KR102528367B1

KR102528367B1 - 수지 조성물, 이의 신뢰성 평가 방법 및 이를 포함하는 고분자 펠렛의 보관 방법

Info

Publication number: KR102528367B1
Application number: KR1020180117538A
Authority: KR
Inventors: 이나은; 승유택; 이대웅; 박성현; 나영훈; 이명한
Original assignee: 주식회사 엘지화학
Priority date: 2018-10-02
Filing date: 2018-10-02
Publication date: 2023-05-03
Also published as: KR20200038002A

Abstract

본 출원은 사일로 내에서 보관 시 블로킹 현상 등의 보관 불량을 방지할 수 있는 수지 조성물, 이의 신뢰성 평가방법 및 이를 포함하는 고분자 펠렛의 보관 방법을 제공한다.

Description

수지 조성물, 이의 신뢰성 평가 방법 및 이를 포함하는 고분자 펠렛의 보관 방법{RESIN COMPOSITION AND METHOD FOR RELIABILITY EVALUATION OF THE SAME AND METHOD OF STORING A POLYMER PELLET CONTAINING THE SAME}

본 출원은 수지 조성물, 이의 신뢰성 평가 방법 및 이를 포함하는 고분자 펠렛의 보관 방법에 관한 것이다.

핫 멜트 접착제(Hot Melt Adhesive, HMA)는 가열에 의하여 유동성을 가지는 상태에서 접착 공정에 적용되는 유형의 접착제를 의미한다. 이러한 접착제는, 통상 접착 공정에 적용되기 전에는 고체 상태이며, 유동성을 가지는 상태에서 접착 공정에 적용된 후에 냉각하면 단시간 내에 고체화되어 접착제층을 형성할 수 있다. 일반적으로, 핫 멜트 접착제는 고체의 펠렛(Pellet) 형태로 펠렛화되어, 통상 접착 공정에 적용된다.

한편, 핫 멜트 접착제는 펠렛화 공정을 통해 펠렛으로 제조된 후, 숙성(aging)공정을 거쳐 접착 공정에 적용된다. 상기 숙성 공정은, 제조된 펠렛을 건조시켜 사일로(Silo)에 일정 기간 보관하는 과정을 포함한다. 사일로에 보관될 때, 공간을 효율적으로 사용하고자 다수의 펠렛을 적재 상태로 보관되는데, 이 때 펠렛끼리 달라붙어 뭉치고 덩어리지는 블로킹(Blocking) 현상을 방지하기 위하여 사일로의 내부는 적정 온도로 유지되고, 서큘레이터(circulator)에 의해 순환된다. 그러나, 하절기에는 사일로의 내부 온도가 상승하게 되면서, 순환이 원활하지 않은 영역(Dead Zone)이 발생하게 되는데, 상기 영역에 배치되는 펠렛이 지속적으로 하중을 받으면 블로킹이 발생할 위험이 증가하게 된다.

특히, 이러한 블로킹은 펠렛화 공정의 생산성을 저해하기 때문에 반드시 방지해야되지만, 실제 사일로에서 블로킹 여부를 실험적으로 검증하는 것은 제한된다.

본 출원은 펠렛으로 제조되어 사일로 보관 시 발생할 수 있는 블로킹을 최소화하는 수지 조성물, 이의 신뢰성 평가방법 및 이를 포함하는 고분자 펠렛의 보관 방법을 제공한다.

본 출원은 수지 조성물의 신뢰성 평가 방법에 관한 것이다. 상기 신뢰성 평가 방법은 사일로(Silo) 내 일정 기간 보관되는 펠렛으로 제조되는 수지 조성물의 보관 신뢰성을 평가하는 방법에 관한 것이다. 구체적으로, 상기 평가 방법은 실험적으로 사일로 내 보관 조건을 모사하여, 사일로에 펠렛을 직접 보관하지 않더라도, 특정 조건에서 측정한 수지 조성물의 표면 접착력을 통해 펠렛의 블로킹 발생 여부를 평가할 수 있다.

