る。この第１層（Ａ）用のポリエステル樹脂は０．６０
〜０９０ｄｌ／ｇの極限粘度を有することが好ましい。
【００１２】一般的に、石英は２つの結晶形、すなわち
５７３℃以下の温度で安定なα−結晶形および５７３℃
以上の高温で安定なβ−結晶形の状態で存在する。本発
明において用いられるβ−結晶形石英は、α−結晶形石
英粉末を高圧下で熱処理し、吸着アニオンを除去して９
９．９％以上の純度を有するβ−結晶形石英を得ること
により製造される。
５７３℃以下の温度で安定なα−結晶形および５７３℃
以上の高温で安定なβ−結晶形の状態で存在する。本発
明において用いられるβ−結晶形石英は、α−結晶形石
英粉末を高圧下で熱処理し、吸着アニオンを除去して９
９．９％以上の純度を有するβ−結晶形石英を得ること
により製造される。
【００１３】前述したように、農作物から発生するエチ
レンガスの濃度が増加するほど、農作物の鮮度は速く損
なわれる。β−結晶形石英粉末は、純度および比表面積
の大きさによってはエチレンを効果的に吸着し得る。石
英の純度および比表面積が増加するにつれて、エチレン
吸着能が増加し、野菜や果物の鮮度を保持する能力が向
上する。
レンガスの濃度が増加するほど、農作物の鮮度は速く損
なわれる。β−結晶形石英粉末は、純度および比表面積
の大きさによってはエチレンを効果的に吸着し得る。石
英の純度および比表面積が増加するにつれて、エチレン
吸着能が増加し、野菜や果物の鮮度を保持する能力が向
上する。
【００１４】本発明の２層構造ポリエステルフィルムの
第１層（Ａ）は、食品包装容器の内層として使用され、
好ましくは０．１〜５μｍの平均粒径および４００ない
し９００ｍ2 ／ｇの比表面積を有するβ−結晶形石英粉
末を、第１層（Ａ）の重量を基準として０．１〜２０重
量％含有する。石英粉末の含有量が２０重量％を超える
と容器の強度、柔軟性などの機械的物性が低下し、含有
量が０．１％未満であると野菜や果物の食品の鮮度保持
機能が低くなる。
第１層（Ａ）は、食品包装容器の内層として使用され、
好ましくは０．１〜５μｍの平均粒径および４００ない
し９００ｍ2 ／ｇの比表面積を有するβ−結晶形石英粉
末を、第１層（Ａ）の重量を基準として０．１〜２０重
量％含有する。石英粉末の含有量が２０重量％を超える
と容器の強度、柔軟性などの機械的物性が低下し、含有
量が０．１％未満であると野菜や果物の食品の鮮度保持
機能が低くなる。
【００１５】シリカ（ＳｉＯ2 ）、酸化マグネシウム
（ＭｇＯ）、酸化カルシウム（ＣａＯ、アルミナ（Ａｌ
2 Ｏ3 ）などからなるセラミック粉末を本発明の第１層
（Ａ）に添加してもよい。これらの材料は、ＳｉＯ2 、
アルミナ、カルシウムおよび／またはマグネシウムの適
当な混合物を熱化学処理することにより製造できる。本
発明において用いられる好適なセラミック粉末は、０．
１〜１０μｍの平均粒径を有し、第１層（Ａ）の重量を
基準として０．１〜１５重量％の範囲の量で用いられ
る。セラミック粉末の含有量が１５重量％を超えると容
器の強度、柔軟性などの機械的物性が低下し、０．１重
量％未満であると鮮度保持機能が低下する。
（ＭｇＯ）、酸化カルシウム（ＣａＯ、アルミナ（Ａｌ
2 Ｏ3 ）などからなるセラミック粉末を本発明の第１層
（Ａ）に添加してもよい。これらの材料は、ＳｉＯ2 、
アルミナ、カルシウムおよび／またはマグネシウムの適
当な混合物を熱化学処理することにより製造できる。本
発明において用いられる好適なセラミック粉末は、０．
１〜１０μｍの平均粒径を有し、第１層（Ａ）の重量を
基準として０．１〜１５重量％の範囲の量で用いられ
る。セラミック粉末の含有量が１５重量％を超えると容
器の強度、柔軟性などの機械的物性が低下し、０．１重
量％未満であると鮮度保持機能が低下する。
【００１６】本発明の２層構造ポリエステルフィルムの
第２層（Ｂ）は、エチレンテレフタレートおよびエチレ
ンイソフタレートの繰返し単位を９９：１ないし７０：
