KR102666478B1 - 염화동폐액을 이용한 탈취제의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
본원발명은
염화동 폐액 중의 구리농도와 염산의 농도를 적정하는 단계(S100);
적정비율의 가성소다를 정제수에 희석시키는 단계(S200);
가성소다 용액에 MSG(monosodium L-glutamate)를 용해시키는 단계(S300);
가성소다와 MSG의 혼합용액에 폐염화동폐액을 반응시켜 킬레이트 탈취제를 제조하는 단계(S400);로 구성된 탈취제의 제조방법에 관한 발명이다.
염화동 폐액 중의 구리농도와 염산의 농도를 적정하는 단계(S100);
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가성소다 용액에 MSG(monosodium L-glutamate)를 용해시키는 단계(S300);
가성소다와 MSG의 혼합용액에 폐염화동폐액을 반응시켜 킬레이트 탈취제를 제조하는 단계(S400);로 구성된 탈취제의 제조방법에 관한 발명이다.
Description
본 발명은 인쇄회로기판(Printed Circuit Board : PCB) 표면에 형성된 구리막을 높은 농도의 염산을 이용하여 녹여내는 PCB의 에칭세척 공정 후 발생하는 염화동 폐액에 염화구리 상태로 구리 성분이 다량 농축되어 있어 이들 염화동 폐액을 정제하지 않고 바로 반응시켜 액상 탈취제를 제조하는 것을 특징으로 하는 염화동폐액을 이용한 탈취제의 제조방법에 관한 발명이다.
인쇄회로기판(PCB)을 제조하는 공정에서 발생하는 염화동 폐액은 년간 10만톤 이상이 발생하고 있으며, 이들 염화동 폐액에는 100∼120g/L에 이를 정도로 구리가 다량 포함되어 있다. 상기 염화동 폐액으로부터 구리 성분을 추출하여 산화동(CuO)으로 만들어 재활용하는 기술은 환경적인 측면에서는 물론 구리도금 산업체의 경제적인 측면을 고려할 때 매우 중요한 기술이라 할 수 있다. 이에 따라, 염화동 폐액으로부터 산화동을 정제하는 기술의 개발이 활발히 이루어지고 있고, 기존에 제안된 기술로 국내특허 제379903호에는 염화동폐액을 가성소다로 중화하여 수산화동을 만든 후 소성하여 산화동을 제조하는 방법이 개시되어 있으며, 국내특허 제1440950호에는 도금욕조에서 용해속도가 매우 빠르게 불순물을 제거할 수 있으며, 미세입자를 포함하지 않는 큰 입자로 이루어져 흐름성이 뛰어난 초고순도의 산화동을 얻는 방법이 개시되어 있다. 그러나 상기와 같은 염화동 폐액으로부터 구리를 정제하여 회수하는 종래기술은 정제과정에서 비용이 매우 높아 경제성이 떨어지거나, 다량의 오염된 폐수가 발생하는 등, 이차적인 환경오염이 발생하기 때문에 친환경적인 방법이라고는 할 수가 없다.
구리는 전이금속으로서 악취와 벤젠 등 휘발성 화합물의 탈취에 탁월한 분해능력이 있다고 알려져 있으나, 구리 등의 금속은 이온화되면 인체에 독성을 나타내어 이를 그대로 사용하기에는 문제점이 있어 이들 중금속을 킬레이트화하여 독성을 감소시켜 중금속 본래의 탈취효율을 배가시키는 방법 등이 모색되고 있고 그 일례로 국내특허 제1081488호에서는 킬레이트화제 용액에 질산구리나 질산철을 반응시키고, 탈취제를 안정화시키기 위하여 안정화제를 다량으로 첨가된 구리(Cu)나 철(Fe), 망간(Mn), 알루미늄(Al) 등의 금속염을 이용한 탈취제를 제조하는 기술이 개시되어 있으나, 주요 악취 성분인 암모니아나 트리메틸아민, 황화수소, 메틸메르캅탄의 제거율이 제조되는 탈취제의 pH에 따라 변동이 심하고 악취에 대해서는 제거 효과가 매우 낮다는 문제점이 있었다.
