CN112004671A - 玻璃膜-树脂复合体 - Google Patents

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佐藤启介
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稻垣淳一
岸敦史
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Abstract

本发明提供一种玻璃膜‑树脂复合体，该玻璃膜‑树脂复合体可防止玻璃膜破损，可以制造长条的玻璃膜。本发明的玻璃膜‑树脂复合体具备：长条状玻璃膜；树脂带，其配置于该长条状玻璃膜的至少一面，且以线状设置于该长条状玻璃膜的一面内的至少该长条状玻璃膜的宽度方向两端附近；保护层，其配置于长条状玻璃膜的配置有树脂带的一面的宽度方向两端附近的树脂带的宽度方向外侧；以及树脂层，其配置于长条状玻璃膜的一面。

Description

玻璃膜-树脂复合体
技术领域
本发明涉及一种玻璃膜-树脂复合体。
背景技术
近年，从运送性、收纳性、设计性的观点考虑，液晶显示元件、使用有机EL的显示/照明元件以及太阳能电池向轻质、薄型化发展，而且开发也向利用辊对辊工艺的连续生产发展。作为使这些元件等所用的玻璃具有挠性的方法，提出了使用极薄的薄玻璃(以下也称为“玻璃膜”)。玻璃膜具有挠性，可卷取成卷状，因此可以通过辊对辊工艺进行加工。至今为止，已有关于使用辊对辊工艺对玻璃膜加工偏振片、透明电极等的方法等的公开(例如专利文献1)。
玻璃材原本就因其脆弱性而有处理性差的问题，而薄至可以卷取成卷状的玻璃膜的处理性的问题更为显著。特别是玻璃膜在具有可以通过辊对辊工艺进行加工的优点的同时，也有难以无破损地连续制造/加工的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：美国专利第8525405号说明书
发明内容
发明所要解决的问题
本发明为了解决上述现有问题而成，其目的在于提供一种玻璃膜-树脂复合体，该玻璃膜-树脂复合体可防止玻璃膜破损，且可制造具备长条玻璃膜的层叠体。
解决问题的方法
本发明的玻璃膜-树脂复合体具备：
长条状玻璃膜，
树脂带，其配置于该长条状玻璃膜的至少一面，且以线状设置于该长条状玻璃膜的一面内的至少该长条状玻璃膜的宽度方向两端附近，
保护层，其配置于长条状玻璃膜的配置有树脂带的一面的宽度方向两端附近的树脂带的宽度方向外侧，以及
树脂层，其配置于长条状玻璃膜的一面。
在一实施方式中，上述树脂层配置于上述长条状玻璃膜的与配置有上述树脂带的一面相反侧的一面。
在一实施方式中，上述树脂层比上述长条状玻璃膜宽。
在一实施方式中，上述保护层具有从长条状玻璃膜沿宽度方向伸出的伸出部。
在一实施方式中，上述伸出部的宽度大于0mm且为200mm以下。
在一实施方式中，上述树脂带的宽度Lt与上述长条状玻璃膜的宽度Lg具有10≤Lg/Lt≤200的关系。
在一实施方式中，设置于上述长条状玻璃膜的宽度方向两端附近的上述树脂带与玻璃膜端部的间隔L1、与长条状玻璃膜的宽度Lg具有10≤Lg/L1≤1500的关系。
在一实施方式中，相对于长条状玻璃膜的宽度Lg，设置于上述长条状玻璃膜的宽度方向两端附近的树脂带彼此间的间隔L2为50％以上且小于100％。
在一实施方式中，上述玻璃膜-树脂复合体为卷状。
发明的效果
根据本发明，可提供一种玻璃膜-树脂复合体，该玻璃膜-树脂复合体可防止玻璃膜破损，且可制造具备长条玻璃膜的层叠体。
附图说明
图1(a)是本发明的一实施方式的玻璃膜-树脂复合体的示意截面图，(b)是本发明的一实施方式的玻璃膜-树脂复合体的示意俯视图。
图2是本发明的另一实施方式的玻璃膜-树脂复合体的示意截面图。
图3是本发明的另一实施方式的玻璃膜-树脂复合体的示意截面图。
图4是本发明的另一实施方式的玻璃膜-树脂复合体的示意截面图。
图5是本发明的另一实施方式的玻璃膜-树脂复合体的示意截面图。
图6是本发明的另一实施方式的玻璃膜-树脂复合体的示意截面图。
图7是本发明的另一实施方式的玻璃膜-树脂复合体的示意截面图。
符号说明
10 长条状玻璃膜
20 树脂带
21 粘接剂层
22 基材
30 保护层
31 伸出部
40 树脂层
100 玻璃膜-树脂复合体
具体实施方式
A.玻璃膜-树脂复合体的整体构成
图1(a)是本发明的一实施方式的玻璃膜-树脂复合体的示意截面图，图1(b)是本发明的一实施方式的玻璃膜-树脂复合体的示意俯视图。玻璃膜-树脂复合体100具备：长条状玻璃膜10；树脂带20，其配置于长条状玻璃膜10的至少一面；保护层30，其配置于长条状玻璃膜10的配置有树脂带20的一面的宽度方向两端附近；以及树脂层40，其配置于长条状玻璃膜10的一面。树脂带20以线状设置于长条状玻璃膜10的一面内的至少长条状玻璃膜10的宽度方向(图1中的方向W)两端附近。保护层30配置于长条状玻璃膜10的配置有树脂带20的一面的宽度方向两端附近的树脂带20的宽度方向外侧。
