KR102536516B1 - 용매계 프라이머 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 2,5,7,10-테트라옥사운데칸 (TOU)을 포함하는 프라이머 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 기재를 표면 처리하여 그에 대한 접착제 접합을 개선하는 방법을 제공한다. 더욱이, 본 발명은 추가로 본 발명에 따른 프라이머 조성물로 표면 처리된 기재를 포함하는 물품에 관한 것이다.

Description

용매계 프라이머 조성물
본 발명은 2,5,7,10-테트라옥사운데칸 (TOU)을 포함하는 프라이머 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 기재(substrate)를 표면 처리하여 그에 대한 접착제 접합을 개선하는 방법을 제공한다. 더욱이, 본 발명은 추가로 본 발명에 따른 프라이머 조성물로 표면 처리된 기재를 포함하는 물품에 관한 것이다.
프라이머 조성물 또는 프라이머는 상이한 기재들에 대한 접착제 또는 실런트의 접착을 개선하기 위해 본 기술 분야에서 이용된다. 프라이머 조성물은 프라이머 조성물로 표면 처리된 기재와, 접합될 기재들 사이의 접착제 층과의 사이의 접착을 개선하는 역할을 한다. 응용 분야에 따라, 다양한 상이한 접착제를 사용하여 다양한 상이한 기재를 접합하는 것이 공지되어 있으며, 종종 특정 프라이머 조성물이 특정 종류의 기재를 위해 이용된다.
폴리비닐 클로라이드 (PVC) 또는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 (ABS)과 같은 일부 플라스틱 재료는 반응성 폴리우레탄 고온 용융 접착제 (HMMC)와 같은 접착제로 접합하기 어렵다. 그러므로, 그러한 기재 상의 접착을 개선하기 위해서는, 표면이 접착제로 접합되도록 준비시키는 프라이머 조성물을 사용해야만 한다. 프라이머 조성물은 접합될 기재의 표면 상에 소정 거칠기(roughness)를 생성하고, 따라서 최종 접합을 위한 접착제의 고정(anchorage)을 개선한다.
플라스틱 재료, 예를 들어 PVC 또는 ABS를 처리하기 위한 프라이머 조성물이 본 기술 분야에 공지되어 있다. 이들 프라이머 조성물은 플라스틱 재료를 어느 정도 용해시키거나 공격할 수 있는 공격적인 N-메틸-피롤리돈 (NMP)계 또는 N-에틸-피롤리돈 (NEP)계 용매를 함유한다. 그러므로, 현재 시장에서 입수가능한 PVC 또는 ABS와 같은 기재를 프라이밍하기 위한 프라이머 조성물은 모두 NMP 또는 NEP를 포함한다.
그러나, NMP 또는 NEP와 같은 공격적인 용매는 유해 물질이다. 그러므로, 그들의 사용은 한편 바람직하지 않다. 오히려, 2015년에 이들 용매는 고도로 위험한 것으로 분류되고 발암성으로 공표되었을 것이다. 따라서, NEP 또는 NMP와 같은 공격적인 유해 물질이 없으며 PVC 또는 ABS와 같은 접합하기 어려운 재료를 프라이밍하기에 적합한 프라이머 조성물에 대한 본 기술 분야에서의 강력한 요구가 있다.
본 발명의 목적은 상기 요구를 충족시키는 것이다. 특히, 본 발명의 목적은, NMP 및 NEP와 같은 유해 용매를 사용하지 않으면서, PVC 또는 ABS와 같은 접합하기 어려운 기재를 프라이밍하기에 적합한 프라이머 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명은 (a) 2,5,7,10-테트라옥사운데칸 (TOU), 및 (b) 폴리에스테르 (PES), 열가소성 폴리우레탄 (TPU) 및 염소화 폴리비닐 클로라이드 (CPVC)로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체를 포함하는 프라이머 조성물을 제공한다. 소정 실시 형태에서, 프라이머 조성물은 (c) 1,3-다이옥솔란을 추가로 포함한다.
