KR102556168B1 - 글라스 단면이 3차원으로 굴곡된 형상인 윈도우 글라스용 보호필름, 이의 제조방법 및 이를 위한 광경화성 점착 조성물 - Google Patents

글라스 단면이 3차원으로 굴곡된 형상인 윈도우 글라스용 보호필름, 이의 제조방법 및 이를 위한 광경화성 점착 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 지지 필름으로 작용하며, 열변형성 합성수지 필름으로 이루어진 외피층(300); 지문방지 강화층(200); 컬방지층(400); 응력완화층(500); UV경화성 변형 접착층(600); 및 박리층(100 및 700);을 포함하는, 3D 윈도우 글라스용 보호필름, 이의 제조방법 및 이를 위한 광경화성 점착 조성물을 제공한다.
본 발명에 따르면, 내열성 및 부착력이 우수하고 응력변형 및 표면 들뜸이 방지 또는 감소된 3D 윈도우 글라스용 보호필름, 이의 제조방법 및 이를 위한 광경화성 점착 조성물이 제공될 뿐만 아니라, 공정 효율 및 경제성이 높다.

Description

글라스 단면이 3차원으로 굴곡된 형상인 윈도우 글라스용 보호필름, 이의 제조방법 및 이를 위한 광경화성 점착 조성물{PROTECTIVE FILM FOR WINDOW GLASS IN WHICH CROSS-SECTION OF GLASS IS CURVED IN THREE DIMENSIONS, METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME, AND PHOTOCURABLE ADHESIVE COMPOSITION THEREFOR}
본 발명은 변형소재와 점착제 특성을 동시에 갖는 3D 윈도우 글라스용 보호필름, 이의 제조방법 및 이를 위한 광경화성 점착 조성물에 관한 것이다.
디스플레이 커버 윈도우(Display Cover Window) (이후 윈도우라고 약칭함)는 디스플레이 패널 화면부를 외부의 영향으로부터 보호하는 부품으로서, 디스플레이를 보호할 수 있도록 강하면서 디스플레이가 구현하는 화면이 우리 눈에 도달하는 것을 가로막지 않게 투명해야 한다.
액정 디스플레이를 부착한 핸드폰이 개발되면서 윈도우는 투명 플라스틱으로 제조하였지만, 스마트폰이 개발되면서 스크린 터치 기능이 도입되어 키보드 등의 물리적 입력장치가 대부분 사라졌고, 이에 따라 디스플레이의 크기도 커졌으며, 윈도우도 이런 추세에 따라 변화하면서, 터치를 해도 스크래치에 강한 유리 (Glass) 소재로 된 글라스 윈도우가 플라스틱 윈도우를 대체하였다.
최근 들어, 디스플레이를 중심으로 스마트폰 디자인 혁신이 이어졌는데, 글라스 윈도우는 평평한 유리판의 형태(2D)에서 디자인 향상을 위해 테두리가 완만하게 굴곡진 2.5D 윈도우 또는 갤럭시 엣지 시리즈와 같은 곡면(curved) 형태의 3D 윈도우로 진화해왔다 (도 1 참조).
또한, 유연하게 구부러지거나 휘어지거나 심지어　접을 수 있는 폴더블 디스플레이의 등장에 따라, 유리가 아닌 유연한 PI(폴리이미드) 소재를 윈도우로 활용하기도 한다. 플라스틱 소재인 투명 폴리이미드(Colorless Polyimide, CPI)는 그동안 플렉시블 디스플레이 패널의 기판으로 사용되던 유연한 폴리이미드(Polyimide, PI) 소재를 투명하게 만들고, 경도와 내구성을 높인 소재로서, 앞으로도, 지갑처럼 접을 수 있는 폴더블 디스플레이 외에도 두루마리같이 말아서 사용할 수 있는 롤러블 디스플레이, 화면을 고무줄처럼 늘였다 줄일 수 있는 스트레처블 디스플레이 등 다양한 플렉시블 디스플레이가 연구 및 개발될 것이 기대되고 있다.
이러한 윈도우의 단면이 2D, 2.5D 및 3D로 발전함에 따라, 윈도우의 표면을 보호하기 위한 보호필름도 접착력, 형태, 및/또는 구성을 변화시켜 가며 발전되어 왔다.
보호필름의 접착력을 단순하게 높이는 방식에서는, 오부착이나 손상 등의 이유로 교체할 때 보호필름의 제거가 어렵고, 보호필름의 가장자리가 굴곡된 형태로 부착되었지만 원래의 평탄한 형태로 돌아가려는 힘이 지속적으로 작용하여 들뜨는 현상이 발생한다.
특허문헌 1(대한민국 등록특허공보 제10-1221441호, 2013년 1월 11일 공고) 및 특허문헌 2(대한민국 등록특허공보 10-1580502호, 2015년 12월 31일 공고)에는, 보호필름의 형태를 윈도우 단면의 굴곡된 형태(2.5D 또는 3D 형태)에 맞추어 제조하는 경우가 개시되어 있지만, 굴곡된 형태를 갖는 필름의 가장자리는 일상 생활 중에 외력이나 지속적인 마찰에 의해 손상되거나 접착력이 저하되어 들뜨는 현상이 여전히 발생한다. 또한, 가장자리가 굴곡된 형태인 보호필름은 가장자리로 갈수록 두께가 얇아지는 방식으로 제조되므로, 윈도우 크기에 따라 보호필름을 별도로 제조해야 하며, 굴곡된 가장자리를 균일하게 재단하기 어렵기 때문에, 윈도우 및 디스플레이까지 굴곡 형태를 갖는 3D 윈도우에는 적용하기가 어렵다.
일반적으로, 평평한 단면을 갖는 2D 윈도우용 보호필름은 뻣뻣한 성질을 가지고 있어 복원력이 있는 PET와 같은 기재층에 외부 보호를 위한 하드코팅층 및 윈도우 글라스에의 접착용 점착을 포함하는 기본 구성을 가지고 있다. 반면, 굴곡 단면을 갖는 2.5D 또는 3D 윈도우용 보호필름은 기재층 아래에 윈도우의 굴곡 형태에 맞추어 형태를 변화시킬 수 있는 UV 경화성 가변층을 포함하는 것이 개발되어 있다.
예를 들면, 특허문헌 3(대한민국 등록특허공보 제10-1697049호, 2017년01월16일 공고)에는, 하드코팅층-기재층-몰딩층-점착층-이형필름의 층구성을 갖는, 자가 밴딩 기능을 가진 모바일 기기용 보호필름이 개시되어 있다. 상기 문헌에서, 몰딩층은 몰딩층은 상온 이하의 유리전이온도를 갖는 아크릴수지 및 자외선 경화가능한 광반응성 올리고머를 포함하고 있어, 경화반응에 의해 굴곡이 있는 3D 디스플레이 표면에 일치하도록 성형될 수 있다.
상기 문헌의 보호필름은 윈도우의 굴곡 부분에 부착력을 어느 정도는 부여할 수 있으나, 스마트폰 사용의 발열로 인하여 필름의 수축팽창이 발생하고, 이로 인해 윈도우 표면에서 들뜸이 발생하거나, 기재층의 복원력에 의한 응력이 몰딩층에 전달되어 변형이 발생할 가능성이 있다.
특허문헌 4(대한민국 공개특허공보 제10-2018-0106668호, 2018년10월01일 공개)에는, 상기 특허문헌 1에서 나타나는 문제점을 해결하기 위하여, 박리층-강화보호층-외피층-변형소재층-내피층-접착층-박리층의 층구성을 갖는, 전자장치 보호필름이 개시되어 있다. 상기 문헌에서, 변형소재층(몰딩층에 대응)은 외피층(기재층에 대응)의 아래에 설치되어, 경화반응에 의해 굴곡이 있는 3D 디스플레이 표면에 일치하도록 성형될 수 있고, 내피층은 변형소재층과 접착층 사이의 박리를 방지하기 위하여 설치되어 있다.
그러나, 상기 문헌의 보호필름은 외피층을 구성하는 PET의 저장 탄성 모듈러스(G')가 높기 때문에 여전히 응력 변형을 방지하는 것이 어렵고 이로 인해 부착력이 저하되어 윈도우 표면 들뜸이 발생할 수 있다.
이러한 상황에서, 내열성이 높고 발열 시의 응력변형, 역컬방지 및 표면들뜸을 방지하거나 감소시킬 수 있는 새로운 3D 윈도우 글라스용 보호필름을 개발할 필요가 있어 왔다.
대한민국 등록특허공보 제10-1221441호(2013년01월11일 공고) 대한민국 등록특허공보 제10-1580502호(2015년12월31일 공고) 대한민국 등록특허공보 제10-1697049호(2017년01월16일 공고) 대한민국 공개특허공보 제10-2018-0106668호(2018년10월01일 공개)
본 발명의 목적은 내열성 및 부착력이 우수하면서 발열 시의 응력변형, 역컬방지 및 표면들뜸이 방지되거나 감소된 3D 윈도우 글라스용 보호필름 및 이를 위한 새로운 소재를 제공하는 데 있다.
또한, 본 발명의 목적은 변형소재와 점착제 특성을 동시에 갖는 3D 윈도우 글라스용 보호필름 및 이를 위한 광경화성 점착 조성물을 제공하는 데 있다.
