KR102677859B1 - 바이오매스로부터 아디프산을 제조하는 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 바이오매스로부터 아디프산을 제조하는 방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, 자연에 다량 존재하는 바이오매스로부터 높은 순도의 아디프산을 고수율로 제조할 수 있는 신규한 아디프산 제조 방법에 관한 것이다.

Description

바이오매스로부터 아디프산을 제조하는 방법{A METHOD FOR PREPARING ADIPIC ACID FROM BIOMASS}
본 발명은 바이오매스로부터 아디프산을 제조하는 방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, 자연에 다량 존재하는 바이오매스로부터 높은 순도의 아디프산을 고수율로 제조할 수 있는 신규한 아디프산 제조 방법에 관한 것이다.
아디프산(Adipic acid)은 산업적 측면에서 매우 중요한 다이카르복시산이다. 주로 나일론을 만들기 위한 전구체로 이용되며, 플라스틱 가소제, 염료, 의약품 등의 원료로도 널리 사용되고 있다. 또한, 유제품이나 캔디 등의 산미료, 알코올 음료의 향미증진제 및 식품의 겔 형성을 위한 산도조절제로도 사용된다.
종래 아디프산은 일반적으로 원유 정제 과정에서 얻어지는 벤젠으로부터 사이클로헥사논을 중간체로 하는 화학적 합성공정을 통해 생산되고 있다. 그러나 이와 같은 방식은 유가의 불안정, 산화질소를 포함하는 환경오염 부산물의 생성 및 독성물질인 벤젠의 사용 등 다수의 환경적인 문제를 야기하고 있어 바이오 공정 기술로의 대체가 시급한 실정이다.
관련하여, 미국 특허공개 제2010-0317823호는 글루코스를 이용하여 아디프산을 제조하는 방법을 개시하고 있는데, 이는 매우 복잡한 공정을 가질 뿐 아니라 공정 안정성이 떨어지기 때문에 실제 산업적으로 활용되기에는 생산 효율이 떨어지는 문제점이 있다.
또한, 중국 특허공개 제102869642호는 글루콘산이 아디프산으로 전환되는 것을 개시하고 있으나, 이 과정에서 부식성이 강한 빙초산을 용매로 사용하는 문제점이 있다.
한편, 전술한 배경 기술은 발명자가 본 발명의 도출을 위해 보유하고 있었거나, 본 발명의 도출 과정에서 습득한 기술 정보로서, 반드시 본 발명의 출원 전에 일반 공중에게 공개된 공지기술이라 할 수는 없다.
미국 특허공개 제2010-0317823호 중국 특허공개 제102869642호
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 본 발명의 목적은 재생 가능한 공급원료로서 자연에 풍부한 바이오매스를 이용하여 고순도의 아디프산을 고수율로 제조하기 위한 방법을 제공하는데 있다.
본 발명의 상기 및 다른 목적과 이점은 바람직한 실시예를 설명한 하기의 설명으로부터 분명해질 것이다.
상기 목적은, (1) 바이오매스에 셀룰로스 분해효소 및 제1첨가제를 가하여 육탄당(hexose)을 얻는 제1단계; 및 (2) 상기 육탄당으로부터 아디프산을 제조하는 제2단계를 포함하는, 바이오매스로부터 아디프산을 제조하는 방법에 의해 해결될 수 있다.
본 발명에 따르면, 자연에 다량 존재하는 바이오매스를 활용하여 높은 순도의 아디프산을 고수율로 제조할 수 있는 신규한 아디프산 제조 방법을 제공하며, 이는 아디프산 제조 과정에서 환경적인 문제를 일으키지 않는 효과를 가진다.
또한, 본 발명에 따르면, 기존의 화학적 합성공정과 비교하여 수율 및 순도 측면에서 동등 이상의 효과를 나타낸다.
다만, 본 발명의 효과들은 이상에서 언급한 효과로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 효과들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
이하, 본 발명의 실시예를 참조하여 본 발명을 상세히 설명한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위해 예시적으로 제시한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가지는 자에 있어서 자명할 것이다.
