KR102652260B1 - 에스테르-말단 폴리(에스테르-아미드) 중합체, 휘발성 알칸, 점착성 수지, 및 적어도 하나의 안료를 포함하는 조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은, 특히 케라틴 물질의 코팅을 위한, 보다 구체적으로는 피부와 같은 케라틴 물질의 메이크업 및/또는 케어를 위한, 특히 생리학적으로 허용되는 매질을 포함하는 조성물로서, a) 적어도 하나의 에스테르-말단 폴리(에스테르-아미드) 중합체; b) 적어도 하나의 휘발성 알칸; c) 인덴 탄화수소계 수지, 펜타디엔 지방족 수지, 시클로펜타디엔 지방족 수지, 펜타디엔과 인덴의 혼합 수지, 시클로펜타디엔 이량체 디엔 수지, 이소프렌 이량체 디엔 수지, 펜타디엔의 중합에 의해 생성되는 수소화 수지, 시클로펜타디엔의 중합에 의해 생성되는 수소화 수지, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 점착성 수지; 및 d) 적어도 하나의 안료를 포함하는 입자상을 함유하는 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한, 케라틴 물질의 코팅을 위한, 보다 구체적으로는 피부와 같은 케라틴 물질의 메이크업 및/또는 케어를 위한 방법으로서, 앞서 정의된 조성물을 케라틴 물질에 도포하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한, 앞서 정의된 조성물과 상기 조성물을 케라틴 물질에 도포하기 위한 장치를 포함하는 화장품 어셈블리에 관한 것이다.

Description

에스테르-말단 폴리(에스테르-아미드) 중합체, 휘발성 알칸, 점착성 수지, 및 적어도 하나의 안료를 포함하는 조성물

본 발명은 케라틴 물질, 특히 피부의 케어 및/또는 메이크업 분야에 있어서, 적어도 하나의 에스테르-말단 폴리(에스테르-아미드) 중합체, 적어도 하나의 휘발성 알칸, 적어도 하나의 점착성 수지, 및 적어도 하나의 안료를 포함하는 입자상을 포함하는 새로운 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

화장품 메이크업 조성물은 일반적으로, 피부와 같은 케라틴 물질에 미적 색상을 부여할뿐만 아니라, 반점 및 피부이상 변색을 감추어 고르지 못한 피부의 아름다움을 향상시키고, 모공 및 주름과 같은 결점(relief imperfection)이 보이는 것을 줄이기 위해 사용된다. 지금까지 많은 제제가 개발되었다.

수 년 동안, 소비자들은 조성물을 너무 자주 다시 도포해야 하는 것을 피할 수 있도록 시간이 지나도 메이크업 효과의 양호한 지속성을 제공하는 조성물을 찾고 있었다.

양호한 지속성을 얻기 위해 선행 기술에서 제안된 해결책 중 하나는, 조성물이 일단 도포되면 건조 후 지지물 상에 더 응집력 있고 접착력 및 지속력이 있는 막을 형성하도록 하는 막형성제를 사용하는 것이다. 그러나, 막형성제의 사용은 이러한 제제가 직면하는 문제 중 하나가, 예를 들어 끈적임 효과 및/또는 조성물을 도포하기 어려움으로 인해 사용시 불편함을 유발한다는 사실에 있기 때문에 전적으로 만족스럽지는 않다.

따라서, 도포 후 끈적임 효과의 현저한 감소 또는 심지어 제거와 지속성 사이에 좋은 절충안을 갖는 새로운 화장품 조성물을 찾을 필요가 있다.

사실, 본 출원인은 놀랍게도 이러한 목적이 화장용으로 허용되는 매질에 하기 성분을 포함하는 조성물로 달성될 수 있음을 지금에 와서야 발견하였다.

a) 적어도 하나의 에스테르-말단 폴리(에스테르-아미드) 중합체;

b) 적어도 하나의 휘발성 알칸;

c) 인덴 탄화수소계 수지, 펜타디엔 지방족 수지, 시클로펜타디엔 지방족 수지, 펜타디엔과 인덴의 혼합 수지, 시클로펜타디엔 이량체 디엔 수지, 이소프렌 이량체 디엔 수지, 펜타디엔의 중합에 의해 생성되는 수소화 수지, 시클로펜타디엔의 중합에 의해 생성되는 수소화 수지, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 점착성 수지; 및

d) 적어도 하나의 안료를 포함하는 입자상.

본 출원인은 실제로 연구 중에 본 발명에 따른 조성물이 결과적으로, 지속성이 우수함과 동시에 끈적거리는 성질을 감소시키거나 심지어 제거하는 조성물이 된다는 점에 주목했다.

본 발명은 또한, 케라틴 물질의 코팅을 위한, 보다 구체적으로는 피부와 같은 케라틴 물질의 메이크업 및/또는 케어를 위한 방법으로서, 앞서 정의된 조성물을 케라틴 물질에 도포하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법에 관한 것이다.

본 발명은 또한,

- 화장용으로 허용되는 매질에

a) 적어도 하나의 에스테르-말단 폴리(에스테르-아미드) 중합체;

b) 적어도 하나의 휘발성 알칸;

c) 인덴 탄화수소계 수지, 펜타디엔 지방족 수지, 시클로펜타디엔 지방족 수지, 펜타디엔과 인덴의 혼합 수지, 시클로펜타디엔 이량체 디엔 수지, 이소프렌 이량체 디엔 수지, 펜타디엔의 중합에 의해 생성되는 수소화 수지, 시클로펜타디엔의 중합에 의해 생성되는 수소화 수지, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 점착성 수지; 및

d) 적어도 하나의 안료를 포함하는 입자상

을 포함하는 조성물 및

- 상기 조성물을 케라틴 물질에 도포하기 위한 장치

를 포함하는 화장품 어셈블리에 관한 것이다.

이러한 발견을 기초로 본 발명이 이루어졌다.

본 발명의 다른 특징, 양태, 및 장점은 후술되는 상세한 설명을 읽으면 명백해질 것이다.

정의

본 발명의 맥락에서, 용어 "케라틴 물질"은 특히 피부(신체, 얼굴, 눈 주위, 또는 눈꺼풀의 피부)를 의미하는 것이다.

"생리학적으로 허용되는"이라는 용어는 피부 및/또는 이의 외피에 적합함(쾌적한 색상, 냄새, 및 감촉을 가지며, 소비자가 이러한 조성물을 사용하는 것을 방해할 수 있는 용인할 수 없는 어떠한 불편함(따가움 또는 당김)도 일으키지 않음)을 의미하는 것이다.

에스테르-말단 폴리(에스테르-아미드)

본 발명에 따른 에스테르-말단 폴리(에스테르-아미드)(ETPEA) 중합체는 바람직하게 이산, 디아민, 폴리올, 및 모노알코올을 반응시켜 제조된 수지의 형태이고,

(i) 상기 이산의 50 당량% 이상이 중합 지방산을 포함하고,

(ii) 상기 디아민의 50 당량% 이상이 에틸렌디아민을 포함한다.

더 바람직하게, 수지 조성물에 있어서,

(iii) 하이드록실 및 아민(디아민, 폴리올, 및 모노알코올에서 유래)의 전체 당량에 대해 10 내지 60 당량%는 모노알코올에서 유래하고,

(iv) 하이드록실 및 아민(디아민, 폴리올, 및 모노알코올에서 유래)의 전체 당량에 대해 50 당량% 이하는 폴리올에서 유래한다.

본 발명에 따른 에스테르-말단 폴리(에스테르-아미드)(ETPEA) 중합체는 미국 특허 6 552 160에 기재된 공정에 따라 제조될 수 있다.

이산은 일반적으로, 2개의 카복실산기 또는 등가 반응성기를 함유하는 유기 분자이다. 바람직하게, 이산은 중합 지방산이다.

중합 지방산은 일반적으로, 산 이량체와 산 삼량체를 포함하는 혼합물이며, 각각의 이량체는 포화, 불포화, 환형, 또는 비환형 등의 형태일 수 있다. 에스테르-말단 폴리(에스테르-아미드)(ETPEA) 중합체의 합성에 사용되는 중합 지방산은 바람직하게 산 이량체이다.

중합 지방산은 일반적으로, 지방산을 중합하기 위해 촉매 점토의 존재하에 약 200~250℃의 온도에서 장쇄 불포화 지방산(예를 들어, C₁₈ 모노카복실산)을 가열하여 형성된다. 얻어진 생성물은 일반적으로 산 이량체, 특히 지방산과 산 삼량체의 이량체화에 의해 형성된 C₃₆ 디카복실산, 특히 카복실산의 삼량체화에 의해 얻어진 C₅₄ 트리카복실산을 포함한다. 지방산의 중합에 관한 더 자세한 내용은 특히, 미국 특허 3 157 681 및 서적[Naval Stores--Production, Chemistry and Utilization, D.F. Zinkel and J. Russell (eds.), Pulp. Chem. Assoc. Inc., 1989, Chapter 23]에 명시되어 있다.

바람직하게, 중합 지방산은 중합 지방산의 총 중량에 대해 20 중량% 미만의 산 삼량체 및 80 중량% 이상의 산 이량체를 함유한다. 보다 구체적으로, 산 이량체는 본질적으로 모든 중합 지방산을 구성한다.

중합 지방산을 형성하는 데 사용되는 불포화 지방산 중에는 올레산, 리놀레산, 및 리놀렌산이 언급될 수 있다. 목재-펄프 환원 공정을 통해 얻어진 장쇄 불포화산의 혼합물인 장쇄 지방산 오일을 사용하는 것이 바람직하다. 대두 또는 카놀라씨와 같은 다른 공급원을 사용할 수도 있다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 중합 지방산은 약 180 내지 200의 산가를 갖는다.

중합 지방산은 수지 형성 반응에 사용되기 전에 수소화될 수 있다. 수소화에 의해, 수지의 융점이 약간 더 높아질 수 있으며, 또한 약간 착색된 수지의 경우 더 높은 산화 안정성 및 색상 안정성을 얻을 수 있다.

상업적으로 입수 가능한 중합 지방산, 특히 수소화 형태 중에는 Arizona Chemical사에서 상표 Unidyme로 판매되는 제품, Uniqema사에서 상표 Pripol 1015로 판매되는 제품, 또는 Cognis사에서 상표 Empol 1008로 판매되는 제품이 언급될 수 있다.

보다 구체적으로, C₃₆ 수소화 리놀레산 이량체가 중합 지방산으로서 사용될 것이다.

중합 지방산 또는 반응성 등가물 외에, 이산은 화학식 HOOC-R₁―COOH의 보조 이산을 포함할 수 있다(식 중, R₁은 C₄-C₁₉, 바람직하게는 C₄-C₁₂, 더 바람직하게는 C₄-C₈의 탄화수소계 화합물임).

탄소 원자는 선형, 분지형, 또는 환형 형태로 배열될 수 있으며, 2개의 인접 원자 사이에는 불포화가 존재할 수 있다. R₁은 지방족 또는 방향족일 수 있다.

디아민 시약은, 바람직하게는 1차 아민인 화학식 HN(R_2a)--R₂--N(R_2a)H로 표시되는 2개의 아민기를 가질 수 있다(식 중, R_2a는 수소 또는 알킬기를 나타내거나, R₂ 또는 다른 라디칼 R_2a와 복소환을 형성함).

디아민으로서, 보다 구체적으로 에틸렌디아민(즉, R_2a가 수소이고 R₂가 --CH₂-- CH₂--임)이 사용될 것이다.

에틸렌디아민 이외의 디아민은 본문에서 보조 디아민으로 표시된다. 보조 디아민이 존재하는 경우, 이들은 에틸렌디아민에 비해 적은 양으로 사용된다.

