KR102658516B1 - 유리 필름-수지 복합체 - Google Patents

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KR102658516B1
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다케시 무라시게
준이치 이나가키
아츠시 기시
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

유리 필름의 파손이 방지되어, 장척의 유리 필름의 제조를 가능하게 하는 유리 필름-수지 복합체를 제공한다.
본 발명의 유리 필름-수지 복합체는, 장척상 유리 필름과, 그 장척상 유리 필름의 적어도 편면에 배치되고, 그 장척상 유리 필름의 1 면 내에서, 적어도 그 장척상 유리 필름의 폭 방향 양단의 근방에, 선상으로 형성된 수지 테이프와, 장척상 유리 필름의 수지 테이프가 배치된 면의 폭 방향 양단 근방에서 수지 테이프의 폭 방향 외측에 배치된 보호층과, 장척상 유리 필름의 편면에 배치된 수지층을 구비한다.

Description

유리 필름-수지 복합체
본 발명은, 유리 필름-수지 복합체에 관한 것이다.
최근, 액정 표시 소자나 유기 EL 을 사용한 표시·조명 소자, 나아가 태양 전지는, 반송성, 수납성, 디자인성의 관점에서 경량, 박형화가 진행되고 있고, 또한 롤·투·롤 프로세스에 의한 연속 생산을 위한 개발도 진행되고 있다. 이들 소자 등에 사용되는 유리에 가요성을 갖게 하는 방법으로서, 극박의 박유리 (이하 「유리 필름」 이라고도 한다) 의 사용이 제안되어 있다. 유리 필름은 가요성을 가지고 있어, 롤상으로 권취할 수 있기 때문에, 롤·투·롤 프로세스에서의 가공이 가능하다. 지금까지, 롤·투·롤 프로세스를 사용하여, 유리 필름에 편광판이나 투명 전극 등을 가공하는 방법 등에 대한 개시가 있다 (예를 들어, 특허문헌 1).
원래, 유리재는, 그 취약성에서 기인하여 핸들링성이 나쁘다는 문제를 가지고 있는데, 롤상으로 권취 가능할 정도로 얇은 유리 필름에 있어서는, 핸들링성의 문제는 현저해진다. 특히, 유리 필름은, 롤·투·롤 프로세스에서의 가공이 가능한 이점이 있는 한편, 파손 없이 연속적으로 제조·가공하는 것이 곤란하다는 문제가 있다.
미국 특허 제8525405호 명세서
본 발명은, 상기 종래의 과제를 해결하기 위해서 이루어진 것으로, 그 목적으로 하는 바는, 유리 필름의 파손이 방지되어, 장척의 유리 필름을 구비하는 적층체의 제조를 가능하게 하는 유리 필름-수지 복합체를 제공하는 것에 있다.
본 발명의 유리 필름-수지 복합체는, 장척상 유리 필름과, 그 장척상 유리 필름의 적어도 편면에 배치되고, 그 장척상 유리 필름의 1 면 내에서, 적어도 그 장척상 유리 필름의 폭 방향 양단의 근방에, 선상으로 형성된 수지 테이프와, 장척상 유리 필름의 수지 테이프가 배치된 면의 폭 방향 양단 근방에서 수지 테이프의 폭 방향 외측에 배치된 보호층과, 장척상 유리 필름의 편면에 배치된 수지층을 구비한다.
하나의 실시형태에 있어서는, 상기 수지층이, 상기 장척상 유리 필름의 상기 수지 테이프가 배치된 면과는 반대측의 면에 배치되어 있다.
하나의 실시형태에 있어서는, 상기 수지층이, 상기 장척상 유리 필름보다 광폭이다.
하나의 실시형태에 있어서는, 상기 보호층이, 장척상 유리 필름으로부터 폭 방향으로 연장되는 연장부를 갖는다.
하나의 실시형태에 있어서는, 상기 연장부의 폭이, 0 ㎜ 를 초과하고 200 ㎜ 이하이다.
하나의 실시형태에 있어서는, 상기 수지 테이프의 폭 (Lt) 과 상기 장척상 유리 필름의 폭 (Lg) 이, 10 ≤ Lg/Lt ≤ 200 의 관계를 가지고 있다.
하나의 실시형태에 있어서는, 상기 장척상 유리 필름의 폭 방향 양단의 근방에 형성되는 상기 수지 테이프와 유리 필름 단부의 간격 (L1) 과 장척상 유리 필름의 폭 (Lg) 이, 10 ≤ Lg/L1 ≤ 1500 의 관계를 가지고 있다.
하나의 실시형태에 있어서는, 상기 장척상 유리 필름의 폭 방향 양단의 근방에 형성된 수지 테이프끼리의 간격 (L2) 이, 장척상 유리 필름의 폭 (Lg) 에 대하여, 50 ％ 이상 100 ％ 미만이다.
하나의 실시형태에 있어서는, 상기 유리 필름-수지 복합체는, 롤상이다.
본 발명에 의하면, 유리 필름의 파손이 방지되어, 장척의 유리 필름을 구비하는 적층체의 제조를 가능하게 하는 유리 필름-수지 복합체를 제공할 수 있다.
도 1(a) 는, 본 발명의 하나의 실시형태에 의한 유리 필름-수지 복합체의 개략 단면도이고, (b) 는, 본 발명의 하나의 실시형태에 의한 유리 필름-수지 복합체의 개략 평면도이다.
도 2 는, 본 발명의 다른 실시형태에 의한 유리 필름-수지 복합체의 개략 단면도이다.
도 3 은, 본 발명의 다른 실시형태에 의한 유리 필름-수지 복합체의 개략 단면도이다.
도 4 는, 본 발명의 다른 실시형태에 의한 유리 필름-수지 복합체의 개략 단면도이다.
도 5 는, 본 발명의 다른 실시형태에 의한 유리 필름-수지 복합체의 개략 단면도이다.
도 6 은, 본 발명의 다른 실시형태에 의한 유리 필름-수지 복합체의 개략 단면도이다.
도 7 은, 본 발명의 다른 실시형태에 의한 유리 필름-수지 복합체의 개략 단면도이다.
A. 유리 필름-수지 복합체의 전체 구성
도 1(a) 는, 본 발명의 하나의 실시형태에 의한 유리 필름-수지 복합체의 개략 단면도이고, 도 1(b) 는, 본 발명의 하나의 실시형태에 의한 유리 필름-수지 복합체의 개략 평면도이다. 유리 필름-수지 복합체 (100) 는, 장척상 유리 필름 (10) 과, 장척상 유리 필름 (10) 의 적어도 편면에 배치된 수지 테이프 (20) 와, 장척상 유리 필름 (10) 의 수지 테이프 (20) 가 배치된 면의 폭 방향 양단 근방에 배치된 보호층 (30) 과, 장척상 유리 필름 (10) 의 편면에 배치된 수지층 (40) 을 구비한다. 수지 테이프 (20) 는, 장척상 유리 필름 (10) 의 1 면 내에서, 적어도 장척상 유리 필름 (10) 의 폭 방향 (도 1 에 있어서의 방향 (W)) 양단의 근방에, 선상으로 형성된다. 보호층 (30) 은, 장척상 유리 필름 (10) 의 수지 테이프 (20) 가 배치된 면의 폭 방향 양단 근방에서 수지 테이프 (20) 의 폭 방향 외측에 배치된다.
수지 테이프 (20) 는, 접착제층 (21) 을 구비하고, 필요에 따라 기재 (22) 를 추가로 구비한다 (상세한 것은, 후술). 접착제층 (21) 은, 장척상 유리 필름 (10) 상에 직접 배치 (고정) 된다 (즉, 다른 층을 개재하지 않고 배치 (고정) 된다). 본 발명에 있어서는, 접착제층을 구비하는 수지 테이프에 의해 장척상 유리 필름 (간단히, 유리 필름이라고 하는 경우도 있다) 을 보호함으로써, 수지 테이프가, 유리 필름의 폭 방향 단부에 발생하는 크랙을 기점으로 하는 파괴 전파를 억제하여, 당해 유리 필름의 파괴를 방지할 수 있다. 본 발명의 유리 필름-수지 복합체는, 굴곡시켜도 파단 등의 문제가 잘 발생하지 않아, 유리 필름-수지 복합체를 이용하면, 연속적으로 유리 필름을 제조·가공하는 것이 가능해진다. 본 명세서에 있어서는, 「접착제층」 이란 접착제로 형성된 층을 의미하고, 「접착제」 란, 고화하여 박리 저항력을 발휘하는 것을 말한다. 「접착제층」 은, 고화하지 않고 박리 저항력을 발휘하는 점착제로 구성되는 점착제층과는 명확하게 구별된다. 하나의 실시형태에 있어서는, 장척상 유리 필름으로부터 수지 테이프의 박리를 시도했을 때에, 수지 테이프와 장척상 유리 필름 계면에서의 계면 파괴가 발생하지 않도록, 상기 유리 필름-수지 복합체는 구성된다.
