KR102637276B1 - 광 경화형 광학 필름용 점착제 조성물, 광 경화형 광학 필름용 점착제층, 광학 부재 및 화상표시장치 - Google Patents
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Abstract
[과제] 충분한 단차 추종성을 갖는 점착제층을 안정적으로 얻을 수 있는 수단을 제공한다.
[해결수단] (메트)아크릴산 에스테르 단량체 조성물(A1)의 부분 중합에 의해 얻어지는 시럽(A), 자외선 흡수제(B), 연쇄 이동제(C)를 포함하고, 상기 시럽(A) 100질량부에 대하여 상기 자외선 흡수제(B)의 함유량이 0.010질량부 이상 5질량부 이하이고 상기 연쇄 이동제(C)의 함유량이 0.010질량부 이상 5질량부 이하인 것인, 광 경화형 광학 필름용 점착제 조성물.
[해결수단] (메트)아크릴산 에스테르 단량체 조성물(A1)의 부분 중합에 의해 얻어지는 시럽(A), 자외선 흡수제(B), 연쇄 이동제(C)를 포함하고, 상기 시럽(A) 100질량부에 대하여 상기 자외선 흡수제(B)의 함유량이 0.010질량부 이상 5질량부 이하이고 상기 연쇄 이동제(C)의 함유량이 0.010질량부 이상 5질량부 이하인 것인, 광 경화형 광학 필름용 점착제 조성물.
Description
본 발명은 광 경화형 광학 필름용 점착제 조성물, 광 경화형 광학 필름용 점착제층, 광학 부재 및 화상표시장치에 관한 것이다.
현재 디스플레이 패널로서 액정 디스플레이 패널(PDP) 및 플라즈마 디스플레이 패널(PDP) 등의 평면상의 디스플레이 패널이 주로 사용되고 있다. 일반적으로, 디스플레이 패널의 표면에는 복수의 필름이 적층된 적층체가 접합될 수 있다. 예를 들면, LCD에서는 액정 패널의 표면에 편광판, 위상차판, 시야각 확대 필름 및 휘도 개선 필름 등의 광학 필름이 적층되어 있다. 그리고, 디스플레이 패널을 구성하는 각각의 층은 각종 점착제에 의해 형성되는 점착제층을 매개로 접합될 수 있다.
스마트폰으로 대표되는 모바일 디스플레이에 있어서는 시인성 향상을 위해 편광판 등의 광학 필름과 최표면에 위치하는 커버 글라스나 커버 플라스틱 필름 (폴리메타크릴산메틸(PMMA), 폴리카보네이트(PC) 등)의 사이의 공간에 광학용 점착제(OCA) 층이 구비되어 있다. 커버 글라스나 커버 플라스틱 필름에는 미장성을 부여하기 위해서 광학 점착제층이 배치되는 쪽에 흑색이나 백색의 인쇄 처리가 실시되어 있다. 이 인쇄 처리 부분은 은폐성이 필요하기 때문에 일정 이상의 두께를 갖는 인쇄 잉크층이 형성되어 있다. 커버 글라스나 커버 플라스틱 필름과 광학 점착제층을 서로 접합할 때에 인쇄 잉크층의 단차에 광학 점착제층을 틈이 없도록 서로 접합할 필요가 있다. 이 때문에 광학 점착제층에는 인쇄 잉크층의 단차에 추종하는 특성(단차 추종성)이 요구된다.
특허문헌 1에는 주성분 100질량부에 대하여 자외선 흡수제를 0.01 ~ 5질량부로 포함하는 화상 표시 장치용 점착 시트 및 상기 화상 표시 장치용 점착 시트가 구비하는 점착제층을 통해 피착물끼리를 접합하여 적층체를 얻는 공정과 상기 적층체에 대하여 상기 피착물 중 어느 한 쪽에서 자외선을 조사하는 공정을 구비하는 화상 표시 장치의 제조 방법이 개시되어 있다. 특허문헌 1에 의하면 해당 제조 방법에 의해 보다 박형의 두께의 수지 조성물에 있어서 인쇄 단차를 흡수할 수 있다고 하고 있다.
[선행 기술 문헌]
[특허문헌]
[특허문헌 1] 일본공개특허 2017-3943호 공보
그러나, 본 발명자들의 검토에 의하면 특허문헌 1에 기재된 방법을 이용했을 경우 점착제층의 특성이 안정되지 않고 충분한 단차 추종성을 얻을 수 없는 경우가 있는 것이 밝혀졌다. 여기에서, 본 발명은 충분한 단차 추종성을 갖는 점착제층을 안정적으로 수득할 수 있는 수단을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기의 문제를 해결하기 위해 예의 연구를 하였다. 그 결과, (메트)아크릴산 에스테르 단량체 조성물(A1)의 부분 중합에 의해 얻어지는 시럽(A)에 대하여 특정량의 자외선 흡수제 및 특정량의 연쇄 이동제를 배합한 점착제 조성물을 사용하는 것에 의해 상기 과제가 해결되는 것을 찾아내고 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
다시 말해서 본 발명의 일 형태에 관련되는 광 경화형 광학 필름용 점착제 조성물은 (메트)아크릴산 에스테르 단량체 조성물(A1)의 부분 중합에 의해 얻어지는 시럽(A), 자외선 흡수제(B), 연쇄 이동제(C)를 포함한다. 그리고, 상기 시럽(A) 100질량부에 대하여 상기 자외선 흡수제(B)의 함유량이 0.010질량부 이상 5질량부 이하이며 연쇄 이동제(C)의 함유량이 0.010질량부 이상 5질량부 이하인 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따르면 충분한 단차 추종성을 갖는 점착제층을 안정적으로 수득하는 것이 가능해졌다
도 1은 박형 편광판의 구성을 나타내는 단면도이다.
도 2는 크립(creep) 시험용 샘플을 나타내는 사시도이다.
도 2는 크립(creep) 시험용 샘플을 나타내는 사시도이다.
이하, 본 발명의 실시예를 설명하지만 본 발명의 기술적 범위는 특허청구의 범위의 기재에 근거해서 결정되어야 하며, 다음의 형태에만 제한되지 않는다. 본 명세서에 있어서 특별히 기술하지 않는 한 조작 및 물성 등의 측정은 실온(20℃ 이상 25℃ 이하)/상대습도 40% RH 이상 60% RH 이하의 조건에서 행한다. 한편, 본 명세서에 있어서「(메트)아크릴」은 아크릴 및 메타아크릴을 총칭한다. 또한, 본 명세서에 있어서「(공)중합체」는 단일 단량체가 중합하여 이루어지는 단독 중합체(호모 폴리머) 및 복수 종류의 단량체가 중합하여 이루어지는 공중합체(코폴리머)를 총칭한다.
<광 경화형 광학 필름용 점착제 조성물>
본 발명의 일 형태에 관련되는 광 경화형 광학 필름용 점착제 조성물(단지 「점착제 조성물」이라고도 칭한다)은 (메트)아크릴산 에스테르 단량체 조성물(A1)의 부분 중합에 의해 얻어지는 시럽(A), 자외선 흡수제(B), 연쇄 이동제(C)를 포함한다. 그리고, 상기 시럽(A) 100질량부에 대하여 상기 자외선 흡수제(B)의 함유량이 0.010질량부 이상 5질량부 이하이고, 연쇄 이동제(C)의 함유량이 0.010질량부 이상 5질량부 이하인 것을 특징으로 한다.
본 발명자들은 충분한 단차 추종성을 갖는 점착제층을 안정적으로 수득하기 위해서 예의 연구를 하였다. 그 과정에서 점착제층을 제조할 때에 조사하는 자외선의 적산 광량이 일정하게 되도록 설정하고 있어도 점착제층의 경화 상태에 차이가 생기는 것을 발견하였다. 이것은 실제로 경화 반응에 기여하는 자외선의 양이 도막마다 달라 단량체의 중합 속도에 차이가 발생하기 때문이다라고 생각되었다. 이러한 현상은 특히 자외선의 조도를 높게 한 경우에 현저하게 발생하는 것으로 나타났다. 그래서 상대적으로 낮은 조도에서 경화 반응을 하는 것을 시도하였지만 이 경우에도 특성의 안정성은 충분하다고 말할 수 없어 새로운 개량이 요구되었다.
이러한 상황에서 본 발명자들이 더욱 검토를 거듭한 결과 자외선 흡수제 및 연쇄 이동제를 특정량씩 포함하는 점착제 조성물에 의해 적산 광량이 변화하는 경우에도 중합 속도의 변화가 작아지는 것을 찾아내었다. 자외선 흡수제만 또는 연쇄 이동제만 이용했을 경우에는 적산 광량이 커지는 것에 따라 중합율도 완만하게 상승하였다. 그러나, 자외선 흡수제 및 연쇄 이동제를 특정 함량씩 포함하는 경우에는 놀랍게도 적산 광량이 커져도 중합율의 변화가 유의적으로 작아져 특성이 안정한 점착제층을 얻을 수 있다는 것을 찾아내었다. 본 발명자들은 이러한 지견에 근거하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
[시럽(A)]
시럽(A)은 (메트)아크릴산 에스테르 단량체 조성물(A1)의 부분 중합에 의해 얻어진다.
[(메트)아크릴산 에스테르 단량체 조성물(A1)]
(메트)아크릴산 에스테르 단량체 조성물(A1)(단지 「단량체 조성물(A1)」이라고도 칭한다)은 점착제층 및 그 경화물에 포함되는 폴리머의 원료이며, 점착성 등의 기본 특성에 기여한다.
