KR19980020977A - 종이 도공용 라텍스 입자 - Google Patents

종이 도공용 라텍스 입자 Download PDF

Info

Publication number
KR19980020977A
KR19980020977A KR1019960039696A KR19960039696A KR19980020977A KR 19980020977 A KR19980020977 A KR 19980020977A KR 1019960039696 A KR1019960039696 A KR 1019960039696A KR 19960039696 A KR19960039696 A KR 19960039696A KR 19980020977 A KR19980020977 A KR 19980020977A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
monomer
layer
latex
parts
Prior art date
Application number
KR1019960039696A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100201962B1 (ko
Inventor
민경택
이중혁
이종인
김경돈
Original Assignee
구형우
한솔제지 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 구형우, 한솔제지 주식회사 filed Critical 구형우
Priority to KR1019960039696A priority Critical patent/KR100201962B1/ko
Publication of KR19980020977A publication Critical patent/KR19980020977A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100201962B1 publication Critical patent/KR100201962B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C08F212/08—Styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/42—Nitriles
    • C08F220/44—Acrylonitrile
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • C08F236/06—Butadiene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C08J3/126—Polymer particles coated by polymer, e.g. core shell structures
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/10—Coatings without pigments
    • D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
    • D21H19/20—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

본 발명은 종이 도공용 라텍스입자에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 스틸렌을 주성분으로 하는 모핵, 모핵과의 상용성이 좋으면서 블리스터 접착제와의 상용성이 적은 단량체가 주성분으로 유화중합되어 내피층을 형성하고, 그리고 블리스터 접착제와 상용성이 좋고 접착력이 우수한 단량체가 주성분으로 유화중합되어 외피층을 형성하고 있는 3중 구조를 가지고 있어 도공지의 접착강도, 인쇄적성 등의 일반물성을 향상시킴은 물론이고 후가공시 블리스터 접착제와의 상용성을 증가시켜 블리스터 팩 적성을 현저히 개선시키는 종이 도공용 라텍스입자에 관한 것이다.