상기한 바와 같이, 보호층 (30) 은, 장척상 유리 필름 (10) 의 폭 방향 양단 근방에 있어서, 수지 테이프 (20) 의 폭 방향 외측에 배치된다. 하나의 실시형태에 있어서는, 보호층 (30) 은, 임의의 적절한 점착제층 또는 접착제층 (50) 을 개재하여, 장척상 유리 필름 (10) 에 첩착된다. 본 발명에 있어서는, 유리 필름의 폭 방향 단부 근방에 보호층을 배치함으로써, 당해 지점에서 유리 필름이 파손되었을 경우에 발생하는 컬릿을 파손 지점에 머무르게 할 수 있고, 그 때문에, 유리 필름의 유효 부분 (중앙 부분) 에 부착되는 것을 방지할 수 있다. 유리 필름의 유효 부분에 부착된 컬릿은, 유리 필름을 사용한 제품에 있어서의 이물질이 되어 외관 결점의 원인이 되는 것 외에, 당해 유리 필름을 롤상으로 권취할 때의 균열 발생의 원인이 된다. 본원 발명의 유리 필름-수지 복합체를 이용하면, 이들 문제를 방지하여, 이물질 부착 없이, 연속적으로 유리 필름을 제조·가공하는 것이 가능해진다.
하나의 실시형태에 있어서는, 도 1 에 나타내는 바와 같이, 수지층 (40) 은, 장척상 유리 필름 (10) 의 수지 테이프 (20) 가 배치된 면과는 반대측의 면 (수지 테이프 (20) 가 배치되어 있지 않은 면) 에 배치된다.
도 2 는, 본 발명의 다른 실시형태에 의한 유리 필름-수지 복합체의 개략 단면도이다. 이 유리 필름-수지 복합체 (200) 에 있어서는, 장척상 유리 필름 (10) 의 수지 테이프 (20) 가 배치된 면에, 수지층 (40) 이 배치되어 있다. 동일면에, 수지 테이프 (20) 와 수지층 (40) 이 배치되는 경우, 수지층 (40) 은, 수지 테이프 (20) 의 폭 방향 내측에 배치되는 것이 바람직하다. 이 때, 수지층 (40) 과 수지 테이프 (20) 는 접하고 있어도 되고, 이간되어 있어도 된다.
또한, 수지층 (40) 의 폭과 장척상 유리 필름 (10) 의 폭은, 도 1 등에 나타내는 바와 같이 동일해도 되고, 도 2 및 도 3 등에 나타내는 바와 같이 상이해도 된다. 하나의 실시형태에 있어서는, 도 3 에 나타내는 바와 같이, 수지층 (40) 이, 수지 테이프 (20) 가 배치되어 있지 않은 면에 배치되어 있는 경우, 수지층 (40) 은 장척상 유리 필름 (10) 보다 광폭이다. 예를 들어, 수지층 (40) 의 폭은, 장척상 유리 필름 (10) 의 폭에 대하여, 100 ％ 를 초과하고 150 ％ 미만 (바람직하게는 110 ％ ∼ 130 ％) 일 수 있다.
도 1 ∼ 도 3 등에 나타내는 바와 같이, 보호층 (30) 은, 장척상 유리 필름 (10) 으로부터 폭 방향으로 연장되고, 보호층 (30) 의 외측 단부가, 장척상 유리 필름 (10) 의 단부보다 폭 방향 외측에 있는 것이 바람직하다. 상세한 것은 후술한다.
본 명세서에 있어서, 「장척상」 이란, 폭에 대하여 길이가 충분히 긴 가늘고 긴 형상을 의미하고, 예를 들어, 폭에 대하여 길이가 10 배 이상, 바람직하게는 20 배 이상의 가늘고 긴 형상을 포함한다. 본 발명의 유리 필름-수지 복합체의 길이는, 바람직하게는 50 m 이상이고, 보다 바람직하게는 100 m 이상이고, 더욱 바람직하게는 500 m 이상이다. 본 발명에 의하면, 유리 필름의 파손을 유효하게 방지할 수 있기 때문에, 종래라면 연속적으로 제조·가공하는 것이 불가능한 길이 (예를 들어, 500 m 이상) 의 유리 필름을 취급하는 것이 가능해진다. 유리 필름의 길이의 상한은, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어, 1000 m 이다.
하나의 실시형태에 있어서, 본 발명의 유리 필름-수지 복합체는, 롤상으로 제공된다.
하나의 실시형태에 있어서, 본 발명의 유리 필름-수지 복합체에 있어서의 유리 필름과 수지층의 적층체 (유리 필름/수지층 적층체) 가, 제품 또는 반제품이 된다. 유리 필름/수지층 적층체는, 수지 테이프가 배치된 부분 및 그 외측을 배제한 후에 사용에 제공된다. 예를 들어, 본 발명의 유리 필름-수지 복합체를 형성하고, 필요에 따라 소정 공정을 거친 후, 수지 테이프가 배치된 부분 및 그 외측을 슬릿 등의 방법에 의해 배제하여, 유리 필름/수지층 적층체가 얻어질 수 있다. 이하, 최종적으로 배제되지 않고 사용되는 유리 필름의 영역을 유리 필름의 유효 영역이라고도 한다. 환언하면, 상기 유리 필름은, 후의 실용이 예정되어 있는 영역으로서, 수지 테이프가 배치되어 있지 않은 유효 영역과 ; 수지 테이프와 함께 배제되는 것이 예정되어 있는 영역으로 구성되어 있다.
B. 수지 테이프
B-1. 수지 테이프의 배치
상기한 바와 같이, 수지 테이프 (20) 는, 1 면 내에서, 적어도 장척상 유리 필름 (10) 의 폭 방향 양단의 근방에, 선상으로 형성된다. 즉, 수지 테이프 (20) 는, 장척상 유리 필름 (10) 의 적어도 편면에, 적어도 2 개 형성된다. 바람직하게는, 수지 테이프 (20) 는, 연속된 직선상이다. 수지 테이프 (20) 의 길이는, 장척상 유리 필름 (10) 의 길이에 대하여, 80 ％ 이상인 것이 바람직하고, 90 ％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 100 ％ 인 것이 가장 바람직하다. 즉, 수지 테이프 (20) 는, 장척상 유리 필름 (10) 의 전체 길이에 걸쳐 형성되는 것이 가장 바람직하다.
개개의 수지 테이프 (20) 의 폭 (Lt) 은, 바람직하게는 3 ㎜ ∼ 100 ㎜ 이고, 보다 바람직하게는 5 ㎜ ∼ 60 ㎜ 이고, 더욱 바람직하게는 10 ㎜ ∼ 50 ㎜ 이다. 이와 같은 범위이면, 유리 필름에 발생하는 크랙의 진전을 보다 유효하게 억제할 수 있다.
개개의 수지 테이프 (20) 의 폭 (Lt) 과 장척상 유리 필름의 폭 (Lg) 은, 10 ≤ Lg/Lt ≤ 200 의 관계를 가지고 있는 것이 바람직하고, 15 ≤ Lg/Lt ≤ 100 의 관계를 가지고 있는 것이 더욱 바람직하다. 이와 같은 관계를 가지고 있으면, 유리 필름에 발생하는 크랙의 진전을 보다 유효하게 억제할 수 있다.