본 발명의 발명자들은, TOU 및 선택적으로 그러나 바람직하게는 1,3-다이옥솔란을 포함하는 조성물이, NEP 및 NMP와 같은 유해 물질을 사용하지 않고서도 접착제 접합을 개선하기 위해 PVC 또는 ABS와 같은 기재를 효과적으로 프라이밍할 수 있음을 밝혀내었다. 그러므로, 본 발명에 따른 프라이머 조성물에는 NMP 또는 NEP가 전형적으로 없다. 소정 실시 형태에서, 프라이머 조성물에는 NMP, NEP, 또는 임의의 다른 N-알킬 피롤리돈 유도체가 없다. 바람직한 실시 형태에서, 본 발명의 프라이머 조성물에는 추가로 테트라하이드로푸란 (THF) 및 톨루엔이 없다.
따라서, 본 발명은 또한 기재를 표면 처리하여 그에 대한 접착제 접합을 개선하는 방법에 관한 것이며, 이 방법은 상기에 기재된 본 발명에 따른 프라이머 조성물의 층을 처리될 기재의 표면에 적용하는 단계, 및 조성물을 건조시켜 프라이머 코팅을 형성하는 단계를 포함한다.
추가로, 본 발명은 적어도 하나의 표면을 갖는 기재, 및 기재의 적어도 하나의 표면 상에 코팅되거나 적용된 본 발명에 따른 프라이머 조성물의 층을 포함하는 물품을 제공한다.
본 발명의 추가의 실시 형태들은 첨부된 청구범위 또는 하기 상세한 설명으로부터 명백하게 된다.
원칙적으로, 프라이머 조성물은 용매성(solvent borne) 프라이머 조성물 및 수성(water borne) 프라이머 조성물로 분류될 수 있다. 본 발명은 용매성 또는 용매계 프라이머 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 용매계 프라이머 조성물은 (a) 2,5,7,10-테트라옥사운데칸 (TOU), 및 그에 용해된 (b) 폴리에스테르 (PES), 열가소성 폴리우레탄 (TPU) 및 염소화 폴리비닐 클로라이드 (CPVC)로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체를 포함한다. 선택적으로 그러나 바람직하게는, 프라이머 조성물은 (c) 1,3-다이옥솔란을 추가로 포함한다.
2,5,7,10-테트라옥사운데칸 (분자식 C7H16O4)은 세정 제품 분야에서 전형적으로 사용되는 아세탈 유형 용매이다. 본 발명에서, 이 화합물은 또한 TOU로 지칭된다. TOU의 화학 구조가 하기에 나타나 있다.
Figure 112017074808975-pct00001
본 발명의 발명자들은 TOU가, 통상적인 프라이머 조성물에 전형적으로 사용되는 NMP 또는 NEP와 같은 유해 물질을 대체하기에 적합함을 밝혀내었다. 따라서, 본 발명의 프라이머 조성물은 TOU를 포함하지만, 본 발명의 프라이머 조성물에는 NMP, NEP 또는 임의의 다른 N-알킬 피롤리돈 유도체가 전형적으로 없다. 또한, 본 발명의 프라이머 조성물에는 추가로 THF 및 톨루엔이 없을 수 있거나 바람직하게는 없다.
조성물의 총 중량을 기준으로, 본 발명의 프라이머 조성물은 소정 실시 형태에서 약 40 중량% 이상의 TOU를 포함한다. 바람직한 실시 형태에서, 본 발명에 따른 프라이머 조성물은, 조성물의 총 중량을 기준으로 약 45 중량% 내지 약 97 중량%의 TOU를 포함할 수 있다. 예를 들어, 프라이머 조성물은 TOU를 약 50 중량% 내지 약 93 중량%, 예를 들어 85% 내지 92.9 중량%, 85% 내지 92.5 중량%, 또는 85% 내지 92 중량%의 양으로 포함할 수 있다.
