KR102548851B1 - 수용성 아크릴 수지 및 이를 포함하는 수용성 아크릴 도료 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 수용성 아크릴 수지 및 이를 포함하는 수용성 아크릴 도료 조성물에 관한 것으로, 본 발명의 수용성 아크릴 수지 및 이를 이용한 도료 조성물은 CrCuO4을 특정 함량으로 포함하여 경도, 유연성, 온랭 반복 저항, 부착성, 내충격성 및 내마모성 등의 물성이 매우 우수하다.
Description
본 발명은 수용성 아크릴 수지 및 이를 포함하는 수용성 아크릴 도료 조성물에 관한 것이다.
도료는 실내 환경을 꾸미기 위한 목적으로 오래전부터 개발되어 적용되는 분야 및 재질에 맞게 다양한 조성으로 개발되어 오고 있다. 이러한 도료 조성물은 미감적 기능 외에도 건축물 표면에 넓게 도포되어 건조 경화됨으로써 표면을 보호하는 기능을 갖는다. 더불어 단열과 난연 효과 및 부식과 손상을 방지하는 내구성 향상 효과를 갖고 있어서 마감재로서 많이 사용된다.
그러나, 종래의 합성수지를 주성분으로 하는 도료 조성물은 도장 후 도막이 쉽게 탈리되거나 퇴색되어 수명이 짧아 개선의 여지가 많았으며, 반복적인 충격에 의해 내구성이 급격하게 저하되었다.
이에 본 발명자들은 상기한 문제를 해결하기 위해 연구를 거듭한 결과, 아크릴 우레탄 수분산 수지를 포함하는 도료 조성물에 CrCuO4를 도입하면, 강도, 내마모성, 내수성 및 부착성이 향상될 수 있음을 발견하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
본 발명은 상기한 바와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, 본 발명의 목적은 아크릴레이트 모노머; 개시제; 용매; 및 CrCuO4;를 포함하여 강도, 내마모성, 내수성 및 부착성이 향상된 수용성 아크릴 수지 및 이를 포함하는 도료 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 일 측면은 아크릴레이트 모노머; 개시제; 용매; 및 CrCuO4;를 포함하는 수용성 아크릴 수지에 있어서, 상기 CrCuO4는 상기 수용성 아크릴 수지 전체 100 중량%에 대하여 0.8 내지 5 중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 수용성 아크릴 수지를 제공한다.
본 발명의 다른 측면은 상기 수용성 아크릴 수지; 용제; 안료; 및 첨가제;를 포함하는 수용성 아크릴 도료 조성물을 제공한다.
본 발명의 수용성 아크릴 수지 및 이를 이용한 도료 조성물은 CrCuO4를 특정 함량으로 포함하여 강도, 내마모성, 내수성 및 부착성이 우수하다. 또한, 용제형 도료가 아닌 수용성 특성을 가져 물로 희석이 가능하여 공해, 작업성 불량 및 환경오염의 문제로부터 자유롭다.
이하 본 발명을 첨부된 도면 및 실시예와 함께 더욱 구체적으로 설명하도록 한다.
본 발명의 일 측면은 아크릴레이트 모노머; 개시제; 용매; 및 CrCuO4;를 포함하는 수용성 아크릴 수지에 있어서, 상기 CrCuO4는 상기 수용성 아크릴 수지 전체 100 중량%에 대하여 0.8 내지 5 중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 수용성 아크릴 수지를 제공한다.
이와 같이, 본 발명에 따른 수용성 아크릴 수지는 수용성 아크릴 수지 전체 100 중량%를 기준으로 CrCuO4를 0.8 내지 5 중량% 포함하는 것이 중요하다.
상기 CrCuO4를 상기한 바와 같은 함량으로 사용하는 경우, 내충격성, 경도, 유연성, 내마모성 및 부착성이 우수한 반면, 상기 CrCuO4를 사용하지 않거나 위 함량 범위를 벗어나서 사용되는 경우 경도, 유연성, 내마모성 및 부착성이 현저하게 저하됨을 확인하였다.