또한, 본 발명의 목적은 3D 형상을 잘 구현하고 장기간 부착되는 마이크로 두께의 3D 윈도우 글라스용 보호필름을 대면적으로 균일하게 제조하는 3D 윈도우 글라스용 보호필름 제조방법을 제공하는 데 있다.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는 이상에서 언급한 과제(들)로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제(들)는 이하의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은,
지지 필름으로 작용하며, 열변형성 합성수지 필름으로 이루어진 외피층(300);
상기 외피층(300) 위에 배치되어 외피층을 강화 보호하며, 지문방지(AF: anti-fingerprint) 기능을 가지는 지문방지 강화층(200);
상기 외피층(300) 아래에 배치되고, 상기 외피층의 경도를 높이며 역컬을 방지하는 컬방지층(400);
상기 컬방지층(400) 아래에 배치되고, 상기 외피층보다 높은 연신율 및 낮은 저장 탄성 몰듈러스(G')를 가지며, 외피층의 응력을 완화시키는 응력완화층(500);
상기 응력완화층(500) 아래에 배치되고, 자외선(UV)에 의해 경화되어 디스플레이 표면 형상과 일치하도록 성형되면서 접착층으로 작용하며, 변형소재와 점착제 특성을 동시에 갖는 UV 경화성 변형 접착층(600); 및
상기 지문방지 강화층(200) 위와 상기 UV 경화성 변형 접착층(600) 아래에 각각 배치되어 이들을 보호하면서 사용시에 제거되는 박리층(100, 700);을 포함하는,
3D 윈도우 글라스용 보호필름을 제공한다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 외피층(300)은
폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리프로필렌(PP), 무연신 폴리프로필렌(CPP), 폴리우레탄(PU), 및 폴리올레핀(PO)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 합성수지필름을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 외피층(300)의 두께는 15 ㎛ 내지 100 ㎛ 일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 지문방지 강화층(200)은
아크릴계 수지 조성물, 우레탄계 수지 조성물, 및 실리콘계 수지 조성물로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 지문방지 강화층(200)의 두께는 1 ㎛ 내지 20 ㎛ 일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 컬방지층 (400)은
유리전이온도가 0 ℃ 이하인 아크릴계 공중합체 수지; 유리전이온도가 0 ℃ 이하인 광반응성 2관능 올리고머; 및 광개시제를 포함하는 컬방지 조성물로 이루어질 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 컬방지층(400)의 두께는 10 ㎛ 내지 40 ㎛ 일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 응력완화층(500)은
열경화성 아크릴 또는 열가소성 폴리우레탄(TPU)을 포함하는 응력완화 조성물로 이루어질 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 응력완화층(500)의 두께는 20 ㎛ 내지 60 ㎛ 일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 UV 경화성 변형 접착층(600)은
변형소재와 점착제 특성을 동시에 갖는
3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물로 이루어질 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 UV 경화성 변형 접착층(600)의 두께는 20 ㎛ 내지 60 ㎛ 일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물은
유리전이온도가 0 ℃ 이하인 아크릴계 공중합체 수지; 유리전이온도가 0 ℃ 이하인 광반응성 2관능 올리고머; 및 광개시제;를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물은
유리전이온도가 0 ℃ 이하인 아크릴계 공중합체 수지 100 중량부에 대하여
유리전이온도가 0 ℃ 이하인 광반응성 다관능 올리고머 2.8 중량부 ~ 8.3 중량부; 및
광개시제 0.1 중량부 ~ 7 중량부;를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 유리전이온도가 0 ℃ 이하인 아크릴계 공중합체 수지는
2-에틸헥실아크릴레이트(2-Ethylhexylacrylate), n-부틸아크릴레이트(n-Butylacrylate), 2-하이드록시메타아크릴레이트(2-hydroxymethacrylate), 및 n-디메틸아크릴아마이드(n-Dimethylacrylamide)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 아크릴계 화합물로 구성된 공중합체 수지일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 유리전이온도가 0 ℃ 이하인 광반응성 2관능 올리고머는
폴리옥시알킬렌 블록-함유 광반응성 2관능 올리고머일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 폴리옥시알킬렌 블록-함유 광반응성 2관능 올리고머는
하기 화학식 1의 폴리에틸렌글리콜(PEG)-변성 아크릴레이트 또는 화학식 2의 폴리프로필렌글리콜(PPG)-변성 아크릴레이트일 수 있다.
[화학식 1]
[화학식 2]
상기 화학식 1 및 화학식 2에서,
X는 수소, 할로겐, C1 ~ C16 알킬 또는 C1 ~ C20 아릴, n은 200 ~ 1000의 수이다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 박리층(100, 700)은, 실리콘 이형필름일 수 있다.
또한, 본 발명은
(1) 지지 필름으로 작용하며, 열변형성 합성수지 필름으로 이루어진 코로나 처리된 외피층(300)을 준비하는 단계;
(2) 상기 코로나 처리된 외피층(300) 위에 배치되어 외피층을 강화 보호하며, 지문방지(AF: anti-fingerprint) 기능을 갖는 지문방지 강화층(200)을 마이크로 그라비아 코터로 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 코팅하여 제조하는 단계;
(3) 상기 외피층(300) 아래에 배치되고, 상기 외피층의 경도를 높이며 역컬을 방지하는 컬방지층(400)을 슬롯 다이 코터로 컬방지 조성물을 코팅하여 제조하는 단계;
(4) 상기 컬방지층(400) 아래에 배치되고, 상기 외피층보다 높은 연신율 및 낮은 저장 탄성 몰듈러스(G')를 가지며, 외피층의 응력을 완화시키는 응력완화층(500)을 슬롯 다이 코터로 응력완화 조성물을 코팅하여 제조하는 단계;
(5) 상기 응력완화층(500) 아래에 배치되고, 자외선(UV)에 의해 경화되어 디스플레이 표면 형상과 일치하도록 성형되면서 접착층으로 작용하며, 변형소재와 점착제 특성을 동시에 갖는 UV 경화성 변형 접착층(600)을 상기 슬로 다이 코터로 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물을 코팅하여 제조하는 단계; 및
(6) 상기 지문방지 강화층(200) 위와 상기 UV 경화성 변형 접착층(600) 아래에 각각 배치되어 이들을 보호하면서 사용시에 제거되는 박리층(100, 700)을 상기 지문방지 강화층(200)과 상기 UV 경화성 변형 접착층(600) 제조 공정 시 상기 지문방지 강화층(200) 위와 상기 UV 경화성 변형 접착층(600) 아래에 각각 라미네이트하는 단계;를 포함하는,
3D 윈도우 글라스용 보호필름 제조방법을 제공한다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 (2) 단계의 지문방지 강화층(200)을 마이크로 그라비아 코터로 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 코팅하여 제조하는 단계는
상기 외피층(300)의 코로나층에 마이크로의 층 두께로 코팅하는 마이크로 그라비아 코터로 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 코팅한 후,
상기 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 광경화 또는 열경화하여 지문방지 강화층(200)을 형성한 다음,
상기 지문방지 강화층(200)과 상기 박리층(100)을 라미네이트하는 공정을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 광경화 또는 열경화하여 지문방지 강화층(200)을 형성하는 공정은
상기 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 온도 30 ℃ 내지 100 ℃에서 UV 램프 세기 200 mJ 내지 3000 mJ로 광경화하는 공정;
또는 상기 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 온도 60 ℃ 내지 170 ℃에서 열경화하는 공정;을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 (3) 단계의 외피층의 경도를 높이며 역컬을 방지하는 컬방지층(400)을 슬롯 다이 코터로 컬방지 조성물을 코팅하여 제조하는 단계는
상기 지문방지 강화층(200)이 형성된 외피층(300)의 반대면에 상기 컬방지 조성물을 노즐형상의 미세 금속판 사이로 공급하여 코팅하는 슬롯 다이 코터로 코팅한 후,
상기 컬방지 조성물을 열경화하여 컬방지층(400)을 형성하는 공정을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 컬방지 조성물을 열경화하여 컬방지층(400)을 형성하는 공정은
상기 컬방지 조성물을 온도 60 ℃ 내지 170 ℃에서 열경화하는 공정;을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 (4) 단계의 외피층의 응력을 완화시키는 응력완화층(500)을 슬롯 다이 코터로 응력완화 조성물을 코팅하여 제조하는 단계는
상기 지문방지 강화층(200)이 형성된 외피층(300)의 반대면인 컬방지층(400) 상부에 상기 응력완화 조성물을 노즐형상의 미세 금속판 사이로 공급하여 코팅하는 슬롯 다이 코터로 코팅한 후,
상기 응력완화 조성물을 광경화 또는 열경화하여 응력완화층(500)을 형성하는 공정을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 응력완화 조성물을 광경화 또는 열경화하여 응력완화층(500)을 형성하는 공정은
상기 응력완화 조성물을 온도 30 ℃ 내지 100 ℃에서 UV 램프 세기 200 mJ 내지 3000 mJ로 광경화하는 공정;
또는 상기 응력완화 조성물을 온도 60 ℃ 내지 170 ℃에서 열경화하는 공정;을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 (5) 단계의 UV 경화성 변형 접착층(600)을 상기 슬롯 다이 코터로 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물을 코팅하여 제조하는 단계는
상기 응력완화층(500) 상부에 상기 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물을 노즐형상의 미세 금속판 사이로 공급하여 코팅하는 슬롯 다이 코터로 코팅한 후,
상기 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물을 광경화 또는 열경화하여 UV 경화성 변형 접착층(600)을 형성한 다음,
상기 UV 경화성 변형 접착층(600)과 상기 박리층(700)을 라미네이트하는 공정을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물을 광경화 또는 열경화하여 UV 경화성 변형 접착층(600)을 형성하는 공정은
상기 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물을 온도 30 ℃ 내지 100 ℃에서 UV 램프 세기 200 mJ 내지 3000 mJ로 광경화하는 공정;
또는 상기 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물을 온도 60 ℃ 내지 170 ℃에서 열경화하는 공정;을 포함할 수 있다.
또한, 본 발명은, 유리전이온도가 0 ℃ 이하인 아크릴계 공중합체 수지; 유리전이온도가 0 ℃ 이하인 광반응성 다관능 올리고머; 및 광개시제; 를 포함하고, 변형소재와 점착제 특성을 동시에 갖는
3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물을 제공한다.
본 발명에 따르면, 내열성 및 부착력이 우수하고 응력변형, 역컬방지 및 표면들뜸이 방지 또는 감소된 3D 윈도우 글라스용 보호필름이 제공되므로 품질이 월등하다.
또한, 본 발명은 변형소재와 점착제 특성을 동시에 갖는 3D 윈도우 글라스용 보호필름 및 이를 위한 광경화성 점착 조성물을 제공하므로 공정이 간단하고, 보호필름의 물성이 우수하다.
또한, 본 발명은 3D 형상을 잘 구현하고 장기간 부착되는 마이크로 두께의 3D 윈도우 글라스용 보호필름을 마이크로 그라비어 코터 또는 슬롯 다이 코터를 사용하여 대면적으로 균일하게 코팅한 후, 광경화 또는 열경화하는 3D 윈도우 글라스용 보호필름 제조방법을 제공하므로 공정 효율 및 경제성이 높다.
