JPS5830407B2 - ポリカプラミドフイラメントヤ−ン - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、均染性および染色堅牢性が良好で、品位のす
ぐれた織編物となし得るポリカプラミドフィラメントヤ
ーンに関するものである。

従来、織編物用のポリカプラミドフィラメントヤーンと
しては、ポリアミドを溶融紡糸した後−たん巻取り、又
は巻取ることなく約３〜４倍程度に延伸し、更に必要Ｏ
こ応じて熱処理して得た複屈折率５０ Ｘ １０−３以
上のものが使用されている。

しかしながら、かかるポリカプラミドフィラメントヤー
ンを製織製編した織編物は条斑が発生し易く、織編物の
品位が劣るのでその用途がおのずから限定されているの
が現状である。

本発明者は、かかる欠点のない織編物用ポリカプラミド
フィラメントヤーンＯこついて鋭意研究の結果、均一な
伸長下ｌこて複屈折率が３５Ｘ１０−３〜４５ＸＩＯ−
３となる如くフィラメントを形成したものは均染性が極
めて良好であることを見い出した。

しかしながら、かかる中間配向状態のポリカプラミドフ
ィラメントヤーンは均染性（こ優れる反面、染色堅牢性
が著しく劣る欠点を有することが判明した。

本発明者は、染色堅牢性の改良（こつ（１）で鋭意検討
した結果、（ａ）染色堅牢性はフィラメントの単糸デニ
ールに関係すると共に、驚くべきこと（こかかる中間配
向状態のフィラメントにあっては、該フィラメントを構
成するポリカプラミド重合体のアミノ末端基量が大きく
影響すること、（ｂ）該アミノ末端基量をフィラメント
の単糸デニルに応じて特定量以上とすること、（こよっ
て染色堅牢性の良好なものが得られることが判明し、本
発明に到達した。

即ち、本発明は複屈折率が３５Ｘ］０−３〜４５Ｘ １
０−３であるポリカプラミドフィラメントヤーンであっ
て、該フィラメントを構成するポリカプラミド重合体の
アミン末端基量（（ＮＨ２） ｍ ｏ Ｉ ７１０６ｇ
フィラメント）が該フィラメントの単糸デニール（ｄｅ
）に応じて下記式を満足する範囲内にあることを特徴と
するポリカプラミドフィラメントヤーンである。

本発明のマルチフィラメントヤーンを構成するポリアミ
ドはポリカプラミド（ナイロン６）又は、それを主成分
とする共重合ポリアミドである。

該ポリアミドには艶消剤、顔料、安定剤、難燃剤等の添
加剤を含有してもよい。

これらポリアミドの重合度は３５°Ｃのｍ−クレゾール
溶液で測定した極限粘度ｌ７２）、−にして０．９５〜
１．５５の範囲内が好ましく、０７１１がこの範囲より
小さいと織編物用ヤーンとしての物性が劣り、またこの
範囲より太き（１）とヤーンの製造が困難となる。

本発明のポリカプラミドフィラメントヤーンは、通常の
未延伸糸より高く、延伸糸より低い複屈折率、即ち３５
×１０−３〜４５ Ｘ １０−３の複屈折率を有する。

複屈折率が３５ＸｌＯ−３未満では、分子配向が不十分
であり、強伸度が劣るばかりでなく、経時的安定性も劣
り好ましくない。

一方、複屈折率が４５Ｘ１０”−３を超えると繊維内の
分子配向が高くなって、従来の延伸糸と同様Ｏこ条斑が
発生しやすくなり均染性に劣るので好ましくない。

本発明のポリカプラミドフィラメントヤーンは、単糸デ
ニール２５ ｄｅ以下が好適である。

本発明のポリカプラミドフィラメントヤーンは、さらに
該ヤーンを構成するポリカプラミド重合体中のアミン末
端基量（（ＮＨ２） ｍｏｌ／１０６ｇフィラメント）
が、該フィラメントの単糸デニール（ｄｅ）に応じて、 を満足することが必要である。

重合体のアミン末端基量が前記（１）式の範囲よりも少
ないと染色堅牢性が劣るため好ましくない。

なお、本発明において「単糸デニール」とは、ＪＩＳ規
格Ｇこより全デニールを測定し、これを構成するフィラ
メントカウントで徐した値をもって定義される。

また、「アミン末端基量」は試料（ポリカプロアミドフ
ィラメントヤーン）０．、ｌ’を５ｍ１３のメタクレゾ
ール中で１５０°Ｃ６ｍ１ｎ加熱溶解し、メタノール１
０ｍ１で稀釈し、滴定する。

指示薬としてチモルプルーを使用し、０．０ＩＮパラト
ルエンスルフオン酸水溶液で滴定して測定される値であ
る。

アミノ末端基量及び単糸デニールと染色堅牢性との関係
を第１図により説明する。

即ち、第１図は実施例記載の方法に準じて、単糸デニー
ル、重合体中のアミノ末端基量が様々に異なるフィラメ
ントヤーンを製造し、製編後に染色を行ない、ＪＩＳ規
格ＬＯ８４４（Ａ−２法）（こより染色堅牢性を測定し
た結果を示すグラフである。