Description

종이 도공용 라텍스 입자
본 발명은 종이 도공용 라텍스입자에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 스틸렌을 주성분으로 하는 모핵, 모핵과의 상용성이 좋으면서 블리스터 접착제와의 상용성이 적은 단량체가 주성분으로 유화중합되어 내피층을 형성하고, 그리고 블리스터 접착제와 상용성이 좋고 접착력이 우수한 단량체가 주성분으로 유화중합되어 외피층을 형성하고 있는 3중 구조를 가지고 있어 도공지의 접착강도, 인쇄적성 등의 일반물성을 향상시킴은 물론이고 후가공시 블리스터 접착제와의 상용성을 증가시켜 블리스터 팩 적성을 현저히 개선시키는 종이 도공용 라텍스입자에 관한 것이다.
종이, 특히 판지를 제조하는데 있어서 가장 주요한 관점은 블리스터 팩(BLISTER PACK; 이하 B/P라 함)적성이 있다.
판지의 B/P 적성을 향상시키기 위한 일반적인 방법으로서 라텍스입자의 가교밀도를 적게 하거나, 또는 딱딱한 단량체의 함량을 늘려 판지도공층의 구조를 다공질로 하여 B/P접착제가 도공층으로 잘 스며들게 하는 방법이 있다. 그러나 불행하게도 이러한 방법은 도공판지의 B/P 적성은 어느정도 유지할 수 있으나, 도공층의 접착강도가 현저히 떨어지고 인쇄광택이 저하로 인쇄작업시 인쇄불량이 원인이 될 수 있다. 이러한 역비례적 특성 때문에 B/P 적성, 인쇄광택과 접착강도를 동시에 해결하기는 어렵다.
미국특허 제 4,515,914 호에서는 라텍스입자의 외피층의 주성분으로서 스틸렌/아크릴산 부틸을 사용하고 겔(gel)량을 조절하므로써 입자의 응집/분열이 가능한 3중구조의 라텍스를 제조하여 종이도공 분야에 적용하고 있다. 그러나 외피층을 구성하는 성분중 아크릴산 부틸은 블리스터 접착제(PVC sol)와의 상용성이 적어 이를 판지에 적용할 경우 B/P 적성이 나쁜 문제가 있다.
미국특허 제 4.806,207 호에서는 모핵의 주성분으로서 스틸렌을 사용하고, 내피층의 주성분으로 스틸렌을 사용하고, 그리고 외피층의 주성분으로서 스틸렌/부타디엔을 사용하고 있는 3중구조를 가지는 라텍스입자가 개시되어 있다. 또한, 이 특허에서는 내피층과 외피층의 굴절율 차이에 의해 광산란성을 갖는 구조를 도입하고 있어 제조된 라텍스는 투명도가 매우 낮으며, 이는 경량지(LIGHT WEIGHT PAPER) 제조용 라텍스로 적용되고 있고 B/P 적성과는 무관하다. 또한, 외피층이 스틸렌/부타디엔으로 구성되어 있어서 블리스터 접착제(PVC sol)와의 상용성이 적어 PVC 사이트와의 접착력이 적고, 이로 인하여 B/P 불량이 발생하게 된다.
또한, 미국특허 제 4,751,111 호에서는 도공조성물의 제조중에 팽윤시키고 도공지의 건조중에 수축시켜 도공지의 표면에 미세한 조도를 가지는 3중구조의 라텍스를 제조하는 방법이 개시되어 있다. 이 특허에서는 외피층이 스틸렌/부타디엔/아크릴산 하이드록시에틸으로 구성되어 있으나, 아크릴산 하이드록시에틸은 블리스터 접착제(PVC sol)와의 상용성이 적어 B/P 불량이 발생하게 된다. 또한, 외피층에는 스틸렌이 다량 분포되어 있어 블리스터 접착제(PVC sol)와의 상용성은 더욱 나빠져 PVC 시이트는 판지와의 접착력이 적어지고, 이로 인하여 B/P 불량은 더욱 심각해진다.
본 발명에서는 도공판지의 접착강도를 유지시키면서 B/P 적성, 인쇄 광택 및 접착강도를 동시에 향상시키는 구조화된 라텍스입자를 제공하는데 그 목적이 있다.
이상과 같은 본 발명의 목적을 달성하기 위하여 거듭된 연구결과 먼저 스틸렌이 주성분인 모핵, 모핵의 표면에는 모핵과의 상용성이 좋으면서 판지의 B/P접착제로 주로 사용되는 PVC 졸과의 상용성이 적어 이로 인한 팽윤성이 적어 접착강도를 손상시키지 않으면서 광택과 강성의 특성을 주로 나타내는 단량체를 주성분으로 하여 중합시켜 내피층을 형성시키고, 그리고 내피층 위에 B/P 접착제와 상용성이 좋은 단량체와 B/P 접착제와 상용성이 좋고 접착력이 좋은 또다른 단량체를 주성분으로 하여 공중합시켜 외피층을 형성시킨 3중구조의 라텍스입자를 제조하게 되었다.