본 발명의 효과는 상기한 효과로 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 상세한 설명 또는 특허청구범위에 기재된 발명의 구성으로부터 추론 가능한 모든 효과를 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
도 1은 2D, 2.5D 및 3D 윈도우 글라스의 단면 형태를 보여주는 개념도이다.
도 2는 곡면 윈도우 글라스 위에서 변형소재를 사용하지 않아 탄성에 의해 복원되어 굴곡된 가장자리 부분에 들뜸현상이 발생하는 경우와, 변형소재를 사용하여 굴곡된 가장자리 부분에 변형된 형태가 유지되어 들뜸현상이 발생하지 않은 경우를 각각 보여주는 개념도이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 3D 윈도우 글라스용 보호필름의 층구성을 보여주는 도면이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 지문방지 강화층을 마이크로 그라비아 코터로 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 코팅하여 제조하는 공정의 모식도이다.
도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 컬방지층 또는 응력완화층을 슬롯 다이 코터로 컬방지 조성물 또는 응력완화 조성물을 각각 코팅하여 제조하는 공정의 모식도이다.
도 6은 본 발명의 일 실시예에 따른 UV 경화성 변형 접착층을 슬로 다이 코터로 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물을 코팅하여 제조하는 공정의 모식도이다.
본 발명을 상세하기 설명하기 전에, 본 명세서에서 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 무조건 한정하여 해석되어서는 아니되며, 본 발명의 발명자가 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해서 각종 용어의 개념을 적절하게 정의하여 사용할 수 있고, 더 나아가 이들 용어나 단어는 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야 함을 알아야 한다.
즉, 본 명세서에서 사용된 용어는 본 발명의 바람직한 실시예를 설명하기 위해서 사용되는 것일 뿐이고, 본 발명의 내용을 구체적으로 한정하려는 의도로 사용된 것이 아니며, 이들 용어는 본 발명의 여러 가지 가능성을 고려하여 정의된 용어임을 알아야 한다.
또한, 본 명세서에 있어서, 단수의 표현은 문맥상 명확하게 다른 의미로 지시하지 않는 이상, 복수의 표현을 포함할 수 있으며, 유사하게 복수로 표현되어 있다고 하더라도 단수의 의미를 포함할 수 있음을 알아야 한다.
본 명세서의 전체에 걸쳐서 어떤 구성 요소가 다른 구성 요소를 "포함"한다고 기재하는 경우에는, 특별히 반대되는 의미의 기재가 없는 한 임의의 다른 구성 요소를 제외하는 것이 아니라 임의의 다른 구성 요소를 더 포함할 수도 있다는 것을 의미할 수 있다.
또한, 이하에서, 본 발명을 설명함에 있어서, 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 구성, 예를 들어, 종래 기술을 포함하는 공지기술에 대한 상세한 설명은 생략될 수도 있다.
3D 윈도우 글라스용 보호필름
본 발명은 도면을 참고로 더욱 상세히 설명될 수 있다.
도 1은 2D, 2.5D 및 3D 윈도우 글라스의 단면 형태를 보여주는 도면이다.
도 1에서 볼 수 있듯이, 2D 윈도우는 글라스 및 디스플레이가 둘다 평탄한 평면형(flat)이고, 2.5D 윈도우는 디스플레이는 평면형이지만 글라스의 가장자리가 곡면형으로 되어 있고, 3D 윈도우는 글라스 및 디스플레이가 둘다 가장자리가 곡면형으로 되어 있다.
최근 들어, 접거나 휘는 것이 가능한 디스플레이가 개발되면서, 3D 윈도우는 곡면형 또는 3D 형상(curved, bended, foldable, rollable)을 모두 포함하는 의미로 사용될 수 있다.
또한, 도 2는 곡면 윈도우 글라스 위에서 변형소재를 사용하지 않아 탄성에 의해 복원되어 굴곡된 가장자리 부분에 들뜸 현상이 발생하는 경우와, 변형소재를 사용하여 굴곡된 가장자리 부분에 변형된 형태가 유지되어 들뜸 현상이 발생하지 않은 경우를 각각 보여주는 개념도이다.
도 2를 참조하면, 변형소재를 사용하는 경우 굴곡된 가장자리 부분에 변형된 형태가 유지되어 들뜸 현상이 발생하지 않을 수 있다.
따라서, 본 발명은 변형소재를 사용하고 점착제 특성도 동시에 갖는 3D 윈도우 글라스용 보호필름을 제공하며,
상기 3D 윈도우 글라스용 보호필름은,
지지 필름으로 작용하며, 열변형성 합성수지 필름으로 이루어진 외피층(300);
상기 외피층(300) 위에 배치되어 외피층을 강화 보호하며, 지문방지(AF: anti-fingerprint) 기능을 가지는 지문방지 강화층(200);
상기 외피층(300) 아래에 배치되고, 상기 외피층의 경도를 높이며 역컬을 방지하는 컬방지층(400);
상기 컬방지층(400) 아래에 배치되고, 상기 외피층보다 높은 연신율 및 낮은 저장 탄성 몰듈러스(G')를 가지며, 외피층의 응력을 완화시키는 응력완화층(500);
상기 응력완화층(500) 아래에 배치되고, 자외선(UV)에 의해 경화되어 디스플레이 표면 형상과 일치하도록 성형되면서 접착층으로 작용하며, 변형소재와 점착제 특성을 동시에 갖는 UV 경화성 변형 접착층(600); 및
상기 지문방지 강화층(200) 위와 상기 UV 경화성 변형 접착층(600) 아래에 각각 배치되어 이들을 보호하면서 사용시에 제거되는 박리층(100, 700);을 포함할 수 있다.
여기서, 상기 3D 윈도우 글라스용 보호필름은 3D 형상을 잘 구현하고 내열성 및 부착력이 우수하고 응력변형, 역컬방지 및 표면들뜸이 방지 또는 감소된 3D 윈도우 글라스용 보호필름으로, 변형소재와 점착제 특성을 동시에 갖는다.
이때, 상기 역컬은 필름이 상부로 말려 올라가는 현상을 말한다.
첨부된 도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 3D 윈도우 글라스용 보호필름의 층구성을 보여주는 도면으로서, 보호필름은 박리층(100), 지문방지 강화층(200), 외피층(300), 컬방지층(400), 응력완화층(500), UV경화성 변형 접착층(600) 및 박리층(700)을 차례로 포함한다.
여기서, 상기 외피층(300)은
폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리프로필렌(PP), 무연신 폴리프로필렌(CPP), 폴리우레탄(PU), 및 폴리올레핀(PO)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 합성수지필름을 포함할 수 있다.
또한, 상기 외피층(300)의 두께는 15 ㎛ 내지 100 ㎛ 일 수 있다. 바람직하게는 상기 외피층(300)의 두께는 20 ㎛ 내지 60 ㎛ 일 수 있고, 보다 바람직하게는 상기 외피층(300)의 두께는 20 ㎛ 내지 50 ㎛ 일 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 외피층(300)은 유동성을 갖는 합성수지제 필름, 바람직하게는 경질 합성수지제 필름으로, 보호필름을 지지하면서 변형소재층을 보호하는 역할을 한다. 상기 외피층을 구성하는 합성수지는 특별히 제한되는 것은 아니지만, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리프로필렌(PP), 무연신 폴리프로필렌(CPP), 폴리우레탄(PU), 폴리올레핀(PO) 등을 사용할 수 있다. 외피층은 지지층 및/또는 보호층의 역할을 고려하여, 두께 15㎛ ~ 100㎛, 바람직하게는 20㎛ ~ 60㎛, 보다 바람직하게는 20㎛ ~ 50 ㎛의 범위로 조절될 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 지문방지 강화층(200)은
아크릴계 수지 조성물, 우레탄계 수지 조성물, 및 실리콘계 수지 조성물로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 포함할 수 있다.
또한, 상기 지문방지 강화층(200)의 두께는 1 ㎛ 내지 20 ㎛ 일 수 있다. 바람직하게는 상기 지문방지 강화층(200)의 두께는 2 ㎛ 내지 10 ㎛ 일 수 있고, 보다 바람직하게는 상기 지문방지 강화층(200)의 두께는 2.5 ㎛ 내지 5 ㎛ 일 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 컬방지층(400)은
유리전이온도가 0 ℃ 이하인 아크릴계 공중합체 수지; 유리전이온도가 0 ℃ 이하인 광반응성 2관능 올리고머; 및 광개시제를 포함하는 컬방지 조성물로 이루어질 수 있다.
또한, 상기 컬방지층(400)의 두께는 10 ㎛ 내지 40 ㎛ 일 수 있다. 바람직하게는 상기 컬방지층(400)의 두께는 15 ㎛ 내지 35 ㎛ 일 수 있고, 보다 바람직하게는 상기 컬방지층(400)의 두께는 10 ㎛ 내지 30 ㎛ 일 수 있다.
그리고, 상기 컬방지 조성물은
유리전이온도가 0 ℃ 이하인 아크릴계 공중합체 수지 100 중량부에 대하여
유리전이온도가 0 ℃ 이하인 광반응성 다관능 올리고머 2.8 중량부 ~ 8.3 중량부; 및
광개시제 0.1 중량부 ~ 7 중량부;를 포함할 수 있다.
여기서, 상기 유리전이온도가 0 ℃ 이하인 아크릴계 공중합체 수지는
2-에틸헥실아크릴레이트(2-Ethylhexylacrylate), n-부틸아크릴레이트(n-Butylacrylate), 2-하이드록시메타아크릴레이트(2-hydroxymethacrylate), 및 n-디메틸아크릴아마이드(n-Dimethylacrylamide)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 아크릴계 화합물로 구성된 공중합체 수지일 수 있다.
또한, 상기 유리전이온도가 0 ℃ 이하인 광반응성 2관능 올리고머는 폴리옥시알킬렌 블록-함유 광반응성 2관능 올리고머일 수 있다.
그리고, 상기 폴리옥시알킬렌 블록-함유 광반응성 2관능 올리고머는
하기 화학식 1의 폴리에틸렌글리콜(PEG)-변성 아크릴레이트 또는 하기 화학식 2의 폴리프로필렌글리콜(PPG)-변성 아크릴레이트일 수 있다.
