KR102642131B1 - 이차 전지 및 이를 포함하는 장치 - Google Patents

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Abstract

본원은 이차 전지 및 이를 포함하는 장치를 제공하는 바, 상기 이차 전지는 부극 시트 및 전해액을 포함하고, 상기 부극 시트는 부극 집전체 및 부극 집전체의 적어도 일면에 배치되고 또한 부극 활성 재료를 함유하는 부극 필름을 구비하며, 상기 전해액은 전해질염 및 유기 용매를 함유하며, 여기서, 상기 부극 활성 재료는 규소계 재료를 포함하고, 상기 유기 용매는 에틸렌 카보네이트(EC) 및 에틸 메틸 카보네이트(EMC)를 포함하며, 상기 유기 용매 중 상기 에틸렌 카보네이트(EC)의 중량 점유율이 ≤10%이고, 상기 유기 용매 중 상기 에틸 메틸 카보네이트(EMC)의 중량 점유율은 70%~95%이다. 본원의 이차 전지 및 이를 포함하는 장치는 높은 에너지 밀도를 전제로 양호한 고온 저장 성능 및 고온 사이클 성능을 동시에 겸비할 수 있다.

Description

이차 전지 및 이를 포함하는 장치
본원은 전지 기술 분야에 관한 것으로, 특히 이차 전지 및 이를 포함하는 장치에 관한 것이다.
화석 에너지의 고갈이 증가하고 환경 오염의 압력이 증가함에 따라, 자동차 산업은 이를 구동하기 위한 신에너지가 시급히 요구되고 있으며, 이차 전지는 에너지 밀도가 높고, 메모리 효과가 없으며, 작동 전압이 높은 등 특성으로 인해 주목되어, 현재 신에너지 차량의 전력 공급 장치에 대해 우선적으로 선호하는 솔류선으로 되고 있다. 신에너지 자동차 산업은 일반적으로 높은 에너지 밀도, 긴 사이클 수명 등 성능을 갖는 동력 전원을 요구하지만, 이는 기존 이차 전지에 대한 크나큰 도전이다.
현재 이차 전지의 부극 활성 재료로서 높은 비용량의 규소계 재료를 사용하면 이차 전지의 에너지 밀도를 효과적으로 향상시킬 수 있으나, 충방전 사이클 과정에서 규소계 재료의 부피 팽창이 심각하여, 이차 전지의 전기 화학적 성능이 급격히 저하된다.
따라서, 전기 자동차의 이차 전지 성능 수요를 충족시키기 위해서는 전체 성능이 양호한 이차 전지를 제공할 필요가 있다.
발명의 배경이 되는 기술에 존재하는 문제점을 감안하여, 본원은 높은 에너지 밀도를 전제로 양호한 고온 저장 성능 및 고온 사이클 성능을 겸비할 수 있는 이차 전지 및 이를 포함하는 장치를 제공한다.
상기 목적을 달성하기 위해, 본원의 제1 양태는 이차 전지를 제공하는 바, 상기 이차 전지는 부극 시트 및 전해액을 포함하고, 상기 부극 시트가 부극 집전체 및 부극 집전체의 적어도 일면에 배치되고 또한 부극 활성 재료를 함유하는 부극 필름을 구비하며, 상기 전해액이 전해질염 및 유기 용매를 함유하며, 여기서, 상기 부극 활성 재료는 규소계 재료를 포함하고, 상기 유기 용매는 에틸렌 카보네이트(EC) 및 에틸 메틸 카보네이트(EMC)를 포함하며, 상기 유기 용매 중 상기 에틸렌 카보네이트(EC)의 중량 점유율이 ≤10%이고, 상기 유기 용매 중 상기 에틸 메틸 카보네이트(EMC)의 중량 점유율은 70%~95%이다.
본원의 제2 양태는 본원의 제1 양태의 이차 전지를 포함하는 장치를 제공한다.
본원은 적어도 다음과 같은 유익한 효과를 포함한다.