예시적인 신뢰성 평가 방법은 접착 수지를 포함하는 수지 조성물의 신뢰성 평가 방법이다. 상기 수지 조성물은 하기 일반식 1로 나타나는 표면 접착력(Surface adhesion, Sa)이 0.15 N이하일 수 있다.

[일반식 1]

Sa(N)= t×V - F(N)

상기 일반식 1에서, Sa는 상기 조성물로부터 두 개의 펠렛으로 제조한 후, DMA(Dynamic Mechanical Analysis)를 이용하여 상기 두 개의 펠렛을 동축에서 수직으로 마주보도록 배치된 한 쌍의 플레이트에 각각 접착시킨 후, 접착된 두 개의 펠렛의 마주보는 면이 서로 접촉된 상태에서 상측의 플레이트를 하측 플레이트 측으로 F(N)의 힘으로 가압한 후, V(N/min)의 감압 속도로 t(min)시간 동안 감압함에 따라 접촉된 펠렛이 서로 떨어질 때까지 걸리는 힘과 상기 F(N)의 차이를 나타낸다. 상기 표면 접착력의 하한은 특별히 제한되지 않으나, 0.01N 이상, 0.015N 이상, 또는 0.02N 이상일 수 있다. 예를 들어, 상기 일반식 1에 따른 표면 접착력은 0.01N 내지 0.15N 범위 내일 수 있다.

상기 F(N)는 정해진 시간(t₁) 동안은 상측의 플레이트를 하측 플레이트 측으로 가압한다. 여기서 용어를 명확히 표현하고자 상기 시간(t₁) 은 모사된 가압 시간(t₁)으로 지칭한다. 모사된 가압 시간(t₁)은 실제 사일로 내 펠렛이 받는 실제 가압 시간을 모사한 것이다. 사일로 내 펠렛이 보관되는 전체 시간 중 서큘레이터가 가동되지 않는 시간 동안 펠렛이 가압을 받으므로, 상기에서 용어 「실제 가압 시간」은 사일로 내 서큘레이터가 가동되지 않는 시간을 의미한다. 예를 들어 상기 모사된 가압 시간(t₁)은 1 시간 내지 24 시간, 1 시간 내지 15 시간, 1 시간 내지 10 시간, 또는 1 시간 내지 5시간 범위 내 어느 한 임의의 시간으로 선택될 수 있다.

상기 모사된 가압 시간(t₁)은 표면 접착력과 연관성이 있으며, 상기 시간(t₁)이 증가할수록 표면 접착력도 증가하는 경향을 나타낸다. 따라서, 표면 접착력이 0.15N 이하로 만족하는 한, 모사된 가압 시간(t₁)만큼 사일로 내 서큘레이터가 가동되지 않더라도 펠렛의 블로킹이 발생하지 않는 것으로 평가될 수 있다. 또한, 상기 일반식 1에서 펠렛은 압출기(Extruder)를 이용하여 제조할 수 있다.

상기 일반식 1에서, 두 개의 펠렛은 각각 접착제에 의해 플레이트에 접착될 수 있다. 상기 접착제의 소재는 펠렛과 플레이트 사이의 접착력이 일반식 1에 따라 접촉되는 두 개의 펠렛 사이의 접착력 보다 높게 조절되는 한, 특별히 제한되지 않는다.

상기 일반식 1에 있어서, F는 사일로 내 펠렛을 보관(숙성)하는 과정에서, 펠렛이 받는 하중(이하에서, 적재량이라 합니다)을 실험적으로 모사한 것으로서, 상기 F는 단일 펠렛이 받는 하중을 의미할 수 있다.