[화학식 1]
[화학식 2]
상기 화학식 1 및 화학식 2에서,
X는 수소, 할로겐, C1 ~ C16 알킬 또는 C1 ~ C20 아릴, n은 200 ~ 1000의 수이다.
이때, 상기 화학식 1 및 화학식 2에서,
X는 수소, 할로겐, C1 ~ C16 알킬 또는 C1 ~ C20 아릴, 바람직하게는 CH3를 나타내며, n은 200~1000, 바람직하게는 300~900, 더욱 바람직하게는 400~800의 수이다.
여기서, 상기 컬방지층(400)은 외피층의 경도를 높이며 역컬을 방지하는 중합체로 제조되어, 외부 충격에 대한 저항성을 높이며 외피층의 역컬을 완화시켜 보호필름의 접착력이 향상될 수 있다. 컬방지 조성물은 유리전이온도가 0 ℃ 이하인 아크릴계 공중합체 수지; 유리전이온도가 0 ℃ 이하인 광반응성 2관능 올리고머; 및 광개시제;를 포함할 수 있다.
컬방지층의 두께는 외피층의 재질 및 두께를 고려하여 10 ㎛ 내지 40 ㎛, 바람직하게는 15 ㎛ 내지 35 ㎛의 범위에서 선택될 수 있고, 보다 바람직하게는 10 ㎛ 내지 30 ㎛의 범위에서 선택될 수 있다.
또한, 상기 응력완화층(500)은
열경화성 아크릴 또는 열가소성 폴리우레탄(TPU)을 포함하는 응력완화 조성물로 이루어질 수 있다.
그리고, 상기 응력완화층(500)의 두께는 20 ㎛ 내지 60 ㎛ 일 수 있다. 바람직하게는 상기 응력완화층(500)의 두께는 25 ㎛ 내지 50 ㎛ 일 수 있고, 보다 바람직하게는 상기 응력완화층(500)의 두께는 28 ㎛ 내지 45 ㎛ 일 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 응력완화층(500)은 외피층보다 높은 연신율을 가지고 저장 탄성 몰듈러스(G')가 낮은 중합체로 제조되어, 합성수지제의 외피층이 사용시의 발열 또는 고온고습 환경에서의 수축 또는 변형에 의해 발생하는 응력이나 전단력을 완화시켜주는 역할을 할 수 있고, 그 결과, 보호필름의 접착력이 향상될 수 있다. 응력완화층에서 사용가능한 중합체는, 열경화성 아크릴 또는 열가소성 폴리우레탄(thermoplastic polyurethane)을 언급할 수 있다. 응력완화층의 두께는 외피층의 재질 및 두께를 고려하여 20 ㎛ 내지 60 ㎛, 바람직하게는 25 ㎛ 내지 50 ㎛의 범위에서 선택될 수 있고, 보다 바람직하게는 28 ㎛ 내지 45 ㎛의 범위에서 선택될 수 있다
본 발명에 있어서, 상기 UV 경화성 변형 접착층(600)은 변형소재와 점착제 특성을 동시에 갖는
3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물로 이루어질 수 있다.
여기서, 상기 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물은
유리전이온도가 0 ℃ 이하인 아크릴계 공중합체 수지; 유리전이온도가 0 ℃ 이하인 광반응성 2관능 올리고머; 및 광개시제;를 포함할 수 있다.
또한, 상기 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물은
유리전이온도가 0 ℃ 이하인 아크릴계 공중합체 수지 100 중량부에 대하여
유리전이온도가 0 ℃ 이하인 광반응성 다관능 올리고머 2.8 중량부 ~ 8.3 중량부; 및
광개시제 0.1 중량부 ~ 7 중량부;를 포함할 수 있다.
여기서, 상기 UV 경화성 변형 접착층(600)의 두께는 20 ㎛ 내지 60 ㎛ 일 수 있다. 바람직하게는 상기 UV 경화성 변형 접착층(600)의 두께는 25 ㎛ 내지 50 ㎛ 일 수 있고, 보다 바람직하게는 상기 UV 경화성 변형 접착층(600)의 두께는 28 ㎛ 내지 45 ㎛ 일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 유리전이온도가 0 ℃ 이하인 아크릴계 공중합체 수지는
2-에틸헥실아크릴레이트(2-Ethylhexylacrylate), n-부틸아크릴레이트(n-Butylacrylate), 2-하이드록시메타아크릴레이트(2-hydroxymethacrylate), 및 n-디메틸아크릴아마이드(n-Dimethylacrylamide)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 아크릴계 화합물로 구성된 공중합체 수지일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 유리전이온도가 0 ℃ 이하인 광반응성 2관능 올리고머는 폴리옥시알킬렌 블록-함유 광반응성 2관능 올리고머일 수 있다.
여기서, 상기 폴리옥시알킬렌 블록-함유 광반응성 2관능 올리고머는
상기 화학식 1의 폴리에틸렌글리콜(PEG)-변성 아크릴레이트 또는 상기 화학식 2의 폴리프로필렌글리콜(PPG)-변성 아크릴레이트일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 UV 경화성 변형 접착층(600)의 UV 경화전의 저장 탄성 모듈러스(G')수치는 1~3ⅹ104 Pa에서 UV 경화후 저장 탄성 모듈러스(G')값이 8~11ⅹ104 Pa로 상승될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 박리층(100, 700)은, 실리콘 이형필름일 수 있다.
3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물
또한, 본 발명은 유리전이온도가 0 ℃ 이하인 아크릴계 공중합체 수지; 유리전이온도가 0 ℃ 이하인 광반응성 다관능 올리고머; 및 광개시제; 를 포함하고 변형소재와 점착제 특성을 동시에 갖는 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물을 제공한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물은 변형소재와 점착제의 특성을 동시 발현할 수 있으며, UV경화 후에 모듈러스가 적당한 정도로 상승할 수 있어, UV 경화전의 초기 점착력은 낮으나 UV 경화후의 점착력은 매우 높아질 수 있으며, 이에 의해 변형소재로서의 특성이 우수하게 발현된다.
본 발명의 일 실시예에 따른 광경화성 점착 조성물에 있어서, 광반응성 다관능 올리고머가 모듈러스 상승에 중요한 역할을 하며, 바람직하게는 유리전이온도(Tg)가 0 ℃이하, 바람직하게는 -10 ℃이하, 더욱 바람직하게는 -20 ℃이하의 폴리옥시알킬렌-변성 이관능성 올리고머를 사용할 수 있다.
여기서, 상기 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물의 유리전이온도가 0℃ 이하인 아크릴계 공중합체 수지는
2-에틸헥실아크릴레이트(2-Ethylhexylacrylate), n-부틸아크릴레이트(n-Butylacrylate), 2-하이드록시메타아크릴레이트(2-hydroxymethacrylate), 및 n-디메틸아크릴아마이드(n-Dimethylacrylamide)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 아크릴계 화합물로 구성된 공중합체 수지일 수 있다.
또한, 상기 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물의 유리전이온도가 0℃ 이하인 광반응성 다관능 올리고머는 폴리옥시알킬렌 블록-함유 광반응성 2관능 올리고머일 수 있다.
그리고, 상기 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물의 폴리옥시알킬렌 블록-함유 광반응성 2관능 올리고머는 상기 화학식 1의 폴리에틸렌글리콜(PEG)-변성 아크릴레이트 또는 상기 화학식 2의 폴리프로펠렌글리콜(PPG)-변성 아크릴레이트일 수 있다.
또한, 상기 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물의 광개시제는
2,4,6-트리메틸벤조일다이페닐다이페닐포스핀옥사이드(2,4,6-Trimethyl-benzoyl-diphenyl-diphenyl Phosphine oxide, TPO), 4,4'-비스다이에틸아미노 벤
조페논(4,4'-Bis(diethylamino)benzophenone), 및 페닐비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀옥사이드(phenylbis(2,4,6-trimethyl benzoyl)phosphine oxide)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있다.
그리고, 상기 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물은
유리전이온도가 0 ℃ 이하인 아크릴계 공중합체 수지 100 중량부에 대하여
유리전이온도가 0 ℃ 이하인 광반응성 다관능 올리고머 2.8 중량부 ~ 8.3 중량부; 및
광개시제 0.1 중량부 ~ 7 중량부;를 포함할 수 있다.
3D 윈도우 글라스용 보호필름 제조방법
또한, 본 발명의 3D 윈도우 글라스용 보호필름 제조방법은
(1) 지지 필름으로 작용하며, 열변형성 합성수지 필름으로 이루어진 코로나 처리된 외피층(300)을 준비하는 단계;
(2) 상기 코로나 처리된 외피층(300) 위에 배치되어 외피층을 강화 보호하며, 지문방지(AF: anti-fingerprint) 기능을 갖는 지문방지 강화층(200)을 마이크로 그라비아 코터로 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 코팅하여 제조하는 단계;
(3) 상기 외피층(300) 아래에 배치되고, 상기 외피층의 경도를 높이며 역컬을 방지하는 컬방지층(400)을 슬롯 다이 코터로 컬방지 조성물을 코팅하여 제조하는 단계;
(4) 상기 컬방지층(400) 아래에 배치되고, 상기 외피층보다 높은 연신율 및 낮은 저장 탄성 몰듈러스(G')를 가지며, 외피층의 응력을 완화시키는 응력완화층(500)을 슬롯 다이 코터로 응력완화 조성물을 코팅하여 제조하는 단계;
(5) 상기 응력완화층(500) 아래에 배치되고, 자외선(UV)에 의해 경화되어 디스플레이 표면 형상과 일치하도록 성형되면서 접착층으로 작용하며, 변형소재와 점착제 특성을 동시에 갖는 UV 경화성 변형 접착층(600)을 상기 슬로 다이 코터로 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물을 코팅하여 제조하는 단계; 및
(6) 상기 지문방지 강화층(200) 위와 상기 UV 경화성 변형 접착층(600) 아래에 각각 배치되어 이들을 보호하면서 사용시에 제거되는 박리층(100, 700)을 상기 지문방지 강화층(200)과 상기 UV 경화성 변형 접착층(600) 제조 공정 시 상기 지문방지 강화층(200) 위와 상기 UV 경화성 변형 접착층(600) 아래에 각각 라미네이트하는 단계;를 포함한다.