단량체 조성물(A1)에 포함되는 (메트)아크릴산 에스테르 단량체는 분자 내에 (메트)아크릴로일기를 1개 갖는다. 후술하는 가교제는 분자 내에 (메트)아크릴로일기를 2개 이상 갖는다는 점에서 (메트)아크릴산 에스테르 단량체와 차이점이 있다. 본 발명에서 (메트)아크릴산 에스테르 단량체는 특별히 제한되지 않지만 본 기술 분야에서 사용될 수 있는 것을 적절하게 사용할 수 있다. 이하, 바람직한 (메트)아크릴산 에스테르 단량체에 대해서 설명한다.
(알킬 (메트)아크릴산 에스테르 단량체(a1))
단량체 조성물(A1)은 알킬 (메트)아크릴산 에스테르 단량체(a1)를 포함하는 것이 바람직하다. 점착제층 및 그 경화물에 있어서 알킬 (메트)아크릴산 에스테르 단량체(a1) 유래의 구성 단위는 폴리머의 기본 골격으로 작용한다.
알킬 (메트)아크릴산 에스테르 단량체(a1)는 전형적으로 하기 식 (1)로 표시된다:
[식 (1)]
식 (1) 중에서, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R2는 알킬기를 나타낸다.
알킬기의 탄소 수는 특별히 제한되지 않지만 상용성의 관점이나 유리 전이 온도를 낮게 제어한다는 관점에서 바람직하게는 1 이상 20 이하이며 보다 바람직하게는 2 이상 18 이하이며 보다 바람직하게는 3 이상 16 이하이며 특히 바람직하게는 4 이상 12 이하이다. 또한, 상기 알킬기는 직쇄상, 분지쇄상 또는 환상의 어느 것이어도 좋다. 유리 전이 온도를 낮게 하는 관점에서 알킬기는 직쇄상 또는 분지쇄상인 것이 바람직하다. 한편, 유리 전이 온도를 높게 하는 관점이나 유전율을 낮추는 관점에서 알킬기는 환상(지환식 포화 탄화수소기)인 것도 또한 바람직하다. 다시 말해서 본 발명의 바람직한 일 형태에 관련되는 점착제 조성물은 (메트)아크릴산 에스테르 단량체 조성물(A1)이 지환식 포화 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르 단량체를 포함한다.
알킬기로서는 예를 들면 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 아이소프로필기, n-부틸기, 아이소부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 아이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 2-메틸부틸기, n-헥실기, 아이소헥실기, 3-메틸펜틸기, 에틸 부틸기, n-헵틸기, 2-메틸헥실기, n-옥틸기, 아이소옥틸기, tert-옥틸기, 2-에틸헥실기, 3-메틸헵틸기, n-노닐기, 아이소노닐기, 1-메틸옥틸기, 에틸 헵틸기, n-데실기, 1-메틸노닐기, n-운데실기, 1,1-디메틸노닐기, n-도데실기, n-트리데실기, n-테트라데실기, n-펜타데실기, n-헥사데실기, n-헵타데실기, n-옥타데실기, 시클로헥실기, 이소보르닐기, 디시클로펜타닐기 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 점착성의 확보나 기본 특성을 확보하는 관점에서 n-부틸기, 2-에틸헥실기, 시클로헥실기, 이소보르닐기, n-도데실기가 바람직하다.
알킬 (메트)아크릴산 에스테르 단량체(a1)로서는 구체적으로는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 아이소프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 아이소부틸 (메트)아크릴레이트, tert-부틸 (메트)아크릴레이트, n-펜틸 (메트)아크릴레이트, 아이소펜틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 노닐 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트, 시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 이소보르닐 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도 점착제로서의 특성 균형을 확보하기 쉬운 관점에서 n-부틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 이소보르닐 (메트)아크릴레이트, n-도데실 아크릴레이트(n-라우릴 아크릴레이트)가 바람직하다. 이들은 1종만 단독으로 사용되어도 좋고 2종 이상 병용되어도 좋다.
단량체 조성물(A1)에 포함되는 알킬 (메트)아크릴산 에스테르 단량체(a1)의 함량은 특히 제한되지 않지만 단량체 조성물(A1)의 총량 100질량부에 대하여 바람직하게는 10질량부 이상 80질량부 이하이며, 보다 바람직하게는 15질량부 이상 80질량부 이하이다. 해당 비율이 10질량부 이상이면 단차 추종성을 확보하기 쉬운 점에서 바람직하다. 한편, 해당 비율이 80질량부 이하이면 점착제로서의 특성 균형을 확보하기 쉬운 점에서 바람직하다.
(히드록시기 또는 아미드기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체(a2))
단량체 조성물(A1)은 히드록시기 또는 아미드기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체(a2)를 함유하는 것이 바람직하다. 히드록시기 또는 아미드기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체(a2) 유래의 구성 단위는 친수성을 갖는다. 이 때문에 점착제층 및 그 경화물에 있어서 폴리머의 수분 보유 성능을 향상시켜 결로(점착제층 표면에 물방울이 맺힘)를 방지할 수 있다.
히드록시기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르 단량체는 전형적으로는 하기 식 (2)로 표시된다.
[식 (2)]
식 (2) 중에서 R3은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R4는 2가의 유기기 또는 단일 결합을 나타낸다.
2가의 유기기는 특별히 제한은 없지만 단차 추종성과 특성 안정성의 균형의 관점에서 바람직하게는 탄소 수 1 이상 10 이하의 알킬렌기이며, 보다 바람직하게는 탄소 수 2 이상 6 이하의 알킬렌기이다.
탄소 수 1 이상 10 이하의 알킬렌기로서는 예를 들면 메틸렌기(-ＣＨ2-), 에틸렌기(-ＣＨ2ＣＨ2-), 트리메틸렌기(-ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2-), 테트라메틸렌기(-ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2-), 프로필렌기(-ＣＨ(ＣＨ3)ＣＨ2-), 펜타메틸렌기, 헥사메틸렌기, 헵타메틸렌기, 옥타메틸렌기, 2-에틸헥사메틸렌기(-ＣＨ2ＣＨ(ＣＨ2ＣＨ3)ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2-), 노나메틸렌기, 데카메틸렌기 등을 들 수 있다.
그 중에서도, 단차 추종성과 특성 안정성의 균형의 관점에서 에틸렌기, 테트라메틸렌기가 바람직하다.
히드록시기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르 단량체로서는 구체적으로는 4-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 히드록시메틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산 디메탄올 모노아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도 단차 추종성과 특성 안정성의 균형의 관점에서 4-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트가 바람직하다. 이들은 1종만 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상이 사용되어도 좋다.
단량체 조성물(A1)에 포함되는 히드록시기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르 단량체의 함량은 특히 제한되지 않지만 단량체 조성물(A1)의 총량 100질량부에 대하여 바람직하게는 5질량부 이상 40질량부 이하이며, 보다 바람직하게는 10질량부 이상 35질량부 이하이다. 상기 범위에서, 습열 내구성이나 단차 추종성 효과가 있을 수 있다.
아미드기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 전형적으로는 하기 식 (3)으로 표시된다.
[식 (3)]
식 (3) 중에서, R5는 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R6은 2가의 유기기 또는 단일 결합을 나타내고, R7은 수소 원자 또는 히드록시기를 나타내고, R8은 수소 원자 또는 탄소 수 1 이상 10 이하의 알킬기를 나타낸다.
2가의 유기기는 특히 제한되지 않지만 단차 추종성과 특성 안정성의 균형의 관점에서 바람직하게는 탄소 수 1 이상 10 이하의 알킬렌기이며, 보다 바람직하게는 탄소 수 2 이상 6 이하의 알킬렌기이다.
탄소 수 1 이상 10 이하의 알킬렌기로서는 예를 들면 식 (2)에서 설명한 것과 동일한 작용기 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 단차 추종성과 특성 안정성의 균형의 관점에서 에틸렌기, 테트라메틸렌기가 바람직하다.
탄소 수 1 이상 10 이하의 알킬기로서는 예를 들면 식 (2)에서 설명한 것과 동일한 작용기 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 단차 추종성과 특성 안정성의 균형의 관점에서 에틸기가 바람직하다.
한편, R7과 R8은 서로 고리를 형성해도 좋다.
아미드기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체로서는 구체적으로는 N-히드록시메틸 (메트)아크릴 아미드, N-히드록시에틸 (메트)아크릴 아미드, (메트)아크릴로일모르폴린, N,N-디메틸 (메트)아크릴 아마이드, N,N-디에틸 (메트)아크릴 아미드, (메트)아크릴 아미드, N-아이소프로필 (메트)아크릴 아미드, N-t-부틸 (메트)아크릴 아미드 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 단차 추종성과 특성 안정성의 균형의 관점에서 (메트)아크릴로일모르폴린, N-히드록시에틸 (메트)아크릴 아미드가 바람직하다. 이들은 1종만 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상 병용되어도 좋다.
단량체 조성물(A1)에 포함되는 아미드기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체의 함량은 특히 제한되지 않지만 단량체 조성물(A1)의 총량 100질량부에 대하여 바람직하게는 5질량부 이상 35질량부 이하이며, 보다 바람직하게는 5질량부 이상 25질량부 이하이다. 상기 범위에서, 습열 내구성이나 단차 추종성 효과가 있을 수 있다.
단량체 조성물(A1)에 포함되는 히드록시기 또는 아미드기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체(a2)의 함량의 합계는 특히 제한되지 않지만 단량체 조성물(A1)의 총량 100질량부에 대하여 바람직하게는 10질량부 이상 50질량부 이하이며, 보다 바람직하게는 20질량부 이상 50질량부 이하이다. 해당 비율이 10질량부 이상이면 단차 추종성과 특성 안정성의 균형이 양호하게 되는 것에서 바람직하다. 한편 해당 비율이 50질량부 이하이면 내구성을 확보할 수 있는 것에서 바람직하다.