第１図より、染色堅牢性はフィラメントの単糸デニール
の平方根に比例していることがわかる。

このことは染色堅牢性が、そのフィラメントの表面積の
大小に支配されていると解釈される。

又、アミノ基量の増加に比例して染色堅牢性は良好とな
っている。

このことは通常の延伸糸では認められない現象であり、
中間配向状態のポリカプラミドフィラメントでは染料に
対する親和力の大小が染色堅牢性に対して極めて支配的
であることを意味している。

かかる知見Ｏこ基すいて、数多くの実験を繰返した結果
、 染色堅牢性（級） なる関係があることが判明した。

一方、ポリカプラミドフィラメントの染色堅牢性は一般
に染色後のフィクス処理により、１〜１．５級の向上が
ある。

そしてかかるフィクス処理後において４級以上の染色堅
牢性であれば実用Ｏこ供し得るものであり、従って（ｎ
）式に示されるフィラス処理前の染色堅牢性が３級以上
であれば十分に実用Ｇこ供し得るといえる。

そして、フィラス処理前の染色堅牢性が３級以上となる
アミド末端基量を求めると、 となる。

このような特性を有する本発明のポリカプラミドフィラ
メントヤーンは、次の如き方法によって工業的に製造す
ることができる。

即ち、前述したように本発明のポリカプラミドフィラメ
ントヤーンは、３５℃ｍ−クレゾール溶液で測定した極
限粘度（２）戸こして０．９５〜１．５５の範囲が好ま
しいが、該ポリアミド中の末端アミン基量の変更手段と
しては、重合工程において所望の■ｆに対し、末端封鎖
剤の添加量を変更する方法が採用される。

これにより〔ＮＨ２〕としてほぼ０より１５０ ｍｏｌ
／１０６程度までは変更可能であり、所望の単糸デニ
ールに応じて（１）式を満足するよう調整すればよい。

また単糸デニールはフィラメントヤーンの用途により、
全デニールおよびフィラメントカウントが決定され、こ
れＯこより決めれる。

ヤーンの製造においては、常に均−伸長下で製造するこ
とが必要である。

この手段として次の２つが挙げられる。

第１は例えば、ポリカプラミドを紡糸口金より溶融吐出
し、紡出糸条を１０〜１２０’Ｃ，３０〜８０係ＲＨの
冷却風により冷却した後、１０〜１８０℃の紡糸筒を経
過もしくは経過せずしてオイリングを施した後ゴデット
ローラを経過しもしくは経過せずにワインダーに導いて
、２０００〜６０００ ｍ／ｍｉｎの速度で巻取り、し
かる後延伸倍率１．０５〜１．５倍に延伸を施すかある
し）は全く延伸を施さずに製編織に供する方法である。

第２は前記第１の方法と同様に溶融吐出オイリングを施
した糸条を２０００〜５０００ｍ ／ ｍ ｉ ｎで引
取り、引続き１．０５〜１．３倍の低倍率で延伸したの
ち巻取る方法である。

上記２方法によりネック点を形成せず（こ伸長して複屈
折率を０．０３５〜０．０４５とすることにより、均染
性及び染色堅牢性に優れた本発明のフィラメントヤーン
を得ることができる。

以上の如き、本発明のポリカプラミドフィラメントヤー
ンは、従来汎用されているポリカプラミド延伸糸に比べ
て極めて良好な均染性を有し、しかも該延伸糸並みの染
色堅牢性を有している。

従って、本発明のポリカプラミドフィラメントヤーンは
フラットヤーン（非捲縮糸）として製織又は製編して織
物又は編物を製造する際に使用するのが好適である。

この際、他のヤーンと混繊したり、交織交編することも
可能である。

また、本発明のポリカプラミドフィラメントヤーンに仮
撚加工や流体噴射加工を施して捲縮糸としてもよい。

次に、本発明の実施例を詳述する。

なお、本明細書における「染色堅牢度」の測定は次の如
く行なったものである。

（３）染色 各フィラメントヤーンを、それぞれ３本づつメリヤス編
として編立て、精練後染色を行った。

精練）スコアロール１４００ ： １．０９／１浴比二
１：５０ 温度Ｘ時間： ７０’ＣＸ ２０ ｍｉｎ染色）代表的
酸性染料としてＫａｙａｃｙｌ Ｂ １ｕｅＡＧＧを用
い、：２−４％ｏｗｆ（色合せ）とした。

又均染剤として Ｍ ｉ ｇｒ ｅｇａ Ｉ ２Ｎ ： Ｉ ’％ ｏｗ
ｆを、更にＤＨ３ＣＯＯＨＯ１２ｃｃ／ ｌを添加し浴
比 １：６６ 温度Ｘ時間：１００℃Ｘ４５ｍ１ｎ の染色を行なった。