树脂带20具备粘接剂层21，且根据需要进一步具备基材22(详细内容在后面叙述)。粘接剂层21直接配置(固定)于长条状玻璃膜10上(即不隔着其它层而配置(固定))。在本发明中，通过利用具备粘接剂层的树脂带保护长条状玻璃膜(有时也简称为玻璃膜)，树脂带可抑制以产生于玻璃膜的宽度方向端部的裂纹为起点的破坏传播，可防止该玻璃膜破坏。本发明的玻璃膜-树脂复合体即使弯曲也不易发生断裂等不良情况，如果使用玻璃膜-树脂复合体，则可连续地对玻璃膜进行制造、加工。本说明书中，“粘接剂层”是指由粘接剂形成的层，“粘接剂”是指固化而发挥剥离阻力者。“粘接剂层”与由不固化就发挥剥离阻力的粘合剂构成的粘合剂层有明确区别。在一实施方式中，上述玻璃膜-树脂复合体如下所述地构成：在尝试将树脂带从长条状玻璃膜剥离时，在树脂带与长条状玻璃膜的界面不会发生界面破坏。
如上所述，保护层30配置于长条状玻璃膜10的宽度方向两端附近的树脂带20的宽度方向外侧。在一实施方式中，将保护层30隔着任意适当的粘合剂层或粘接剂层50粘贴至长条状玻璃膜10。在本发明中，通过在玻璃膜的宽度方向端部附近配置保护层，从而可将玻璃膜在该位置破损时所产生的玻璃屑阻止于破损位置，因此可防止其附着于玻璃膜的有效部分(中央部分)。附着于玻璃膜的有效部分的玻璃屑不仅会在使用玻璃膜的制品中成为异物而成为外观缺陷的原因，也会在将该玻璃膜卷取成卷状时成为裂纹产生的原因。如果使用本专利发明的玻璃膜-树脂复合体，则可防止这些不良情况，可连续地对玻璃膜进行制造、加工，而没有异物附着。
在一实施方式中，如图1所示，树脂层40配置于长条状玻璃膜10的配置有树脂带20的一面相反侧的一面(未配置树脂带20的一面)。
图2是本发明的另一实施方式的玻璃膜-树脂复合体的示意截面图。在该玻璃膜-树脂复合体200中，在长条状玻璃膜10的配置有树脂带20的一面配置有树脂层40。在将树脂带20与树脂层40配置于同一面时，优选将树脂层40配置于树脂带20的宽度方向内侧。此时，树脂层40与树脂带20可以相接，也可以分离。
另外，树脂层40的宽度与长条状玻璃膜10的宽度可以如图1等所示地相同，也可以如图2及图3等所示地不同。在一实施方式中，如图3所示，树脂层40配置于未配置树脂带20的一面时，树脂层40比长条状玻璃膜10宽。例如，相对于长条状玻璃膜10的宽度，树脂层40的宽度可以大于100％且小于150％(优选为110％～130％)。
如图1～图3等所示，优选保护层30从长条状玻璃膜10沿宽度方向伸出，保护层30的外侧端部位于比长条状玻璃膜10的端部更靠近宽度方向外侧。详细内容在后面叙述。
本说明书中，“长条状”是指长度相对于宽度足够长的细长形状，例如包含长度相对于宽度为10倍以上的细长形状、优选为20倍以上的细长形状。本发明玻璃膜-树脂复合体的长度优选为50m以上，更优选为100m以上，进一步优选为500m以上。根据本发明，可有效防止玻璃膜破损，因此可以对以往无法连续制造、加工的长度(例如500m以上)的玻璃膜进行处理。玻璃膜长度的上限没有特别限制，例如为1000m。
在一实施方式中，本发明玻璃膜-树脂复合体以卷状提供。
在一实施方式中，本发明的玻璃膜-树脂复合体中的玻璃膜与树脂层的层叠体(玻璃膜/树脂层层叠体)为制品或半成品。将配置有树脂带的部分及其外侧排除后将玻璃膜/树脂层层叠体供于使用。例如可在形成本发明的玻璃膜-树脂复合体并根据要求经过给定工序后，利用切缝等方法将配置有树脂带的部分及其外侧排除，从得到玻璃膜/树脂层层叠体。以下，将最终未被排除而使用的玻璃膜的区域也称为玻璃膜的有效区域。换言之，上述玻璃膜由以下区域构成：预定在之后实际应用且未配置树脂带的有效区域；以及预定与树脂带一起被排除的区域。
B.树脂带
B-1.树脂带的配置
如上所述，树脂带20以线状设置于一面内的至少于长条状玻璃膜10的宽度方向两端附近。即，在长条状膜10的至少一面至少设置2条树脂带20。树脂带20优选为连续的直线状。相对于长条状玻璃膜10的长度，树脂带20的长度优选为80％以上，更优选为90％以上，最优选为100％。即最优选将树脂带20设置于长条状玻璃膜10的全长。
各树脂带20的宽度Lt优选为3mm～100mm，更优选为5mm～60mm，进一步优选为10mm～50mm。如果为这样的范围，则可更有效地抑制在玻璃膜上产生的裂纹的进展。
各树脂带20的宽度Lt与长条状玻璃膜的宽度Lg优选具有10≤Lg/Lt≤200的关系，更优选具有15≤Lg/Lt≤100的关系。如果具有这样的关系，则可更有效地抑制在玻璃膜上产生的裂纹的进展。
相对于长条状玻璃膜的宽度Lg，一面内的树脂带20的宽度Lt的合计长度优选小于50％，更优选为40％以下，进一步优选为30％以下，特别优选为20％以下。相对于长条状玻璃膜的宽度Lg，树脂带20的宽度Lt的合计长度的下限优选为5％以上，更优选为10％以上。“树脂带的宽度Lt的合计长度”是指，对设置的多条树脂带合计其宽度Lt而得到的长度。另外，如后所述，在玻璃膜的两面设置树脂带时，“一面内的树脂带宽度Lt的合计长度”是指各面分别的树脂带宽度Lt的合计长度。