(방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르 단량체(a3))
단량체 조성물(A1)은 방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르 단량체(a3)을 포함하는 것이 바람직하다. 점착제층 및 그 경화물에 있어서 방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르 단량체(a3) 유래의 구성 단위는 폴리머의 유전율을 낮추는 효과를 갖는다. 다시 말해서 본 발명의 바람직한 일 형태에 관련되는 점착제 조성물은 (메트)아크릴산 에스테르 단량체 조성물(A1)이 방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르 단량체를 포함한다.
방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르 단량체(a3)은 전형적으로는 하기 식 (4)로 표시된다.
[식 (4)]
식 (4) 중에서, R9는 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R10은 방향족 탄화수소기를 나타낸다.
방향족 탄화수소기는 특히 제한되지 않지만 탄소 수 6 이상 20 이하의 방향족 탄화수소기가 바람직하며 예를 들면 벤젠환, 나프탈렌환, 비페닐환, 벤질 페닐기 등을 들 수 있다.
방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르 단량체(a3)로서는 구체적으로는, 벤질 (메트)아크릴레이트, 페닐 (메트)아크릴레이트, o-페닐페놀 (메트)아크릴레이트, 페녹시 (메트)아크릴레이트, p-t-부틸페닐 (메트)아크릴레이트, 페녹시에틸 (메트)아크릴레이트, 페녹시프로필 (메트)아크릴레이트, 페녹시에틸렌글리콜 (메트)아크릴레이트, 에틸렌 옥사이드 변성 노닐 페놀 (메트)아크릴레이트, 에틸렌 옥사이드 변성 크레졸 (메트)아크릴레이트, 페놀 에틸렌 옥사이드 변성 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필 (메트)아크릴레이트, 메톡시벤질 (메트)아크릴레이트, 클로로벤질 (메트)아크릴레이트, 크레실 (메트)아크릴레이트, 폴리스티릴 (메트)아크릴레이트 등의 벤젠환을 갖는 것; 히드록시에틸화 β-나프톨 아크릴레이트, 2-나프토에틸 (메트)아크릴레이트, 2-나프톡시에틸 아크릴레이트, 2-(4-메톡시-1-나프톡시)에틸 (메트)아크릴레이트 등의 나프탈렌 환을 갖는 것; 비페닐 (메트)아크릴레이트 등의 비페닐 환을 갖는 것 등을 들 수 있다. 그 중에서도 점착제로서의 특성 균형을 확보하기 쉬운 관점에서 벤질 (메트)아크릴레이트, 페녹시에틸 (메트)아크릴레이트가 바람직하다. 이들은 1종만 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상이 병용되어도 좋다.
단량체 조성물(A1)에 포함되는 방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르 단량체(a3)의 함량은 특히 제한되지 않지만 단량체 조성물(A1)의 총량 100질량부에 대하여 바람직하게는 0질량부 이상 50질량부 이하이며, 보다 바람직하게는 10질량부 이상 40질량부 이하이다. 해당 비율이 10질량부 이상이면 단차 추종성과 특성 안정성의 균형이 양호한 것에서 바람직하다. 한편, 해당 비율이 50질량부 이하이면 단차 추종성과 특성 안정성의 균형이 양호한 것에서 바람직하다.
〔부분 중합물(A2)〕
(메트)아크릴산 에스테르 단량체 조성물(A1)의 부분 중합물(A2)(단지 「부분 중합물(A2)」이라고도 칭한다)은 상기 단량체 조성물(A1)을 부분 중합하였을 때에 얻을 수 있는 폴리머이다. 부분 중합물(A2)은 점착제 조성물의 점도에 기여한다.
한편, 본 명세서에 있어서 부분 중합은 단량체의 반응율(즉, 폴리머의 수율;conversion)이 3질량％ 이상 20질량％ 이하가 되도록 하는 중합을 의미한다. 해당 반응율은 150℃ 이상에서 20분 이상 건조시켜서 단량체 성분을 증발시키는 것에서 의해 폴리머 성분의 잔량을 구하고, 건조 전의 질량에 대한 폴리머 성분의 잔량의 비율을 구하는 것에 의해 확인할 수 있다. 따라서, 시럽(A)은 단량체 조성물(A1) 유래 미반응 단량체 80질량％ 이상 97질량％ 이하, 부분 중합물(A2) 3질량％ 이상 20질량％ 이하로 이루어지는 혼합물(합계량 100질량％）이라고도 말할 수 있다. 점착제 조성물의 점도의 관점에서 시럽(A)에 포함되는 부분 중합물(A2)의 비율은 바람직하게는 3질량％ 이상 20질량％ 이하이며, 보다 바람직하게는 5질량％ 이상 15질량％ 이하이다.
부분 중합물(A2)은 단량체 조성물(A1)을 부분 중합함으로써 얻을 수 있다. 원료가 되는 단량체 조성물(A1)은 상기〔(메트)아크릴산 에스테르 단량체 조성물(A1)〕의 부분에서 설명하였으므로 여기에서는 상세한 설명을 생략한다. 또한, 부분 중합 시에는 필요에 따라 후술하는 광중합 개시제를 첨가하여도 좋다.
한편, 본 발명에 있어서, 단량체 조성물(A1)과 부분 중합물(A2)의 원료가 되는 단량체 조성물은 동일해도 좋고 달라도 좋다. 단, 점착제층 및 그 경화물의 특성을 양호한 것으로 하기 위해서는 동일한 것이 바람직하다.
부분 중합물(A2)의 유리 전이 온도(Tg)는 특히 제한되지 않지만, 바람직하게는 -60℃ 이상 20℃ 미만이며, 보다 바람직하게는 -40℃ 이상 20℃ 미만이며, 보다 바람직하게는 -20℃ 이상 10℃ 이하이다. 상기 범위이면 점착제층을 완전히 경화한 후의 경화물과 피착체와의 밀착성이 양호하게 되는 동시에 사용 온도 영역에서 충분한 특성을 발휘할 수 있다.
부분 중합물(A2)의 중량 평균 분자량(Ｍｗ)은 특히 제한되지 않지만 단차 추종성과 특성 안정성의 균형이 양호하게 하는 관점에서 바람직하게는 300000 이상 3000000 이하이며 보다 바람직하게는 500000 이상 2000000 이하이다. 본 명세서에 있어서 중량 평균 분자량(Mw)은 겔(gel) 여과 크로마토그래피에 의해 측정된 값을 사용한다.
[자외선 흡수제(B)]
자외선 흡수제(B)는 자외선을 흡수하는 물질이며, 단차 추종성의 향상 및 특성 안정성의 향상에 기여한다.
자외선 흡수제로서는 예를 들면 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 트리아진계 자외선 흡수제 등을 들 수 있다. 그 중에서도 특성 안정성 확보의 관점에서 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 트리아진계 자외선 흡수제가 바람직하다.
벤조트리아졸계 자외선 흡수제로서는 구체적으로 2-(2-히드록시-5-tert-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 벤젠 프로판 산 3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시-C7-9-분지쇄 및 직쇄 알킬 에스테르, 2-[5-클로로-(2H)-벤조트리아졸-2-일]-4-메틸-6-(tert-부틸)페놀, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-비스(1-메틸-1-페닐에틸)페놀, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-(1-메틸-1-페닐에틸)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀, 2-(2-히드록시페닐)-벤조트리아졸 유도체, β-[3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-히드록시-5-tert-부틸페닐]-프로피온산 폴리(에틸렌글리콜) 300-에스테르, 비스{β-[3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-히드록시-5-tert-부틸페닐]-프로피온산}-폴리(에틸렌 글리콜) 300-에스테르 등을 들 수 있다. 시판 제품으로서는 BASF 저팬 주식 회사제의 Tinuvin (등록상표) PS, 99-2, 326, 384-2, 900, 928, 970 등을 들 수 있다.
트리아진계 자외선 흡수제로서는 구체적으로 2-[4-[(2-히드록시-3-도데실옥시프로필)옥시]-2-히드록시페닐]-4,6-비스(2,4디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[4-[(2-히드록시-3-트리데실옥시프로필)옥시]-2-히드록시페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[4-[(2-히드록시-3-(2'－에틸)헥실)옥시]-2-히드록시페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(2-히드록시-4-부틸옥시페닐)-6-(2,4-비스-부틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(2,4-디메틸페닐)-6-[2-히드록시-4-(3-알킬옥시-2-히드록시프로필옥시)-5-α-큐밀페닐]-s-트리아진 골격(알킬옥시=옥틸 옥시, 노닐옥시, 데실옥시 등의 장쇄 알킬옥시기)을 갖는 자외선 흡수제,2-(2-히드록시-4-[1-옥틸옥시카르보닐에톡시]페닐)-4,6-비스(4-페닐페닐)-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다. 시판 제품으로서는 BASF 저팬 주식 회사제의 Tinuvin(등록상표) 1130, 400, 405, 460, 477, 479등을 들 수 있다.
이들은 1종만 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상이 병용되어도 좋다.
자외선 흡수제(B)의 함량은 시럽(A) 100질량부에 대하여 0.010질량부 이상 5질량부 이하이다. 자외선 흡수제(B)의 함량이 0.010질량부 미만이면 점착제층이 지나치게 경화해서 충분한 단차 추종성을 얻을 수 없는 경우이거나 경화 반응을 제어하는 것이 곤란하게 되어 충분한 단차 추종성을 갖는 점착제층을 안정적으로 얻을 수 없는 경우가 있다. 자외선 흡수제(B)의 함량이 5질량부를 초과하면 점착제 조성물의 경화 반응이 진행하지 않고, 점착제층을 얻을 수 없는 경우가 있다. 자외선 흡수제(B)의 함량은 바람직하게는 0.010질량부 이상 3질량부 이하이며 보다 바람직하게는 0.010질량부 이상 1질량부 이하이며 보다 바람직하게는 0.010질량부 이상 0.1질량부 이하이며 특히 바람직하게는 0.05질량부 이상 0.1질량부 이하이다. 상기 범위이면 충분한 단차 추종성을 갖는 점착제층을 안정적으로 수득하는 것이 가능해진다.