1 면 내에 있어서의 수지 테이프 (20) 의 폭 (Lt) 의 합계 길이는, 장척상 유리 필름의 폭 (Lg) 에 대하여, 바람직하게는 50 ％ 미만이고, 보다 바람직하게는 40 ％ 이하이고, 더욱 바람직하게는 30 ％ 이하이고, 특히 바람직하게는 20 ％ 이하이다. 수지 테이프 (20) 의 폭 (Lt) 의 합계 길이의 하한은, 장척상 유리 필름의 폭 (Lg) 에 대하여, 바람직하게는 5 ％ 이상이고, 보다 바람직하게는 10 ％ 이상이다. 「수지 테이프의 폭 (Lt) 의 합계 길이」 란, 복수 개 형성된 수지 테이프에 대하여, 그 폭 (Lt) 을 합계한 길이를 의미한다. 또한, 후술하는 바와 같이 유리 필름의 양면에 수지 테이프가 형성되는 경우에 있어서, 「1 면 내에 있어서의 수지 테이프의 폭 (Lt) 의 합계 길이」 란, 각 면 각각에 있어서의 수지 테이프의 폭 (Lt) 의 합계 길이를 의미한다.
수지 테이프 (20) 의 두께의 하한은, 바람직하게는 1 ㎛ 이상이고, 보다 바람직하게는 10 ㎛ 이상이고, 더욱 바람직하게는 30 ㎛ 이상이다. 수지 테이프 (20) 의 두께의 상한은, 바람직하게는 200 ㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 150 ㎛ 이하이고, 더욱 바람직하게는 100 ㎛ 이하이다. 또한, 「수지 테이프의 두께」 란, 후술하는 바와 같이 수지 테이프가, 기재와 접착제층으로 구성되는 경우에는 기재와 접착제층의 합계 두께를 의미하고, 수지 테이프가 접착제층만으로 구성되는 경우에는, 접착제층의 두께를 의미한다.
복수 개 형성되는 수지 테이프는, 각각, 동일한 폭이어도 되고, 상이한 폭이어도 된다. 복수 개 형성되는 수지 테이프는, 각각, 동일한 길이여도 되고, 상이한 길이여도 된다. 복수 개 형성되는 수지 테이프는, 각각, 동일한 두께여도 되고, 상이한 두께여도 된다.
장척상 유리 필름의 폭 방향 양단의 근방에 형성되는 수지 테이프와 유리 필름 단부의 간격 (L1) (최단 간격) 은, 바람직하게는 50 ㎜ 이하이고, 보다 바람직하게는 20 ㎜ 이하이고, 더욱 바람직하게는 10 ㎜ 이하이고, 특히 바람직하게는 0 ㎜ ∼ 5 ㎜ 이다.
장척상 유리 필름의 폭 방향 양단의 근방에 형성되는 수지 테이프와 유리 필름 단부의 간격 (L1) 과 장척상 유리 필름의 폭 (Lg) 은, 10 ≤ Lg/L1 ≤ 1500 의 관계를 가지고 있는 것이 바람직하고, 30 ≤ Lg/L1 ≤ 500 의 관계를 가지고 있는 것이 더욱 바람직하다.
장척상 유리 필름의 폭 방향 양단의 근방에 형성된 수지 테이프끼리의 간격 (L2) 은, 장척상 유리 필름의 폭 (Lg) 에 대하여, 바람직하게는 50 ％ 이상 100 ％ 미만이고, 보다 바람직하게는 70 ％ ∼ 90 ％ 이다. 이와 같은 범위이면, 유리 필름에 발생하는 크랙의 진전을 보다 유효하게 억제할 수 있고, 또한, 컬릿이 발생했을 경우에도, 당해 컬릿이 유효 영역에 부착되는 것을 보다 바람직하게 방지할 수 있다.
도 4(a) 및 도 4(b) 는, 본 발명의 하나의 실시형태에 의한 유리 필름-수지 복합체의 개략 단면도이다. 이 유리 필름-수지 복합체 (300, 300') 는, 장척상 유리 필름 (10) 의 편면에, 2 개보다 많은 (도시예에서는 4 개) 수지 테이프 (20) 를 구비한다. 이와 같은 형태의 유리 필름-수지 복합체이면, 폭 방향으로 2 분할하여, 폭 방향 양단 근방에 수지 테이프를 구비하는 장척상 유리 필름/수지층 적층체를 얻을 수 있다. 또한, 도 4(a) 는, 수지층 (40) 이, 수지 테이프 (20) 가 배치된 면과는 반대측의 면에 배치되는 형태를 나타내고, 도 4(b) 는, 수지층 (40) 이, 수지 테이프 (20) 가 배치된 면에 배치되는 형태를 나타내고 있다.
수지 테이프의 개수는, 짝수개인 것이 바람직하다. 수지 테이프의 개수가 짝수개이면, 폭 방향 양단 근방에 수지 테이프를 구비하는 장척상 유리 필름/수지층 적층체를 복수 장 얻을 수 있다. 하나의 실시형태에 있어서는, 장척상 유리 필름의 일방의 면에 대하여, 4 개 이상의 수지 테이프가 배치된다.
하나의 실시형태에 있어서는, 굴곡했을 때에 외측 (볼록측) 이 되는 면에, 수지 테이프가 형성된다. 크랙의 진전은, 인장 응력이 작용하는 면에서 현저하게 발생하기 때문에, 굴곡했을 때에 외측 (볼록측) 이 되는 면에, 수지 테이프가 형성되어 있으면, 크랙의 진전을 유효하게 방지할 수 있다. 본 실시형태에 있어서는, 예를 들어, 유리 필름-수지 복합체를 롤상으로 권회할 때에 롤의 외측이 되는 면에, 수지 테이프가 형성된다.
도 5 는, 본 발명의 하나의 실시형태에 의한 유리 필름-수지 복합체의 개략 단면도이다. 이 유리 필름-수지 복합체 (400) 는, 장척상 유리 필름 (10) 의 양면에, 수지 테이프 (20) 를 구비한다. 본 실시형태에 있어서는, 수지 테이프 (20) 는, 일방의 면 (표면) 에 2 개 이상, 타방의 면 (이면) 에 2 개 이상, 형성될 수 있다. 일방의 면에 형성되는 수지 테이프 (20) 의 개수와, 타방의 면에 형성되는 수지 테이프 (20) 의 개수는, 동수인 것이 바람직하다.
수지 테이프를 유리 필름의 양면에 형성하면, 굴곡 방향에 관계없이, 크랙의 진전을 유효하게 방지할 수 있다. 당해 구성의 유리 필름-수지 복합체는, 복수의 반송 롤을 구비하는 제조·가공 라인에 제공되는 경우에 특히 유용하고, 표리 어느 방향으로 굴곡되어도, 유리 필름의 파손을 방지할 수 있다.
하나의 실시형태에 있어서는, 도 5 에 나타내는 바와 같이, 표면에 형성된 수지 테이프와, 이면에 형성된 수지 테이프가, 유리 필름을 개재하여 대향하고 있다. 다른 실시형태에 있어서는, 도 6 에 나타내는 바와 같이, 표면에 배치하는 수지 테이프와, 이면에 배치하는 수지 테이프가, 대향하지 않도록 형성되어 있다. 표리에 있는 수지 테이프를 대향하지 않도록, 즉, 어긋나게 배치함으로써, 유리 필름-수지 복합체를 권취할 때의 문제를 방지할 수 있다.
상기 도 1 ∼ 도 6, 및 하기 도 7 에서 나타내는 실시형태는 적절히 조합될 수 있다.
B-2. 수지 테이프의 구성
하나의 실시형태에 있어서는, 수지 테이프는, 도 1 에 나타내는 바와 같이 기재 (22) 와 기재의 일방의 면에 배치하는 접착제층 (21) 을 구비한다. 다른 실시형태에 있어서는, 수지 테이프는, 접착제층만으로 구성된다.
상기 기재는, 임의의 적절한 재료로 구성될 수 있다. 하나의 실시형태에 있어서는, 기재는 임의의 적절한 수지 재료로 구성된다. 기재를 구성하는 수지로는, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리염화비닐, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리염화비닐리덴, 폴리프로필렌, 폴리비닐알코올, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리스티렌, 폴리아크릴로니트릴, 에틸렌아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-비닐알코올 공중합체, 에틸렌-메타크릴산 공중합체, 폴리아미드계 수지, 셀룰로오스, 실리콘계 수지 등을 들 수 있다.
