KR102562240B1

KR102562240B1 - 높은 말단 기 종결을 통해 수득된 내오염성 폴리아미드 중합체

Info

Publication number: KR102562240B1
Application number: KR1020217017170A
Authority: KR
Inventors: 데이비드 제이. 로이; 하오유 리우; 티모시 바우어
Original assignee: 어드밴식스 레진즈 앤드 케미컬즈 엘엘씨
Priority date: 2018-11-09
Filing date: 2019-10-23
Publication date: 2023-07-31
Also published as: CA3118466A1; JP2022509586A; BR112021008557A2; WO2020096778A1; MX2021005282A; KR20210088641A; EP3877446A1; JP7221386B2; US20220064376A1; CN113260655A; CA3118466C

Abstract

본 개시내용은 본원에서 이중-종결 폴리아미드, 또는 이중 종결 PA로 지칭되는, 아미노 및 카르복실 말단-기의 이중 종결로 중합된 폴리아미드 중합체로부터 형성된 섬유 및 필라멘트를 제공한다. 일 실시양태에서, 이중-종결 폴리아미드는 "고도로 종결"로 간주되며, 예를 들면 카펫 섬유와 같은 내오염성 텍스타일을 제조하는 데에 유용하다.

Description

높은 말단 기 종결을 통해 수득된 내오염성 폴리아미드 중합체

관련 출원에 대한 상호-참조

본 출원은 2018 년 11 월 9 일에 출원된 미국 가출원 번호 62/758,036, 및 2019 년 4 월 22 일에 출원된 미국 가출원 번호 62/836,813을 우선권 주장하며, 이들 둘 다는 그 전문이 본원에 참조로 포함된다.

분야

본 발명은 폴리아미드 중합체를 제조하기 위한, 특히 폴리아미드 중합체의 말단 기의 높은 종결을 통해 착색된 텍스타일 또는 카펫 섬유를 위한 내오염성 폴리아미드 중합체를 제조하기 위한 물질, 방법 및 장치에 관한 것이다.

전형적인 폴리아미드-6 중합체는 중합체의 아민 말단 기와 반응하고, 따라서 이를 종결시키는 이-관능성 산을 사용하여 단일-종결로 중합된다. 전형적인 폴리아미드 중합체는 폴리아미드-6(PA-6), 폴리아미드-6,6(PA-66), 폴리아미드-666(PA-666), 폴리아미드-46(PA-46), 폴리아미드-610(PA-610), 및 폴리아미드-1212(PA-1212) 중합체를 포함한다.

2016 년 12 월 22 일에 출원된 발명의 명칭이 "고속 방사 적용을 위한 이중-종결 폴리아미드"인 미국 특허 출원 공개 번호 2017/0183796은 고속 방사 적용을 위해 의도된 폴리아미드 중합체의 이중 종결을 개시한다. 이 출원은 25 mmol/kg 내지 40 mmol/kg 또는 25 mmol/kg 이하의 아민 말단 기 농도 범위 및 18 mmol/kg 내지 50 mmol/kg 또는 65 mmol/kg 이하의 카르복실 말단 기 농도 범위를 개시하고, 이 출원은 실시예에서 34.9 mmol/kg 및 27.4 mmol/kg의 아민 말단 기 농도 및 24.7 mmol/kg 및 21.7 mmol/kg의 카르복실 말단 기 농도를 예시한다.

말단 기 농도의 변경은 생성된 이중 종결 폴리아미드 중합체에 대해 상이한 특성을 산출할 수 있다.

요약

본 개시내용은 본원에서 이중-종결 폴리아미드 또는 이중 종결 PA로 지칭되는, 아미노 및 카르복실 말단-기 둘 다에서 이중-종결 폴리아미드 중합체로부터 형성된 섬유 및 필라멘트를 제공한다. 본원에 기재된 이중-종결 폴리아미드 중합체는 "고도로 종결"될 수 있고, 예를 들어 카펫 섬유와 같은 내오염성 텍스타일을 제조하는데 유용하다.

본 개시내용은 아민 말단 기 및 카르복실 말단 기를 가지는 폴리아미드 중합체, 20 mmol/kg 미만의 아민 말단 기 농도; 20 mmol/kg 미만의 카르복실 말단 기 농도; 및 ASTM D-789에 따라 측정된 적어도 40의 포름산 점도(FAV)를 추가로 포함하는 폴리아미드 중합체를 제공한다.

폴리아미드 중합체는 8 mmol/kg 내지 20 mmol/kg의 아민 말단 기 농도 및/또는 6 mmol/kg 내지 20 mmol/kg의 카르복실 말단 기 농도를 가질 수 있다.

폴리아미드 중합체는 ASTM D-789에 따라 측정된 적어도 50의 포름산 점도(FAV)를 가질 수 있거나, 또는 폴리아미드 중합체는 ASTM D-789에 따라 측정된 40 내지 90의 포름산 점도를 가질 수 있다.

폴리아미드 중합체는 ISO 6427에 따라 측정된 1.0 중량% 미만의 추출가능물 함량을 가질 수 있다.

폴리아미드 중합체는 AATCC 시험 방법 175-08에 따른 10 미만의 ΔE를 가질 수 있다. 제공 단계의 폴리아미드 중합체는 폴리카프로락탐이다.

본 개시내용은 또한 아민 말단 기 및 카르복실 말단 기를 가지며, 20 mmol/kg 미만의 아민 말단 기 농도; 20 mmol/kg 미만의 카르복실 말단 기 농도; 및 ASTM D-789에 따라 측정된 적어도 40의 포름산 점도(FAV)를 추가로 포함하는 폴리아미드 중합체를 제공하는 단계; 및 폴리아미드 중합체를 적어도 2,500 m/분의 방사 속도로 방사하여 복수의 섬유를 형성하는 단계를 포함하는, 폴리아미드 중합체 섬유를 형성하는 방법을 제공한다.

방사 단계는 폴리아미드 중합체를 2,500 m/분 내지 5,000 m/분의 방사 속도로 방사하여 복수의 섬유를 형성하는 것을 포함할 수 있다.

섬유는 AATCC 시험 방법 175-08에 따른 22 미만의 ΔE를 가질 수 있다. 제공 단계의 폴리아미드 중합체는 폴리카프로락탐이다.

폴리아미드 중합체는 ASTM D-789에 따라 측정된 40 내지 90의 포름산 점도 및/또는 ISO 6427에 따라 측정된 1.0 중량% 미만의 추출가능물 함량을 가질 수 있다.

