JPS60194173A - 新規な水膨潤性繊維の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、親水性架橋重合体（以下ヒドロゲルと呼称す
る）外層部とアクリロニトリル系重合体（以下ＡＮ系重
合体と略称する）及び／又は他の重合体内層部との多層
構造からなり、かつ潜在乃至顕在捲縮を有し、しかも高
度の水膨潤性及び高物性を有する新規な水膨潤性繊維の
製造法に関するものである。

近年、高度の水膨潤性を有する重合体が、その特殊機能
に着目され幅広い用途分野に適用されつつある。例えば
、かかる重合体の瞬間多量吸水能力を利用しておむつ、
生理用品等に、或はその水分保持能力を利用して土壌改
良材、インヌタ／ト土のう等に、また人体組織との親和
１生に着目して軟質コ／ククトレンヌ゛、人］二１臓器
、外科用縫合材等に適用が試みられ、それらの用途のう
ち既に実用化段階に入ったものもある０このように広範
な適用の可能性を有する水膨１１別性重合体（ヒドロゲ
ル）は、その用途に応じて繊維形態となす方が好ましい
場合が少なくなく、かかる繊維状のヒドロゲルもいくつ
か知られている。ところが、かかる既存の天然もしくは
合成の繊維においては、ある程度の水膨潤性能を有する
とはいうもののその水膨潤度は極めて低いものであった
り或は水溶性であったり、いずれにしても自重の数倍か
ら数百倍の水を吸収保持し、しかも水不溶性である水膨
潤性繊維の範噛からはほど遠いものでしかなかった。ま
た、特公昭５２−４２９１６号公報において、アクリル
系繊維に特定の架橋構造と多量の塩の形のカルボキシル
基とを導入せしめてなる高膨／ＩＷＪ性繊維状構造体の
記載がなされてはいる。しかし、かかる繊維状４４４造
体においては、極めて多量のＩｊｌｌの形のカルボキシ
ル基を導入せしめており、また繊維の内外層全体に亘っ
てヒドロゲル化しているために、確かに高度の水膨潤性
能を付与し得た反面、非常に脆く繊維の欄念からはほど
遠い物性のものでしかなかった。即ち、依然として満足
すべき性能を有する水膨潤性繊維は存在していないとい
うのが実態であり、高度の水膨潤性（＝Ｊ与と繊維物性
保持とは二律背反する課題であった。

こ＼において本発明者は、上記のり１１き本質的困％Ｌ
性を克服し、繊維物性を保持しながら高度の水膨潤性を
付与すべく鋭意倹約した結果、潜在乃至顕在捲縮を有し
、かつＡＮ系重合体からなる繊維（以下ＡＮ系繊維と略
称する）に、特定のアルカリ金属水酸化物水性溶液を作
用せしめて該繊維の外層部のみを選択的に親水架橋化（
ヒドロゲル化）することにより、捲縮性能及び繊維物性
を損うことなく水膨潤性能を有利に付与し得る小実を見
出し、本発明に到達した。

即ち、本発明の目的は、潜在乃至顕在捲縮を有し、しか
も高度の水膨潤性及び高物性を兼備する新規な水膨ｆｌ
にコ性繊維の磨潰法を提供することにある。

かくの〃１」き１」的を達成するための本発明に係る水
膨潤性繊維は、潜在乃至顕在捲縮を有するＡＮ、％繊維
に、６．０　ｍ　ｏ　ｌ　／　１０００　ｙｍ　１＆以
上の高濃度アルカリ金属水酸化物水性溶液、又は０．５
ｍｏ　１／１０００ｆ浴溶液上の濃度の電解質塩類を共
存せしめた低濃度アルカリ金属水酸化物水性溶液を作用
せしめて該繊維の外層部をヒドロゲル化することにより
ヒドロゲルからなる外層部とＡＮ系重合体及び／又は他
の重合体からなる内層部とで構成され、かつ潜在乃至顕
在捲縮を有し、しかも−ＣＯＯＸ（Ｘ：アルカリ金属又
はＮＨ４）で示される塩型カルボキシル基を０．５〜５
．０ｍｍｏ　１　／ｆ／含有し、かつ３〜８００　ｃｃ
　／　ｙの水膨潤度及び高物性を有する繊維に形成する
ことによシ、有利に製造することができる。