본원의 이차 전지에 있어서, 부극은 규소계 재료를 포함하고, 전해액 중 유기 용매는 특정 함량의 에틸렌 카보네이트(EC) 및 에틸 메틸 카보네이트(EMC)를 포함하며, 상기 물질의 시너지 작용하에, 이차 전지는 양호한 고온 저장 성능 및 고온 사이클 성능을 갖는다. 본원의 장치는 상기 이차 전지를 포함하므로 적어도 상기 이차 전지와 동일한 장점을 갖는다.
도 1은 이차 전지의 일 실시형태의 개략도이다.
도 2는 전지 모듈의 일 실시형태의 개략도이다.
도 3은 전지 팩의 일 실시형태의 개략도이다.
도 4는 도 3의 분해도이다.
도 5는 이차 전지가 전원으로 사용되는 장치의 일 실시형태의 개략도이다.
여기서, 도면의 부호를 설명하면 다음과 같다.
1: 전지 팩;
2: 상부 박스바디;
3: 하부 박스바디;
4: 전지 모듈;
5: 이차 전지.
이하에서는 본원에 따른 이차 전지 및 이를 포함하는 장치에 대해 상세하게 설명한다.
본원에 따른 이차 전지는 부극 시트 및 전해액을 포함하고, 상기 부극 시트가 부극 집전체 및 부극 집전체의 적어도 일면에 배치되고 또한 부극 활성 재료를 함유하는 부극 필름을 구비하며, 상기 전해액이 전해질염 및 유기 용매를 함유하며, 여기서, 상기 부극 활성 재료는 규소계 재료를 포함하고, 상기 유기 용매는 에틸렌 카보네이트(EC) 및 에틸 메틸 카보네이트(EMC)를 포함하며, 상기 유기 용매 중 상기 에틸렌 카보네이트(EC)의 중량 점유율이 ≤10%이고, 상기 유기 용매 중 상기 에틸 메틸 카보네이트(EMC)의 중량 점유율은 70%~95%이다.
이차 전지의 에너지 밀도를 향상시키기 위해, 본원의 부극 활성 재료는 규소계 재료를 사용하고 있으나, 규소계 부극 활성 재료는 전지 사이클 과정에서 부피 효과가 심각하여 실용성에 한계가 있다. 본원의 발명자들은 대량의 연구를 통해, 전해액에 특정 함량의 유기 용매인 에틸렌 카보네이트(EC) 및 에틸 메틸 카보네이트(EMC)를 동시에 첨가하는 경우, 부극 활성 재료로서 규소계 재료를 사용하는 이차 전지의 고온 저장 성능 및 고온 사이클 성능을 효과적으로 개선할 수 있음을 발견하였다. 본 발명자들은, 전해액에 특정 함량의 EC 및 EMC 용매를 동시에 첨가하는 경우, 전해질염을 잘 해리할 수 있을 뿐만아니라 이들의 시너지 작용하에 전지의 사이클 과정에서의 가스 발생을 효과적으로 감소시킬 수 있으므로, 이차 전지가 에너지 밀도를 향상시킴과 동시에 양호한 고온 사이클 성능 및 고온 저장 성능을 겸비할 수 있다고 추정하고 있다.
본원의 제1 양태에 따른 이차 전지에 있어서, 바람직하게는, 상기 유기 용매 중 에틸렌 카보네이트(EC)의 중량 점유율이 ≤5%이다.
본원의 제1 양태에 따른 이차 전지에 있어서, 바람직하게는, 상기 유기 용매 중 상기 에틸 메틸 카보네이트(EMC)의 중량 점유율은 75%~95%이고; 보다 바람직하게는, 상기 유기 용매 중 상기 에틸 메틸 카보네이트(EMC)의 중량 점유율이 85~95%이다.
본원의 제1 양태에 따른 이차 전지에 있어서, 바람직하게는, 상기 전해질염은 리튬 헥사플루오로 포스페이트(LiPF6) 및 리튬 비스플루오로 술폰이미드(LiFSI)를 포함하고, 상기 리튬 비스플루오로 술폰이미드(LiFSI)의 농도는 0.8mol/L~1.3mol/L이다. 전해액이 리튬 헥사플루오로 포스페이트(LiPF6) 및 리튬 비스플루오로 술폰이미드(LiFSI)를 동시에 포함하고, 상기 리튬 비스플루오로 술폰이미드(LiFSI)의 농도가 소정 범위 내인 경우, 이차 전지의 고온 저장 및 고온 사이클 성능을 더욱 향상시킬 수 있다. 보다 바람직하게는, 상기 리튬 비스플루오로 술폰이미드(LiFSI)의 농도는 0.9mol/L~1.1mol/L이다.