여기서, 상기 3D 윈도우 글라스용 보호필름 제조방법은 3D 형상을 잘 구현하고 장기간 부착되는 마이크로 두께의 3D 윈도우 글라스용 보호필름을 대면적으로 균일하게 제조하는 3D 윈도우 글라스용 보호필름 제조방법으로서, 마이크로 두께의 3D 윈도우 글라스용 보호필름을 마이크로 그라비어 코터 또는 슬롯 다이 코터를 사용하여 대면적으로 균일하게 코팅한 후, 광경화 또는 열경화하는 3D 윈도우 글라스용 보호필름 제조방법이다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 (2) 단계의 지문방지 강화층(200)을 마이크로 그라비아 코터로 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 코팅하여 제조하는 단계는
상기 외피층(300)의 코로나층에 마이크로의 층 두께로 코팅하는 마이크로 그라비아 코터로 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 코팅한 후,
상기 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 광경화 또는 열경화하여 지문방지 강화층(200)을 형성한 다음,
상기 지문방지 강화층(200)과 상기 박리층(100)을 라미네이트하는 공정을 포함할 수 있다.
여기서, 상기 마이크로 그라비아 코터를 사용한 코팅 방법은 상기 마이크로 그라비아 코터의 코팅 롤의 반경을 소형화하여 롤 표면과 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물 범위를 극소화 함으로 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 마이크로 두께의 박막으로 균일 도포하는 정밀 코팅방법이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 지문방지 강화층을 마이크로 그라비아 코터로 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 코팅하여 제조하는 공정의 모식도이다.
도 4를 참조하면, 상기 외피층(300)의 코로나층을 상부로 하여 풀면서(unwinder) 마이크로 그라비아 코터로 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 마이크로 두께의 박막으로 균일 코팅한 후 챔버로 이송시켜 챔버에서 광경화 또는 열경화하여 지문방지 강화층(200)을 형성한 다음, 상기 지문방지 강화층(200)과 상기 박리층(100)을 라미네이트한 후 다시 감아(rewinder) 보관한다.
또한, 상기 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 광경화 또는 열경화하여 지문방지 강화층(200)을 형성하는 공정은
상기 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 온도 30 ℃ 내지 100 ℃에서 UV 램프 세기 200 mJ 내지 3000 mJ로 광경화하는 공정;
또는 상기 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 온도 60 ℃ 내지 170 ℃에서 열경화하는 공정;을 포함할 수 있다.
여기서, 상기 광경화하는 공정의 온도는 바람직하게는 40 ℃ 내지 90 ℃, 보다 바람직하게는 50 ℃ 내지 80 ℃ 일 수 있다.
또한, 상기 광경화하는 공정의 UV 램프 세기는 바람직하게는 300 mJ 내지 2000 mJ, 보다 바람직하게는 500 mJ 내지 1500 mJ 일 수 있다.
그리고, 상기 열경화하는 공정의 온도는 바람직하게는 70 ℃ 내지 160 ℃, 보다 바람직하게는 80 ℃ 내지 150 ℃ 일 수 있고, 일례로 80℃-100℃-130℃-150℃-130℃-80℃ 같은 단계적인 온도 사이클을 가질 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 (3) 단계의 외피층의 경도를 높이며 역컬을 방지하는 컬방지층(400)을 슬롯 다이 코터로 컬방지 조성물을 코팅하여 제조하는 단계는
상기 지문방지 강화층(200)이 형성된 외피층(300)의 반대면에 상기 컬방지 조성물을 노즐형상의 미세 금속판 사이로 공급하여 코팅하는 슬롯 다이 코터로 코팅한 후,
상기 컬방지 조성물을 열경화하여 컬방지층(400)을 형성하는 공정을 포함할 수 있다.
여기서, 상기 슬롯 다이 코터를 사용한 코팅 방법은 액상인 상기 컬방지 조성물을 펌프를 사용하여 노즐형상의 미세 금속판 사이로 공급하여 코팅하는 방법이다.
또한, 상기 컬방지 조성물을 열경화하여 컬방지층(400)을 형성하는 공정은
상기 컬방지 조성물을 온도 60 ℃ 내지 170 ℃에서 열경화하는 공정;을 포함할 수 있다.
여기서, 상기 열경화하는 공정의 온도는 바람직하게는 70 ℃ 내지 160 ℃, 보다 바람직하게는 80 ℃ 내지 150 ℃ 일 수 있고, 일례로 80℃-100℃-130℃-150℃-130℃-80℃ 같은 단계적인 온도 사이클을 가질 수 있다.
도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 컬방지층을 슬롯 다이 코터로 컬방지 조성물을 코팅하여 제조하는 공정의 모식도이다.
도 5를 참조하면, 백업롤을 풀어(unwinder) 노출된 상기 지문방지 강화층(200)이 형성된 외피층(300)의 반대면에 상기 컬방지 조성물을 노즐형상의 미세 금속판 사이로 공급하여 코팅하는 슬롯 다이 코터로 코팅한 후, 코팅된 상기 컬방지 조성물을 드라이챔버로 이송시켜 드라이챔버에서 열경화하여 생산품인 컬방지층(400)을 형성한 후 다시 감아(rewinder) 보관한다.
또한, 상기 컬방지 조성물을 열경화하여 컬방지층(400)을 형성하는 공정은
상기 컬방지 조성물을 온도 60 ℃ 내지 170 ℃에서 열경화하는 공정;을 포함할 수 있다.
그리고, 상기 열경화하는 공정의 온도는 바람직하게는 70 ℃ 내지 160 ℃, 보다 바람직하게는 80 ℃ 내지 150 ℃ 일 수 있고, 일례로 80℃-100℃-130℃-150℃-130℃-80℃ 같은 단계적인 온도 사이클을 가질 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 (4) 단계의 외피층의 응력을 완화시키는 응력완화층(500)을 슬롯 다이 코터로 응력완화 조성물을 코팅하여 제조하는 단계는
상기 지문방지 강화층(200)이 형성된 외피층(300)의 반대면인 컬방지층(400) 상부에 상기 응력완화 조성물을 노즐형상의 미세 금속판 사이로 공급하여 코팅하는 슬롯 다이 코터로 코팅한 후,
상기 응력완화 조성물을 광경화 또는 열경화하여 응력완화층(500)을 형성하는 공정을 포함할 수 있다.
여기서, 상기 슬롯 다이 코터를 사용한 코팅 방법은 액상인 상기 응력완화 조성물을 펌프를 사용하여 노즐형상의 미세 금속판 사이로 공급하여 코팅하는 방법이다.
도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 응력완화층을 슬롯 다이 코터로 응력완화 조성물을 코팅하여 제조하는 공정의 모식도이다.
도 5를 참조하면, 백업롤을 풀어(unwinder) 노출된 상기 지문방지 강화층(200)이 형성된 외피층(300)의 반대면인 컬방지층(400) 상부에 상기 응력완화 조성물을 펌프를 사용하여 노즐형상의 미세 금속판 사이로 공급하여 코팅하는 슬롯 다이 코터로 코팅한 후, 코팅된 상기 응력완화 조성물을 드라이챔버로 이송시켜 드라이챔버에서 광경화 또는 열경화하여 생산품인 응력완화층(500)을 형성한 후 다시 감아(rewinder) 보관한다.
또한, 상기 응력완화 조성물을 광경화 또는 열경화하여 응력완화층(500)을 형성하는 공정은
상기 응력완화 조성물을 온도 30 ℃ 내지 100 ℃에서 UV 램프 세기 200 mJ 내지 3000 mJ로 광경화하는 공정;
또는 상기 응력완화 조성물을 온도 60 ℃ 내지 170 ℃에서 열경화하는 공정;을 포함할 수 있다.
여기서, 상기 광경화하는 공정의 온도는 바람직하게는 40 ℃ 내지 90 ℃, 보다 바람직하게는 50 ℃ 내지 80 ℃ 일 수 있다.
또한, 상기 광경화하는 공정의 UV 램프 세기는 바람직하게는 300 mJ 내지 2000 mJ, 보다 바람직하게는 500 mJ 내지 1500 mJ 일 수 있다.
그리고, 상기 열경화하는 공정의 온도는 바람직하게는 70 ℃ 내지 160 ℃, 보다 바람직하게는 80 ℃ 내지 150 ℃ 일 수 있고, 일례로 80℃-100℃-130℃-150℃-130℃-80℃ 같은 단계적인 온도 사이클을 가질 수 있다.
또한, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 (5) 단계의 UV 경화성 변형 접착층(600)을 상기 슬롯 다이 코터로 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물을 코팅하여 제조하는 단계는
상기 응력완화층(500) 상부에 상기 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물을 노즐형상의 미세 금속판 사이로 공급하여 코팅하는 슬롯 다이 코터로 코팅한 후,
상기 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물을 광경화 또는 열경화하여 UV 경화성 변형 접착층(600)을 형성한 다음,
상기 UV 경화성 변형 접착층(600)과 상기 박리층(700)을 라미네이트하는 공정을 포함할 수 있다.
여기서, 상기 슬롯 다이 코터를 사용한 코팅 방법은 액상인 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물을 펌프를 사용하여 노즐형상의 미세 금속판 사이로 공급하여 코팅하는 방법이다.
도 6은 본 발명의 일 실시예에 따른 UV 경화성 변형 접착층을 슬로 다이 코터로 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물을 코팅하여 제조하는 공정의 모식도이다.
도 6을 참조하면, 백업롤을 풀어(unwinder) 노출된 상기 응력완화층(500) 상부에 상기 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물을 펌프를 사용하여 노즐형상의 미세 금속판 사이로 공급하여 코팅하는 슬롯 다이 코터로 코팅한 후, 코팅된 상기 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물을 드라이챔버로 이송시켜 드라이챔버에서 광경화 또는 열경화하여 UV 경화성 변형 접착층(600)을 형성한 다음, 상기 UV 경화성 변형 접착층(600)과 상기 박리층(600)을 라미네이트한 후 다시 감아(rewinder) 생산품으로 보관한다.