또한, 달리 정의하지 않는 한, 본 명세서에서 사용되는 모든 기술적 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 기술 분야의 숙련자에 의해 통상적으로 이해되는 바와 동일한 의미를 가지며, 상충되는 경우에는, 정의를 포함하는 본 명세서의 기재가 우선할 것이다.
어떤 부분이 어떤 구성 요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성 요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
각 단계들에 있어 식별부호(제1, 제2, 등)는 설명의 편의를 위하여 사용되는 것으로 식별부호는 각 단계들의 순서를 설명하는 것이 아니며, 각 단계들은 문맥상 명백하게 특정 순서를 기재하지 않는 이상 명기된 순서와 다르게 실시될 수 있다. 즉, 각 단계들은 명기된 순서와 동일하게 실시될 수도 있고 실질적으로 동시에 실시될 수도 있으며 반대의 순서대로 실시될 수도 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 바이오매스로부터 아디프산을 제조하는 방법은, (1) 바이오매스에 셀룰로스 분해효소 및 제1첨가제를 가하여 육탄당을 얻는 제1단계; 및 (2) 상기 육탄당으로부터 아디프산을 제조하는 제2단계를 포함하여 이루어진다.
일 실시예에 있어서, 상기 바이오매스는, 볏짚, 밀짚, 옥수수속대, 벼껍질, 톱밥, 농업 폐기물, 사탕수수, 아마(flax), 대나무, 및 해조류로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
이하에서 각 단계에 대해 상세하게 설명한다.
제1단계. 바이오매스에 셀룰로스 분해효소 및 제1첨가제를 가하여 육탄당을 얻는 제1단계
일 실시예에 있어서, 바이오매스에 셀룰로스 분해효소 및 제1첨가제를 가하기 전에, 바이오매스 중의 셀룰로스를 분쇄하는 분쇄 공정을 실시할 수 있다. 상기 분쇄 공정에서 상기 바이오매스 중의 셀룰로스를 직경 30μm 이하의 미세 입자로 분쇄할 수 있고, 직경 10μm 내지 20μm의 범위로 분쇄하는 것이 단당류 전환율 측면에서 바람직하다. 이는 셀룰로스 중의 비결정 영역을 노출시키고 셀룰로스 분해효소에 의한 효소 분해가 용이하게 함으로써 높은 수득률로 육탄당을 얻을 수 있다. 셀룰로스를 육탄당으로 전환시키는 것은 예컨대 문헌 [Fan et. al., "Cellulose Hydrolysis," Biotechnology Monographs, Vol. 3, Springer NY, 1987]에 기술된 바와 같이 알려져 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 육탄당은 알로스, 알트로스, 글루코스, 만노스, 굴로스, 이도스, 갈락토스 및 탈로스로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있고, 글루코스 및 갈락토스로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하며, 글루코스인 것이 보다 바람직하나 이에 한정되는 것은 아니다.
일 실시예에 있어서, 상기 제1첨가제로서 황산화된(sulfated) ZnO2, 황산화된 ZrO2 및 황산화된 Bi2O3로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 첨가할 수 있고, 황산화된 ZnO2, 황산화된 ZrO2 및 황산화된 Bi2O3가 1:1:1의 중량비로 혼합된 혼합물인 것이 단당류 전환율 측면에서 바람직하다. 즉, 이러한 첨가제를 사용할 경우 바이오매스에 포함된 셀룰로스 중의 비결정 영역의 노출이 용이해짐으로써 더욱 높은 단당류 전환율로 육탄당을 얻을 수 있는 장점이 있다. 본 명세서에서 단당류 전환율이란, 출발 물질인 바이오매스에 함유된 총 단당류의 중량을 기준으로, 얻어지는 단당류의 중량 백분위를 의미한다. 황산화된 ZnO2, 황산화된 ZrO2 및 황산화된 Bi2O3의 경우 시판 중인 물질을 사용하거나, 공지의 방법을 이용하여 제조할 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 제1단계에서 단당류 전환율을 더욱 증가시키기 위한 목적으로, 셀룰로스 분해효소 및 제1첨가제 외에 추가로, 스테아르산, 아연 스테아레이트, 나트륨 스테아레이트, 칼슘 스테아레이트, DL-말산 (DL-Malic acid), PEG-4000 및 나트륨 아세테이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 첨가할 수 있고, 바람직하게는 스테아르산 및 아연 스테아레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 첨가할 수 있으며, 보다 바람직하게는 아연 스테아레이트를 첨가할 수 있다. 스테아르산, 아연 스테아레이트, 나트륨 스테아레이트, 칼슘 스테아레이트, DL-말산(DL-Malic acid), PEG-4000 및 나트륨 아세테이트는 시판 중인 물질을 사용하거나, 공지의 방법을 이용하여 제조할 수 있다.
