KR102498819B1 - 피리돈 화합물 및 그것을 유효성분으로 하는 농원예용 살균제 - Google Patents

피리돈 화합물 및 그것을 유효성분으로 하는 농원예용 살균제 Download PDF

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šœ 오카야
히데아키 이키시마
타케시 후쿠모토
아키히로 니시다
마사노리 야나기
료헤이 나이토
코지 마스토미
토모미 시라카와
아카네 사쿠라다
사토시 유타니
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미쓰이가가쿠 아그로 가부시키가이샤
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Abstract

식물 병해를 방제하는 신규 화합물을 제공한다. 본 발명의 피리돈 화합물은 신규 화합물이며, 식물 병해를 방제할 수 있다.

Description

피리돈 화합물 및 그것을 유효성분으로 하는 농원예용 살균제
본 발명은, 피리돈 화합물 및 그 화합물을 유효성분으로 하는 농약에 관한 것이다.
안정적인 농업 생산을 확보하는데 있어서, 농원예 작물의 병해(病害)를 방제(防除)하는 것은 중요한 역할을 한다. 그것을 위해, 여러 가지의 살균제가 사용되고 있지만, 수년에 걸친 살균제의 사용은 약제 내성균(耐性菌)의 출현을 초래하기 때문에, 약제 감수성균(感受性菌)뿐만 아니라 약제 내성균에 대하여도 유효한 신규 살균제가 갈망(切望)되고 있다.
그런데, 1,3,5,6-치환-2-피리돈 화합물에 관하여, 예를 들면, GABA 알파-2/3 리간드로서, 3위치에 아릴기 또는 헤테로아릴기를 가지는 1,3,5,6-치환-2-피리돈 화합물이 개시되어 있다(예를 들면, 국제공개 제98/55480호 참조). 또한, 세균성 감염증의 치료약으로서, 3위치에 카복실기를 가지는 1,3,5,6-치환-2-피리돈 화합물이 개시되어 있다(예를 들면, 유럽특허 제0308020 명세서 참조).
특허문헌 1 : 국제공개 제98/55480호 특허문헌 2 : 유럽특허 제0308020 명세서
그러나, 국제공개 제98/55480호 및 유럽특허 제0308020 명세서에 기재되어 있는 화합물의 용도는, 모두 의약에 관한 것이며, 본 발명에 관련되는 농원예용 살균제가 속하는 기술 분야와는 상위(相違)하다.
본 발명의 과제는, 농원예용 살균제로서 유효한 신규 화합물을 제공하는 것이다.
본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위하여, 1,3,5,6-치환-2-피리돈 화합물군 및 1,5,6-치환-2-피리돈 화합물군에 관하여 예의(銳意) 검토를 실시한 결과, 해당 2-피리돈 골격 중의 6위치에 관하여, 오르토 위치에 치환기를 가지는 아릴기 또는 헤테로아릴기를 도입한 신규 화합물군이, 식물 병해에 대하여 뛰어난 방제 활성을 발휘하는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은, 이하와 같다.
[1] 식(1)
Figure 112019076422870-pct00001
[식 중, R1은,
수산기,
사이아노기,
치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기,
C1~C6의 할로알킬기,
치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기,
치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기,
C2~C6의 할로알케닐기,
치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기,
C2~C6의 할로알키닐기,
치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기,
C1~C6의 할로알콕시기,
치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알콕시기,
치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기,
C2~C6의 할로알케닐옥시기,
치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기,
C3~C6의 할로알키닐옥시기,
또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타내거나, 혹은 Ra 및 Rb는, 결합되는 질소 원자와 함께 이루어져, 아지리디닐기, 아제티디닐기, 피롤리디닐기, 피페리디닐기, 호모피페리디닐기, 또는 아조카닐기를 형성하는 것을 나타낸다.)를 나타내고；
R2는,
수소 원자,
나이트로기,
할로겐 원자,
치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기,
C1~C6의 할로알킬기,
치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기,
치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기,
C2~C6의 할로알케닐기,
치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기,
C2~C6의 할로알키닐기,
치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기,
C1~C6의 할로알콕시기,
치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알콕시기,
치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기,
C2~C6의 할로알케닐옥시기,
치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기,
C3~C6의 할로알키닐옥시기,
Rc-L-(여기서, Rc는, C1~C6의 알킬기, 또는 C1~C6의 할로알킬기를 나타내고, L은, S, SO, 또는 SO2를 나타낸다.),
또는 Rx1C(=O)-(여기서, Rx1은, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는 상기와 동일한 의미이다.)을 나타낸다.)를 나타내고；
Het는,
5~6원의 복소환기, 또는 8~10원의 복소환기를 나타내고,
그 5~6원의 복소환기, 또는 그 8~10원의 복소환기는, R3이 적절히 0~6 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
R3은,
수산기,
사이아노기,
나이트로기,
할로겐 원자,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기,
C1~C6의 할로알킬기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기,
C2~C6할로알케닐기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기,
C2~C6의 할로알키닐기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기,
C1~C6의 할로알콕시기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알콕시기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기,
C2~C6의 할로알케닐옥시기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기,
C3~C6의 할로알키닐옥시기,
치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아릴기,