본 발명은 모핵, 내피층 및 외피층으로 구성되어 있는 3중구조의 라텍스입자에 있어서, 상기 외피층은 다음 구조식(Ⅰ)로 표시되는 단량체와 공액디엔계 단량체 중에서 선택된 1종 이상의 단량체가 유화공중합되어 있어 블리스터 팩 적성이 우수한 종이 도공용 라텍스입자를 그 특징으로 한다.
여기서, R1은 탄소원자수 1 내지 6의 알킬기, 탄소원자수 2 내지 6의 알콕시알킬기, 페닐기, 벤질기, 메틸기로 치환된 페닐기, 또는 메틸기로 치환된 벤질기이고; R2는 수소원자 또는 메틸기이다.
이와 같은 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명은 모핵 주위를 내피층 및 외피층이 둘러싸고 있는 3중구조의 라텍스입자에 관한 것으로, 특히 외피층은 블리스터 접착제와의 상용성이 좋은 상기 구조식(Ⅰ)로 표시되는 단량체와 블리스터 접착제와의 상용성이 좋고 접착력이 좋은 공액디엔계 단량체를 주성분으로 하여 유화중합되어 있어서 접착제로서의 접착력이 우수하고 판지로서의 B/P 적성이 향상된 구조화된 종이 도공용 라텍스입자에 관한 것이다.
본 발명에 따른 라텍스입자는 모핵, 내피층 및 외피층으로 구성된 3중구조를 갖는다.
모핵은 스틸렌을 주성분으로 하여 유화중합된 것으로, 스틸렌은 모핵을 구성하는 전체 단량체 100 중량부중에 90 중량부 이상 함유된다.
모핵의 표면에는 또다른 단량체가 유화중합되어 내피층을 형성하게 된다. 내피층은 모핵과의 상용성이 좋으면서 블리스터 접착제(PVC 졸)와 상용성이 적어 PVC 졸에 의한 팽윤성이 작아 접착강도를 손상시키지 않으면서 광택과 강성을 특성을 주로 나타내는 단량체(1)을 주성분으로 하고 접착강도가 우수한 단량체(2)를 병용 사용할 수 있으며 이들은 유화공중합되어 형성된 것이다. 단량체(1)은 예를 들면 스틸렌, α-메틸스틸렌, 클로로스틸렌 또는 디메틸스틸렌 등의 올레핀계 지방족 단량체가 포함되며 이들을 단독 또는 복합 사용할 수 있다. 단량체(2)는 공액디엔계 단량체이며 좀더 구체적으로는 1,3-부타디엔, 이소프렌, 2-클로로-1,3,-부타디엔, 2-메틸-1,3-부타디엔이 포함되며 이들을 단독 또는 복합 사용할 수 있다.
내피층을 형성하는 전체 단량체 100 중량부중에 단량체(1)은 5 ∼ 50 중량부 함유되고, 단량체(2)는 5 ∼ 50 중량부 함유되도록 한다.
또한, 외피층은 내피층 위에 또다른 단량체들이 유화중합되므로써 형성된 층이다. 외피층을 형성시키기 위해 공중합되는 단량체로는 B/P 접착제와 상용성이 좋은 다음 구조식(Ⅰ)로 표시되는 단량체(3)과 B/P 접착제와 상용성이 좋고 접착력이 좋은 단량체(4)를 주성분으로 한다.
여기서, R1및 R2는 각각 상기에서 정의한 바와 같다.
상기 구조식(Ⅰ)로 표시되는 단량체(3)을 구체적으로 예시하면, 메타크릴산 메틸, 메타크릴산 에틸, 메타크릴산 이소부틸, 메티크릴산 에톡시에틸, 메타크릴산 벤질, 아크릴산 메틸, 아크릴산 이소부틸이 포함되며 이들을 단독 또는 복합 사용할 수 있다. 특히 바람직한 단량체(3)은 메타크릴산 메틸, 아크릴산 메틸이다. 또한, 필요에 따라 지방족 불포화 카르복실산 및 그 유도체 등을 단독 또한 복합 사용할 수도 있는 바, 예를 들면 아크릴산 및 그 유도체, 말레인산 및 그 유도체, 푸마린산 및 그 유도체, 이타콘산 및 그 유도체 등을 외피층을 형성하는 전체 단량체 100 중량부중에 10 중량부 미만의 범위내에서 함유시킨다. 단량체(4)는 상기 내피층 형성시 사용된 공액디엔계 단량체(2)와 동일한 것일 수 있으며 이들을 단독 또는 복합 사용할 수 있다.