树脂带20厚度的下限优选为1μm以上，更优选为10μm以上，进一步优选为30μm以上。树脂带20厚度的上限优选为200μm以下，更优选为150μm以下，进一步优选为100μm以下。另外，对于“树脂带厚度”而言，树脂带如后所述地由基材和粘接剂层构成时，是指基材与粘接剂层的合计厚度，树脂带仅由粘接剂层构成时，是指粘接剂层的厚度。
设置的多条树脂带分别可以为相同宽度也可以为不同宽度。设置的多条树脂带分别可以为相同长度也可以为不同长度。设置的多条树脂带分别可以为相同厚度也可为以不同厚度。
设置于长条状玻璃膜的宽度方向两端附近的树脂带与玻璃膜端部的间隔L1(最短间隔)优选为50mm以下，更优选为20mm以下，进一步优选为10mm以下，特别优选为0mm～5mm。
设置于长条状玻璃膜的宽度方向两端附近的树脂带与玻璃膜端部的间隔L1、与长条状玻璃膜的宽度Lg优选具有10≤Lg/L1≤1500的关系，更优选具有30≤Lg/L1≤500的关系。
相对于长条状玻璃膜的宽度Lg，设置于长条状玻璃膜的宽度方向两端附近的树脂带彼此间的间隔L2优选为50％～100％，更优选为70％～90％。如果在这样的范围内，则可更有效地抑制在玻璃膜上产生的裂纹的进展，而且即使产生玻璃屑时，也可以更良好地防止该玻璃屑附着于有效区域。
图4(a)及图4(b)是本发明的一实施方式的玻璃膜-树脂复合体的示意截面图。该玻璃膜-树脂复合体300、300’在长条状玻璃膜10的一面具备多于2条(在图式例中为4条)树脂带20。如果为这样的方式的玻璃膜-树脂复合体，则可以在宽度方向上分成2份而得到在宽度方向两端附近具备树脂带的长条状玻璃膜/树脂层层叠体。另外，图4(a)示出将树脂层40配置于与配置有树脂带20的一面相反侧的一面的方式，图4(b)示出将树脂层40配置于配置有树脂带20的一面的方式。
树脂带的条数优选为偶数条。如果树脂带的条数为偶数条，则可得到多片在宽度方向两端附近具备树脂带的长条状玻璃膜/树脂层层叠体。在一实施方式中，长条状玻璃膜的每一面配置有4条以上树脂带。
在一实施方式中，在弯曲时成为外侧(凸侧)的一面设置有树脂带。裂纹进展在拉伸应力发挥作用的面显著产生，因此，如果在弯曲后成为外侧(凸侧)的一面设置树脂带，则可有效地防止裂纹进展。在本实施方式中，例如可在将玻璃膜-树脂复合体卷绕成卷状时成为卷外侧的一面设置树脂带。
图5是本发明的一实施方式的玻璃膜-树脂复合体的示意截面图。该玻璃膜-树脂复合体400在长条状玻璃膜10的两面具备树脂带20。在本实施方式中，可以在一面(表面)设置2条以上树脂带20，并在另一面(背面)设置2条以上树脂带20。设置于一面的树脂带20的条数与设置于另一面的树脂带20的条数优选为相同的数。
如果将树脂带设置于玻璃膜的两面，则不论是否为弯曲方向，都能有效地防止裂纹进展。该构成的玻璃膜-树脂复合体在供于具备多个运送辊的制造/加工线时特别有用，即使向表面或背面的任一方向弯曲，也可防止玻璃膜破损。
在一实施方式中，如图5所示，设置于表面的树脂带与设置于背面的树脂带隔着玻璃膜对置。在另一实施方式中，如图6所示，将配置于表面的树脂带与配置于背面的树脂带以不对置的方式设置。通过将位于表面和背面的树脂带以不对置即错开的方式配置，可防止卷取玻璃膜-树脂复合体时的不良情况。
上述图1～图6及下述图7所示的实施方式可适宜组合。
B-2.树脂带的构成
在一实施方式中，树脂带如图1所示，具备基材22和配置于基材的一面的粘接剂层21。在另一实施方式中，树脂带仅由粘接剂层构成。
上述基材可由任意适当的材料构成。在一实施方式中，基材由任意适当的树脂材料构成。作为构成基材的树脂，可列举例如聚乙烯、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚偏二氯乙烯、聚丙烯、聚乙烯醇、聚酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚丙烯腈、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、聚酰胺类树脂、纤维素、有机硅类树脂等。
上述基材也可具备有底涂层。构成底涂层的材料使用可提高与粘接剂层的密合性的材料。底涂层的材料可列举例如聚酯类树脂、聚碳酸酯类树脂、环氧类树脂、醇酸类树脂、丙烯酸类树脂、脲类树脂、氨基甲酸酯类树脂等。尤其是在使用利用聚酯类树脂的基材时，从粘接性的观点考虑，优选设置含有选自聚酯类树脂、丙烯酸类树脂、氨基甲酸酯类树脂的树脂的层作为底涂层。另外，为了提高与粘接剂层的密合性，也可以对基材实施电晕处理、等离子体处理等表面改性处理。
基材的厚度优选为2μm～200μm，更优选为10μm～150μm，进一步优选为20μm～100μm。