본 발명은 이와 같은 선행기술의 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, 본 발명자들은 인쇄회로기판(PCB)을 제조하는 공정에서 발생하는 염화동 폐액에는 다량의 구리가 포함되어 있지만, 순수한 염산을 이용하여 순수한 구리를 에칭하기 때문에 상기의 염화동 폐액에는 유해 중금속의 함량이 매우 낮을 것으로 예측되어 본 발명의 탈취제에 사용할 염화동 폐액을 한국 화학융합시험연구원에 분석을 의뢰한 결과 탈취제에 포함될 수 없는 4개 항목인 Pb, Cd, Hg, As 및 기타 유해중금속인 Cr(Ⅵ)가 검출되지 않아 탈취제 원료로 사용하는데 적합하다는 사실을 확인하고 염화동 폐액을 이용한 탈취제를 개발하게 되었다.
이에 따라, 본 발명자들은 폐산인 염화동 폐액 중의 구리이온을 완전히 킬레이트화하여 독성을 감소시킴으로써 안정화제를 사용하지 않고도 상온에서 매우 안정된 물질로 존재하며, 별도로 pH 범위를 조절하지 않아도 악취 제거 효율이 뛰어난 탈취제의 제조가 가능하여 폐기물 재활용이라는 측면에서도 바람직하고, 또한, 원료를 저렴하게 구입할 수 있는 등 경제성 측면에서도 효과를 갖는다.
상기의 과제를 달성하기 위하여 본 발명은
1) 염화동 폐액 중의 구리농도와 염산의 농도를 적정하는 단계;
2) 적정비율의 가성소다를 정제수에 희석하여 가성소다 희석용액을 제조하고, MSG(monosodium L-glutamate)를 제조된 가성소다 희석용액에 용해시켜 가성소다와 MSG의 반응용액을 제조하는 단계;
3) 제조된 가성소다와 MSG의 반응용액에 적정량의 폐염화동폐액을 반응시켜 탈취제를 제조하는 단계 ;
4) 제조된 탈취제의 반응을 완결시키기 위해 상온에서 3∼4시간 교반하는 단계; 로 이루어진다.
본 발명의 탈취제는 폐산인 염화동 폐액을 정제하지 않고 그대로 재활용하여 탈취제의 제조가 가능하여 폐기물 재활용하는 효과가 있고, 또한, 원료를 저렴하게 구입할 수 있어 경제성을 확보할 수 있으며, 염화동 폐액 중의 구리이온을 완전히 킬레이트화함으로써 안정화제를 사용하지 않아도 안정된 물질로 존재하여 별도로 pH 범위를 조절함이 없이도 모든 악취에 대한 제거 효율이 뛰어난 효과가
도 1은 한국화학핵융합연구원에 의뢰한 본 발명 탈취제의 실험 결과이다.
도 2는 염화동 폐액의 유해 중금속 함유 여부에 대한 한국화학핵융합연구원의 시험 결과이다.
도 2는 염화동 폐액의 유해 중금속 함유 여부에 대한 한국화학핵융합연구원의 시험 결과이다.
하기에서 본 발명을 설명함에 있어 관련된 공지기능 또는 구성에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명을 생략하였다. 그리고 후술 되는 용어들은 본 발명에서의 기능을 고려하여 정의된 용어들로서 이는 사용자, 운용자의 의도 또는 관례 등에 따라 달라질 수 있다. 그러므로 그 정의는 본 명세서 전반에 걸친 내용을 토대로 내려져야 할 것이다. 본 발명의 탈취제 제조공정은
1) 염화동 폐액 중의 구리농도와 염산의 농도를 적정하는 단계(S100);
2) 적정비율의 가성소다를 정제수에 희석시키는 단계(S200);
3) 가성소다 용액에 MSG(monosodium L-glutamate)를 용해시키는 단계(S300);
4) 가성소다와 MSG의 혼합용액에 폐염화동폐액을 반응시켜 킬레이트 탈취제를 제조하는 단계(S400);로 이루어진다.