치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴기,
치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아릴옥시기,
치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴옥시기,
치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아랄킬옥시기,
RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.),
Rc-L-(여기서, Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.),
Rx1C(=O)-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.),
Rx1C(=O)O-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.),
Rx2C(=O)N(Rx3)-(여기서, Rx2는, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.)을 나타내고, Rx3은, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타낸다.),
Rx4Rx5C=N-O-(여기서, Rx4 및 Rx5는, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.)을 나타낸다.),
또는 1~2개의 산소 원자를 포함하는 3~6원환의 기를 나타내고；
Y는,
페닐기, 피리딜기, 피리다지닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 트라이아지닐기, 테트라지닐기, 싸이에닐, 싸이아졸릴기, 아이소싸이아졸릴기, 또는 싸이아다이아졸릴기를 나타내고,
그 페닐기는, R4가 오르토 위치에 치환되고, 또한 R5가 적절히 0~4 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R5가 있는 경우, R5는 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
그 피리딜기, 그 피리다지닐기, 그 피리미디닐기, 그 피라지닐기, 그 트라이아지닐기, 또는 그 테트라지닐기는, R4가 오르토 위치에 치환되고, 또한 R5가 적절히 0~3 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R5가 있는 경우, R5는 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
그 싸이에닐, 그 싸이아졸릴기, 그 아이소싸이아졸릴기, 또는 그 싸이아다이아졸릴기는, R4가 오르토 위치에 치환되고, 또한 R5가 적절히 0~2 치환되고(다만, 2 치환의 R5가 있는 경우, R5는 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
R4는,
수산기,
사이아노기,
나이트로기,
할로겐 원자,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기,
C1~C6의 할로알킬기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기,
C2~C6할로알케닐기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기,
C2~C6의 할로알키닐기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기,
C1~C6의 할로알콕시기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알콕시기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기,
C2~C6의 할로알케닐옥시기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기,
C3~C6의 할로알키닐옥시기,
치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아릴기,
치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴기,
치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아릴옥시기,
치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴옥시기,
치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아랄킬옥시기,
RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.),
Rc-L-(여기서, Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.),
Rx1C(=O)-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.),
Rx1C(=O)O-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.),
Rx2C(=O)N(Rx3)-(여기서, Rx2는, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.)을 나타내고, Rx3은, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타낸다.),
Rx4Rx5C=N-O-(여기서, Rx4 및 Rx5는, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.)을 나타낸다.),
또는 1~2개의 산소 원자를 포함하는 3~6원환의 기를 나타내고,
R5는, 상기에 기재된 R4와 동일한 의미이고；
X는, 산소 원자, 또는 황 원자를 나타내고；
파선부를 포함하는 결합은, 이중결합, 또는 단결합을 나타내고；
그리고, 치환기 A는, 수산기, 사이아노기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.), 및 Rc-L-(여기서, Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이고；
치환기 B는, 사이아노기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, 및 C3~C8의 사이클로알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이고；
치환기 C는, 수산기, 사이아노기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, C2~C6의 알콕시알콕시기, RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.), Rc-L-(여기서 Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.), Rx1C(=O)-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.), 및 1~2개의 산소 원자를 포함하는 3~6원환의 기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이고；
치환기 D는, 수산기, 사이아노기, 나이트로기, 할로겐 원자, 치환기 B로 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, 및 C3~C8의 사이클로알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이다.]로 표시되는 화합물 또는 그 염.