优选基材的宽度实质上与粘接剂层的宽度相同。宽度实质上相同是指宽度相差3mm以下(优选为1mm以下)。
在一实施方式中，各树脂带的宽度Lt(mm)、玻璃膜的杨氏模量Eg(GPa)、基材的杨氏模量Es(GPa)、玻璃膜的厚度Tg(μm)与基材的厚度Ts(μm)具有下述式(1)的关系。α是补强系数(mm·(μm)1/2)，为1.1以上。如果使用具有下述式(1)所示的宽度的树脂带，则可得到可更有效地抑制在玻璃膜上产生的裂纹的进展的玻璃膜-树脂复合体。
[数学式1]
Figure BDA0002739555480000081
需要说明的是，本说明书中，玻璃膜的杨氏模量Eg利用共振法(JIS R1602，测定温度：25℃)测定。另外，基材的杨氏模量Es可使用万能试验机(Autograph)在下述条件下进行测定。
<基材的杨氏模量测定方法>
测定温度：25℃
试样尺寸：厚度50μm、宽度2cm、长度15cm
卡盘间距离：10cm
拉伸速度：10mm/min
上述补强系数α(mm·(μm)1/2)优选为1.3以上，更优选为1.3～50。
构成树脂带的上述粘接剂层包含任意适当的粘接剂。在一实施方式中，可使用光固化性或热固化性粘接剂。构成粘接剂层的粘接剂可列举例如环氧类粘接剂、橡胶类粘接剂、丙烯酸类粘接剂、有机硅类粘接剂、氨基甲酸酯类粘合剂、它们的混合物等。
构成树脂带的上述粘接剂层的杨氏模量优选为1GPa以上，更优选为2GPa～10GPa。粘接剂层的杨氏模量可使用万能试验机(Autograph)在下述条件下进行测定。
<粘接剂层的杨氏模量测定方法>
测定温度：25℃
试样尺寸：厚度50μm、宽度2cm、长度15cm
卡盘间距离：10cm
拉伸速度：10mm/min
构成树脂带的上述粘接剂层的厚度优选为1μm～50μm，更优选为5μm～30μm。
C.保护层
如上所述，保护层30配置于配置有树脂带20的一面的宽度方向两端附近的树脂带20的宽度方向外侧。优选保护层30仅设置于长条状玻璃膜10的一面。相对于长条状玻璃膜10的长度，保护层30的长度优选为80％以上，更优选为90％以上，最优选为100％。即，最优选将保护层30设置于长条状玻璃膜10的全长。
各保护层30的宽度Lp优选为3mm～350mm，更优选为5mm～200mm，进一步优选为10mm～100mm，特别优选为15mm～60mm。如果在这样的范围内，则即使在长条状玻璃膜的宽度方向两端附近产生玻璃屑时，也可更良好地防止该玻璃屑附着于有效区域。
在一实施方式中，上述保护层30具有沿长条状玻璃膜10的宽度方向外侧伸出的伸出部31。如果具有这样的伸出部31，则可更良好地防止长条状玻璃膜10的端部破损。特别是将玻璃膜-树脂复合体制成卷状时特别有用。
上述伸出部的宽度L3优选大于0mm且为200mm以下，更优选为1mm～170mm，进一步优选为10mm～120mm，特别优选为20mm～100mm。如果在这样的范围内，则可更良好地防止长条状玻璃膜10的端部破损。并且，通过使伸出部31的宽度L3为200mm以下(更优选为170mm以下)，可在将玻璃膜-树脂复合体制成卷状时防止伸出部发生不需要的垂下，可以防止卷取时的障碍。另外，伸出部31的宽度L3是指长条状玻璃膜10的宽度方向端部与从该端部伸出的保护层的外侧端部之间的距离。
上述伸出部31的宽度L3与长条状玻璃膜的宽度Lg之比Lg/L3的下限优选为1.4，更优选为5，进一步优选为7.5，最优选为10。Lg/L3的上限优选为1500，更优选为1000，进一步优选为700，特别优选为500，最优选为300。如果在这样的范围内，则可在充分地确保玻璃膜的有效区域的同时，防止玻璃屑附着于玻璃膜的有效区域。
如图3所示，树脂层40比长条状玻璃膜10宽时，优选保护层的伸出部31伸出至树脂层40的宽度方向外侧。如果是这样的方式，则可更良好地防止长条状玻璃膜10端部的破损。优选树脂层40从长条状玻璃膜10伸出的部分与伸出部31隔着任意适当的粘合剂层或粘接剂层层叠在一起。如果是这样的方式，则可有效地保护长条状玻璃膜的端面。保护层30从树脂层40沿宽度方向伸出时，从树脂层40伸出的保护层30的宽度L4优选小于200mm，更优选小于150mm，进一步优选小于120mm，特别优选小于100mm。另外，在图3中，为了方便，图示出保护层在与玻璃膜及树脂层平行的状态下伸出，但该保护层也可追随玻璃膜及树脂层所形成的高度差而配置。
上述保护层的厚度优选为1μm～250μm，更优选为10μm～200μm，进一步优选为30μm～150μm。如果在这样的范围内，则可更良好地防止玻璃屑附着于玻璃膜的有效区域。
在一实施方式中，从长条状玻璃膜10的表面至保护层30的表面的高度(在长条状玻璃膜上的保护层与粘合剂层或粘接剂层的合计厚度)可以为树脂带的厚度以下。如果是这样的方式，则可制成可良好卷取的玻璃膜-树脂复合体。在另一实施方式中，从长条状玻璃膜10的表面至保护层30的表面的高度可以为树脂带的厚度以上。如果是这样的实施方式，则可更良好地防止玻璃屑附着于玻璃膜的有效区域。