본 발명의 프라이머 조성물은 1,3-다이옥솔란을 추가로 포함할 수 있다. 본 발명의 발명자들은, 특히 1,3-다이옥솔란과 조합된, TOU가 NEP 또는 NMP와 같은 유해 용매를 사용하지 않고서도 PVC 또는 ABS와 같은 접합하기 어려운 기재를 프라이밍하기에 특히 효과적임을 밝혀내었다.
소정 실시 형태에서, 프라이머 조성물은, 조성물의 총 중량을 기준으로, 약 25 중량% 이하의 양으로 1,3-다이옥솔란을 포함한다. 일부 실시 형태에서, 1,3-다이옥솔란은 본 발명에 따른 프라이머 조성물에 약 2 중량% 내지 약 15 중량%의 양으로 포함된다. 예를 들어, 소정 실시 형태에서, 1,3-다이옥솔란은 조성물의 총 중량을 기준으로 약 5 중량% 내지 약 10 중량%의 양으로 이용된다.
다른 실시 형태에서, 본 발명에 따른 상기 프라이머 조성물 중의 TOU, 및 존재하는 경우 1,3-다이옥솔란의 부분은 낮은 증기압을 갖는 유기 용매로 대체된다. 이러한 방식으로, 낮은 함량의 휘발성 유기 화합물 (VOC)을 갖는 프라이머 조성물이 얻어질 수 있다. EU 지침(directive) 1999/13/EC에 따른 요건을 준수하는 프라이머 조성물이 이 실시 형태에 따라 제공될 수 있다. 그러한 프라이머 조성물에서, TOU 및 1,3-다이옥솔란의 총량은 약 50 중량% 미만이고, 바람직하게는 약 40 중량% 내지 약 49 중량%이다. TOU 대 1,3-다이옥솔란의 중량 비는 바람직하게는 약 30:1 내지 약 5:1이고, 더욱 바람직하게는 약 20:1 내지 약 10:1이다. 본 발명에 따른 저 VOC 프라이머 조성물은 다이메틸 글루타레이트, 다이메틸 석시네이트, 다이메틸 아디페이트, 다이메틸 2-메틸글루타레이트, 2-에틸헥실알 및 이들의 조합으로부터 선택되는 추가의 유기 용매를 포함한다. 그러한 저 VOC 프라이머 조성물 내의 TOU와, 1,3-다이옥솔란과, 다이메틸 글루타레이트, 다이메틸 석시네이트, 다이메틸 아디페이트, 다이메틸 2-메틸글루타레이트, 2-에틸헥실알 및 이들의 조합으로부터 선택되는 추가의 유기 용매의 총량은 약 89 중량% 내지 약 99 중량%, 바람직하게는 약 90 중량% 내지 약 98 중량%이다. 다이메틸 글루타레이트, 다이메틸 석시네이트, 다이메틸 아디페이트, 다이메틸 2-메틸글루타레이트, 2-에틸헥실알 및 이들의 조합으로부터 선택되는, 낮은 증기압의 용매는 프라이머 조성물에서의 사용에 대해 본 기술 분야에 공지되어 있으며, 예를 들어 로디아(Rhodia)로부터의 로디아솔브(Rhodiasolv) RPDE 및 로디아솔브 IRIS, 인비스타(Invista)로부터의 플렉시솔브(FlexiSolv) DBE-4 또는 람비오트(Lambiotte)로부터의 2-에틸헥실알을 포함한다.
본 발명의 프라이머 조성물은 PES, TPU 및 CPVC로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체를 추가로 포함한다. PES, TPU 또는 CPVC와 같은 중합체를 프라이머 조성물에 첨가하는 것은 통상적인 프라이머로부터 본 기술 분야에 공지되어 있다. 일부 실시 형태에서, 본 발명에 따른 프라이머 조성물은, 조성물의 총 중량을 기준으로, 약 10 중량% 이하의 양으로 PES, TPU 및/또는 CPVC를 포함한다. 예를 들어, PES, TPU 및 CPVC로부터 선택되는 중합체는 약 1 중량% 내지 약 8 중량%, 예를 들어 약 2 중량% 내지 약 5 중량%의 양으로 본 발명의 프라이머 조성물에 포함될 수 있다.