본원의 제1 양태에 따른 이차 전지에 있어서, 바람직하게는, 상기 유기 용매는 디메틸 카보네이트(DMC) 및 디에틸 카보네이트(DEC) 중 한 종류 또는 여러 종류를 포함할 수 있고, 보다 바람직하게는, 상기 유기 용매 중 상기 디메틸 카보네이트(DMC) 및/또는 디에틸 카보네이트(DEC)의 중량 점유율이 ≤10%이다.
본원의 제1 양태에 따른 이차 전지에 있어서, 바람직하게는, 상기 전해액은 첨가제를 더 포함하고, 상기 첨가제는 플루오로 에틸렌 카보네이트(FEC), 에틸렌 설페이트(DTD), 1,3-프로판 설톤(PS), 1,3-프로펜-설톤(PST), 숙신산 무수물(SA), 트리스(트리메틸 실릴)보레이트(TMSB), 트리스(트리메틸 실릴) 포스페이트(TMSP), 리튬 디플루오로 옥살레이토 보레이트(LiDFOB) 및 리튬 디플루오로 디옥살레이토 포스페이트(LiDFOP) 중 한 종류 또는 여러 종류를 포함한다.
본원의 제1 양태에 따른 이차 전지에 있어서, 바람직하게는, 25℃에서의 상기 전해액의 전도도가 7mS/cm~9.5mS/cm이고; 보다 바람직하게는, 25℃에서의 상기 전해액의 전도도가 7.5mS/cm~9.0mS/cm이다.
본원의 제1 양태에 따른 이차 전지에 있어서, 바람직하게는, 25℃에서의 상기 전해액의 점도가 3.5mPa.s~5.5mPa.s이고; 보다 바람직하게는, 25℃에서의 상기 전해액의 점도가 4mPa.s~5mPa.s이다.
본원의 제1 양태에 따른 이차 전지에 있어서, 바람직하게는, 상기 규소계 재료는 규소 단체, 규소 탄소 복합체, 규소 산소 화합물, 규소 질소 화합물 및 규소 합금 중 한 종류 또는 여러 종류를 포함하고; 보다 바람직하게는, 상기 규소계 재료가 규소 산소 화합물을 포함한다.
본원의 제1 양태에 따른 이차 전지에 있어서, 바람직하게는, 상기 부극 활성 재료는 탄소 재료를 더 포함하고; 보다 바람직하게는, 상기 탄소 재료는 천연 흑연, 인조 흑연, 하드 카본 및 소프트 카본 중 한 종류 또는 여러 종류를 포함하며; 더 바람직하게는, 상기 탄소 재료는 천연 흑연 및 인조 흑연 중 한 종류 또는 여러 종류를 포함한다.
본원의 제1 양태에 따른 이차 전지에 있어서, 바람직하게는, 상기 부극 활성 재료 중 상기 규소계 재료의 질량 점유율이 ≥15%이고; 보다 바람직하게는, 상기 부극 활성 재료 중 상기 규소계 재료의 질량 점유율이 20%~40%이다.
본원의 제1 양태에 따른 이차 전지에 있어서, 상기 부극 집전체의 종류는 특별히 한정되지 않고, 실제 필요에 따라 선택될 수 있다. 구체적으로, 상기 부극 집전체는 동박과 같은 금속박으로부터 선택될 수 있다.
본원의 제1 양태에 따른 이차 전지에 있어서, 상기 이차 전지는 정극 시트를 더 포함하고, 상기 정극 시트는 정극 집전체 및 정극 집전체의 적어도 일면에 배치되고 또한 정극 활성 재료를 함유하는 정극 필름을 포함한다.