[연쇄 이동제(C)]
연쇄 이동제(C)는 성장 폴리머 사슬로부터 라디칼을 받는 것에 의해 성장 폴리머의 신장을 중지시키는 동시에 라디칼을 받은 연쇄 이동제(C)는 단량체를 공격하는 것에 의해 다시 중합 반응을 개시시키는 기능을 갖는다. 본 발명에 있어서는 연쇄 이동제(C)는 단차 추종성의 향상 및 특성 안정성의 향상에 기여한다.
연쇄 이동제(C)로서는 예를 들면 1급 혹은 2급의 단관능 티올 화합물 또는 다관능 티올 화합물, 티오글리콜산 화합물, 티오카르보닐 화합물, 메르캅토프로피온산 화합물 등을 수 있다.
연쇄 이동제(C)로서는 구체적으로 β-메르캅토프로피온산, 2-에틸헥실-3-메르캅토프로피오네이트, n-옥틸-3-메르캅토프로피오네이트, 메톡시부틸-3-메르캅토프로피오네이트, 스테아릴-3-메르캅토프로피오네이트, 트리메틸올프로판 트리스(3-메르캅토프로피오네이트), 트리스-[(3-메르캅토프로피오닐옥시)-에틸]-이소시아누레이트, 펜타에리쓰리톨 테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트), 테트라에틸렌글리콜 비스(3-메르캅토프로피오네이트), 디펜타에리쓰리톨 헥사키스(3-메르캅토프로피오네이트), 3,3'－티오디프로피온산, 디티오프로피온산, 라우릴티오프로피온산, 티오글리콜산, 티오글리콜산 암모늄, 티오글리콜산 모노에탄올아민, 티오글리콜산 디암모늄 등을 들 수 있다. 시판 제품으로서는 제품 명 ＢＭＰＡ, ＥＨＭＰ, ＮＯＭＰ, ＭＢＭＰ, ＳＴＭＰ, ＴＭＭＰ, ＴＥＭＰＩＣ, ＰＥＭＰ, ＥＧＭＰ-4, ＤＰＭＰ, ＴＤＰＡ, ＤＴＤＰＡ, ＬＴＰＡ, ＡＴＧ, ＴＧ-ＭＥＡ, ＤＡＴＧ(ＳＣ유기화학 주식 회사제) 등을 들 수 있다. 이들은 1종만 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상이 병용되어도 좋다.
연쇄 이동제(C)의 함량은 시럽(A) 100질량부에 대하여 0.010질량부 이상 5질량부 이하이다. 연쇄 이동제(C)의 함량이 0.010질량부 미만이면 점착제층에 있어서 분자량이 불균일하게 되어 충분한 단차 추종성을 얻을 수 없는 경우나 경화 반응을 제어하는 것이 곤란하게 되어 충분한 단차 추종성을 갖는 점착제층을 안정적으로 얻을 수 없는 경우가 있다. 연쇄 이동제(C)의 함량이 5질량부를 초과하면 분자량이 지나치게 낮아져서 점착제층을 얻을 수 없는 경우나 점착 특성이 악화된다. 연쇄 이동제(C)의 함량은 바람직하게는 0.010질량부 이상 3질량부 이하이며 보다 바람직하게는 0.05질량부 이상 1질량부 이하이며 보다 바람직하게는 0.05질량부 이상 0.1질량부 이하이다. 상기 범위이면, 충분한 단차 추종성을 갖는 점착제층을 안정적으로 수득하는 것이 가능해진다.
[그 밖의 성분]
점착제 조성물은 필요에 따라 시럽(A), 자외선 흡수제(B) 및 연쇄 이동제(Ｃ) 이외의 성분(「기타 성분」)을 포함해도 좋다.
그 밖의 성분으로서는 가교제, 광중합 개시제, 광 증감제 등을 들 수 있다.
가교제로서는 예를 들면 에틸렌글리콜 (메트)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 헥사아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판 테트라(메트)아크릴레이트, 트리스((메트)아크릴로일옥시에틸) 이소시아누레이트, 펜타에리쓰리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸 디메탄올 디(메트)아크릴레이트 등의 다관능 (메트)아크릴레이트, 알릴 (메트)아크릴레이트, 디알릴 프탈레이트, 트리메틸올프로판 디알릴에테르, 펜타에리쓰리톨 트리알릴에테르, 트리알릴이소시아누레이트 등의 다관능 알릴 화합물 등을 들 수 있다. 시판 제품으로서는 신나카무라화학공업(新中村化學工業) 주식 회사제의 NK 에스테르 A-TMMT, A-DPH, DCP, DCP-A (교에이샤화학(共榮社化學) 주식 회사제, TMPA, 교에이샤화학(共榮社化學) 주식 회사제의 라이트 아크릴레이트(LIGHT ACRYLATE) TMP-A, PE-4A, 라이트 에스테르 TMP, 토아합성주식회사(東亞合成株式社)제의 아로닉스(ARONICS) M-315, 오사카(大阪) 소다(Osaka-soda) 주식 회사제의 DAP, 네오알릴(NEOALLYL)(등록상표) T-20, 네오알릴 P-30, 미쓰비시(三菱) 케미칼 주식 회사제의 TAIC, EDMA 등을 들 수 있다. 이들은 1종만 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상이 병용되어도 좋다.
가교제의 함량은 시럽(A) 100질량부에 대하여 바람직하게는 0.01질량부 이상 5질량부 이하이며 보다 바람직하게는 0.03질량부 이상 3질량부 이하이다. 상기 범위이면 단차 추종성과 특성 안정성의 균형이 양호하다.
광중합 개시제로서는 벤조인, 디아세틸 등의 α-디케톤류; 벤조페논 등의 벤조페논 유도체; 벤조산 에스테르 유도체; 아실로인 에테르 유도체; 아세토페논 등의 아세토페논 유도체; 크산톤 및 티오크산톤 유도체; 클로로술포닐, 클로로메틸 다핵 방향족 화합물, 클로로메틸 헤테로 고리 화합물, 클로로메틸벤조페논류 등의 할로겐 함유 화합물; 트리아진류; 플루오레논류; 할로알칸류; 아크리딘류; 광 환원성 염료 및 환원제의 산화 환원 쌍류; 유기 유황 화합물; 과산화물 등을 들 수 있다.
광중합 개시제로서는 구체적으로 1-히드록시페닐케톤, 2-메틸-1-(4-(메틸티오)페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온, (2-벤질-2-디메틸 아미노-1- (4-모르폴리노페닐)-부타논-1,1-히드록시-사이클로헥실-페닐-케톤, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온, 2-벤질-2-(디메틸아미노)-4-모르폴리부틸페논, 2-메틸-4'-（메틸티오)-2-모르폴리노-프로피오페논, 1,7-(9-아크리디닐)헵테인 및 2,2'－비스(o-클로로페닐)-4,5,4',5'－테트라페닐-1,2'－비이미다졸, 4,4'－디메틸아미노벤조페논, 4,4'－디에틸아미노벤조페논, 7-(디에틸아미노)-4-메틸-2H-1-벤조피란-2-온 (7-(디에틸아미노)-4-메틸쿠마린, 4-디메틸아미노 벤조산 에틸, 2-디메틸아미노 벤조산 에틸, 4-디메틸아미노 벤조산 (n-부톡시)에틸, p-디메틸아미노 벤조산 이소아민에틸 에스테르, 4-디메틸아미노 벤조산 2-에틸헥실, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 옥시드 등을 들 수 있다. 시판 제품으로서는 IGM Resins B.V. 사제의 Omnirad(등록상표) 907, 369, 184, 819, Nippon SODA(日本曹達) 주식 회사제의 닛소큐어(NISSOCURE) MABP, 호도가야화학공업(保土谷化學工業) 주식 회사제의 EAB, 일본화약(日本化藥) 주식 회사제의 카야큐어(KAYACURE)(등록상표) EPA, DMBI, 인터내셔널 바이오-신세틱(International Bio-Syntherics)社제의 Quantacure DMB, BEA, Van Dyk社제의 Esolol 507社 제의 TPO 등을 들 수 있다. 이들은 1종만 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상이 병용되어도 좋다.
광중합 개시제의 함량은 시럽(A) 100질량부에 대하여 바람직하게는 0.01질량부 이상 1질량부 이하이며 보다 바람직하게는 0.05질량부 이상 0.5질량부 이하이다. 상기 범위이면 단차 추종성과 특성 안정성의 균형이 양호하다.
<광 경화형 광학 필름용 점착제층>
본 발명의 다른 일 형태에 의하면 상기 광 경화형 광학 필름용 점착제 조성물을 경화하여 이루어진 광 경화형 광학 필름용 점착제층(단지「점착제층」이라고도 칭한다)이 제공된다. 점착제층은 단량체의 반응율이 95질량％ 초과라는 점에서 상술의 점착제 조성물과 구별된다. 또한, 가교제를 함유하여 반응성을 갖는다는 점에 있어서 후술하는 점착제층의 경화물과 구별된다.
점착제층의 두께는 특히 제한되지 않지만 바람직하게는 20㎛ 이상 1mm 이하이며 보다 바람직하게는 30㎛ 이상 500㎛ 이하이며 보다 바람직하게는 50㎛ 이상 300㎛ 이하이다. 두께가 20㎛ 이상이면 인쇄 단차(보통 1㎛ 이상 100㎛ 이하 정도)에 추종하기 쉬워진다. 두께가 1mm 이하이면 도공성과 점착제층의 두께의 균일성을 확보할 수 있다.