일 실시 형태에서, 본 발명에 따른 프라이머 조성물에 포함된 중합체는 바람직하게는 PES이다.
또한, 그러한 실시 형태에서, PES는 DIN ISO 4625에 따라 측정한 연화점 (링 앤드 볼(Ring & Ball))이 예를 들어 약 60℃ 내지 약 160℃일 수 있다. 바람직하게는, PES는 연화점이 약 80℃ 내지 약 140℃이다.
또한, PES는 DIN 53765에 따라 측정한 유리 전이 온도 (DSC)가 약 10℃ 이하일 수 있다 바람직하게는, PES는 유리 전이 온도가 약 0℃ 이하이다.
본 발명에 따른 적합한 폴리에스테르는 본 기술 분야에 공지되어 있다. 적합한 PES는 전형적으로 실질적으로 선형이거나 선형이다. 또한, PES는 전형적으로 일부 결정성을 가지며, 예를 들어 약간의 결정성을 갖는다. 유용한 구매가능한 하이드록실 종결된 폴리에스테르 재료에는, 에보닉 인더스트리즈(EVONIK INDUSTRIES)로부터 입수가능한 다양한 포화 선형, 반결정질 코폴리에스테르, 예를 들어 다이나콜(Dynacoll)(등록상표) S 1272, 다이나콜(등록상표) S 1401 또는 다이나콜(등록상표) S 1402; 또는 보스틱(BOSTIK)으로부터의 비텔(Vitel)(등록상표) 7400 또는 에스터그란(Estergran)(등록상표) 1405가 포함된다.
다른 실시 형태에서, 본 발명의 프라이머 조성물은, PES에 더하여 또는 대안적으로, 열가소성 폴리우레탄 (TPU)을 포함한다. 본 발명에 따른 적합한 열가소성 폴리우레탄은 본 기술 분야에 공지되어 있다. 적합한 열가소성 폴리우레탄은 전형적으로 실질적으로 선형이거나 선형이다. 그러한 열가소성 폴리우레탄은, 한편으로는 실질적으로 선형 또는 선형 폴리올, 예를 들어 폴리에스테르폴리올, 폴리에테르폴리올 또는 폴리카프로락톤폴리올로부터, 그리고 다른 한편으로는 실질적으로 선형 또는 선형 폴리아이소시아네이트로부터 유도된다.
또한, 적합한 열가소성 폴리우레탄은 일반적으로 결정화되는 경향이 현저하거나 크다. 바람직한 실시 형태에서, 본 발명에 따른 적합한 TPU는 DIN 53505에 따라 측정한 결정화 속도가 약 60분 이하, 바람직하게는 약 40분 이하, 예를 들어 약 25분 내지 약 35분이다.
열가소성 폴리우레탄은 고도로 탄성이기 때문에 열가소성 폴리우레탄 탄성중합체로도 불린다. 열가소성 폴리우레탄은 블록-구조체로 조합된 선형 또는 실질적으로 선형 중합체 사슬들을 포함한다. 이들 블록-구조체는 연질(soft) 세그먼트로 불리며 비교적 긴 저극성 세그먼트를 함유한다. 연질 세그먼트는 더 짧은, 고극성 "경질"(hard) 세그먼트에 공유 결합된다. 유용한 열가소성 폴리우레탄에는 적어도 하나의 연질 세그먼트 (예를 들어, 폴리에테르, 폴리에스테르 및 폴리카프로락톤)와 아이소시아네이트, 예를 들어, 메틸렌 다이페닐 다이아이소시아네이트 (MDI)의 반응 생성물이 포함된다. 열가소성 폴리우레탄에 대한 더 많은 정보는 본 명세서에 참고로 포함된 문헌["Thermoplastic Polyurethanes: Chemistry Opens Up New Opportunities", Urethane Technology, pp. 24, 26, December 1997/January 1998]에서 찾아볼 수 있다.