상기 단계(S100)에서 투입되는 염화동 폐액은 구리이온이 11중량% 정도가 함유된 폐액을 사용한다. 이때, 염화동 폐액의 농도는 각각의 제조공정이나 제조업체에 따라 다르기 때문에 탈취제를 제조하기 전에 구리농도와 염산농도를 적정하여 정확한 농도를 산출하여 탈취제 제조과정에 반영하여야 한다. 또한 염화동 폐액의 공급이 원활하지 않을 경우, 순도 98% 이상인 염화동으로 대체하여 사용할 수 있다.
상기 단계(S200)에서 투입되는 가성소다는 순도가 25%인 용액을 사용하며, 상기 단계(S300)에서의 MSG는 일반적으로 제조되어 판매되는 99% 이상 순도를 가진 제품을 사용한다. 상기 단계(S400)에서는 상온에서 3 ~ 4시간 교반하면서 반응시켜 킬레이트 탈취제를 제조한다. 또한 제조가 완료된 탈취제의 pH는 8.0 ~ 11.0 범위가 바람직하다.
탈취제를 다양한 비율로 제조하여 탈취 테스트를 수행해 본 결과 pH가 8.0 이하인 경우에는 침전물이 석출되어 제품의 안정성과 탈취효율에 문제가 발생하였으며, pH가 11.0 이상인 경우에도 침전물이 생성되어 동일한 현상이 발생하였다. 구리를 킬레이트화하여 독성을 감소시키기 위한 아미노산의 종류는 대단히 많지만 대부분의 아미노산 가격은 MSG에 비하여 매우 높기 때문에 대량생산이 보편화되어 있어 가격이 가장 저렴한 MSG를 선택하여 경제적인 탈취제를 제조하였다.
반응이 완료된 탈취제는 매우 안정되어 있어 희석배율이 10,000배 이상이 되어도 침전물이 생성되지 않았고, 희석에 따른 pH 변동에도 탈취효율의 변화가 없는 물질임을 확인되었으며, 상온에서 3개월 이상의 시간이 경과됨에도 처음과 다름없이 매우 안정된 물질인 것을 장기간 테스트를 통하여 확인하였다.
국가에서 지정한 악취물질은 총 22개이며, 이중에서도 황화수소, 메틸메르캅탄, 트리메틸아민, 암모니아는 대표적인 악취물질이다. 또한, 새집증후군의 원인 물질인 포름알데히드 또한 제거되어야 할 악취 중 일부이다.
본 발명의 탈취제는 적용분야에 대해 살펴보면, 음식물자원화시설의 경우 음식물자원화시설의 음식물저장호퍼에 탈취제를 분사해 음식물과 혼합시켜 음식물 전처리과정의 악취를 저감하는 방법으로 사용할 수 있으며, 음식물폐수의 악취를 저감하고자 하는 경우에는 음식물폐수 저장조에 분사하여 사용하면 된다. 또한, 하수처리장 악취저감을 위해서는 슬러지저류조에 분사하여 슬러지저류조의 악취를 저감하고 탈수케익의 악취를 저감하는 데 사용할 수가 있다. 축산분뇨처리장이나 분뇨처리장의 경우도 마찬가지이다. 또한, 악취를 제거하기 위하여 많이 사용하는 단단 약액세정탑 및 3단 약액세정탑에도 사용할 수가 있는데, 산성악취를 제거하기 위해 탈취탑에 가장 일반적으로 사용하는 가성소다 농도에 직접 혼합하여 사용하여도 탈취제의 성상 변화가 없음을 확인할 수 있고, 또한, 가정용으로는 음식물쓰레기 저장용기나 종량제 봉투에 미량을 분사하면 음식물쓰레기로 인한 악취를 제거할 수가 있다.