구체적으로, 적재량이 120톤인 경우 일반식 1의 F는 3.43 N으로 모사되고, 적재량이 100톤인 경우 F는 3.11 N으로 모사되며, 적재량이 80톤인 경우 F는 1.50N으로 모사될 수 있다. 또한, 일반식 1에서 V 및 t는 실험적으로 설정되는 값이며, 예를 들어, V의 단위는 N/min이고, 0.1 N/min으로 설정될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 또한, t의 단위는 min이고, V가 0.1N/min으로 설정될 때, t는 60min 이내일 수 있고, 만약 t가 60min 이상에서, 두 개의 펠렛이 서로 떨어지지 않는다면, 더 이상 실험이 불가능한 것으로 판단하고, 해당 수지 조성물의 표면 접착력 측정을 중단하는 것이 적절할 수 있다.

상기와 같이, 본 출원에 따른 신뢰성 평가 방법은 일반식 1에 따른 표면 접착력을 만족하는지 여부를 통해, 보관 신뢰성이 우수한 수지 조성물을 제공할 수 있다.

또한, 본 출원에 따른 신뢰성 평가 방법은 일반식 1에 따른 표면 접착력이 전술한 범위를 만족하도록 실험적으로 모사된 F 값을 적절히 선택함에 따라, 블로킹이 발생되지 않는 최대 적재량을 제공할 수 있다. 예를 들어, 일반식 1에 따른 표면 접착력이 0.15일 때의 F 값으로부터 산출된 적재량이 최대 적재량일 수 있다.

예시적인 신뢰성 평가 방법은, 상기 일반식 1에서 수지 조성물의 표면 접착력이 낮을수록 보관 신뢰성이 우수한 것으로 평가될 수 있다. 예를 들어, 일반식 1에 따른 표면 접착력이 0.15N 이하를 만족하는 한, 수지 조성물은 펠렛으로 제조되어 사일로에 보관 시 블로킹이 발생하지 않을 것으로 평가될 수 있다.

하나의 예시에서, 상기 접착 수지는 핫멜트 접착제에 적용되는 수지라면 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, 열가소성 수지일 수 있다.

상기 열가소성 수지는 예를 들어, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리올레핀계 수지(또는 폴리올레핀 엘라스토머, POE), 또는 스티렌계 수지(또는 스틸렌계 블록 공중합체, SBC)를 포함할 수 있다. 이들 수지의 구체적인 종류는 1종 또는 2종 이상이 포함될 수 있다. 바람직하게, 펠렛 제조 시 가공성 및 접착 강도를 고려할 때, 열가소성 수지는 폴리비닐알코올계 수지이고, 보다 바람직하게, 에틸렌비닐아세테이트(EVA)일 수 있다.

또 하나의 예시에서, 상기 일반식 1에 따른 표면 접착력을 전술한 범위로 조절하기 위하여, 상기 수지 조성물은 분자량 조절제를 추가로 포함할 수 있다.

상기 분자량 조절제는 프로필렌, 부탄, iso-부탄, 시클로부탄, n-펜탄, 이소펜탄, 네오펜탄, 시클로펜탄, n-헥산, 시클로헥산 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있다.

상기 수지 조성물은 접착 수지 및 분자량 조절제 이외 필요한 물성을 구현하고자, 점착 부여 수지, 왁스, 기타 첨가재 등을 추가로 포함할 수 있다. 점착부여 수지로는 로진과 그 유도체, C5, C9 석유수지, 테르펜 수지 등이 사용되며, 왁스로는 파라핀 왁스, 마이크로크리스탈린 왁스, 폴리에틸렌 왁스 등이 사용된다.

하나의 예시에서, 접착 수지의 수평균분자량의 범위가 1,000 내지 100,000, 5,000 내지 50,000 또는 7,000 내지 30,000 범위 내일 수 있다. 본 명세서에서 용어 「수평균분자량」은, GPC(Gel Permeation Chromatograph)로 측정한 표준 폴리스티렌에 대한 환산 수치를 의미한다.

하나의 예시에서, 전술한 일반식 1에 따른 물성은 접착 수지의 분지쇄(Short chain branching; SCB) 개수 및 융점(Meting Temperature;Tm)에 영향을 받을 수 있다. 따라서, 일반식 1에 따른 물성을 만족하기 위해서는 상기 요소들이 후술하는 범위 내에서 적절히 선택되어야 한다.