树脂带20与保护层30可以相接，也可以分离。优选将保护层30以树脂带20的宽度方向外侧端面与保护层30的宽度方向内侧端面相接的方式配置。树脂带20与保护层30分离时，树脂带20与保护层30的距离优选为5mm以下，更优选为3mm以下，进一步优选为1mm以下。
上述保护层可由任意适当的材料构成。优选上述保护层由树脂膜形成。作为形成上述保护层的材料，可列举例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚丙烯、聚乙烯醇、聚酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚丙烯腈、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、聚酰胺类树脂、纤维素、有机硅类树脂等。其中，优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯。如果使用聚对苯二甲酸乙二醇酯，则可更良好地防止玻璃屑附着于玻璃膜的有效区域。并且，在保护层具有上述伸出部时，可防止伸出部发生不需要的垂下。
上述保护层可隔着任意适当的粘合剂层或粘接剂层粘贴于长条状玻璃膜。粘合剂层或粘接剂层可形成于保护层背面整面，也可形成于背面的一部分。在保护层具有伸出部时，在一实施方式中，如图1等所示，粘合剂层或粘接剂层形成于长条状玻璃膜上，而未形成于伸出部。另一实施方式中，如图7所示，粘合剂层或粘接剂层形成于长条状玻璃膜上、且也形成于伸出部的保护层背面。
D.树脂层
上述树脂层可根据玻璃膜/树脂层层叠体的用途制成任意适当的层。上述树脂层例如可为偏振片、光学膜、导电膜、调光膜等。以下，作为代表例，对偏振片进行说明。
上述偏振片具有起偏镜。起偏镜的厚度并无特别限制，可根据目的采用适当的厚度。该厚度代表性地为1μm～80μm左右。在一实施方式中，使用薄型起偏镜，该起偏镜的厚度优选为20μm以下，更优选为15μm以下，进一步优选为10μm以下，特别优选为6μm以下。
优选上述起偏镜在波长380nm～780nm中的任意波长下显示出吸收二色性。起偏镜的单体透射率优选为40.0％以上，更优选为41.0％以上，进一步优选为42.0％以上，特别优选为43.0％以上。起偏镜的偏振度优选为99.8％以上，更优选为99.9％以上，进一步优选为99.95％以上。
上述起偏镜优选为碘类起偏镜。更详细而言，上述起偏镜可由含碘的聚乙烯醇类树脂(以下，称为“PVA类树脂”)膜构成。
作为用于形成上述PVA类树脂膜的PVA类树脂，可采用任意适当的树脂。可列举例如聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物。聚乙烯醇可通过将聚乙酸乙烯酯皂化而得到。乙烯-乙烯醇共聚物可通过将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化而得到。PVA类树脂的皂化度通常为85摩尔％～100摩尔％，优选为95.0摩尔％～99.95摩尔％，更优选为99.0摩尔％～99.93摩尔％。皂化度按照JIS K6726-1994求出。通过使用这样的皂化度的PVA类树脂，可获得耐久性优异的起偏镜。皂化度过高时，存在凝胶化的担忧。
PVA类树脂的平均聚合度可以根据目的适当选择。平均聚合度通常为1000～10000，优选为1200～5000，更优选为1500～4500。需要说明的是，平均聚合度可以按照JISK 6726-1994求出。
作为上述起偏镜的制造方法，例如可列举：对PVA类树脂膜单体进行拉伸并染色的方法(I)；对具有树脂基材与聚乙烯醇类树脂层的层叠体(i)进行拉伸并染色的方法(II)等。方法(I)为本业界中众所周知的惯用方法，因此省略详细说明。上述制造方法(II)优选包括：对具有树脂基材与形成于该树脂基材的一侧的聚乙烯醇类树脂层的层叠体(i)进行拉伸并染色，在该树脂基材上制作起偏镜的工序。层叠体(i)可以通过在树脂基材上涂布包含聚乙烯醇类树脂的涂布液并干燥而形成。并且，层叠体(i)也可以通过将聚乙烯醇类树脂膜转印至树脂基材而形成。上述制造方法(II)的详细内容例如记载于日本特开2012-73580号公报中，本说明书引用该公报作为参考。
在一实施方式中，偏振片具备配置于起偏镜的至少一侧的保护膜。作为上述保护膜，可采用任意适当的树酯膜。作为保护膜的形成材料，例如可列举：聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯类树脂、三乙酸纤维素(TAC)等纤维素类树脂、降冰片烯类树脂等环烯烃类树脂、聚乙烯、聚丙烯等烯烃类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂等。其中，优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。此外，“(甲基)丙烯酸类树脂”是指丙烯酸类树脂和/或甲基丙烯酸类树脂。