이하, 본 발명에 따른 탈취제의 제조방법에 대한 실시예를 들어 더욱 구체적으로 설명하기로 한다.
<실시예 1>
인쇄회로기판(PCB)을 제조하는 공정에서 발생하는 염화동 폐액 내의 구리이온 함유량이 11중량%가 되도록 적정하였다.
정제수 10ℓ에 순도가 25%인 가성소다 용액 2.5ℓ투입하여 가성소다 용액을 희석시킨 후 순도가 99% 이상인 MSG 2Kg을 첨가하여 혼합용액을 30분간 교반시켜 혼합용액을 제조하였다.
상기 혼합용액에 염화동 폐액 2ℓ을 투입하고 상온에서 3 ~ 4시간 교반하여 킬레이트 탈취제를 제조하였다.
<실험예 1> 탈취제의 탈취력 테스트
상기 실시예로 제조된 탈취제에 대하여 탈취력을 테스트하기 위하여 국가공인기관인 한국화학융합시험연구원에 의뢰를 하였다. 한국화학융합시험연구원에서 시험한 시험조건은 5L 용량의 테들러백(가스포집백)에 탈취제 원액을 1,000배 희석하여 50mL를 투입한 후, 암모니아, 트리메틸아민, 황화수소, 메틸메르캅탄, 포름알데히드 및 아세트 알데히드을 50ppm씩 주입하고 30분, 90분 경과시점에서 검지관식 가스측정기로 측정하였다. 시험은 총 3회를 했으며 시험결과는 <표 1> 내지 <표 6>과 같다(도면 1 참조).
| 구분 | 바탕시험 | 시료 1회 | 시료2회 | 시료3회 | 시료평균 | 제거효율 |
| 초기 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | |
| 30분후 | 50 | 3 | 2 | 2 | 2 | 96% |
| 90분후 | 49 | 1미만 | 1미만 | 1미만 | 1미만 | 100% |
| 구분 | 바탕시험 | 시료 1회 | 시료2회 | 시료3회 | 시료평균 | 제거효율 |
| 초기 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | |
| 30분후 | 50 | 3 | 3 | 3 | 3 | 94% |
| 90분후 | 49 | 1미만 | 1미만 | 1미만 | 1미만 | 100% |
| 구분 | 바탕시험 | 시료 1회 | 시료2회 | 시료3회 | 시료평균 | 제거효율 |
| 초기 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | |
| 30분후 | 50 | 1미만 | 1미만 | 1미만 | 1미만 | 100% |
| 90분후 | 50 | 1미만 | 1미만 | 1미만 | 1미만 | 100% |
| 구분 | 바탕시험 | 시료 1회 | 시료2회 | 시료3회 | 시료평균 | 제거효율 |
| 초기 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | |
| 30분후 | 50 | 1미만 | 1미만 | 1미만 | 1미만 | 100% |
| 90분후 | 50 | 1미만 | 1미만 | 1미만 | 1미만 | 100% |
| 구분 | 바탕시험 | 시료 1회 | 시료2회 | 시료3회 | 시료평균 | 제거효율 |
| 초기 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | |
| 30분후 | 50 | 1미만 | 1미만 | 1미만 | 1미만 | 100% |
| 90분후 | 50 | 1미만 | 1미만 | 1미만 | 1미만 | 100% |
| 구분 | 바탕시험 | 시료 1회 | 시료2회 | 시료3회 | 시료평균 | 제거효율 |
| 초기 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | |
| 30분후 | 50 | 1미만 | 1미만 | 1미만 | 1미만 | 100% |
| 90분후 | 50 | 1미만 | 1미만 | 1미만 | 1미만 | 100% |
상기의 실험결과 탈취제 원액을 1,000배 희석했는데도 불구하고 모든 악취성분에 대해 94% 이상의 높은 탈취력을 갖는다는 것을 확인하였다.