또한, 상기 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물을 광경화 또는 열경화하여 UV 경화성 변형 접착층(600)을 형성하는 공정은
상기 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물을 온도 30 ℃ 내지 100 ℃에서 UV 램프 세기 200 mJ 내지 3000 mJ로 광경화하는 공정;
또는 상기 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물을 온도 60 ℃ 내지 170 ℃에서 열경화하는 공정;을 포함할 수 있다.
여기서, 상기 광경화하는 공정의 온도는 바람직하게는 40 ℃ 내지 90 ℃, 보다 바람직하게는 50 ℃ 내지 80 ℃ 일 수 있다.
또한, 상기 광경화하는 공정의 UV 램프 세기는 바람직하게는 300 mJ 내지 2000 mJ, 보다 바람직하게는 500 mJ 내지 1500 mJ 일 수 있다.
그리고, 상기 열경화하는 공정의 온도는 바람직하게는 70 ℃ 내지 160 ℃, 보다 바람직하게는 80 ℃ 내지 150 ℃ 일 수 있고, 일례로 80℃-100℃-130℃-150℃-130℃-80℃ 같은 단계적인 온도 사이클을 가질 수 있다.
이하에서, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나, 하기의 실시예는 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다. 하기의 실시예는 본 발명의 범위 내에서 당업자에 의해 적절히 수정, 변경될 수 있다.
<실시예>
<실시예 1 ~ 실시예 7> Tg 가 0 ℃ 이하인 디아크릴레이트를 사용한 보호필름
2-에틸헥실아크릴레이트(2-Ethylhexylacrylate), n-부틸아크릴레이트(n-Butylacrylate), 2-하이드록시메타아크릴레이트(2-hydroxymethacrylate), n-디메틸아크릴아마이드(n-Dimethylacrylamide)를 15/72/3/10의 비율로 용액 중합하여 아크릴 수지를 합성하였다.
수득된 아크릴 수지는 유리전이온도(Tg) -43 ℃, 고형분 함량 39~41 wt%, 점도 3000~5000 cps를 나타내었다.
상기 제조된 아크릴 수지 100 중량부에, 광경화성 2관능성 올리고머로서 유리전이온도(Tg)가 0 ℃ 이하인 이관능성 디아크릴레이트 4.5 중량부를 혼합하고, 경화제로서 KONNATE L75(45%) 0.83 중량부 및 광개시제 TPO 0.3 중량부를 첨가하여 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 코팅 조성물을 제조하였다.
상기 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 코팅 조성물을 외피층인 PET 필름(두께 25 ㎛) 위에 슬롯 다이 코팅 및 건조하여 두께 40 ㎛의 UV 경화성 변형 접착층을 제조하고, 60 ℃에서 3 일 동안 숙성시킨 후 광경화하여, 외피층(PET, 25 ㎛) 및 UV 경화성 변형 접착층으로 된 보호필름을 제조하였다. 측정된 물성은 표 1에 나타내었다.
<비교예 A-1 ~ A-6> Tg가 0 ℃ 이상인 유형별 광경화성 2관능성 올리고머를 사용한 보호필름
실시예 1과 유사하게 진행하지만, 광경화성 2관능성 올리고머의 Tg를 0 ℃이상으로 변화시켜가며 아크릴 수지를 제조하였다.
상기 아크릴 수지를 사용하여, 외피층(PET, 25 ㎛) 및 UV 경화성 변형 접착층으로 된 보호필름을 제조하고, 물성을 측정하였다. 측정된 물성은 표 2에 나타내었다.
<시험예 1> UV 경화전의 초기 접착력, UV 경화후 접착력, 변형성 및 외관
실시예 1~실시예 7 및 비교예 A1~A6에서 제조된 PET 외피층 및 변형성 접착층으로 된 보호필름을 사용하여, UV 경화전의 초기 접착력, UV 경화후 접착력, 변형성 및 외관을 시험하고, 그 결과를 하기 표 1과 표 2에 나타내었다.
시험방법은 아래와 같다.
초기 접착력: 보호필름을 길이 25 cm, 폭 1 inch 크기로 재단 후 2 kg 합지롤로 분당 300 mm 속도로 왕복 1회하여 SUS 303에 합지한 후 30 분간 상온 방치하였다. SUS 304에 부착된 시편을 동일시마즈 EZ-SX UTM으로 분당 300 mm속도로 박리하여 접착력을 측정하였다.
UV 경화후 부착력: 보호필름을 SUS 303 기판에 부착하고, UV 1000 mJ을 조사한 후, 초기 부착력과 동일한 시험 방법으로 부착력을 측정하였다.
변형성: 굴곡면(곡률반경 R값 3.3 mm)을 갖는 3D 커버글라스에 보호필름을 부착하고 변형 정도를 육안으로 평가하였다. 굴곡부에 들뜸현상이 없으면 양호로 평가하였다.
외관: 보호필름을 기판에 부착하고 UV 경화 후 투명도 및 보호필름 제거 후의 흔적을 육안으로 평가하였다.
상기 표 1에서 볼 수 있듯이, Tg 가 0 ℃ 이하인 디아크릴레이트의 사용량을 4.5 중량부로 고정하고, Tg 가 0 ℃ 이하인 디아크릴레이트 종류를 변화시켰을 때, Tg 가 -37 ℃ 이하인 경우 헤이즈(haze) 문제가 발생하였다.
상기 표 2에서 볼 수 있듯이, Tg 가 0 ℃ 이상인 디아크릴레이트의 사용량을 4.5 중량부로 고정하고, Tg 가 0 ℃ 이상인 디아크릴레이트 종류를 변화시켰을 때, Tg 가 111 ℃ 이상인 경우 헤이즈(haze) 문제가 발생하였고 Tg가 0 ℃ 이상인 경우 접착력이 낮아져 변형 문제가 발생하였다.
<실시예 8> 폴리프로필렌 디아크릴레이트를 사용한 보호필름
상기 실시예 1의 아크릴 수지 100 중량부에 광경화성 2관능성 올리고머로서 유리전이온도(Tg)가 0 ℃이하인 폴리프로필렌글리콜 400 디아크릴레이트(상품명 Miramer 2040) 6.5 중량부를 혼합하는 것을 제외하고 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 코팅 조성물을 제조하였다.
상기 코팅 조성물을 외피층인 PET 필름(두께 25 ㎛) 위에 슬롯 다이 코팅 및 건조하여 두께 40 ㎛의 UV 경화성 변형 접착층을 제조하고, 60 ℃에서 3 일 동안 숙성시킨 후 광경화하여, 외피층(PET, 25 ㎛) 및 UV 경화성 변형 접착층으로 된 보호필름을 제조하였다. 측정된 물성은 표 3에 나타내었다.
<비교예 B-1 ~ B-3> 광경화성 2관능성 올리고머 함량을 달리 사용한 보호필름
실시예 1과 유사하게 진행하지만, 광경화성 2관능성 올리고머의 유형을 변화시켜가며 아크릴 수지를 제조하였다.
상기 아크릴 수지를 사용하여, 외피층(PET, 25 ㎛) 및 UV 경화성 변형 접착층으로 된 보호필름을 제조하고 물성을 측정하였다. 결과는 하기 표 3에 나타내었다.
<시험예 2> UV 경화전의 초기 접착력, UV 경화후 접착력, 변형성 및 외관
실시예 1, 실시예 8 및 비교예 B1~B3에서 제조된 PET 외피층 및 변형성 접착층으로 된 보호필름을 사용하여, UV 경화전의 초기 접착력, UV 경화후 접착력, 변형성 및 외관을 시험하고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
각 시험방법은 상기 시험예 1에 기재된 방법과 동일하다.
상기 표 3에서 볼 수 있듯이, 폴리프로필렌글리콜 400 디아크릴레이트(상품명 Miramer 2040)의 사용량이 2.5 중량부로 매우 적은 경우 변형 불량을 나타내었고, 폴리프로필렌글리콜 디아크릴레이트(상품명 Miramer 2040)의 사용량이 8.5 이상으로 증가할수록, 초기접착력이 저하되고 헤이즈(haze) 문제가 발생하였다.
<실시예 9> 폴리에틸렌 디아크릴레이트를 사용한 보호필름
상기 실시예 2의 아크릴 수지 100 중량부에 광경화성 2관능성 올리고머로서 유리전이온도(Tg)가 0 ℃ 이하인 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트(상품명 Miramer M280) 6.5 중량부를 혼합하는 것을 제외하고 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 코팅 조성물을 제조하였다.
상기 코팅 조성물을 외피층인 PET 필름(두께 25 ㎛) 위에 슬롯 다이 코팅 및 건조하여 두께 40 ㎛의 UV 경화성 변형 접착층을 제조하고, 60 ℃에서 3 일 동안 숙성시킨 후 광경화하여, 외피층(PET, 25 ㎛) 및 UV 경화성 변형 접착층으로 된 보호필름을 제조하였다. 측정된 물성은 표 4에 나타내었다.
<비교예 C-1 ~ C-3> 광경화성 2관능성 올리고머 함량을 달리 사용한 보호필름
실시예 2와 유사하게 진행하지만, 광경화성 2관능성 올리고머의 함량을 변화시켜가며 아크릴 수지를 제조하였다.
상기 아크릴 수지를 사용하여, 외피층(PET, 25 ㎛) 및 UV 경화성 변형 접착층으로 된 보호필름을 제조하고 물성을 측정하였다. 결과는 하기 표 4에 나타내었다.
<시험예 3> UV 경화전의 초기 접착력, UV 경화후 접착력, 변형성 및 외관
실시예 2, 실시예 9 및 비교예 C1~C3에서 제조된 PET 외피층 및 변형성 접착층으로 된 보호필름을 사용하여, UV 경화전의 초기 접착력, UV 경화후 접착력, 변형성 및 외관을 시험하고, 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
각 시험방법은 상기 시험예 1에 기재된 방법과 동일하다.
상기 표 4에서 볼 수 있듯이, 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트(상품명 Miramer M280)의 사용량이 2.5 중량부로 매우 적은 경우 변형 불량을 나타내었고, 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트(상품명 Miramer M280)의 사용량이 증가할수록, 초기접착력이 상승되었으나 8.5이상 사용시 헤이즈(haze) 문제가 발생하였다.