외피층 형성을 위한 전체 단량체 100 중량부중에 상기 구조식(Ⅰ)로 표시되는 단량체(3)는 0.01 ∼ 50 중량부 함유되고, 단량체(4) 5 ∼ 50 중량부 범위내에서 함유되며, 필요에 따라 상기 단량체(1)을 20 중량부 범위내에서 함유시킬 수도 있다. 단량체(3)과 단량체(4)가 상기 범위내에서 함유된 결과 도공지의 일반물성 예를 들면 접착 강도, 인쇄 광택성 등이 향상됨은 물론이고 후가공기 블리스터 접착제(PVC 졸)와의 상용성이 증가되어 B/P 적성을 현저히 개선할 수 있었다.
또한, 내피층 또는 외피층 형성시 필요에 따라 단량체(5) 예를 들면 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 에틸렌계 불포화 니트릴 화합물과 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메틸아크릴아미드 등의 에틸렌계 불포화 아미드류를 단독 또는 복합 사용할 수 있다. 바람직하기로는 아크릴로니트릴을 사용하는 것이다. 단량체(5)는 내피층 또는 외피층을 형성하는 전체 단량체 100 중량부중에 10 중량부 범위내에서 함유되는 것이 바람직하며, 그 함유량이 10 중량부를 초과하면 인쇄 광택도는 향상되나 잉크 건조성이 불량하여 인쇄기에서의 인쇄작업이 곤란하게 된다.
본 발명에 따른 3중구조의 라텍스 조성물을 제조하는 과정 즉, 핵 형성과정, 내피층 형성과정 및 외피층 형성과정은 모두 유화중합방법에 의하며, 이는 통상의 유화중합방법이다. 유화제로는 알킬 벤젠설폰네이트, 지방족설폰산염, 지방족카르본산염, 설폰석시네이트 등을 사용할 수 있다. 사슬이동제로는 n-도데실머캡탄, t-도데실머캡탄, n-스테아릴머캡탄 등의 머캡탄류와 탄화수소류를 단독 또는 병용할 수 있다. 개시제로는 과산화물류, 과류산염류를 사용할 수 있으며, 경우에 따라 금속이온 봉쇄제를 사용할 수 있다. 또한, 가교제로서 디비닐 벤젠을 5 중량부 미만, 보다 바람직하기로는 1 중량부 미만의 범위내에서 소량 첨가할 수도 있다.
상기와 같은 제조방법에 의해 제조된 3중구조의 라텍스입자를 함유한 라텍스 조성물은 통상의 코팅방법에 의해 종이 또는 판지 위에 고르게 도포한다. 본 발명의 라텍스 입자가 코팅된 종이 또는 판지는 접착강도가 감소되지 않으면서 광택도 및 B/P 적성이 현저히 향상된다.
이와 같은 본 발명을 다음의 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하겠는 바, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
에틸렌디아민테트라아세트산의 사나트륨염 0.01 중량부와 스틸렌/아크릴산 공중합체 모핵 1.0 중량부와 이타콘산 1 중량부를 탈이온수 50 중량부와 함께 유압용기에 투입하였다. 반응기의 교반기를 서서히 돌리면서 깨끗한 질소로 반응기 내부의 산소를 제거하였다. 탈이온수 50 중량부와 나트륨 도데실벤젠설포네이트 1.0 중량부, 과황산나트륨 0.5 중량부를 함유하는 용액을 85℃에서 5시간 동안 유압용기에 가하였다.
한편으로 스틸렌/부타디엔/아크릴로니트릴/아크릴산(50/44/5/1 중량비) 공단량체 49 중량부를 2시간 동안 연속 투입한 후 30분간 온도와 교반상태를 유지하였다.
다음으로, 메타크릴산 메틸/부타디엔/아크릴로니트릴/아크릴산(50/42/5/3 중량비) 공단량체 50 중량부를 2시간 동안 연속 투입한 후 30분간 온도와 교반상태를 유지하였다. 완결시, 얻어진 라텍스의 수소이온농도는 3.5이었고, 라텍스입자의 평균 입자경은 1550Å이었으며, 총고형분 함량은 51%이었다.
[실시예 2]
에틸렌디아민테트라아세트산의 사나트륨염 0.01 중량부와 스틸렌/아크릴산 공중합체 모핵 1.0 중량부와 이타콘산 1 중량부를 탈이온수 50 중량부와 함께 유압용기에 투입하였다. 반응기의 교반기를 서서히 돌리면서 깨끗한 질소로 반응기 내부의 산소를 제거하였다. 탈이온수 50 중량부와 나트륨 도데실벤젠설포네이트 1.0 중량부, 과황산나트륨 0.5 중량부를 함유하는 용액을 85℃에서 5시간 동안 유압용기에 가하였다.