제2단계. 제1단계에서 얻어진 육탄당으로부터 아디프산을 제조하는 단계
일 실시예에 있어서, 상기 제2단계는 산화 반응, 아마이드(amide)화 반응, 디옥시디하이드레이션(deoxydehydration, DODH) 반응, 수소화 반응 및 가수분해 반응을 포함하여 이루어질 수 있다. 구체적으로, 육탄당 중 글루코스를 예시로 하여 제2단계를 설명하면, 제2단계는 상기 제1단계에서 얻어진 글루코스로부터 산화 반응에 의해 글루카르산 염을 제조하는 단계, 제조된 글루카르산 염으로부터 아마이드화 반응에 의해 글루카라마이드를 제조하는 단계, 제조된 글루카라마이드로부터 디옥시디하이드레이션(DODH) 반응에 의해 2,4-헥사디엔 디아마이드를 제조하는 단계, 제조된 2,4-헥사디엔 디아마이드로부터 수소화 반응에 의해 아디파마이드를 제조하는 단계 및 제조된 아디파마이드로부터 가수분해 반응에 의해 아디프산을 제조하는 단계를 포함하여 이루어진다.
일 실시예에 있어서, 상기 글루카르산 염은 글루카르산 나트륨염(glucaric acid sodium salt)인 것이 바람직하나 이에 한정되는 것은 아니다. 구체적으로, 글루코스를 질산(HNO3), 아질산 나트륨(NaNO2) 및 수산화나트륨(NaOH)에 의해 산화 반응시킴으로써 글루카르산 나트륨염을 얻을 수 있다. 구체적으로, 글루코스와 질산을 혼합한 혼합물에 아질산 나트륨을 첨가하고, 이후 수산화나트륨 용액을 첨가하여 염기성으로 만든 후 다시 질산을 첨가하여 산성 반응물을 제조하고, 이를 숙성하여 형성된 침전물을 여과 및 세척하여 글루카르산 나트륨염을 얻을 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 글루카라마이드는 글루카르산 염을 용매(아마이드화 반응 용매)에 넣고 혼합한 혼합물에 산성 용액을 넣고 반응시켜 글루카르산 염에서 양이온을 제거하는 단계 및 상기 양이온이 제거된 물질에 암모니아 수용액과 에탄올을 첨가하여 글루카라마이드 입자를 얻는 단계로 수행될 수 있다. 상기 아마이드화 반응 용매는 아세토나이트릴, 디메틸포름아미드, 디메틸술폭사이드, 피리딘 및 테트라하이드로푸란으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있고, 테트라하이드로푸란인 것이 반응의 안정성 및 수율 향상 측면에서 바람직하다. 상기 산성 용액으로는 황산, 염산, 인산 등을 사용할 수 있고, 염산인 것이 바람직하다.
일 실시예에 있어서, 상기 글루카라마이드에 대하여 반응 용매 중에서 촉매 및 제2첨가제를 첨가함으로써 디옥시디하이드레이션(DODH) 반응을 수행하여 2,4-헥사디엔 디아마이드를 제조할 수 있다. 반응 용매(디옥시디하이드레이션 반응 용매)는 탄소수 1 내지 10의 일차 알코올 및 이차 알코올로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있고, 1-부탄올 및 1-헵탄올로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하며, 1-부탄올인 것이 반응의 안정성 및 수율 향상 측면에서 바람직하다. 상기 반응 용매는 디옥시디하이드레이션 반응의 반응 용매인 동시에 촉매를 활성 상태로 전환시키기 위한 환원제로서의 역할을 한다.
일 실시예에 있어서, 상기 촉매는 암모늄 페레네이트인 것이 바람직하다.