<시험예 4> 폴리프로필렌 디아크릴레이트를 사용한 보호필름 투과율, 헤이즈, 내마모, 연필 경도 및 항온항습 신뢰성
실시예 1, 실시예 2 및 비교예 B1~B3에서 제조된 PET 외피층 및 UV 경화성 변형성 접착층으로 된 보호필름을 사용하여, 투과율, 헤이즈, 내마모, 연필 경도 및 항온항습 신뢰성을 측정하고 그 결과를 하기 표 5에 나타내었다.
실시예 1 실시예 8 비교예B-1 비교예B-2 비교예B-3
아크릴 수지 (중량부) 100 100 100 100 100
L75 (45%) (중량부) 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
TPO (중량부) 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
MIRIAMER M2040
(Tg:-25℃)
PPG 디아크릴레이트
(중량부)		 4.5 6.5 2.5 8.5 10.5
투과율 (%) 91.4 91.6 91.5 89.4 90.1
헤이즈 (%) 0.6 0.6 0.7 2.5 1.9
연필경도 2H 2H 2H 1H 2H
내마모(회) 30 25 25 30 25
신뢰성 (항온항습) 양호 양호 NG 양호 N.G
신뢰성 (열충격) 양호 양호 NG 양호 N.G
상기 표 5에서 볼 수 있듯이, 폴리프로필렌글리콜 400 디아크릴레이트(상품명 Miramer 2040)의 사용량이 2.5 중량부로 매우 적은 경우와 10.5 중량부로 매우 큰 경우 항온항습 신뢰성과 열충격 신뢰성의 불량을 나타내었고, 폴리프로필렌글리콜 400 디아크릴레이트(상품명 Miramer 2040)의 사용량이 8.5 이상으로 증가할수록 헤이즈(haze) 문제가 발생하였다.
따라서, 상기 실시예 1 및 상기 실시예 8은 상기 비교예B1 내지 비교예 B3 보다 광특성 및 신뢰성이 높은 보호필름임을 확인하였다.
여기서 투과율과 헤이즈는 헤이즈 측정기로 측정하였다.
또한, 내마모는 20 mm X 20 mm 스틸울을 사용하여 보호 필름 표면을 내마모 측정기로 압력 1000 g, 회전빈도 40 rpm에서 30 ~ 40 mm 길이로 마찰시킨 후 내마모된 값을 측정하였다.
그리고, 연필 경도는 미쯔비시 2H 연필을 사용하여 45 ° 각도에서 500 g의 부하로 보호필름 표면을 다른 방향에서 각 5 줄, 3 ~ 5 cm 길이의 선형으로 긋는 방식으로, 연필 경도를 측정하였다.
항온항습 신뢰성은 보호필름을 유리에 부착한 후 50±2 ℃, 95±2 % 상대습도의 항온항습기에 72 시간 방치한 후 꺼내어, 상온에서 1 시간 방치 후 신뢰성 테스트 하였다.
열충격 신뢰성은 보호필름을 유리에 부착한 후 -40±2 ℃, +80±2 ℃ 열충격시험기를 이용하여 72 cycle(1cycle 고온/저온 각 30분) 방치한 후 꺼내어, 상온에서 1 시간 방치 후 신뢰성 테스트 하였다.
<시험예 5> 폴리에틸렌 디아크릴레이트를 사용한 보호필름 투과율, 헤이즈, 내마모, 연필 경도 및 항온항습 신뢰성
실시예 2, 실시예 9 및 비교예 C1~C3에서 제조된 PET 외피층 및 UV 경화성 변형성 접착층으로 된 보호필름을 사용하여, 투과율, 헤이즈, 내마모, 연필 경도 및 항온항습 신뢰성을 측정하고 그 결과를 하기 표 6에 나타내었다.
실시예 2 실시예 9 비교예C-1 비교예C-2 비교예C-3
아크릴 수지 (중량부) 100 100 100 100 100
L75 (45%) (중량부) 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
TPO (중량부) 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
MIRIAMER M280
(Tg:-25℃)
PEG디아크릴레이트
(중량부)		 4.5 6.5 2.5 8.5 10.5
투과율 (%) 91.2 91.1 91.1 89.4 88.5
헤이즈 (%) 0.6 0.5 0.7 2.9 3.0
연필경도 2H 2H 1H 2H 2H
내마모(회) 30 30 28 31 30
신뢰성 (항온항습) 양호 양호 NG 양호 양호
신뢰성 (열충격) 양호 양호 NG 양호 양호
상기 표 6에서 볼 수 있듯이, 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트(상품명 Miramer M280)의 사용량이 2.5 중량부로 매우 적은 경우 항온항습 신뢰성과 열충격 신뢰성의 불량과 연필경도 미약성을 나타내었고, 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트(상품명 Miramer M280)의 사용량이 8.5 이상으로 증가할수록 헤이즈(haze) 문제가 발생하였다.
따라서, 상기 실시예 2 및 상기 실시예 9는 상기 비교예 C1 내지 비교예 C3 보다 광특성 및 신뢰성이 높은 보호필름임을 확인하였다.
지금까지 본 발명에 따른 3D 윈도우 글라스용 보호필름, 이의 제조방법 및 이를 위한 광경화성 점착 조성물에 관한 구체적인 실시예에 관하여 설명하였으나, 본 발명의 범위에서 벗어나지 않는 한도 내에서는 여러 가지 실시 변형이 가능함은 자명하다.
그러므로 본 발명의 범위는 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 안 되며, 후술하는 특허청구범위뿐만 아니라 이 특허청구범위와 균등한 것들에 의해 정해져야 한다.
즉, 전술된 실시예는 모든 면에서 예시적인 것이며, 한정적인 것이 아닌 것으로 이해되어야 하며, 본 발명의 범위는 상세한 설명보다는 후술될 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 그 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 등가 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.

Claims (32)

  1. 지지 필름으로 작용하며, 열변형성 합성수지 필름으로 이루어진 외피층 (300);
    상기 외피층(300) 위에 배치되어 외피층을 강화 보호하며, 지문방지(AF: anti-fingerprint) 기능을 가지는 지문방지 강화층(200); 상기 외피층(300) 아래에 배치되고, 상기 외피층의 경도를 높이며 역컬을 방지하는 컬방지층(400);
    상기 컬방지층(400) 아래에 배치되고, 상기 외피층보다 높은 연신율 및 낮은 저장 탄성 몰듈러스(G')를 가지며, 외피층의 응력을 완화시키는 응력완화층(500);
    상기 응력완화층(500) 아래에 배치되고, 자외선(UV)에 의해 경화되어 디스플레이 표면 형상과 일치하도록 성형되면서 접착층으로 작용하며, 변형소재와 점착제 특성을 동시에 갖는 UV 경화성 변형 접착층(600); 및
    상기 지문방지 강화층(200) 위와 상기 UV 경화성 변형 접착층(600) 아래에 각각 배치되어 이들을 보호하면서 사용시에 제거되는 박리층(100, 700);을 포함하고,
    상기 UV 경화성 변형 접착층(600)은 변형소재와 점착제 특성을 동시에 가지는 글라스 단면이 3차원으로 굴곡된 형상인 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물로 이루어지며,
    상기 글라스 단면이 3차원으로 굴곡된 형상인 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물은 유리전이온도가 -57 ~ 0 ℃ 인 아크릴계 공중합체 수지; 유리전이온도가 -57 ~ 0 ℃ 인 광반응성 다관능 올리고머; 및 광개시제;를 포함하고, 변형소재와 점착제 특성을 동시에 가지며,
    상기 유리전이온도가 -57 ~ 0 ℃ 인 광반응성 다관능 올리고머는 폴리옥시알킬렌 블록-함유 광반응성 2관능 올리고머이고,
    상기 폴리옥시알킬렌 블록-함유 광반응성 2관능 올리고머는 하기 화학식 1의 폴리에틸렌글리콜(PEG)-변성 아크릴레이트 또는 화학식 2의 폴리프로펠렌글리콜 (PPG)-변성 아크릴레이트인 것을 특징으로 하는,
    글라스 단면이 3차원으로 굴곡된 형상인 윈도우 글라스용 보호필름.

    [화학식 1]


    [화학식 2]


    (상기 화학식 1 및 화학식 2에서, X는 수소, 할로겐, C1 ~ C16 알킬 또는 C1 ~ C20 아릴, n은 200~1000의 수이다)
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 외피층(300)은 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리프로필렌(PP), 무연신 폴리프로필렌 (CPP), 폴리우레탄(PU), 및 폴리올레핀(PO)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 합성수지필름을 포함하는 것을 특징으로 하는,
    글라스 단면이 3차원으로 굴곡된 형상인 윈도우 글라스용 보호필름.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 외피층(300)의 두께는 15 ㎛ 내지 100 ㎛ 인 것을 특징으로 하는,
    글라스 단면이 3차원으로 굴곡된 형상인 윈도우 글라스용 보호필름.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 지문방지 강화층(200)은
    아크릴계 수지 조성물, 우레탄계 수지 조성물, 및 실리콘계 수지 조성물로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는,
    글라스 단면이 3차원으로 굴곡된 형상인 윈도우 글라스용 보호필름.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 지문방지 강화층(200)의 두께는 1 ㎛ 내지 20 ㎛ 인 것을 특징으로 하는,
    글라스 단면이 3차원으로 굴곡된 형상인 윈도우 글라스용 보호필름.
  6. 삭제
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 컬방지층(400)의 두께는 10 ㎛ 내지 40 ㎛ 인 것을 특징으로 하는,
    글라스 단면이 3차원으로 굴곡된 형상인 윈도우 글라스용 보호필름.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 응력완화층(500)은
    열경화성 아크릴 또는 열가소성 폴리우레탄(TPU)을 포함하는 응력완화 조성물로 이루어지는 것을 특징으로 하는,
    글라스 단면이 3차원으로 굴곡된 형상인 윈도우 글라스용 보호필름.
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 응력완화층(500)의 두께는 20 ㎛ 내지 60 ㎛ 인 것을 특징으로 하는,
    글라스 단면이 3차원으로 굴곡된 형상인 윈도우 글라스용 보호필름.
  10. 삭제
  11. 제 1 항에 있어서,
    상기 UV 경화성 변형 접착층(600)의 두께는 20 ㎛ 내지 60 ㎛ 인 것을 특징 으로 하는,
    글라스 단면이 3차원으로 굴곡된 형상인 윈도우 글라스용 보호필름.