[2] Het는,
피리딜기, 피리다지닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 트라이아지닐기, 테트라지닐기, 싸이에닐, 싸이아졸릴기, 아이소싸이아졸릴기, 싸이아다이아졸릴기, 싸이아트라이아졸릴기, 피롤릴기, 피라졸릴기, 이미다졸릴기, 트라이아졸릴기, 테트라졸릴기, 펜타졸릴기, 퓨릴기, 옥사졸릴기, 인돌릴기, 아이소인돌릴기, 인다졸릴기, 벤조이미다졸릴기, 벤조트라이아졸릴기, 벤조퓨릴기, 아이소벤조퓨릴기, 벤조옥사졸릴기, 벤조싸이에닐기, 벤조싸이아졸릴기, 벤조아이소싸이아졸릴기, 벤조싸이아다이아졸릴기, 인돌리지닐기, 이미다조피리딜기, 피라졸로피리딜기, 트라이아졸로피리딜기, 피롤로피리미디닐기, 이미다조피리미디닐기, 피라졸로피리미디닐기, 트라이아졸로피리미디닐기, 피롤로피라지닐기, 이미다조피라지닐기, 피라졸로피라지닐기, 트라이아졸로피라지닐기, 퀴놀릴기, 아이소퀴놀릴기, 시놀릴기, 프탈라지닐기, 퀴녹살리닐기, 퀴나졸리닐기, 나프틸리디닐기, 또는 1~2개의 산소 원자를 포함하는 3~6원환의 기를 나타내고,
그 피리딜기, 그 피리다지닐기, 그 피리미디닐기, 그 피라지닐기, 그 트라이아지닐기, 또는 그 테트라지닐기는, R3이 적절히 0~4 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
그 싸이에닐, 그 싸이아졸릴기, 그 아이소싸이아졸릴기, 그 싸이아다이아졸릴기, 또는 그 싸이아트라이아졸릴기는, R3이 적절히 0~3 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
그 피롤릴기, 그 피라졸릴기, 그 이미다졸릴기, 그 트라이아졸릴기, 그 테트라졸릴기, 또는 그 펜타졸릴기는, R3이 적절히 0~4 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
그 퓨릴기, 또는 그 옥사졸릴기는, R3이 적절히 0~3 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
그 인돌릴기, 그 아이소인돌릴기, 그 인다졸릴기, 그 벤조이미다졸릴기, 또는 그 벤조트라이아졸릴기는, R3이 적절히 0~6 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
그 벤조퓨릴기, 그 아이소벤조퓨릴기, 또는 그 벤조옥사졸릴기는, R3이 적절히 0~5 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
그 벤조싸이에닐기, 그 벤조싸이아졸릴기, 그 벤조아이소싸이아졸릴기, 또는 그 벤조싸이아다이아졸릴기는, R3이 적절히 0~5 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
그 인돌리지닐기, 그 이미다조피리딜기, 그 피라졸로피리딜기, 또는 그 트라이아졸로피리딜기는, R3이 적절히 0~6 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
그 피롤로피리미디닐기, 그 이미다조피리미디닐기, 그 피라졸로피리미디닐기, 그 트라이아졸로피리미디닐기, 그 피롤로피라지닐기, 그 이미다조피라지닐기, 그 피라졸로피라지닐기, 또는 그 트라이아졸로피라지닐기는, R3이 적절히 0~5 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
그 퀴놀릴기, 그 아이소퀴놀릴기, 그 시놀릴기, 그 프탈라지닐기, 그 퀴녹살리닐기, 그 퀴나졸리닐기, 또는 그 나프틸리디닐기는, R3이 적절히 0~6 치환되는(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
[1]에 기재된 화합물 또는 그 염.
[3] R1은,
치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기,
C1~C6의 할로알킬기,
치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기,
C2~C6의 할로알케닐기,
치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기,
C2~C6의 할로알키닐기,
또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타내거나, 혹은 Ra 및 Rb는, 결합되는 질소 원자와 함께 이루어져, 아지리디닐기, 아제티디닐기, 피롤리디닐기, 피페리디닐기, 호모피페리디닐기, 또는 아조카닐기를 형성하는 것을 나타낸다.)를 나타내고；
R2는,
수소 원자,
할로겐 원자,
치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기,
C1~C6의 할로알킬기,
치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기,
C2~C6의 할로알키닐기,
치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기,
C1~C6의 할로알콕시기,
치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기,
치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기,
Rc-L-(여기서, Rc는, C1~C6의 알킬기, 또는 C1~C6의 할로알킬기를 나타내고, L은, S, SO, 또는 SO2를 나타낸다.),
또는 Rx1C(=O)-(여기서, Rx1은, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는 상기와 동일한 의미이다.)을 나타낸다.)를 나타내고；
Het는,
피리딜기, 피리다지닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 트라이아지닐기, 테트라지닐기, 싸이에닐, 싸이아졸릴기, 아이소싸이아졸릴기, 싸이아다이아졸릴기, 싸이아트라이아졸릴기, 피롤릴기, 피라졸릴기, 이미다졸릴기, 트라이아졸릴기, 테트라졸릴기, 펜타졸릴기, 퓨릴기, 옥사졸릴기, 또는 1~2개의 산소 원자를 포함하는 3~6원환의 기를 나타내고,
그 피리딜기, 그 피리다지닐기, 그 피리미디닐기, 그 피라지닐기, 그 트라이아지닐기, 또는 그 테트라지닐기는, R3이 적절히 0~4 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
그 싸이에닐, 그 싸이아졸릴기, 그 아이소싸이아졸릴기, 그 싸이아다이아졸릴기, 또는 그 싸이아트라이아졸릴기는, R3이 적절히 0~3 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
그 피롤릴기, 그 피라졸릴기, 그 이미다졸릴기, 그 트라이아졸릴기, 그 테트라졸릴기, 또는 그 펜타졸릴기는, R3이 적절히 0~4 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
그 퓨릴기, 또는 그 옥사졸릴기는, R3이 적절히 0~3 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
R3은,
사이아노기,
나이트로기,
할로겐 원자,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기,
C1~C6의 할로알킬기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기,
C1~C6의 할로알콕시기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알콕시기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기,
RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타내거나, 혹은 Ra 및 Rb는, 결합되는 질소 원자와 함께 이루어져, 아지리디닐기, 아제티디닐기, 피롤리디닐기, 피페리디닐기, 호모피페리디닐기, 또는 아조카닐기를 형성하는 것을 나타낸다.),
Rc-L-(여기서, Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.),
Rx1C(=O)-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.),
Rx1C(=O)O-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.),
Rx2C(=O)N(Rx3)-(여기서, Rx2는, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.)을 나타내고, Rx3은, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타낸다.)를 나타내고；
Y는,
페닐기, 또는 피리딜기를 나타내고,
그 페닐기는, R4가 오르토 위치에 치환되고, 또한 R5가 적절히 0~4 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R5가 있는 경우, R5는 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
그 피리딜기는, R4가 오르토 위치에 치환되고, 또한 R5가 적절히 0~3 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R5가 있는 경우, R5는 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
R4는,
사이아노기,
나이트로기,
할로겐 원자,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기,
C1~C6의 할로알킬기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기,
또는 C1~C6의 할로알콕시기를 나타내고,
R5는,
수산기,
사이아노기,
할로겐 원자,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기,
C1~C6의 할로알킬기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기,
C1~C6의 할로알콕시기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알콕시기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기,
RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.),
Rc-L-(여기서, Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.),
또는 Rx1C(=O)O-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.)을 나타내는,
[2]에 기재된 화합물 또는 그 염.
[4] R1은,
치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기,
C1~C6의 할로알킬기,
또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타내거나, 혹은 Ra 및 Rb는, 결합되는 질소 원자와 함께 이루어져, 아지리디닐기, 아제티디닐기, 피롤리디닐기, 피페리디닐기, 호모피페리디닐기, 또는 아조카닐기를 형성하는 것을 나타낸다.)를 나타내고；
R2는,
수소 원자,
할로겐 원자,
치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기,
C1~C6의 할로알킬기,
치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기,
치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기,
또는 Rx1C(=O)-(여기서, Rx1은, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는 상기와 동일한 의미이다.)을 나타낸다.)를 나타내고；
Het는,
피리딜기, 싸이에닐, 피롤릴기, 피라졸릴기, 이미다졸릴기, 트라이아졸릴기, 테트라졸릴기, 옥사졸릴기, 또는 1~2개의 산소 원자를 포함하는 3~6원환의 기를 나타내고,
그 피리딜기는, R3이 적절히 0~4 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
그 싸이에닐는, R3이 적절히 0~3 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
그 피롤릴기, 그 피라졸릴기, 그 이미다졸릴기, 그 트라이아졸릴기, 또는 그 테트라졸릴기는, R3이 각각 독립하여 적절히 0~4 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
그 옥사졸릴기는, R3이 적절히 0~2 치환되고(다만, 2 치환의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
R3은,
사이아노기,
나이트로기,
할로겐 원자,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기,
C1~C6의 할로알킬기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기,
RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타내거나, 혹은 Ra 및 Rb는, 결합되는 질소 원자와 함께 이루어져, 아지리디닐기, 아제티디닐기, 피롤리디닐기, 피페리디닐기, 호모피페리디닐기, 또는 아조카닐기를 형성하는 것을 나타낸다.),
Rx1C(=O)-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.),
Rx2C(=O)N(Rx3)-(여기서, Rx2는, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.)을 나타내고, Rx3은, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타낸다.)
을 나타내고；
Y는,
페닐기를 나타내고,
그 페닐기는, R4가 오르토 위치에 치환되고, 또한 R5가 적절히 0~4 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R5가 있는 경우, R5는 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
R4는,
사이아노기,
나이트로기,
할로겐 원자,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기,
C1~C6의 할로알킬기,
또는 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기를 나타내고,
R5는,
수산기,
사이아노기,
할로겐 원자,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기,
RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.),
Rc-L-(여기서, Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.),
또는 Rx1C(=O)O-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.)을 나타내는,
[3]에 기재된 화합물 또는 그 염.