모노알코올은 화학식 R₃―OH로 표시될 수 있다(식 중, R₃은 바람직하게 10개 이상의 탄소 원자를 갖는 탄화수소계 기임). 따라서, 모노알코올은 1가 알코올이라고 할 수 있다.

특정 일 형태에 따르면, R₃은 C₁₀-C₃₀ 탄화수소계 기, 바람직하게는 C₁₂-C₂₄ 탄화수소계 기, 훨씬 더 구체적으로는 C₁₈ 탄화수소계 라디칼이다. 본 발명의 목적상, 용어 "C₁₀-C₃₀ 탄화수소계 기"는 10개 이상의 탄소 원자를 갖지만 30개 이하의 탄소 원자를 갖는 임의의 기를 의미하는 것이다. 탄소 원자는 선형, 분지형, 또는 환형 방식으로 배열될 수 있으며, 탄화수소계 라디칼은 포화되거나 불포화될 수 있다.

특히 바람직한 일 형태에 따르면, R₃은 선형이고 하이드록실기는 말단 탄소에 위치한다(즉, 모노알코올은 1차임). ETPEA 수지를 제조하는 데 사용될 수 있는 모노알코올 중에는 1-도데칸올, 1-테트라데칸올, 1-헥사데칸올(세틸 알코올), 1-옥타데칸올 (스테아릴 알코올), 1-에이코산올(아라키딜 알코올), 및 1-도코산올(베헤닐 알코올)이 언급될 수 있다.

반응성 모노알코올은 알킬렌기(즉, 2개의 인접 탄소 원자 사이에 불포화가 있는 알킬기)를 함유할 수 있다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 다른 반응성 모노알코올은 화학식 H--C(R_a)(R_b)--CH₂--OH의 게르베(Guerbet) 알코올일 수 있다(식 중, 동일하거나 상이할 수 있는 R_a 및 R_b는 바람직하게 C₆-C₁₂ 탄화수소계 기를 나타냄). 게르베 알코올은 특히 서적["Dictionary For Auxiliaries For Pharmacy, Cosmetics And Related Fields", H. P. Fiedler, 3rd Ed., 1989, Cantor Aulendorf]에 설명되어 있다. 보다 구체적으로, 24개의 탄소 원자를 갖는 45 헥사데실옥타데칸올-2가 사용될 것이다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 다른 유형의 반응성 모노알코올은 선형 알코올성 왁스이다. 시판되는 선형 알코올성 왁스 중에는 Petrolite Corporation사(오클라호마주 Tulsa)에서 상표 Unilin으로 판매되는 제품이 언급될 수 있다. 이러한 선형 알코올성 왁스는 일반적으로, 20개 이상의 탄소 원자, 보다 구체적으로는 24개 이상의 탄소 원자를 갖는 선형 알코올의 혼합물이다.

증기압 삼투압측정(VPO) 기술을 사용하여 알코올 혼합물의 수 평균 분자량을 특성화할 수 있다. 특정 일 형태에 따르면, 선형 모노알코올성 왁스의 혼합물은 약 200 내지 약 800, 바람직하게는 약 300 내지 약 600의 VPO 측정 수 평균 분자량을 갖는다. 순수한 C22 1가 선형 알코올은 326의 VPO 측정 분자량을 갖는다.

본 발명에 따르면, 순수한 모노알코올 또는 예를 들어 1-에이코산올(C₂₀), 1-도코산올(C₂₂, 베헤닐 알코올), 도트리아콘탄올(C₃₂), 테트라트리아콘탄올(C₃₄), 펜타트리아콘탄올(C₃₅), 테트라콘탄올(C₄₀), 테트라아콘탄올(C₄₄), 도펜타아콘탄올(C₅₄), 테트라헥사아콘탄올(C₆₄), 도헥사아콘탄올(C₇₂)과 같은 선형 모노알코올의 혼합물이 사용되는 것이 바람직할 것이다.

보다 구체적으로, 더 일반적으로는 스테아릴 알코올로 알려진 1-옥타데칸올이 사용될 것이다.

ETPEA 수지의 제조에 필요한 마지막 성분은 폴리올 또는 다가 알코올이다. 폴리올의 구조는 R₄(OH)_n이며, 여기서 R₄는 n가 유기기를 나타낸다. 예를 들어, R₄는 하이드록실 치환이 없는 C₂-C₂₀ 유기기일 수 있다. 다른 예로서, R₄는 탄화수소계 기일 수 있다. n은 일반적으로 2, 3, 4, 5, 또는 6이다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 폴리올 중에는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 글리세롤, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 네오펜틸 글리콜, 트리스(하이드록실메틸)메탄올, 디펜타에리트리톨, 및 트리펜타에리트리톨이 언급될 수 있다.

보다 구체적으로 네오페닐 글리콜이 사용될 것이다.

이산과 동등한 시약 및/또는 디아민과 동등한 시약 또한 ETPEA 수지를 제조하는 데 사용될 수 있다. 예를 들어, ETPEA 수지를 형성하는 반응에서 이산의 일부 또는 전부를 대신해 디에스테르가 사용될 수 있다. 용어 "디에스테르"는 하이드록실 작용기를 포함하는 분자와 이산의 에스테르화 생성물을 의미하는 것이다. 이러한 디에스테르는 바람직하게, 하이드록실 작용기를 함유하는 비교적 휘발성인 분자로부터 얻어지며, 이는 모노알코올 및/또는 디아민과 디에스테르의 반응 후 상기 분자가 반응 용기로부터 용이하게 제거될 수 있도록 하기 위함이다. ETPEA 수지를 형성하는 반응에서 이산의 일부 또는 전부를 대신해 저급 디에스테르, 특히 상기 정의된 이산과 C₁-C₄ 모노알코올(즉, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 및 부탄올)의 에스테르화 또는 디에스테르화 생성물이 사용될 수 있다. ETPEA 수지를 형성하는 반응에서 이산의 일부 또는 전부를 대신해 산 할라이드가 또한 사용될 수 있다. 마찬가지로, 모노알코올은 ETPEA 수지를 형성하는 반응에 사용되기 전에 휘발성 이산, 예를 들어 아세트산을 이용해 에스테르화될 수 있다. 그러나, 이러한 등가 시약은 반응 용기에 반응성기를 도입한다는 점에서 바람직하지 않다.

바람직하게, 카복실산 당량은 모노알코올과 폴리올에 의해 도입된 하이드록실의 당량과 디아민에 의해 도입된 아민의 당량의 합과 실질적으로 같아야 한다. 즉, 본 발명에 따른 수지의 산가 및 아민가 각각은 바람직하게 25 미만, 더 바람직하게는 15 미만, 더 구체적으로는 10 미만, 보다 구체적으로는 5 미만이어야 한다.

ETPEA 수지를 제조하는 데 보조 이산이 사용되는 경우, 보조 이산은 반응 혼합물의 카복실산 당량의 50%를 넘지 않아야 한다. 즉, 보조 이산은 0 내지 50% 당량, 더 바람직하게는 반응 혼합물의 산 당량의 0 내지 25%, 훨씬 더 바람직하게는 0 내지 10%에 해당한다.

ETPEA 수지를 제조하는 데 보조 디아민이 사용되는 경우, 보조 이산은 반응 혼합물의 카복실산 당량의 50%를 넘지 않아야 한다. 즉, 보조 디아민은 0 내지 50% 당량, 더 바람직하게는 반응 혼합물의 산 당량의 0 내지 25%, 훨씬 더 바람직하게는 0 내지 10%에 해당한다.

폴리올에서 유래하는 하이드록실 당량은 바람직하게, 폴리올, 모노알코올, 및 디아민 시약에 의해 도입된 하이드록실 당량 및 아민 당량 전체에 대해 50% 이하이다. 본 발명의 특정 일 구현예에 따르면, 폴리올에서 유래하는 하이드록실 당량은 폴리올, 모노알코올, 및 디아민 시약에 의해 도입된 하이드록실 당량 및 아민 당량 전체에 대해 40% 이하, 또는 30% 이하, 또는 심지어 20% 이하일 수 있다.

아민 당량은 바람직하게, 폴리올, 모노알코올, 및 디아민 시약에 의해 도입된 하이드록실 당량 및 아민 당량 전체에 대해 0.3 내지 0.75의 범위이다. 본 발명의 특정 일 구현예에 따르면, 폴리올에서 유래하는 하이드록실 당량은 폴리올, 모노알코올, 및 디아민 시약에 의해 도입된 하이드록실 당량 및 아민 당량 전체에 대해 0.05 내지 0.45의 범위이다. 본 발명의 특정 일 구현예에 따르면, 모노알코올에서 유래하는 하이드록실 당량은 폴리올, 모노알코올, 및 디아민 시약에 의해 도입된 하이드록실 당량 및 아민 당량 전체에 대해 0.20 내지 0.45의 범위이다.

보다 구체적으로, 수소화 디리놀레산, 에틸렌디아민, 네오펜틸 글리콜, 및 스테아릴 알코올의 공중합체인 Polyamide-8의 INCI 명칭을 갖는 에스테르-말단 폴리(에스테르-아미드) 중합체가 사용될 것이다. 이 공중합체는 특히 Croda사에서 상표명 Oleocrapht® LP-20-PA로 판매된다.

에스테르-말단 폴리(에스테르-아미드) 중합체(들)는 바람직하게, 조성물의 총 중량에 대해 1% 내지 20%, 더 바람직하게는 2 중량% 내지 15 중량%, 바람직하게는 3 중량% 내지 12 중량% 범위의 함량으로 조성물에 존재한다.

휘발성 알칸

본 발명의 조성물은 적어도 하나의 선형 또는 분지형 휘발성 알칸을 포함한다.

용어 "알칸"은 탄소 원자와 수소 원자로만 구성된 선형 또는 분지형, 포화, 탄화수소계 사슬을 포함하는 임의의 화합물을 의미하는 것이다.

본 발명에 사용하기에 적합한 "휘발성 알칸"이란 용어는, 상온(25℃) 및 상압(760 mmHg, 즉 101,325 Pa)에서 피부와 접촉시 1시간 미만의 시간 내에 증발할 수 있고 상온에서 액체인, 특히 상온(25℃) 및 상압(760 mmHg)에서 0.01 내지 15 mg/cm²/분 범위의 증발 속도를 갖는 화장품용 알칸을 의미하는 것이다.

본 발명에 따른 휘발성 알칸 중에는 다음과 같은 것이 언급될 수 있다.

휘발성 선형 알칸;

휘발성 분지형 알칸;

및 이들의 혼합물.

a) 휘발성 선형 알칸

본 발명에 사용하기에 적합한 휘발성 선형 알칸은 바람직하게, 7 내지 14개의 탄소 원자를 포함하는 휘발성 선형 알칸으로부터 선택된다.

본 발명에 적합한 알칸의 예로서, Cognis사의 특허 출원 WO 2007/068371 및 WO 2008/155059에 기재된 알칸(적어도 하나의 탄소가 상이한 별개 알칸의 혼합물)이 언급될 수 있다. 이러한 알칸은 코프라유 또는 팜유에서 얻은 지방 알코올에서 얻어진다.

본 발명에 사용하기에 적합한 선형 알칸의 예로서, n-헵탄(C7), n-옥탄(C8), n-노난(C9), n-데칸(C10), n-운데칸(C11), n-도데칸(C12), n-트리데칸(C13), 및 n-테트라데칸(C14), 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.

바람직한 일 형태에 따르면, Cognis사의 특허 출원 WO 2008/155059의 실시예 1 및 2에서 얻은 n-운데칸(C11)과 n-트리데칸(C13)의 혼합물이 언급될 수 있다.