３０範囲の比率で有し、かつ下記の化合物から誘導され
る他の繰返し単位を有するポリエステルコポリマーから
なる。他の繰返し単位が誘導される化合物は、ジオール
（例えば、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコー
ル、ｐ−キシレングリコール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノールおよび５−ナトリウムスルホレゾルシ
ン）；ジカルボン酸（例えば、アジピン酸および５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸）；およびポリカルボン酸
（例えば、トリメリト酸およびピロメリト酸）などであ
る。
第２層（Ｂ）は、エチレンテレフタレートおよびエチレ
ンイソフタレートの繰返し単位を９９：１ないし７０：
３０範囲の比率で有し、かつ下記の化合物から誘導され
る他の繰返し単位を有するポリエステルコポリマーから
なる。他の繰返し単位が誘導される化合物は、ジオール
（例えば、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコー
ル、ｐ−キシレングリコール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノールおよび５−ナトリウムスルホレゾルシ
ン）；ジカルボン酸（例えば、アジピン酸および５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸）；およびポリカルボン酸
（例えば、トリメリト酸およびピロメリト酸）などであ
る。
【００１７】第２層（Ｂ）用のポリエステル樹脂の融点
は好ましくは１９０〜２３０℃、より好ましくは２００
〜２２０℃の範囲である。融点が１９０℃より低いと、
第２層（Ｂ）の粘度が第１層（Ｂ）の粘度に比べて小さ
くなるので、共押出工程においてＴ−ダイ出口でカーリ
ングが発生し、またフィーダーブロック（ｆｅｅｄｅｒ
ｂｌｏｃｋ）内で二つの樹脂層の接触面での流動が不
安定になり、結果として最終フィルムの厚さが不均一に
なる。融点が２３０℃より高いと、樹脂の結晶化度が高
くなり、最終フィルムのヒートシール性およびラミネー
ト性が悪くなる。
は好ましくは１９０〜２３０℃、より好ましくは２００
〜２２０℃の範囲である。融点が１９０℃より低いと、
第２層（Ｂ）の粘度が第１層（Ｂ）の粘度に比べて小さ
くなるので、共押出工程においてＴ−ダイ出口でカーリ
ングが発生し、またフィーダーブロック（ｆｅｅｄｅｒ
ｂｌｏｃｋ）内で二つの樹脂層の接触面での流動が不
安定になり、結果として最終フィルムの厚さが不均一に
なる。融点が２３０℃より高いと、樹脂の結晶化度が高
くなり、最終フィルムのヒートシール性およびラミネー
ト性が悪くなる。
【００１８】本発明の２層構造のポリエステルフィルム
は、さらに他の公知の添加剤、例えば重縮合触媒、分散
剤、帯電防止剤、結晶化促進剤、ブロッキング防止剤お
よび／またはその他の無機滑剤を本発明のフィルムの好
適な特性を損なわない有効量だけ含んでいてもよい。
は、さらに他の公知の添加剤、例えば重縮合触媒、分散
剤、帯電防止剤、結晶化促進剤、ブロッキング防止剤お
よび／またはその他の無機滑剤を本発明のフィルムの好
適な特性を損なわない有効量だけ含んでいてもよい。
【００１９】第１層（Ａ）の厚さは、好ましくは本発明
のポリエステルフィルムの全厚さの４０〜９５％、より
好ましくは７０〜９０％の範囲である。第１層（Ａ）の
厚さが９５％を超えると第２層（Ｂ）の厚さが相対的に
薄くなってヒートシール性およびラミネート性が悪くな
る。第１層（Ａ）の厚さが４０％未満であると野菜や果
物の鮮度保持機能が低下し、ポリエステルフィルムの機
械的強度も低下する。
のポリエステルフィルムの全厚さの４０〜９５％、より