점착제층의 중량 평균 분자량은 바람직하게는 50000 이상 1000000 이하이며 보다 바람직하게는 100000 이상 800000 이하이며 보다 바람직하게는 200000 이상 750000 이하이다. 중량 평균 분자량이 50000 이상이면 특성 안정성의 관점에서 바람직하다. 중량 평균 분자량이 1000000 이하이면 단차 추종성의 관점에서 바람직하다. 본 명세서에 있어서 중량 평균 분자량은 후술하는 실시예에 기재된 방법에 의해 측정된 값을 사용한다.
[점착제층의 제조 방법]
본 발명의 다른 일 형태에 의하면 상기 광 경화형 광학 필름용 점착제 조성물을 제1 이형 시트의 박리 처리된 면 위에 도포하여 도막을 형성하고, 제2의 이형 시트의 박리 처리된 면이 상기 도막의 표면에 접하도록 라미네이트하는 라미네이트 공정, 상기 제1 이형 시트 및/또는 상기 제2 이형 시트를 통해 도막에 활성 에너지 선을 조사하는 활성 에너지선 조사 공정을 갖는, 광 경화형 광학 필름용 점착제층의 제조 방법이 제공된다.
점착제 조성물을 광학 필름에 사용하는 때에는 광학 필름 상에 직접 점착제 조성물을 도포 ·경화시켜 점착제층을 형성하여도 좋다. 그러나, 박리 처리가 시행된 이형 시트(「이형 필름」 또는 「세퍼레이터」로도 지칭됨) 상에 점착제 조성물을 도포하고, 도포면을 박리 처리한 이형 시트에 라미네이트한 후 경화하여 점착제층을 형성한다. 그리고 얻어진 점착제층을 다양한 광학 필름에 전사하여 사용하는 것이 바람직하다.
점착제층 부착된 이형 시트는 제조 공정에서 함께 감아 롤 형상으로 할 수 있다. 다양한 광학 필름 또는 액정 패널 등에 점착제층을 접합하는 때에는 필요에 따라 롤 형상의 점착제층 부착된 이형 시트를 재단 가공하고 이형 시트를 분리하여 사용한다. 점착제층이 실제 사용될 때까지 이형 시트는 점착제층을 보호하는 역할도 달성한다.
이형 시트의 구성 재료로서는 예를 들면 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에스테르 필름 등의 플라스틱 필름, 종이, 천, 부직포 등의 다공질재료, 네트, 발포 시트, 금속박 및 이들의 라미네이트체 등의 적절한 박층의 적층체 등을 들 수 있다. 표면 평활성이 뛰어나다는 점에서 플라스틱 필름이 바람직하게 사용될 수 있다.
이형 시트의 두께는 보통 5㎛ 이상 200㎛ 이하이며 바람직하게는 5㎛ 이상 100㎛ 이하이다.
이형 시트는 박리 처리가 되어 있다. 박리 처리로서는 예를 들면 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계, 지방산 아미드계의 이형제나 실리카 분말 등을 사용한 박리 처리를 들 수 있다.
점착제 조성물을 이형 시트에 도포하는 도포 방법은 특별히 제한되지 않는다. 도포 방법으로서는 예를 들면 롤 코트, 키스 롤 코트, 그라비아 코트, 리버스 코트, 롤 브러쉬, 스프레이 코트, 딥 롤 코트, 바 코트, 나이프 코트, 에어 나이프 코트, 커튼 코트, 립 코트, 다이 코터 등에 의한 압출 코팅 방법을 들 수 있다.
이형 시트 위에 형성된 도막에 활성 에너지 선을 조사한다. 활성 에너지선으로서는 예를 들면 자외선, 레이저 선, α선, β선, γ선, X선, 전자선 등을 들 수 있다. 제어성 및 취급성의 장점이나 가격의 관점에서 활성 에너지 선으로 자외선을 사용하는 것이 바람직하며 보다 바람직하게는 파장 200nm 이상 400nm 이하의 자외선을 사용할 수 있다. 자외선은 고압 수은 램프, 마이크로파 여기형 램프, 케미칼 램프, 블랙 라이트 등의 광원을 사용해서 조사한다. 자외선은 도막의 한쪽 면에서만 조사하여도 좋지만 보다 안정한 성능의 점착제층을 수득하는 관점에서 도막의 양쪽면에서 조사하는 것이 바람직하다.
자외선의 조도는 특별히 제한되지 않지만 통상보다도 낮은 조도의 자외선을 조사해서 점착제층을 제조하는 것이 바람직하다. 바람직하게는 0.1mW/cm2 이상 50mW/cm2 이하이며 보다 바람직하게는 0.5mW/cm2 이상 50mW/cm2 이하이며 보다 바람직하게는 1.0mW/cm2 이상 30mW/cm2 이하이다. 조도가 0.1mW/cm2이상이면 경화 반응을 양호하게 수행할 수 있다. 조도가 50mW/cm2 이하이면 점착제층의 충분한 단차 추종성을 갖는 점착제층을 보다 안정하게 제조할 수 있다.
점착제층의 제조에 있어서 자외선을 조사할 때 적산 광량은 특별히 제한되지 않지만, 바람직하게는 300mJ/cm2 이상 2000mJ/cm2 이하이며 보다 바람직하게는 500mJ/cm2 이상 1000mJ/cm2 이하이다. 적산 광량이 상기 범위 내이면 충분한 단차 추종성을 갖는 점착제층을 보다 안정하게 제조할 수 있다.
<광학 부재>
상기 점착제층은 광학 필름과 접착된 후 추가로 활성 에너지선을 조사하는 것에 의해 완전히 경화된다. 이로 인하여, 점착제층의 경화물의 한쪽면에 광학 필름이 형성된 광학 부재를 얻을 수 있다. 다시 말해서 본 발명의 다른 일 형태에 의하면 상기 점착제층의 경화물과 경화물의 한쪽 면에 구비된 광학 필름을 갖는 광학 부재가 제공된다.
경화물의 다른 쪽면에는 또한 커버 글라스나 커버 플라스틱 필름, 다른 광학 필름이 형성되어 있다. 다시 말해서 바람직한 형태에 따른 광학 부재는 경화물의 다른 쪽면에 구비된, 유리판, 폴리메타크릴산 메틸 수지 판, 폴리카보네이트 수지 판 및 다른 광학 필름으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종을 추가로 갖는다.
경화물의 양면에 광학 필름이 형성되는 예에서 경화물의 한쪽 면에 형성된 광학 필름(「제1의 광학 필름」)과 다른 쪽면에 형성된 광학 필름(「제2의 광학 필름」)은 동일한 구성(재료, 기능 등)을 갖는 필름이어도 좋고 다른 구성(재료, 기능 등)을 갖는 필름이어도 좋다.
광학 필름(제1의 광학 필름 또는 제2의 광학 필름)은 특별히 제한되지 않지만 예를 들면 편광판, 착색 방지로서의 위상차판, 액정 디스플레이의 시야각을 개선하는 시야각 확대 필름 등의 광학 보상 필름, 디스플레이의 콘트라스트를 높이기 위한 휘도 향상 필름, 추가로 이들이 서로 적층되어 있는 것을 들 수 있다. 바람직하게는 광학 필름(제1의 광학 필름 또는 제2의 광학 필름)은 편광판이다.
[광학 부재의 제조 방법]
상기 광학 부재는 상기 점착제층의 한 쪽면에 광학 필름을 배치하고 점착제층에 활성 에너지 선을 조사해서 점착제층을 완전히 경화하는 것에 의해 제조될 수 있다. 다시 말해서 본 발명의 다른 일 형태에 따른 광학 부재의 제조 방법은 상기 점착제층의 한 쪽면에 광학 필름을 배치하는 공정, 점착제층에 적산 광량이 500mJ/cm2 이상 5000mJ/cm2 이하가 되도록 활성 에너지 선을 조사하는 활성 에너지 선 조사 공정을 포함한다. 점착제층의 다른 쪽면에 또한 커버 글라스나 커버 플라스틱 필름, 다른 광학 필름이 형성된 형태에 있어서는 상기 점착제층의 한쪽 면에 광학 필름을 배치하고 다른 쪽면에 커버 글라스나 커버 플라스틱 필름, 다른 광학 필름을 배치한 후 점착제층에 적산 광량이 500mJ/cm2 이상 5000mJ/cm2 이하가 되도록 활성 에너지 선을 조사하면 좋다.
활성 에너지 선으로서는 점착제층의 제조 방법에 있어서 사용되는 활성 에너지 선과 동일하고 예를 들면 자외선, 레이저 선, α선, β선, γ선, X선, 전자선 등을 들 수 있다. 제어성 및 취급성의 장점이나 가격의 관점에서 활성 에너지 선으로 자외선을 사용하는 것이 바람직하며 보다 바람직하게는 파장 200nm 이상 400nm 이하의 자외선을 사용할 수 있다. 자외선은 고압 수은 램프, 마이크로파 여기형 램프, 케미칼 램프, 블랙 라이트 등의 광원을 이용해서 조사한다. 자외선은 도막의 한 쪽면에서만 조사하여도 좋지만 보다 안정한 성능의 점착제층을 수득하는 관점에서 도막의 양쪽면에서 조사하는 것이 바람직하다.
활성 에너지 선(예를 들면 자외선)의 조도는 특별히 제한되지 않지만, 바람직하게는 50mW/cm2 이상 500mW/cm2 이하이며 보다 바람직하게는 80mW/cm2 이상 300mW/cm2 이하이다. 조도가 50mW/cm2 이상이면 경화 시간을 단축할 수 있다. 조도가 500mW/cm2 이하이면 과잉 반응을 억제할 수 있고, 단차 추종성을 확보할 수 있다.