<표 7>은 국내에서 조달청 나라장터에 등록된 탈취제 중 주요 악취성분인 암모니아, 트리메틸아민, 황화수소, 메틸메르캅탄 4가지 모든 항목에 대해 본 발명의 탈취제 제거효율과 비교해 본 것이다. 비교 결과 본 발명 제품이 1,000배의 희석배수에서도 모든 항목에서 뛰어난 탈취력을 가졌음을 알 수가 있었다. 단, 조달청 등록 제품은 환경표지인증기준 탈취력값을 나타낸다.
| 탈취제 | 악취성분 탈취능력 | 악취측정방법 | |||
| NH3 암모니아 |
(CH3)3N 트리메틸아민 |
H2S 황화수소 |
CH3SH 메틸메르캅탄 |
||
| A | 60 | 50 | 5 | 5 | 원액 3,000배 희석, 30분 후 측정 |
| B | 60 | 50 | 5 | 5 | 원액 100배 희석, 30분 후 측정 |
| C | 60 | 50 | 5 | 5 | 원액 10배 희석, 60분 후측정 |
| 본 발명 | 96 | 94 | 100 | 100 | 원액 1,000배 희석, 30분 후 측정 |
<실험예 2> 하수처리장 슬러지저류조 및 탈수케익 탈취효율 테스트
하수처리장 악취제거 효율을 확인하기 위하여 하수처리장에서 현장테스트를 5일간 수행하였다. 현장 적용방법은 제조한 탈취제 원액을 희석수에 100배 희석하여 밀폐된 하수처리장 슬러지저류조 상부에 정량으로 연속 분사하였다. 현장테스트를 시행한 하수처리장에서 발생하는 슬러지는 350톤/일 이었으며, 탈취제 원액 사용량은 발생 슬러지 대비 1/4,375에 불과한 80kg/일 이었다. 슬러지저류조 악취는 가스포집백에 포집한 후 즉시 측정하였고, 탈수케익은 1kg을 10L의 밀폐된 용기에 담은 후 상온에서 24시간 경과시킨 시점에 가스검지관을 사용하여 측정하였다.
| 구분 | 악취성분 | 초기 | 3일차 | 5일차 | 제거효율 |
| 농도 | (ppm) | (ppm) | (ppm) | (ppm) | (%) |
| 슬러지저류조 | 암모니아 | 0 | 0 | 0 | - |
| 황화수소 | 32 | 0 | 0 | 100 | |
| 메틸메르캅탄 | 4 | 0 | 0 | 100 | |
| 탈수케익 | 암모니아 | 1 | 0.2 | 0 | 100 |
| 황화수소 | 23 | 6 | 2 | 91.3 | |
| 메틸메르캅탄 | 60 | 10 | 2 | 96.7 |
현장테스트 결과 5일차의 결과를 분석해보면 슬러지 저류조 악취는 100% 완벽하게 제거되었으며, 탈수케익의 악취성분도 최소 91.3%에서 100% 제거효율을 달성하였다.
<실험예 3> 음식물폐수 및 음식물쓰레기 탈취 실험
음식물쓰레기에는 많은 수분이 포함되어 있으며, 이로인해 여름철에는 음식물 및 음식물폐수는 쉽게 부패하며 고농도의 악취를 발생시킨다. 본 발명의 탈취제가 이러한 악취에도 어느 정도의 탈취효율을 가지고 있는지 테스트하였다. 음식물 폐수는 4.2L를 채수하였으며, 6L 용기에 담고 악취성분을 측정하였다. 탈취제는 음식물 폐수 대비 1/1,000인 4.2mL를 10배 희석하여 42mL를 폐수 상부에 골고루 분사해 주었다. 악취농도는 탈취제를 분사하기 전과 탈취제를 분사해주고 30분 후 검지관을 사용하여 측정하였다. 측정항목은 암모니아, 황화수소, 메틸메르캅탄, 아세트알데히드 네가지 항목이었고, 관능법으로도 악취강도 감소 정도를 측정하였다.