好ましくは７０〜９０％の範囲である。第１層（Ａ）の
厚さが９５％を超えると第２層（Ｂ）の厚さが相対的に
薄くなってヒートシール性およびラミネート性が悪くな
る。第１層（Ａ）の厚さが４０％未満であると野菜や果
物の鮮度保持機能が低下し、ポリエステルフィルムの機
械的強度も低下する。
【００２０】本発明の２層構造のポリエステルフィルム
は下記の方法によって製造することができる。
は下記の方法によって製造することができる。
【００２１】芳香族ジカルボン酸、例えばテレフタル酸
と、ジオール成分、例えばエチレングリコールとを１：
２のモル比で混合する。この混合物に、通常の重縮合触
媒、熱安定剤および第１層（Ａ）の重量を基準として
０．１〜２０重量％のβ−結晶形石英粉末または０．１
〜１５重量％のセラミック粉末を加えて。得られた混合
物を重縮合してプレポリマーを得て、これを窒素雰囲気
下で予備結晶化および乾燥した後、固相重合反応を行っ
て第１層（Ａ）用のポリエステル樹脂を製造する。
と、ジオール成分、例えばエチレングリコールとを１：
２のモル比で混合する。この混合物に、通常の重縮合触
媒、熱安定剤および第１層（Ａ）の重量を基準として
０．１〜２０重量％のβ−結晶形石英粉末または０．１
〜１５重量％のセラミック粉末を加えて。得られた混合
物を重縮合してプレポリマーを得て、これを窒素雰囲気
下で予備結晶化および乾燥した後、固相重合反応を行っ
て第１層（Ａ）用のポリエステル樹脂を製造する。
【００２２】酸成分、例えばテレフタル酸およびイソフ
タル酸の混合物と、ジオール成分、例えばエチレングリ
コールとを１：２のモル比で混合し、これに通常の重縮
合触媒、熱安定剤などを加え、通常の方法を用いて重縮
合させて、第２層（Ｂ）用のポリエステル樹脂を製造す
る。
タル酸の混合物と、ジオール成分、例えばエチレングリ
コールとを１：２のモル比で混合し、これに通常の重縮
合触媒、熱安定剤などを加え、通常の方法を用いて重縮
合させて、第２層（Ｂ）用のポリエステル樹脂を製造す
る。
【００２３】このようにして製造された第１層（Ａ）の
ポリエステル樹脂と第２層（Ｂ）のポリエステル樹脂と
を二つの押出機とフィーダーブロックとを備えたＴ−ダ
イを用いて溶融共押出し、共押出物を冷却ロール上で急
冷して２層構造のシートを製造する。次いで、このシー
トを縦方向および横方向に２：１ないし５：１の延伸比
で二軸延伸して本発明の２層構造のポリエステルフィル
ムを製造する。
ポリエステル樹脂と第２層（Ｂ）のポリエステル樹脂と
を二つの押出機とフィーダーブロックとを備えたＴ−ダ
イを用いて溶融共押出し、共押出物を冷却ロール上で急
冷して２層構造のシートを製造する。次いで、このシー
トを縦方向および横方向に２：１ないし５：１の延伸比
で二軸延伸して本発明の２層構造のポリエステルフィル
ムを製造する。
【００２４】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２５】実施例および比較例において、高分子フィ
ルムの性能を以下の方法に従って評価した。
ルムの性能を以下の方法に従って評価した。
【００２６】１）融点 樹脂の融点（℃）を示差熱分析器（パーキンエルマー
社、ＤＳＣ−７）を用いて決定した。樹脂サンプルを３
００℃で溶融し、冷却して再凝固させ、その融点を２０
℃／分の温度プログラム速度で測定した。
社、ＤＳＣ−７）を用いて決定した。樹脂サンプルを３
００℃で溶融し、冷却して再凝固させ、その融点を２０
℃／分の温度プログラム速度で測定した。
【００２７】２）ヒートシール性 フィルムサンプルを１４０℃に加熱したロッド上に置
き、３ｋｇ／ｍｍ2 の圧力で１秒間圧着した。その後、
１８０°剥離試験を行い、フィルムの接着強度を測定し
た。フィルムの外観、例えばしわ、収縮および白濁の存
在を観察してフィルムのヒートシール性（良好／不良）
も評価した。
き、３ｋｇ／ｍｍ2 の圧力で１秒間圧着した。その後、