일 구체예에서, 접착 수지의 분지쇄(Short chain branching; SCB)개수는 고분자 탄소수 1000개당 25개 이하, 24개 이하, 23개 이하, 22개 이하, 또는 21개 이하일 수 있다. 하한은 특별히 한정되지 않으며, 1개, 5개 또는 10개일 수 있다. 상기에서 용어 「분지쇄」는 접착 수지의 가장 긴 주쇄에 가지와 같은 형태로 분지 결합된 짧은 사슬을 의미할 수 있다. 상기 분지쇄의 개수는 NMR을 이용하여 공지의 방법으로 측정할 수 있다. 특히, 에틸렌 비닐 아세테이트의 경우, 동일한 수지 내에서도 비닐아세테이트 함량 또는 용융 지수(Melt index, MI)에 따라 분지수 개수가 달라질 수 있다.

또한, 상기 접착 수지의 융점은 60℃ 내지 100℃, 60℃ 내지 90℃ 또는 60℃ 내지 80℃의 범위 내일 수 있다. 상기 융점의 측정 방법은 공지된 임의 방법을 이용하여 측정할 수 있고, 예를 들어, 시차주사열량측정법(DSC)를 이용하여 측정할 수 있다.

상기 분지쇄의 개수 및 융점과 일반식 1에 따른 물성의 상관 관계에 대해 구체적으로 설명하도록 한다. 상기 분지쇄 개수는 접착 수지의 결정성에 영향을 미칠 수 있다. 예를 들어, 분지쇄의 개수가 증가할수록 수지의 결정성이 감소하게 되는데, 결정성이 감소할수록 수지의 융점이 낮게 나타날 수 있다. 이와 같이 융점이 낮은 접착 수지를 포함하는 수지 조성물의 경우, 펠렛으로 제조 시 내열 물성이 감소하게 되어 블로킹 발생율이 증가될 수 있다. 따라서, 일반식 1에 따른 표면 접착력은 분지쇄 개수가 낮을수록, 융점이 높을수록 낮은 값으로 조절될 수 있다.

본 출원은 또한, 수지 조성물에 관한 것이다. 상기 수지 조성물은 전술한 신뢰성 평가 방법에 따라 펠렛으로 제조되어 사일로에 보관 될 때 블로킹이 발생하지 않는 것으로 평가되는 수지 조성물일 수 있다.

예시적인 상기 수지 조성물은 하기 일반식 1로 나타나는 표면 접착력(Surface adhesion, Sa)이 0.15 이하일 수 있다.

[일반식 1]

Sa(N)= t×V - F(N)

상기 일반식 1에서, Sa는 상기 조성물로부터 두 개의 펠렛으로 제조한 후, DMA(Dynamic Mechanical Analysis)를 상기 두 개의 펠렛을 동축에서 수직으로 마주보도록 배치된 한 쌍의 플레이트에 각각 접착시킨 후, 접착된 두 개의 펠렛의 마주보는 면이 서로 접촉된 상태에서 상측의 플레이트를 하측 플레이트 측으로 F(N)의 힘으로 가압한 후, V(N/min)의 감압 속도로 t(min)시간 동안 감압함에 따라 접촉된 펠렛이 서로 떨어질 때까지 걸리는 힘과 상기 F(N)의 차이를 나타낸다. 또한, 전술한 바와 같이, 상기 수지 조성물에 포함되는 상기 접착 수지의 분지쇄(Short chain branching; SCB)개수는 고분자 탄소수 1000개당 25개 이하, 24개 이하, 23개 이하, 22개 이하, 또는 21개 이하일 수 있다.

본 출원은 또한, 접착 수지를 포함하는 고분자 펠렛의 보관 방법에 관한 것이다. 상기 방법은 사일로 내 고분자 펠렛을 보관 방법에 관한 것이다. 상기 고분자 펠렛은 전술한 접착 수지를 포함하고, 따라서, 접착 수지와 관련된 내용은 이하에서 생략하기로 한다.