在一实施方式中，作为上述(甲基)丙烯酸类树脂，使用具有戊二酰亚胺结构的(甲基)丙烯酸类树脂。具有戊二酰亚胺结构的(甲基)丙烯酸类树脂(以下也称为戊二酰亚胺树脂)记载于例如日本特开2006-309033号公报、日本特开2006-317560号公报、日本特开2006-328329号公报、日本特开2006-328334号公报、日本特开2006-337491号公报、日本特开2006-337492号公报、日本特开2006-337493号公报、日本特开2006-337569号公报、日本特开2007-009182号公报、日本特开2009-161744号公报、日本特开2010-284840号公报中。将这些记载作为参考引用至本说明书中。
上述保护膜与上述起偏镜隔着任意适当的粘接层层叠在一起。可以将制作起偏镜时使用的树脂基材在将保护膜与起偏镜层叠之前或层叠之后剥离。
上述保护膜的厚度优选为4μm～250μm，更优选为5μm～150μm，进一步优选为10μm～100μm，特别优选为10μm～50μm。
上述保护膜的弹性系数优选为1GPa～10GPa，更优选为2GPa～7GPa，进一步优选为2GPa～5GPa。如果在这样的范围内，则可得到耐穿刺性优异的光学膜。
E.玻璃膜
上述玻璃膜可采用任意适当的玻璃膜。上述玻璃膜根据组成进行分类时，例如可列举钠钙玻璃、硼酸玻璃、铝硅酸盐玻璃、石英玻璃等。另外，根据碱成分进行分类时，可列举例如无碱玻璃、低碱玻璃。上述玻璃的碱金属成分(例如，Na2O、K2O、Li2O)的含量优选为15重量％以下，更优选为10重量％以下。
上述玻璃膜的有效区域的厚度优选为30μm～150μm，更优选为50μm～140μm，进一步优选为70μm～130μm，特别优选为80μm～120μm。
玻璃膜的宽度Lg并无特别限定，优选为100mm～5000mm，更优选为200mm～3000mm，进一步优选为500mm～2000mm。
上述玻璃膜在波长550nm下的透光率优选为85％以上。上述玻璃膜在波长550nm下的折射率优选为1.4～1.65。
上述玻璃膜的密度优选为2.3g/cm3～3.0g/cm3，更优选为2.3g/cm3～2.7g/cm3。
上述玻璃膜的成形方法可采用任意适当的方法。代表性地，上述玻璃膜可以通过将含有二氧化硅、氧化铝等主原料、芒硝、氧化锑等消泡剂及碳等还原剂的混合物在1400℃～1600℃的温度下熔融，成形为薄板状后进行冷却而得到。上述玻璃膜的成形方法可列举例如流孔下引法、熔融法、浮制玻板法等。为了对通过这些方法成形成板状的玻璃膜进行薄板化、提高平滑性，可根据需要用氢氟酸等溶剂进行化学研磨。
F.玻璃膜-树脂复合体的制造方法
玻璃膜-树脂复合体可利用任意适当的方法形成。玻璃膜-树脂复合体例如可将树脂带固定至玻璃膜而形成层叠体A后，将树脂层层叠至层叠体A而形成。作为树脂带的固定方法，可列举例如：(i)在玻璃膜上涂布粘接剂并使其固化的方法；以及(ii)在玻璃膜和/或基材上涂布粘接剂，并通过该粘接剂将玻璃膜与基材层叠后，使该粘接剂固化的方法等。根据(i)的方法，可得到具备不具有基材的树脂带的层叠体A。根据(ii)的方法，可得到具备由基材与粘接剂层构成的树脂带的层叠体A。粘接剂的涂布及基材的供给、以及粘接剂的固化优选一边运送长条状玻璃膜一边连续进行。在一实施方式中，粘接剂的涂布及基材的供给在制造玻璃膜后、不卷取该玻璃膜而直接一边运送一边进行。此时，供于树脂带固定的玻璃膜也可为带耳部的玻璃膜。带耳部的玻璃膜是指具有在玻璃膜宽度方向端部产生的壁厚部分(耳部)的玻璃膜，该壁厚部分(耳部)是在玻璃膜成形时宽度方向两端被机械性保持而产生的部分。树脂带可设置于耳部的内侧。
作为粘接剂的涂布方法，可列举例如气刀涂布法、刮刀(blade)涂布法、刮涂法、反向涂布法、传送辊涂法、凹版辊涂法、吻涂法、涂铸法、喷涂法、狭缝涂布法、压延涂布法、电泳涂装法、浸涂法、模涂法等涂布法；及柔版印刷等凸版印刷法、直接凹版印刷法、间接凹版印刷法等凹版印刷法、胶版印刷(offset printing)法等平版印刷法、网版印刷法等孔版印刷法等印刷法等。
粘接剂的固化方法可根据粘接剂的种类采用任意适当的方法。在一实施方式中，粘接剂可通过照射紫外线或加热处理而固化。紫外线照射的条件例如照射累积光量为100mJ/cm2～2000mJ/cm2，更优选为200mJ/cm2～1000mJ/cm2。
将树脂带固定至带耳部的玻璃膜时，优选在层叠树脂带后将耳部切缝去除。优选在将树脂带层叠后且在卷取玻璃膜-树脂复合体前去除耳部。作为去除耳部的方法，可列举例如机械切削玻璃的方法、在玻璃表面设置伤痕(划线)并利用热、弯曲应力以使龟裂成长(破裂)的方法、利用激光照射对玻璃膜进行切断的方法等。激光光源可列举例如CO2激光、YAG激光等。