１８０°剥離試験を行い、フィルムの接着強度を測定し
た。フィルムの外観、例えばしわ、収縮および白濁の存
在を観察してフィルムのヒートシール性（良好／不良）
も評価した。
【００２８】３）ラミネート性 スズを含まない鉄板を２９０℃に加熱し、シリコーンゴ
ムのロールを用いて５ｋｇ／ｍｍ2 の圧力（送り速度＝
１２０ｍ／分）でポリマーフィルムをその上にラミネー
トした。ラミネートしたフィルムを噴霧水により急冷
し、約１％だけ延伸した。その後、１８０°剥離試験を
行い、フィルムの接着強度を測定した。フィルムの外
観、例えばしわ、収縮および白濁の存在を観察してフィ
ルムのラミネート性（良好／不良）も評価した。
ムのロールを用いて５ｋｇ／ｍｍ2 の圧力（送り速度＝
１２０ｍ／分）でポリマーフィルムをその上にラミネー
トした。ラミネートしたフィルムを噴霧水により急冷
し、約１％だけ延伸した。その後、１８０°剥離試験を
行い、フィルムの接着強度を測定した。フィルムの外
観、例えばしわ、収縮および白濁の存在を観察してフィ
ルムのラミネート性（良好／不良）も評価した。
【００２９】４）鮮度の保持 食品表面が第１層（Ａ）と接触するように、リンゴまた
はネギをポリマーフィルムで包装し、室温で一定期間
（リンゴ：４５日、ネギ：３０日）放置した。その後、
食品が新鮮なままであるか否かに基づいてフィルム性能
を判断した（良好／不良）。
はネギをポリマーフィルムで包装し、室温で一定期間
（リンゴ：４５日、ネギ：３０日）放置した。その後、
食品が新鮮なままであるか否かに基づいてフィルム性能
を判断した（良好／不良）。
【００３０】５）リンゴの酸化（変色） 皮を剥いたリンゴをポリマーフィルム容器に入れ、室温
で２時間放置した。リンゴの変色の程度を判断した（良
好／不良）。
で２時間放置した。リンゴの変色の程度を判断した（良
好／不良）。
【００３１】（実施例１−１）１対２のモル比のジメチ
ルテレフタレートとエチレングリコールとの混合物に平
均粒径１μｍおよび比表面積８００ｍ2 ／ｇのβ−結晶
形石英粉末４重量％、三酸化アンチモン０．０５重量
％、およびリン酸トリメチル０．０５重量％を加え、得
られた混合物を重縮合して極限粘度０．５６ｄｌ／ｇの
ポリエステルプレポリマー樹脂を得た。この樹脂を窒素
雰囲気下において１２０℃で１２０分間予備結晶化し、
１７０℃で２００分間乾燥した後、３８０ｍｍＨｇの窒
素下で初期１９８℃で４３０分間、中期２２８℃で４９
０分間、末期２０４℃で４４０分間の固相重合を施し
て、極限粘度０．７９ｄｌ／ｇの第１層（Ａ）用のポリ
エステル樹脂を得た。
ルテレフタレートとエチレングリコールとの混合物に平
均粒径１μｍおよび比表面積８００ｍ2 ／ｇのβ−結晶
形石英粉末４重量％、三酸化アンチモン０．０５重量
％、およびリン酸トリメチル０．０５重量％を加え、得
られた混合物を重縮合して極限粘度０．５６ｄｌ／ｇの
ポリエステルプレポリマー樹脂を得た。この樹脂を窒素
雰囲気下において１２０℃で１２０分間予備結晶化し、
１７０℃で２００分間乾燥した後、３８０ｍｍＨｇの窒
素下で初期１９８℃で４３０分間、中期２２８℃で４９
０分間、末期２０４℃で４４０分間の固相重合を施し
て、極限粘度０．７９ｄｌ／ｇの第１層（Ａ）用のポリ
エステル樹脂を得た。
【００３２】テレフタル酸、イソフタル酸およびエチレ
ングリコールを８５：１５：２００のモル比で混合した
混合物に、０．０５重量％の三酸化アンチモンおよび
０．０５重量％のリン酸トリメチルを加え、得られた混
合物を重縮合して極限粘度０．５８ｄｌ／ｇ、融点２１
２℃のポリエステル樹脂を製造した。この樹脂を窒素雰
囲気下で１１０℃で４３０分間予備結晶化し、１６０℃
で２１０分間乾燥して、第２層（Ｂ）用のポリエステル
樹脂を得た。
ングリコールを８５：１５：２００のモル比で混合した
混合物に、０．０５重量％の三酸化アンチモンおよび
０．０５重量％のリン酸トリメチルを加え、得られた混