[5] 식(2)
Figure 112019076422870-pct00002
[식 중, R2는,
수소 원자,
나이트로기,
할로겐 원자,
치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기,
C1~C6의 할로알킬기,
치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기,
치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기,
C2~C6의 할로알케닐기,
치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기,
C2~C6의 할로알키닐기,
치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기,
C1~C6의 할로알콕시기,
치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알콕시기,
치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기,
C2~C6의 할로알케닐옥시기,
치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기,
C3~C6의 할로알키닐옥시기,
Rc-L-(여기서, Rc는, C1~C6의 알킬기, 또는 C1~C6의 할로알킬기를 나타내고, L은, S, SO, 또는 SO2를 나타낸다.),
또는 Rx1C(=O)-(여기서, Rx1은, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타내거나, 혹은 Ra 및 Rb는, 결합되는 질소 원자와 함께 이루어져, 아지리디닐기, 아제티디닐기, 피롤리디닐기, 피페리디닐기, 호모피페리디닐기, 또는 아조카닐기를 형성하는 것을 나타낸다.)을 나타낸다.)를 나타내고；
Het는,
5~6원의 복소환기, 또는 8~10원의 복소환기를 나타내고,
그 5~6원의 복소환기, 또는 그 8~10원의 복소환기는, R3이 적절히 0~6 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
R3은,
수산기,
사이아노기,
나이트로기,
할로겐 원자,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기,
C1~C6의 할로알킬기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기,
C2~C6할로알케닐기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기,
C2~C6의 할로알키닐기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기,
C1~C6의 할로알콕시기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알콕시기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기,
C2~C6의 할로알케닐옥시기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기,
C3~C6의 할로알키닐옥시기,
치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아릴기,
치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴기,
치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아릴옥시기,
치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴옥시기,
치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아랄킬옥시기,
RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.),
Rc-L-(여기서, Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.),
Rx1C(=O)-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.),
Rx1C(=O)O-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.),
Rx2C(=O)N(Rx3)-(여기서, Rx2는, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.)을 나타내고, Rx3은, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타낸다.),
Rx4Rx5C=N-O-(여기서, Rx4 및 Rx5는, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.)을 나타낸다.),
또는 1~2개의 산소 원자를 포함하는 3~6원환의 기를 나타내고；
Y는,
페닐기, 피리딜기, 피리다지닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 트라이아지닐기, 테트라지닐기, 싸이에닐, 싸이아졸릴기, 아이소싸이아졸릴기, 또는 싸이아다이아졸릴기를 나타내고,
그 페닐기는, R4가 오르토 위치에 치환되고, 또한 R5가 적절히 0~4 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R5가 있는 경우, R5는 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
그 피리딜기, 그 피리다지닐기, 그 피리미디닐기, 그 피라지닐기, 그 트라이아지닐기, 또는 그 테트라지닐기는, R4가 오르토 위치에 치환되고, 또한 R5가 적절히 0~3 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R5가 있는 경우, R5는 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
그 싸이에닐, 그 싸이아졸릴기, 그 아이소싸이아졸릴기, 또는 그 싸이아다이아졸릴기는, R4가 오르토 위치에 치환되고, 또한 R5가, 적절히 0~2 치환되고(다만, 2 치환의 R5가 있는 경우, R5는 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
R4는,
수산기,
사이아노기,
나이트로기,
할로겐 원자,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기,
C1~C6의 할로알킬기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기,
C2~C6할로알케닐기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기,
C2~C6의 할로알키닐기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기,
C1~C6의 할로알콕시기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알콕시기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기,
C2~C6의 할로알케닐옥시기,
치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기,
C3~C6의 할로알키닐옥시기,
치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아릴기,
치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴기,
치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아릴옥시기,
치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴옥시기,
치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아랄킬옥시기,
RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.),
Rc-L-(여기서, Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.),
Rx1C(=O)-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.),
Rx1C(=O)O-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.),
Rx2C(=O)N(Rx3)-(여기서, Rx2는, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.)을 나타내고, Rx3은, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타낸다.),
Rx4Rx5C=N-O-(여기서, Rx4 및 Rx5는, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.)를 나타낸다.),
또는 1~2개의 산소 원자를 포함하는 3~6원환의 기를 나타내고,
R5는, 상기에 기재된 R4와 동일한 의미이고；
X는, 산소 원자, 또는 황 원자를 나타내고；
그리고, 치환기 A는, 수산기, 사이아노기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.), 및 Rc-L-(여기서, Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이고；
치환기 B는, 사이아노기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, 및 C3~C8의 사이클로알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이고；
치환기 C는, 수산기, 사이아노기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, C2~C6의 알콕시알콕시기, RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.), Rc-L-(여기서 Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.), Rx1C(=O)-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.), 및 1~2개의 산소 원자를 포함하는 3~6원환의 기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이고；
치환기 D는, 수산기, 사이아노기, 나이트로기, 할로겐 원자, 치환기 B로 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, 및 C3~C8의 사이클로알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이다.]로 표시되는 화합물 또는 그 염.