일 실시예에 있어서, 상기 제2첨가제는 테크네튬 옥사이드(Tc2O7)인 것이 수율 측면에서 바람직한데, 촉매의 선택성을 증가시키는 동시에 환원 반응을 제어하는 것이 보다 용이해져 수율이 극대화되기 때문이다. 테크테늄 옥사이드의 경우 시판 중인 물질을 사용하거나, 공지의 방법을 이용하여 제조할 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 제조된 2,4-헥사디엔 디아마이드는 수소화 반응을 수행하여 아디파마이드를 제조하는 것으로, 2,4-헥사디엔 디아마이드를 수소 가스, 수소화 촉매 및 제3첨가제를 사용하여 수소화 반응을 유도함으로써 2,4-헥사디엔 디아마이드 분자 구조 내 이중 결합을 단일결합으로 변경하여 아디파마이드를 제조하는 것이다.
상기 수소화 촉매는 2,4-헥사디엔 디아마이드의 이중결합을 단일결합으로 전환시키기 위한 촉매로서 귀금속 촉매를 사용할 수 있으며, 구체적으로 알루미늄, 실리카, 탄소 담체에 담지된 백금 촉매(Pt/C) 및 탄소 담체에 담지된 팔라듐 촉매(Pd/C) 중에서 선택되는 어느 하나 이상을 사용할 수 있다. 상기 수소화 반응에서 제3첨가제를 사용할 수 있으며, 상기 제3첨가제로서는 황산화된 NbO5 및 황산화된 MoO3로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 사용하는 것이 바람직하며, 상기 황산화된 NbO5 및 황산화된 MoO3가 1:1의 중량비로 혼합된 혼합물을 사용하는 것이 수율 측면에서 바람직하다. 상기 제3첨가제에 의해 수소화 촉매의 선택성이 증가된다. 황산화된 NbO5 및 황산화된 MoO3의 경우 시판 중인 물질을 사용하거나, 공지의 방법을 이용하여 제조할 수 있다.
일 실시예에 있어서, 수소 가스는 1 내지 30bar의 압력으로 투입하고, 2,4-헥사디엔 디아마이드, 수소화 촉매 및 제3첨가제를 1:0.05 내지 0.3:0.05 내지 0.2의 중량비로 투입하여 50℃ 내지 70℃의 온도에서 수소화 반응을 수행하여 아디파마이드를 제조할 수 있다.
다음 단계로 상기 수소화 반응을 통해 제조된 아디파마이드에 대하여 산성 조건의 수용액에서 가수분해 반응을 수행하여 아디프산을 제조한다. 가수분해 반응은 산성 조건 수용액, 예컨대 염산 수용액에서 아디파마이드를 가수분해하고, 가수분해 반응이 완료된 반응물에 염산 수용액을 증발시키는 단계 및 상기 증발된 반응물에 아세토나이트릴(acetonitrile)을 넣고 가열하여 아디프산을 얻는 단계로 수행될 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 가수분해 반응에서 촉매로서 갈륨 옥사이드(Ga2O3) 및 비스무스 바나데이트(BiVO4)를 1:1의 중량비로 첨가할 수 있다. 갈륨 옥사이드 및 비스무스 바나데이트를 사용하는 경우 얻어지는 아디프산의 수율이 보다 우수하다. 갈륨 옥사이드 및 비스무스 바나데이트는 시판 중인 물질을 사용하거나, 공지의 방법을 이용하여 제조할 수 있다.