상기 방법은 하기 조건 중 적어도 하나 이상을 만족한다.

1) 보관 온도는 28℃ 이하, 27℃ 이하, 26℃ 이하 또는 25℃ 이하일 수 있다. 하한은 특별히 한정되지 않으나, -20℃ 또는 0℃일 수 있다.

2) 단일 고분자 펠렛이 받는 하중(N)이 3.3N 이하, 3.2N 이하, 또는 3.1N 이하이거나, 또는 사일로 내 적재량이 110톤 이하, 105 톤 이하 또는 100 톤 이하일 수 있다. 상기 하중의 하한은 특별히 한정되지 않고, 0.1 N일 수 있고, 상기 적재량의 하한은 1톤일 수 있다.

3) 보관 시간이 3일 이하이거나, 또는 가압 시간이 5시간 이하일 수 있다. 상기 용어 「가압 시간」은 사일로 내 서큘레이터가 가동되지 않는 시간을 의미한다. 상기 보관 시간의 하한은 1시간일 수 있고, 가압 시간의 하한은 10분일 수 있다.

4) 접착 수지의 분지쇄(Short chain branching; SCB) 개수는 고분자 탄소수 1000개당 25개 이하, 24개 이하, 23개 이하, 22개 이하, 또는 21개 이하일 수 있다. 상기 분지쇄 개수의 하한은 특별히 한정되지 않으며, 1개, 5개 또는 10개일 수 있다

본 출원에 따른 보관 방법은, 상기 1) 내지 4) 조건 중 적어도 하나 이상, 2 이상 또는 3 이상을 만족하거나 4가지 조건 모두 만족함에 따라, 고분자 펠렛이 보관되는 과정에서 블로킹이 발생하지 않을 수 있다. 하나의 예시에서, 상기 고분자 펠렛은 전술한 수지 조성물을 포함할 수 있다.

본 출원은 앞서 기술한 바와 같이, 수지 조성물의 신뢰성 평가 방법이고, 이에 따라, 고체의 펠렛 형태로 펠렛화된 상기 수지 조성물을 보관함에 있어서, 일정 시간 보관됨에 따라 발생하는 블로킹 현상을 사전에 모사하여 평가함으로써, 적은 비용으로 신뢰성 높은 제품을 보관 및 제공할 수 있다. 예를 들면, 사용자는 고분자 펠렛 제품을 제조 후 사일로에 보관 전, 일반식 1에 따른 표면 접착력을 측정함으로써, 블로킹 현상을 미리 알 수 있다. 이에 따라, 사용자는 상기 블로킹 현상을 방지하기 위해, 표면 접착력(Sa)를 일반식 1의 범위로 감소시키는 작업을 사전에 진행할 수 있다. 상기 표면 접착력을 낮추는 작업은, 예를 들면, 수지 성분의 소재를 변경하거나 그 수지의 융점 또는 분지쇄 개수를 조절하는 방법이 있다. 다만, 상기 수지 성분의 특성을 변경할 수 없는 경우에는, 펠렛의 크기를 작게 하여 접하는 표면적을 줄이는 방법도 고려할 수 있다. 또한, 사용자가, 목적하는 제품을 제조하기 위해, 상기 수지 성분의 특성이나 펠렛의 크기를 조절할 수 없다면, 전술한 보관 방법을 통해 일반식 1에 따른 표면 접착력을 만족시키도록 할 수도 있다. 이와 같이, 사용자는 고분자 펠렛의 대량 생산에 앞서서 상기의 간단한 신뢰성 평가 방법을 통해, 블로킹 여부를 모사할 수 있고, 상기 블로킹을 방지하기 위해 다양한 방법으로 제품을 제조 및 보관함으로써, 목적하는 물성 및 품질의 제품을 제공할 수 있다.