한편으로 스틸렌/메타크릴산 메틸/부타디엔/아크릴로니트릴/아크릴산(40/10/44/5/1 중량비) 공단량체 49 중량부를 2시간 동안 연속 투입한 후 30분간 온도와 교반상태를 유지하였다.
다음으로, 스틸렌/메타크릴산 메틸/부타디엔/아크릴로니트릴/아크릴산(10/40/42/5/3 중량비) 공단량체 50 중량부를 2시간 동안 연속 투입한 후 30분간 온도와 교반상태를 유지하였다. 완결시, 얻어진 라텍스의 수소이온농도는 3.5이었고, 라텍스입자의 평균 입자경은 1550Å이었으며, 총고형분 함량은 51%이었다.
[실시예 3]
에틸렌디아민테트라아세트산의 사나트륨염 0.01 중량부와 스틸렌/아크릴산 공중합체 모핵 1.0 중량부와 이타콘산 1 중량부를 탈이온수 50 중량부와 함께 유압용기에 투입하였다. 반응기의 교반기를 서서히 돌리면서 깨끗한 질소로 반응기 내부의 산소를 제거하였다. 탈이온수 50 중량부와 나트륨 도데실벤젠설포네이트 1.0 중량부, 과황산나트륨 0.5 중량부를 함유하는 용액을 85℃에서 5시간 동안 유압용기에 가하였다.
한편으로 스틸렌/메타크릴산 메틸/부타디엔/아크릴로니트릴/아크릴산(30/20/44/5/1 중량비) 공단량체 49 중량부를 2시간 동안 연속 투입한 후 30분간 온도와 교반상태를 유지하였다.
다음으로, 스틸렌/메타크릴산 메틸/부타디엔/아크릴로니트릴/아크릴산(20/30/42/5/3 중량비) 공단량체 50 중량부를 2시간 동안 연속 투입한 후 30분간 온도와 교반상태를 유지하였다. 완결시, 얻어진 라텍스의 수소이온농도는 3.5이었고, 라텍스입자의 평균 입자경은 1550Å이었으며, 총고형분 함량은 51%이었다.
[실시예 4]
에틸렌디아민테트라아세트산의 사나트륨염 0.01 중량부와 스틸렌/아크릴산 공중합체 모핵 1.0 중량부와 이타콘산 1 중량부를 탈이온수 50 중량부와 함께 유압용기에 투입하였다. 반응기의 교반기를 서서히 돌리면서 깨끗한 질소로 반응기 내부의 산소를 제거하였다. 탈이온수 50 중량부와 나트륨 도데실벤젠설포네이트 1.0 중량부, 과황산나트륨 0.5 중량부를 함유하는 용액을 85℃에서 5시간 동안 유압용기에 가하였다.
한편으로 스틸렌/메타크릴산 메틸/부타디엔/아크릴로니트릴/아크릴산(20/30/44/5/1 중량비) 공단량체 49 중량부를 2시간 동안 연속 투입한 후 30분간 온도와 교반상태를 유지하였다.
다음으로, 스틸렌/메타크릴산 메틸/부타디엔/아크릴로니트릴/아크릴산(30/20/42/5/3 중량비) 공단량체 50 중량부를 2시간 동안 연속 투입한 후 30분간 온도와 교반상태를 유지하였다. 완결시, 얻어진 라텍스의 수소이온농도는 3.5이었고, 라텍스입자의 평균 입자경은 1550Å이었으며, 총고형분 함량은 51%이었다.
[실시예 5]
에틸렌디아민테트라아세트산의 사나트륨염 0.01 중량부와 스틸렌/아크릴산 공중합체 모핵 1.0 중량부와 이타콘산 1 중량부를 탈이온수 50 중량부와 함께 유압용기에 투입하였다. 반응기의 교반기를 서서히 돌리면서 깨끗한 질소로 반응기 내부의 산소를 제거하였다. 탈이온수 50 중량부와 나트륨 도데실벤젠설포네이트 1.0 중량부, 과황산나트륨 0.5 중량부를 함유하는 용액을 85℃에서 5시간 동안 유압용기에 가하였다.
한편으로 스틸렌/메타크릴산 메틸/부타디엔/아크릴로니트릴/아크릴산(10/40/44/5/1 중량비) 공단량체 49 중량부를 2시간 동안 연속 투입한 후 30분간 온도와 교반상태를 유지하였다.
다음으로, 스틸렌/메타크릴산 메틸/부타디엔/아크릴로니트릴/아크릴산(40/10/42/5/3 중량비) 공단량체 50 중량부를 2시간 동안 연속 투입한 후 30분간 온도와 교반상태를 유지하였다. 완결시, 얻어진 라텍스의 수소이온농도는 3.5이었고, 라텍스입자의 평균 입자경은 1550Å이었으며, 총고형분 함량은 51%이었다.