본원의 제1 양태에 따른 이차 전지에 있어서, 바람직하게는, 상기 정극 활성 재료는 리튬 니켈 코발트 망간 산소 화합물 및 리튬 니켈 코발트 알루미늄 산화물 중 한 종류 또는 여러 종류를 포함한다. 리튬 니켈 코발트 망간 산소 화합물과 리튬 니켈 코발트 알루미늄 산화물은 이차 전지의 정극 활성 재료로서 비용량이 높고 사이클 수명이 긴 장점을 가지고 있고, 규소계 재료를 함유하는 부극 활성 재료와 혼합 사용하면 전지의 전기 화학적 성능을 더 개선시킨다.
본원의 제1 양태에 따른 이차 전지에 있어서, 바람직하게는, 상기 정극 활성 재료는 LiaNibCocMdM'eOfAg 또는 적어도 일부 표면에 코팅층이 형성된 LiaNibCocMdM'eOfAg 중 한 종류 또는 여러 종류를 포함하고, 여기서, 0.8≤a≤1.2, 0.5≤b<1, 0<c<1, 0<d<1, 0≤e≤0.1, 1≤f≤2, 0≤g≤1이고, M는 Mn 및 Al 중 한 종류 또는 여러 종류로부터 선택되고, M'는 Zr, Al, Zn, Cu, Cr, Mg, Fe, V, Ti 및 B 중 한 종류 또는 여러 종류로부터 선택되며, A는 N, F, S 및 Cl 중 한 종류 또는 여러 종류로부터 선택된다.
상기 정극 활성 재료의 코팅층은 탄소층, 산화물층, 무기염층 또는 전도성 고분자층일 수 있다. 정극 활성 재료 표면에 대한 코팅 개질을 통해 이차 전지의 사이클 성능을 더욱 향상시킬 수 있다.
본원의 제1 양태에 따른 이차 전지에 있어서, 상기 정극 활성 재료는 리튬 망간 산화물(예컨대 스피넬형 망간산 리튬, 층상 구조 망간산 리튬 등) 및 이들의 개질된 화합물, 인산철 리튬 및 이의 개질된 화합물, 코발트산 리튬 및 이의 개질된 화합물 중 한 종류 또는 여러 종류를 더 포함할 수 있다.
본원의 제1 양태에 따른 이차 전지에 있어서, 상기 정극 집전체의 종류는 특별히 제한되지 않고, 실제 필요에 따라 선택될 수 있다. 구체적으로, 상기 정극 집전체는 알루미늄박과 같은 금속박에서 선택될 수 있다.
본원의 제1 양태에 따른 이차 전지에서, 상기 이차 전지는 세퍼레이터를 더 포함한다. 상기 세퍼레이터의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 실제 필요에 따라 선택될 수 있다. 구체적으로, 상기 세퍼레이터는 폴리 에틸렌 필름, 폴리 프로필렌 필름, 폴리 불화 비닐리덴 필름 및 이들의 다층 복합 필름 중 한 종류 또는 여러 종류로부터 선택될 수 있다.
일부 실시예에 있어서, 이차 전지는 정극 시트, 부극 시트 및 전해액을 밀봉하기 위한 외포장을 포함할 수 있다. 일례로서, 정극 시트, 부극 시트 및 세퍼레이터를 적층 또는 권취하여 적층 구조의 전극 어셈블리 또는 권취 구조의 전극 어셈블리를 형성할 수 있으며, 전극 어셈블리는 외포장 내에 밀봉되며, 전해액은 전극 어셈블리 내에 침윤된다. 이차 전지의 전극 어셈블리의 개수는 하나 또는 여러 개일 수 있으며, 필요에 따라 조정할 수 있다.
일부 실시예에 있어서, 이차 전지의 외포장은 봉투형 소프트 패키지와 같은 소프트 패키지일 수 있다. 상기 소프트 패키지의 재료는 플라스틱일 수 있으며, 예를 들어 폴리 프로필렌(PP), 폴리 부틸렌 테레프탈레이트(PBT) 및 폴리 부틸렌 숙시네이트(PBS) 등 중 한 종류 또는 여러 종류를 포함할 수 있다. 이차 전지의 외포장은 알루미늄 케이스와 같은 하드 케이스일 수도 있다.