  12. 삭제
  13. 제 1 항에 있어서,
    상기 글라스 단면이 3차원으로 굴곡된 형상인 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물은
    유리전이온도가 -57 ~ 0 ℃ 인 아크릴계 공중합체 수지 100 중량부에 대하여
    유리전이온도가 -57 ~ 0 ℃ 인 광반응성 다관능 올리고머 2.8 중량부 ~ 8.3 중량부; 및
    광개시제 0.1 중량부 ~ 7 중량부;를 포함하는,
    글라스 단면이 3차원으로 굴곡된 형상인 윈도우 글라스용 보호필름.
  14. 제 1 항에 있어서,
    상기 유리전이온도가 -57 ~ 0 ℃ 인 아크릴계 공중합체 수지는 2-에틸헥실아크릴레이트(2-Ethylhexylacrylate), n-부틸아크릴레이트(n-Butylacrylate), 2-하이드록시메타아크릴레이트(2-hydroxymethacrylate), 및 n-디메틸아크릴아마이드(n-Dimethylacrylamide)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 아크릴계 화합물로 구성된 공중합체 수지인 것을 특징으로 하는
    글라스 단면이 3차원으로 굴곡된 형상인 윈도우 글라스용 보호필름.
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 제 1 항에 있어서,
    상기 박리층(100, 700)은
    실리콘 이형필름인 것을 특징으로 하는,
    글라스 단면이 3차원으로 굴곡된 형상인 윈도우 글라스용 보호필름.
  18. 유리전이온도가 -57 ~ 0 ℃ 인 아크릴계 공중합체 수지; 유리전이온도가 -57 ~ 0 ℃ 인 광반응성 다관능 올리고머; 및 광개시제;를 포함하고, 변형소재와 점착제 특성을 동시에 가지며,
    상기 유리전이온도가 -57 ~ 0 ℃ 인 광반응성 다관능 올리고머는 폴리옥시알킬렌 블록-함유 광반응성 2관능 올리고머이고,
    상기 폴리옥시알킬렌 블록-함유 광반응성 2관능 올리고머는 하기 화학식 1의 폴리에틸렌글리콜(PEG)-변성 아크릴레이트 또는 화학식 2의 폴리프로펠렌글리콜 (PPG)-변성 아크릴레이트인 것을 특징으로 하는,
    글라스 단면이 3차원으로 굴곡된 형상인 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물.

    [화학식 1]


    [화학식 2]


    (상기 화학식 1 및 화학식 2에서, X는 수소, 할로겐, C1 ~ C16 알킬 또는 C1 ~ C20 아릴, n은 200~1000의 수이다)
  19. 제 18 항에 있어서,
    상기 유리전이온도가 -57 ~ 0 ℃ 인 아크릴계 공중합체 수지는 2-에틸헥실아크릴레이트(2-Ethylhexylacrylate), n-부틸아크릴레이트(n-Butylacrylate), 2-하이드록시메타아크릴레이트(2-hydroxymethacrylate), 및 n-디메틸아크릴아마이드(n-Dimethylacrylamide)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 아크릴계 화합물로 구성된 공중합체 수지인 것을 특징으로 하는 글라스 단면이 3차원으로 굴곡된 형상인 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물.
  20. 삭제
  21. 삭제
  22. 제 18 항에 있어서,
    상기 광개시제는 2,4,6-트리메틸벤조일다이페닐다이페닐포스핀옥사이드(2,4,6-Trimethyl-benzoyl-diphenyl-diphenyl Phosphine oxide, TPO), 4,4'-비스다이에틸아미노 벤조페논(4,4'-Bis(diethylamino)benzophenone), 및 페닐비스(2,4,6-트리메틸 벤조일)-포스핀옥사이드(phenylbis(2,4,6-trimethyl benzoyl)phosphine oxide)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는
    글라스 단면이 3차원으로 굴곡된 형상인 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물.
  23. 제 18 항에 있어서,
    상기 글라스 단면이 3차원으로 굴곡된 형상인 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물은 유
    리전이온도가 -57 ~ 0 ℃ 인 아크릴계 공중합체 수지 100 중량부에 대하여
    유리전이온도가 -57 ~ 0 ℃ 인 광반응성 다관능 올리고머 2.8 중량부 ~ 8.3 중량부; 및
    광개시제 0.1 중량부 ~ 7 중량부;를 포함하는,
    글라스 단면이 3차원으로 굴곡된 형상인 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물.
  24. (1) 지지 필름으로 작용하며, 열변형성 합성수지 필름으로 이루어진 코로나 처리된 외피층(300)을 준비하는 단계;
    (2) 상기 코로나 처리된 외피층(300) 위에 배치되어 외피층을 강화 보호하며, 지문방지(AF: anti-fingerprint) 기능을 갖는 지문방지 강화층(200)을 마이크로 그라비아 코터로 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 코팅하여 제조하는 단계;
    (3) 상기 외피층(300) 아래에 배치되고, 상기 외피층의 경도를 높이며 역컬 을 방지하는 컬방지층(400)을 슬롯 다이 코터로 컬방지 조성물을 코팅하여 제조하는 단계;
    (4) 상기 컬방지층(400) 아래에 배치되고, 상기 외피층보다 높은 연신율 및 낮은 저장 탄성 몰듈러스(G')를 가지며, 외피층의 응력을 완화시키는 응력완화층 (500)을 슬롯 다이 코터로 응력완화 조성물을 코팅하여 제조하는 단계;
    (5) 상기 응력완화층(500) 아래에 배치되고, 자외선(UV)에 의해 경화되어 디스플레이 표면 형상과 일치하도록 성형되면서 접착층으로 작용하며, 변형소재와 점착제 특성을 동시에 갖는 UV 경화성 변형 접착층(600)을 상기 슬롯 다이 코터로 제18항의 글라스 단면이 3차원으로 굴곡된 형상인 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물을 코팅하여 제조하는 단계; 및
    (6) 상기 지문방지 강화층(200) 위와 상기 UV 경화성 변형 접착층(600) 아래에 각각 배치되어 이들을 보호하면서 사용시에 제거되는 박리층(100, 700)을 상기 지문방지 강화층(200)과 상기 UV 경화성 변형 접착층(600) 제조 공정 시 상기 지문 방지 강화층(200) 위와 상기 UV 경화성 변형 접착층(600) 아래에 각각 라미네이트 하는 단계;를 포함하는,
    글라스 단면이 3차원으로 굴곡된 형상인 윈도우 글라스용 보호필름 제조방법.
  25. 제 24 항에 있어서,
    상기 (2) 단계의 지문방지 강화층(200)을 마이크로 그라비아 코터로 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 코팅하여 제조하는 단계는
    상기 외피층(300)의 코로나층에 마이크로의 층 두께로 코팅하는 마이크로 그라비아 코터로 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 코팅한 후,
    상기 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 광경화 또는 열경화하여 지문 방지 강화층(200)을 형성한 다음,
    상기 지문방지 강화층(200)과 상기 박리층(100)을 라미네이트하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는
    글라스 단면이 3차원으로 굴곡된 형상인 윈도우 글라스용 보호필름 제조방법.
  26. 제 25 항에 있어서,
    상기 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 광경화 또는 열경화하여 지문 방지 강화층(200)을 형성하는 공정은
    상기 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 온도 30 ℃ 내지 100 ℃에서 UV 램프 세기 200 mJ 내지 3000 mJ로 광경화하는 공정; 또는
    상기 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 온도 60 ℃ 내지 170 ℃ 에서 열경화하는 공정;을 포함하는 것을 특징으로 하는
    글라스 단면이 3차원으로 굴곡된 형상인 윈도우 글라스용 보호필름 제조방법.
  27. 제 24 항에 있어서,
    상기 (3) 단계의 외피층의 경도를 높이며 역컬을 방지하는 컬방지층(400)을 슬롯 다이 코터로 컬방지 조성물을 코팅하여 제조하는 단계는
    상기 지문방지 강화층(200)이 형성된 외피층(300)의 반대면에 상기 컬방지 조성물을 노즐형상의 미세 금속판 사이로 공급하여 코팅하는 슬롯 다이 코터로 코팅한 후,
    상기 컬방지 조성물을 열경화하여 컬방지층(400)을 형성하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는
    글라스 단면이 3차원으로 굴곡된 형상인 윈도우 글라스용 보호필름 제조방법.
  28. 제 27 항에 있어서,
    상기 컬방지 조성물을 열경화하여 컬방지층(400)을 형성하는 공정은
    상기 컬방지 조성물을 온도 60 ℃ 내지 170 ℃에서 열경화하는 공정;을 포함하는 것을 특징으로 하는
    글라스 단면이 3차원으로 굴곡된 형상인 윈도우 글라스용 보호필름 제조방법.
  29. 제 24 항에 있어서,
    상기 (4) 단계의 외피층의 응력을 완화시키는 응력완화층(500)을 슬롯 다이 코터로 응력완화 조성물을 코팅하여 제조하는 단계는
    상기 지문방지 강화층(200)이 형성된 외피층(300)의 반대면인 컬방지층(400) 상부에 상기 응력완화 조성물을 노즐형상의 미세 금속판 사이로 공급하여 코팅하는 슬롯 다이 코터로 코팅한 후,
    상기 응력완화 조성물을 광경화 또는 열경화하여 응력완화층(500)을 형성하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는
    글라스 단면이 3차원으로 굴곡된 형상인 윈도우 글라스용 보호필름 제조방법.
  30. 제 29 항에 있어서,
    상기 응력완화 조성물을 광경화 또는 열경화하여 응력완화층(500)을 형성하는 공정은
    상기 응력완화 조성물을 온도 30 ℃ 내지 100 ℃에서 UV 램프 세기 200 mJ 내지 3000 mJ로 광경화하는 공정; 또는
    상기 응력완화 조성물을 온도 60 ℃ 내지 170 ℃에서 열경화하는 공정;을 포함하는 것을 특징으로 하는
    글라스 단면이 3차원으로 굴곡된 형상인 윈도우 글라스용 보호필름 제조방법.
  31. 삭제
  32. 삭제
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