유용한 열가소성 폴리우레탄은, 예를 들어 스페인 바르셀로나 소재의 메르퀸사(MERQUINSA)로부터 상표명 펄스틱(Pearlstick)(등록상표), 예를 들어 펄스틱(등록상표) 46-10으로; 헌츠맨(HUNTSMAN)으로부터 아이로스틱(Irostik)(등록상표) S 7514로; 코임(COIM)으로부터의 라리콜(Laricol)(등록상표) 1460으로, 또는 루브리졸(LUBRIZOL)로부터 에스탄(Estane) T5648로 입수가능하다.
추가의 실시 형태에서, 본 발명의 프라이머 조성물은, PES 및/또는 TPU에 더하여 또는 대안적으로, 염소화 폴리비닐 클로라이드 (CPVC)를 적어도 하나의 중합체로서 포함한다. 본 발명의 프라이머 조성물을 포함하는 프라이머 조성물에 적합한 염소화 폴리비닐 클로라이드 (CPVC)는 본 기술 분야에 공지되어 있다. 본 발명에 따르면, CPVC는 에지 밴딩(edge banding) 응용에 사용하기 위한 프라이머 조성물에서 특히 적합하다. 전형적으로, CPVC는 염소 함량이 약 60 중량% 내지 약 70 중량%, 예를 들어 약 63 중량% 내지 약 69 중량%이다.
본 발명에 따른 프라이머 조성물은 보통의 첨가제를 소량으로 또한 포함할 수 있다. 프라이머 조성물에 사용하기에 적합한 첨가제는 본 기술 분야에 공지되어 있다. 예를 들어, 광증백제(optical brightener) 또는 UV 트레이서(tracer)와 같은 첨가제가 선택적으로 첨가될 수 있다. 전형적으로, 그러한 첨가제는, 존재하는 경우, 프라이머 조성물의 총 중량을 기준으로 약 1 중량% 미만, 약 0.5 중량% 미만, 또는 약 0.1 중량% 미만과 같은 적은 양으로 사용된다.
일 실시 형태에서, 프라이머 조성물은 광증백제 또는 광학 증백제(optical brightening agent; OBA)를 포함한다. 광증백제는 전자기 스펙트럼의 자외선 및 보라색 영역 (보통 340 내지 370 nm)에서 광을 흡수하고, 청색 영역 (전형적으로 420 내지 470 nm)에서 광을 재방출하는 화학 화합물이다. 적합한 예는 당업자에게 공지되어 있다. 본 발명의 일부 실시 형태에서, 광증백제는 프라이머 조성물의 총 중량을 기준으로 약 0.1 중량% 미만의 양으로 포함된다. 적합한 광증백제의 예시적인 예에는, 예를 들어 메이조 인크.(Mayzo Inc.)로부터 입수가능한 벤텍스(Bentex) OB, 시바 스페셜티 케미칼스(Ciba Specialty Chemicals)로부터 입수가능한 유비텍스(Uvitex) OB, 쓰리브이 시그마(3V Sigma)로부터의 옵티블랭크(Optiblanc) PL, 또는 루나브라이트(Lunabrite) OB가 포함된다.
상기에 언급된 바와 같이, 본 발명은 또한 기재를 표면 처리하여 그에 대한 접착제 접합을 개선하는 방법에 관한 것이다. 본 발명의 방법은 상기에 정의된 바와 같은 본 발명에 따른 프라이머 조성물의 층을 처리될 기재의 표면에 적용하는 단계, 및 조성물을 건조시켜 프라이머 코팅을 형성하는 단계를 포함한다.
프라이머 조성물을 기재 상에 적용하거나 코팅하는 방법은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 프라이머 조성물은 본 기술 분야에 공지된 바와 같이, 예를 들어 모든 종류의 롤러 (예를 들어, 강 또는 고무 롤러), 또는 인라인(inline) 및 역방향 회전 롤의 조합, 분무, 또는 롤 코팅기 또는 코팅 나이프, 프라이머 조성물이 적용된 패드 또는 펠트와의 접촉, 진공 시스템 등에 의해 적용될 수 있다. 예시적인 실시 형태에서, 프라이머 조성물을 회전하는 펠트 상으로 떨어뜨리고, 프라이머 조성물이 적용된 펠트를 처리될 기재와 접촉시킴으로써, 프라이머 조성물을 기재 상에 적용하거나 코팅한다. 이러한 방식으로, 기재의 일부 세정이 또한 관찰될 수 있다.