Sasol에서 각각 참조명 Parafol 12 97 및 Parafol 14 97로 판매되는 n-도데칸(C12) 및 n-테트라데칸(C14), 및 이들의 혼합물이 또한 언급될 수 있다.

b) 휘발성 분지형 알칸

분지형 휘발성 알칸 중에는 분지형 C8-C16 알칸, 예를 들어 석유 유래의 C8-C16 이소알칸(이소파라핀으로도 알려짐), 예를 들어 이소도데칸(2,2,4,4,6-펜타메틸헵탄으로도 알려짐), 이소데칸, 이소헥사데칸, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다. 이소도데칸이 바람직하게 사용될 것이다.

휘발성 알칸(들)은 바람직하게, 조성물의 총 중량에 대해 35 중량% 내지 95 중량%, 더 바람직하게는 50 중량% 내지 80 중량% 범위의 농도로 조성물에 존재한다.

점착성 수지

본 발명에 따른 조성물은 또한 점착성 수지를 포함한다. 본 발명에 따르면, 조성물은 점착성 수지 또는 여러 점착성 수지의 혼합물을 포함할 수 있다.

본 발명의 맥락에서, 용어 "점착성 수지"는 접착제 조성물의 일부인 저분자량의 열가소성 수지를 나타낸다.

본 발명에 따른 점착성 수지는 10,000 g.mol^-1 이하의 수 평균 분자량(Mn)을 갖는다.

바람직하게, 이 평균 분자량은 250 내지 10000 g.mol^-1, 바람직하게는 5000 g.mol^-1 이하, 특히 250 내지 5000 g.mol^-1의 범위, 더 바람직하게는 2000 g.mol^-1 이하, 특히 250 내지 2000 g.mol^-1의 범위, 훨씬 더 바람직하게는 1000 g.mol^-1 이하, 특히 250 내지 1000 g.mol^-1의 범위이다.

본 발명에 따르면, 점착성 수지는 인덴 탄화수소계 수지, 펜타디엔 지방족 수지, 시클로펜타디엔 지방족 수지, 펜타디엔과 인덴의 혼합 수지, 시클로펜타디엔 이량체 디엔 수지, 이소프렌 이량체 디엔 수지, 펜타디엔의 중합에 의해 생성되는 수소화 수지, 시클로펜타디엔의 중합에 의해 생성되는 수소화 수지, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.

용어 "탄화수소계 점착성 수지"는 올레핀 중합체 또는 공중합체, 또는 방향족 탄화수소계 단량체의 중합체 또는 공중합체를 의미하는 것이다.

상기 중합체는 수소화되거나, 부분적으로 수소화되거나, 수소화되지 않을 수 있다. 바람직하게, 점착성 수지는 수소화된다.

점착성 수지는 바람직하게 120℃ 미만, 바람직하게는 110℃ 미만의 연화점을 갖는다.

본 발명의 맥락에서, 연화점의 측정은 ASTM 표준 D36에 따른 볼 및 링 방법에 따라 수행된다.

이를 위해 Normalab에서 입수 가능한 NBA 440 자동 장비가 사용된다. 측정에 사용되는 유체는 글리세롤이다.

인덴 탄화수소계 수지로서, 많은 비율의 인덴 단량체와 스티렌, 메틸인덴, 메틸스티렌, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 적은 비율의 단량체의 중합에 의해 생성되는 수지가 특히 언급될 수 있다. 이들 수지는 필요에 따라 수소화될 수 있다.

이들 수지는 290 내지 1150 g/mol 범위의 분자량을 가질 수 있다.

언급될 수 있는 인덴 수지의 예는 Exxon Chem.사에서 Escorez 7105, Neville Chem.사에서 Nevchem 100 및 Nevex 100, Sartomer사에서 Norsolene S105, Hercules사에서 Picco 6100, Resinall Corp.사에서 Resinall의 참조명으로 판매되는 것들, 또는 Eastman Chemical사에서 상표명 "Regalite"(특히, Regalite R 1100, Regalite R 1090, Regalite S7125, Regalite R-7100, Regalite R1010 Hydrocarbon Resin, 및 Regalite R1125 Hydrocarbon Resin), 또는 Arakawa사에서 상표명 Arkon P-125, Arkon P-140, 및 Arkon M-135로 판매되는 수소화 인덴/메틸스티렌/스티렌 공중합체를 포함한다.

지방족 펜타디엔 수지로서, 대부분의 1,3-펜타디엔(트랜스- 또는 시스-피페릴렌) 단량체와 이소프렌, 부텐, 2-메틸-2-부텐, 펜텐, 1,4-펜타디엔, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 적은 비율의 단량체의 중합으로부터 유도된 것들이 특히 언급될 수 있다. 이들 수지는 1000 내지 2500 g/mol 범위의 분자량을 가질 수 있다.

이러한 1,3-펜타디엔 수지는, 예를 들어 Eastman Chemical사에서 Piccotac 95, Exxon Chemicals사에서 Escorez 1304, Neville Chem.사에서 Nevtac 100, 또는 Goodyear사에서 Wingtack 95의 참조명으로 판매된다.

전술한 것들과 같은 펜타디엔과 인덴 단량체의 혼합물의 중합에 의해 생성되는, 펜타디엔과 인덴의 혼합 수지의 예로서, Exxon Chemicals사에서 Escorez 2101, Neville Chem.사에서 Nevpene 9500, Hercules사에서 Hercotac 1148, Cray Valley사에서 Norsolene A 100의 참조명으로 판매되는 수지, Cray Valley사에서 Norsolene S125, Norsolene S135, Norsolene S145, 및 Norsolene S155, Goodyear사에서 Wingtack 86, Wingtack Extra, 및 Wingtack Plus의 참조명으로 판매되는 수지가 언급될 수 있다.

폴리시클로펜타디엔의 예로서, Kobo사에서 판매되는 참조명 Koboguard® 5400이 언급될 수 있다.

또한, 시클로펜타디엔 이량체 디엔 수지의 예로서, 인덴 및 스티렌으로부터 선택되는 제1 단량체와 디시클로펜타디엔, 메틸디시클로펜타디엔, 다른 펜타디엔 이량체, 및 이들의 혼합물과 같은 시클로펜타디엔 이량체로부터 선택되는 제2 단량체의 중합에 의해 생성되는 것들이 언급될 수 있다. 이들 수지는 일반적으로 500 내지 800 g/mol 범위의 분자량을 갖는다(예를 들어, Arizona Chemical Co.사에서 Betaprene BR 100, Neville Chem.사에서 Neville LX-685-125 및 Neville LX-1000, Hercules사에서 Piccodiene 2215, Lawter사에서 Petro-Rez 200, Resinall Corp.사에서 Resinall 760의 참조명으로 판매되는 것들, 또는 Exxon Mobil Chem.사에서 참조명 Escorez 5320, Escorez 5340, 또는 Escorez 5637로 판매되는 수지, 및 Kolon사의 수지 Sukorez SU-120 및 Sukorez SU-130).

이소프렌 이량체 디엔 수지로서, a-피넨, b-피넨, 리모넨, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 단량체의 중합에 의해 생성되는 테르펜 수지가 언급될 수 있다. 이들 수지는 300 내지 2000 g/mol 범위의 분자량을 가질 수 있다. 이러한 수지는, 예를 들어 Hercules사에서 Piccolyte A115 및 S125, 또는 Arizona Chem.사에서 Zonarez 7100 또는 Zonatac 105 Lite의 상표명으로 판매된다.

마지막으로, 주로 펜타디엔의 중합에 의해 생성되는 수소화 수지의 예로서, Eastman Chemical Co.사에서 상표명 Eastotac H-130E, Eastotac H-130L, Eastotac H-130R, Eastotac H-142R, Eastotac H-130W, Eastotac H-142W로 판매되는 것들, Eastman Chemical Co.사에서 상표명 Endex 155, Endex 160, Kristalex 5140으로 판매되는 것들과 같은 비수소화 방향족 수지, 또는 Neville Chem.사에서 제안된 수지 Nevillac Hard 또는 Nevroz, Hercules사에서 제안된 수지 Piccofyn A-100, Piccotex 100, 또는 Piccovar AP25, 또는 Schenectady Chemical Co.사에서 제안된 수지 SP-553이 언급될 수 있다.

특정 일 구현예에 따르면, 수지는 인덴 탄화수소계 수지, 특히 Eastman Chemical사에서 상표명 "Regalite"(예컨대, Regalite R1100, Regalite R1090, Regalite S7125, Regalite R7100, Regalite R1010 Hydrocarbon Resin, 및 Regalite R1125 Hydrocarbon Resin)로 판매되는 수소화 인덴/메틸스티렌/스티렌 공중합체로부터 선택된다.

점착성 수지(들)는 바람직하게, 조성물의 총 중량에 대해 3 중량% 내지 40 중량%, 더 바람직하게는 5 중량% 내지 30 중량% 범위의 농도로 조성물에 존재한다.

특정 일 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 0.1 내지 3, 바람직하게는 0.3 내지 1, 바람직하게는 0.4 내지 0.7의 에스테르-말단 폴리(에스테르-아미드) 중합체(들) 대 점착성 수지(들)의 중량비를 포함한다.

안료

발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 안료를 포함한다.

용어 "안료"는, 수성 매질에 불용성이고, 생성되는 조성물 및/또는 침착물의 착색 및/또는 불투명화를 위한 백색 또는 유색의 미네랄 또는 유기 입자를 의미한다. 이들 안료는 백색 또는 유색일 수 있고, 미네랄 및/또는 유기물일 수 있다.

바람직하게, 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 5 중량% 이상의 안료, 더 바람직하게는 5 중량% 내지 40 중량%의 안료, 특히 10 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 10 중량% 내지 20 중량%의 안료를 포함한다.

특정 구현예에 따르면, 본 발명에 따라 사용되는 안료는 미네랄 안료로부터 선택된다.

용어 "미네랄 안료"는 Ullmann 백과사전의 무기 안료에 관한 장에서의 정의를 충족하는 임의의 안료를 의미하는 것이다. 본 발명에서 유용한 미네랄 안료 중에는, 산화지르코늄 또는 산화세륨, 및 산화아연, 산화철(흑색, 황색, 또는 적색) 또는 산화크롬, 망간 바이올렛, 울트라마린 블루, 크롬 수화물 및 제2철 블루, 이산화티타늄, 및 금속 분말, 예를 들어 알루미늄 분말 또는 구리 분말이 언급될 수 있다. 다음과 같은 미네랄 안료가 또한 사용될 수 있다. Ta₂O₅, Ti₃O₅, Ti₂O₃, TiO, ZrO₂(TiO₂와의 혼합물로서), ZrO₂, Nb₂O₅, CeO₂, ZnS.

본 발명의 맥락에서 유용한 안료의 크기는 일반적으로 100 nm보다 크고, 최대 10 μm, 바람직하게는 200 nm 내지 5 μm, 더 바람직하게는 300 nm 내지 1 μm의 범위일 수 있다.

본 발명의 특정 형태에 따르면, 안료는 100 nm 초과, 가능하면 최대 10 μm, 바람직하게는 200 nm 내지 5 μm, 더 바람직하게는 300 nm 내지 1 μm 범위의 D[50]을 특징으로 하는 크기를 갖는다.

크기는 0.01 μm에서 1000 μm까지 확장될 수 있는 넓은 범위에 걸쳐 모든 입자의 입자 크기 분포를 알아낼 수 있는 Malvern의 상용 MasterSizer 3000 입자 크기 분석기를 사용하여 정적 광산란에 의해 측정된다. 데이터는 표준 미산란(Mie scattering) 이론에 기초하여 처리된다. 이 이론은 서브마이크론에서 멀티마이크론에 이르는 크기 분포에 가장 적합하며, 이에 따라 "유효" 입자 직경이 측정될 수 있다. 이 이론은 특히 출간물[Van de Hulst, H.C., Light Scattering by Small Particles, 9장 및 10장, Wiley, New York, 1957]에 설명되어 있다.