合物を重縮合して極限粘度０．５８ｄｌ／ｇ、融点２１
２℃のポリエステル樹脂を製造した。この樹脂を窒素雰
囲気下で１１０℃で４３０分間予備結晶化し、１６０℃
で２１０分間乾燥して、第２層（Ｂ）用のポリエステル
樹脂を得た。
【００３３】このようにして得られた層（Ａ）および層
（Ｂ）用のポリエステル樹脂を、層（Ａ）および層
（Ｂ）の厚さ比が８０：２０になるように、二つの押出
機およびフィーダーブロックを備えたＴ−ダイを用いて
溶融共押出した。得られた共押出物を３０℃に保持した
冷却ロール上で急冷し、得られた２層構造のシートを縦
方向および横方向に３．５：１の延伸比で延伸し、厚さ
１００μｍ（第１層（Ａ）：８０μｍ、第２層（Ｂ）：
２０μｍ）の２層構造のポリエステルフィルムを得た。
フィルムの厚さは走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて
測定した。このフィルムの特性を表１に示す。
（Ｂ）用のポリエステル樹脂を、層（Ａ）および層
（Ｂ）の厚さ比が８０：２０になるように、二つの押出
機およびフィーダーブロックを備えたＴ−ダイを用いて
溶融共押出した。得られた共押出物を３０℃に保持した
冷却ロール上で急冷し、得られた２層構造のシートを縦
方向および横方向に３．５：１の延伸比で延伸し、厚さ
１００μｍ（第１層（Ａ）：８０μｍ、第２層（Ｂ）：
２０μｍ）の２層構造のポリエステルフィルムを得た。
フィルムの厚さは走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて
測定した。このフィルムの特性を表１に示す。
【００３４】（実施例１−２ないし１−６および比較例
１−１ないし１−９）実施例１−１と同一な方法によっ
て、石英粉末およびイソフタル酸の量、並びにポリエス
テル樹脂の層（Ａ）および層（Ｂ）の厚さを変化させた
以外は、実施例１−１の手順を繰り返して、表１に示す
２層構造のポリエステルフィルムを得た。これらのフィ
ルムの特性および性能を表１に示す。
１−１ないし１−９）実施例１−１と同一な方法によっ
て、石英粉末およびイソフタル酸の量、並びにポリエス
テル樹脂の層（Ａ）および層（Ｂ）の厚さを変化させた
以外は、実施例１−１の手順を繰り返して、表１に示す
２層構造のポリエステルフィルムを得た。これらのフィ
ルムの特性および性能を表１に示す。
【００３５】
【表１】 （実施例２−１）ジメチルテレフタレートとエチレング
リコールとを１対２のモル比で混合し、これに９重量％
のセラミック粉末（組成：セラミック粉末の全重量を基
準として７４重量％のシリカ、９重量％のアルミナおよ
び１７重量％の他の成分）、０．０５重量％の三酸化ア
ンチモンおよび０．０５重量％のリン酸トリメチルを加
え、重縮合して極限粘度０．５５ｄｌ／ｇのポリエステ
ルプレポリマーを製造した。このプレポリマーを窒素雰
囲気下において１２０℃で１２０分間予備結晶化し、１
７０℃で２００分間乾燥した後、３８０ｍｍＨｇの窒素
下で初期１９８℃で４３０分間、中期２２８℃で４９５
分間、末期２０４℃で４４３分間固相重合を施し、極限
粘度０．７８ｄｌ／ｇの第１層（Ａ）用のポリエステル
樹脂を得た。
リコールとを１対２のモル比で混合し、これに９重量％
のセラミック粉末（組成：セラミック粉末の全重量を基
準として７４重量％のシリカ、９重量％のアルミナおよ
び１７重量％の他の成分）、０．０５重量％の三酸化ア
ンチモンおよび０．０５重量％のリン酸トリメチルを加
え、重縮合して極限粘度０．５５ｄｌ／ｇのポリエステ
ルプレポリマーを製造した。このプレポリマーを窒素雰
囲気下において１２０℃で１２０分間予備結晶化し、１
７０℃で２００分間乾燥した後、３８０ｍｍＨｇの窒素
下で初期１９８℃で４３０分間、中期２２８℃で４９５
分間、末期２０４℃で４４３分間固相重合を施し、極限
粘度０．７８ｄｌ／ｇの第１層（Ａ）用のポリエステル
樹脂を得た。
【００３６】テレフタル酸、イソフタル酸およびエチレ