[6] R1은,
C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타내거나, 혹은 Ra 및 Rb는, 결합되는 질소 원자와 함께 이루어져, 아지리디닐기, 아제티디닐기, 피롤리디닐기, 피페리디닐기, 호모피페리디닐기, 또는 아조카닐기를 형성하는 것을 나타낸다.)을 나타내는, [1]~[4] 중 어느 하나에 기재된 화합물 또는 그 염.
[7] R1은,
메틸기, 에틸기, 프로필기, 2-플루오로에틸기, 2,2-다이플루오로에틸기, 2,2,2-트라이플루오로에틸기, 아미노기, 메틸아미노기, 다이메틸아미노기, 에틸메틸아미노기, 또는 다이에틸아미노기를 나타내는, [1]~[4] 중 어느 하나에 기재된 화합물 또는 그 염.
[8] R1은,
메틸기, 에틸기, 2,2-다이플루오로에틸기, 2,2,2-트라이플루오로에틸기, 아미노기, 메틸아미노기, 또는 다이메틸아미노기를 나타내는, [1]~[4] 중 어느 하나에 기재된 화합물 또는 그 염.
[9] R2는,
수소 원자, 할로겐 원자, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기, 또는 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기를 나타내는, [1]~[4], [6]~[8] 중 어느 하나에 기재된 화합물 또는 그 염.
[10] R2는,
수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 메틸기, 에틸기, 다이플루오로메틸기, 트라이플루오로메틸기, 2,2-다이플루오로에틸기, 2,2,2-트라이플루오로에틸기, 에티닐기, 1-프로피닐기, 프로파르길기, 메톡시기, 에톡시기, 프로필옥시기, 아이소프로필옥시기, 폼일기, 아세틸기, 메톡시아세틸기, 시아노아세틸기, 메톡시카보닐기, 또는 에톡시카보닐기를 나타내는, [1]~[4], [6]~[8] 중 어느 하나에 기재된 화합물 또는 그 염.
[11] R2는,
수소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 메틸기, 다이플루오로메틸기, 트라이플루오로메틸기, 에티닐기, 또는 메톡시기를 나타내는, [1]~[4], [6]~[8] 중 어느 하나에 기재된 화합물 또는 그 염.
[12] Het는,
식(a-1), 식(a-2), 식(a-3), 식(b-1-1), 식(b-2-1), 식(c-1-1), 식(c-1-2), 식(c-1-3), 식(c-1-4), 식(c-1-5), 식(c-1-6), 식(c-1-7), 식(c-1-8), 식(c-2-1), 식(c-2-2), 식(c-2-3), 식(c-2-4), 식(c-2-5), 식(c-2-6), 식(c-2-7), 식(c-2-8), 식(c-3-1), 식(c-3-2), 식(c-3-3), 식(c-3-4), 식(c-3-5), 식(c-3-6), 식(c-3-7), 식(c-3-8), 식(d-1-2), 식(d-1-3), 식(d-2-2), 식(n-1-1), 또는 식(n-1-2)
Figure 112019076422870-pct00003
의 부분 구조(여기서, R3은 상기와 동일한 의미이며, na는 0~4의 정수를 나타내고, nb는 0~3의 정수를 나타내고, nc는 0~4의 정수를 나타내고, nd는 0~2의 정수를 나타낸다.)를 나타내는, [1]~[4], [6]~[11] 중 어느 하나에 기재된 화합물 또는 그 염.
[13] Het는,
식(a-1), 식(a-2), 식(a-3), 식(b-1-1), 식(b-2-1), 식(c-1-1), 식(c-1-2), 식(c-1-3), 식(c-1-4), 식(c-2-1), 식(c-2-2), 식(c-2-3), 식(c-2-4), 식(c-3-1), 식(c-3-2), 식(c-3-3), 식(c-3-4), 식(c-3-5), 식(c-3-6), 식(c-3-8), 식(d-1-2), 식(d-1-3), 식(d-2-2), 식(n-1-1), 또는 식(n-1-2)
Figure 112019076422870-pct00004
의 부분 구조(여기서, R3은 상기와 동일한 의미이며, na는 0~4의 정수를 나타내고, nb는 0~3의 정수를 나타내고, nc는 0~4의 정수를 나타내고, nd는 0~2의 정수를 나타낸다.)를 나타내는, [1]~[4], [6]~[11] 중 어느 하나에 기재된 화합물 또는 그 염.