본 발명의 상기 언급된 및 다른 특징들과 그들을 달성하는 방법은 첨부된 도면과 함께 쓰여진 하기 본 발명의 실시양태에 대한 설명을 참조하여 더 명백해지고, 본 발명 자체가 더 잘 이해될 것이다.

도 1a는 종결 및 비-종결 폴리아미드(PA) 중합체의 제조 방법의 예를 도시한다.
도 1b는 섬유 또는 필라멘트의 제조를 위한 시스템의 예를 도시한다.
도 2는 섬유 또는 필라멘트의 압출, 방사 및 연신을 위한 시스템의 예를 도시한다.
대응 참조 문자는 여러 도면에 걸쳐 대응 부분을 나타낸다. 본원에 제시된 예시는 본 발명의 다양한 측면을 예시하며, 이러한 예시는 어떠한 방식으로도 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 해석되어서는 안된다.

상세한 설명

하기에서 예시되는 섬유 및 필라멘트가 이중-종결 PA-6 중합체로부터 형성되기는 하지만, 본 개시내용이 이중-종결 PA-6 중합체로만 제한되는 것으로 의도되는 것은 아니다. 본 개시내용에 따른 섬유 및 필라멘트는, 예를 들어, 폴리아미드-6(PA-6), 폴리아미드-6,6(PA-66), 폴리아미드-666(PA-666), 폴리아미드-46(PA-46), 폴리아미드-610(PA-610), 폴리아미드-1212(PA-1212), 및 그의 혼합물 및 공중합체를 포함하는 다른 이중 종결 폴리아미드 중합체로부터 또한 형성될 수 있다.

이에 제한되지는 않지만, 본원에서 기재된 이중-종결 폴리아미드 중합체는 색이 착색된 카펫 섬유 적용을 위한 내오염성 중합체를 형성시키는 데에 특히 유용하다.

먼저 도 1a를 참조하면, 이중 종결 폴리아미드를 제조하는 방법(1000)의 예가 나타나 있다. 방법(1000)에서, ε-카프로락탐 및/또는 다른 폴리아미드가 본 개시내용의 이중-종결 폴리아미드를 제조하는 데에 사용될 수 있다. 블록(1002)에 나타낸 바와 같이, ε-카프로락탐, 0.5-2 % 물, 산성 종결제 및/또는 아민 종결제를 반응기에 제공한다. 반응기는 배치 반응기일 수 있다. ε-카프로락탐이 반응기 내에 있는 동안, 하기 반응 개략도에 나타낸 바와 같이 가수분해를 겪는다.

가수분해 동안, 첨가된 산성 종결제 및/또는 아민 종결제는 각각 블록(1004)에 나타낸 바와 같이 이용가능한 아민 및 카르복실 말단 기를 종결시킨다. 상기 반응 개략도에 나타낸 바와 같이, 아세트산 및 시클로헥실아민을 반응기에 첨가할 수 있지만, 다른 산성 종결제 및 아민이 또한 적합하고 유사한 방식으로 사용될 수 있다는 것은 본 개시내용의 범위 내에 있다.

아민 말단 기 종결제의 예는 산성 종결제, 예컨대 일-관능성 산을 포함하고, 카르복실 말단 기 종결제의 예는 아민, 예컨대 일-관능성 아민을 포함한다. 이러한 방식으로, 산성 종결제는 아민(NH₂) 말단 기를 종결시키기 위해 사용되는 반면, 아민은 폴리아미드 중합체의 카르복실(-COOH) 말단 기를 종결시키기 위해 사용된다.

아민 말단 기 종결제의 예는 산, 예컨대 아세트산, 프로피온산, 벤조산, 스테아르산 및/또는 테레프탈산을 포함하고, 카르복실 말단 기 종결제의 예는 일관능성 아미드, 예컨대 시클로헥실아민 및 벤질아민 및 폴리에테르 아민을 포함한다. PA 수지에 첨가된 종결제의 증가된 수준은 반응성 아민 및/또는 카르복실 말단 기의 말단 기 농도를 낮출 것이다.

상기 반응 개략도에 나타낸 바와 같이, 중축합 반응에서 물이 생성된다. 물 제거 공정은 질소(N₂) 주입을 통해 적용되고/거나, 진공 공정은 블록(1006)에 나타낸 바와 같이 적용될 수 있다. 압력 또는 진공 공정을 도입하여 과량의 물을 제거하고, 그렇게 함으로써, 중축합 반응의 평형이 생성물 측(즉, 우측)으로 유도되어, 폴리아미드 중합체를 위한 더 큰 중합도를 초래한다. 최대 기체 첨가 또는 진공을 사용하여, 가능한 한, 중축합 반응의 평형을 연속적으로 우측으로 유도함으로써, 더 큰 중합도를 갖는 폴리아미드 중합체를 달성한다.

이제 도 1a 및 2를 참조하면, 방사 섬유의 제조 방법(100)의 예가 예시되어 있다. 블록(102)에 나타낸 바와 같이, 이중 종결 폴리아미드 수지, 예컨대 PA-6 수지가 제공된다. 도 1b는 이러한 이중-종결 폴리아미드 수지로부터 섬유를 제조하는 시스템(102)의 예를 제공한다. 이들 도면에 나타낸 이중-종결 폴리아미드 수지는 수지의 아민(-NH₂) 말단 기 및 카르복실(-COOH) 말단 기에 대해 상이한 종결제를 포함한다. 실제로, 아민 말단 기 및 카르복실 말단 기에 대한 종결제는 화학적으로 구별될 수 있다.

도 1b 및 2에서 예시적으로 나타낸 바와 같이, 이중-종결 PA-6 수지가 공급물(122)로서 압출기(124)의 호퍼에 제공된 다음, 압출기에서 용융되어, 방사구(126)를 통하여 섬유(128)로서 펌핑되어 유출된다. 다음에 도 1b를 참조하면, 블록(104)에서, 이중-종결 PA-6 수지가 가열되어 섬유로 방사된다. 도 2에서, 가열된 이중-종결 PA-6 수지는 원형 또는 델타 단면을 가지는 개별 섬유(128)를 형성하기 위한 하나 이상의 유출구를 포함할 수 있는 방사구(126)를 사용하여 방사된다. 이어서, 개별 섬유(128)를 (132)에서 수집하고, 하나 이상의 연신 롤러(134) 상에서 연신시킨 후, 생성된 섬유(136)를 권취 보빈(138)에서 (텍스타일 및 카펫 섬유로서) 수집할 수 있다.