건조 온도는 특별히 제한되지 않는다. 전형적으로 건조는 예를 들어 적외선 오븐, 핫 에어 건(hot air gun) 또는 팬(fan)을 사용하여 기재의 표면 온도를 상승시킴으로써 수행될 수 있다. 전형적으로 약 35℃ 내지 약 120℃, 예를 들어 50℃ 내지 약 80℃의 범위의 상승된 표면 온도가 이용될 수 있다. 건조 시간은, 프라이머 조성물이 기재와 상호작용하여 접착제 접합을 개선할 수 있도록 보장하기에 충분히 길다. 이는 전형적으로, 속도, 핫 에어 건의 수, 적외선 오븐의 길이 등을 비롯하여, 이용되는 기기에 따라, 예를 들어 약 1분 미만, 또는 약 40초 미만, 예를 들어 약 5초 내지 약 20초 이내에 달성된다.
본 발명에 따라 유리하게 처리될 수 있는 기재에는 폴리비닐 클로라이드 (PVC), 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 (ABS), 폴리프로필렌 (PP), 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET), 폴리에스테르 함침된 종이, 또는 멜라민 함침된 종이를 포함하는 기재가 포함되지만 이에 한정되지 않는다. 본 발명의 프라이머 조성물은 PVC 또는 ABS, 특히 PVC를 프라이밍하는 데 특히 유리하다.
프라이머 조성물은 일 실시 형태에서 연속 코팅으로서 적용될 수 있다. 얻어지는 코팅 건조 중량은 바람직하게는 약 0.01 내지 25 g/m2이다. 본 발명의 발명자들은, 본 발명의 프라이머 조성물을 통상적인 프라이머 조성물보다 더 적은 양으로 적용할 때에도, 본 발명에 따른 프라이머 조성물이 PVC와 같은 접합하기 어려운 기재를 프라이밍하는 데 효과적임을 밝혀내었다. 그러므로, 일부 실시 형태에서, 프라이머 조성물은 바람직하게는 약 0.05 내지 약 15 g/m2, 더욱 바람직하게는 약 0.1 내지 약 10 g/m2, 예를 들어 0.1 내지 7 g/m2 또는 0.1 내지 0.5 g/m2의 건조 코팅 중량을 얻도록 기재에 적용된다.
또한, 본 발명은 적어도 하나의 표면을 갖는 기재, 및 기재의 적어도 하나의 표면 상에 코팅된 본 발명에 따른 프라이머 조성물의 층을 포함하는 물품에 관한 것이다. 적합한 기재는 이미 상기에 논의되어 있으며, 예를 들어 폴리비닐 클로라이드 (PVC), 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 (ABS), 폴리프로필렌 (PP), 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET), 폴리에스테르 함침된 종이, 또는 멜라민 함침된 종이, 예를 들어 특히 PVC 또는 ABS, 특히 PVC를 포함하는 기재를 포함하지만 이에 한정되지 않는다. 본 발명에 따른 물품의 구체적인 예에는 에지 밴드(edge band), 윈도우 프로파일(window profile) 또는 PVC-프로파일이 포함되지만 이에 한정되지 않는다.
본 발명의 프라이머 조성물과 관련하여 유리하게 이용될 수 있는 접착제는, 접착제와 프라이머 층 사이의 양호한 접합을 달성하기만 한다면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 적합한 접착제에는 고온 용융 접착제, 예를 들어 고온 용융 수분 경화 폴리우레탄 접착제 (HMMC), 고온 용융 에틸렌-비닐아세테이트 접착제 (HM EVA), 또는 무정형 폴리-알파-올레핀에 기초한 고온 용융 접착제 (HM APAO)가 포함될 수 있다. 일부 실시 형태에서, 접착제는 HMMC 접착제이다.