[14] Het는,
식(a-1), 식(a-2), 식(a-3), 식(b-1-1), 식(b-2-1), 식(c-1-2), 식(c-1-3), 식(c-1-4), 식(c-2-1), 식(c-2-2), 식(c-2-3), 식(c-3-1), 식(c-3-2), 식(c-3-3), 식(c-3-6), 식(c-3-8), 식(d-1-2), 식(d-1-3), 식(n-1-1), 또는 식(n-1-2)
Figure 112019076422870-pct00005
의 부분 구조(여기서, R3은 상기와 동일한 의미이며, na는 0~4의 정수를 나타내고, nb는 0~3의 정수를 나타내고, nc는 0~4의 정수를 나타내고, nd는 0~2의 정수를 나타낸다.)를 나타내는, [1]~[4], [6]~[11] 중 어느 하나에 기재된 화합물 또는 그 염.
[15] Het는,
식(a-2), 식(b-1-1), 식(b-2-1), 식(c-1-2), 식(c-2-1), 식(c-2-2), 식(c-3-1), 식(c-3-2), 식(c-3-3), 식(c-3-6), 식(c-3-8), 식(d-1-2), 식(d-1-3), 식(n-1-1), 또는 식(n-1-2)
Figure 112019076422870-pct00006
의 부분 구조(여기서, R3은 상기와 동일한 의미이며, na는 0~4의 정수를 나타내고, nb는 0~3의 정수를 나타내고, nc는 0~4의 정수를 나타내고, nd는 0~2의 정수를 나타낸다.)를 나타내는, [1]~[4], [6]~[11] 중 어느 하나에 기재된 화합물 또는 그 염.
[16] Het는,
식(c-1-2), 식(c-2-2), 또는 식(c-3-2)
Figure 112019076422870-pct00007
의 부분 구조(여기서, R3은 상기와 동일한 의미이며, nc는 0~3의 정수를 나타낸다.)를 나타내는, [1]~[4], [6]~[11] 중 어느 하나에 기재된 화합물 또는 그 염.
[17] Het는,
식(b-1-1), 또는 식(b-2-1)
Figure 112019076422870-pct00008
의 부분 구조(여기서, R3은 상기와 동일한 의미이며, nb는 0~3의 정수를 나타낸다.)를 나타내는, [1]~[4], [6]~[11] 중 어느 하나에 기재된 화합물 또는 그 염.
[18] R3은,
사이아노기, 나이트로기, 할로겐 원자, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기, RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타내거나, 혹은 Ra 및 Rb는, 결합되는 질소 원자와 함께 이루어져, 아지리디닐기, 아제티디닐기, 피롤리디닐기, 피페리디닐기, 호모피페리디닐기, 또는 아조카닐기를 형성하는 것을 나타낸다.), 또는 Rx1C(=O)-(여기서, Rx1은, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는 상기와 동일한 의미이다.)을 나타낸다.)를 나타내는, [1]~[4], [6]~[17] 중 어느 하나에 기재된 화합물 또는 그 염.
[19] R3은,
사이아노기, 나이트로기, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 모노브로모메틸기, 다이플루오로메틸기, 트라이플루오로메틸기, 2,2-다이플루오로에틸기, 2,2,2-트라이플루오로에틸기, 메톡시기, 에톡시기, 프로필옥시기, 아이소프로필옥시기, 아미노기, 메틸아미노기, 다이메틸아미노기, 에틸메틸아미노기, 다이에틸아미노기, 폼일기, 아세틸기, 메톡시아세틸기, 시아노아세틸기, 프로피오닐기, 메톡시카보닐기, 에톡시카보닐기, 또는 아세틸아마이드기를 나타내는, [1]~[4], [6]~[17] 중 어느 하나에 기재된 화합물 또는 그 염.
[20] R3은,
사이아노기, 나이트로기, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 메틸기, 모노브로모메틸기, 다이플루오로메틸기, 트라이플루오로메틸기, 메톡시기, 아미노기, 메틸아미노기, 다이메틸아미노기, 폼일기, 또는 에톡시카보닐기를 나타내는, [1]~[4], [6]~[17] 중 어느 하나에 기재된 화합물 또는 그 염.