而して本発明に係るＡＮ系重合体とは、ＡＮを共重合成
分として含有する重合体の総称であり、ＡＮ単独重合体
又はＡＮと他のｌａｉもしくは２種以上のエチレン系不
飽和化合物との共重合体、或はＡＮと他の重合体、例え
ば澱粉、ポリビニルアルコール等とのグラフト共重合体
、ＡＮ系重合体と他の重合体、例えばポリ塩化ビニル系
、ポリアミド系、ポリオレフィン系、ポリスチレン糸、
ポリビニルアルコール系、セルロース系等との混合重合
体等を挙げることができる。かくの如きＡＮ系重合体に
おけるＡＮの含有率は、３０重量％以上、好ましくは５
０％以上であることが望ましく、かかる推奨範囲に満た
ないＡＮ含有率の重合体からなる繊維を出発物質として
用いる場合には、アルカリ加水分解処理によって充分親
水化されないが、もしくは親水化し得ても、水膨潤性の
繊維に形成し難いため好ましくない。また、ＡＮ系重合
体の共重合成分である前記エチレン系不飽和化合物の種
類或は該重合体の分子量等の重合体組成面では特に制約
は認められず、最終製品の要求性能、単量体の共重合性
等に応じて任意に選択することができる。更に、これ等
の重合体の作製方法及び該重合体より潜在乃至顕在捲縮
を有する繊維を形態せしめる方法等に関しても、公知の
方法（例えば単一成分紡糸、鞘−芯複合紡糸等）から任
意に選択することができる０つｔｂ、本グ１つ明におい
て採用せる潜在乃至顕在捲縮を有するＡＮ系繊維とは、
前記ＡＮ系重合体単一成分からなる繊維のほかに、さら
に後続の加水分解処理条件下において加水分解され−や
すいＡＮ糸車合体を鞘成分とし、加水分解されにくいＡ
Ｎ系重合体を芯成分とした又はｔＩＪ記ＡＮ系重合体を
鞘成分とし、他の重合体く例えば前記した如きポリアミ
ド系、ポリオレフィン系等）を芯成分とした等の鞘−芯
型複合紡糸繊維、三成分乃至三成分以上の」１９合体を
う／ダムに複合紡糸してなる繊維、海鳥型複合繊維、二
成分貼シ合せ型複合繊維或はサノドイッチ型複合繊維等
の特殊紡糸繊維等を挙げることができ、かかる繊維が潜
在乃至顕在捲縮を有する限シ本発明の出発物質として採
用することができる。なお、二成分貼シ合せ型、ランダ
ム複合紡糸型、偏心的鞘−氾・型、海島型等の複合繊維
の如き自己捲縮発現型繊維は、機械的に捲縮が付与され
た繊維よシもその捲縮保持能力が優れており、例えばア
ルカリ処理条件下において捲縮を消失しにくく、或は所
望によりアルカリ処理時に潜在捲縮を顕在化せしめるこ
ともでき、従って該自己捲縮発現型繊維を出発物質とし
て使用する方が好ましい。また該自己捲縮発現型繊維は
、熱処理手段等により捲縮を顕在化せしめて使用に供し
た見捲縮を顕在化せしめないで、或は顕在化せしめた後
熱延伸等の手段により該捲縮を消失せしめて捲縮を潜在
化せしめた状態で使用に供することもでき、更に該潜在
乃至顕在捲縮を有する自己捲縮発現型繊維に機械捲縮を
付与せしめた繊維も、本発明の出発物質として好適に採
用できることは訂う捷でもない。

かかるＡＮ系繊維の潜在する或は顕在化された捲縮特性
は、本発明に推奨するアルカリ処理条件下において概ね
維持され、従ってＡＮ系繊維の捲縮特性が最終的に得ら
れる水膨潤性繊維の捲縮特性をほぼ一義的に決定づける
０かかるＡＮ系繊維の捲縮特性としては、潜在乃至顕在
捲縮を有する限り何ら限定されるものではないが、該捲
縮を顕在化せしめた状態において繊維長２５　ｍｍあた
りの捲縮数（Ｃｎ）が３個以上、好捷しくに５個以上、
捲縮度（Ｃ１）が５％以上、好ましくは７％以上である
ことが最終的に得られる水１影ｆ１Ｍ′」性繊維製品の
１接、嵩高性等の実用性能上望捷しい。