상기 아크릴레이트 모노머는 상기 수용성 아크릴 수지 전체 100 중량%에 대하여 35 내지 45 중량%로 포함될 수 있다. 아크릴레이트 모노머의 함량이 상기 범위를 벗어나는 경우, 이를 포함하는 도료 조성물의 흐름성 및 작업성이 저하된다는 점에서 상기 범위를 만족하는 것이 바람직하다.
상기 아크릴레이트 모노머는 상기 아크릴레이트 모노머 전체 100 중량부에 대하여, 메틸 메타크릴레이트 (Methyl Methacrylate) 3 내지 8 중량부, 세틸헥실 아크릴레이트 (Cetylhexyl Acrylate) 63 내지 73 중량부, 에틸헥실 아크릴레이트 (Ethylhexyl Acrylate) 15 내지 23 중량부, 메틸 메타크릴산 (Methyl Methacrylic Acicd) 3 내지 8 중량부 및 아크릴산 (Acrylic Acid) 3 내지 10 중량부가 포함되는 것일 수 있다. 아크릴레이트 모노머의 종류 및 함량의 조건이 상기한 함량범위를 모두 만족할 때 우수한 물성을 가질 수 있을 뿐 아니라 반복적인 충격에 도막 박리 현상이 전혀 나타나지 않음을 확인하였다. 반면, 상기 아크릴레이트 모노머는 상기 네 가지 성분 중 어느 하나라도 제외되거나, 상기 중량 범위를 벗어날 경우에는 반복적인 충격에 의해 도막이 박리되는 것을 확인하였다.
상기 용매는 수용성 아크릴 수지의 구성요소를 용해하고, 이의 점도를 조절하여 작업성을 향상시키는 역할을 한다. 용매의 종류는 당 분야에서 일반적으로 사용되는 것이라면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 케톤 (ketone)계 용매, 에스테르 (ester)계 용매, 에테르 (ether)계 용매, 탄화수소계 용매, 알코올 (alcohol)계 용매, BTX계 용매 또는 이들의 혼합물 등이 있다. 비제한적인 예로는, 부틸아세테이트, 톨루엔, 에틸아세테이트, 자일렌, 메틸이소부틸케톤, Kocosol-100, 프로필렌 글리콜 메틸에테르 (propylene glycol methyl ether), 부틸셀로솔브 (Butyl Cellosolve), 메틸에틸케톤, 메틸프로필케톤, 메틸부틸케톤, 에틸프로필케톤, 메틸아세테이트, 노르말프로필아세테이트, 이소프로필아세테이트, 메틸셀로솔브아세테이트, 셀로솔브아세테이트, 부틸셀로솔브아세테이트, 카비톨아세테이트, 노르말프로판올, 이소프로판올, 노르말부탄올, 이소부탄올, 터셔리부탄올, 벤젠, 아세톤, 테트라하이드로 퓨란, 디메틸포름알데히드, 시클로헥사논, 메탄올, 에탄올 등이 있다. 이들은 단독으로 사용되거나, 2종 이상이 혼합되어 사용될 수 있다.
상기 용매는 상기 수용성 아크릴 수지 전체 100 중량%에 대하여 25 내지 45 중량%로 포함되는 것일 수 있다. 용매의 함량이 상기 하한치 미만이면 작업성이 저하될 수 있고, 반대로 상기 상한치 초과이면 도막이 형성되기 어려울 수 있다.
상기 개시제는 예를 들면, 벤조일 퍼옥사이드 (Benzoyl Peroxide), 벤지온알킬에테르 (Benzionalkylether), 벤조페논 (Benzophenone), 벤질디메틸카탈 (Benzyl dimethyl katal), 하이드록시사이클로헥실페닐아세톤 (Hydroxycyclohexyl phenylacetone), 클로로아세토페논 (Chloroacetophenone), 1,1-디클로로아세토페논 (1,1-Dichloro acetophenone), 디에톡시아세토페논 (Diethoxy acetophenone), 하이드록시아세토페논 (Hydroxy Acetophenone), 2-클로로티옥산톤 (2-Choro thioxanthone), 2-ETAQ(2-EthylAnthraquinone), 1-하이드록시-사이클로헥실-페닐-케톤 (1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone), 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로파논 (2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propanone), 2-하이드록시-1-[4-(2-하이드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로파논 (2-Hydroxy-1-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2-methyl-1propanone), 메틸벤조일포메이트 (methylbenzoylformate) 및 2-에틸 안트라퀴논 (2-ethylantraquinon) 중 1종 이상일 수 있다. 보다 바람직하게는, 상기 중합 개시제는 벤조일 퍼옥사이드 (Benzoyl Peroxide)을 포함할 수 있고, 이 경우 더 우수한 부착성, 내열성 및 물성을 확보할 수 있다.