ングリコールを８５：１５：２００のモル比で混合した
混合物に、０．０５重量％の三酸化アンチモンと０．０
５重量％のリン酸トリメチルを加え、重縮合反応を行
い、極限粘度０．５８ｄｌ／ｇ、融点２１２℃のポリエ
ステル樹脂を得た。この樹脂を窒素雰囲気下において１
１０℃で４３０分間予備結晶化し、１６０℃で２１０分
間乾燥して第２層（Ｂ）用のポリエステル樹脂を得た。
ングリコールを８５：１５：２００のモル比で混合した
混合物に、０．０５重量％の三酸化アンチモンと０．０
５重量％のリン酸トリメチルを加え、重縮合反応を行
い、極限粘度０．５８ｄｌ／ｇ、融点２１２℃のポリエ
ステル樹脂を得た。この樹脂を窒素雰囲気下において１
１０℃で４３０分間予備結晶化し、１６０℃で２１０分
間乾燥して第２層（Ｂ）用のポリエステル樹脂を得た。
【００３７】このようにして得られた層（Ａ）および層
（Ｂ）用のポリエステル樹脂を、ポリマー樹脂の層
（Ａ）および層（Ｂ）の厚さ比が８０：２０になるよう
に、二つの押出機およびフィーダーブロックを備えたＴ
−ダイを用いて溶融共押出した。ダイから出た共押出物
を３０℃に保持された冷却ロール上で急冷して、２層構
造のシートを得た。こうして得られた２層構造のシート
を縦方向および横方向に３．５：１の延伸比で延伸して
本発明の２層構造のポリエステルフィルムを得た。走査
型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で測定したフィルムの厚さは１
００μｍ（第１層（Ａ）：８１μｍ、第２層（Ｂ）：１
９μｍ）であった。測定されたフィルムの特性を表２に
示す。
（Ｂ）用のポリエステル樹脂を、ポリマー樹脂の層
（Ａ）および層（Ｂ）の厚さ比が８０：２０になるよう
に、二つの押出機およびフィーダーブロックを備えたＴ
−ダイを用いて溶融共押出した。ダイから出た共押出物
を３０℃に保持された冷却ロール上で急冷して、２層構
造のシートを得た。こうして得られた２層構造のシート
を縦方向および横方向に３．５：１の延伸比で延伸して
本発明の２層構造のポリエステルフィルムを得た。走査
型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で測定したフィルムの厚さは１
００μｍ（第１層（Ａ）：８１μｍ、第２層（Ｂ）：１
９μｍ）であった。測定されたフィルムの特性を表２に
示す。
【００３８】（実施例２−２ないし２−６および比較例
２−１ないし２−１０）セラミック粉末およびイソフタ
ル酸の量、並びにポリエステル樹脂の層（Ａ）および層
（Ｂ）の厚さを表２のように変化させた以外は、実施例
２−１の手順を繰返し、表２に示す特性を有する種々の
ポリマー樹脂フィルムを得た。
２−１ないし２−１０）セラミック粉末およびイソフタ
ル酸の量、並びにポリエステル樹脂の層（Ａ）および層
（Ｂ）の厚さを表２のように変化させた以外は、実施例
２−１の手順を繰返し、表２に示す特性を有する種々の
ポリマー樹脂フィルムを得た。
【００３９】
【表２】 表１および表２に示されるように、β−結晶性石英粉末
またはセラミック粉末を使用して製造された本発明の２
層構造のポリエステルフィルムは、野菜や果物の鮮度を
長期間保持することができ、同時に優れたヒートシール
性およびラミネート性を有する。したがって、本発明の
フィルムは多様な食品包装用途に有利に使用できる。
またはセラミック粉末を使用して製造された本発明の２
層構造のポリエステルフィルムは、野菜や果物の鮮度を
長期間保持することができ、同時に優れたヒートシール
性およびラミネート性を有する。したがって、本発明の
フィルムは多様な食品包装用途に有利に使用できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 3/20 ＫＪＲ Ｃ０８Ｋ 3/20 ＫＪＲ Ｃ０８Ｌ 67/00 Ｃ０８Ｌ 67/00 // Ｂ２９Ｋ 67:00 105:16 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00