본원에서 이차 전지의 형상은 특별히 제한되지 않으며, 원통형, 사각형 또는 다른 임의의 형상일 수 있다. 도 1은 일례에 따른 사각형 구조의 이차 전지(5)이다.
일부 실시예에 있어서, 이차 전지는 전지 모듈로 조립될 수 있고, 전지 모듈에 포함되는 이차 전지의 개수는 복수일 수 있으며, 구체적인 개수는 전지 모듈의 용도 및 용량에 따라 조정될 수 있다.
도 2는 일례로서의 전지 모듈(4)이다. 도 2를 참조하면, 전지 모듈(4)에 있어서, 복수의 이차 전지(5)는 전지 모듈(4)의 길이 방향을 따라 순차적으로 배열될 수 있다. 물론, 다른 임의의 방식으로도 배열될 수 있다. 또한, 상기 복수의 이차 전지(5)는 패스너로 고정시킬 수 있다.
선택적으로, 전지 모듈(4)은 복수의 이차 전지(5)가 수용되는 수용 공간을 갖는 하우징을 더 포함할 수 있다.
일부 실시예에 있어서, 또한 상기 전지 모듈은 전지 팩으로 조립될 수 있으며, 전지 팩에 포함되는 전지 모듈의 개수는 전지 팩의 용도 및 용량에 따라 조정될 수 있다.
도 3 및 도 4는 예시적인 전지 팩(1)이다. 도 3 및 도 4를 참조하면, 전지 팩(1)은 전지 박스 및 전지 박스 내에 배치되는 복수의 전지 모듈(4)을 포함할 수 있다. 상기 전지 박스는 상부 박스바디(2) 및 하부 박스바디(3)를 포함하고, 상부 박스바디(2)는 하부 박스바디(3)를 커버하도록 배치되어, 전지 모듈(4)을 수용하기 위한 밀폐된 공간을 형성할 수 있다. 복수의 전지 모듈(4)은 임의의 방식으로 전지 박스 내에 배열될 수 있다.
본원의 제2 양태는 장치를 제공하는 바, 상기 장치는 본원의 제1 양태의 이차 전지를 포함한다. 상기 이차 전지는 장치의 전원으로 사용될 수 있으며 장치의 에너지 저장 유닛으로도 사용될 수 있다. 상기 장치는 모바일 기기(예를 들어 휴대폰, 노트북 컴퓨터 등), 전기 자동차(예를 들어 순수 전기 자동차, 하이브리드 전기 자동차, 플러그인 하이브리드 전기 자동차, 전기 자전거, 전기 스쿠터, 전기 골프 카트, 전기 트럭 등), 전기 기차, 선박 및 위성, 에너지 저장 시스템 등일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
상기 장치는 사용 수요에 따라, 이차 전지, 전지 모듈 또는 전지 팩을 선택할 수 있다.
도 5는 일례로서의 장치를 도시한다. 상기 장치는 순수 전기 자동차, 하이브리드 전기 자동차 또는 플러그인 하이브리드 전기 자동차 등이다. 이차 전지의 고전력 및 고에너지 밀도에 대한 상기 장치의 수요를 충족시키기 위해, 전지 팩 또는 전지 모듈을 사용할 수 있다.
다른 일례로서의 장치는 휴대폰, 태블릿, 노트북 등일 수 있다. 상기 장치는 일반적으로 경량화 및 박형화를 요구하며, 이차 전지를 전원으로 사용할 수 있다.
이하에서는 실시예와 결합하여 본원을 더 설명할 것이다. 이들 실시예는 단지 본원을 설명하기 위해 사용될 뿐 본원의 범위를 제한하지 않는다는 것은 이해해야 할 바이다.
실시예 1~11 및 비교예 1~3의 이차 전지는 다음과 같은 방법으로 제조된다.