상기 개시제는 상기 수용성 아크릴 수지 전체 100 중량%에 대하여 0.5 내지 3 중량%로 포함되는 것일 수 있다. 개시제의 함량이 상기 하한치 미만이면 경화성이 저하되어 백화 현상이 발생할 수 있고, 반대로 상기 상한치를 초과하면 부착성이 불량해질 수 있다.
상기 수용성 아크릴 수지는 보관 및 저장용이성을 향상시키기 위하여 pH 조절제와 같은 첨가제를 더 포함할 수 있다.
상기 pH 조절제는 조성물의 저장 안정성을 향상시키는 역할을 수행하며, 암모니아수, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 1-아미노-2-메틸프로판, 2-아미노-2-메틸프로판 및 트리에틸아민 중 1종 이상일 수 있다.
상기 pH 조절제는 상기 수용성 아크릴 수지 전체 100 중량%에 대하여 3 내지 7 중량%로 포함되는 것일 수 있다. pH 조절제의 함량이 상기 하한치 미만이면 도료 조성물의 저장 안정성 및 분산 안정성을 향상시키는 효과를 기대할 수 없고, 반대로, 상기 상한치 초과이면 부착성이 저하될 수 있다.
본 발명의 수용성 아크릴 수지는 상기 수용성 아크릴 수지의 구성 요소를 용해하여 균일한 상태로 만들기 위하여 물을 더 포함하며 이때 물은 잔부로 포함된다.
본 발명의 다른 측면은 상기 수용성 아크릴 수지; 용제; 안료; 및 첨가제;를 포함하는 수용성 아크릴 도료 조성물을 제공한다.
본 발명의 수용성 아크릴 도료 조성물은 전술한 바와 같은 수용성 아크릴 수지를 포함함으로써 경도, 유연성, 내마모성, 내충격성 및 부착성이 현저하게 향상될 수 있다.
상기 수용성 아크릴 도료 조성물 전체 100 중량%에 대하여 상기 수용성 아크릴 수지는 35 내지 45 중량%로 포함되는 것일 수 있다. 수용성 아크릴 수지의 함량이 상기 하한치 미만이면 도막의 경도, 내충격성 및 부착성이 저하될 수 있고, 반대로 상기 상한치 초과이면 작업성 및 외관이 불량해질 수 있다.
용제는 도료 조성물의 점도를 조절하여 작업을 용이하게 하고, 제조되는 도막의 두께를 유지시키는 역할을 수행한다.
상기 용제는 에탄올 (ethanol), 메탄올 (methanol), 이소프로필 알코올 (isopropyl alcohol), 부틸셀로솔브 (butyl cellosolve), 디메틸에탄올아민 (Dimethyl ethanolamine), n-프로판올 (n-propanol), 에틸렌글리콜 (ethylene glycol), 프로필렌글리콜 (propylene glycol) 및 이들의 혼합물 등을 들 수 있다.
상기 수용성 아크릴 도료 조성물 전체 100 중량%에 대하여 상기 용제는 10 내지 20 중량%로 포함되는 것일 수 있다. 용제의 함량이 상기 하한치 미만이면 도막 두께가 불균일하고, 균일한 도막 형성이 어려웠으며, 반대로 상기 상한치 초과이면 도료 조성물의 저장 안정성 및 외관성이 저하됨을 확인하였다.