在一实施方式中，将树脂带层叠后(且根据要求将耳部切缝后)得到的层叠体A可先暂时卷取成卷状后，与树脂层层叠。在本发明中，由于层叠体A具有树脂带，因此可防止玻璃膜破损(更详细而言，玻璃膜的有效区域破损)而对树脂层进行层叠。在另一实施方式中，可以在形成层叠体A后不进行卷取而连续进行树脂层的层叠。树脂层例如可利用以下方法等形成：将树脂膜隔着任意适当的粘合剂层或粘接剂层层叠；涂布树脂层形成用组合物并使其干燥。作为树脂组合物的涂布方法及干燥方法，可采用任意适当的方法。
实施例
以下，通过实施例对本发明具体地进行说明，但本发明不受这些实施例的任何限定。
[制造例1]
(粘接剂的制备)
将环氧类树脂(Daicel化学工业株式会社制，商品名“CELLOXIDE 2021P”)、环氧类树脂(Daicel化学工业株式会社制，商品名“EHPE3150”)、氧杂环丁烷类树脂(东亚合成株式会社制，商品名“ARON OXETANE OXT-221”)、环氧基末端偶联剂(信越化学工业株式会社制，商品名“KBM-403”)及聚合引发剂(San-Apro Ltd.制CPI101A)以60：10：20：4：2的比率混合，准备了紫外线固化性粘接剂。
[制造例2]偏振片A的准备
(起偏镜的准备)
首先，对于在非晶性PET基材上成膜有厚9μm的PVA层的层叠体，通过拉伸温度130℃的气体氛围中辅助拉伸生成拉伸层叠体，接着，对于拉伸层叠体，通过染色生成着色层叠体，进一步通过拉伸温度65度的硼酸水溶液中拉伸将着色层叠体与非晶性PET基材一体地拉伸，以使总拉伸倍率成为5.94倍，生成了包含厚4μm的PVA层的光学膜层叠体。可以生成构成高功能起偏镜且包含厚度4μm的PVA层的光学膜层叠体，在该光学膜层叠体中，通过如上所述的2阶段拉伸，在非晶性PET基材上制膜的PVA层的PVA分子高度取向，通过染色而吸附的碘以多碘离子络合物的形式沿一个方向高度取向。
(丙烯酸类膜的准备)
将具有戊二酰亚胺环单元的甲基丙烯酸树脂颗粒在100.5kPa、100℃下干燥12小时，并用单螺杆挤出机在模具温度270℃下从T型模头挤出，成形为膜状。将该膜向运送方向(MD方向)在比树脂的Tg高10℃的气体环境中拉伸，接着向与膜运送方向正交的方向(TD方向)在比树脂的Tg高7℃的气体环境中拉伸，得到厚度40μm的丙烯酸类膜。
(固化型粘接剂的准备)
添加作为粘接剂的N-羟乙基丙烯酰胺HEAA(兴人株式会社制)35重量份、N-丙烯酰基吗啉ACMO(兴人株式会社制)45重量份、聚丙二醇二丙烯酸酯TPGDA(东亚合成株式会社制，“商品名”ARONIX M-220)25重量份、光聚合性引发剂(Ciba Specialty Chemicals公司制，商品名“IRGACURE 184”)3重量份以及另一种光聚合引发剂(日本化药公司制，商品名“KAYACUREDETX-S”)1.5重量份。
(偏振片的制作)
在PET膜上制作的起偏镜上涂布上述固化型粘接剂，使涂布厚度为约1μm。接着，在粘接层贴合上述40μm的丙烯酸类膜。从PET膜侧用运送带式UV照射装置(fusion公司制)照射峰值UV照度；1600mW/cm2、UV累积光量；1000mJ/cm2(波长380～440nm)的紫外线，使粘接剂固化，在70℃下干燥2分钟。最后从将丙烯酸类膜与起偏镜、PET膜层叠而成的层叠体剥离PET膜，得到了丙烯酸类膜(保护膜)与起偏镜的层叠体(厚度为44μm的偏振片A)。
[实施例1]
利用溢流下拉法将带耳部的玻璃膜(耳部的厚度：1mm，有效区域的厚度：100μm，宽度1500mm)成形。
在带耳部的玻璃膜的一面的宽度方向两端附近，通过制造例1中准备的粘接剂层叠聚对苯二甲酸乙二醇酯基材(宽度25mm)。之后，对粘接剂照射紫外线，得到在宽度方向两端附近具备线状树脂带的带耳部的玻璃膜。
接着，照射波长10.6μm的CO2激光，连续去除耳部，得到层叠体A(宽度：450mm)。
在层叠体A的未配置树脂带的一侧面，通过粘接剂连续层叠制造例2中制作的偏振片A(宽度：480mm)。
并且，在玻璃膜上的树脂带的宽度方向外侧，通过双面胶带连续层叠保护层(聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，厚度：75μm)。将树脂带与保护层以相接的方式配置。
如上所述，形成如图3所示的玻璃膜-树脂复合体，并对该玻璃膜-树脂复合体进行卷取。
另外，在玻璃膜-树脂复合体中，使保护层的宽度Lp为20mm、保护层的伸出部(从玻璃膜伸出的部分)的宽度L3为15mm、保护层从偏振片A伸出的部分的宽度L4为0mm。
[实施例2～4]
将保护层的伸出部(从玻璃膜伸出的部分)的宽度L3及保护层从偏振片A伸出的部分的宽度L4如表1所示地变更，除此以外，与实施例1同样地得到玻璃膜-树脂复合体。
[比较例1]
与实施例1同样地形成层叠体A与偏振片A的层叠体。