D[50]은 입자의 50 부피%가 갖는 최대 크기를 나타낸다.

본 발명의 맥락에서, 미네랄 안료는 보다 구체적으로 산화철 및/또는 이산화티타늄, 더 바람직하게는 적어도 하나의 친유성 또는 소수성 화합물로 코팅된 산화철 및/또는 이산화티타늄 안료로부터 선택된다.

보다 구체적으로 언급될 수 있는 예는, 예를 들어 Miyoshi Kasei사에서 참조명 NAI로 판매되는, 알루미늄 스테아로일 글루타메이트로 코팅된 이산화티타늄 및 산화철을 포함한다.

본 발명에 사용될 수 있는 미네랄 안료로서, 진주층이 또한 언급될 수 있다.

용어 "진주층"은, 특히 특정 연체동물의 껍질에서 생성되거나, 대안적으로 합성되며, 광간섭을 통해 색상 효과를 나타내는, 무지개 빛깔일 수도 있고 아닐 수도 있는 임의의 형태의 유색 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.

진주층은 진주 안료, 예컨대 산화철로 코팅된 티타늄 운모, 옥시염화비스무트로 코팅된 티타늄 운모, 산화크롬으로 코팅된 티타늄 운모, 유기 염료로 코팅된 티타늄 운모, 및 옥시염화비스무트계 진주 안료로부터 선택될 수 있다. 이들은 또한, 표면에 금속 산화물 및/또는 유기 착색제의 2개 이상의 연속층이 중첩된 운모 입자일 수 있다.

또한 언급될 수 있는 진주층의 예는, 산화티타늄으로, 산화철로, 천연 안료로, 또는 옥시염화비스무트로 코팅된 천연 운모를 포함한다.

시판되는 진주층 중에는, Engelhard사에서 판매되는 진주층 Timica, Flamenco, 및 Duochrome(운모계), Merck사에서 판매되는 Timiron 진주층, Eckart사에서 판매되는 Prestige 운모계 진주층, 및 Sun Chemical사에서 판매되는 Sunshine 합성 운모계 진주층이 언급될 수 있다.

보다 구체적으로, 진주층은 황색, 분홍색, 적색, 청동색, 주황색, 갈색, 금색, 및/또는 구릿빛 색상 또는 색조를 가질 수 있다.

본 발명의 맥락에서 사용될 수 있는 진주층의 예로서, 특히 Engelhard사에서 상표명 Brilliant gold 212G(Timica), Gold 222C(Cloisonne), Sparkle gold(Timica), Gold 4504(Chromalite), 및 Monarch gold 233X(Cloisonne)로 판매되는 금색 진주층; 특히 Merck사에서 상표명 Bronze fine (17384)(Colorona) 및 Bronze (17353)(Colorona)로, Engelhard사에서 상표명 Super bronze(Cloisonne)로 판매되는 청동색 진주층; 특히 Engelhard사에서 상표명 Orange 363C(Cloisonne) 및 Orange MCR 101(Cosmica)로, Merck사에서 상표명 Passion orange(Colorona) 및 Matte orange (17449)(Microna)로 판매되는 주황색 진주층; 특히 Engelhard사에서 상표명 Nu-antique copper 340XB(Cloisonne) 및 Brown CL4509(Chromalite)로 판매되는 갈색 진주층; 특히 Engelhard사에서 상표명 Copper 340A(Timica)로 판매되는 구릿빛 색조의 진주층; 특히 Merck사에서 상표명 Sienna fine (17386)(Colorona)으로 판매되는 붉은 색조의 진주층; 특히 Engelhard사에서 상표명 Yellow (4502)(Chromalite)로 판매되는 노란 색조의 진주층; 특히 Engelhard사에서 상표명 Sunstone G012(Gemtone)로 판매되는 금빛 색조의 적색 진주층; 특히 Engelhard사에서 상표명 Tan opale G005(Gemtone)로 판매되는 분홍색 진주층; 특히 Engelhard사에서 상표명 Nu antique bronze 240 AB(Timica)로 판매되는 금빛 색조의 흑색 진주층; 특히 Merck사에서 상표명 Matte blue (17433)(Microna)로 판매되는 청색 진주층; 특히 Merck사에서 상표명 Xirona Silver로 판매되는 은빛 색조의 백색 진주층; 특히 Merck사에서 상표명 Indian summer(Xirona)로 판매되는 금빛 녹색 분홍빛 주황색 진주층; 및 이들의 혼합물이 특히 언급될 수 있다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 안료 중에는, 기존의 단순한 착색 효과, 즉 기존의 착색제(예를 들어, 단색 안료)에 의해 생성되는 통일되고 안정화된 효과와는 다른 광학 효과를 갖는 것들이 또한 언급될 수 있다. 본 발명의 목적상, "안정화된"이란 용어는 관찰 각도에 따라 또는 온도 변화에 응답하여 색상이 변하는 효과가 결여된 것을 의미한다.

예를 들어, 이 물질은 금속 색조의 입자, 고니오크로마틱 착색제, 회절성 안료, 감열변색제, 광증백제, 및 섬유, 특히 간섭 섬유로부터 선택될 수 있다. 말할 필요도 없이, 이러한 다양한 물질은 동시에 두 가지 효과, 또는 심지어 본 발명에 따른 새로운 효과를 제공하기 위해 조합될 수 있다.

본 발명에 사용될 수 있는 금속 색조의 입자는 특히 다음으로부터 선택된다.

- 적어도 하나의 금속 및/또는 적어도 하나의 금속 유도체의 입자,

- 적어도 하나의 금속 및/또는 적어도 하나의 금속 유도체를 포함하는 금속 색조의 적어도 하나의 층으로 적어도 부분적으로 코팅된, 단일물질 또는 다중물질 유기 또는 미네랄 기재를 포함하는 입자, 및 상기 입자들의 혼합물.

상기 입자에 존재할 수 있는 금속 중에는, 예를 들어 Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se, 및 이들의 혼합물 또는 합금이 언급될 수 있다. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, 및 이들의 혼합물 또는 합금(예를 들어, 청동 및 황동)이 바람직한 금속이다.

용어 "금속 유도체"는 금속으로부터 유도된 화합물, 특히 산화물, 불화물, 염화물, 및 황화물을 나타낸다.

이러한 입자의 예로서, 알루미늄 입자, 예컨대 Silberline사에서 Starbrite 1200 EAC®, 그리고 Eckart사에서 Metalure®의 상표명으로 판매되는 것들이 언급될 수 있다.

구리 또는 합금 혼합물의 금속 분말, 예컨대 Radium Bronze사에서 판매되는 참조명 2844, 금속 안료(예를 들어, 알루미늄 또는 청동), 예컨대 Eckart사에서 상표명 Rotosafe 700으로 판매되는 것들, Eckart사에서 상표명 Visionaire Bright Silver로 판매되는 실리카-코팅 알루미늄 입자, 및 Eckart사에서 상표명 Visionaire Bright Natural Gold로 판매되는 실리카-코팅 청동(구리와 아연의 합금) 분말이 또한 언급될 수 있다.

입자는 또한, 유리 기재를 포함하는 입자, 예를 들어 Nippon Sheet Glass사에서 상표명 Microglass Metashine®으로 판매되는 것들일 수 있다.

고니오크로마틱 착색제는, 예를 들어 다층 간섭 구조 및 액정 착색제로부터 선택될 수 있다.

본 발명에 따라 제조된 조성물에 사용될 수 있는 대칭형 다층 간섭 구조의 예는, 예를 들어 다음과 같은 구조이다. Al/SiO₂/Al/SiO₂/Al(이러한 구조를 갖는 안료는 DuPont de Nemours사에서 판매됨); Cr/MgF₂/Al/MgF₂/Cr(이러한 구조를 갖는 안료는 Flex사에서 상표명 Chromaflair로 판매됨); MoS₂/SiO₂/Al/SiO₂/MoS₂; Fe₂O₃/SiO₂/Al/SiO₂/Fe₂O₃, 및 Fe₂O₃/SiO₂/Fe₂O₃/SiO₂/Fe₂O₃(이러한 구조를 갖는 안료는 BASF사에서 상표명 Sicopearl로 판매됨); MoS₂/SiO₂/운모-산화물/SiO₂/MoS₂; Fe₂O₃/SiO₂/운모-산화물/SiO₂/Fe₂O₃; TiO₂/SiO₂/TiO₂ 및 TiO₂/Al₂O₃/TiO₂; SnO/TiO₂/SiO₂/TiO₂/SnO; Fe₂O₃/SiO₂/Fe₂O₃; SnO/운모/TiO₂/SiO₂/TiO₂/운모/SnO(이러한 구조를 갖는 안료는 Merck사(다름슈타트)에서 상표명 Xirona로 판매됨). 예로서, 이러한 안료는 Merck사에서 상표명 Xirona Magic으로 판매되는 실리카/산화티타늄/산화주석 구조의 안료, Merck사에서 상표명 Xirona Indian Summer로 판매되는 실리카/갈색 산화철 구조의 안료, 및 Merck사에서 상표명 Xirona Caribbean Blue로 판매되는 실리카/산화티타늄/운모/산화주석 구조의 안료일 수 있다. Shiseido사의 Infinite Colors 안료가 또한 언급될 수 있다. 다양한 코팅의 두께와 성질에 따라 상이한 효과가 얻어진다. 따라서, Fe₂O₃/SiO₂/Al/SiO₂/Fe₂O₃ 구조에서, 320 내지 350 nm의 SiO₂ 층의 경우 녹빛 금색에서 붉은빛 회색으로; 380 내지 400 nm의 SiO₂ 층의 경우 적색에서 금색으로; 410 내지 420 nm의 SiO₂ 층의 경우 자주색에서 녹색으로; 그리고 430 내지 440 nm의 SiO₂ 층의 경우 구리색에서 적색으로 색상이 변한다.

고분자 다층 구조를 갖는 안료의 예로서, 3M사에서 상표명 Color Glitter로 판매되는 것들이 언급될 수 있다.

사용될 수 있는 액정 고니오크로마틱 입자의 예는 Chenix사에서 판매되는 것들 및 Wacker사에서 상표명 Helicone® HC로 판매되는 제품을 포함한다.

소수성 코팅 안료

바람직하게, 본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 친유성 또는 소수성 화합물로 코팅된 특히 이하에서 상세히 기재된 바와 같은 적어도 하나의 안료를 포함한다.

이러한 유형의 안료는 다량의 물과 함께 다량으로 고려될 수 있다는 점에서 특히 유리하다. 또한, 이러한 안료는 소수성 화합물로 처리된다는 점에서, 이들을 이후에 전달할 수 있는 유성겔 상에 현저한 친화성을 나타낸다.

말할 필요도 없이, 본 발명에 따른 조성물은 비코팅 안료를 함께 함유할 수 있다.

코팅은 또한 적어도 하나의 추가적인 비친유성 화합물을 포함할 수 있다.

본 발명의 목적상, 본 발명에 따른 안료의 "코팅"은 일반적으로, 안료에 흡수, 흡착, 또는 그래프팅되는 표면활성제에 의한 상기 안료의 전체 또는 부분의 표면처리를 나타낸다.

표면처리된 안료는 당업자에게 잘 알려진 화학적, 전자적, 기계화학적, 또는 기계적 성질의 표면처리 기술에 따라 제조될 수 있다. 상용 제품이 또한 사용될 수 있다.

표면활성제는 용매의 증발, 화학 반응, 및 공유 결합 생성에 의해 안료에 흡수, 흡착, 또는 그래프팅될 수 있다.