상기 안료는 방청 안료, 착색 안료, 체질 안료 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
상기 방청 안료는 방청성 및 내식성을 확보하고, 도막에 색상을 부여하는 역할을 한다. 방청 안료의 구체예로는 인산아연 (Zinc Phosphate), 디칼슘포스페이트 (Dicalcium Phosphate) 및 수산화철 (Iron hydroxide oxide) 중 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 착색 안료는 도막의 은폐력을 확보하고, 도막에 색상을 부여하는 역할을 한다. 상기 착색 안료는 흑색 안료, 백색 안료, 블루 안료, 레드 안료, 황색 안료, 바이올렛 안료 또는 이들의 혼합물일 수 있으며, 예를 들어, 이산화티타늄 (TiO2), 카본 블랙 (carbon black), 흑연 (graphite), 블랙 산화철 (iron oxide black), 탄산납 (lead carbonate), 크롬산염 (PbCrO3), 황화아연 (zinc sulfide), 산화아연 (zinc oxide), 옐로우 니켈티타늄 (nickel titanium yellow), 옐로우 크롬티타늄 (chrome titnanium yellow), 옐로우 산화철 (iron oxide yellow), 레드 산화철 (iron oxide red), 산화크롬 (chrome oxide), 프탈로시아닌 블루 (phthalocyanine blue), 프탈로시아닌 그린 (phthalocyanine green), 울트라마린 블루 (ultramarine blue), 코발트블루 (CoO·Al2O3), 퀴나크리돈 (quinacridone), 레드 아조 안료 (azo red) 및 옐로우 아조 안료 (azo yellow) 중 선택되는 1종 이상일 수 있다,
상기 체질 안료는 도료 조성물의 부피를 증가시키고, 제조된 도막의 강도를 높이는 역할을 한다. 상기 체질 안료로는 통상적으로 공지된 성분이라면 특별한 제한없이 사용될 수 있고, 예를 들어, 탈크 (talc), 탄산칼슘 (calcium carbonate), 황산바륨 (barium sulfate), 칼슘실리케이트, 실리카, 또는 이들의 혼합물 등이 사용될 수 있다.
상기 안료는 수용성 아크릴 도료 조성물 전체 100 중량%에 대하여 20 내지 26 중량%로 포함될 수 있다. 상기 안료의 함량이 상기 범위 내일 경우, 제조된 도막의 은폐력이 저하되거나 도막의 부착력이 저하되는 문제를 방지할 수 있다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 상기 안료는 방청 안료, 착색 안료 및 체질 안료가 0.2-0.6 : 78-83 : 16-20 중량비로 혼합된 것일 수 있다.
본 발명의 수용성 아크릴 도료 조성물은 구성요소들을 균일한 상태로 혼합하기 위하여 잔량의 물을 포함할 수 있다. 물은 나머지 성분 함량에 대한 잔량으로 포함되는 것일 수 있으며, 구체적으로는 상기 수용성 아크릴 도료 조성물 전체 100 중량%에 대하여 15 내지 30 중량%로 포함되는 것일 수 있다.
상기 pH 조절제는 조성물의 저장 안정성을 향상시키는 역할을 수행하며, 암모니아수, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 1-아미노-2-메틸프로판, 2-아미노-2-메틸프로판 및 트리에틸아민 중 1종 이상일 수 있다.
상기 pH 조절제는 상기 수용성 아크릴 도료 조성물 전체 100 중량%에 대하여 0.05 내지 1.2 중량%로 포함되는 것일 수 있다. pH 조절제의 함량이 상기 하한치 미만이면 도료 조성물의 저장안정성 및 분산 안정성을 향상시키는 효과를 기대할 수 없고, 반대로, 상기 상한치 초과이면 부착성이 저하될 수 있다.
상기 소포제는 도료 제조 과정중이나 안료의 분산 과정 또는 차광제의 도포 과정 중에서 발생할 수 있는 기포의 발생을 억제하여 기포 자국으로 인한 차광 효과 손실을 최소화하는 역할을 수행하며, 지방산류, 고급 알콜류, 고급 지방산 글리세라이드, 디메틸 폴리실록산, 폴리프로필렌 글리콜 중 소수성 실리카 1종 이상일 수 있다.
상기 소포제는 상기 수용성 아크릴 도료 조성물 전체 100 중량%에 대하여 0.05 내지 0.5 중량%로 포함되는 것일 수 있다. 소포제의 함량이 상기 하한치 미만이면 기포를 제거하는 효과를 기대할 수 없고, 반대로, 상기 상한치 초과이면 부착성이 저하될 수 있다.