かくの如きＡＮ系繊維は短繊維、長繊維、繊維トつ、糸
、編織物、不織布等いかなる形態のものであっても後続
のアルカリ処理工程に供することができ、捷たＡＮ系繊
維製造工程等において排出される亮繊維、或は該繊維製
造工程中途品（例えば、熱延伸後の繊維等）であっても
潜在乃至顕在捲縮を有する限り本発明の出発物質として
使用できることは訂うまでもない０かかるＡＮ系繊維を
出発物質として潜在乃至顕在捲縮を有し、しかも高度の
水膨潤性及び高物性を有する水膨潤性繊維を得るために
は、ＡＮ系繊維の外層部のみを選択的にヒドロゲル外層
ヒして該ヒドロゲル外層とＡＮ系重合体及び／又は他の
重合体内層との多層構造を有する繊維となすことが必要
である。

かくして製せられる二層構造又は多層構造を有する繊維
の水膨潤度は３〜８００ＣＣ／Ｑ、更に好ましくは５〜
２００ＣＣ／ｆの範囲内にあることが必要であり、また
、かかる水膨潤度を有し、しかも充分なる繊維物性を保
持させるために、かかる水膨潤性繊維中に導入するーＣ
００Ｘ（Ｘ：アルカリ金属又はＮＨ４）で示される塩型
カルボキシル基の量を０．５〜５．０２７１ｍｏｌ／ｇ
、史に好捷しくは０．５−３．５７７７　ｍＯｌ　／　
９の範囲内に調節することが必要であるＯ該塩型カルボ
キシル基の量が本発明の推奨範囲の下限を外れる場合に
は親水乃至吸水性能が不充分となシ、また該範囲の上限
を越える場合には繊維物性が低下すると共に柔軟性の乏
しい脆いものしか得られなくなり、好ましくない。

尚、上記塩型カルボキシル基の種類としては、Ｌｉ、に
、Ｎａ等のアルカリ金属又はＮ）Ｉ４のいずれか１種又
は２種以上の混合型の塩のいずれであっても構わない。

かくの如き水膨潤性繊維の捲縮特性に関しては、該繊維
が潜在乃至顕在捲縮を有する限り何ら制約は認められず
、該繊維の用途に応じてかかる捲縮特性を適宜設定する
ことが可能であるが、最終製品の腰、嵩高性等の諸性能
の改善等の観点から捲縮を顕在化せしめた状態において
、概ね捲縮数（Ｃｎ）が８個以上、捲縮度（Ｃｉ）が５
％以上の捲縮特性を有する水膨潤性繊維を作製すること
が望ましい。また、通常の衣料用繊維等と同様に紡績等
の加工を施す場合には、該水膨潤性繊維の顕在捲縮特性
を捲縮数（Ｃｎ）が５〜１５個、捲縮度（Ｃｉ）が５〜
２５％の範囲内に調製することが望ましい。

次に、ＡＮ系繊維の加水分解方法について詳述する。最
終的にヒドロゲル外層とＡＮ系重合体等内層とで構成さ
れ、かつ潜在乃至顕在捲縮を有する水膨潤性繊維が得ら
れるならば、加水分解方法に何ら制約は認められないが
、Ａ、　Ｎ系繊維の外層部のみを選択的にヒドロゲル化
し得る一段加水分解、架橋処理方法として、本発明にお
いては以下に記載せる如き手段を採用した。