이하, 구체적인 실시예와 비교예를 통하여 본 발명의 구성 및 그에 따른 효과를 보다 상세히 설명하고자 한다. 그러나, 본 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
(실시예)
제조예 1. 바이오매스로부터 육탄당의 제조
먼저 200g의 옥수수솟대를 샬레에 넣어 130℃의 포화 수증기 압력 하에서 30분간 오토클레이브 처리를 하여 멸균하였다. 멸균된 옥수수솟대 60g에 물 200mL를 첨가한 후 5분간 믹서로 혼합 처리하였다. 이 혼합물을 원심분리기에서 25000G, 5℃ 조건 하에서 10분 간 원심 분리를 실시하여 고형 성분을 분리하였다. 해당 고형 성분에 대해서 물 200mL를 첨가하고, 동일 조건에서 다시 혼합 및 원심 분리를 하여 멸균된 옥수수솟대 중 셀룰로스를 얻었다. 얻어진 셀룰로스를 분쇄기로 분쇄하여 직경 30㎛ 이하의 미세 셀룰로스를 얻었다. 얻어진 미세 셀룰로스에 15mM 초산나트륨 완충액(pH=5)를 15mL 첨가하여 분산액을 만든 후 여기에 셀룰로스 분해효소 C2730(Sigma Aldrich사 제조) 3mL 및 첨가제로 황산화된 ZnO2, 황산화된 ZrO2 및 황산화된 Bi2O3의 혼합물(중량비 1:1:1) 3g을 가하고 55℃에서 하룻밤 인큐베이션하여 글루코스를 얻었다. (단당류 전환율: 95%) 황산화된 ZnO2, 황산화된 ZrO2 및 황산화된 Bi2O3는 공지의 방법을 사용하여 제조하였다.
제조예 2. 바이오매스로부터 육탄당의 제조
셀룰로스 분해효소 첨가 단계에서 아연 스테아레이트 1g을 추가로 첨가한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 옥수수솟대로부터 글루코스를 얻었다. (단당류 전환율: 98%)
비교 제조예 1. 바이오매스로부터 육탄당의 제조
첨가제로 황산화된 ZnO2, 황산화된 ZrO2 및 황산화된 Bi2O3의 혼합물(중량비 1:1:1)을 첨가하지 않은 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로, 옥수수솟대로부터 글루코스를 얻었다. (단당류 전환율: 88%)
실시예 1. 육탄당으로부터 아디프산의 제조
제조예 1에서 얻은 글루코스 10g 및 70% 농도의 질산(HNO3) 13mL를 혼합하여 혼합물을 제조하고, 상기 혼합물에 아질산나트륨(NaNO2) 20mg를 넣은 후 50℃의 온도에서 반응시켜 반응물을 제조하였다. 반응물을 25℃의 온도로 식혀준 뒤, 50% 수산화나트륨(NaOH)을 첨가하여 pH9 내지 pH10으로 염기화하여 글루카르산 나트륨염을 제조하였다. 다음으로, 염기성 반응물에 70% 질산을 첨가하여 pH3 내지 pH4로 산성 반응물로 산성화시켰다. 이후, 제조된 산성 반응물을 25℃에서 12시간 동안 숙성시키면 고체상의 입자가 침전물로 침전되고, 이 침전물을 여과하고 테트라하이드로푸란으로 세척하여 글루카르산 나트륨 염을 얻었다. 1.24g(5 mmol)의 글루카르산 나트륨염을 테트라하이드로푸란 150 mL에 넣고 혼합한 혼합물에 염산(HCl)을 0.5 mL를 천천히 넣어주고 10시간 동안 반응시켜 글루카르산 나트륨염의 나트륨 이온을 제거하고, 나트륨 이온이 제거된 반응물에서 테트라하이드로푸란을 모두 증발시켜 제거한 후, 0℃의 저온 배스(bath)에 용매가 증발된 반응물이 담긴 반응기를 체류시켜 저온 상태로 유지시키면서 15 mL의 암모니아 수용액을 넣고 3시간 동안 혼합하고, 이 후 에탄올 180 mL를 더 넣고 15분간 혼합한 후 15분 동안 방치함으로써, 글루카르산 나트륨염으로부터 글루카라마이드를 제조하였다. 1-부탄올에 상기 제조된 글루카라마이드, 촉매로서 암모늄 페레네이트 0.1g 및 제2첨가제로서 테크네튬 옥사이드(Tc2O7) 0.1g을 혼합한 후 딘-스타크(dean-stark)방식으로 반응 온도 130℃를 유지하면서 20시간 동안 환류 교반시켜 디옥시디하이드레이션(deoxydehydration, DODH) 반응을 수행하여 2,4-헥사디엔 디아마이드를 제조하였다. 이후 반응기에 수소 가스를 20 bar의 압력으로 투입하고, 제조된 2,4-헥사디엔 디아마이드, 수소화 촉매인 탄소 담체에 담지된 팔라듐 촉매(Pd/C) 및 제3첨가제로서 황산화된 NbO5 및 황산화된 MoO3의 혼합물(중량비 1:1)을 1:0.2:0.1의 중량비로 투입하여 55℃의 온도에서 수소화 반응을 수행하여 아디파마이드를 제조하였다. 반응기에 제조된 아디파마이드 및 30 중량%의 염산 수용액을 투입하고 120℃의 온도로 가열하여 가수분해 반응을 수행하였다. 가수분해 반응이 완료되면 사용되었던 염산 수용액을 최대한 증발시켜 제거한 후 아세토나이트릴을 첨가하여 120℃의 온도로 가열한 후 25℃의 온도로 식혀 목적물인 흰색의 아디프산을 얻었다(수율 93%). 실시예에 사용된 화합물은 모두 시판 중인 것을 사용하거나 공지의 방법을 이용하여 제조하였다.