상기 분산제는 안료의 분산을 최적화시켜 고형분간의 응집과 침강을 방지하고 저장안정성을 부여하는 역할을 한다. 분산제의 예로서는 폴리 아크릴산, 암모늄염 등이 있을 수 있으며, BYK사의 BYK-190, 191, 192, 193, 194N, 199, TEGO사의 Dispers 610, Dispers 628, Dispers 670, Dispers 671, AFCONA사의 AFCONA 5010, AFCONA 5054, AFCONA 5065 등이 있을 수 있다.
상기 분산제는 상기 수용성 아크릴 도료 조성물 전체 100 중량%에 대하여 0.05 내지 0.5 중량%로 포함되는 것일 수 있다. 분산제의 함량이 상기 하한치 미만이면 전술한 효과를 기대할 수 없고, 반대로, 상기 상한치 초과이면 도막의 물성이 저하될 수 있다.
상기 침강 방지제는 도료 내 안료 또는 고형분의 침전을 방지하여 도막을 균일하게 형성되게 하는 역할을 수행하며, 벤조페놀유도체, 벤토나이트 (bentonite), 흄드 실리카스테아린산 알루미늄, 실리카, 오가노클레이, 폴리아마이드 및 지방산과 폴리 아민 중 1종 이상일 수 있다.
상기 흐름 방지제는 도료 조성물 보관의 용이성 및 도막 작업의 편의성을 증가시키는 역할을 수행하며, 아크릴유도체 및 변성우레탄 중 1종 이상을 포함하는 것일 수 있다.
상기 침강 및 흐름 방지제는 상기 수용성 아크릴 도료 조성물 전체 100 중량%에 대하여 0.05 내지 0.5 중량%로 포함되는 것일 수 있다. 침강 방지제의 함량이 상기 하한치 미만이면 재료 간의 분리가 일어나고 작업성이 저하될 수 있고, 반대로, 상기 상한치 초과이면 점도가 과도하게 증가하여 작업성 및 도막 물성이 저하될 수 있다.
상기 수용성 아크릴 도료 조성물은 전술한 첨가제 외에도 통상적으로 도료 조성물에 사용되는 첨가제, 예를 들어, 자외선 안정제 등을 더 포함할 수 있다.
상기 자외선 안정제는 태양광선 중 자외선을 선택적으로 흡수하여 열에너지로 바꾸거나 자외선으로부터 분해되어 생성된 자유라디칼 (free radical)을 소멸시킴으로써 도막의 내후성을 향상시킬 수 있다.
상기 자외선 안정제는 일반적으로 벤조페논 (benzophenone)과 히드록시페닐- 벤조티아졸 (hydroxyphenyl-benzthiazole) 또는 히드록시페닐-트리아진 (hydroxyphenyl-triazine)으로 대표되는 자외선 흡수제 (UV Absorber)와 HALS (Hindered Amine Light Stabilizer)로 통칭되는 자외선 안정제가 주로 사용된다.
이하에서 실시예 등을 통해 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 하며, 다만 이하에 실시예 등에 의해 본 발명의 범위와 내용이 축소되거나 제한되어 해석될 수 없다. 또한, 이하의 실시예를 포함한 본 발명의 개시 내용에 기초한다면, 구체적으로 실험 결과가 제시되지 않은 본 발명을 통상의 기술자가 용이하게 실시할 수 있음은 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연하다.
또한 이하에서 제시되는 실험 결과는 상기 실시예 및 비교예의 대표적인 실험 결과만을 기재한 것이며, 아래에서 명시적으로 제시하지 않은 본 발명의 여러 구현예의 각각의 효과는 해당 부분에서 구체적으로 기재하도록 한다.
실시예 1. 수용성 아크릴 도료 조성물
수용성 아크릴 수지
먼저, 용매 (1)를 배합승온 140±3 ℃에서 유지하며 준비하였다. 그 다음 아크릴레이트 모노머 (2-6), Bengoyl Peroxide-95%(7)를 모노머 탱크에 배합 교반 용해 후 140±3 ℃에서 2 시간 동안 적하하였다. 이때 적하 과정에서 발열이 발생하여 적하 전 스팀을 중단하고 냉각수를 공급하여 혼합물을 140±3 ℃에서 2 시간 동안 유지하였다.