即ち、ｉＪ記ＡＮ系繊維に、６．０　ｍ　ｏ　］、　／
　Ｉ　Ｑ００ｇ溶液以上の高濃度アルカリ金属水酸化物
水性溶液を作用せしめる（以下Ａ法と略称する）か、又
は０．５　ｒｎ　ｏ　１　／　１０００　ｆ溶液以上の
濃度の電解質塩類を共存せしめた低濃度アルカリ金属水
酸化物水性溶液を作用せしめる（以下Ｂ法と略称する）
いずれかの方法を採用した□　ｒ：６＋上記Ａ法を採用
するに際し、ｆ３．Ｏｍ　ｏ　１　／　１０００ｇ溶液
未満の濃度のアルカリ水性溶液を作用せしめる場合には
、ＡＮ系繊維は加水分解反応により親水化されるものの
水溶性となり、本発明の目的とするヒドロゲル外層部を
形成せしめることはできない０また、６．２５〜８．８
５ｍｏ１／１０００ｇ浴液、更に、６．２５〜８５０ｍ
　ｏ　ｌ　／　１０．０．０．ｆ溶液の濃度範ｕ■のア
ルカリ水性溶液を使用することによシ、本発明をより効
果的に達成することができる。かかる好適範囲の上限を
越える条件においては、アルカリ金属水酸化物の活動度
が低下するため反応速度を高めるためには商温処」川が
必要となシ、また残）Ｙ７アルカリの除去処理が困難と
なるなど実用上好ましくない。捷だ前記Ｂ法を採用する
に際し、共存せしめる塩が０．５ｍｏ　ｌ／１０００ｆ
溶液未４：１シの低濃度である場合には、ＡＮ系繊維は
加水分解反応により親水化されるもののその殆どが水溶
性となシ、低濃度アルカリ水性溶液にて一段の工程でヒ
ドロゲル外層部を形成せしめることはできない。また、
１．　Ｏｍ　ｏ　１　／　１０００ダ溶液以上の塩濃度
、又は該塩濃度及び０，２５〜６．０　ｍ　ｏ　１　／
　１０００．９溶液、更に好捷しくは０．５〜５．０ｍ
ｏ　ｌ／１０００ｇ溶液の７　／Ｌ、カリ金属水酸化物
濃度のアルカリ水性溶液を使用することにより、本発明
をより工業的有利に実施することができる。尚、前記Ａ
法については、本出願人に係る特願昭５１−１５８４２
８号明細書に更に詳細に記載されている。

ここにおいて、本発明にて使用するアルカリ金属水酸化
物としては、Ｎａ、に、Ｌｉ等のアルカリ金属類の水酸
化物もしくはそれ等の混合物を挙げることができ、また
電解質塩類としては、アルカリ処理条件下に安定である
限りいがなる塩をも採用することができ、核塩を構成す
る陽イオン成分が例えばＨａ％に、Ｌｉ等のアルカリ金
属ｕ４　：　Ｂ　ｅ　、　Ｍ　ｇ　、　Ｃａ　、　Ｂ　
ａ等ｃｖｙルカリ土類金属類：Ｃｕ、Ｚｎ、ＡＩ、Ｍｎ
、Ｆｅ、Ｃ０１Ｎｉ等の他の金属類：　Ｎｌ−１４等で
あり、また陰イオン成分が例えば塩酸、硫酸、硝酸、炭
酸、クロム酸、重クロム酸、塩素酸、次亜塩素酸、有機
カルボン酸、有機スルホ／醗等の酸根等で構成される塩
の１種もしくは２種以上の混合物を挙げることができる
。尚、上記陽イオン成分が２価以上の元素である電解質
塩類を用いる場合には、生成するヒドロゲル外層部が凝
集・合体し易く、また膨潤度が低下するため、アルカリ
金属類又はＮＩ（４を陽イオン成分とする塩を使用する
方が好ましい。更に、水に代わる溶媒として、被処理Ａ
Ｎ系繊維を溶解せしめない限り、メタノール、エタノー
ル、プロパツール、２−メ１−ギシエタノール、２−エ
トキシエタノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド等の水混和性有機溶媒と水との水性混合溶媒
を使用することができ、更に必要に応じて他の無機系物
質或は有機系物質を共存せしめることも可能である。

ここにおいて、公知技術の条件下にアルカリ加水分解処
理を施した場合には事実上水溶性重合体のみを生成する
にも拘らず、本発明に推奨する前記Ａ又はＢ法の特定条
件を採用することにより、公知条件の反応から予想され
る結果とは著しく異なるヒドロゲルを一段の工程で、し
かも高収量にて生成する。かかる作用機構としては、と
りわけ繊維外層部におけるニトリル基の加水分解反応に
イ１随して、分子間の架橋結合もしくは分子内の環状構
造等を形成する副反応等が、上述の特定の条件において
特異的に進行すること等により説明し得るが、未だその
詳細を解明するに至っていない。

尚、上記の如きアルカリ水性溶液を作用せしめる際の潤
度条件或は処理時間等反応条件としては、重合体の形態
、結晶性等重合体の徽細構造成はアルカリ濃度等によシ
好適条件範囲か異なるため、一義的に規定することは不
可能であるが、一般には高温下に作用させる程反応速度
は増大し処理効果を有利に達成し得ることから好ましく
は、５０′ｃ以上、更に好ましくは８０で以上のη■１
度条件を使用することにより、本発明を効果的に実施す
ることができる。