실시예 2. 육탄당으로부터 아디프산의 제조
가수분해 반응 단계에서 갈륨 옥사이드(Ga2O3) 1g 및 비스무스 바나데이트(BiVO4) 1g을 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 아디프산을 제조하였다(수율 97%).
비교예 1. 육탄당으로부터 아디프산의 제조
제2첨가제 및 제3첨가제를 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 아디프산을 제조하였다. (수율 85%)
본 명세서에서는 본 발명자들이 수행한 다양한 실시예 가운데 몇 개의 예만을 들어 설명하는 것이나 본 발명의 기술적 사상은 이에 한정하거나 제한되지 않고, 당업자에 의해 변형되어 다양하게 실시될 수 있음은 물론이다.

Claims (8)

  1. (1) 바이오매스에 셀룰로스 분해효소 및 제1첨가제를 가하여 육탄당(hexose)을 얻는 제1단계; 및
    (2) 상기 육탄당으로부터 아디프산을 제조하는 제2단계
    를 포함하는, 바이오매스로부터 아디프산을 제조하는 방법으로서,
    상기 제1첨가제는 황산화된(sulfated) ZnO2, 황산화된 ZrO2 및 황산화된 Bi2O3로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는, 바이오매스로부터 아디프산을 제조하는 방법.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 제2단계는, 산화 반응, 아마이드(amide)화 반응, 디옥시디하이드레이션(DODH) 반응, 수소화 반응 및 가수분해 반응을 포함하는 것을 특징으로 하는, 바이오매스로부터 아디프산을 제조하는 방법.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 바이오매스는, 볏짚, 밀짚, 옥수수속대, 벼껍질, 톱밥, 농업 폐기물, 사탕수수, 아마(flax), 대나무, 및 해조류로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는, 바이오매스로부터 아디프산을 제조하는 방법.
  4. 삭제
  5. 청구항 2에 있어서,
    상기 아마이드화 반응에서 아세토나이트릴, 디메틸포름아미드, 디메틸술폭사이드, 피리딘 및 테트라하이드로푸란으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 용매가 사용되는 것을 특징으로 하는, 바이오매스로부터 아디프산을 제조하는 방법.
  6. 청구항 2에 있어서,
    상기 디옥시디하이드레이션 반응에서 탄소수 1 내지 10의 일차 알코올 및 이차 알코올로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 용매가 사용되는 것을 특징으로 하는, 바이오매스로부터 아디프산을 제조하는 방법.
  7. 청구항 2에 있어서,
    상기 디옥시디하이드레이션 반응에서, 제2첨가제로서 테크네튬 옥사이드(Tc2O7)가 사용되는 것을 특징으로 하는, 바이오매스로부터 아디프산을 제조하는 방법.
  8. 청구항 2에 있어서,
    상기 수소화 반응에서, 제3첨가제로서 황산화된 NbO5 및 황산화된 MoO3로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이 사용되는 것을 특징으로 하는, 바이오매스로부터 아디프산을 제조하는 방법.
KR1020230182549A 2023-12-15 바이오매스로부터 아디프산을 제조하는 방법 KR102677859B1 (ko)

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3333152A1 (en) 2016-02-25 2018-06-13 The Regents of The University of California Santa Cruz Deoxydehydration of sugar derivatives

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EP3333152A1 (en) 2016-02-25 2018-06-13 The Regents of The University of California Santa Cruz Deoxydehydration of sugar derivatives

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