그 다음 Benzoyl peroxide-95% (9, 11)를 각각 Butyl Cellosolve (8, 10)에 15 분간 적하한 후 2 시간 동안 유지하였다.
그 다음 상기 혼합물을 130 ℃까지 냉각한 후, Butyl Cellosolve (12)를 투입하여 가드너 점도 Y-Z를 확보한 후 70 ℃로 냉각하였다. 그 다음 Triethylamine (13)을 투입하고 15 분 간 교반한 후 물 (14) 및 CrCuO4 (15)을 투입하고 10분간 교반하여 수용성 아크릴 도료 조성물을 제조하였다. 이때 각 구성요소의 사용함량과 제조된 아크릴 수지 (ACEW-40)의 특성은 하기 표 1에 나타내었다.
NO | 성분 | 함량 | 구분 |
1 | Butyl Cellosolve | 16.03 | 용매 |
2 | Methyl Methacrylate | 1.93 | 모노머 |
3 | Cetylhexyl Acrylate | 26.8 | |
4 | Ethylhexyl Acrylate | 7.37 | |
5 | Methyl Methacrylic Acid | 1.87 | |
6 | Acrylic Acid | 1.87 | |
7 | Benzoyl Peroxide-95% | 0.71 | 반응개시제 |
8 | Butyl Cellosolve | 3.98 | 용매 |
9 | Benzoyl peroxide-95% | 0.08 | 반응개시제 |
10 | Butyl Cellosolve | 3.98 | 용매 |
11 | Benzoyl peroxide-95% | 0.08 | 반응개시제 |
12 | Butyl Cellosolve | 16.95 | 용매 |
13 | Triethylamine | 4.26 | pH조절제 |
14 | H20 | 11.09 | 물 |
15 | CrCuO4 | 3 | CrCuO4 |
계 | 100 | - | |
규격 | 불휘발분(%) | 40±2 | |
점도 | X-Z | ||
상값(용액) | 25~35 | ||
희석비율(%) | 60%이상 | ||
물희석비율(%) | 1000%이상 | ||
pH | 8~8.7 |
수용성 아크릴 도료 조성물
배합 탱크에 앞서 제조된 수용성 아크릴 수지 (1), 물 (2), 용제 (3-6), 분산제 (7) 및 침강/흐름 방지제 (8-9)를 순서대로 투입하면서 서서히 교반하여 완전 혼합시켰다. 그 다음 상기 탱크에 방청 안료 (10) 및 안료 (11)를 투입하여 서서히 교반하여 완전 혼합한 후 탱크를 링밀에 옮겨 분산 시키면서 연화도 (N.S)가 6 이상이 되었을 때 분산을 종료하였다. 그 다음 상기 분산시킨 혼합물을 고속 교반기가 있는 탱크에 옮겨 체질 안료 (12)를 서서히 투입하고 고속 교반하여 연화도 (N.S) 6 이상 되면 고속 교반 중단하고 소포제 (13), pH 조절제 (14), 용제 (15-18)을 서서히 투입하여 완전 혼합되면 BC/MT/IPA=40/25/25 혼합비로 점도 규격에 맞도록 투입 혼합하여 200 mesh 여과포로 여과하였다.
하기 표 2에 도료 조성물을 제조하는 각 성분 및 제조된 도료 조성물의 특성을 나타내었다.