また、ＡＮ系繊維に対するアルカリ水性溶液の処理量と
しても、厳密な制限は認められないが、該繊維１重量部
に対して該水性溶液を少なくとも３型組部、好ましくは
４重量部以上使用することが望ましく、かかる条件にお
いて繊維と水性溶液との接触を容易ならしめ、本発明の
親水化反応ならびに架橋反応を効果的に進行せしめるこ
とができる。

更に、ＡＮ梁繊維にアルカリ水性溶液を作用せしめる方
法としては、任意の繊維長に切断された短繊維を水性溶
液中に懸濁せしめ、スクリュー型攪拌装置、ミキサー等
の剪断装置或はニーダ−等の混純装置等を使用して攪拌
乃至混練する方法、長繊維、繊維トウ、糸、編織物、不
織布等の連続した繊維を該水性溶液中にて緊張下もしく
は無緊帳下に走行させる方法、或は前記短繊維、長繊維
等を網状容器中に充填して水性溶液中にて振盪する方法
、処ＤＪｌ液を含浸後熱処理する方法等公知の不均一系
処理方法から広く選択することができる。

叙上の如＜、ＡＮ糸繊維にアルカリ水性溶液を作用せし
めてヒドロゲル外層部とＡＮ系重合体及び／又は他の重
合体内層部との多層構造を有する繊維を作製するに際し
、最終的に得られる繊維の水膨潤度及び物性と特に密接
な関係を有する塩型カルボキシルＨ（−ＣＯＯＸ　）　
ｉ　’ｆ：制御することが重要である。かかる塩型カル
ボキシル基山１を制御する手段としては、被処理ＡＮ系
繊維の種類、即ち組成、結晶性、単繊維繊度等、或は加
水分解処理条件、即ちアルカリ金属水酸化物及び／又は
電解質塩類の濃度、加水分解時の温度、被処理繊維に対
するアルカリ水性溶液の処理量、処理時間等により種々
に変化せしめることが可能であり、一義的に規定するこ
とは困難であるが、加水分解処理条件、特に処理時間を
枳、ね４０分間以下、好ましくは２〜８０分間の範囲内
において調節することにより、容易に本発明の目的を達
成することができる。

かかる本発明の推奨範囲を越える長時間に亘りＡＮ系重
合体単一成分からなる繊維に加水分解処理を施す場合に
は、ＡＮ系重合体内層部が全くなくなるか、或は該内層
部が残ったとしてもその量が少ないか、もしくは外層部
と内層部の境界が不明瞭になるなどのため、満足すべき
物性を有する水膨ｍｌ性繊維が得られなくなるので望ま
しくない。

かくして得られた水膨潤性繊維は、水洗処理等により該
繊維中に残留するアルカリ土属水酸化物を除去した後、
必要ならば公知の方法により塩型カルボキシル基をアル
カリ金属又はアンモニウムの塩に変える等の処理を施し
、次いで所望によシ乾燥処理に付して乾燥生成物に形成
せしめる。

而して、ヒドロゲル外層部とＡＮ、ｌｉ重合体び／又は
他の重合体内層部とで構成され、かつ潜在乃至顕在捲縮
を有する水膨ｍｌ性繊維を得ることができ、驚くべきこ
とに該繊維は３〜８００ｃｃ　／　９　、好ましくは５
〜２００ｃｌｃ／Ｐの水膨１閣度を有すると共に、乾湿
強度、乾湿伸度、結節強度等の繊維物性に関しても通常
の衣料用ＡＮ系繊維と殆ど遜色のない水準の性能（例え
ば乾強度２．０ＦＩ／ｄ以上、湿潤強度１．５１ｉ１／
ｄ以上）を発揮する。また、該繊維はＡＮ系重合体等の
内層部を有している故、膨潤状態においても長さ方向の
寸法変化が起こらない特異な性質をも有している。

かくの如き二層又は多層構造からなｐ、かつ潜在乃至顕
在捲縮を有する本発明の水膨潤性繊維は、卓抜した水膨
潤性能と共に、ＡＮ系重合体及び／又は他の重合体から
なる内層部を有しているが故に強伸度、柔軟性、１１Ｓ
等において浸れた物性を発揮するものであシ、また、捲
縮をイコするが故に最終製品における１ｌｌｊ！＋、嵩
高性等の諸性能等において優れた特徴を発揮することが
本発明の特車すべき利点である。