본 출원에 따른 수지 조성물, 이의 신뢰성 평가방법 및 이를 포함하는 고분자 펠렛의 보관 방법은 사일로 내에서 보관 시 블로킹 현상 등의 보관 불량을 방지할 수 있다.

도 1은 DMA(Dynamic Mechanical Analysis)를 이용하여 표면 접착력을 측정하는 방법을 모식적으로 나타낸 도면이다.
도 2는 실시예 및 비교예에서 제조된 펠렛 A 내지 D에 대하여, 온도에 따른 표면 접착력을 측정한 그래프이다.
도 3은 실시예 4에서 제조된 펠렛 E에 대하여, 모사된 가압 시간(t₁)에 따른 표면 접착력을 측정한 그래프이다.

이하 본 발명에 따르는 실시예 및 본 발명에 따르지 않는 비교예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하나, 본 발명의 범위가 하기 제시된 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.

실시예 1

비닐아세테이트 함량이 32 내지 34 중량%이고, 용융 지수(Melt Index, MI)가 350 내지 450g/10min이며, 분지쇄 개수가 고분자 탄소수 1000개당 18.2개이고, 융점이 64.1℃인 EVA 수지를 포함하는 수지 조성물(A)를 제조하였다. 그리고, 이축 압출기(Twin screw Extruder)를 이용하여 상기 수지 조성물(A)로부터 펠레타이징(Pelletizing)된 펠렛 A를 제조하였다.

상기에서, 분지쇄 개수(SCB)는 NMR을 이용하여 측정하였고, 융점은 DSC 장치를 이용하여 측정하였다.

실시예 2

비닐아세테이트 함량이 32 내지 34 중량%이고, 용융 지수(Melt Index, MI)가 350 내지 450g/10min 이며, 분지쇄 개수(SCB)가 고분자 탄소수 1000개당 20.0개이고, 융점이 62.7℃인 EVA 수지를 포함하는 수지 조성물(B)를 제조하였다. 그리고, 이축 압출기(Twin screw Extruder)를 이용하여 상기 수지 조성물(B)로부터 펠레타이징(Pelletizing)된 펠렛 B를 제조하였다.

실시예 3

비닐아세테이트 함량이 32 내지 34 중량%이고, 용융 지수(Melt Index, MI)가 350 내지 450g/10min이며, 분지쇄 개수(SCB)가 고분자 탄소수 1000개당 21.0개이고, 융점이 61.9℃인 EVA 수지를 포함하는 수지 조성물(C)를 제조하였다. 그리고, 이축 압출기(Twin screw Extruder)를 이용하여 상기 수지 조성물(C)로부터 펠레타이징(Pelletizing)된 펠렛 C를 제조하였다.

실시예 4

비닐아세테이트 함량이 32 내지 34중량%이고, 용융 지수(Melt Index, MI)가 350 내지 450g/10min이며, 분지쇄 개수(SCB)가 고분자 탄소수 1000개당 17.7개이고, 융점이 62.3℃인 EVA 수지를 포함하는 수지 조성물(E)를 제조하였다. 그리고, 이축 압출기(Twin screw Extruder)를 이용하여 상기 수지 조성물(E)로부터 펠렛 E를 제조하였다.

비교예

비닐아세테이트 함량이 32 내지 34중량%이고, 용융 지수(Melt Index, MI)가 350 내지 450g/10min이며, 분지쇄 개수(SCB)가 고분자 탄소수 1000개당 28.3개이고, 융점이 59.0℃인 EVA 수지를 포함하는 수지 조성물(D)를 제조하였다. 그리고, 이축 압출기(Twin screw Extruder)를 이용하여 상기 수지 조성물D로부터 펠레타이징(Pelletizing)된 펠렛 D를 제조하였다.

실험예

1. 표면 접착력 측정 및 가압 조건 모사

일반식 1에 따른 표면 접착력은 도 1에 도시된 방법에 따라 측정하였다, 상기 측정 장치는 DMA(Dynamic Mechanical Analysis)를 이용하였다.