음식물쓰레기의 탈취효율은 관능법으로 측정하였는데 1kg의 음식물쓰레기 대비 1/1,000인 원액 1mL를 10배 희석하여 10mL를 만든 후 음식물 상부에 골고루 분사하였다.
| 악취성분 | 초기 | 30분 후 | 제거효율 |
| (ppm) | (ppm) | (ppm) | (%) |
| 암모니아 | 0 | 0 | - |
| 황화수소 | 2.5 | 0 | 100 |
| 메틸메르캅탄 | 5.0 | 0 | 100 |
| 아세트알데히드 | 2.0 | 0 | 100 |
테스트 결과 30분 후 음식물폐수에서 발생하는 네가지 악취 성분이 100% 완벽하게 제거되었다. 따라서, 음식물폐수에도 적용성이 뛰어남이 입증되었고, 5명이 관능테스트를 실시한 결과 음식물폐수에서 발생하는 악취강도가 현저하게 감소되었음을 알 수가 있었다. 음식물쓰레기에는 위의 네가지 성분 외에도 다양한 악취성분이 존재한다. 따라서, 악취강도가 현저히 감소되었음은 위의 네가지 성분 외의 다른 악취물질도 동시에 제거되었음을 의미한다.이를 바탕으로 음식물쓰레기의 악취제거효율도 똑같이 관능법으로 측정하였는데, 음식물을 2 ~ 3일 간 실내에서 충분히 부패시켜 악취가 발생하도록 한 후 탈취제를 분사한 결과 음식물폐수와 동일하게 악취강도가 현저하게 감소되었음을 알 수가 있었다.
<실험예 4> 습식세정탑 적용성 탈취 실험
악취를 제거하기 위해 가장 많이 사용하는 탈취시설이 습식세정탑이다. 습식세정탑은 1단으로 운영하는 경우도 있고, 산성, 알카리, 중성악취를 모두 제거하기 위하여 3단으로 운영하는 곳도 많다. 따라서, 본 탈취제의 습식세정탑 적용성을 검토해 보기 위하여 실험을 수행하였다. 습식세정탑에서 가장 많이 사용하는 악품은 가성소다이다. 따라서, 가성소다 25% 용액 100%를 사용하는 경우와 가성소다 90중량%에 본 발명 탈취제 10중량%를 혼합한 탈취제를 500배, 1,000배, 4,000배, 10,000배, 40,000배로 희석해 가며 희석배율을 변화시켜 탈취효율 비교실험을 수행하였다. 실험은 5L 용량의 테들러백(가스포집백)에 메틸메르캅탄 스탠다드 가스를 30ppm 농도로 5L를 주입한 후 상기 배수로 희석된 탈취제를 30mL를 주입하고 30분 경과시점에서 검지관식 가스측정기로 측정하였다.
| 탈취제 희석비율(배) | 500 | 1,000 | 4,000 | 10,000 | 40,000 |
| 메틸메르캅탄 잔류농도(ppm) | |||||
| BLANK | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 |
| NaOH (30mL) | 6 | 11 | 20 | 20 | 30 |
| NaOH(27mL)+탈취제(3mL) | 0 | 4 | 10 | 13 | 22 |
| 탈취효율(%) | |||||
| NaOH (30mL) | 80.0 | 63.3 | 33.3 | 33.3 | 0 |
| NaOH(27mL)+탈취제(3mL) | 100.0 | 86.7 | 56.7 | 66.7 | 26.7 |
| 탈취효율 증가량 | 20.0 | 23.3 | 23.3 | 33.3 | 26.7 |
테스트 결과 500배 희석액에서 NaOH만을 사용할 때는 제거효율이 80%였으나 본 발명의 탈취제를 10% 혼합한 결과 100%탈취효율을 달성하여 탈취효율 증가량이 20%에 달하였다. NaOH에 혼합된 탈취제의 양은 NaOH 희석배율의 1/10이므로 실제 탈취제의 양은 원액기준으로는 희석배수 500배의 1/10인 5,000배로 희석된 희석액임에도 불구하고 NaOH 탈취력을 최대한 향상시키는 것으로 판단된다. 또한, 원액기준 10,000 배 이상의 희석비율에서도 최저 23%에서 33.3%에 달하는 탈취효율을 향상시키는 것으로 보아 10% 정도만 NaOH에 혼합하더라도 습식세정탑에서 탈취효율을 증가시키는데 매우 효율적이라고 판단된다.