次いで十分水洗し、染色堅牢性の測定Ｇこ供した。

（Ｂ） 染色堅牢性の判定 ＪＩＳ規格により、洗濯に対する染色堅牢度の試験を行
ない、第１図Ｇこ示す結果を得た。

第１図に示したのは変退色（級）であるが、各級の中間
（例えば３．５級）はグレースケールの中間（３級と４
級）Ｇこあるものを肉眼により判定した。

実施例 １ （１）末端基量の異なるポリカプラミド重合物の製造： Ｎ末端封鎖剤としてセバミン酸を１／７００モル係添加
し、常法により重合し、１列＝１．０３７末端アミノ基
量４４．９ ｍｏ ｌ／１０”！９又Ｂ）末端封鎖剤と
してキシレンジアミンを１／４０Ｑｍｏ１％添加し、■
＝１．１０１末端アミノ基量７４．８ ｍｏｌ ／ ］
０６＆を、又Ｃ）末端封鎖剤としてセバシン酸１ ／
３００ ｍｏ１％添加し、［７７）〜１．１００末端
アミノ基量１７．４ ｍｏｌ／１０６を有する重合体を
得た。

（２）フィラメントヤーンの製造 上記（１））こて得た各ポリカプラミドを紡糸口金より
溶融吐出し、紡出糸条を３０℃６５％ＲＨの冷却風によ
り冷却固化させた後、油剤の水性エマルジョン（油剤濃
度５係）でオイリング（エマルジョン付与率４重量％）
を施し、第１ゴデツ１−ｏ−ラに約１８００の角度で巻
回し、引続き第２ゴデツトローラに約１８００の角度に
巻回し、次いで第２ゴデツトローラからワインダーに導
いて３５００ｍ１ｍｉｎの速度で巻取った。

この際にデニールとして、７０ｄｅ／４イイラメント、
７０ｄｅ／６フイラメント、７０ｄｅ／１６フイラメン
ト、７０ｄｅ／４８フイラメントの糸条を得た。

それぞれの複屈折率は、第１−１表に示す通りであった
。

（３）編立て及び評価 次いでそれぞれのフィラメントヤーン（巻取糸）を２０
０〜２２０ ｄｅとなる様数本同時（こ編立てて編地と
した。

次に、該編地をＫａｙａｃｙｌ Ｂｌｕｅ ＡＧＧで前
述の方法で染色し、染色後、ナイロンフィックスＴＨ二
２０％ｏｗｆ ＨＣＯＯＨ１％（［）Ｈ”＝ ３−
５）浴比１ ： ２００１７０’ＣＸ２０ｍｍのフィッ
クス処理を行ない、処理後の編地について前述の如＜Ｊ
ＩＳ規格により染色堅牢性を測定すると共４こ、染色後
の条斑を１〜５級（５級程良好）（こ判定した。

その結果を第１−１表に示す。更に、前記の紡糸におい
て、紡糸巻取速度及び紡糸筒内温度を変更して実験を繰
返した。

その結果を第１−２表に示す。

なお、条斑及び染色堅牢性がともに４．０級以上のもの
が品質が良好であり、実用性にすぐれたものと云える。

実施例 ２ 実施例１と同様のポリカプラミドを紡糸し、紡糸引取ロ
ーラにて３０００ｍ／ｍｉｎの速度で引取り、該ローラ
と延伸ローラとの間で１，１７倍に延伸し３５００ ｍ
／ ｒｒｌｉｎで巻取った。

また、比較のため、紡糸引取ローラの速度を１０００ｍ
／ｍｉｎとし、該ローラと延伸ローラとの間で３．５倍
に延伸し３５００ ｍ／ｍｉｎで巻取った。

それぞれの延伸糸（こついて実施例１と同様に編立て及
び評価を行なった。

その結果を第２表に示す。

比較例 実施例１と同様のポリカプラミドを常法により紡糸速度
１０００ｍ／ｍｉｎで紡糸して巻取り、得られた未延伸
糸パッケージを通常の延伸機に供給し３．２倍に延伸し
た。

この延伸糸について実施例１と同様Ｏこ編立て及び評価
を行なった。

その結果を第３表に示す。

【図面の簡単な説明】

図は本発明を説明するためのもので、横軸にＶ□、縦軸
に染色堅牢性をとり、末端アミン基量〔ＮＨ２〕が変っ
たときの両者の関係を示すグラフである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 複屈折率が３５Ｘ１０−３〜４５Ｘ１０−３である
   ポリカプラミドフィラメントヤーンであって、該フィラ
   メントを構成するポリカプラミド重合体のアミノ末端基
   量（ＮＨ２） （ｍ ｏｆ ／１０６＆フイラメント）
   が該フィラメントの単糸テ゛ニール（ｄｅ）に応じて、
   下記式を満足する範囲内Ｇこあることを特徴とするポリ
   カプラミドフィラメントヤーン。