다시 도 1b를 참조하면, 블록(106)에서, 방사 섬유는 하나 이상의 연신 단계(텍스쳐링 장치를 사용하거나 사용하지 않음)를 거칠 수 있다. 예를 들어, 섬유는 90 X, 100 X, 110 X만큼 적거나, 230 X, 240 X, 250 X만큼 많거나, 또는 상기 값들 중 임의의 2개 사이에서 한정된 임의의 범위, 예컨대 90 X 내지 250 X, 100 X 내지 240 X, 또는 110 X 내지 230 X 내에서 완전히 연신될 수 있다(용융 연신 및 기계적 섬유 연신으로서 방사구로부터 권취까지). 상기 비는 방사구부터 권취까지 섬유에 대한 총 연신 비이다. 예를 들어, 섬유(136)는 30 %, 40 %, 50 %, 또는 심지어 70 %, 80 %, 90 %만큼의, 또는 30 % 내지 90 %와 같은, 상기 값들 중 임의의 2개 사이에서 한정된 임의의 범위 내의 연신율을 가질 수도 있다.

동일한 도 1b의 블록(106)에서, 방사 섬유는 권취되어 보빈을 형성할 수 있다. 예를 들어, 각각의 섬유는 30, 32, 34개만큼 적거나, 또는 56, 58, 60개만큼 많은 필라멘트, 또는 상기 값들 중 임의의 2개 사이에서 한정된 임의의 범위 내, 예컨대 30 내지 60, 32 내지 58, 또는 34 내지 56개의 필라멘트를 함유할 수 있다. 섬유는 150, 165, 180의 총 데니어, 또는 심지어 1400, 1450, 1500만큼 높거나, 또는 상기 값들 중 임의의 2개 사이에서 한정된 임의의 범위, 예컨대 150 내지 1500, 165 내지 1450, 또는 180 내지 1400 데니어 내의 총 데니어를 가질 수 있다. 필라멘트 당 데니어는 4, 5, 6일 수 있거나, 또는 46, 48, 50만큼 높거나, 또는 상기 값들 중 임의의 2개 사이에서 한정된 임의의 범위 내, 예컨대 텍스타일 적용의 경우 4 내지 10 데니어 또는 카펫 적용의 경우 22 내지 28 데니어일 수 있다.

이중-종결 폴리아미드 수지(예컨대 PA-6 수지)는 이중-종결 수지의 총 조성물에 대하여 0.01 중량%, 0.05 중량%, 0.10 중량%만큼 적거나, 0.40 중량%, 0.45 중량%, 0.50 중량%만큼 많거나, 또는 상기 값들 중 임의의 2개 사이에서 한정된 임의의 범위 내, 예컨대 0.01 중량% 내지 0.5 중량%, 0.05 중량% 내지 0.45 중량%, 또는 0.10 중량% 내지 0.40 중량%의 양의 카르복실 말단 종결제, 및 예를 들면 이중-종결 수지의 총 조성물에 대하여 0.20 중량%, 0.25 중량%, 0.30 중량%만큼 적거나, 0.60 중량%, 0.65 중량%, 0.70 중량%만큼 많거나, 또는 상기 값들 중 임의의 2개 사이에서 한정된 임의의 범위 내, 예컨대 0.20 중량% 내지 0.80 중량%, 0.25 중량% 내지 0.65 중량%, 또는 0.30 중량% 내지 0.6 중량%의 양의 아민 말단 종결제를 포함할 수 있다. 본원에 사용된 "총 조성물"은 반응기에 존재할 수 있는 다른 성분을 제외한, 이중-종결 중합체 수지를 제조하는데 사용되는 단량체 출발 물질을 지칭한다. 예를 들어, 이중-종결 PA-6의 경우, 총 조성물은ε-카프로락탐을 지칭할 것이다. 이중-종결 PA-6,6의 경우, 총 조성물은 헥사메틸렌 디아민 및 아디프산을 지칭할 것이다.

본 개시내용의 중합된 폴리아미드 중합체는 아민 말단 기 및 카르복실 말단 기 둘 다를 포함한다.

아민 말단 기(AEG) 농도는 하기 식에 따라 70 % 페놀/30 % 메탄올 중 폴리아미드의 샘플을 적정하는데 필요한 염산(표준화된 HCl, 0.1 N)의 양에 의해 측정될 수 있다:

예를 들면, 이중-종결 PA-6 수지는 25 mmol/kg 이하, 22 mmol/kg 이하, 20 mmol/kg 이하 또는 18 mmol/kg 이하, 또는 10 mmol/kg 이하, 8 mmol/kg 이하, 7 mmol/kg 이하만큼 낮거나, 또는 5 mmol/kg만큼 낮은 아민 말단 기 농도를 가질 수 있거나, 또는 이중-종결 PA-6 수지는, 예컨대 5 mmol/kg 내지 25 mmol/kg, 7 mmol/kg 내지 22 mmol/kg, 또는 8 mmol/kg 내지 20 mmol/kg과 같은 상기 값들 중 임의의 2개 사이에서 한정된 임의의 범위 이내인 아민 말단 기 농도를 가질 수 있다.

카르복실 말단 기(CEG) 농도는 하기 식에 따라 벤질 알콜 중 폴리아미드의 샘플을 적정하는데 필요한 수산화칼륨(KOH)의 양에 의해 측정될 수 있다:

예를 들면, 이중-종결 PA-6 수지는 25 mmol/kg 이하, 22 mmol/kg 이하, 20 mmol/kg 이하, 또는 18 mmol/kg 이하, 또는 10 mmol/kg 이하, 7 mmol/kg 이하, 6 mmol/kg 이하만큼 낮거나, 또는 5 mmol/kg만큼 낮은 카르복실 말단 기 농도를 가질 수 있거나, 또는 이중-종결 PA-6 수지는 예컨대 5 mmol/kg 내지 25 mmol/kg, 6 mmol/kg 내지 22 mmol/kg 또는 10 mmol/kg 내지 20 mmol/kg과 같은 상기 값들 중 임의의 2개 사이에서 한정된 임의의 범위 이내인 카르복실 말단 기 농도를 가질 수 있다.

이중-종결 PA-6 수지는 50 mmol/kg, 45 mmol/kg, 40 mmol/kg, 35 mmol/kg만큼 높거나, 또는 20 mmol/kg, 15 mmol/kg, 10 mmol/kg 이하만큼 낮거나, 또는 예컨대 50 mmol/kg 내지 10 mmol/kg, 45 mmol/kg 내지 10 mmol/kg, 22 mmol/kg 이하, 20 mmol/kg 이하 또는 10 mmol/kg 이하와 같이 상기 값들 중 임의의 2개 사이에서 한정된 임의의 범위 이내인 총 말단 기 농도(아민 말단 기 + 카르복실 말단 기)를 가질 수 있다.