하나의 변형예에 따르면, 표면처리는 안료의 코팅으로 구성된다.

코팅은 코팅된 안료의 총 중량의 0.1 중량% 내지 20 중량%, 특히 0.5 중량% 내지 5 중량%에 해당할 수 있다.

코팅은 예를 들어, 메이크업 또는 케어 조성물의 다른 성분에 입자를 혼입시키기 전에, 필요에 따라 가열하면서, 입자와 액체 표면활성제를 교반하에 단순 혼합하여 고체 입자의 표면에 상기 표면활성제를 흡착시킴으로써 실현될 수 있다.

코팅은 예를 들어, 고체 안료 입자의 표면과 표면활성제의 화학 반응 및 표면활성제와 입자 사이의 공유 결합의 생성에 의해 실현될 수 있다. 이 방법은 특히 미국 특허 4,578,266에 기재되어 있다.

화학적 표면처리는 표면활성제를 휘발성 용매에 희석시키는 단계, 이 혼합물에 안료를 분산시키는 단계, 및 이후 휘발성 용매를 서서히 증발 제거시켜 안료의 표면에 표면활성제를 침착시키는 단계로 이루어질 수 있다.

친유성 또는 소수성 처리제

안료가 친유성 또는 소수성 코팅을 포함하는 경우, 본 발명에 따른 조성물의 지방상(fatty phase)에 존재하는 것이 바람직하다.

본 발명의 특정 구현예에 따르면, 안료는 실리콘 표면활성제; 플루오로 표면활성제; 플루오로실리콘 표면활성제; 금속 비누; N-아실아미노산 또는 이의 염; 렉틴 및 이의 유도체; 이소프로필 트리이소스테아릴 티타네이트; 이소스테아릴 세바케이트; 천연 식물성 또는 동물성 왁스; 극성 합성 왁스; 지방 에스테르; 인지질; 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물로 본 발명에 따라 코팅될 수 있다.

실리콘 표면활성제

특정 구현예에 따르면, 안료는 실리콘 성질의 화합물로 완전히 또는 부분적으로 표면처리될 수 있다.

실리콘 표면활성제는 유기폴리실록산, 실란 유도체, 실리콘-아크릴레이트 공중합체, 실리콘 수지, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

용어 "유기폴리실록산 화합물"은, 실리콘 원자와 산소 원자의 교번을 포함하는 구조를 갖고, 규소 원자에 연결된 유기 라디칼을 포함하는 화합물을 의미하는 것이다.

i) 비엘라스토머성 유기폴리실록산

특히 언급될 수 있는 비엘라스토머성 유기폴리실록산은 폴리디메틸실록산, 폴리메틸하이드로게노실록산, 및 폴리알콕시디메틸실록산을 포함한다.

알콕시기는 R이 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 또는 옥틸, 2-페닐에틸, 2-페닐프로필 또는 3,3,3-트리플루오로프로필 라디칼, 아릴 라디칼 예컨대 페닐, 톨릴 또는 자일릴, 또는 치환된 아릴 라디칼, 예컨대 페닐에틸인 라디칼 R-O-로 표시될 수 있다.

폴리메틸하이드로게노실록산으로 안료를 표면처리하는 한 가지 방법은 안료를 유기 용매에 분산시키는 단계 및 이후 실리콘 화합물을 첨가하는 단계로 이루어진다. 혼합물 가열시, 실리콘 화합물과 안료의 표면 사이에 공유 결합이 생성된다.

바람직한 구현예에 따르면, 실리콘 표면활성제는 특히 폴리디메틸실록산으로부터 선택되는 비엘라스토머성 유기폴리실록산일 수 있다.

ii) 알킬실란 및 알콕시실란

알콕시 작용기를 갖는 실란은 특히 Witucki의 문헌[A silane primer, Chemistry and applications of alkoxy silanes, Journal of Coatings Technology, 65, 822, pages 57-60, 1993]에 기재되어 있다.

참조명 Silquest A-137(OSI Specialities) 및 Prosil 9202(PCR)로 판매되는 알콕시실란, 예컨대 알킬트리에톡시실란 및 알킬트리메톡시실란이 안료를 코팅하는 데 사용될 수 있다.

알콕시, 하이드록실, 할로겐, 아미노, 또는 이미노와 같은 반응성 말단기를 갖는 알킬폴리실록산의 사용은 출원 JP H07-196946에 기재되어 있다. 이들 또한 안료를 처리하는 데 적합하다.

iii) 실리콘-아크릴레이트 중합체

특허 US 5 725 882, US 5 209 924, US 4 972 037, US 4 981 903, US 4 981 902, 및 US 5 468 477과 특허 US 5 219 560 및 EP 0 388 582에 기재된 바와 같은, 실리콘 골격을 갖는 그래프팅된 실리콘-아크릴 중합체가 사용될 수 있다.

다른 실리콘-아크릴레이트 중합체는 구조 내에 하기 화학식 I의 단위를 포함하는 실리콘 중합체일 수 있다.

[화학식 I]

식 중, 동일하거나 상이할 수 있는 라디칼 G₁은 수소 또는 C1-C10 알킬 라디칼 또는 대안적으로 페닐 라디칼을 나타내고; 동일하거나 상이할 수 있는 라디칼 G₂는 C1-C10 알킬렌기를 나타내고; G₃은 적어도 하나의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체의 (단독)중합에 의해 생성되는 고분자 잔기를 나타내고; G₄는 적어도 하나의 에틸렌계 불포화 소수성 단량체의 (단독)중합에 의해 생성되는 고분자 잔기를 나타내고; m 및 n은 0 또는 1이고; a는 0 내지 50 범위의 정수이고; b는 10 내지 350일 수 있는 정수이고; c는 0 내지 50 범위의 정수이다(단, 파라미터 a와 c 중 하나는 0이 아님).

바람직하게, 상기 화학식 I의 단위는 하기 특징 중 적어도 하나, 훨씬 더 바람직하게는 하기 특징 전부를 갖는다.

- 라디칼 G₁은 알킬 라디칼, 바람직하게는 메틸 라디칼을 나타냄;

- n은 0이 아니고, 라디칼 G₂는 2가 C1-C3 라디칼, 바람직하게는 프로필렌 라디칼을 나타냄;

- G₃은 에틸렌계 불포화 카복실산 유형, 바람직하게는 아크릴산 및/또는 메타크릴산 중 적어도 하나의 단량체의 (단독)중합에 의해 생성되는 고분자 라디칼을 나타냄;

- G₄는 (C1-C10)알킬 (메트)아크릴레이트 유형, 바람직하게는 예컨대 이소부틸 또는 메틸 (메트)아크릴레이트 중 적어도 하나의 단량체의 (단독)중합에 의해 생성되는 고분자 라디칼을 나타냄.

화학식 I에 상응하는 실리콘 중합체의 예는 특히, 티오프로필렌 유형의 연결 사슬 단위를 통해 폴리(메트)아크릴산 유형과 폴리메틸 (메트)아크릴레이트 유형의 혼합 중합체 단위가 그래프팅된 폴리디메틸실록산(PDMS)이다.

화학식 I에 상응하는 실리콘 중합체의 다른 예는 특히, 티오프로필렌 유형의 연결 사슬 단위를 통해 폴리이소부틸 (메트)아크릴레이트 유형의 중합체 단위가 그래프팅된 폴리디메틸실록산(PDMS)이다.

iv) 실리콘 수지

실리콘 표면활성제는 실리콘 수지로부터 선택될 수 있다.

용어 "수지"는 3차원 구조를 의미한다.

실리콘 수지는 실리콘 오일에서 가용성이거나 팽윤성일 수 있다. 이러한 수지는 가교된 폴리유기실록산 중합체이다.

실리콘 수지의 명명법은 명칭 "MDTQ"로 알려져 있으며, 수지는 다양한 실록산 단량체 단위에 따라 표시되고, "MDTQ" 각각의 문자는 단위 유형의 특징을 나타낸다.

문자 M은 화학식 (CH₃)₃SiO_1/2의 단관능성 단위를 나타내며, 이 단위를 포함하는 중합체에서 규소 원자는 하나의 산소 원자에만 결합된다.

문자 D는 규소 원자가 2개의 산소 원자에 결합된 이관능성 단위 (CH₃)₂SiO_2/2를 의미한다.

문자 T는 화학식 (CH₃)SiO_3/2의 삼관능성 단위를 나타낸다.

앞서 정의된 단위 M, D, 및 T에서, 메틸기 중 적어도 하나는 메틸기 이외의 기 R, 예컨대 2 내지 10개의 탄소 원자를 함유하는 탄화수소계 라디칼(특히, 알킬) 또는 페닐기, 또는 대안적으로 하이드록실기로 치환될 수 있다.

마지막으로, 문자 Q는 규소 원자가 4개의 수소 원자(이들 자체는 중합체의 나머지 부분에 결합됨)에 결합된 사관능성 단위 SiO4/2를 의미한다.

이들 상이한 단위로부터 상이한 특성을 갖는 다양한 수지를 얻을 수 있으며, 이들 중합체의 특성은 단량체(또는 단위)의 유형, 치환된 라디칼의 유형 및 수, 중합체 사슬의 길이, 분지화 정도, 및 측쇄의 크기에 따라 달라진다.

언급될 수 있는 이러한 실리콘 수지의 예는 다음과 같은 것을 포함한다.

- 화학식 [(CH₃)₃XSiXO]_xX(SiO_4/2)y (MQ 단위)의 트리메틸 실록시실리케이트일 수 있는 실록시실리케이트(식 중, x 및 y는 50 내지 80 범위의 정수임);

- 화학식 (CH₃SiO_3/2)_x (T 단위)의 폴리실세스퀴옥산(식 중, x는 100보다 크고, 메틸 라디칼 중 적어도 하나는 상기 정의된 기 R로 치환될 수 있음);

- 메틸 라디칼이 다른 기로 전혀 치환되지 않은 폴리실세스퀴옥산인 폴리메틸실세스퀴옥산.

이러한 폴리메틸실세스퀴옥산은 US 5 246 694에 기재되어 있다.

상업적으로 입수 가능한 폴리메틸실세스퀴옥산 수지의 예로서 다음과 같은 것이 언급될 수 있다.

- Wacker사에서 참조명 Resin MK로 판매되는 것들, 예컨대 Belsil PMS MK: CH₃SiO_3/2 반복 단위(T 단위)를 포함하고, 최대 1 중량%의 (CH₃)₂SiO_2/2 단위(D 단위)를 또한 포함할 수 있는, 평균 분자량이 약 10,000인 중합체;

- Shin-Etsu사에서 참조명 KR-220L(화학식 CH₃SiO_3/2의 T 단위로 구성되고 Si-OH(실라놀) 말단기를 함유), 참조명 KR-242A(98%의 T 단위 및 2%의 디메틸 D 단위를 포함하고 Si-OH 말단기를 함유), 또는 참조명 KR-251(88%의 T 단위 및 12%의 디메틸 D 단위를 포함하고 Si-OH 말단기를 함유)로 판매되는 것들.

언급될 수 있는 실록시실리케이트 수지는 필요에 따라 분말 형태일 수 있는 트리메틸실록시실리케이트(TMS) 수지를 포함한다. 이러한 수지는 General Electric사에서 참조명 SR1000, E 1 170-002, 또는 SS 4230으로 판매되거나, Wacker Silicone Corporation사에서 참조명 TMS 803, Wacker 803 및 804로 판매된다.

Shin-Etsu사에서 KF-7312J, 또는 Dow Corning사에서 DC 749 및 DC 593의 상표명으로 판매되는 트리메틸실록시실리케이트 수지(시클로메티콘과 같은 용매 중에서 판매됨)가 또한 언급될 수 있다.