또한, STAR-CCM+ 프로그램을 이용하여 사일로 내의 적재량을 일반식 1의 F값으로 모사하였다. 구체적으로, 적재량이 120톤인 경우, 일반식 1에 따른 F는 3.43N로 모사되었다. 또한, 적재량이 100톤인 경우 F는 3.11N으로 모사되었고, 적재량이 80톤일 때 F는 1.50N으로 모사되었다.

상기 모사 조건으로 하기 실험예 2 및 3을 수행하였다.

2. 분지쇄의 개수 및 융점에 따른 표면 접착력 측정 및 블로킹 발생 여부 평가

먼저, 실시예 및 비교예의 수지 조성물 A 내지 D에 대하여, F 값을 3.43N(적재량 120톤)으로 고정한 상태에서, 전술한 일반식 1에 따라 표면 접착력을 측정하였다. 여기서 모사된 가압 시간(t₁)은 1시간으로 동일하게 적용하였다. 또한, 적재량 120톤인 조건에서, 상기 펠렛 A 내지 D를 사일로에 보관하여 블로킹 여부를 관찰하였으며, 그 결과를 하기 표 1 및 도 2에 각각 나타내었다.

수지조성물/ 펠렛	블로킹 발생 여부	표면 접착력(N) 30℃/35℃	분지쇄의 개수 (고분자 탄소수 1000개당 개수)	융점 (℃)
A	미발생	0.03/0.05	18.2	64.1
B	미발생	0.03/0.07	20.0	62.7
C	경미하게발생	0.19/0.30	21.0	61.9
D	발생	0.36/0.49	28.3	59.0

상기 표 1을 참조하면, 분지쇄의 개수가 작을수록, 융점이 높을수록 표면 접착력은 감소하는 경향성을 보였다. 또한, 본 출원에 따른 신뢰성 평가 방법에 따르면, 펠렛 A 및 B의 경우 표면 접착력이 0.15N 이하이므로, 120톤 적재량에서 블로킹이 관찰되지 않는 것으로 예상되었다. 펠렛 C의 경우, 도 1에 그래프를 살펴보면, 28℃ 이하에서는 0.15N 이하의 표면 접착력을 보였으나, 가혹 조건인 상기 30 내지 35℃에서는 블로킹이 경미하게 발생하였다. 실제로, 적재량 120톤 조건에서, 사일로에 보관된 펠렛 A 및 B의 경우, 블로킹이 관찰되지 않았다.

3. 모사된 가압 시간(t ₁ )에 따른 표면 접착력 측정 및 블로킹 발생 여부 평가

실시예 4 에서 제조된 펠렛 E에 대하여, 일반식 1에 따른 F 값은 3.43N으로 고정한 상태에서, 모사된 가압 시간(t₁)을 달리하면서 표면 접착력을 측정하였다. 그 결과를 도 3 및 하기 표 2에 도시하였다.

모사된 가압 시간(t₁)	표면 접착력(N) 30℃
1 시간	0.03
5 시간	0.09
10 시간	0.37

표 2를 참조하면, 모사된 가압 시간(t₁)이 증가할수록 표면 접착력이 증가하는 경향성을 보였다. 본 출원에 따른 신뢰성 방법에 따르면, 모사된 가압 시간(t₁)이 5 시간 일 때, 표면 접착력이 0.15 N 이하 이므로, 사일로 내 서큘레이터의 가동 시간이 5 시간 동안 가동되지 않더라도 블로킹이 발생되지 않을 것으로 예상되었고, 이에 반해 10 시간 동안 가동되지 않을 경우 블로킹이 발생할 것으로 예상되었다. 이를 확인하기 위하여, 펠렛 E를 사일로에 보관한 후 서큘레이터를 각각 5 시간 및 10시간 동안 가동하지 않았고, 그 결과 서큘레이터가 5시간 가동되지 않았을 때 블로킹이 관찰되지 않았고, 10 시간 동안 가동하지 않았을 때, 블로킹이 관찰되었다.