상기 기재는, 프라이머층을 구비하고 있어도 된다. 프라이머층을 구성하는 재료로는, 접착제층과의 밀착성을 높일 수 있는 재료가 사용된다. 프라이머층의 재료로는, 예를 들어, 폴리에스테르계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 에폭시계 수지, 알키드계 수지, 아크릴계 수지, 우레아계 수지, 우레탄계 수지 등을 들 수 있다. 특히 폴리에스테르계 수지로 이루어지는 기재를 사용하는 경우에는, 접착성의 점에서, 프라이머층으로서, 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 우레탄계 수지에서 선택되는 수지를 포함하는 층을 형성하는 것이 바람직하다. 또한, 접착제층과의 밀착성을 높이기 위해서, 기재에 코로나 처리, 플라즈마 처리 등의 표면 개질 처리를 실시해도 된다.
기재의 두께는, 바람직하게는 2 ㎛ ∼ 200 ㎛ 이고, 보다 바람직하게는 10 ㎛ ∼ 150 ㎛ 이고, 더욱 바람직하게는 20 ㎛ ∼ 100 ㎛ 이다.
기재의 폭은, 접착제층의 폭과 실질적으로 동일한 것이 바람직하다. 폭이 실질적으로 동일하다는 것은, 폭의 상이가 3 ㎜ 이하 (바람직하게는 1 ㎜ 이하) 인 것을 의미한다.
하나의 실시형태에 있어서는, 개개의 수지 테이프의 폭 (Lt) (㎜) 과, 유리 필름의 영률 (Eg) (㎬) 과, 기재의 영률 (Es) (㎬) 과, 유리 필름의 두께 (Tg) (㎛) 와, 기재의 두께 (Ts) (㎛) 가, 하기 식 (1) 의 관계를 갖는다. α 는, 보강 계수 (㎜·(㎛)1/2) 이고, 1.1 이상이다. 하기 식 (1) 로 나타내는 폭을 갖는 수지 테이프를 이용하면, 유리 필름에 발생하는 크랙의 진전을 보다 유효하게 억제할 수 있는 유리 필름-수지 복합체를 얻을 수 있다.
Figure 112020111581373-pct00001
또한, 본 명세서에 있어서, 유리 필름의 영률 (Eg) 은, 공진법 (JIS R 1602, 측정 온도 : 25 ℃) 에 의해 측정된다. 또한, 기재의 영률 (Es) 은, 오토그래프를 사용하여, 하기의 조건으로 측정할 수 있다.
＜기재의 영률 측정 방법＞
측정 온도 : 25 ℃
샘플 사이즈 : 두께 50 ㎛, 폭 2 ㎝, 길이 15 ㎝
척간 거리 : 10 ㎝
인장 속도 : 10 ㎜/min
상기 보강 계수 α (㎜·(㎛)1/2) 는 바람직하게는 1.3 이상이고, 보다 바람직하게는 1.3 ∼ 50 이다.
수지 테이프를 구성하는 상기 접착제층은, 임의의 적절한 접착제를 포함한다. 하나의 실시형태에 있어서는, 광 경화성 또는 열 경화성의 접착제가 이용될 수 있다. 접착제층을 구성하는 접착제로는, 예를 들어, 에폭시계 접착제, 고무계 접착제, 아크릴계 접착제, 실리콘계 접착제, 우레탄계 점착제, 이들의 혼합물 등을 들 수 있다.
수지 테이프를 구성하는 상기 접착제층의 영률은, 바람직하게는 1 ㎬ 이상이고, 보다 바람직하게는 2 ㎬ ∼ 10 ㎬ 이다. 접착제층의 영률은, 오토그래프를 사용하여, 하기의 조건으로 측정할 수 있다.
＜접착제층의 영률 측정 방법＞
측정 온도 : 25 ℃
샘플 사이즈 : 두께 50 ㎛, 폭 2 ㎝, 길이 15 ㎝
척간 거리 : 10 ㎝
인장 속도 : 10 ㎜/min
수지 테이프를 구성하는 상기 접착제층의 두께는, 바람직하게는 1 ㎛ ∼ 50 ㎛ 이고, 보다 바람직하게는 5 ㎛ ∼ 30 ㎛ 이다.
C. 보호층
상기한 바와 같이, 보호층 (30) 은, 수지 테이프 (20) 가 배치된 면의 폭 방향 양단 근방에서 수지 테이프 (20) 의 폭 방향 외측에 배치된다. 바람직하게는, 보호층 (30) 은, 장척상 유리 필름 (10) 의 편면에만 형성된다. 보호층 (30) 의 길이는, 장척상 유리 필름 (10) 의 길이에 대하여, 80 ％ 이상인 것이 바람직하고, 90 ％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 100 ％ 인 것이 가장 바람직하다. 즉, 보호층 (30) 은, 장척상 유리 필름 (10) 의 전체 길이에 걸쳐 형성되는 것이 가장 바람직하다.
개개의 보호층 (30) 의 폭 (Lp) 은, 바람직하게는 3 ㎜ ∼ 350 ㎜ 이고, 보다 바람직하게는 5 ㎜ ∼ 200 ㎜ 이고, 더욱 바람직하게는 10 ㎜ ∼ 100 ㎜ 이고, 특히 바람직하게는 15 ㎜ ∼ 60 ㎜ 이다. 이와 같은 범위이면, 장척상 유리 필름의 폭 방향 양단 근방에 있어서 컬릿이 발생했을 경우에도, 당해 컬릿이 유효 영역에 부착되는 것을 보다 바람직하게 방지할 수 있다.
하나의 실시형태에 있어서는, 상기 보호층 (30) 은, 장척상 유리 필름 (10) 의 폭 방향 외측으로 연장되는 연장부 (31) 를 갖는다. 이와 같은 연장부 (31) 를 가지고 있으면, 장척상 유리 필름 (10) 의 단부의 파손을 보다 바람직하게 방지할 수 있다. 특히, 유리 필름-수지 복합체를 롤상으로 할 때에, 특히 유용하다.
상기 연장부 (31) 의 폭 (L3) 은, 바람직하게는 0 ㎜ 를 초과하고 200 ㎜ 이하이고, 보다 바람직하게는 1 ㎜ ∼ 170 ㎜ 이고, 더욱 바람직하게는 10 ㎜ ∼ 120 ㎜ 이고, 특히 바람직하게는 20 ㎜ ∼ 100 ㎜ 이다. 이와 같은 범위이면, 장척상 유리 필름 (10) 의 단부의 파손을 보다 바람직하게 방지할 수 있다. 또한, 연장부 (31) 의 폭 (L3) 이 200 ㎜ 이하 (보다 바람직하게는 170 ㎜ 이하) 로 함으로써, 유리 필름-수지 복합체를 롤상으로 할 때에, 연장부가 불필요하게 처지는 것을 방지하여, 권취시의 트러블을 방지할 수 있다. 또한, 연장부 (31) 의 폭 (L3) 이란, 장척상 유리 필름 (10) 의 폭 방향 단부와 당해 단부로부터 연장된 보호층의 외측 단부의 거리를 의미한다.
상기 연장부 (31) 의 폭 (L3) 과 장척상 유리 필름의 폭 (Lg) 의 비 Lg/L3 의 하한은, 바람직하게는 1.4 이고, 보다 바람직하게는 5 이고, 더욱 바람직하게는 7.5 이고, 특히 바람직하게는 10 이다. Lg/L3 의 상한은, 바람직하게는 1500 이고, 보다 바람직하게는 1000 이고, 더욱 바람직하게는 700 이고, 특히 바람직하게는 500 이고, 가장 바람직하게는 300 이다. 이와 같은 범위이면, 유리 필름의 유효 영역을 충분히 확보하면서, 유리 필름의 유효 영역에 대한 컬릿의 부착을 방지할 수 있다.