실리콘 화합물로 처리된 상용 참조 안료의 예로서 다음과 같은 것이 언급될 수 있다.

- Miyoshi Kasei사에서 참조명 SA-C 338075-10으로 판매되는 적색 산화철/디메티콘, 및

- Coletica사에서 참조명 Gransil GCM으로 판매되는, 실리콘 화합물로 DC Red 7을 처리하여 얻은 안료(D5와 폴리실리콘 11의 혼합물).

플루오로 표면활성제

안료는 플루오로 성질의 화합물로 완전히 또는 부분적으로 표면처리될 수 있다.

플루오로 표면활성제는 퍼플루오로알킬 포스페이트, 퍼플루오로폴리에테르, 폴리테트라플루오로폴리에틸렌(PTFE), 퍼플루오로알칸, 퍼플루오로알킬 실라잔, 폴리헥사플루오로프로필렌 옥사이드, 및 퍼플루오로알킬 퍼플루오로폴리에테르기를 포함하는 폴리유기실록산으로부터 선택될 수 있다.

용어 "퍼플루오로알킬 라디칼"은 모든 수소 원자가 불소 원자로 대체된 알킬 라디칼을 의미하는 것이다.

퍼플루오로폴리에테르는 특히 특허 출원 EP 0 486 135에 기재되어 있으며, Montefluos사에서 상표명 Fomblin으로 판매된다.

퍼플루오로알킬 포스페이트는 특히 출원 JP H05-86984에 기재되어 있다. Asahi Glass에서 참조명 AsahiGuard AG530으로 판매되는 퍼플루오로알킬 디에탄올아민 포스페이트가 사용될 수 있다.

언급될 수 있는 선형 퍼플루오로알칸 중에는 퍼플루오로시클로알칸, 퍼플루오로(알킬시클로알칸), 퍼플루오로폴리시클로알칸, 방향족 퍼플루오로 탄화수소(퍼플루오로아렌), 및 탄화수소계 퍼플루오로 유기 화합물(적어도 하나의 헤테로원자를 포함함)이 있다.

퍼플루오로알칸 중에는, 퍼플루오로옥탄, 퍼플루오로노난, 또는 퍼플루오로데칸과 같은 선형 알칸 시리즈가 언급될 수 있다.

퍼플루오로시클로알칸 및 퍼플루오로(알킬시클로알칸) 중에는, Rhodia사에서 상표명 Flutec PP5 GMP로 판매되는 퍼플루오로데칼린, 퍼플루오로(메틸데칼린), 및 퍼플루오로(C3-C5 알킬시클로헥산), 예컨대 퍼플루오로(부틸시클로헥산)이 언급될 수 있다.

퍼플루오로폴리시클로알칸 중에는, 바이시클로[3.3.1]노난 유도체, 예컨대 퍼플루오로트리메틸바이시클로[3.3.1]노난, 아다만탄 유도체, 예컨대 퍼플루오로디메틸아다만탄, 및 수소화 퍼플루오로페난트렌 유도체, 예컨대 테트라코사플루오로테트라데카하이드로페난트렌이 언급될 수 있다.

퍼플루오로아렌 중에는, 퍼플루오로나프탈렌 유도체, 예를 들어 퍼플루오로나프탈렌 및 퍼플루오로메틸-1-나프탈렌이 언급될 수 있다.

플루오로 화합물로 처리된 상용 참조 안료의 예로서 다음과 같은 것이 언급될 수 있다.

- Daito Kasei사에서 참조명 PF 5 Yellow 601로 판매되는 황색 산화철/퍼플루오로알킬 포스페이트;

- Daito Kasei사에서 참조명 PF 5 Red R 516L로 판매되는 적색 산화철/퍼플루오로알킬 포스페이트;

- Daito Kasei사에서 참조명 PF 5 Black BL 100으로 판매되는 흑색 산화철/퍼플루오로알킬 포스페이트;

- Daito Kasei사에서 참조명 PF 5 TiO2 CR 50으로 판매되는 이산화티타늄/퍼플루오로알킬 포스페이트;

- Toshiki사에서 참조명 Iron oxide yellow BF-25-3으로 판매되는 황색 산화철/퍼플루오로폴리메틸 이소프로필 에테르;

- Cardre Inc.사에서 참조명 D&C Red 7 FHC로 판매되는 DC Red 7/퍼플루오로폴리메틸 이소프로필 에테르; 및

- Warner-Jenkinson사에서 참조명 T 9506으로 판매되는 DC Red 6/PTFE.

플루오로실리콘 표면활성제

안료는 플루오로실리콘 성질의 화합물로 완전히 또는 부분적으로 표면처리될 수 있다.

플루오로실리콘 화합물은 퍼플루오로알킬 디메티콘, 퍼플루오로알킬 실란, 및 퍼플루오로알킬 트리알콕시실란으로부터 선택될 수 있다.

언급될 수 있는 퍼플루오로알킬 실란은 Shin-Etsu Silicone사에서 판매되는 제품 LP-IT 및 LP-4T를 포함한다.

퍼플루오로알킬 디메티콘은 하기 화학식으로 표시될 수 있다.

식 중,

- R은 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 2가 알킬기, 바람직하게는 2가 메틸, 에틸, 프로필, 또는 부틸 기를 나타내고;

- Rf는 1 내지 9개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 퍼플루오로알킬 라디칼을 나타내고;

- m은 0 내지 150, 바람직하게는 20 내지 100에서 선택되고;

- n은 1 내지 300, 바람직하게는 1 내지 100에서 선택된다.

플루오로실리콘 화합물로 처리된 상용 참조 안료의 예로서, Advanced Dermaceuticals International Inc.사에서 참조명 Fluorosil Titanium dioxide 100TA로 판매되는 이산화티타늄/플루오로실리콘이 언급될 수 있다.

기타 친유성 표면활성제

소수성 처리제는 또한 다음으로부터 선택될 수 있다.

i) 금속 비누, 예컨대 알루미늄 디미리스테이트 및 수소화 탤로우 글루타메이트의 알루미늄 염;

특히 언급될 수 있는 금속 비누는 12 내지 22개의 탄소 원자를 함유하는 지방산의 금속 비누, 특히 12 내지 18개의 탄소 원자를 함유하는 것을 포함한다.

금속 비누의 금속은 특히 아연 또는 마그네슘일 수 있다.

사용될 수 있는 금속 비누는 라우르산아연, 스테아르산마그네슘, 미리스트산마그네슘, 스테아르산아연, 및 이들의 혼합물을 포함한다.

ii) 지방산, 예컨대 라우르산, 미리스트산, 스테아르산, 및 팔미트산;

iii) 8 내지 22 개의 탄소 원자를 함유하는 아실기, 예를 들어 2-에틸헥사노일, 카프로일, 라우로일, 미리스토일, 팔미토일, 스테아로일, 또는 코코일 기를 포함할 수 있는 N-아실아미노산 또는 이의 염;

아미노산은, 예를 들어 라이신, 글루탐산, 또는 알라닌일 수 있다.

이들 화합물의 염은 알루미늄, 마그네슘, 칼슘, 지르코늄, 아연, 나트륨, 또는 칼륨 염일 수 있다.

따라서, 특히 바람직한 구현예에 따르면, N-아실아미노산 유도체는 특히 글루탐산 유도체 및/또는 이의 염, 보다 구체적으로는 스테아로일 글루타메이트, 예를 들어 알루미늄 스테아로일 글루타메이트일 수 있다.

iv) 렉틴 및 이의 유도체;

v) 이소프로필 트리이소스테아릴 티타네이트.

이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트(ITT)-처리 안료의 예로서, Kobo사에서 상용 참조명 BWBO-I2(Iron oxide CI77499 및 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트), BWYO-I2(Iron oxide CI77492 및 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트), 및 BWRO-I2(Iron oxide CI77491 및 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트)로 판매되는 것들이 언급될 수 있다.

vi) 이소스테아릴 세바케이트;

vii) 천연 식물성 또는 동물성 왁스 또는 극성 합성 왁스;

viii) 지방 에스테르, 특히 호호바 에스테르;

ix) 인지질; 및

x) 이들의 혼합물.

앞서 언급된 화합물에서 언급된 왁스는 이하에서 정의되는 바와 같이 화장품에 일반적으로 사용되는 것들일 수 있다.

이들은 특히, 필요에 따라 에스테르 또는 하이드록실 작용기를 포함하는, 탄화수소계, 실리콘, 및/또는 플루오로 왁스일 수 있다. 이들은 또한 천연에서 유래된 것 또는 합성에서 유래된 것일 수 있다.

용어 "극성 왁스"는 적어도 하나의 극성기를 포함하는 화학 화합물을 함유하는 왁스를 의미하는 것이다. 극성기는 당업자에게 잘 알려져 있으며, 예를 들어 알코올, 에스테르, 또는 카복실산 기일 수 있다. 폴리에틸렌 왁스, 파라핀 왁스, 미정질 왁스, 지랍, 및 피셔-트로프슈(Fischer-Tropsch) 왁스는 극성 왁스에 포함되지 않는다.

특히, 극성 왁스는 δa > 0(J/cm3)1/2, 더 바람직하게는 δa > 1(J/cm3)1/2이 되도록 하는 25℃에서의 평균 한센 용해도 파라미터 δa를 갖는다.

식 중, δp 및 δh는 각각 한센 용해도 파라미터에 대한 극성 기여도 및 상호작용 유형의 기여도이다.

Hansen에 따른 3차원 용해도 공간에서의 용매의 정의는 C.M. Hansen의 논문["The three-dimensional solubility parameters", J. Paint Technol. 39, 105 (1967)]에 기재되어 있다.

- δh는 특정 상호작용력(예컨대, 수소 결합, 산/염기, 공여자/수용자 등)을 특성화하고;

- δp는 영구 쌍극자 간의 Debye 상호작용력 및 유도 쌍극자와 영구 쌍극자 간의 Keesom 상호작용력을 특성화한다.

파라미터 δp 및 δh는 (J/cm3)1/2 단위로 표현된다.

극성 왁스는 특히, 화학 구조 내에 탄소 및 수소 원자 외에 헤테로원자(예컨대, O, N, 및 P)를 포함하는 분자로부터 형성된다.

특히 언급될 수 있는 이러한 극성 왁스의 비제한적인 예는 천연 극성 왁스, 예컨대 밀랍, 라놀린 왁스, 오렌지 왁스, 레몬 왁스 및 중국 곤충 왁스, 쌀겨 왁스, 카나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 오우리큐리 왁스, 코르크 섬유 왁스, 사탕수수 왁스, 목랍, 옻나무 왁스, 및 몬탄 왁스를 포함한다.

특정 구현예에 따르면, 안료는 실리콘 표면활성제; 플루오로 표면활성제; N-아실아미노산 또는 이의 염; 이소프로필 트리이소스테아릴 티타네이트; 천연 식물성 또는 동물성 왁스; 지방 에스테르; 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물로 코팅될 수 있다.

특히 바람직한 구현예에 따르면, 안료는 N-아실아미노산 및/또는 이의 염, 특히 글루탐산 유도체 및/또는 이의 염, 또는 지방 에스테르, 특히 호호바 에스테르로 코팅될 수 있다.

특히 더 바람직한 구현예에 따르면, 안료는 N-아실아미노산 및/또는 이의 염, 특히 글루탐산 유도체 및/또는 이의 염, 특히 스테아로일 글루타메이트, 예를 들어 알루미늄 스테아로일 글루타메이트로 코팅될 수 있다.

보다 구체적으로 언급될 수 있는 본 발명에 따른 코팅된 안료의 예는, 예를 들어 Miyoshi Kasei에서 참조명 NAI로 판매되는, 알루미늄 스테아로일 글루타메이트로 코팅된 이산화티타늄 및 산화철을 포함한다.