将保护层(聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，厚度：75μm)以与玻璃膜的端面相接的方式仅配置于偏振片A上(在玻璃膜上未配置保护层)。
使保护层从偏振片A伸出的部分的宽度L4’为0mm。
<比较例2～3>
将保护层从偏振片A伸出的部分的宽度L4’如表1所示地变更，除此以外，与比较例1同样地得到玻璃膜-树脂复合体。
<评价>
对于实施例及比较例中得到的玻璃膜-树脂复合体，通过下述方法进行了评价。将结果示于表1。
(1)玻璃屑飞散
确认在通过实施例及比较例的方法形成玻璃膜-树脂复合体并卷取成卷状时及卷取后运送卷时，玻璃屑是否会飞散。
无玻璃屑飞散且玻璃膜的有效区域无玻璃屑附着时，评价为合格(表中为〇)，玻璃屑飞散而玻璃膜的有效区域附着有玻璃屑时，评价为不合格(表中为×)。
另外，确认有无由玻璃屑造成的玻璃膜的裂纹，无该裂纹而可连续运送1000m时，评价为合格(表中为〇)，该裂纹产生时，评价为不合格(表中为×)。
(2)褶皱
确认通过实施例及比较例的方法形成玻璃膜-树脂复合体时，将保护层贴合至玻璃膜/树脂层(偏振片A)层叠体时及对玻璃膜-树脂复合体进行卷取时，保护层端部有无发生弯折/起皱。
可以连续运送保护层端部1000m而没有弯折/起皱时，评价为合格(表中为〇)，保护层端部法发生弯折或起皱时，评价为不合格(表中为×)。
(3)卷取
确认通过实施例及比较例的方法形成玻璃膜-树脂复合体(长度：1000m)并将玻璃膜-树脂复合体制成卷状(直径：1m)时，端部(保护层伸出部)是否会垂下而发生不良情况(伸出部的缠绕等)。
未发生不良情况时，评价为合格(表中为〇)，发生不良情况时，评价为不合格(表中为×)。
(4)端部保护
与上述(3)同样地将玻璃膜-树脂复合体制成卷状，并将该卷状玻璃膜-树脂复合体以辊轴方向成为水平的方式安装于升降机。从辊中送出玻璃膜-树脂复合体并确认安装于升降机时卷状玻璃膜-树脂复合体的端面有无因由接触制动器带来的冲击而产生玻璃屑飞散及玻璃膜的裂纹。
无玻璃屑飞散及玻璃膜的裂纹时，评价为优(表中为〇)，有玻璃屑飞散但无玻璃膜的裂纹产生时，评价为良(表中为△)，有玻璃屑飞散及玻璃膜的裂纹产生时，评价为不合格(表中为×)。
[表1]
Figure BDA0002739555480000181
根据表1可以明确，根据本发明的玻璃膜-树脂复合体，可防止玻璃膜破损，可制造具备长条玻璃膜的层叠体。另外，实施例中得到的玻璃膜-树脂复合体在将该玻璃膜-树脂复合体卷取成卷状后，从该辊送出时，也未观察到玻璃屑飞散。
并且，通过将保护层的伸出部的宽度L3及保护层从偏振片A伸出的部分的宽度L4设为适当的宽度，可防止加工上的障碍，特别是可防止将玻璃膜-树脂复合体卷取成卷状时的障碍。

Claims (9)

1.一种玻璃膜-树脂复合体，其具备：
长条状玻璃膜，
树脂带，其配置于该长条状玻璃膜的至少一面，且以线状设置于该长条状玻璃膜的一面内的至少该长条状玻璃膜的宽度方向两端附近，
保护层，其配置于长条状玻璃膜的配置有树脂带的一面的宽度方向两端附近的树脂带的宽度方向外侧，以及
树脂层，其配置于长条状玻璃膜的一面。
2.根据权利要求1所述的玻璃膜-树脂复合体，其中，所述树脂层配置于所述长条状玻璃膜的与配置有所述树脂带的一面相反侧的一面。
3.根据权利要求1或2所述的玻璃膜-树脂复合体，其中，所述树脂层比所述长条状玻璃膜宽。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的玻璃膜-树脂复合体，其中，所述保护层具有从长条状玻璃膜沿宽度方向伸出的伸出部。
5.根据权利要求4所述的玻璃膜-树脂复合体，其中，所述伸出部的宽度大于0mm且为200mm以下。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的玻璃膜-树脂复合体，其中，所述树脂带的宽度Lt与所述长条状玻璃膜的宽度Lg具有10≤Lg/Lt≤200的关系。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的玻璃膜-树脂复合体，其中，设置于所述长条状玻璃膜的宽度方向两端附近的所述树脂带与玻璃膜端部的间隔L1、与长条状玻璃膜的宽度Lg具有10≤Lg/L1≤1500的关系。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的玻璃膜-树脂复合体，其中，相对于长条状玻璃膜的宽度Lg，设置于所述长条状玻璃膜的宽度方向两端附近的树脂带彼此间的间隔L2为50％以上且小于100％。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的玻璃膜-树脂复合体，其为卷状。
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