활성 에너지 선(예를 들면 자외선)을 조사할 때 적산 광량은 특별히 제한되지 않지만 바람직하게는 500mJ/cm2 이상 5000mJ/cm2 이하이며 보다 바람직하게는 1000mJ/cm2 이상 3000mJ/cm2 이하이다. 적산 광량이 상기 범위 내이면 충분한 내구성을 갖는 광학 부재를 제조할 수 있다.
<화상표시장치>
본 발명의 다른 일 형태에 의하면 상기 광학 부재를 갖는 화상표시장치가 제공된다.
화상표시장치로서는 특별히 제한되지 않고 예를 들면 액정표시장치, 유기 EL 표시장치, 플라즈마 디스플레이 패널, 마이크로 LED 디스플레이 패널 등을 들 수 있다.
[실시예]
이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 이들 실시예는 본 발명을 한정하는 것은 아니다. 또한, 이하의 설명에서 「부」는 모두 「질량부」를 의미한다. 또한, 특별히 기술하지 않는 한 조작 및 물성 등의 측정은 실온 23℃, 상대습도 55% RH의 조건 하에서 실시하였다.
<물성값의 측정 방법>
(유리 전이 온도(Tg))
부분 중합물(A2)의 유리 전이 온도는 부분 중합물(A2)을 구성하는 단량체의 호모 폴리머의 유리 전이 온도와 해당 단량체의 함유 비율로부터 Fox의 식에 의해 산출하였다. Fox의 식에서 구해지는 유리 전이 온도의 이론값은 시차 주사 열량 측정(DSC)이나 동적 점탄성 등에 의해 구해지는 실측 유리 전이 온도와 잘 일치한다.
[식 1]
Fox의 식: 1/Tg = (w1/Tg1) + (w2/Tg2) + … + (wn/Tgn)
Tg: 중합체의 유리 전이 온도(K)
Tg1, Tg2, … Tgn: 각 단량체의 폴리머의 유리 전이 온도(K)
w1, w2, … wn: 각 단량체의 중량 분율
(중량 평균 분자량(Mw))
부분 중합물(A2), 점착제층 및 점착제층의 경화물의 중량 평균 분자량(Mw)은 시료를 테트라히드로푸란에 용해하고 GPC(겔 여과 크로마토그래피)에 의해 측정하였다.
분석 장치: 토소社제, ＨＬＣ-8120ＧＰＣ
컬럼: 토소社제, G7000ＨＸＬ+ＧＭＨＸＬ+ＧＭＨＸＬ
컬럼 크기: 각 7.8mmφ Х 30cm 합계 90cm
컬럼 온도: 40℃
유량: 0.8ml/분
주입량: 100㎕
용리액: 테트라히드로푸란
검출기: 시차 굴절계(RI)
표준시료: 폴리스티렌.
<박형 편광판의 제작>
박형 편광판의 제작 방법에 대해서 도 1을 사용하여 설명한다.
두께 20㎛의 폴리비닐알코올 필름을 속도비가 다른 롤 사이에서 30℃, 0.3% 농도의 요오드 용액 중에서 1분 동안 염색하면서 3배까지 연신하였다. 그 후 60℃, 4% 농도의 붕산, 10% 농도의 요오드화 칼륨을 함유하는 수용액 중에서 0.5분 동안 침적하면서 총 합 연신비가 6배가 될 때까지 연신하였다. 그 다음에 30℃, 1.5% 농도의 요오드화칼륨을 함유하는 수용액 중에 10초 동안 침적하고 세정한 후 50℃에서 4분 동안 건조를 행하여 두께 7㎛의 편광자 4를 수득하였다.
해당 편광자 4의 한 쪽면에 두께 20㎛의 폴리카보네이트계 필름 2, 그와 반대 쪽의 편광자의 면에 막 두께50㎛의 위상차 필름 6(1/4 파장판, 테이진 (帝人)社제「WRS」)을 폴리비닐알코올계 접착제 3, 5에 의해 각각 붙여서 합계 두께가 77㎛의 박형 편광판 1을 제작하였다.
<시럽(A)의 제조>
[제조예 1]
외부 자외선을 차단한 반응 박스 내에 UV 램프인 블랙 라이트(산교덴키(sankyo-denki, 三共電C)社제FL20SBL) 4개를 4개 방향에 각각 설치하였다. 반응 박스 내에 교반기, 온도계, 질소 가스 도입관 및 냉각관을 구비한 용량 2L의 사구 플라스크를 설치하였다. 2-에틸헥실 아크릴레이트 40부, 부틸 아크릴레이트 15부, 4-히드록시부틸 아크릴레이트 20부, 아크릴로일모르폴린 25부를 플라스크에 투입하고 플라스크 안의 공기를 질소 치환하면서 30℃까지 가열하였다.
그 다음에 광중합 개시제로서 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온 (Omnirad(등록상표) 651;IGM Resins B.V. 社제) 0.005부를 교반하면서 투입하고, 균일하게 혼합하였다.
중합을 개시하기 위해서 블랙 라이트를 이용해서 자외선을 조사하였다(적산 광량200mJ/cm2). 반응 개시 후 반응 온도가 10℃ 상승한 단계에서 플라스크 내에 공기 펌프에 의해 공기를 도입하는 것에 의해 반응을 정지시켜 시럽(A-1)을 수득하였다. 시럽(A-1) 100g 중에는 부분 중합물(A2-1)이 10.5g, 미 반응의 단량체가 89.5g 포함되어 있었다. 시럽(A-1)에 포함되는 부분 중합물(A2-1)의 유리 전이 온도(Tg) 및 중량 평균 분자량(Mw)을 표 1에 나타낸다.
[제조예 2 내지 제조예 4]
제조예 1에 있어서 단량체의 종류 및 그 비율을 표 1에 나타내는 것과 같이 변경한 것 이외는 제조예 1과 동일한 방법으로 시럽(A-2) 내지 (A-4)을 각각 수득했다. 시럽(A-2) 내지 (A-4) 100g 중에는 부분 중합물(A2-2) 내지 (A2-4)이 10.5g, 미 반응의 단량체가 89.5g 각각 포함되어 있었다. 시럽(A-2) 내지 (A-4)에 각각 포함되는 부분 중합물(A2-2) 내지 (A2-4)의 유리 전이 온도(Tg) 및 중량 평균 분자량(Mw)을 표 1에 나타낸다.
| 단량체(부) | Tg (℃) |
Mw (* 104) |
||||||
| 2EHA | IBXA | BA | 4HBA | ACMO | BzA | |||
| 제조예1 | 40 | 15 | 20 | 25 | -25.3 | 175 | ||
| 제조예2 | 25 | 30 | 30 | 15 | 2.2 | 175 | ||
| 제조예3 | 30 | 20 | 20 | 10 | 20 | -8.6 | 175 | |
| 제조예4 | 70 | 30 | -58.4 | 175 | ||||
표 1에서
2EHA: 2-에틸헥실 아크릴레이트(호모 폴리머 Tg : -68℃, 일본촉매社제)
IBXA: 이소보르닐 아크릴레이트(호모 폴리머 Tg : 97℃, 오사카유기화학공업社제)
BA: 부틸 아크릴레이트(호모 폴리머 Tg : -45℃, 일본촉매社제)
4HBA: 4-히드록시부틸 아크릴레이트(호모 폴리머 Tg : -32℃, 오사카유기화학공업社제)
ACMO: 아크릴로일모르폴린(호모 폴리머 Tg : 145℃, KJ 케미컬社제)
BzA: 벤질아크릴레이트(호모 폴리머 Tg : 15℃, 히타치 화학공업社제)를 나타낸다.
<점착제 조성물, 점착제층 및 점착제층 부착 편광판의 제작>
[실시예1]
제조예 1에서 얻은 시럽(A-1) 100부에 대하여 가교제로서 디펜타에리쓰리톨 헥사아크릴레이트(A-DPH; 신나카무라(中村) 화학社제) 0.05부, 자외선 흡수제로서 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제(Tinuvin (등록상표) 479;BASF 일본 社제) 0.05부, 연쇄 이동제로서 2-에틸헥실-3-메르캅토프로피오네이트(EHMP: SC 유기화학社제) 0.1부, 광중합 개시제로서 1-히드록시시클로헥실-페닐케톤(Omnirad (등록상표) 184; IGM Resins B.V. 社제) 0.1부를 첨가하고 혼합 탈포 처리하여 점착제 조성물을 수득하였다.
얻은 점착제 조성물을 한 쪽면이 박리 처리(실리콘 처리)된 두께 75㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름의 박리 처리된 면에 150㎛의 도포 두께가 되도록 도포하였다. 이 도포된 표면에 박리 처리된 두께 75㎛의 PET 필름의 박리 처리된 면을 접착함으로써 점착제 조성물의 상하에 PET 필름을 배치하여 샌드위치 모양으로 밀폐시켰다. 블랙 라이트를 사용해서 상하로부터 2.0mW/cm2의 자외선(적산 광량: 상하 각각 400mJ/cm2)을 조사하여 점착제층을 수득했다.
그 다음에 한 쪽 PET 필름을 박리하여 점착제층을 노출시켜 해당 점착제층과 박형 편광판을 서로 붙여 점착제층 부착 편광판을 제작하였다.
[실시예 2 내지 실시예 19, 비교예 1 내지 비교예 10]
실시예 1의 <점착제 조성물의 제조>에 있어서 시럽의 종류 및 첨가제의 종류 및 그 첨가량을 표 2 및 표 3에 나타내는 것과 같이 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제 조성물, 점착제층 및 점착제층 부착 편광판을 수득했다.