소수성 화합물로 코팅되지 않은 안료

앞서 언급한 바와 같이, 조성물은 친유성 또는 소수성 화합물로 코팅되지 않은 안료를 또한 함유할 수 있다.

이러한 다른 안료는 친수성 화합물로 코팅되거나 코팅되지 않을 수 있다.

이러한 안료는 특히 앞서 정의한 바와 같은 미네랄 안료일 수 있다.

이러한 안료는 또한 유기 안료일 수 있다.

용어 "유기 안료"는 Ullmann 백과사전의 유기 안료에 관한 장에서의 정의를 충족하는 임의의 안료를 의미하는 것이다. 유기 안료는 특히, 니트로소, 니트로, 아조, 잔텐, 퀴놀린, 안트라퀴논, 프탈로시아닌, 금속 착물 유형, 이소인돌리논, 이소인돌린, 퀴나크리돈, 페리논, 페릴렌, 디케토피롤로피롤, 티오인디고, 디옥사진, 트리페닐메탄, 및 퀴노프탈론 화합물로부터 선택될 수 있다.

유기 안료(들)는 예를 들어, 카민, 카본 블랙, 아닐린 블랙, 멜라닌, 아조 옐로우, 퀴나크리돈, 프탈로시아닌 블루, 수수 레드, 참조명 CI 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 및 74160으로 색지수에 코드화된 청색 안료, 참조명 CI 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 및 47005로 색지수에 코드화된 황색 안료, 참조명 CI 61565, 61570, 및 74260으로 색지수에 코드화된 녹색 안료, 참조명 CI 11725, 15510, 45370, 및 71105로 색지수에 코드화된 주황색 안료, 참조명 CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 및 75470으로 색지수에 코드화된 적색 안료, 및 특허 FR 2 679 771에 기재된 바와 같이 인돌 또는 페놀 유도체의 산화 중합에 의해 얻어진 안료로부터 선택될 수 있다.

이들 안료는 또한 EP 1 184 426에 기재된 바와 같은 복합 안료의 형태일 수 있다. 이러한 복합 안료는 특히, 유기 안료로 적어도 부분적으로 덮인 미네랄 코어 및 유기 안료를 코어에 고정하기 위한 적어도 하나의 바인더를 포함하는 입자로 구성될 수 있다.

안료는 또한 레이크(lake)일 수 있다. 용어 "레이크"는 불용성 입자에 흡착된 불용화 염료를 의미하는 것이며, 이렇게 얻은 어셈블리는 사용 중에 불용성을 유지한다.

염료가 흡착되는 무기 기재는, 예를 들어 알루미나, 실리카, 칼슘 나트륨 보로실리케이트, 칼슘 알루미늄 보로실리케이트, 및 알루미늄이다.

유기 염료 중에는 코치닐 카민이 언급될 수 있다. 다음과 같은 상표명으로 알려진 제품이 또한 언급될 수 있다. D&C Red 21(CI 45 380), D&C Orange 5(CI 45 370), D&C Red 27(CI 45 410), D&C Orange 10(CI 45 425), D&C Red 3(CI 45 430), D&C Red 4(CI 15 510), D&C Red 33(CI 17 200), D&C Yellow 5(CI 19 140), D&C Yellow 6(CI 15 985), D&C Green(CI 61 570), D&C Yellow 10(CI 77 002), D&C Green 3(CI 42 053), D&C Blue 1(CI 42 090).

언급될 수 있는 레이크의 예는 상표명 D&C Red 7(CI 15 850:1)로 알려진 제품이다.

친수성 코팅의 성질

앞서 언급한 바와 같이, 이러한 다른 안료는 친수성 화합물로 코팅될 수 있다.

겔화된 수상에서의 분산을 최적화하기 위해 안료를 표면처리하기 위한 상기 친수성 화합물은 보다 구체적으로 생물 고분자, 탄수화물, 다당류, 폴리아크릴레이트, 및 폴리에틸렌 글리콜 유도체로부터 선택된다.

생물 고분자의 예로서, 탄수화물 유형의 단량체 기반 중합체가 언급될 수 있다.

보다 구체적으로, 바이오사카라이드 검; 키토산 및 이의 유도체, 예컨대 부톡시 키토산, 카복시메틸 키토산, 카복시부틸 키토산, 키토산 글루코네이트, 키토산 아디페이트, 키토산 글리콜레이트, 키토산 락테이트 등; 키틴 및 이의 유도체, 예컨대 카복시메틸 키틴, 키틴 글리콜레이트; 셀룰로스 및 이의 유도체, 예컨대 셀룰로스 아세테이트; 미정질 셀룰로스; 인산이전분; 히알루론산나트륨; 가용성 프로테오글리칸; 갈락토-아라비난; 글리코사미노글리칸; 글리코겐; 스클레로튬 검; 덱스트란; 전분 및 이의 유도체; 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.

특히 언급될 수 있는 탄수화물의 예는 일반식 Cx(H2O)y의 폴리하이드록시 케톤 및 폴리하이드록시알데히드를 포함한다(식 중, x 및 y는 1 내지 1,000,000의 범위일 수 있음).

탄수화물은 단당류, 이당류, 또는 다당류일 수 있다.

특히 언급될 수 있는 탄수화물의 예는 아밀로덱스트린, 베타-글루칸, 시클로덱스트린, 변성 옥수수 전분, 글리코겐, 히알루론산, 하이드록시프로필시클로덱스트린, 락토스, 말리톨, 구아노신, 글리세릴 전분, 밀(Triticum vulgare) 전분, 트레할로스, 수크로스 및 이의 유도체, 라피노스, 및 콘드로이틴 황산나트륨을 포함한다.

단독으로 또는 트리(C1-C20)알킬실란과 함께 사용되는 C1-C20 알킬렌 글리콜 또는 C1-C20 알킬렌 글리콜 에테르 또한 표면처리제로서 사용될 수 있다.

언급될 수 있는 예는 PEG 알킬 에테르 알콕시실란으로 표면처리된 안료, 예를 들어 Kobo사에서 상표명 SW pigments로 판매되는, PEG-8-메틸 에테르 트리에톡시실란으로 처리된 안료를 포함한다.

디메티콘 코폴리올 또는 알킬 디메티콘 코폴리올이란 명칭으로도 알려진, 친수성기를 갖는 디메티콘과 같은 실리콘 또한 본 발명에서 표면처리제로 사용하기에 적합할 수 있다. 특히, 이러한 디메티콘은 에틸렌 또는 프로필렌 옥사이드와 같은 C1-C20 알킬렌 옥사이드를 반복 단위로서 포함할 수 있다.

언급될 수 있는 예는 Sensient Corporation사에서 상표명 LCW AQ Pigment로 판매되는, PEG-12-디메티콘으로 처리된 안료이다.

적어도 하나의 친수성 화합물로 코팅된 안료 및/또는 코팅되지 않은 안료의 양은 특히, 고려되는 화장품 조성물의 용도에 따라 조절되며, 이 양의 조절은 명백히 조성 배합자의 능력에 속한다.

특히 바람직한 일 구현예에 따르면, 본 발명의 조성물은 적어도 하나의 친유성 또는 소수성 화합물로 코팅된 적어도 하나의 안료, 특히 적어도 하나의 친유성 또는 소수성 화합물로 코팅된 산화철 및/또는 이산화티타늄 안료를 포함한다.

특히 바람직한 구현예에 따르면, 안료는 N-아실아미노산 및/또는 이의 염, 특히 글루탐산 유도체 및/또는 이의 염, 또는 지방 에스테르, 특히 호호바 에스테르로 코팅될 수 있다.

특히 더 바람직한 구현예에 따르면, 안료는 N-아실아미노산 및/또는 이의 염, 특히 글루탐산 유도체 및/또는 이의 염, 특히 스테아로일 글루타메이트, 예를 들어 알루미늄 스테아로일 글루타메이트로 코팅될 수 있다.

보다 구체적으로 언급될 수 있는 본 발명에 따른 코팅된 안료의 예는, 예를 들어 Miyoshi Kasei에서 참조명 NAI로 판매되는, 알루미늄 스테아로일 글루타메이트로 코팅된 이산화티타늄 및/또는 산화철을 포함한다.

특히 바람직한 일 구현예에 따르면, 본 발명의 조성물은 하기 성분을 포함한다.

a) Polyamide-8 중합체

b) 적어도 하나의 C8-C16 분지형 휘발성 알칸, 예컨대 이소도데칸, 이소데칸, 이소헥사데칸, 및 이들의 혼합물, 보다 구체적으로는 이소도데칸

c) 인덴 탄화수소계 수지, 보다 구체적으로는 수소화 인덴/메틸스티렌/스티렌 공중합체로부터 선택되는 적어도 하나의 점착성 수지

d) 바람직하게는 적어도 하나의 친유성 또는 소수성 화합물로 코팅된 산화철 및/또는 이산화티타늄으로부터 선택되는 적어도 하나의 안료를 포함하는 입자상.

훨씬 더 구체적으로, 상기 조성물은 무수물이다.

화장품 조성물

본 발명은 또한, 생리학적으로 허용되는 매질에 상기 정의된 바와 같은 조성물을 포함하는 화장품 조성물에 관한 것이다.

용어 "생리학적으로 허용되는 매질"은 본 발명의 조성물을 피부에 도포하기에 특히 적합한 매질을 나타내는 것이다.

생리학적으로 허용되는 매질은 일반적으로, 조성물이 도포되어야 하는 지지물의 성질 및 조성물이 패키징되어야 하는 외관에 맞게 조정된다.

본 발명의 특정 일 형태에 따르면, 조성물은 무수물일 것이다.

본 발명의 목적상, 용어 "무수물"은 조성물의 총 중량에 대해 2 중량% 이하, 바람직하게는 1 중량% 이하, 더 바람직하게는 0.5 중량% 이하의 물 함량을 포함하거나 심지어 물이 없는 조성물을 의미한다. 적절한 경우, 이러한 소량의 물은 잔여량을 함유할 수 있는 조성물의 성분에 의해 도입될 수 있다.

첨가제

본 발명에 따른 조성물은 또한, 케어 및/또는 메이크업 제품에 일반적으로 사용되는 하기와 같은 첨가제를 포함할 수 있다.

- 비타민(예를 들어, 비타민 A, E, C, B3)과 같은 활성제;

- 보습제;

- 자외선 차단제;

- 충전제;

- 추가 착색제;

- 방향제;

- 보존제;

- 및 이들의 혼합물.

본 발명에 따른 조성물에 존재하는 첨가제의 성질 및 양을 조성물의 원하는 미용 특성이 영향을 받지 않도록 조절하는 것은 당업자에게 일상적인 작업의 문제이다.

충전제

본 발명에 따른 조성물은 또한, 특히 무광성, 커버력, 지속력, 및/또는 개선된 안정성의 보충적인 특성을 부여할 수 있는 유기 또는 미네랄 성질의 적어도 하나의 충전제를 포함할 수 있다.

용어 "충전제"는 조성물의 매질에 분산된 불용성 형태인 임의의 형태의 무색 또는 백색 고체 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 미네랄 또는 유기 성질의 이러한 입자는 조성물에 바디감 또는 강성을 부여하고/하거나 메이크업에 부드러움과 균일성을 부여한다.

본 발명에 따른 조성물에 사용되는 충전제는 층상, 구상, 구형, 또는 섬유 형태이거나, 이러한 정해진 형태 사이의 임의의 다른 중간 형태일 수 있다.

본 발명에 따른 충전제는 표면 코팅되거나 되지 않을 수 있으며, 특히 실리콘, 아미노산, 플루오르화 유도체로, 또는 조성물에서 충전제의 분산 및 상용성을 촉진하는 임의의 다른 물질로 표면처리될 수 있다.