Claims (9)
- 【請求項１】 第１層（Ａ）および第２層（Ｂ）を有す
る２層構造のポリエステルフィルムであって、前記第１
層（Ａ）が１ないし５μｍの平均粒径および４００ない
し９００ｍ2 ／ｇの比表面積を有するβ−結晶形石英粉
末０．１ないし２０重量％、または０．１ないし１０μ
ｍの平均粒径を有するセラミック粉末０１ないし１５重
量％を含有する第１ポリエステル樹脂からなり、前記第
２層（Ｂ）が９９：１ないし７０：３０の比率でエチレ
ンテレフタレートおよびエチレンイソフタレートの繰返
し単位を有する第２ポリエステル樹脂からなることを特
徴とする２層構造のポリエステルフィルム。 - 【請求項２】 前記β−結晶形石英粉末が９９．９％以
上の純度を有することを特徴とする請求項１記載の２層
構造のポリエステルフィルム。 - 【請求項３】 前記セラミック粉末がシリカ、酸化マグ
ネシウム、酸化カルシウムおよび／またはアルミナを含
有する混合酸化物の群から選択されることを特徴とする
請求項１記載の２層構造のポリエステルフィルム。 - 【請求項４】 前記第１層（Ａ）の厚さが、フィルムの
全厚さの４０〜９５％であることを特徴とする請求項１
記載の２層構造のポリエステルフィルム。 - 【請求項５】 前記第１ポリエステル樹脂がエチレンテ
レフタレートを主繰返し単位として７５重量％以上含有
し、０．６０〜０．９０ｄｌ／ｇの極限粘度を有するこ
とを特徴とする請求項１記載の２層構造のポリエステル
フィルム。 - 【請求項６】 前記第２ポリエステル樹脂の融点が１９
０ないし２３０℃であることを特徴とする請求項１記載
の２層構造のポリエステルフィルム。 - 【請求項７】 ｉ）第１層（Ａ）の重量を基準として、
０．１ないし５μｍの平均粒径および４００ないし９０
０ｍ2 ／ｇの比表面積を有するβ−結晶形石英粉末０．
１ないし２０重量％、または０．１ないし１０μｍの平
均粒径を有するセラミック粉末０．１ないし１５重量％
を含有するポリエステルプレポリマーを製造し、前記ポ
リエステルプレポリマーを固相重合して第１層（Ａ）用
の第１ポリエステル樹脂を製造する工程；ｉｉ）９９：
１ないし７０：３０の比率でエチレンテレフタレートお
よびエチレンイソフタレートの繰返し単位を有する、第
２層（Ｂ）用の第２ポリエステル樹脂を製造する工程；
ｉｉｉ）得られた前記第１および第２ポリエステル樹脂
を溶融共押出して２層構造のポリエステルシートを製造
する工程；およびｉｖ）前記２層構造のポリエステルシ
ートを縦方向および横方向に延伸して２層構造の二軸配
向ポリエステルフィルムを製造する工程を含むことを特
徴とする請求項１記載の２層構造のポリエステルフィル
ムの製造方法。 - 【請求項８】 前記２層構造のポリエステルシートを、
縦方向および横方向に２：１ないし５：１の延伸比で延
伸することを特徴とする請求項７記載の方法。 - 【請求項９】 前記セラミック粉末がシリカ、酸化マグ
ネシウム、酸化カルシウムおよび／またはアルミナを含
有する混合酸化物の群から選択されることを特徴とする
請求項７記載の方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019950014934A KR0148773B1 (ko) | 1995-06-07 | 1995-06-07 | 고분자 필름 및 그 제조방법 |
| KR1995-14934 | 1995-06-07 | ||
| KR1995-14935 | 1995-06-07 | ||
| KR1019950014935A KR970000556A (ko) | 1995-06-07 | 1995-06-07 | 고분자 필름 및 그 제조방법 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09104091A true JPH09104091A (ja) | 1997-04-22 |