선형 중합체에서 종결 수준을 측정하는 또 다른 방식은 종결도에 의한 것이다. 이중-종결 PA 수지의 종결도는 하기 식을 사용하여 측정될 수 있다:

고도로 이중 종결 중합체는 40 %, 45 %, 50 %만큼 낮거나, 또는 75 %, 80 %, 85 %만큼 높거나, 또는 상기 값들 중 임의의 2개 사이에서 한정된 임의의 범위 내, 예컨대 40 % 내지 85 %, 45 % 내지 80 %, 또는 50 % 내지 75 %의 % 총 종결을 가질 수 있다. 최대로 이중 종결(또는 최대 이중 종결을 갖는) 중합체는 65 % 이상, 70 % 이상, 또는 심지어 75 % 이상의 % 총 종결을 가질 수 있다. 예를 들어, 최대로 이중 종결 중합체는 65 %, 70 %, 75 %만큼 낮거나, 또는 99 %, 99.5 %, 99.9 %만큼 높거나, 또는 상기 값들 중 임의의 2개 사이에서 한정된 임의의 범위 내, 예컨대 65 % 내지 99.9 %, 70 % 내지 99.5 %, 또는 75 % 내지 99 % 등의 % 총 종결을 가질 수 있다.

본 개시내용의 이중-종결 폴리아미드 중합체는 30 %, 40 %, 50 %만큼 낮거나, 또는 70 %, 80 %, 90 %만큼 높거나, 또는 상기 값들 중 임의의 2개 사이에서 한정된 임의의 범위 내, 예컨대 30 % 내지 90 %의 종결도 또는 % 총 종결을 가질 수 있다.

본 개시내용의 이중-종결 PA 수지는 30 %, 40 %, 50 %만큼 낮거나, 또는 70 %, 80 %, 90 %만큼 높거나, 또는 상기 값들 중 임의의 2개 사이에서 한정된 임의의 범위 내, 예컨대 30 % 내지 90 %의 % NH₂ 종결을 가질 수 있다.

본 개시내용의 이중-종결 PA 수지는 30 %, 40 %, 50 %만큼 낮거나, 또는 70 %, 80 %, 90 %만큼 높거나, 또는 상기 값들 중 임의의 2개 사이에서 한정된 임의의 범위 내, 예컨대 30 % 내지 90 %의 % COOH 종결을 가질 수 있다.

본 개시내용의 이중-종결 PA 수지는 2.05 RV, 2.3 RV, 2.6 RV만큼 낮거나, 또는 3.0 RV, 3.25 RV, 3.4 RV만큼 높거나, 또는 상기 값들 중 임의의 2개 사이에서 한정된 임의의 범위 내, 예컨대 2.05 RV 내지 3.4 RV 내지 2.6 RV, 또는 2.6 RV 내지 3.0 RV의, GB/T 12006.1-2009/ISO 307:2007에 따라 측정되는 상대 점도(RV)를 가질 수 있다. 본 개시내용의 이중-종결 PA-6 수지의 예는 2.7 RV의 상대 점도를 가질 수 있다.

본 개시내용의 이중-종결 PA 수지는 ASTM D-789에 따라 측정된, 40 FAV, 45 FAV, 50 FAV만큼 낮거나, 또는 80 FAV, 90 FAV, 100 FAV만큼 높거나, 또는 상기 값들 중 임의의 2개 사이에서 한정된 임의의 범위 내, 예컨대 40 FAV 내지 100 FAV의 포름산 점도(FAV)를 가질 수 있다.

본 개시내용의 이중-종결 PA 수지는 ISO 6427에 따라 측정된 상대적으로 낮은 추출가능물 함량을 가질 수 있다. 예를 들어, 추출가능물 함량은 1.0 중량%, 0.9 중량%, 0.8 중량%, 0.7 중량%, 이하, 또는 심지어 0.5 중량%, 0.4 중량%, 이하만큼 낮거나, 또는 상기 값들 중 임의의 2개 사이에서 한정된 임의의 범위 내, 예컨대 0.9 중량% 내지 0.4 중량%, 또는 0.4 중량% 이하일 수 있다.

본 개시내용의 이중-종결 PA 수지는 ASTM D-6869에 따라 측정되는 상대적으로 낮은 수분 수준을 가질 수 있다. 예를 들어, 수분 수준은 1200 ppm, 1000 ppm, 800 ppm, 또는 심지어 600 ppm, 500 ppm, 400 ppm 또는 그 이하만큼 낮거나, 또는 상기 값들 중 임의의 2개 사이에서 한정된 임의의 범위 내, 예컨대 1200 ppm 내지 400 ppm 이하일 수 있다. 본 개시내용의 이중-종결 PA-6 수지의 예는 700 ppm만큼 낮은 수분 수준을 가질 수 있다.

본 개시내용의 이중-종결 PA 수지는 ASTM E313에 따라 측정되는 80 미만, 50 미만, 25 미만, 또는 10 미만의 황색 지표(YI)를 가질 수 있다.

본 개시내용의 이중-종결 PA 수지는 미국 섬유 화학 채색 연구자 협회(American Association of Textile Chemists and Colorists(AATCC)) 시험 방법 175-08에 개괄되어 있는 적색 염료 염색 시험의 프로토콜에 따라, 그와 같은 수지로부터 제조되는 카펫 섬유 샘플과의 적색 염료 염색을 사용하여 측정되는 상대적으로 높은 내오염성을 가질 수 있다. 예를 들어, 내오염성 파라미터 ΔE는 25, 22, 또는 20 미만, 또는 5, 7 또는 10만큼 적거나, 또는 상기 값들 중 임의의 2개 사이에서 한정된 임의의 범위 내, 예컨대 5 내지 20일 수 있다.

본 개시내용의 이중-종결 PA 수지는 상대적으로 높은 온도에서 열적으로 안정하다. 예를 들어, 이러한 수지는 255 ℃, 260 ℃, 265 ℃의 온도에서 또는 심지어 270 ℃, 272 ℃, 275 ℃ 또는 그 이상만큼 높은 온도에서, 또는 상기 값들 중 임의의 2개 사이에서 한정된 임의의 범위 내, 예컨대 255 ℃ 내지 275 ℃에서 안정할 수 있다.

본 개시내용의 이중-종결 PA 수지는 상대적으로 고속으로 방사되어 섬유를 제조할 수 있다. 예를 들어, 본 개시내용의 이중-종결 PA 수지는 2500 m/분, 3000 m/분, 3500 m/분, 또는 심지어는 4,000 m/분, 5000 m/분 또는 6000 m/분만큼 높거나, 또는 예컨대 2500 m/분 내지 6000 m/분과 같이 상기 값들 중 임의의 2개 사이에서 한정된 임의의 범위 내인 속도로 섬유를 제조하도록 방사될 수 있다.