도 3 에 나타내는 바와 같이, 수지층 (40) 이 장척상 유리 필름 (10) 보다 광폭인 경우, 보호층의 연장부 (31) 는, 수지층 (40) 의 폭 방향 외측으로까지 연장되어 있는 것이 바람직하다. 이와 같은 형태이면, 장척상 유리 필름 (10) 단부의 파손을 보다 바람직하게 방지할 수 있다. 수지층 (40) 의 장척상 유리 필름 (10) 으로부터 연장되어 있는 부분과, 연장부 (31) 는, 임의의 적절한 점착제층 또는 접착제층을 개재하여 적층되어 있는 것이 바람직하다. 이와 같은 형태이면, 장척상 유리 필름의 단면을 유효하게 보호할 수 있다. 보호층 (30) 이 수지층 (40) 으로부터 폭 방향으로 연장되어 있는 경우, 수지층 (40) 으로부터 연장되어 있는 보호층 (30) 의 폭 (L4) 은, 바람직하게는 200 ㎜ 미만이고, 보다 바람직하게는 150 ㎜ 미만이고, 더욱 바람직하게는 120 ㎜ 미만이고, 특히 바람직하게는 100 ㎜ 미만이다. 또한, 도 3 에 있어서는, 편의 상, 보호층이, 유리 필름 및 수지층에 평행한 상태로 연장되어 있도록 도시되어 있지만, 당해 보호층은, 유리 필름 및 수지층에서 형성되는 단차에 추종하도록 배치되어 있어도 된다.
상기 보호층의 두께는, 바람직하게는 1 ㎛ ∼ 250 ㎛ 이고, 보다 바람직하게는 10 ㎛ ∼ 200 ㎛ 이고, 더욱 바람직하게는 30 ㎛ ∼ 150 ㎛ 이다. 이와 같은 범위이면, 유리 필름의 유효 영역에 대한 컬릿의 부착을 보다 바람직하게 방지할 수 있다.
하나의 실시형태에 있어서는, 장척상 유리 필름 (10) 의 표면으로부터 보호층 (30) 의 표면까지의 높이 (장척상 유리 필름 상에 있어서의, 보호층과 점착제층 또는 접착제층의 합계 두께) 는, 수지 테이프의 두께 이하일 수 있다. 이와 같은 형태이면, 양호하게 권취할 수 있는 유리 필름-수지 복합체로 할 수 있다. 다른 실시형태에 있어서는, 장척상 유리 필름 (10) 의 표면으로부터 보호층 (30) 의 표면까지의 높이는, 수지 테이프의 두께 이상일 수 있다. 이와 같은 실시형태이면, 유리 필름의 유효 영역에 대한 컬릿의 부착을 보다 바람직하게 방지할 수 있다.
수지 테이프 (20) 와 보호층 (30) 은 접하고 있어도 되고, 이간되어 있어도 된다. 바람직하게는, 보호층 (30) 은, 수지 테이프 (20) 의 폭 방향 외측 단면과 보호층 (30) 의 폭 방향 내측 단면이 접하도록 하여, 배치되어 있다. 수지 테이프 (20) 와 보호층 (30) 이 이간되어 있는 경우, 수지 테이프 (20) 와 보호층 (30) 의 거리는, 바람직하게는 5 ㎜ 이하이고, 보다 바람직하게는 3 ㎜ 이하이고, 더욱 바람직하게는 1 ㎜ 이하이다.
상기 보호층은, 임의의 적절한 재료에 의해 구성될 수 있다. 바람직하게는, 상기 보호층은, 수지 필름으로 형성된다. 상기 보호층을 형성하는 재료로는, 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리프로필렌, 폴리비닐알코올, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리스티렌, 폴리아크릴로니트릴, 에틸렌아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-비닐알코올 공중합체, 에틸렌-메타크릴산 공중합체, 폴리아미드계 수지, 셀룰로오스, 실리콘계 수지 등을 들 수 있다. 그 중에서도 바람직하게는, 폴리에틸렌테레프탈레이트이다. 폴리에틸렌테레프탈레이트를 이용하면, 유리 필름의 유효 영역에 대한 컬릿의 부착을 보다 바람직하게 방지할 수 있다. 또한, 보호층이 상기 연장부를 갖는 경우에, 연장부의 불필요한 처짐을 방지할 수 있다.
상기 보호층은, 임의의 적절한 점착제층 또는 접착제층을 개재하여, 장척상 유리 필름에 첩착될 수 있다. 점착제층 또는 접착제층은, 보호층의 이면 전체면에 형성되어 있어도 되고, 이면의 일부에 형성되어 있어도 된다. 보호층이 연장부를 갖는 경우, 하나의 실시형태에 있어서는, 도 1 등에 나타내는 바와 같이, 점착제층 또는 접착제층은, 장척상 유리 필름 상에 형성되고, 연장부에 있어서는 형성되어 있지 않다. 다른 실시형태에 있어서는, 도 7 에 나타내는 바와 같이, 점착제층 또는 접착제층은, 장척상 유리 필름 상에 형성되고, 또한, 연장부에 있어서의 보호층 이면에도 형성되어 있다.
D. 수지층
상기 수지층은, 유리 필름/수지층 적층체의 용도에 따라, 임의의 적절한 층으로 할 수 있다. 상기 수지층은, 예를 들어, 편광판, 광학 필름, 도전 필름, 조광 필름 등일 수 있다. 이하, 대표예로서, 편광판을 설명한다.
상기 편광판은, 편광자를 갖는다. 편광자의 두께는 특별히 제한되지 않고, 목적에 따라 적절한 두께가 채용될 수 있다. 당해 두께는, 대표적으로는, 1 ㎛ ∼ 80 ㎛ 정도이다. 하나의 실시형태에 있어서는, 박형의 편광자가 이용되고, 당해 편광자의 두께는, 바람직하게는 20 ㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 15 ㎛ 이하이고, 더욱 바람직하게는 10 ㎛ 이하이고, 특히 바람직하게는 6 ㎛ 이하이다.
상기 편광자는, 바람직하게는, 파장 380 ㎚ ∼ 780 ㎚ 의 어느 파장에서 흡수 2 색성을 나타낸다. 편광자의 단체 투과율은, 바람직하게는 40.0 ％ 이상, 보다 바람직하게는 41.0 ％ 이상, 더욱 바람직하게는 42.0 ％ 이상, 특히 바람직하게는 43.0 ％ 이상이다. 편광자의 편광도는, 바람직하게는 99.8 ％ 이상이고, 보다 바람직하게는 99.9 ％ 이상이고, 더욱 바람직하게는 99.95 ％ 이상이다.
바람직하게는, 상기 편광자는, 요오드계 편광자이다. 보다 상세하게는, 상기 편광자는, 요오드를 포함하는 폴리비닐알코올계 수지 (이하, 「PVA 계 수지」 라고 칭한다) 필름으로 구성될 수 있다.
상기 PVA 계 수지 필름을 형성하는 PVA 계 수지로는, 임의의 적절한 수지가 채용될 수 있다. 예를 들어, 폴리비닐알코올, 에틸렌-비닐알코올 공중합체를 들 수 있다. 폴리비닐알코올은, 폴리아세트산비닐을 비누화함으로써 얻어진다. 에틸렌-비닐알코올 공중합체는, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체를 비누화함으로써 얻어진다. PVA 계 수지의 비누화도는, 통상적으로 85 몰％ ∼ 100 몰％ 이고, 바람직하게는 95.0 몰％ ∼ 99.95 몰％ 이고, 더욱 바람직하게는 99.0 몰％ ∼ 99.93 몰％ 이다. 비누화도는, JIS K 6726-1994 에 준하여 구할 수 있다. 이와 같은 비누화도의 PVA 계 수지를 사용하는 것에 의해, 내구성이 우수한 편광자가 얻어질 수 있다. 비누화도가 지나치게 높은 경우에는, 겔화하게 될 우려가 있다.
PVA 계 수지의 평균 중합도는, 목적에 따라 적절히 선택될 수 있다. 평균 중합도는, 통상적으로 1000 ∼ 10000 이고, 바람직하게는 1200 ∼ 5000 이고, 더욱 바람직하게는 1500 ∼ 4500 이다. 또한, 평균 중합도는, JIS K 6726-1994 에 준하여 구할 수 있다.