<점착제층의 평가>
(단차 추종성)
실시예 및 비교예에서 제조한 점착제층 부착 편광판에서 남아 있는 다른 쪽면의 PET 필름을 박리시켜 점착제층을 노출시켰다. 그리고 해당 점착제층과 50㎛의 인쇄 단차가 있는 두께 0.5mm의 폴리카보네이트 판을 서로 붙였다(라미네이트 롤의 온도: 25℃ 또는 60℃). 그 다음에, 50℃, 0.5MPa로 15분 동안 오토클레이브 처리하고 상기 점착제층 부착 편광판을 완전히 폴리카보네이트 판에 밀착시켰다. 그 후 폴리카보네이트 판 쪽에서 메탈 할라이드 램프를 사용해서 자외선(조도: 100mW/cm2, 적산 광량: 2000mJ/cm2)을 조사했다. 외관을 육안으로 평가하고, 인쇄 단차와 점착제층의 경화물 사이의 기포를 하기의 기준으로 평가했다.
◎: 단부(가장자리부)에 기포가 전혀 없음
○: 단부에 약간 기포가 있지만 실용상 문제 없음
△: 단부에 기포가 있지만 특별한 용도가 아니면 실용상 문제 없음
×: 단부에 현저한 수의 기포가 있어 실용상 문제 있음
(특성 안정성)
(1)중합율
실시예 및 비교예에서 얻은 점착제 조성물을 한 쪽 면이 박리 처리(실리콘 처리)된 두께 75㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름의 박리 처리된 면에 150㎛의 도막 두께가 되도록 도포하였다. 이 도포된 표면에 박리 처리된 두께 75㎛의 PET 필름의 박리 처리된 면을 접착함으로써 점착제 조성물의 상하에 PET 필름을 샌드위치 모양으로 밀폐시켰다. 블랙 라이트를 사용해서 상하로부터 2.0mW/cm2의 자외선을 적산 광량이 상하 각각 350mJ/cm2, 450mJ/cm2이 되도록 조사하여 적산 광량이 서로 다른 점착제층을 수득했다. 얻은 점착제층을 약 1g 채취하고 이때의 질량(가열 전의 질량)과 180℃에서 30분 동안 가열하여 잔존 단량체를 증발시킨 후의 질량(가열 후의 질량)을 측정하였다. 그리고 식: (가열 후의 질량÷가열 전의 질량) Х 100에 의해 산출되는 값을 중합율(%)이라고 했다. 적산 광량을 상하 각각 350mJ/cm2, 450mJ/cm2의 각각에서 얻어진 점착제층의 중합율의 차이를 구하고, 얻어진 차이 값(%)을 하기의 기준으로 평가하였다.
10: 차이가 0.1% 미만
9: 차이가 0.1% 이상 0.2% 미만
8: 차이가 0.2% 이상 0.3% 미만
7: 차이가 0.3% 이상 0.4% 미만
6: 차이가 0.4% 이상 0.5% 미만
5: 차이가 0.5% 이상 0.6% 미만
4: 차이가 0.6% 이상 0.7% 미만
3: 차이가 0.7% 이상 0.8% 미만
2: 차이가 0.8% 이상 1.0% 미만
1: 차이가 1.0% 이상.
(2)크립(creep) 시험
상기 (1)중합율에서 제작한 점착제층을 1.5Х10cm로 절단하였다. 코로나 처리를 한 두께 50㎛, 세로 10cm, 길이 5cm의 폴리이미드 필름(도레이· 듀폰社제, 캡톤(Kapton) 필름)에 점착제층의 한쪽 면을 서로 붙이고 다른 쪽면을 역 방향으로 서로 붙여 세로 10cm, 길이 8.5cm의 적층체를 수득하였다. 이 적층체를 폭 1.5cm으로 절단하고, 도 2에 나타내는 것과 같은 크립 시험용 샘플을 수득하였다. 필름을 고정하는 갭을 4cm로 설정한 텍스처 애널라이저(texture analyzer) TX-AT (에이코정기(英弘精機) 주식 회사제)를 이용하고, 하중 500g으로 10분간 인장 방향으로 하중을 더했다. 점착제층의 엇갈림 량(㎛)을 측정하고 식 {엇갈림 량(㎛)/점착제층의 두께(㎛) x 100}에 의해 산출되는 값을 크립값이라고 하였다. 적산 광량을 상하 각각 350mJ/cm2, 450mJ/cm2의 각각에서 얻은 점착제층의 크립값의 차이를 구하고 얻은 차이값을 하기의 기준으로 평가하였다.
10: 차이가 10% 미만
9: 차이가 10% 이상 20% 미만
8: 차이가 20% 이상 30% 미만
7: 차이가 30% 이상 40% 미만
6: 차이가 40% 이상 50% 미만
5: 차이가 50% 이상 60% 미만
4: 차이가 60% 이상 70% 미만
3: 차이가 70% 이상 80% 미만
2: 차이가 80% 이상 100% 미만
1: 차이가 100% 이상.
결과를 표 4 및 표 5에 나타낸다.
| 시럽(A) | 가교제 | 자외선 흡수제(B) | 연쇄 이동제(C) | 광중합 개시제 | ||||||
| 종류 | 첨가량 (부) |
종류 | 첨가량 (부) |
종류 | 첨가량 (부) |
종류 | 첨가량 (부) |
종류 | 첨가량 (부) |
|
| 실시예1 | A-1 | 100 | A-DPH | 0.05 | Tin479 | 0.05 | EHMP | 0.1 | Omnirad184 | 0.1 |
| 실시예2 | A-2 | 100 | A-DPH | 0.05 | Tin479 | 0.05 | EHMP | 0.1 | Omnirad184 | 0.1 |
| 실시예3 | A-3 | 100 | A-DPH | 0.05 | Tin479 | 0.05 | EHMP | 0.1 | Omnirad184 | 0.1 |
| 실시예4 | A-3 | 100 | A-DPH | 0.05 | Tin479 | 0.05 | EHMP | 0.01 | Omnirad184 | 0.1 |
| 실시예5 | A-3 | 100 | A-DPH | 0.05 | Tin479 | 0.05 | EHMP | 5 | Omnirad184 | 0.1 |
| 실시예6 | A-4 | 100 | A-DPH | 0.05 | Tin479 | 0.05 | EHMP | 0.1 | Omnirad184 | 0.1 |
| 실시예7 | A-3 | 100 | A-DPH | 0.05 | Tin479 | 0.1 | EHMP | 0.1 | Omnirad184 | 0.1 |
| 실시예8 | A-3 | 100 | A-DPH | 0.05 | Tin479 | 0.1 | EHMP | 0.05 | Omnirad184 | 0.1 |
| 실시예9 | A-3 | 100 | A-DPH | 0.05 | Tin479 | 0.5 | EHMP | 0.1 | Omnirad184 | 0.1 |
| 실시예10 | A-3 | 100 | A-DPH | 0.05 | Tin479 | 0.01 | EHMP | 0.1 | Omnirad184 | 0.1 |
| 실시예11 | A-3 | 100 | A-DPH | 0.05 | Tin479 | 1 | EHMP | 0.1 | Omnirad184 | 0.1 |
| 실시예12 | A-3 | 100 | A-DPH | 0.05 | Tin479 | 3 | EHMP | 0.1 | Omnirad184 | 0.1 |
| 실시예13 | A-3 | 100 | A-DPH | 0.05 | Tin479 | 5 | EHMP | 0.1 | Omnirad184 | 0.1 |
| 실시예14 | A-3 | 100 | A-DPH | 0.05 | Tin384-2 | 0.05 | EHMP | 0.1 | Omnirad184 | 0.1 |
| 실시예15 | A-3 | 100 | A-DPH | 0.05 | Tin384-2 | 0.1 | EHMP | 0.1 | Omnirad184 | 0.1 |
| 실시예16 | A-3 | 100 | A-DPH | 0.05 | Tin479 | 0.05 | EHMP | 0.1 | TPO | 0.1 |
| 실시예17 | A-3 | 100 | DAP | 0.05 | Tin479 | 0.05 | EHMP | 0.1 | Omnirad184 | 0.1 |
| 실시예18 | A-3 | 100 | EDMA | 0.05 | Tin479 | 0.05 | EHMP | 0.1 | Omnirad184 | 0.1 |
| 실시예19 | A-3 | 100 | DCP-A | 0.05 | Tin479 | 0.05 | NOMP | 0.1 | Omnirad184 | 0.1 |
| 시럽(A) | 가교제 | 자외선 흡수제(B) | 연쇄 이동제(C) | 광중합 개시제 | ||||||
| 종류 | 첨가량 (부) |
종류 | 첨가량 (부) |
종류 | 첨가량 (부) |
종류 | 첨가량 (부) |
종류 | 첨가량 (부) |
|
| 비교예1 | A-3 | 100 | A-DPH | 0.05 | Tin479 | 0 | EHMP | 0 | Omnirad184 | 0.1 |
| 비교예2 | A-3 | 100 | A-DPH | 0.05 | Tin479 | 0.05 | EHMP | 0 | Omnirad184 | 0.1 |
| 비교예3 | A-3 | 100 | A-DPH | 0.05 | Tin479 | 0 | EHMP | 0.1 | Omnirad184 | 0.1 |
| 비교예4 | A-3 | 100 | A-DPH | 0.05 | Tin479 | 0.005 | EHMP | 0.1 | Omnirad184 | 0.1 |
| 비교예5 | A-3 | 100 | A-DPH | 0.05 | Tin479 | 0.05 | EHMP | 0.005 | Omnirad184 | 0.1 |
| 비교예6 | A-3 | 100 | A-DPH | 0.05 | Tin479 | 0.1 | EHMP | 6 | Omnirad184 | 0.1 |
| 비교예7 | A-3 | 100 | A-DPH | 0.05 | Tin384-2 | 0.005 | EHMP | 0.1 | Omnirad184 | 0.1 |
| 비교예8 | A-3 | 100 | A-DPH | 0.05 | Tin479 | 6 | EHMP | 6 | Omnirad184 | 0.1 |
| 비교예9 | A-3 | 100 | A-DPH | 0.05 | Tin384-2 | 6 | EHMP | 0.1 | Omnirad184 | 0.1 |
| 비교예10 | A-3 | 100 | A-DPH | 0.05 | Tin479 | 6 | EHMP | 0.1 | Omnirad184 | 0.1 |
표 2 및 표 3에서
A-DPH: 디펜타에리쓰리톨 헥사아크릴레이트(신나카무라화학공업(新中村化學工業) 주식 회사제)
DAP: 디알릴프탈레이트(오사카(大阪) 소다(Osaka-soda) 주식 회사제)
EDMA: 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트(미쓰비시(三菱) 케미칼 주식 회사제)
DCP-A: 디메틸올 트리시클로데칸 디아크릴레이트((교에이샤화학(共榮社化學) 주식 회사제)
Tin479: 히드록시페닐트리아졸계 자외선 흡수제(BASF 저팬 주식 회사제)
Tin384-2: 벤조트리아졸계 자외선 흡수제(BASF 저팬 주식 회사제)
EHMP: 2-에틸헥실-3-메르캅토프로피오네이트(ＳＣ유기화학 주식 회사제)
NOMP: n-옥틸-3-메르캅토프로피오네이트(SC 유기화학 주식 회사제)
Omnirad184: 1-히드록시시클로헥실페닐케톤(IGM Resins B.V. 사제)
TPO: 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀옥사이드(BASF 저팬 주식 회사제)를 나타낸다.