Family
ID=26631068
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8145746A Pending JPH09104091A (ja) | 1995-06-07 | 1996-06-07 | ２層構造のポリエステルフィルムおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09104091A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20000060571A (ko) * | 1999-03-17 | 2000-10-16 | 장용균 | 폴리에스테르 필름 |
| JP2010506723A (ja) * | 2006-10-16 | 2010-03-04 | ヴァルスパー・ソーシング・インコーポレーテッド | 被覆プロセス及び物品 |
| WO2019239953A1 (ja) | 2018-06-12 | 2019-12-19 | 東洋紡株式会社 | 鮮度保持用ポリエステル系フィルムおよび包装体 |
| US10919273B2 (en) | 2006-10-16 | 2021-02-16 | Swimc Llc | Multilayer thermoplastic film |
| US12030288B2 (en) | 2018-06-12 | 2024-07-09 | Toyobo Co., Ltd. | Polyester-based film for keeping freshness and packaging bag |
-
1996
- 1996-06-07 JP JP8145746A patent/JPH09104091A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20000060571A (ko) * | 1999-03-17 | 2000-10-16 | 장용균 | 폴리에스테르 필름 |
| JP2010506723A (ja) * | 2006-10-16 | 2010-03-04 | ヴァルスパー・ソーシング・インコーポレーテッド | 被覆プロセス及び物品 |
| US8790787B2 (en) | 2006-10-16 | 2014-07-29 | Valspar Sourcing, Inc. | Coating process |
| US10919273B2 (en) | 2006-10-16 | 2021-02-16 | Swimc Llc | Multilayer thermoplastic film |
| WO2019239953A1 (ja) | 2018-06-12 | 2019-12-19 | 東洋紡株式会社 | 鮮度保持用ポリエステル系フィルムおよび包装体 |
| KR20210020940A (ko) | 2018-06-12 | 2021-02-24 | 도요보 가부시키가이샤 | 선도 유지용 폴리에스테르계 필름 및 포장체 |
| US12030288B2 (en) | 2018-06-12 | 2024-07-09 | Toyobo Co., Ltd. | Polyester-based film for keeping freshness and packaging bag |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20041012 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20041207 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050510 |