[비교예 1]
에틸렌디아민테트라아세트산의 사나트륨염 0.01 중량부와 스틸렌/아크릴산 공중합체 모핵 1.0 중량부와 이타콘산 1 중량부를 탈이온수 50 중량부와 함께 유압용기에 투입하였다. 반응기의 교반기를 서서히 돌리면서 깨끗한 질소로 반응기 내부의 산소를 제거하였다. 탈이온수 50 중량부와 나트륨 도데실벤젠설포네이트 1.0 중량부, 과황산나트륨 0.5 중량부를 함유하는 용액을 85℃에서 5시간 동안 유압용기에 가하였다.
한편으로 스틸렌/부타디엔/아크릴로니트릴/아크릴산(50/43/5/2 중량비) 공단량체 99 중량부를 5시간 동안 연속 투입하였다. 완결시, 얻어진 라텍스의 수소이온농도는 3.5이었고, 라텍스입자의 평균 입자경은 1550Å이었으며, 총고형분 함량은 51%이었다.
[비교예 2]
에틸렌디아민테트라아세트산의 사나트륨염 0.01 중량부와 스틸렌/아크릴산 공중합체 모핵 1.0 중량부와 이타콘산 1 중량부를 탈이온수 50 중량부와 함께 유압용기에 투입하였다. 반응기의 교반기를 서서히 돌리면서 깨끗한 질소로 반응기 내부의 산소를 제거하였다. 탈이온수 50 중량부와 나트륨 도데실벤젠설포네이트 1.0 중량부, 과황산나트륨 0.5 중량부를 함유하는 용액을 85℃에서 5시간 동안 유압용기에 가하였다.
한편으로 스틸렌/메타크릴산 메틸/부타디엔/아크릴로니트릴/아크릴산(25/25/43/5/2 중량비) 공단량체 99 중량부를 5시간 동안 연속 투입하였다. 완결시, 얻어진 라텍스의 수소이온농도는 3.5이었고, 라텍스입자의 평균 입자경은 1550Å이었으며, 총고형분 함량은 51%이었다.
[실험예 1]
종이피복조성물을 얻기 위하여 실시예 1 ∼ 5 및 비교예 1 ∼ 2에서 제조한 라텍스를 사용하여 다음의 물질로 수성피복조성물을 혼합 제조하였다.
1. No.2 카오린점토 50 중량부
2. 탄산칼슘 50 중량부
3. 라텍스 15 중량부(중합체 고형분 기준)
4. 수성피복조성물의 수소이온농도를 9.0으로 조절하기 위산 수산화나트륨
5. 총고형분 함량에 대해 40%의 몰
상기에서 제조된 수성피복조성물을 판지위에 피복, 건조 및 카렌다링을 거쳐 피복된 판지를 얻었다.
상기에서 제조한 각각의 판지는 다음과 같은 방법으로 그 물성을 측정하였으며, 그 경과는 다음 표에 나타내었다.
·광택도 측정방법 : TAPPI STANDARD TEST를 이용 75'에서 측정
·접착강도 : RI PRINTING MACHINE을 이용하여 도공된 종이에 인쇄를 실시하였고 육안으로 가장 좋은 상태를 5점 가장 나쁜 상태를 1점으로 판정하였다. 또한, WET 접착강도는 습수와 함께, DRY 접착강도는 습수없는 상태에서 실시하였다.
·블리스터 팩 정도 : 도공된 판지에 블리스터 팩 접착제인 PVC SOL를 바르고 마른 다음 PVC SHEET를 덮고 고주파 PRESS로 SHEET를 접착시켰으며 이를 다시 PVC SHEET와 판지를 인위적으로 분리시켜 판지의 파열층을 관찰하였다.
상기 표의 결과에 의하면, 본 발명에 따른 실시예 1 ∼ 5의 개선된 라텍스입자가 함유된 판지는 비교예 1 ∼ 2의 기존 라텍스입자가 함유된 판지의 경우 보다 판지의 접착강도를 감소시킴없이 광택도와 블리스터 팩 적성을 현저히 개선시켜 줌을 보여준다. 이러한 결과는 접착강도와 광택도, 그리고 B/P 적성이 상반적인 관계에 있었던 만큼 중요한 의미를 갖는다.
본 발명의 라텍스입자는 블리스터 접착제(PVC sol)와 상용성이 좋고 접착력이 우수한 단량체를 사용하여 모핵의 내피층과 외피층을 형성하고 있는 3중구조를 가지고 있어 도공지의 접착강도, 인쇄적성 등의 일반물성을 향상시킴은 물론이고 후가공시 블리스터 접착제와의 상용성을 증가시켜 블리스터 팩 적성을 현저히 개선시키는 효과를 가진다.