(1) 정극 시트의 제조
정극 활성 재료인 NCM811(LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2), 바인더인 폴리 불화 비닐리덴 및 도전제인 Super P를 98:1:1 중량비로 혼합하고, N-메틸 피롤리돈(NMP)을 첨가하며, 진공 교반기의 작용하에 반응계가 균일하고 투명해질 때까지 교반하여 정극 슬러리를 얻으며; 정극 슬러리를 알루미늄박에 균일하게 코팅하고, 실온에서 건조시킨 후 오븐으로 옮겨 건조시킨 다음 냉간 압연 및 절단을 거쳐 정극 시트를 얻는다.
(2) 부극 시트의 제조
부극 활성 재료인 일산화규소와 인조 흑연을 2:8 질량비로 혼합한 후, 이 것과 도전제인 Super P, 증점제인 나트륨 카르복시 메틸 셀룰로오스(CMC-Na), 바인더인 스티렌 부타디엔 고무(SBR)를 92:2:2:4 질량비로 혼합하고, 탈이온수를 첨가하여 진공 교반기의 작용하에 부극 슬러리를 얻으며; 부극 슬러리를 부극 집전체인 동박에 균일하게 코팅하고, 실온에서 건조시킨 후 오븐으로 옮겨 건조시킨 다음 냉간 압연 및 절단을 거쳐 부극 시트를 얻는다.
(3) 전해액의 제조
함수율<10ppm인 아르곤 가스 분위기의 글로브 박스 내에서, 유기 용매를 중량비에 따라 혼합하여 혼합 용매를 얻은 후, 완전히 건조된 전해질염을 상기 혼합 용매에 용해시키고, 첨가제(8% FEC, 0.5% SA, 0.5% TMSP)를 첨가하고, 균일하게 혼합하여 전해액을 얻는 바, 각 첨가제의 함량은 전해액의 전체 중량을 기준으로 산출된 중량 백분율이다. 여기서, 유기 용매의 조성, 전해질염의 구체적인 종류 및 함량은 표 1에 나타낸 바와 같다. 표 1에서, 각 유기 용매의 함량은 유기 용매의 전체 질량을 기준으로 산출된 중량 백분율이고, 각 전해질염의 농도는 전해액의 전체 농도를 기준으로 산출된 농도이다.
(4) 세퍼레이터의 제조
세퍼레이터로서 폴리 에틸렌(PE) 필름을 사용한다.
(5) 이차 전지의 제조
세퍼레이터가 정극 시트와 부극 시트 사이에 위치하여 격리 역할을 발휘하도록, 정극 시트, 세퍼레이터, 부극 시트를 순차적으로 적층한 후, 권취하여 전극 어셈블리를 얻는다. 전극 어셈블리를 외포장 내에 넣고, 제조된 상기 전해액을 건조된 이차 전지에 주입하고, 진공 포장, 정치, 화성 및 성형 등 공정을 거쳐 이차 전지를 얻는다.
[표 1] 실시예 1~11 및 비교예 1~3의 매개변수
Figure 112022039170783-pct00001
다음으로, 이차 전지의 측정 과정을 설명한다.
(1) 고온 저장 성능 측정
60℃에서, 이차 전지를 0.5C 정전류로 4.25V로 충전시킨 후, 다시 전류가 0.05C로 될 때까지 4.25V 정전압으로 충전하며, 배수법으로 이 시점에서의 리튬 이온 전지의 부피를 측정하여 V1로 기록한다. 이어서, 60℃의 인큐베이터에 넣어 30일 동안 저장하였다가 꺼내어, 이 시점에서의 이차 전지의 부피를 측정하여 V2로 기록한다.
이차 전지의 60℃에서 30일 저장 후 부피 팽창률(%)=[(V2-V1)/V1]×100%
(2) 고온 사이클 성능 측정
45℃에서, 이차 전지를 1C 정전류로 4.25V로 충전시킨 후, 다시 전류가 0.05C로 될 때까지 4.25V 정전압으로 충전하고, 5분간 정치한 후, 다시 1C 정전류로 2.5V로 방전하며, 이를 이차 전지의 제1회 충방전 사이클로 기록하고, 이 시점에서의 방전 용량을 이차 전지의 제1회 사이클 방전 용량으로 기록하며, 상기 방법에 따라 이차 전지에 대해 800회 충방전 사이클을 수행하며, 800회 사이클 후 방전 용량을 기록한다.