<실험예 5> 염화동 폐액 중의 유해물질 시험
| 시험결과 | |||
| 시험항목 | 단위 | 결과치 | 시험방법 |
| Pb | mg/kg | 검출안됨 | EPA 3051A, 6010D |
| Cd | mg/kg | 검출안됨 | EPA 3051A, 6010D |
| Hg | mg/kg | 검출안됨 | EPA 3051A, CV-AAS |
| As | mg/kg | 검출안됨 | EPA 3051A, 6010D |
| Cr(Ⅵ) | mg/kg | 검출안됨 | EPA 3051A, 6010D |
염화동폐액에 유해중금속이나 탈취제로 사용하는데 부적합한 물질이 있는지를 검토하기 위하여 염화동폐액(Cu 11%) 용액을 국가공인기관인 한국화학융합시험연구원에 분석을 의뢰한 결과 탈취제에 포함되어서는 안되는 4개항목인 Pb, Cd, Hg, As 및 기타 유해중금속인 Cr(Ⅵ)가 검출되지 않았다. 따라서, 염화동폐액을 이용한 탈취제 제조에는 전혀 문제가 없음이 판명되었으며, 기타 원료인 가성소다나 식용으로 사용하는 MSG에도 유해중금속이 포함되어 있지 않기 때문에 제조된 탈취제를 사용하는데 문제가 없음이 입증되었다(도면 2 참조). 위의 여러 실험예를 검토해 보면 폐기물인 염화동폐액 Cu 11% 용액을 국가공인기관인 한국화학융합시험연구원에 분석을 의뢰한 결과 탈취제에 포함되어서는 않되는 4개항목인 Pb, Cd, Hg, As 및 기타 유해중금속인 Cr(Ⅵ)가 검출되지 않았기 때문에 탈취제 원료로 사용하는데 적합함이 판명되었다. 또한, 폐기물인 염화동폐액을 경제적으로 또한, 2차 환경오염이 없도록 재활용하여 탈취제를 개발하였는데도 불구하고, 한국화학융합시험연구원의 탈취력 테스트 실험결과와 국내 조달청에 현재 등록된 모든 탈취제와 탈취효율 자료를 기초로 비교검토해 본 결과 본 발명에 의해 개발된 탈취제의 탈취효율이 가장 우수한 것으로 판명되었으며, 제품으로의 안정성도 매우 뛰어나다고 판단된다. 그리고, 적용할 수 있는 사용처도 고농도 악취가 발생하는 음식물자원화시설, 하수처리장, 탈취탑, 가정용 음식물쓰레기 등 매우 다양하다는 것을 알 수 있다.