상기 편광자의 제조 방법으로는, 예를 들어, PVA 계 수지 필름 단체를 연신, 염색하는 방법 (I), 수지 기재와 폴리비닐알코올계 수지층을 갖는 적층체 (i) 을 연신, 염색하는 방법 (II) 등을 들 수 있다. 방법 (I) 은, 당업계에서 주지 관용의 방법이기 때문에, 상세한 설명은 생략한다. 상기 제조 방법 (II) 는, 바람직하게는, 수지 기재와 그 수지 기재의 편측에 형성된 폴리비닐알코올계 수지층을 갖는 적층체 (i) 을 연신, 염색하여, 그 수지 기재 상에 편광자를 제작하는 공정을 포함한다. 적층체 (i) 은, 수지 기재 상에 폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 도포액을 도포·건조시켜 형성될 수 있다. 또한, 적층체 (i) 은, 폴리비닐알코올계 수지막을 수지 기재 상에 전사하여 형성되어도 된다. 상기 제조 방법 (II) 의 상세한 것은, 예를 들어, 일본 공개특허공보 2012-73580호에 기재되어 있고, 이 공보는, 본 명세서에 참고로서 원용된다.
하나의 실시형태에 있어서는, 편광판은, 편광자의 적어도 편측에 배치된 보호 필름을 구비한다. 상기 보호 필름으로는, 임의의 적절한 수지 필름이 채용될 수 있다. 보호 필름의 형성 재료로는, 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 등의 폴리에스테르계 수지, 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 등의 셀룰로오스계 수지, 노르보르넨계 수지 등의 시클로올레핀계 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 올레핀계 수지, (메트)아크릴계 수지 등을 들 수 있다. 그 중에서도 바람직하게는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 이다. 또한, 「(메트)아크릴계 수지」 란, 아크릴계 수지 및/또는 메타크릴계 수지를 말한다.
하나의 실시형태에 있어서는, 상기 (메트)아크릴계 수지로서, 글루타르이미드 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지가 사용된다. 글루타르이미드 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지 (이하, 글루타르이미드 수지라고도 칭한다) 는, 예를 들어, 일본 공개특허공보 2006-309033호, 일본 공개특허공보 2006-317560호, 일본 공개특허공보 2006-328329호, 일본 공개특허공보 2006-328334호, 일본 공개특허공보 2006-337491호, 일본 공개특허공보 2006-337492호, 일본 공개특허공보 2006-337493호, 일본 공개특허공보 2006-337569호, 일본 공개특허공보 2007-009182호, 일본 공개특허공보 2009-161744호, 일본 공개특허공보 2010-284840호에 기재되어 있다. 이들 기재는, 본 명세서에 참고로서 원용된다.
상기 보호 필름과 상기 편광자는, 임의의 적절한 접착층을 개재하여 적층된다. 편광자 제작시에 사용한 수지 기재는, 보호 필름과 편광자를 적층하기 전, 혹은, 적층한 후에, 박리될 수 있다.
상기 보호 필름의 두께는, 바람직하게는 4 ㎛ ∼ 250 ㎛ 이고, 보다 바람직하게는 5 ㎛ ∼ 150 ㎛ 이고, 더욱 바람직하게는 10 ㎛ ∼ 100 ㎛ 이고, 특히 바람직하게는 10 ㎛ ∼ 50 ㎛ 이다.
상기 보호 필름의 탄성률은, 바람직하게는 1 ㎬ ∼ 10 ㎬ 이고, 보다 바람직하게는 2 ㎬ ∼ 7 ㎬ 이고, 더욱 바람직하게는 2 ㎬ ∼ 5 ㎬ 이다. 이와 같은 범위이면, 내돌자성이 우수한 광학 필름을 얻을 수 있다.
E. 유리 필름
상기 유리 필름은, 임의의 적절한 것이 채용될 수 있다. 상기 유리 필름은, 조성에 의한 분류에 의하면, 예를 들어, 소다 석회 유리, 붕산 유리, 알루미노규산 유리, 석영 유리 등을 들 수 있다. 또한, 알칼리 성분에 의한 분류에 의하면, 무알칼리 유리, 저알칼리 유리를 들 수 있다. 상기 유리의 알칼리 금속 성분 (예를 들어, Na2O, K2O, Li2O) 의 함유량은, 바람직하게는 15 중량％ 이하이고, 더욱 바람직하게는 10 중량％ 이하이다.
상기 유리 필름의 유효 영역의 두께는, 바람직하게는 30 ㎛ ∼ 150 ㎛ 이고, 보다 바람직하게는 50 ㎛ ∼ 140 ㎛ 이고, 더욱 바람직하게는 70 ㎛ ∼ 130 ㎛ 이고, 특히 바람직하게는 80 ㎛ ∼ 120 ㎛ 이다.
유리 필름의 폭 (Lg) 은, 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 100 ㎜ ∼ 5000 ㎜ 이고, 보다 바람직하게는 200 ㎜ ∼ 3000 ㎜ 이고, 더욱 바람직하게는 500 ㎜ ∼ 2000 ㎜ 이다.
상기 유리 필름의 파장 550 ㎚ 에 있어서의 광 투과율은, 바람직하게는 85 ％ 이상이다. 상기 유리 필름의 파장 550 ㎚ 에 있어서의 굴절률은, 바람직하게는 1.4 ∼ 1.65 이다.
상기 유리 필름의 밀도는, 바람직하게는 2.3 g/㎤ ∼ 3.0 g/㎤ 이고, 더욱 바람직하게는 2.3 g/㎤ ∼ 2.7 g/㎤ 이다.
상기 유리 필름의 성형 방법은, 임의의 적절한 방법이 채용될 수 있다. 대표적으로는, 상기 유리 필름은, 실리카나 알루미나 등의 주원료와, 망초나 산화안티몬 등의 소포제와, 카본 등의 환원제를 포함하는 혼합물을, 1400 ℃ ∼ 1600 ℃ 의 온도에서 용융시켜, 박판상으로 성형한 후, 냉각시켜 제작된다. 상기 유리 필름의 성형 방법으로는, 예를 들어, 슬롯 다운 드로우법, 퓨전법, 플로트법 등을 들 수 있다. 이들 방법에 의해 판상으로 성형된 유리 필름은, 박판화하거나, 평활성을 높이기 위해서, 필요에 따라, 불산 등의 용제에 의해 화학 연마되어도 된다.
F. 유리 필름-수지 복합체의 제조 방법
유리 필름-수지 복합체는, 임의의 적절한 방법에 의해, 형성할 수 있다. 유리 필름-수지 복합체는, 예를 들어, 수지 테이프를 유리 필름 상에 고정시켜, 적층체 A 를 형성한 후, 적층체 A 에 수지층을 적층하여 형성할 수 있다. 수지 테이프의 고정 방법으로는, 예를 들어, (i) 유리 필름 상에 접착제를 도포하고, 경화시키는 방법, (ii) 유리 필름 및/또는 기재 상에 접착제를 도포하고, 당해 접착제를 개재하여, 유리 필름과 기재를 적층한 후, 당해 접착제를 경화시키는 방법 등을 들 수 있다. (i) 의 방법에 의하면, 기재를 갖지 않는 수지 테이프를 구비하는 적층체 A 를 얻을 수 있다. (ii) 의 방법에 의하면, 기재와 접착제층으로 구성된 수지 테이프를 구비하는 적층체 A 를 얻을 수 있다. 접착제의 도포 및 기재의 공급, 그리고 접착제의 경화는, 장척상 유리 필름을 반송하면서, 연속적으로 실시하는 것이 바람직하다. 하나의 실시형태에 있어서는, 접착제의 도포 및 기재의 공급은, 유리 필름을 제조한 후, 당해 유리 필름을 권취하지 않고 그대로 반송하면서 실시된다. 이 때, 수지 테이프의 고정에 제공되는 유리 필름은 귀부가 부착된 유리 필름이어도 된다. 귀부가 부착된 유리 필름이란, 유리 필름 성형시에 폭 방향 양단이 기계적으로 유지되어 발생하는 유리 필름 폭 방향 단부에 발생하는 후육 부분 (귀부) 을 갖는 유리 필름을 의미한다. 수지 테이프는, 귀부의 내측에 형성될 수 있다.
접착제의 도포 방법으로는, 예를 들어, 에어 닥터 코팅, 블레이드 코팅, 나이프 코팅, 리버스 코팅, 트랜스퍼 롤 코팅, 그라비아 롤 코팅, 키스 코팅, 캐스트 코팅, 스프레이 코팅, 슬롯 오리피스 코팅, 캘린더 코팅, 전착 코팅, 딥 코팅, 다이 코팅 등의 코팅법 ; 플렉소 인쇄 등의 볼록판 인쇄법, 다이렉트 그라비아 인쇄법, 오프셋 그라비아 인쇄법 등의 오목판 인쇄법, 오프셋 인쇄법 등의 평판 인쇄법, 스크린 인쇄법 등의 공판 인쇄법 등의 인쇄법 등을 들 수 있다.