Claims (7)

  1. 모핵, 내피층 및 외피층으로 구성되어 있는 3중구조의 라텍스입자에 있어서, 상기 외피층은 다음 구조식(Ⅰ)로 표시되는 단량체와 공액디엔계 단량체 중에서 선택된 1종 이상의 단량체가 유화중합되어 형성된 것임을 특징으로 하는 라텍스입자.
    여기서, R1은 탄소원자수 1 내지 6의 알킬기, 탄소원자수 2 내지 6의 알콕시 알킬기, 페닐기, 벤질기, 메틸기로 치환된 페닐기, 또는 메틸기로 치환된 벤질기이고; R2는 수소원자 또는 메틸기이다.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 외피층은 상기 구조식(Ⅰ)로 표시되는 단량체와 부타디엔이 유화중합되어 형성된 것임을 특징으로 하는 라텍스입자.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 구조식(Ⅰ)로 표시되는 단량체와 메타크릴산 메틸 또는 아크릴산 메틸인 것임을 특징으로 하는 라텍스입자.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 외피층은 외피층을 형성하는 전체 단량체 100 중량부중에 아크릴산, 말레인산, 푸마린산, 이타콘산 및 이들의 유도체중에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 것이 10 중량부 미만 함유된 것임을 특징으로 하는 라텍스입자.
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 외피층은 에틸렌계 불포화 니트릴화합물을 10 중량% 미만 함유시켜 유화중합되어 형성된 것임을 특징으로 하는 라텍스입자.
  6. 제 5 항에 있어서, 상기 에틸렌계 불포화 니트릴화합물은 아크릴로니트릴인 것임을 특징으로 하는 라텍스입자.
  7. 제 1 항의 라텍스입자가 코팅된 종이.
KR1019960039696A 1996-09-13 1996-09-13 종이 도공용 라텍스 입자 KR100201962B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019960039696A KR100201962B1 (ko) 1996-09-13 1996-09-13 종이 도공용 라텍스 입자