Claims (5)
- 염화동 폐액 중의 구리농도와 염산의 농도를 적정하는 단계(S100);
가성소다를 정제수에 희석시키는 단계(S200);
가성소다 용액에 MSG(monosodium L-glutamate)를 용해시키는 단계(S300);
가성소다와 MSG의 혼합용액에 폐염화동폐액을 반응시켜 킬레이트 탈취제를 제조하는 단계(S400);로 이루어지는 것을 특징으로 하는 탈취제의 제조방법. - 제1항에 있어서,
상기의 염화동 폐액은 구리이온이 11중량% 함유된 폐액인 것을 특징으로 하는 탈취제의 제조방법. - 제1항에 있어서,
상기의 가성소다는 순도가 25%인 용액 또는 순도가 98%이상인 분말이며, 상기의 MSG는 순도가 99% 이상인 것을 특징으로 하는 탈취제의 제조방법. - 제1항 내지 제3항 중 어느 한항에 있어서,
상기의 탈취제의 pH는 8.0∼11.0인 것을 특징으로 하는 탈취제의 제조방법. - 제 1항 또는 제2항에 있어서,
염화동폐액은 순도 98% 이상인 염화동인 것을 특징으로 하는 탈취제의 제조방법.
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Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR0142918B1 (ko) * | 1995-08-29 | 1998-07-15 | 강박광 | 산화제일구리의 제조방법 |
| KR20020045253A (ko) * | 2000-12-08 | 2002-06-19 | 황의영 | Ｐｃｂ 산업에서 배출되는 산성 염화구리 폐액으로부터염기성 염화구리의 제조방법 |
| KR100379903B1 (ko) | 2000-05-30 | 2003-04-14 | 주식회사 명진화학 | 산성 염화동 폐액으로부터 산화동의 제조방법 |
| KR100609526B1 (ko) * | 2002-10-16 | 2006-08-08 | 진프로 코포레이션 | 알파 아미노 디카르복실산의 금속 착체 |
| KR100821664B1 (ko) * | 2008-01-03 | 2008-04-14 | 주식회사 태성환경연구소 | 탈취제의 제조방법 |
| KR101081488B1 (ko) | 2009-02-19 | 2011-11-08 | 주식회사 태성환경연구소 | 탈취제의 제조방법 및 상기 제조방법에 따라 얻어진 탈취제 |
| KR101440950B1 (ko) | 2012-10-04 | 2014-09-17 | 신오케미칼 주식회사 | Pcb 에칭폐액으로부터 입자가 크고 가용성이 뛰어난 초고순도 산화동을 제조하는 방법 |
| KR20200016791A (ko) * | 2018-08-07 | 2020-02-17 | (주)대명산업 | 축산 분뇨 냄새 제거용 조성물 |
| KR20200033813A (ko) * | 2020-03-10 | 2020-03-30 | 고경찬 | 공기정화기능을 갖는 조성물 |
| CN112939055A (zh) * | 2021-01-25 | 2021-06-11 | 湖北林泰环境科技有限公司 | 一种利用废酸性蚀刻液生产氯化铜的方法 |
-
2024
- 2024-01-29 KR KR1020240013018A patent/KR102666478B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR0142918B1 (ko) * | 1995-08-29 | 1998-07-15 | 강박광 | 산화제일구리의 제조방법 |
| KR100379903B1 (ko) | 2000-05-30 | 2003-04-14 | 주식회사 명진화학 | 산성 염화동 폐액으로부터 산화동의 제조방법 |
| KR20020045253A (ko) * | 2000-12-08 | 2002-06-19 | 황의영 | Ｐｃｂ 산업에서 배출되는 산성 염화구리 폐액으로부터염기성 염화구리의 제조방법 |
| KR100609526B1 (ko) * | 2002-10-16 | 2006-08-08 | 진프로 코포레이션 | 알파 아미노 디카르복실산의 금속 착체 |
| KR100821664B1 (ko) * | 2008-01-03 | 2008-04-14 | 주식회사 태성환경연구소 | 탈취제의 제조방법 |
| KR101081488B1 (ko) | 2009-02-19 | 2011-11-08 | 주식회사 태성환경연구소 | 탈취제의 제조방법 및 상기 제조방법에 따라 얻어진 탈취제 |
| KR101440950B1 (ko) | 2012-10-04 | 2014-09-17 | 신오케미칼 주식회사 | Pcb 에칭폐액으로부터 입자가 크고 가용성이 뛰어난 초고순도 산화동을 제조하는 방법 |
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