접착제의 경화 방법은, 접착제의 종류에 따라, 임의의 적절한 방법이 채용될 수 있다. 하나의 실시형태에 있어서는, 접착제는 자외선 조사 또는 가열 처리에 의해 경화시킬 수 있다. 자외선 조사의 조건은, 예를 들어, 조사 적산 광량이 100 mJ/㎠ ∼ 2000 mJ/㎠ 이고, 바람직하게는 200 mJ/㎠ ∼ 1000 mJ/㎠ 이다.
귀부가 부착된 유리 필름에 수지 테이프를 고정시키는 경우, 수지 테이프 적층 후에, 귀부를 슬릿하여 제거하는 것이 바람직하다. 바람직하게는, 수지 테이프 적층 후, 유리 필름-수지 복합체의 권취 전에, 귀부가 제거된다. 귀부를 제거하는 수법으로는, 예를 들어, 기계적으로 유리를 절삭하는 방법, 유리 표면에 흠집 (스크라이브) 을 형성하여 열이나 굽힘 응력에 의해 균열을 성장 (브레이크) 시키는 방법, 레이저 광의 조사에 의해 유리 필름의 분단을 실시하는 방법 등을 들 수 있다. 레이저 광원으로는, 예를 들어, CO2 레이저, YAG 레이저 등을 들 수 있다.
하나의 실시형태에 있어서는, 수지 테이프 적층 후 (또한, 필요에 따라 귀부를 슬릿한 후) 에 얻어진 적층체 A 는, 일단, 롤상으로 권취된 후에, 수지층과 적층될 수 있다. 본 발명에 있어서는, 적층체 A 가 수지 테이프를 갖기 때문에 유리 필름의 파손 (보다 상세하게는, 유리 필름의 유효 영역의 파손) 을 방지하여, 수지층을 적층할 수 있다. 다른 실시형태에 있어서는, 적층체 A 를 형성한 후, 권취하지 않고 연속하여, 수지층의 적층이 실시될 수 있다. 수지층은, 예를 들어, 수지 필름을 임의의 적절한 점착제층 또는 접착제층을 개재하여 적층하거나, 수지층 형성용 조성물을 도포하여 건조시키는 등의 방법에 의해 형성할 수 있다. 수지 조성물의 도포 방법 및 건조 방법으로는, 임의의 적절한 방법이 채용될 수 있다.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 전혀 한정되는 것이 아니다.
[제조예 1]
(접착제의 조제)
에폭시계 수지 (다이셀 화학 공업사 제조, 상품명 「셀록사이드 2021P」), 에폭시계 수지 (다이셀 화학 공업사 제조, 상품명 「EHPE3150」), 옥세탄계 수지 (토아 합성사 제조, 상품명 「아론 옥세탄 OXT-221」), 에폭시기 말단 커플링제 (신에츠 화학 공업사 제조, 상품명 「KBM-403」), 및 중합 개시제 (산아프로 주식회사 제조 CPI101A) 를, 60 : 10 : 20 : 4 : 2 의 비율로 혼합하여, 자외선 경화성의 접착제를 준비하였다.
[제조예 2] 편광판 A 의 준비
(편광자의 준비)
먼저, 비정성 PET 기재에 9 ㎛ 두께의 PVA 층이 제막된 적층체를 연신 온도 130 ℃ 의 공중 보조 연신에 의해 연신 적층체를 생성하고, 다음으로, 연신 적층체를 염색에 의해 착색 적층체를 생성하고, 추가로 착색 적층체를 연신 온도 65 도의 붕산수 중 연신에 의해 총연신 배율이 5.94 배가 되도록 비정성 PET 기재와 일체로 연신된 4 ㎛ 두께의 PVA 층을 포함하는 광학 필름 적층체를 생성하였다. 이와 같은 2 단 연신에 의해 비정성 PET 기재에 제막된 PVA 층의 PVA 분자가 고차로 배향되고, 염색에 의해 흡착된 요오드가 폴리요오드 이온 착물로서 일 방향으로 고차로 배향된 고기능 편광자를 구성하는, 두께 4 ㎛ 의 PVA 층을 포함하는 광학 필름 적층체를 생성할 수 있었다.
(아크릴계 필름의 준비)
글루타르이미드 고리 단위를 갖는 메타크릴 수지 펠릿을, 100.5 ㎪, 100 ℃ 에서 12 시간 건조시켜, 단축의 압출기로 다이스 온도 270 ℃ 에서 T 다이로부터 압출하여 필름상으로 성형하였다. 이 필름을, 반송 방향 (MD 방향) 으로 수지의 Tg 보다 10 ℃ 높은 분위기하에서 연신하고, 이어서 필름 반송 방향과 직교하는 방향 (TD 방향) 으로 수지의 Tg 보다 7 ℃ 높은 분위기하에서 연신하여, 두께 40 ㎛ 의 아크릴계 필름을 얻었다.
(경화형 접착제의 준비)
접착제로서, N-하이드록시에틸아크릴아미드 HEAA (쿄진사 제조) 를 35 중량부, N-아크릴로일모르폴린 ACMO (쿄진사 제조) 를 45 중량부, 폴리프로필렌글리콜디아크릴레이트 TPGDA (토아 합성사 제조, 「상품명」 아로닉스 M-220) 를 25 중량부, 광 중합성 개시제 (치바·스페셜티·케미컬즈사 제조, 상품명 「이르가큐어 184」) 를 3 중량부와, 또 다른 하나의 광 중합 개시제 (닛폰 화약사 제조, 상품명 「KAYACUREDETX-S」) 를 1.5 중량부 첨가하였다.
(편광판의 제작)
PET 필름 상에 제작된 편광자에 상기 경화형 접착제를 도포 두께를 약 1 ㎛ 로 하여 도포하였다. 이어서 접착층에 상기 40 ㎛ 의 아크릴계 필름을 첩합하였다. PET 필름측으로부터 컨베이어식 UV 조사 장치 (fusion 사 제조), 피크 UV 조도 ; 1600 ㎽/㎠, UV 적산 광량 ; 1000 mJ/㎠ (파장 380 ∼ 440 ㎚) 의 자외선을 조사한 접착제를 경화시키고, 추가로 70 ℃ 에서 2 분간 건조시켰다. 마지막으로 아크릴계 필름과 편광자, PET 필름이 적층된 적층체로부터, PET 필름을 박리하여 아크릴계 필름 (보호 필름) 과 편광자의 적층체 (두께가 44 ㎛ 인 편광판 A) 를 얻었다.
[실시예 1]
오버 다운 드로우법에 의해, 귀부가 부착된 유리 필름 (귀부의 두께 : 1 ㎜, 유효 영역의 두께 : 100 ㎛, 폭 1500 ㎜) 을 성형하였다.
귀부가 부착된 유리 필름의 일방의 면의 폭 방향 양단 근방에, 폴리에틸렌테레프탈레이트 기재 (폭 25 ㎜) 를, 제조예 1 에서 준비한 접착제를 개재하여, 적층하였다. 그 후, 접착제에 자외선을 조사하여, 폭 방향 양단 근방에 선상의 수지 테이프를 구비하는 귀부가 부착된 유리 필름을 얻었다.
이어서, 파장 10.6 ㎛ 의 CO2 레이저를 조사하여, 귀부를 연속적으로 제거하여 적층체 A (폭 : 450 ㎜) 를 얻었다.
적층체 A 의 수지 테이프를 배치하고 있지 않은 측의 면에, 제조예 2 에서 제작한 편광판 A (폭 : 480 ㎜) 를, 접착제를 개재하여, 연속적으로 적층하였다.
또한, 유리 필름 상의 수지 테이프의 폭 방향 외측에, 보호층 (폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 두께 : 75 ㎛) 을, 양면 테이프를 개재하여, 연속적으로 적층하였다. 수지 테이프와 보호층은 접하도록 하여, 배치하였다.
상기와 같이 하여, 도 3 에 나타내는 바와 같은 유리 필름-수지 복합체를 형성하고, 당해 유리 필름-수지 복합체를 권취하였다.