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019960039696A KR100201962B1 (ko) 1996-09-13 1996-09-13 종이 도공용 라텍스 입자

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR19980020977A true KR19980020977A (ko) 1998-06-25
KR100201962B1 KR100201962B1 (ko) 1999-06-15

Family

ID=19473621

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019960039696A KR100201962B1 (ko) 1996-09-13 1996-09-13 종이 도공용 라텍스 입자

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100201962B1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100518033B1 (ko) * 1998-09-08 2005-12-21 주식회사 한솔케미칼 종이 도공용 라텍스 조성물

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3778676B1 (en) * 2018-03-30 2023-10-11 Nippon A&L Inc. Method for producing conjugated-diene-based copolymer latex

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100518033B1 (ko) * 1998-09-08 2005-12-21 주식회사 한솔케미칼 종이 도공용 라텍스 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
KR100201962B1 (ko) 1999-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0019716B1 (en) Aqueous polymeric dispersions and paper coating compositions
US5648420A (en) Process of preparing copolymer latex and use thereof
EP0040419B1 (en) Heterogeneous polymer latex of relatively hard and relatively soft interpolymers of a monovinylidene aromatic monomer and an aliphatic conjugated diene monomer and paper coating compositions containing said latexes
JPH0340725B2 (ko)
JPH042719B2 (ko)
KR100201962B1 (ko) 종이 도공용 라텍스 입자
JP3502791B2 (ja) オフセット印刷用紙被覆用共重合体ラテックスおよび該ラテックスを含有するオフセット印刷用紙被覆用組成物
JP3931715B2 (ja) 共重合体ラテックスの製造方法
JP3230322B2 (ja) 共重合体ラテックス
JP2745634B2 (ja) 紙塗被用共重合体ラテックスおよび紙塗被用組成物
JPS62156387A (ja) 紙用塗工液組成物
JPH0541757B2 (ko)
JPS60199997A (ja) 紙用塗工液組成物
JP3238366B2 (ja) グラビア印刷用紙塗工組成物
JP2820128B2 (ja) 塗被用組成物
JP2605345B2 (ja) 紙塗被用共重合体ラテックス
JP2700499B2 (ja) 塗被紙用組成物
JP3046039B2 (ja) ジエン系共重合体ラテックスの製造法
KR860001767B1 (ko) 피복 착색제용 결합제로 유용한 중합체 조성물 및 이로부터 제조된 종이 피복제
KR19980052663A (ko) 종이 도공용 스티렌-부타디엔 공중합 라텍스 조성물과 그 제조방법
JPH04240297A (ja) 紙塗工用共重合体ラテックスの製造方法
JPS6059192A (ja) 高固形分濃度紙塗被用組成物
KR100550762B1 (ko) 구조조절 종이코팅용 라텍스 및 그의 제조방법
JPH02269897A (ja) 輪転オフセット印刷用ダブル塗工紙
JP3114240B2 (ja) 紙塗被組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20120223

Year of fee payment: 14

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130117

Year of fee payment: 15

LAPS Lapse due to unpaid annual fee