본 개시내용의 이중-종결 PA 수지는 카펫 섬유를 제조하도록 바닥 및 표면 피복 산업에 의해 사용되는 전형적인 속도로 방사될 수 있다. 예를 들어, 본 개시내용의 이중-종결 PA 수지는 1000 m/분, 2000 m/분, 3000 m/분, 또는 심지어 3100 m/분, 3300 m/분, 3500 m/분만큼 높거나, 또는 예컨대 1000 m/분 내지 3500 m/분과 같이 상기 값들 중 임의의 2개 사이에서 한정된 임의의 범위 내인 속도로 방사되어 카펫 섬유를 제조할 수 있다. 이중-종결 PA-6 수지의 예는 1000 m/분의 속도로 카펫 섬유를 제조하도록 방사될 수 있다.

본 개시내용의 이중-종결 PA 수지는 150 데니어, 165 데니어, 180 데니어, 또는 심지어 250 데니어, 325 데니어, 400 데니어 또는 그 이상만큼 높거나, 또는 예컨대 150 데니어 내지 400 데니어와 같이 상기 값들 중 임의의 2개 사이에서 한정된 임의의 범위 내인 선형 질량 밀도를 가지는 텍스타일 섬유를 제조하도록 방사될 수 있다.

본 개시내용의 이중-종결 PA 수지는 1000 데니어, 1100 데니어, 또는 심지어 1400 데니어, 1500 데니어 또는 그 이상만큼 높거나, 또는 예컨대 1000 데니어 내지 1500 데니어와 같이 상기 값들 중 임의의 2개의 값들 사이에서 한정된 임의의 범위 내인 선형 질량 밀도를 가지는 카펫 섬유를 제조하도록 방사될 수 있다. 본 개시내용의 이중-종결 PA-6 수지의 예는 1360 데니어의 선형 질량 밀도를 가지는 카펫 섬유를 제조하도록 방사될 수 있다.

실시예

실시예 1:

폴리아미드 중합체의 제조

아민 종결(AEG) 샘플 - "아민만 종결":

제1 세트의 실험 중합체는 "아민만 종결"의 증가한 양을 갖는 폴리아미드를 포함하였다. 이들 중합체는 아세트산을 가수분해 반응 단계에 도입함으로써 제조되었다. 아세트산 종결제를ε-카프로락탐과 측정된 양으로 조합하여 중합 공정 동안 목표하는 수준의 아민-말단 종결을 달성하였다. 중합 공정은 실험실 배치 반응기 및 멀티-케틀 파일럿 라인 둘 다에서 수행되었고, 종결 반응으로부터 생성된 물의 제거를 촉진하기 위해 증진된 탈기 능력을 갖는 가수분해, 다중 첨가 및 중축합 단계를 통해 전형적인 폴리아미드 합성 반응을 수행하였다.

폴리아미드 "아민만 종결" 수지 샘플을 40 내지 80으로 다양한 FAV 값, 및 10 mmol/kg 내지 35 mmol/kg으로 다양한 NH₂ 종결 농도(AEG)로 제조하였다. NH₂ 종결의 퍼센트(% NH₂ 종결, 하기 방정식을 사용하여 계산됨)는 30 % 내지 85 %로 다양하였다.

아민 말단만 종결 폴리아미드 샘플을 그의 각각의 FAV 값, 분자량, 추출가능물 수준(% Ext), 아미노 말단 종결의 농도, 카르복실 말단 종결의 농도, % 총 종결, % 물 함량, % NH₂ 또는 아미노 말단 종결, % 카르복시 말단 종결, 및 황색 지표(YI)와 함께 하기 표 1에 열거하였다.

카르복실 종결(CEG) 샘플:

제2 세트의 실험 중합체는 "카르복실만 종결"의 증가한 양을 갖는 폴리아미드를 포함하였다. 이들 중합체는 시클로헥실아민을 가수분해 반응 단계에 첨가함으로써 제조되었다. 시클로헥실아민 종결제를ε-카프로락탐과 측정된 양으로 조합하여 폴리아미드 중합 공정 동안 목표하는 수준의 카르복실 말단 종결을 달성하였다. 중합 공정은 실험실 배치 반응기 및 멀티-케틀 파일럿 라인 둘 다에서 수행되었고, 종결 반응으로부터 생성된 물의 제거를 촉진하기 위해 증진된 탈기 능력을 갖는 가수분해, 다중 첨가 및 중축합 단계를 통해 전형적인 폴리아미드 합성 반응을 수행하였다.

폴리아미드 "카르복실만 종결" 수지 샘플을 60 내지 80의 다양한 FAV 값, 15 mmol/kg 내지 40 mmol/kg으로 다양한 카르복실 말단 종결 농도(CEG)로 제조하였다. 카르복실 말단 종결의 퍼센트(% COOH 종결, 하기 방정식을 사용하여 계산됨)는 샘플에서 20 % 내지 65 %로 다양하였다.

카르복실 말단만 종결 폴리아미드 샘플을 각각의 FAV 값, 분자량, 추출가능물 수준 (% Ext), 아미노 말단 종결의 농도, 카르복실 말단 종결의 농도, % 총 종결, % 물 함량, % NH₂ 또는 아미노 말단 종결, % 카르복시 말단 종결, 및 황색 지표(YI)와 함께 하기 표 2에 열거하였다.

이중 종결(AEG & CEG) 샘플 - "이중 종결":

제3 세트의 실험 중합체는 가수분해 반응 단계에 산성 산 및 시클로헥실아민 둘 다를 첨가함으로써 아민 말단 종결(AEG) 및 카르복실 말단 종결(CEG) 둘 다의 농도를 증가시키면서 제조하였다. 산성 산 및 시클로헥실아민 종결제를ε-카프로락탐과 측정된 양으로 조합하여 목표하는 수준의 아민 및 카르복실 말단 종결을 달성하였다. 중합 공정은 실험실 배치 반응기 및 멀티-케틀 파일럿 라인 둘 다에서 수행되었고, 종결 반응으로부터 생성된 물의 제거를 촉진하기 위해 증진된 탈기 능력을 갖는 가수분해, 다중 첨가 및 중축합 단계를 통해 전형적인 폴리아미드 합성 반응을 수행하였다.