また、共重合成分として架橋形成単量体等を含有する特
殊な組成の重合体よりなる繊維等の使用を要することな
く、通常のＡＮ系繊維もしくは該ＡＮ系繊維等製造工程
より排出される廃繊維等を出発物質として使用し、アル
カリ水１４−溶液の一段処理工程によって、高度の水１
膨潤性能及び優れた物性を有する繊維が得られ、しかも
アルカリ処理条件の調節により、得られる繊維の水膨ｔ
ｍ度及び物性を適宜制御し得る点も、本発明の特徴的利
点である。

かくの如き高度の水膨〆物性及び掛れた物性を兼ね備え
た本発明の水膨を閏性繊維は、単独で、又は既存の天然
、半合成もしくは合成繊維等と混紡、混抄することによ
り、卓抜した吸湿性、吸水性、保水性を有する新規な繊
維累月としておむつ、生理用品、濾紙等に、或は水と混
和性のない有機溶蒼１］からの脱水剤、シール材、カチ
オノ交換繊維等に、更に既存のヒドロゲル粉粒体と同様
インスタント土のう、人工土壌、水どけ、保温、保冷材
等に適用することができる０本発明の理解を更に容易に
するため、以下に実施例を記載するが、本発明の要旨は
これ等実施例の記載によって何ら限定されるものではな
い。尚、実施例に記載される百分率及び部は、特に断り
のない限シ全て重量基準によるものである。

尚、以下の実施例に記載する水膨潤度、塩型カルボキシ
ル基（−ＣＯＯＸ）量、嵩高性及び腰張り性は下記の方
法にて測定乃至算出したものである。

（１）水膨潤度＜ＣＣ／９’） 試料繊維約０．１　ｙを純水中に浸漬し２５′Ｃに保ち
２４時間後、ナイロンが布（２００メツシユ）に包み、
遠心脱水機（８ＧＸ８０分、但しＧは重力加速度）によ
り繊維間の水を除去する。このようにして調製した試料
の重量を測定する（Ｗ］ｙ）。次に、該試料を８０での
真空乾燥機中でＩＩｌ、量になる壕で乾燥して千Ｊ１１
を測定する（ＷｚｆＩ）。以上の測定結果から、次式に
よって算出した。従って、本水膨欄度は、繊維の自重の
何倍の水を吸収保持するかを示す数値である。

（２）−ＣＯＯＸ基量（ｍｍｏｌ／（１）十分乾燥した
試料約１ｇを精秤しくｘｇ＞、これに２００ｍ１の水を
加えた後、５０′Ｃに加１’ｌ’ｌｌ！しながらＩＮ塩
酸水溶液を添加してｐｌ（２にし、次いで０．　Ｉ　Ｎ
苛性ソーダ水溶液で常法に従って滴定曲線をめた。該滴
定曲線からカルボキシル基に消費された苛性ソーダ水溶
液消費量（Ｙｃｃ　）をめた０以上の測定結果から、次
式によって算出した０ ０、　Ｉ　Ｙ λ 尚、多価カチオンが含まれる場合は、常法によりこれら
のカ千オ／の量をめ、上式を補正する必要がある○ （８）嵩高性＜ｃｌ／９）及び腰張り性＜ｙ、、”ｃｍ
＞試ｔ１繊維約１．０ｇを開繊した後、ｌ０ＸＩＯ（ｃ
ｔｎ　）の矩形に積み重ねて作成した試験片の重置を測
定する（Ｗ３ｇ）。次に、該試験片を定速圧縮試験機を
用い１００酊／分の速度で５ｆ／／ｄの圧縮荷重まで圧
縮−除重を３回繰返し、３回目の圧縮曲線より０．５９
　／　ｄ初荷重時における試験片の厚さくｈｏｃｍ）　
をめ、次式によって嵩高性を算出した。

Ｖ３ 上記せる圧縮−除重を３回繰返した試験片を、次いで５
０　Ｙ　／　ｃｄの荷重まで圧縮を行なってめた圧縮曲
線から圧縮仕事量（腰張り性）を試験片の厚さと圧縮荷
重との積分値として算出した。