이차 전지의 45℃에서 800회 사이클 후 용량 유지율(%)=(이차 전지의 800회 사이클 후 방전 용량/이차 전지의 제1회 사이클 방전 용량)×100%
[표2] 실시예 1~11및 비교예 1~3의 성능 측정 결과
Figure 112022039170783-pct00002
표 2의 측정 결과 분석으로부터 알 수 있다시피, 실시예 1~11의 이차 전지의 유기 용매가 특정 함량의 에틸렌 카보네이트(EC)와 에틸 메틸 카보네이트(EMC)를 함유할 경우, 양호한 고온 저장 성능 및 고온 사이클 성능을 겸비할 수 있으며; 특히, 이차 전지의 전해질염이 리튬 헥사플루오로 포스페이트(LiPF6)와 리튬 비스플루오로 술폰이미드(LiFSI)를 동시에 함유하고, 상기 리튬 비스플루오로 술폰이미드(LiFSI)가 특정 농도를 충족할 경우, 실시예 7~11에 나타난 바와 같이, 이차 전지의 고온 저장 성능 및 고온 사이클 성능이 더 양호하다.
비교예 1에서, 전해액 중 에틸렌 카보네이트(EC)의 함량이 >10%이고, 얻어진 이차 전지의 고온 저장 성능 및 고온 사이클 성능이 저하되었다.
비교예 2 및 비교예 3에서, 전해액 중 에틸렌 카보네이트(EC)의 함량이 >10%이고, 에틸 메틸 카보네이트(EMC)의 함량은 70~95%를 충족하지 못하였으며, 얻어진 이차 전지의 고온 저장 성능 및 고온 사이클 성능이 모두 저하되었다.

Claims (16)

  1. 부극 시트 및 전해액을 포함하고, 상기 부극 시트가 부극 집전체 및 부극 집전체의 적어도 일면에 배치되고 또한 부극 활성 재료를 함유하는 부극 필름을 구비하며, 상기 전해액이 전해질염 및 유기 용매를 함유하는 이차 전지에 있어서,
    상기 부극 활성 재료는 규소계 재료를 포함하고,
    상기 유기 용매는 에틸렌 카보네이트(EC) 및 에틸 메틸 카보네이트(EMC)를 포함하며, 상기 유기 용매 중 상기 에틸렌 카보네이트(EC)의 중량 점유율 ≤10%이고, 상기 유기 용매 중 상기 에틸 메틸 카보네이트(EMC)의 중량 점유율이 70%~95%이며,
    상기 전해질염은 리튬 헥사플루오로 포스페이트(LiPF6) 및 리튬 비스플루오로 술폰이미드(LiFSI)를 포함하고, 상기 리튬 비스플루오로 술폰이미드(LiFSI)의 농도는 0.8mol/L~1.3mol/L인 것을 특징으로 하는, 이차 전지.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 유기 용매 중 상기 에틸렌 카보네이트(EC)의 중량 점유율 ≤5%인 것을 특징으로 하는, 이차 전지.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 유기 용매 중 상기 에틸 메틸 카보네이트(EMC)의 중량 점유율은 75%~95%인 것을 특징으로 하는, 이차 전지.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 유기 용매 중 상기 에틸 메틸 카보네이트(EMC)의 중량 점유율이 85%~95%인 것을 특징으로 하는, 이차 전지.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 리튬 비스플루오로 술폰이미드(LiFSI)의 농도는 0.9mol/L~1.1 mol/L인 것을 특징으로 하는, 이차 전지.
  6. 제1항 내지 제4항 중 어느 항에 있어서,
    상기 유기 용매는 제1 용매를 더 포함하고, 상기 제1 용매는 디메틸 카보네이트(DMC) 및 디에틸 카보네이트(DEC) 중 한 종류 또는 여러 종류이며;
    상기 유기 용매 중 상기 제1용매의 질량 점유율 ≤10%인 것을 특징으로 하는, 이차 전지.