예시적인 실시 형태에서, 본 발명에 따른 프라이머 조성물은 윈도우 프로파일 랩핑(wrapping)을 위해 이용될 수 있다. 적합한 윈도우 프로파일은 전형적으로 PVC를 포함한다. 그러한 실시 형태에서, 프라이머 조성물은 TOU에 더하여 1,3-다이옥솔란을 포함하는 것이 바람직할 수 있다. 프라이머 조성물은 패드 또는 펠트 또는 진공 시스템에 의해 윈도우 프로파일에 적용될 수 있다. 건조는 완전히 건조될 때까지 핫 에어 건 또는 팬에 의해 달성될 수 있다. 본 발명에 적합한 건조 코팅 중량은 예를 들어 약 7 g/m2 이하, 예를 들어 1 g/m2 이하, 예를 들어 약 0.1 내지 약 0.5 g/m2 만큼 낮을 수 있다. 그러한 실시 형태에서는, HMMC 접착제가 유리하게 이용될 수 있다.
실시예
60 × 10 × 1 mm의 크기를 갖는 기재 시편을 실온에서 24시간 동안 20 ml의 용매 중에 침지하여, 프라이머 조성물 내의 NMP 또는 NEP와 같은 유해 물질을 대체하는 데 대한 TOU의 적합성을 시험하였다. 프라이머 조성물 내의 NMP 또는 NEP를 대체하는 용매는, 현재 사용 중인 유해 물질 NMP 또는 NEP를 사용하여 얻어지는 결과에 적어도 비견되는, 다양한 기재 재료에 대한 상당한 공격을 나타내어야 한다. 관찰된 결과를 하기에 나타낸 바와 같이 등급을 매겼다:
0 - 공격 없음
1 - 표면 다소 공격
2 - 재료의 팽윤
3 - 재료의 변형을 갖는 강한 공격
4 - 완전히 용해됨
얻어진 시험 결과가 하기 표에 나타나 있다:
Figure 112017074808975-pct00002
상기로부터 알 수 있는 바와 같이, 유해하지 않은 용매인 TOU는 대체될 유해 물질에 적어도 비견되는, 상이한 기재 재료에 대한 효과의 프로파일을 나타낸다. 그러므로, TOU는 프라이머 조성물 내의 NMP 또는 NEP를 대체하기에 적합하다.
실시예 1
TOU, 1,3-다이옥솔란, 및 유리 전이 온도가 0℃ 미만인 반결정질 폴리에스테르를 조합하여 유해하지 않은 프라이머 조성물을 얻었다. 비텔 7400을 PES로서 사용하였다. 또한, 광증백제 (옵티플랭크(Optiplanc) PL)를 첨가하였다. 하기 표에 나타나 있는 중량% 단위의 양은 프라이머 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
Figure 112017074808975-pct00003
상기 조성물을 PVC 기재에 적용하고 건조시켰다. 후속하여, 처리된 기재에 HMMC 접착제 (에이치비 풀러(HB Fuller)로부터 입수가능한 스위프트(Swift)(등록상표) 록(lock) 4077)를 사용하여 PVC 포일을 일직선으로 접합하였다. 비교를 위해, 실시예 1에 따른 조성물 대신에 NMP/NEP계 표준 프라이머 (에이치비 풀러로부터 입수가능한 스위프트(등록상표) 프라임(prime) 4912)를 사용한 점을 제외하고는, 동일한 절차를 수행하였다. 프라이머 조성물의 효율을 결정하기 위해, 얻어진 라미네이트를 사용하여 RAL GZ 716에 따른 박리 시험을 수행하였다. 결과는 하기와 같다:
Figure 112017074808975-pct00004
상기로부터 알 수 있는 바와 같이, NEP/NMP계 프라이머에 의해 얻어지는 접착에 비견되는 강한 접착이 본 발명에 따른 프라이머 조성물에 의해 얻어진다. 따라서, 본 발명에 따른 조성물은, 통상적인 프라이머에 전형적으로 사용되는 NMP 및 NEP와 같은 유해 물질을 사용하지 않은 경우에도, 프라이머 조성물로서 적합하다.