언급될 수 있는 미네랄 충전제의 예는 활석, 운모, 실리카, 중공 실리카 미소구체, 카올린, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 하이드록시아파타이트, 질화붕소, 유리 또는 세라믹 마이크로캡슐, 또는 실리카와 이산화티타늄의 복합체, 예를 들어 Nippon Sheet Glass에서 판매되는 TSG 시리즈를 포함한다.

언급될 수 있는 유기 충전제의 예는 폴리아미드 분말(Atochem의 Nylon® Orgasol), 폴리에틸렌 분말, 폴리메틸 메타크릴레이트 분말, 폴리테트라플루오로에틸렌(Teflon) 분말, 아크릴산 공중합체 분말(Dow Corning사의 Polytrap), 라우로일 라이신, 중공 중합체 미소구체, 예컨대 폴리염화비닐리덴/아크릴로니트릴의 미소구체, 예를 들어 Expancel(Nobel Industrie), 헥사메틸렌 디이소시아네이트/트리메틸올 헥실락톤 공중합체 분말(Toshiki의 Plastic Powder), 실리콘 수지 마이크로비드(예를 들어, Toshiba의 Tospearl), 합성 또는 천연 미분화 왁스, 8 내지 22개의 탄소 원자, 바람직하게는 12 내지 18개의 탄소 원자를 함유하는 유기 카복실산으로부터 유도되는 금속 비누, 예를 들어 스테아르산아연, 스테아르산마그네슘, 스테아르산리튬, 라우르산아연, 또는 미리스트산마그네슘, Polypore® L 200(Chemdal Corporation), 예를 들어 특허 US 5 538 793에 기재된 바와 같이 실리콘 수지, 특히 실세스퀴옥산 수지로 코팅된 가교 엘라스토머성 유기폴리실록산의 분말, 폴리우레탄 분말, 특히 트리메틸올 헥실락톤을 포함하는 공중합체를 포함하는 가교된 폴리우레탄의 분말을 포함한다. 이는 특히 헥사메틸렌 디이소시아네이트/트리메틸올 헥실락톤 중합체일 수 있다. 이러한 입자는 특히, 예를 들어 Toshiki사에서 상표명 Plastic Powder D-400® 또는 Plastic Powder D-800®으로 상업적으로 입수 가능한 것들 및 이들의 혼합물이다. 이는 또한, Cellulobeads 범위에서 Daito가 판매하는 제품과 같은 셀룰로스 분말일 수 있다.

추가 착색제

본 발명에 따른 조성물은 또한 적어도 하나의 추가 착색제를, 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 이상의 비율로 포함할 수 있다.

명백한 이유로, 이 양은 고려되는 착색제에 의해 제공되는 색상 강도 및 요구되는 색상 효과의 강도에 따라 크게 달라지기 쉽고, 그 조정은 명백히 당업자의 능력에 속한다.

본 발명에 적합한 추가 착색제는 지용성이다.

본 발명의 목적상, 용어 "지용성 착색제"는 지방 물질과 혼합될 수 있는 용매 또는 유상에 가용성이고 색상을 부여할 수 있는 임의의 천연 또는 합성 화합물, 일반적으로 유기 화합물을 의미하는 것이다.

본 발명에 사용하기에 적합한 지용성 염료로서, 합성 또는 천연 지용성 염료, 예를 들어 DC Red 17, DC Red 21, DC Red 27, DC Green 6, DC Yellow 11, DC Violet 2, DC Orange 5, 수단 레드, 카로틴(β-카로틴, 리코펜), 잔토필(캡산틴, 캡소루빈, 루테인), 팜유, 수단 브라운, 퀴놀린 옐로우, 아나토, 및 커큐민이 특히 언급될 수 있다.

보습제

"보습제"는 본 발명에 따라 각질층 내로 침투하여 보습을 유지시킬 수 있는 임의의 화합물을 의미하는 것이다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 보습제는 특히 폴리올, 우레아 및 이의 유도체, 예컨대 특히 하이드록시알킬 우레아, 특히 하이드록시에틸 우레아, 예컨대 Akzo Nobel사에서 상표명 Hydrovance®로 판매되는 제품, 히알루론산, 글리신, β-알라닌, 타우린, 트리메틸 글리신, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

본 발명의 목적상, "폴리올"은 2개 이상의 하이드록실기를 포함하는 임의의 유기 분자인 것으로 이해되어야 한다.

특정 일 형태에 따르면, 폴리올은 당, 예컨대 트레할로스, 만니톨, 자일리톨, 소르비톨, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

바람직하게, 본 발명에 따른 폴리올은 상온에서 액체 형태로 존재한다.

본 발명에 사용하기에 적합한 폴리올은 알킬 사슬에 2개 이상의 -OH 작용기, 특히 3개 이상의 -OH 작용기, 보다 구체적으로는 4개 이상의 -OH 작용기를 갖는 선형, 분지형, 또는 환형 포화 또는 불포화 알킬 유형의 화합물일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물의 배합에 유리하게 적합한 폴리올은 특히 2 내지 32개의 탄소 원자, 바람직하게는 3 내지 16개의 탄소 원자를 함유하는 것이다.

유리하게, 폴리올은 예를 들어 에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리메틸올프로판, 프로필렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 부틸렌 글리콜, 이소프렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 글리세롤, 폴리글리세롤, 예컨대 글리세롤 올리고머, 예를 들어 디글리세롤, 폴리에틸렌 글리콜, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 상기 폴리올은 에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리메틸올프로판, 프로필렌 글리콜, 글리세롤, 폴리글리세롤, 폴리에틸렌 글리콜, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

특정 형태에 따르면, 본 발명의 조성물은 적어도 프로필렌 글리콜 및/또는 글리세롤을 포함할 수 있다.

보습제(들)는 바람직하게, 조성물의 총 중량에 대해 1% 내지 20%, 더 바람직하게는 3 중량% 내지 15 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 10 중량% 범위의 함량으로 조성물에 존재한다.

응용

일 구현예에 따르면, 본 발명의 조성물은 유리하게 피부 및/또는 케라틴 섬유, 신체 또는 얼굴, 특히 얼굴을 케어하기 위한 조성물의 형태일 수 있다.

다른 구현예에 따르면, 본 발명의 조성물은 유리하게 케라틴 물질, 특히 신체 또는 얼굴의 피부, 특히 얼굴의 피부를 메이크업하기 위한 조성물의 형태일 수 있다.

따라서, 이 구현예의 하위 형태에 따르면, 본 발명의 조성물은 유리하게 메이크업 베이스 조성물의 형태일 수 있다.

본 발명의 조성물은 유리하게 파운데이션의 형태일 수 있다.

이 구현예의 다른 하위 형태에 따르면, 본 발명의 조성물은 유리하게 피부, 특히 얼굴을 메이크업하기 위한 조성물의 형태일 수 있다. 따라서, 조성물은 아이섀도우 또는 페이스 파우더일 수 있다.

이러한 조성물은 특히 당업자의 일반적인 지식에 따라 제조된다.

청구범위를 포함하여 발명의 설명 전반에 걸쳐, "...를 포함하는"이란 표현은 달리 명시되지 않는 한, "적어도 하나의 ...를 포함하는"과 동의어인 것으로 이해되어야 한다.

"... 내지 ..." 및 "... 내지 ...의 범위"란 표현은 달리 명시되지 않는 한, 한계치를 포함하는 것으로 이해되어야 한다.

본 발명은 이하에서 제시되는 실시예 및 도면에 의해 더 상세히 예시된다. 달리 나타내지 않는 한, 표시된 양은 중량 백분율로서 표시된다.

실시예

실시예 1의 절차: 성분들을 Rayneri 믹서로 90℃에서 1시간 동안 혼합한다.

비교예 2 및 4의 절차: 성분들을 Rayneri 믹서로 90℃에서 1시간 동안 혼합한다.

비교예 3의 절차: 성분들을 Rayneri 믹서로 상온에서 2시간 동안 혼합한다.

조성물을 피부에 도포한다. 건조 후(상온에서 1시간 건조 후 테스트 수행), 다음의 결과가 얻어진다.

본 발명에 따른 실시예 1의 조성물은 피부에 도포되고 건조된 후, 끈적거리는 성질이 매우 약하고 피부에서의 지속성이 양호한 부착물을 형성한다.

비교예 2의 조성물은 피부에 도포되고 건조된 후, 부착물을 손가락으로 미끄러지듯 만졌을 때 실시예의 조성물에 의해 형성된 부착물에 비해 더 끈적거리는 느낌을 주는 부착물을 형성한다.

비교예 3의 조성물은 피부에 도포되고 건조된 후, 실시예의 조성물에 의해 형성된 부착물보다 지속성이 나쁜 부착물을 형성한다. 비교예 2의 조성물에 의해 형성된 부착물은 부착물을 손가락으로 문질렀을 때 부스러지는 반면, 실시예의 조성물에 의해 형성된 부착물은 더 잘 견딘다.

비교예 4의 조성물은 균질하지 않다. 안료 없이 배합이 수행된 경우 조성물은 탁한 것으로 관찰된다. Polyamide-8과 트리메틸실록시실리케이트는 호환되지 않는다.

Claims (17)

1. 케라틴 물질의 코팅을 위한, 생리학적으로 허용되는 매질을 포함하는 조성물로서,
   a) Polyamide-8의 INCI 명칭을 갖는 중합체;
   b) 이소도데칸, 이소데칸, 이소헥사데칸, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 휘발성 알칸;
   c) 인덴 탄화수소계 수지, 펜타디엔과 인덴의 혼합 수지, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 점착성 수지; 및
   d) 산화철, 이산화티타늄, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 안료를 포함하는 입자상
   을 함유하고,
   무수물인 조성물.
2. 삭제
3. 삭제
4. 삭제
5. 삭제
6. 삭제
7. 삭제
8. 제1항에 있어서, Polyamide-8의 INCI 명칭을 갖는 중합체는 상기 조성물의 총 중량에 대해 1 중량% 내지 20 중량%, 또는 2 중량% 내지 15 중량%, 또는 3 중량% 내지 12 중량% 범위의 함량으로 조성물에 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
9. 삭제
10. 제1항에 있어서, 휘발성 알칸은 조성물의 총 중량에 대해 35 중량% 내지 95 중량%, 또는 50 중량% 내지 80 중량% 범위의 농도로 조성물에 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
11. 제1항에 있어서, 점착성 수지는 수소화 인덴/메틸스티렌/스티렌 공중합체들로부터 선택되는, 조성물.
12. 제1항에 있어서, 점착성 수지는 조성물의 총 중량에 대해 3 중량% 내지 40 중량%, 또는 5 중량% 내지 30 중량% 범위의 농도로 조성물에 존재하는, 조성물.
13. 제1항에 있어서, 0.1 내지 3, 또는 0.3 내지 1, 또는 0.4 내지 0.7의 Polyamide-8의 INCI 명칭을 갖는 중합체 대 점착성 수지의 중량비를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
14. 제1항에 있어서, 적어도 하나의 친유성 또는 소수성 화합물로 코팅된 적어도 하나의 안료, 또는 산화철, 또는 이산화티타늄의 소수성 코팅된 안료를 포함하는, 조성물.
15. 제1항에 있어서, 상기 조성물의 총 중량에 대해 5 중량% 이상의 안료, 또는 5 중량% 내지 40 중량%의 안료, 또는 10 중량% 내지 30 중량%, 또는 10 중량% 내지 20 중량%의 안료를 포함하는, 조성물.
16. 삭제
17. 케라틴 물질의 코팅을 위한 방법으로서, 제1항에 따라 정의된 조성물을 케라틴 물질에 도포하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.