Claims

접착 수지를 포함하는 수지 조성물의 신뢰성 평가 방법이고,
상기 수지 조성물은 하기 일반식 1로 나타나는 표면 접착력(Surface adhesion, Sa)이 0.15 N이하인 신뢰성 평가 방법:
[일반식 1]
Sa(N)= t×V - F(N)
상기 일반식 1에서, Sa는 상기 조성물로부터 두 개의 펠렛으로 제조한 후, DMA(Dynamic Mechanical Analysis)를 이용하여 상기 두 개의 펠렛을 동축에서 수직으로 마주보도록 배치된 한 쌍의 플레이트에 각각 접착시킨 후, 접착된 두 개의 펠렛의 마주보는 면이 서로 접촉된 상태에서 상측의 플레이트를 하측 플레이트 측으로 F(N)의 힘으로 가압한 후, V(N/min)의 감압 속도로 t(min)시간 동안 감압함에 따라 접촉된 펠렛이 서로 떨어질 때까지 걸리는 힘과 상기 F(N)의 차이를 나타낸다.
제 1 항에 있어서, 접착 수지는 폴리비닐알코올계 수지, 폴리올레핀계 수지 또는 스틸렌계 수지를 포함하는 신뢰성 평가 방법.
제 1 항에 있어서, 수지 조성물은 분자량 조절제를 추가로 포함하는 신뢰성 평가 방법.
제 3 항에 있어서, 분자량 조절제는 프로필렌, n-부탄, iso-부탄, 시클로부탄, n-펜탄, 이소펜탄, 네오펜탄, 시클로펜탄, n-헥산, 시클로헥산 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상인 신뢰성 평가 방법.
제 1 항에 있어서, 접착 수지의 분지쇄(Short chain branching; SCB) 개수는 고분자 탄소수 1000개당 25개 이하인 신뢰성 평가 방법.
제 1 항에 있어서, 접착 수지의 융점(Meting Temperature;Tm)은 60℃ 내지 100℃의 범위 내인 신뢰성 평가 방법.
제 1 항에 있어서, 일반식 1로 나타나는 표면 접착력이 0.01 내지 0.15 N 범위 내인 신뢰성 평가 방법.
접착 수지를 포함하고, 하기 일반식 1로 나타나는 표면 접착력(Surface adhesion, Sa)이 0.15 N 이하인 수지 조성물:
[일반식 1]
Sa(N)=t×V - F(N)
상기 일반식 1에서, Sa는 상기 조성물로부터 두 개의 펠렛으로 제조한 후, DMA(Dynamic Mechanical Analysis)를 이용하여 상기 두 개의 펠렛을 동축에서 수직으로 마주보도록 배치된 한 쌍의 플레이트에 각각 접착시킨 후, 접착된 두 개의 펠렛의 마주보는 면이 서로 접촉된 상태에서 상측의 플레이트를 하측 플레이트 측으로 F(N)의 힘으로 가압한 후, V(N/min)의 감압 속도로 t(min)시간 동안 감압함에 따라 접촉된 펠렛이 서로 떨어질 때까지 걸리는 힘과 상기 F(N)의 차이를 나타낸다.
제 8 항에 있어서, 접착 수지의 분지쇄(Short chain branching; SCB) 개수는 고분자 탄소수 1000개당 25개 이하인 수지 조성물.
접착 수지를 포함하는 고분자 펠렛의 보관 방법에 있어서,
하기 조건 중 적어도 하나 이상을 만족하며 고분자 펠렛은 제 8 항의 수지 조성물을 포함하는 고분자 펠렛의 보관 방법:
1) 보관 온도 28℃ 이하,
2) 단일 고분자 펠렛이 받는 하중(N)이 3.3N 이하이거나, 또는 사일로 내 적재량이 110톤 이하,
3) 보관 시간 3일 이하 또는 가압 시간이 5 시간 이하,
4) 접착 수지의 분지쇄(Short chain branching; SCB) 개수는 고분자 탄소수 1000개당 25개 이하.
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