実施例　に 成分貼シ合せ型ＡＮ系複合繊維（日本エクスラン工業■
製、単繊維繊度；６ｄ、繊維長；５　ｌａｙ）５ｍｋ８
　ＯＮ　（７，５ｒｎ　ｏ　１　／　１００ｏｙ溶液）
苛性ソーダ水溶液９５部中に浸漬し、攪拌下に１０分間
煮沸し、次いで該繊維中の残留アルカリを水洗除去した
後、乾燥させて白色乃至微黄色を呈する水膨ｌ閾性繊維
（１）に形成した。

得られた繊＋ＩＣ（１）は水に溶解せず、該繊維（１）
を水膨筒状部においてしごいてみたところ、ＡＮ系重合
体芯部が残っていることが確認された。

なお、該繊維（１）は２．６７ノｒ　ｍ　ｏ　ｌ　／　
ｙの−Ｃ００Ｎ　ａ基を含有していた。また、該繊ζＩ
ｌｌ；　（１）の諸物性を測定した結果を、被処理ＡＮ
系繊維の物性値と共に第１表に記載する。

第１表 （ｉｉＪ−１１０分間ｆｉｓｔ比で、捲縮を顕在化せし
めた数値。

第１表の結果より明らかなように、本発明に係る水膨潤
性紙ｆｆ１ｌｌｌ　（１）は、卓抜した水膨を閏性能が
（＝Ｊ与されたにも係らず、捲縮特性、強伸度共に参考
値（被処理ＡＮ系複合繊維）と殆ど遜色のない水準を維
持していることが理解されよう〇 一方、比較例として、１０％（２，５ｍｏｌ／１０００
ｙ浴液）及び２３Ｎ（５，７５］Ｔｏｏ　ｌ／１０００
ｇ溶液）の苛性ソーダ水溶液を使用する以外は上記処方
に従って処理したところ、いずれの場合においても被処
理ＡＮ梁ゆ合繊Ｓ、１［は水溶液中に溶解して粘稠な溶
液を形成したに留まり、かかる低濃度苛性ソーダ単独水
溶液を使用した場合には、本発明の目的とする水膨１１
〜’ｄ　ｌ’［：繊維に形成することはできなかった。

また、上述の苛性ソーダに代えて苛性カリの８５％（６
，２５ｒｎ　ｏ　１　／　１０００９１ｄ　蔽）水浴面
を使用する以外は前記処方に従って処理したところ、や
はり白色乃至微黄色を呈し実質的に水不俗性且つ水１影
句性を自し、捲絹を有する繊維が得られた。

実施例　２ 実施例１記載二成分貼り合せ型ＡＮ系複合繊維（但し、
繊維長；１０酊）、機械捲縮を付与した単一成分ＡＮＪ
　ｉＪ、　？ＡＦ、　（Ａ　Ｎ　＝　９０　Ｎ、単繊維
繊度：６ｄ、繊維長；　ｌＯｍｙ、Ｃｎ　＝　ｇ、０、
Ｃｉ　＝　１０．０　）及び捲縮を付与していないｎｉ
ｓ記力丘−周分Ａ狙■ｖ肩Ｌ〃）久Ｑ翔（か　９１１ｏ
にｔ−にｍ　ｏ　１　／　１０００１溶＃、）の芒硝を
共存させた１　０％（２，５ｍｏ　１／１０００．Ｉｉ
’溶液）苛性ソーダ水溶ｉ４グ９５部中に浸漬し、実施
例１記載の処方に従って３柚の水１膨潤性繊維（Ｂ〜バ
）を作製した。

かくして得られた３種の繊維（川〜ＩＶ　）はいずれも
水に溶解せず、捷だＡＮＮ系重合体郡部残っていること
が確認された。

該繊維（川〜ＩＶ　）の諸物性を測定した結果を第２表
に記載する。

第２表 第２表の結果より明らかなように、本発明に係る捲縮を
有する水膨潤性繊維（１１及びＩｎ　）は、捲縮を有さ
ない水膨／ｌｉ性繊維（１■）に比べ、電調性及びｌ１
ｆｉ！張シ性が顕著に改善される事実が理解される。ま
た、かかる凶ミ能の改８チ蘭向は本発明品の中でも自己
捲縮発現型繊維（即ち、上記蝮合繊維）を出発物質とし
て採用してなる繊維（１１）において顕著である。