Claims (14)

  1. (a) 2,5,7,10-테트라옥사운데칸 (TOU), 및
    (b) 폴리에스테르 (PES), 열가소성 폴리우레탄 (TPU) 및 염소화 폴리비닐 클로라이드 (CPVC)로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체
    를 포함하는 프라이머 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    N-메틸-피롤리돈 (NMP) 또는 N-에틸-피롤리돈 (NEP)이 없는 프라이머 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    (c) 1,3-다이옥솔란을 추가로 포함하는 프라이머 조성물.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    중합체는 폴리에스테르 (PES)인 프라이머 조성물.
  5. 제 4 항에 있어서, PES는
    DIN ISO 4625에 따라 측정된 연화점이 60℃ 내지 160℃이고/이거나;
    DIN 53765에 따라 측정된 유리 전이 온도가 10℃ 이하인 프라이머 조성물.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    총 조성물을 기준으로,
    (a) 40 중량% 내지 97 중량%의 양의 2,5,7,10-테트라옥사운데칸 (TOU); 및/또는
    (b) 1 중량% 내지 10 중량%의 양의 중합체; 및/또는
    (c) 2 중량% 내지 25 중량%의 양의 1,3-다이옥솔란;을 포함하는 프라이머 조성물.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    총 조성물을 기준으로,
    (a) 40 중량% 내지 50 중량% 미만의 총량의 TOU와 1,3-다이옥솔란 - TOU 대 1,3-다이옥솔란의 중량 비는 30:1 내지 5:1임 -;
    (b) 1 중량% 내지 10 중량% 이하의 양의 중합체; 및
    (c) 다이메틸 글루타레이트, 다이메틸 석시네이트, 다이메틸 아디페이트, 다이메틸 2-메틸글루타레이트, 2-에틸헥실알 및 이들의 조합으로부터 선택되는 추가의 유기 용매를 포함하며,
    TOU, 1,3-다이옥솔란 및 추가의 유기 용매의 총량은 89 중량% 내지 99 중량%인 프라이머 조성물.
  8. 기재(substrate)를 표면 처리하여 기재에 대한 접착제 접합을 개선하는 방법으로서,
    제 1 항 또는 제 2 항에 정의된 바와 같은 프라이머 조성물의 층을 처리될 기재의 표면에 적용하는 단계, 및
    조성물을 건조시켜 프라이머 코팅을 형성하는 단계;를 포함하는 방법.
  9. 제 8 항에 있어서,
    상기 기재는 폴리비닐 클로라이드 (PVC), 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 (ABS), 폴리프로필렌 (PP), 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET), 폴리에스테르 함침된 종이, 또는 멜라민 함침된 종이를 포함하는 방법.
  10. 제 8 항에 있어서,
    상기 프라이머 조성물은 0.01 내지 25 g/m2의 코팅 건조 중량을 얻도록 적용되는 방법.
  11. 적어도 하나의 표면을 갖는 기재; 및
    상기 기재의 적어도 하나의 표면 상에 코팅된 제 1 항 또는 제 2 항에 정의된 바와 같은 프라이머 조성물의 층;을 포함하는 물품.
  12. 제 11 항에 있어서,
    상기 기재는 폴리비닐 클로라이드 (PVC), 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 (ABS), 폴리프로필렌 (PP), 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET), 폴리에스테르 함침된 종이, 또는 멜라민 함침된 종이를 포함하는 물품.
  13. 제 11 항에 있어서,
    에지 밴드(edge band), 윈도우 프로파일(window profile) 또는 PVC-프로파일을 포함하는 물품.
  14. 제 11 항에 있어서,
    고온 용융 수분 경화 폴리우레탄 접착제 (HMMC), 고온 용융 에틸렌-비닐아세테이트 접착제 (HM EVA), 및 무정형 폴리-알파-올레핀에 기초한 고온 용융 접착제 (HM APAO)로부터 선택되는 고온 용융 접착제를 추가로 포함하는 물품.
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