폴리아미드 "아민 및 카르복실 이중 종결" 수지 샘플을 25 내지 100의 다양한 FAV 값, 5 mmol/kg 내지 50 mmol/kg의 다양한 농도의 아민 종결(AEG), 5 mmol/kg 내지 50 mmol/kg의 다양한 농도의 COOH 종결(CEG)로 제조하였다. 아미노 말단 및 카르복실 말단 종결의 계산된 퍼센트(하기 방정식을 사용함)는 이들 샘플 중에서 각각 30 % 내지 85 % 및 35 % 내지 90 %로 다양하였다. 보다 특히, 25 내지 100의 FAV 값, 및 35 % 내지 80 %로 다양한 총 종결 수준을 갖는 이중 종결 샘플을 또한 "고도로 이중 종결"로 칭하였다. 40 내지 50의 FAV 값, 및 80 % 이상의 총 종결 수준을 갖는 샘플을 "최대로 이중 종결" 또는 "최대 이중 종결"로 칭하였다.

이중 종결 폴리아미드 샘플을 그의 각각의 FAV 값, 분자량, 추출가능물 수준(% Ext), 아미노 말단 종결의 농도, 카르복실 말단 종결의 농도, % 총 종결, % 물 함량, % NH₂ 또는 아미노 말단 종결, % 카르복시 말단 종결, 및 황색 지표(YI)와 함께 하기 표 3에 열거하였다.

비-종결 및 양이온성 대조군(CAT) 샘플:

종결이 없는 폴리아미드 및 상업적 공급원으로부터 획득한 것들, 예컨대 내오염성 이점을 위해 시판되는 양이온성 PA-6 수지를 포함하여, 제4 세트의 중합체가 대조군으로 제조되었다. 종결되지 않은 폴리아미드를 실험실 배치 반응기 및 멀티-케틀 파일럿 라인 둘 다에서 수행되는, 표준 폴리아미드 중합 공정을 사용하여 제조하였고, 가수분해, 다중 첨가 및 중축합 단계를 통해 표준 폴리아미드 합성 반응을 수행하였다.

전형적인 평형 아민 및 40 mmol/kg 내지 75 mmol/kg의 카르복실 수준 전형적인 아민 말단 농도 및 40 mmol/kg 내지 75 mmol/kg의 카르복실 말단 농도를 갖는, 35 내지 100의 다양한 FAV 값을 갖는 비-종결 폴리아미드 수지 샘플을 제조하였다. 하기 표 4는 비-종결 폴리아미드, 2종의 실험실-제조된 양이온성 PA-6 수지(R&D 샘플 1 및 2), 및 상업용 양이온성 PA-6 수지(상업용 샘플 A 및 B)를, 그의 각각의 FAV 값, 분자량, 추출가능물 수준(% Ext), 아미노 말단 종결의 농도, 카르복실 말단 종결의 농도, % 총 종결, % 물 함량, % NH₂ 또는 아미노 말단 종결, % 카르복시 말단 종결, 및 황색 지표(YI)와 함께 열거한다.

실시예 2:

섬유 샘플의 제조

본 개시내용의 이중-종결 폴리아미드 수지는 섬유로 방사된 다음 텍스타일 직물 또는 카펫 섬유로 직조될 수 있는 경우에 유용하고, 실시예 1에 제공된 바와 같은 프로토콜에 따라 제조된 수지 샘플은 직물 또는 카펫과 같은 최종 용도를 위한 섬유로의 용융 압출을 사용하여 추가로 가공된다. 실시예 1의 종결 또는 비-종결 대조군 수지를 이러한 하류 용도에 적합한 섬유로 가공하는 조건을 하기 표 5에 열거한다.

실시예 3:

폴리아미드 중합체 및 그로부터 제조된 섬유의 내오염성에 대한 평가

침출 및 건조된 종결, 비-종결 대조군, 및 상업용 폴리아미드 수지 펠렛을 적색 염료 염색 시험에 적용하였다.

적색 염료 염색 용액을 제조하기 위해, FD&C 적색 40 염료 100 mg을 측정하고, 1000-mL 비커에서 물 약 200 mL 중에 용해시켜 혼합물을 형성하였다. 이어서, 비커 내의 혼합물을 시트르산을 사용하여 2.8 +/- 0.1의 pH로 조정하였다.

수지 펠렛을 유리 접시에 두고, 적색 염료 40 염색 용액을 펠렛 상에 부었다. 펠렛을 15 분 동안 유리 접시에 두었을 때 염색 용액에 노출시켰다. 그 후, 펠렛을 헹구고, 깨끗한 유리 접시로 옮겼다. 이어서, 펠렛을 진공 오븐에 밤새 두어 건조시키고, 여기서 진공 오븐은 90 ℃의 온도에서 작동하도록 설정하였다. 표준 헌터 L,a,b 색 스케일을 사용하여 수지 펠렛의 염색을 측정하기 위해 열량계를 사용하였다. 표준 ΔE 값은 침출, 건조, 염색, 세척, 추가로 건조된 수지 펠렛으로부터 수득된 색 판독값에 기초하여 하기 방정식을 사용하여 계산하였다:

표준 ΔE = ((ΔL^2) + (Δa^2) + (Δb^2))^1/2).

표준 ΔE는 염료 흡수/염색 수준으로 인한 색 변화를 측정하는 파라미터이다. 하기 표 6은 다양한 종결, 비-종결 대조군, 상업용 벤치마크 폴리아미드, 화합물 블렌딩된 폴리아미드를 제시하고, 표 6-2는 FAV 값, 종결 농도 및 수준(% AEG 또는 % CEG, 또는 % 종결), 및 수지 또는 그로부터 제조된 섬유의 열량 측정으로부터 계산된 ΔE 값에서 내오염성 마스터배치 제제를 갖는 특정 폴리아미드 혼합물을 열거한다.

상기 결과는 가장 높은 염료 흡수/염색 또는 ΔE가 비-종결 폴리아미드 수지 및 그로부터 제조된 섬유에 대한 염색의 결과임을 분명히 나타내었다. % AEG, 또는 % CEG, 또는 % AEG 및 % CEG 둘 다를 동시에 증가시킴으로써 % 종결을 증가시키는 것은 더 낮은 염료 흡수/염색 또는 ΔE 값의 수지 또는 섬유를 초래하였다. 아미노 말단 종결과 카르복실 말단 종결 사이에, 아미노 말단 종결 단독은 염료 흡수 또는 염색에 저항하는 수지/섬유의 능력에 대해 카르복실 말단 종결 단독보다 더 높은 영향을 갖는 것으로 보였다.