なお、上記二成分貼ｐ合せＡｌＡＮ系複合繊維について
加水分解処理時間のみを１時間に延長したところ、得ら
れた繊維１）は３．４７７７　ｍ　。

１　／　ｆ　（７）　−ＣＯＯＮ　ａ基を含有し、８１
０ＣＣ／ｆという極めて大きな水膨潤度を有するものの
、極めてもろく、また該繊維を水膨簡状態においてしご
いてみたところ、ＡＮ系重合体芯部が全く残っていない
ことが確認された。

実施例　３ 実施例２記載の処方において、２０％芒硝の代りに硝酸
ソーダを使用し、該蝮及び苛性ソーダの濃度を第８表記
載の如く種々変化させて、実施例２記載のＡＮ系複合繊
維を処理した。

得られた１０種の水膨ｌ閾性繊維（、ｌ’ｌ〜Ｘｖ）は
いずれも捲縮を有していた。該繊維（Ｗ−ＸＶ）の水応
ｌ＠度及び−Ｃ００Ｎ　ａ基量を測定した結果を、第３
表に併記する。

第３表 第３表の結果より、アルカリ水溶液中に共存させる塩の
濃度が本発明に推奨する範囲に満たない場合（試料Ｎｏ
、　ＸＶ　）には、水膨尚度の低い繊維しか得られず、
また水溶性重合体の生成量が著増するため目的とする水
膨１聞繊維の収率は、約４０％と低かった。また、試ｔ
４　Ｎｏ、　ＸＩ、即ぢアルカリ濃度が極めて低い場合
には、所望の水膨自席を有する繊維が得られなかった。

更に、試料Ｎｏ、　Ｖｌ、ＩＩｌ、ＩＸ及び］よシ、ア
ルカリ濃度が一定でも塩濃度を変化させることにより、
水膨／ｌη度を種４に変化させた繊維を作製することが
できることも明らかである。

実施例　４ 二成分ｌＩｊ！Ｉ９合せ型ＡＮ系浅合繊維（ｔ１１繊維
繊度ｉ２．５ｄ、１０分間煮沸後のＣｎ　＝　１５個／
２５間、Ｃｉ　＝　８７％）を、Ｃ１＝１８％になる如
き張力下に８０％苛性ソーダ水溶液中にて処理（但し処
理温度；　９５　’ｃ　、処理時間；２５分）したとこ
ろ、白色乃至嶽黄色を呈し、０６ｍｍｏ　ｌ／９の−Ｃ
ＯＯＮａ基を含有し、水膨潤度が、３７ＣＣ／ｇの水膨
潤性繊維（ＸＷ　）が得られた。

かくして得られ、た捲縮を有する鷹維（ＸＶＩ、Ｃｎ−
１１個／２５騎、Ｃｉ二１８％）をカードかけしたとこ
ろ、繊維の開維性、絡み合い共に問題なかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【、　潜在乃至顕在捲縮を有し、かつアクリロニトリル
   系重合体からなる繊維に、６．Ｑｍｏｌ／ｉｏｏｏｇ溶
   液以上の高濃度アルカリ金属水酸化物水性浴液、又は０
   ．５　ｍ　ｏ　ｌ　／　ｌ　Ｏ００ｇ溶液以上の濃度の
   電解質塩類を共存せしめた低濃度アルカリ金属水酸化物
   水性溶液を作用せしめて該繊維の外層部を親水架橋化す
   ることによシ親水性架橋重合体からなる外層部とアクリ
   ロニトリル系重合体及び／又は他の重合体からなる内層
   部とで構成され、かつ潜在乃至顕在捲縮を有し、しかも
   −ｃｏｏｘ（ｘ：アルカリ金属又はＮＨ４）で示される
   塩型カルボキシル基を０５〜５．０２７＋ｍｏ　１　／
   　９含有し、かつ３〜ａｏｏｃｃ７ｙの水膨潤度及び高
   物性を有する繊維に形成することを特許とする新規な水
   膨ｌ閑性繊維の製造方法。 ２、　低濃度アルカリ金属水酸化物水性溶液として、０
   ．５　ｍｏ　１　／　１０００　ｆ溶液以上ノ濃度の電
   解質塩類を共存せしめた０、２５〜６．０　ｍｏ　１　
   ／　１０００　Ｆ／浴溶液濃度のアルカリ金属水酸化物
   水性溶液を使用する特許請求の範囲第１項記載のＤＱ造
   方法。