또한, 유리 필름-수지 복합체에 있어서, 보호층의 폭 (Lp) 은 20 ㎜, 보호층의 연장부 (유리 필름으로부터 연장되는 부분) 의 폭 (L3) 은 15 ㎜, 보호층의 편광판 A 로부터 연장되는 부분의 폭 (L4) 은 0 ㎜ 로 하였다.
[실시예 2 ∼ 4]
보호층의 연장부 (유리 필름으로부터 연장되는 부분) 의 폭 (L3) 및 보호층의 편광판 A 로부터 연장되는 부분의 폭 (L4) 을 표 1 에 나타내는 바와 같이 한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여, 유리 필름-수지 복합체를 얻었다.
[비교예 1]
실시예 1 과 동일하게 하여, 적층체 A 와 편광판 A 의 적층체를 형성하였다.
보호층 (폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 두께 : 75 ㎛) 을, 유리 필름의 단면에 접하도록 하여 편광판 A 상에만 배치하였다 (유리 필름 상에는 보호층을 배치하지 않았다).
보호층의 편광판 A 로부터 연장되는 부분의 폭 (L4') 은 0 ㎜ 로 하였다.
[비교예 2 ∼ 3]
보호층의 편광판 A 로부터 연장되는 부분의 폭 (L4') 을 표 1 에 나타내는 바와 같이 한 것 이외에는, 비교예 1 과 동일하게 하여, 유리 필름-수지 복합체를 얻었다.
＜평가＞
실시예 및 비교예에서 얻어진 유리 필름-수지 복합체에 대하여, 하기의 방법으로 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
(1) 컬릿 비산
실시예 및 비교예의 방법으로 유리 필름-수지 복합체를 형성하여 롤상으로 권취하고 있을 때 및 권취 후 롤을 반송하고 있을 때에, 유리 컬릿이 비산하는지 여부를 확인하였다.
유리 컬릿의 비산이 없고 유리 필름의 유효 영역에 유리 컬릿이 부착되지 않은 경우를 합격 (표 중, ○), 유리 컬릿이 비산하여 유리 필름의 유효 영역에 유리 컬릿이 부착되었을 경우를 불합격 (표 중, ×) 으로 하였다.
또한, 유리 컬릿 기인의 유리 필름의 균열을 확인하고, 당해 균열 없이 1000 m 의 연속 반송이 가능했던 경우를 합격 (표 중, ○), 당해 균열이 발생했을 경우를 불합격 (표 중, ×) 으로 하였다.
(2) 밀림
실시예 및 비교예의 방법으로 유리 필름-수지 복합체를 형성할 때, 유리 필름/수지층 (편광판 A) 적층체에 대한 보호층 첩합시, 및 유리 필름-수지 복합체의 권취시에, 보호층 단부의 접힘·주름의 발생을 확인하였다.
보호층 단부의 접힘·주름 없이 1000 m 의 연속 반송이 가능했던 경우를 합격 (표 중, ○), 보호층 단부의 접힘·주름이 발생했을 경우를 불합격 (표 중, ×) 으로 하였다.
(3) 권취
실시예 및 비교예의 방법으로 유리 필름-수지 복합체 (길이 : 1000 m) 를 형성하고, 유리 필름-수지 복합체를 롤상 (직경 : 1 m) 으로 했을 때에, 단부 (보호층 연장부) 가 처져서 문제 (연장부의 얽힘 등) 가 발생하는지 여부를 확인하였다.
문제가 발생하지 않은 경우를 합격 (표 중, ○), 문제가 발생했을 경우를 불합격 (표 중, ×) 으로 하였다.
(4) 단부 보호
상기 (3) 과 동일하게, 유리 필름-수지 복합체를 롤상으로 하고, 그 롤 상의 유리 필름-수지 복합체를 롤 축 방향이 수평이 되도록 리프터에 장착하였다. 리프터에 장착시에 롤상의 유리 필름-수지 복합체의 단면이 스토퍼에 닿은 충격에 의해, 컬릿의 비산 및 유리 필름의 균열이 발생해 있지 않은지, 롤로부터 유리 필름-수지 복합체를 계속 내보내 확인하였다.
컬릿의 비산 및 유리 필름의 균열이 없었던 경우를 우수 (표 중, ○), 컬릿의 비산이 발생했지만 유리 필름의 균열은 발생하지 않은 경우를 양호 (표 중, △), 컬릿의 비산 및 유리 필름의 균열이 발생했을 경우를 불합격 (표 중, ×) 으로 하였다.
Figure 112020111581373-pct00002
표 1 로부터 분명한 바와 같이, 본 발명의 유리 필름-수지 복합체에 의하면, 유리 필름의 파손이 방지되어, 장척의 유리 필름을 구비하는 적층체의 제조가 가능해진다. 또한, 실시예에서 얻어진 유리 필름-수지 복합체는, 당해 유리 필름-수지 복합체를 권취하여 롤 형상으로 한 후, 당해 롤로부터 계속 내보낼 때에도, 컬릿의 비산은 볼 수 없었다.
또한, 보호층의 연장부의 폭 (L3), 및, 보호층의 편광판 A 로부터 연장되는 부분의 폭 (L4) 을 적절한 폭으로 함으로써, 가공 상의 트러블, 특히, 유리 필름-수지 복합체를 롤상으로 권취할 때의 트러블을 방지할 수 있었다.
10 ; 장척상 유리 필름
20 ; 수지 테이프
21 ; 접착제층
22 ; 기재
30 ; 보호층
31 ; 연장부
40 ; 수지층
100 ; 유리 필름-수지 복합체

Claims (9)

  1. 장척상 유리 필름과,
    그 장척상 유리 필름의 적어도 편면에 배치되고, 그 장척상 유리 필름의 1 면 내에서, 적어도 그 장척상 유리 필름의 폭 방향 양단의 근방에, 선상으로 형성된 수지 테이프와,
    장척상 유리 필름의 수지 테이프가 배치된 면의 폭 방향 양단 근방에서 수지 테이프의 폭 방향 외측에 배치된 보호층과,
    장척상 유리 필름의 편면에 배치된 수지층을 구비하고,
    그 수지 테이프가, 기재와 그 기재의 편측에 배치된 접착제층을 구비하고, 그 접착제층이 장척상 유리 필름 상에 직접 배치되며,
    그 수지 테이프의 폭 (Lt) (㎜) 과, 그 장척상 유리 필름의 영률 (Eg) (㎬) 과, 그 기재의 영률 (Es) (㎬) 과, 그 장척상 유리 필름의 두께 (Tg) (㎛) 와, 그 기재의 두께 (Ts) (㎛) 가, 하기 식 (1) 의 관계를 가지고,
    하기 식 (1) 안의 α 가, 1.1 이상인, 유리 필름-수지 복합체.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 수지층이, 상기 장척상 유리 필름의 상기 수지 테이프가 배치된 면과는 반대측의 면에 배치되어 있는, 유리 필름-수지 복합체.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 수지층이, 상기 장척상 유리 필름보다 광폭인, 유리 필름-수지 복합체.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 보호층이, 장척상 유리 필름으로부터 폭 방향으로 연장되는 연장부를 갖는, 유리 필름-수지 복합체.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 연장부의 폭이, 0 ㎜ 를 초과하고 200 ㎜ 이하인, 유리 필름-수지 복합체.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 수지 테이프의 폭 (Lt) 과 상기 장척상 유리 필름의 폭 (Lg) 이, 10 ≤ Lg/Lt ≤ 200 의 관계를 가지고 있는, 유리 필름-수지 복합체.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 장척상 유리 필름의 폭 방향 양단의 근방에 형성된 상기 수지 테이프와 유리 필름 단부의 간격 (L1) 과 장척상 유리 필름의 폭 (Lg) 이, 10 ≤ Lg/L1 ≤ 1500 의 관계를 가지고 있는, 유리 필름-수지 복합체.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 장척상 유리 필름의 폭 방향 양단의 근방에 형성된 수지 테이프끼리의 간격 (L2) 이, 장척상 유리 필름의 폭 (Lg) 에 대하여, 50 ％ 이상 100 ％ 미만인, 유리 필름-수지 복합체.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    롤상인, 유리 필름-수지 복합체.
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