실시예 4: 수지 샘플의 용융 FAV 빌드 안정성의 평가

파라미터 "용융 FAV 안정성"을, 종결 폴리아미드 수지, 및 대조군으로서 비-종결 폴리아미드 수지를 포함하는, 실시예 1에 따라 제조된 다양한 수지 샘플에 대해 시험하였다. 용융 안정성 샘플을 용융 유동 시험기를 사용하여 각각의 수지 샘플로부터 생성하였다. 그 후, 폴리아미드 수지 샘플을 10 분 간격(또는 10 분 내지 60 분)으로 추출하여, 원래의 수지 FAV 대조군 샘플(0 분의 체류 시간을 가짐)에 비해 증가하는 용융 체류 시간 노출로 인한 FAV/분자량 변화를 측정하였다. 용융 안정성 샘플의 FAV 값을 표준 ASTM D-789 포름산 점도 시험 방법을 사용하여 측정하였다. 하기 표 7은 수득된 결과를 열거한다.

이러한 결과는 비-종결 폴리아미드 수지가 증가된 용융 체류 시간과 함께 가장 높은 중합체 FAV 성장을 가졌음을 분명히 나타낸다. % 종결이 증가함에 따라(% AEG의 증가, % CEG의 증가, 또는 동시에 % AEG 및 % CEG 둘 다의 증가를 통해 달성됨), 용융 체류 시간의 증가와 함께 FAV 성장은 측정가능하게 감소한다. 이와 같이, 보다 우수한 용융-안정성 결과는 폴리아미드 수지 상에 대해 보다 높은 수준의 총 종결을 통해 달성되었다.

하기 표 8 및 9에서, 데이터의 피팅된 라인 플롯의 파라미터가 제공된다. 통계적 분석은, 이중-종결 폴리아미드를 제조하고 시험한 경우에, % AEG와 % CEG 사이에, % AEG가 % CEG보다 용융 FAV 성장 안정성에 대해 훨씬 더 큰 기여 또는 효과(예컨대 90 % 초과)를 갖는다는 것을 나타낸다. 대조적으로, 용융 FAV 안정성에 대한 % AEG의 기여는 10 % 미만일 것이다.

실시예 5: 수지 샘플의 용융 % 추출가능물 재구축 안정성의 평가

파라미터 "용융 % 추출가능물/C1 재구축 안정성"을, 종결 및 비-종결 대조군 샘플을 포함하는, 실시예 1에 따라 제조된 다양한 중합체 수지 샘플에 대해 시험하였다. 용융 안정성 샘플을 용융 유동 시험기를 사용하여 이러한 수지 샘플로부터 생성하였다. 이어서, 이들 샘플을 10 분 간격(또는 10 분 내지 60 분)으로 추출하여, 원래의 중합체 수지 % 추출가능물/% C1 대조군 샘플(0 분의 용융 체류 시간에 노출되었음)에 비해 증가하는 용융 체류 시간 노출로 인한 % 추출가능물/% C1 변화를 측정하였다. 하기 표 10은 수득된 결과를 제시한다.

표 10에 나타낸 바와 같이, 용융 % 추출가능물/C1 재구축 안정성 변화의 가장 높은 비율이 비-종결 폴리아미드 수지 대조군 샘플에서 관찰되었다. % 추출가능물/C1 재구축 안정성의 비율에서의 측정가능한 감소는, 아미노-말단 종결의 증가, 카르복실-말단 종결의 증가, 또는 아미노-말단 종결 및 카르복실-말단 종결의 증가 둘 다를 통해 동시에 달성되는, % 종결(또는 총 종결의 수준)의 증가에 따라 관찰되었다.

하기 표 11 및 12에서, 표 10에서의 동일한 데이터의 피팅된 라인 플롯의 파라미터가 제공된다. 통계적 분석은, 이중-종결 폴리아미드를 제조하고 시험한 경우에, % AEG와 % CEG 사이에서, % AEG가 % CEG보다 용융 % 추출가능물/C1 재구축 안정성에 대해 훨씬 더 큰 기여 또는 효과(예컨대 80 % 초과)를 가짐을 나타낸다. 대조적으로, 용융 % 추출가능물/C1 재구축 안정성에 대한 % AEG의 기여는 20 % 미만일 것이다.

실시예 6: 종결이 폴리아미드 섬유의 가공성 및 다른 특성에 미치는 효과의 평가

힐즈 사전-배향된 얀/완전 연신 얀(Hills Pre-Oriented Yarn/Fully Drawn Yarn(POY/FDY)) 텍스타일 섬유 방사 평가를 종결 폴리아미드, 비-종결, 및 상업적/경쟁적 대조군 샘플로부터 제조된 실험 섬유 샘플에 대해 수행하였다. 추가의 섬유 샘플은 기재 종결 또는 비-종결 수지를 폴리에스테르-기재, 상업적으로 이용가능한 내오염성 마스터배치 첨가제와 블렌딩하여 제조하고, 염색 시험을 위해 150-370d/36f POY 및 FDY 섬유로 방사하였다.

POY/FDY 텍스타일 섬유 방사 공정은 255 ℃ 내지 265 ℃로 설정된 대역 온도 및 750 psig의 압출기 압력(8500 초^-1 내지 9000 초^-1의 모세관 전단을 가짐)을 갖는 15 pph의 처리량에서 전형적인 단일 스크류 압출(2" 직경 스크류: 27 내지 1 L/D 혼합)을 통해 중합체 펠렛을 압출하는 것으로 구성된다. 섬유를 0.4 mm 직경 모세관의 원형 단면(x-섹션)을 갖는 방사구를 사용하여 교차 유동 공기 급냉(40 % 유동 & 75 ℉ / 50 % RH 조건)을 통해 방사하여 150-370 데니어 / 36 필라멘트 섬유 샘플을 제조하였다. 모든 실험 및 대조군 중합체 샘플을 2500 내지 6000 m/분의 테이크 업 속도 및 95 X 내지 230 X의 적층 연신비를 통해 방사 가공 성능에 대해 평가하여 시험을 위한 POY 부분-배향된-얀 & FDY 완전 연신 얀 샘플의 범위를 생성하였다.

표 13에 나타낸 바와 같이, POY/FDY 텍스타일 섬유 방사 평가는, 특히 방사 속도가, 예를 들어 최대 6000 m/분으로 높은 경우에, 비-종결 수지/대조군과 비교하여, 이중-종결, 특히 고도로-이중 종결 폴리아미드 수지로부터 제조된 섬유에 대해 개선된 방사 가공 성능 및 생성된 섬유 강인성을 나타내었다. 이러한 높은 방사 속도에서 유의하게 더 적은 필라멘트 파단 내지 필라멘트 파단이 관찰되지 않았다. 이 경우, 약 4500 및 5000 m/분의 상당히 보다 낮은 방사 속도에서 분명히 주목할 만한 수의 필라멘트 파단과 함께, 가장 불량한 가공성 및 생성된 섬유 성능이 비-종결 수지에서 관찰되었다.