No | 원료명 | 배합비 | 공정 |
1 | ACEW-40 | 38.2 | 수용성 아크릴 수지 |
2 | H2O | 23.9 | 물 |
3 | Butyl Cellosolve | 3 | 용제 |
4 | NN.Dimethyethanolamine | 0.4 | 용제, pH 조절제 및 저장안정제 |
5 | Isopropyl alcohol | 1 | 용제 |
6 | Methanol | 6.9 | 용제 |
7 | AFCONA-4530 | 0.2 | 수계페인트 분산제 |
8 | OPT:Gel-WA | 0.15 | 침강 및 흐름방지제 |
9 | PANGEL-AD | 0.15 | |
10 | Anticol-yellow | 0.09 | 방청 안료 |
11 | 철황 (Iron Oxide) | 18 | 안료 |
12 | 탈크-6300 | 4 | 체질안료 |
13 | EDW-808 | 0.2 | 수성 소포제 |
14 | T.E.A(Triethanolamine) | 0.2 | PH 조절제 |
15 | Butyl Cellosolve | 1.5 | 용제 |
16 | Methanol | 0.9 | 용제 |
17 | NN.Dimethyethanolamine | 0.4 | 용제, pH 조절제 및 저장안정제 |
18 | Isopropyl alcohol | 0.81 | 용제 |
계 | 100 | ||
관리·검사 | 배합비 | 표준±0.5% | |
연화도(N.S) | 6↑ | ||
분산설비 | 링밀 (5hr) | ||
색 상 | 철황색 | ||
주도(K.U) | 78~80 (78) | ||
여과필터 | 200 mesh | ||
부피(V) | 실량+2%-0 | ||
d=1.159±0.02 |
실시예 2
하기 표 3에 나타낸 바와 같이 아크릴레이트 모노머 배합비를 변경한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일하게 제조하였다.
실시예 3
하기 표 3에 나타낸 바와 같이 아크릴레이트 모노머 배합비를 변경한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일하게 제조하였다.
실시예 4
하기 표 3에 나타낸 바와 같이 아크릴레이트 모노머 배합비를 변경한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일하게 제조하였다.
성분 | 실시예 1 | 실시예 2 | 실시예 3 | 실시예 4 |
메틸 메타크릴레이트 | 4.8 | 15 | 40 | 20 |
세틸헥실 아크릴레이트 | 67.3 | 60 | 30 | 30 |
에틸헥실 아크릴레이트 | 18.5 | 20 | 15 | 15 |
메틸 메타크릴산 | 4.7 | 5 | - | 10 |
아크릴산 | 4.7 | - | 15 | 25 |
계 | 100 | 100 | 100 | 100 |
비교예 1 내지 3
CrCuO4이 0 중량% (비교예 1), 0.3 중량% (비교예 2) 및 8 중량% (비교예 3)가 되도록 물 및 CrCuO4 함량을 변경한 것을 제외하고 상기 실시예 1과 동일하게 제조하였다.
실험예 1. 도막 물성 평가
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 도료 조성물을 콘크리트 바닥면에 도포하여 도막을 형성한 후 하기 조건에 따라 물성을 평가하였다.
-경도: ASTM D 2240 D의 방법으로 도막 경도(HS)를 평가하였다.
-유연성: EN 435 시험방법에 따라 측정하여 균열이 발생하지 않았으면 양호 (○), 균열이 발생하면 미흡 (X)으로 평가하였다.
-내마모성 평가: ASTM D 4060의 방법으로 도막의 내마모성을 평가하였다. 내마모성 평가시 CS17 휠을 사용하였고, 무게는 1000g, 회전수는 1000회로 설정하였다.
-온랭 반복 저항성 평가: 상기 도막 시편들을 -20 ℃의 냉동고에서 1 시간 동안 냉각시킨 후, 60 ℃로 1 시간 동안 가온하는 것을 10 회 반복한 후 2 시간 후, 상기 시편의 도막 박리 및 균열 현상이 나타나지 않으면 우수 (○), 크랙이 발생하면 보통 (△), 도막이 박리되면 불량 (X)으로 평가하였다.
-부착성: 상기 실시예 및 비교예에서 제조된 도료 조성물을 콘크리트 바닥면에 도포하여 도막을 형성한 후 KS M 5981에 준하여, 시험편의 도막에 1mm×1mm 크기로 100 개의 격자를 형성시키고, 접착테이프 (3M사, #610)를 부착시킨 후 박리하였다. 그 다음, 100 개의 격자 중에서, 도막이 박리되지 않고 남아 있는 격자의 개수가 100% 남아있는 경우 매우 우수 (◎), 80% 이상 100% 미만 남아있는 경우 양호 (○), 50% 이상 80% 미만 남아있는 경우 보통 (△) 및 50% 미만 남아있는 경우 불량 (X)으로 나누어 평가하였다.