  7. 제1항 내지 제4항 중 어느 항에 있어서,
    상기 전해액은 첨가제를 더 포함하고, 상기 첨가제는 플루오로 에틸렌 카보네이트(FEC), 에틸렌 설페이트(DTD), 1,3-프로판 설톤(PS), 1,3-프로펜-설톤(PST), 비닐렌 카보네이트(VC), 숙신산 무수물(SA), 트리스(트리메틸 실릴)보레이트(TMSB), 트리스(트리메틸 실릴) 포스페이트(TMSP), 리튬 디플루오로 옥살레이토 보레이트(LiDFOB) 및 리튬 디플루오로 디옥살레이토 포스페이트(LiDFOP) 중 한 종류 또는 여러 종류를 포함하는 것을 특징으로 하는, 이차 전지.
  8. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 전해액은,
    25℃에서의 상기 전해액의 전도도는 7mS/cm~9.5mS/cm인 것;
    25℃에서의 상기 전해액의 점도는 3.5mPa.s~5.5mPa.s인 것
    중 한 종류 또는 여러 종류를 만족시키는 것을 특징으로 하는, 이차 전지.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 전해액은,
    25C에서의 상기 전해액의 전도도가 7.5mS/cm~9.0mS/cm인 것;
    25℃에서의 상기 전해액의 점도가 4mPa.s~5mPa.s인 것
    중 한 종류 또는 여러 종류를 만족시키는 것을 특징으로 하는, 이차 전지.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 규소계 재료는 규소 단체, 규소 탄소 복합체, 규소 산소 화합물, 규소 질소 화합물 및 규소 합금 중 한 종류 또는 여러 종류를 포함하는 것을 특징으로 하는, 이차 전지.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 부극 활성 재료는 탄소 재료를 더 포함하고, 상기 탄소 재료는 천연 흑연, 인조 흑연, 소프트 카본 및 하드 카본 중 한 종류 또는 여러 종류를 포함하는 것을 특징으로 하는, 이차 전지.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 부극 활성 재료 중 상기 규소계 재료의 질량 점유율 ≥15%인 것을 특징으로 하는, 이차 전지.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 부극 활성 재료 중 상기 규소계 재료의 질량 점유율이 20~40%인 것을 특징으로 하는, 이차 전지.
  14. 제1항에 있어서,
    상기 이차 전지는 정극 시트를 더 포함하고, 상기 정극 시트는 정극 집전체 및 정극 집전체의 적어도 일면에 배치되고 또한 정극 활성 재료를 함유하는 정극 필름을 구비하며, 상기 정극 활성 재료는 리튬 니켈 코발트 망간 산소 화합물 및 리튬 니켈 코발트 알루미늄 산화물 중 한 종류 또는 여러 종류를 포함하며;
    상기 정극 활성 재료는 일반식 LiaNibCocMdM'eOfAg 또는 적어도 일부 표면에 코팅층이 형성된 LiaNibCocMdM'eOfAg 중 한 종류 또는 여러 종류를 포함하고, 여기서, 0.8≤a≤1.2, 0.5≤b<1, 0<c<1, 0<d<1, 0≤e≤0.1, 1≤f≤2, 0≤g≤1이고, M는 Mn 및 Al 중 한 종류 또는 여러 종류로부터 선택되고, M'는 Zr, Al, Zn, Cu, Cr, Mg, Fe, V, Ti 및 B 중 한 종류 또는 여러 종류로부터 선택되고, A는 N, F, S 및 Cl 중 한 종류 또는 여러 종류로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 이차 전지.
  15. 제14항에 있어서,
    상기 정극 활성 재료는 리튬 니켈 산화물, 리튬 망간 산화물, 인산철 리튬, 인산망간 리튬, 인산망간 철 리튬, 코발트산 리튬 및 이들의 개질된 화합물 중 한 종류 또는 여러 종류를 더 포함하는 것을 특징으로 하는, 이차 전지.
  16. 제1항 내지 제4항, 제10항 내지 제15항 중 어느 한 항의 이차 전지를 포함하는 것을 특징으로 하는, 장치.
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