폴리에스테르-기재 내오염성 마스터배치 첨가제의 첨가는, 특히 마스터배치가 보다 높은 로딩, 예를 들어 > 4를 갖는 경우에, 종결 및 비-종결 폴리아미드 수지 둘 다에서 섬유 방사 가공성을 현저히 감소시켰다. 내오염성 마스터배치 첨가제의 부정적 영향으로, 심지어 매우 낮은 로딩에서도, 비-종결 폴리아미드 수지 대조군에 특히 현저하여, 다수의 필라멘트 파단을 초래하고 최대 사용가능한 방사 속도를 4000 m/min 미만으로 감소시켰다는 것을 추가로 주목하였다.

내오염성 마스터배치 첨가제가 합리적인 수준의 내오염성, 예를 들어 10 미만의 ΔE를 갖는 비-종결 폴리아미드 수지를 제조하는데 사용되는 경우, 그 수지는 약 3000 m/분 초과, 심지어 3000 m/분의 속도로 방사될 수 없고, 매우 많은 수의 필라멘트 파단이 발생한다. 대조적으로, 고도로 이중-종결 수지 샘플(표 13의 #5)은 약 2 % 미만의 동일한 내오염성 마스터배치로 10 미만의 ΔE를 달성할 수 있었으며, 이는 방사가 임의의 관찰된 필라멘트 파단 없이 약 5000 m/분의 속도로 수행되도록 하였다. 표 13의 필라멘트 파단 횟수를 열거된 속도에서 5-분 방사 기간으로부터 취하였다.

방사 시도로부터의 힐스 POY/FDY 텍스타일 섬유를 또한 데니어, x-섹션, % FOY 얀-상의-마감재, & 인장 특성(강인성 & % 연신)에 대해 시험하였다. 섬유 인장 시험에서 측정된 바와 같은 가장 높은 강인성(예를 들어, 4.5 내지 5.0 gpd)은 종결 수지로 달성되었다.

내오염성 마스터배치 첨가제의 첨가는 종결 및 비-종결 중합체 둘 다에서 생성된 섬유 강인성을 유의하게 감소시켰음을 주목하였다. 그러나, 방사 가공성으로 관찰된 것과 유사하게, 내오염성 마스터배치 첨가제의 부정적인 영향은 종결 폴리아미드 수지보다 비-종결 폴리아미드 수지에서 더 두드러졌다. 유효량의 내오염성 마스터배치와 혼합된 비-종결 수지로부터 제조된 섬유의 강인성은 약 3.3 내지 3.6 gpd의 범위인 반면, 유효량의 내오염성 마스터배치와 혼합된 종결 수지로부터 제조된 섬유의 강인성은 약 3.8 내지 4.3 gpd였다.

본 발명을 예시적인 설계와 관련하여 설명하였지만, 본 발명은 본 개시내용의 사상 및 범위 내에서 추가로 변형될 수 있다. 나아가, 본 출원은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 공지되거나 관습적인 실시 내에 속하는 것과 같은 본 개시내용의 이러한 이탈 사항을 포함하도록 의도된다.

Claims

아민 말단 기 및 카르복실 말단 기를 갖고,
20 mmol/kg 미만의 아민 말단 기 농도;
20 mmol/kg 미만의 카르복실 말단 기 농도; 및
ASTM D-789에 따라 측정된 적어도 40의 포름산 점도(FAV)
를 갖는 폴리아미드 중합체를 제공하는 단계; 및
폴리아미드 중합체를 적어도 2,500 m/분의 방사 속도로 방사하여 복수의 섬유를 형성하는 단계
를 포함하는, 폴리아미드 중합체 섬유의 형성 방법.
제1항에 있어서, 상기 방사 단계가 폴리아미드 중합체를 2,500 m/분 내지 5,000 m/분의 방사 속도로 방사하여 복수의 섬유를 형성하는 것을 포함하는 것인 방법.
제1항에 있어서, 섬유가 AATCC 시험 방법 175-08에 따른 22 미만의 ΔE를 갖는 것인 방법.
제1항에 있어서, 상기 제공 단계의 폴리아미드 중합체가 폴리카프로락탐인 방법.
제1항에 있어서, 상기 제공 단계의 폴리아미드 중합체가 8 mmol/kg 이상 내지 20 mmol/kg 미만의 아민 말단 기 농도를 갖는 것인 방법.
제1항에 있어서, 상기 제공 단계의 폴리아미드 중합체가 6 mmol/kg 이상 내지 20 mmol/kg 미만의 카르복실 말단 기 농도를 갖는 것인 방법.
제1항에 있어서, 상기 제공 단계의 폴리아미드 중합체가 ASTM D-789에 따라 측정된 40 내지 90의 포름산 점도를 갖는 것인 방법.
제1항에 있어서, 상기 제공 단계의 폴리아미드 중합체가 ISO 6427에 따라 측정된 1.0 중량% 미만의 추출가능물 함량을 갖는 것인 방법.
내오염성 텍스타일의 제조에서 폴리아미드 중합체 섬유를 사용하는 방법이며, 여기서 폴리아미드 중합체 섬유가 AATCC 시험 방법 175-08에 따른 22 미만의 ΔE를 갖고,
여기서 폴리아미드 중합체 섬유가 아민 말단 기 및 카르복실 말단 기를 갖는 폴리아미드 중합체로부터 형성되고, 폴리아미드 중합체가
20 mmol/kg 미만의 아민 말단 기 농도;
20 mmol/kg 미만의 카르복실 말단 기 농도; 및
ASTM D-789에 따라 측정된 적어도 40의 포름산 점도(FAV)
를 갖는 것인 방법.
제9항에 있어서, 내오염성 텍스타일이 카펫 섬유인 방법.
제9항에 있어서, 폴리아미드 중합체가 8 mmol/kg 이상 내지 20 mmol/kg 미만의 아민 말단 기 농도를 갖는 것인 방법.
제9항에 있어서, 폴리아미드 중합체가 6 mmol/kg 이상 내지 20 mmol/kg 미만의 카르복실 말단 기 농도를 갖는 것인 방법.
제9항에 있어서, 폴리아미드 중합체가 ASTM D-789에 따라 측정된 40 내지 90의 포름산 점도(FAV)를 갖는 것인 방법.
제9항에 있어서, 폴리아미드 중합체가 ISO 6427에 따라 측정된 1.0 중량% 미만의 추출가능물 함량을 갖는 것인 방법.
제9항에 있어서, 폴리아미드 중합체가 폴리카프로락탐인 방법.
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