| 단차 추종성 | 특성 안정성 | 점착제층의 Mw(*104) | ||||
| 25℃ | 60℃ | 중합율 | 크립 | 초기경화후 | 완전경화후 | |
| 실시예1 | ◎ | ◎ | 9 | 9 | 75 | 65 |
| 실시예2 | ○ | ○ | 10 | 9 | 75 | 65 |
| 실시예3 | ◎ | ◎ | 10 | 10 | 75 | 65 |
| 실시예4 | △ | ○ | 10 | 10 | 75 | 65 |
| 실시예5 | ◎ | ◎ | 5 | 6 | 75 | 65 |
| 실시예6 | ◎ | ◎ | 9 | 9 | 75 | 65 |
| 실시예7 | ◎ | ◎ | 9 | 9 | 65 | 55 |
| 실시예8 | ○ | ◎ | 9 | 8 | 70 | 60 |
| 실시예9 | ◎ | ◎ | 7 | 6 | 70 | 55 |
| 실시예10 | ○ | ◎ | 7 | 6 | 70 | 55 |
| 실시예11 | ◎ | ◎ | 5 | 5 | 55 | 45 |
| 실시예12 | ◎ | ◎ | 5 | 4 | 50 | 40 |
| 실시예13 | ◎ | ◎ | 4 | 4 | 70 | 55 |
| 실시예14 | ◎ | ◎ | 7 | 7 | 72 | 62 |
| 실시예15 | ◎ | ◎ | 9 | 9 | 65 | 55 |
| 실시예16 | ◎ | ◎ | 7 | 7 | 72 | 62 |
| 실시예17 | ◎ | ◎ | 9 | 7 | 71 | 61 |
| 실시예18 | ◎ | ◎ | 9 | 8 | 67 | 57 |
| 실시예19 | ◎ | ◎ | 9 | 9 | 70 | 60 |
| 단차 추종성 | 특성 안정성 | 점착제층의 Mw(*104) | ||||
| 25℃ | 60℃ | 중합율 | 크립 | 초기경화후 | 완전경화후 | |
| 비교예1 | × | × | 2 | 2 | 120 | 100 |
| 비교예2 | × | △ | 4 | 4 | 120 | 90 |
| 비교예3 | ○ | ◎ | 3 | 2 | 75 | 60 |
| 비교예4 | ○ | ◎ | 3 | 3 | 15 | 12 |
| 비교예5 | × | △ | 4 | 4 | 20 | 15 |
| 비교예6 | ◎ | ◎ | 1 | 1 | 8 | 6 |
| 비교예7 | ○ | ◎ | 3 | 3 | 15 | 12 |
| 비교예8 | - | - | - | - | 6 | 5 |
| 비교예9 | - | - | - | - | 15 | 12 |
| 비교예10 | - | - | - | - | 15 | 12 |
표 5 중 「-」는 경화 반응이 진행하지 않고 평가 불능인 점착제층이 얻어졌음을 나타낸다.
표 4 및 표 5의 결과에 의해 본 발명의 점착제 조성물에 의하면 충분한 단차 추종성을 갖는 점착제층을 안정적으로 얻을 수 있다.
실시예 1 내지 실시예 4는 시럽(A)의 원료가 되는 단량체 조성이 다른 예이다. 해당 결과에 의해 단량체 조성이 다른 경우이어도 충분한 단차 추종성이 안정적으로 얻을 수 있다는 것을 알 수 있다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.
1: 박형 편광판
2: 폴리카보네이트계 필름
3: 폴리비닐알코올계 접착제
4: 편광자
5: 폴리비닐알코올계 접착제
6: 위상차 필름
10: 크립 시험용 샘플
11: 폴리이미드 필름
12: 점착제층
2: 폴리카보네이트계 필름
3: 폴리비닐알코올계 접착제
4: 편광자
5: 폴리비닐알코올계 접착제
6: 위상차 필름
10: 크립 시험용 샘플
11: 폴리이미드 필름
12: 점착제층
Claims (14)
- (메트)아크릴산 에스테르 단량체 조성물(A1)의 부분 중합에 의해 얻어지는 시럽(A),
자외선 흡수제(B),
연쇄 이동제(C)를 포함하고,
상기 시럽(A) 100질량부에 대하여 상기 자외선 흡수제(B)의 함유량이 0.010질량부 이상 5질량부 이하이고 상기 연쇄 이동제(C)의 함유량이 0.010질량부 이상 5질량부 이하이고,
상기 시럽(A) 중에 포함되는 부분 중합물은 3질량% 이상 20질량% 이하이고,
상기 부분 중합물의 유리전이온도는 -60℃ 이상 20℃ 미만이고,
상기 (메트)아크릴산 에스테르 단량체 조성물(A1)은 알킬 (메트)아크릴산 에스테르 단량체(a1), 히드록시기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체(a2) 및 아미드기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함하고, 상기 (메트)아크릴산 에스테르 단량체 조성물(A1)의 총량 100질량부에 대하여, 상기 히드록시기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체(a2)는 10질량부 이상 35질량부 이하이고, 상기 아미드기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 5질량부 이상 35질량부 이하이고, 상기 히드록시기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 및 상기 아미드기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체의 함량의 합계는 20질량부 이상 50질량부 이하이고,
상기 연쇄 이동제는 메르캅토프로피오네이트 화합물인,
광 경화형 광학 필름용 점착제 조성물.
- 삭제
- 제1항에 있어서, 상기 (메트)아크릴산 에스테르 단량체 조성물(A1)이 지환식 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르 단량체를 포함하는 것인, 광 경화형 광학 필름용 점착제 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 (메트)아크릴산 에스테르 단량체 조성물(A1)이 방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르 단량체를 포함하는 것인, 광 경화형 광학 필름용 점착제 조성물.
- 제1항, 제3항, 제4항 중 어느 한 항의 광 경화형 광학 필름용 점착제 조성물을 경화시켜 이루어진, 광 경화형 광학 필름용 점착제층.
- 제5항에 있어서, 상기 점착제층의 중량 평균 분자량(Mw)이 50000 이상 1000000 이하인 것인, 광 경화형 광학 필름용 점착제층.
- 제5항에 있어서, 상기 광 경화형 광학 필름용 점착제층은 두께가 20㎛ 이상 1mm 이하인 것인, 광 경화형 광학 필름용 점착제층.
- 제5항의 광 경화형 광학 필름용 점착제층의 경화물, 상기 경화물의 한 쪽면에 구비된 광학 필름을 갖는 것인, 광학 부재.
- 제8항에 있어서, 상기 경화물의 다른 쪽면에 구비된, 글라스판, 폴리메타크릴산 메틸 수지 판, 폴리카보네이트 수지 판 및 다른 광학 필름으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종을 추가로 포함하는 것인, 광학 부재.
- 제8항의 광학 부재를 갖는 것인, 화상표시장치.
- 제1항, 제3항, 제4항 중 어느 한 항의 광 경화형 광학 필름용 점착제 조성물을 제1의 이형 시트의 박리 처리된 면 위에 도포하여 도막을 형성하고, 제2의 이형 시트의 박리처리된 면이 상기 도막의 표면에 접하도록 라미네이트하는 라미네이트 공정과,
상기 제1의 이형 시트 및/또는 상기 제2의 이형 시트를 통해 도막에 활성 에너지선을 조사하는 활성 에너지선 조사 공정을 갖는, 광 경화형 광학 필름용 점착제층의 제조 방법.
- 제11항에 있어서, 상기 활성 에너지선의 조도는 0.1mW/cm2 이상 50mW/cm2 이하인 것인, 광 경화형 광학 필름용 점착제층의 제조 방법.
- 제11항에 있어서, 상기 활성 에너지선의 적산 광량이 300mJ/cm2 이상 2000mJ/cm2 이하인 것인, 광 경화형 광학 필름용 점착제층의 제조 방법.
- 제11항의 제조 방법에 의해 얻은 광 경화형 광학 필름용 점착제층의 한 쪽 면에 광학 필름을 배치하는 공정,
상기 광 경화형 광학 필름용 점착제층에 적산 광량이 500mJ/cm2 이상 5000mJ/cm2 이하가 되도록 활성 에너지선을 조사하는 활성 에너지선 조사 공정을 포함하는 것인, 광학 부재의 제조 방법.
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-
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