-반복 충격에 대한 내충격성 평가: 도막 시편을 제작한 후 50 cm 높이에서 1 kg의 추를 50 회 반복적으로 낙하시킨 후 도막이 박리되는지 확인하여 전혀 박리되지 않았으면 우수 (◎), 면적의 5% 이하만이 박리되었으면 양호 (○), 면적의 5% 초과 15% 미만 박리되었으면 보통 (△), 면적의 15% 초과 박리되었으면 불량 (X)으로 평가하였다.
구분 | 경도 | 유연성 | 온랭 반복 저항 | 내마모성 | 부착성 | 내충격성 |
실시예 1 | 78 | ○ | ○ | 48 mg | ◎ | ◎ |
실시예 2 | 72 | ○ | X | 55 mg | △ | △ |
실시예 3 | 68 | ○ | △ | 59 mg | △ | △ |
실시예 4 | 65 | ○ | ○ | 58 mg | ○ | △ |
비교예 1 | 52 | X | X | 85 mg | X | X |
비교예 2 | 55 | X | X | 72 mg | X | X |
비교예 3 | 61 | X | X | 63 mg | X | X |
표 4에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 실시예 1 내지 실시예 4의 도막은 경도, 유연성, 온랭 반복 저항, 부착성, 내충격성 및 내마모성 등의 물성이 매우 우수하였으나, 비교예 1 내지 비교예 3의 도막은 현저하게 저하되었다.
또한, 상기 실시예 1 내지 실시예 3의 물성평가 결과를 살펴보면, 실시예 1에서 물성이 가장 우수할 뿐 아니라, 반복적인 충격에 의하여 박리가 전혀 발생하지 않았음을 알 수 있다.
Claims (6)
- 아크릴레이트 모노머; 개시제; 용매; 및 CrCuO4;를 포함하는 수용성 아크릴 수지에 있어서,
상기 CrCuO4는 상기 수용성 아크릴 수지 전체 100 중량%에 대하여 0.8 내지 5 중량%로 포함되고,
상기 아크릴레이트 모노머는 상기 아크릴레이트 모노머 전체 100 중량부에 대하여, 메틸 메타크릴레이트 (Methyl Methacrylate) 3 내지 8 중량부, 세틸헥실 아크릴레이트 (Cetylhexyl Acrylate) 63 내지 73 중량부, 에틸헥실 아크릴레이트 (Ethylhexyl Acrylate) 15 내지 23 중량부, 메틸 메타크릴산 (Methyl Methacrylic Acicd) 3 내지 8 중량부 및 아크릴산 (Acrylic Acid) 3 내지 10 중량부가 포함되는 것을 특징으로 하는 수용성 아크릴 수지. - 삭제
- 제1항에 있어서, 상기 수용성 아크릴 수지는 pH 조절제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 수용성 아크릴 수지.
- 제1항에 있어서, 상기 수용성 아크릴 수지 전체 100 중량%에 대하여 아크릴레이트 모노머 35 내지 45 중량%, 용매 25 내지 45 중량%, 개시제 0.5 내지 3 중량%, CrCuO4 0.8 내지 5 중량%, pH 조절제 3 내지 7 중량% 및 잔부의 물을 포함하는 것을 특징으로 하는 수용성 아크릴 수지.
- 제1항, 제3항 및 제4항 중 어느 한 항에 따른 수용성 아크릴 수지; 용제; 안료; 및 첨가제;를 포함하는 수용성 아크릴 도료 조성물.
- 제5항에 있어서,
상기 수용성 아크릴 도료 조성물 전체 100 중량%에 대하여, 수용성 아크릴 수지 35 내지 45 중량%, 용제 10 내지 20 중량%, 안료 20 내지 26 중량%, pH 조절제 0.05 내지 1.2 중량%, 소포제 0.05 내지 0.5 중량%, 분산제 0.05 내지 0.5 중량%, 침강 및 흐름 방지제 0.05 내지 0.5 중량% 및 잔부의 물;을 포함하는 것을 특징으로 하는 수용성 아크릴 도료 조성물.
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