[21] Het는,
옥사졸-5-일기, 4-메톡시-옥사졸-5-일기, 4-메틸-옥사졸-5-일기, 4-요오드-옥사졸-5-일기, 4-플루오로-옥사졸-5-일기, 4-클로로-옥사졸-5-일기, 4-브로모-옥사졸-5-일기, 2-메톡시-옥사졸-5-일기, 2-메틸아미노-옥사졸-5-일기, 2-다이메틸아미노-옥사졸-5-일기, 2-요오드-옥사졸-5-일기, 2-아미노-옥사졸-5-일기, 2-클로로-옥사졸-5-일기, 2,4-다이요오드옥사졸-5-일기, 2,4-다이클로로-옥사졸-5-일기, 2,4-다이브로모옥사졸-5-일기, 5-메톡시-옥사졸-2-일기, 싸이오펜-2-일기, 5-클로로-싸이오펜-2-일기, 싸이오펜-3-일기, 2-클로로-싸이오펜-3-일기, 2-브로모-싸이오펜-3-일기, 2,5-다이클로로-싸이오펜-3-일기, 3-메틸-싸이오펜-2-일기, 3-클로로-싸이오펜-2-일기, 3-브로모-싸이오펜-2-일기, 3,5-다이클로로-싸이오펜-2-일기, 5-브로모-3-클로로-싸이오펜-2-일기, 5-브로모-3-메틸-싸이오펜-2-일기, 3,5-다이브로모-싸이오펜-2-일기, 3-브로모-5-클로로-싸이오펜-2-일기, 2-메틸-싸이오펜-3-일기, 2,5-다이브로모-싸이오펜-3-일기, 2-브로모-5-클로로-싸이오펜-3-일기, 5-브로모-2-클로로-싸이오펜-3-일기, 5-브로모-2-메틸-싸이오펜-3-일기, 5-브로모-2-브로모메틸-싸이오펜-3-일기, 1H-1,2,4-트라이아졸-1-일기, 5-요오드-1H-1,2,4-트라이아졸-1-일기, 5-브로모-1H-1,2,4-트라이아졸-1-일기, 3-클로로-1H-1,2,4-트라이아졸-1-일기, 5-에톡시카보닐-1H-이미다졸-1-일기, 4,5-다이클로로-1H-이미다졸-1-일기, 2,4,5-트라이클로로-1H-이미다졸-1-일기, 3-시아노-1H-피롤-4-일기, 1H-피롤-1-일기, 2,5-다이메틸-1H-피롤-1-일기, 2,5-다이클로로-1H-피롤-1-일기, 1H-테트라졸-1-일기, 2-클로로-피리딘-3-일기, 1,3-다이옥소란-2-일기, 1,3-다이옥산-2-일기, 1H-피라졸-1-일기, 5-클로로-4-메틸-1H-피라졸-1-일기, 5-브로모-4-메틸-1H-피라졸-1-일기, 4-나이트로-1H-피라졸-1-일기, 4-메톡시-1H-피라졸-1-일기, 4-메틸-1H-피라졸-1-일기, 4-요오드-1H-피라졸-1-일기, 4-폼일-1H-피라졸-1-일기, 4-트라이플루오로메틸-1H-피라졸-1-일기, 4-다이플루오로메틸-1H-피라졸-1-일기, 4-플루오로-1H-피라졸-1-일기, 4-클로로-1H-피라졸-1-일기, 4-브로모-1H-피라졸-1-일기, 4-아세틸아미노-1H-피라졸-1-일기, 4-클로로-3-메틸-1H-피라졸-1-일기, 4-클로로-3,5-다이메틸-1H-피라졸-1-일기, 4-브로모-3-메틸-1H-피라졸-1-일기, 4-브로모-3,5-다이메틸-1H-피라졸-1-일기, 3,5-다이메틸-1H-피라졸-1-일기, 3,4-다이메틸-1H-피라졸-1-일기, 4-브로모-1-메틸-1H-피라졸-3-일기, 1,4-다이메틸-1H-피라졸-3-일기, 1-메틸-1H-피라졸-5-일기, 4-클로로-1-메틸-1H-피라졸-5-일기, 또는 4-브로모-1-메틸-1H-피라졸-5-일기를 나타내는, [1]~[4], [6]~[15], [18]~[20] 중 어느 하나에 기재된 화합물 또는 그 염.
[22] Het는,
1H-피라졸-1-일기, 5-클로로-4-메틸-1H-피라졸-1-일기, 5-브로모-4-메틸-1H-피라졸-1-일기, 4-나이트로-1H-피라졸-1-일기, 4-메톡시-1H-피라졸-1-일기, 4-메틸-1H-피라졸-1-일기, 4-요오드-1H-피라졸-1-일기, 4-폼일-1H-피라졸-1-일기, 4-트라이플루오로메틸-1H-피라졸-1-일기, 4-다이플루오로메틸-1H-피라졸-1-일기, 4-플루오로-1H-피라졸-1-일기, 4-클로로-1H-피라졸-1-일기, 4-브로모-1H-피라졸-1-일기, 4-아세틸아미노-1H-피라졸-1-일기, 4-클로로-3-메틸-1H-피라졸-1-일기, 4-클로로-3,5-다이메틸-1H-피라졸-1-일기, 4-브로모-3-메틸-1H-피라졸-1-일기, 4-브로모-3,5-다이메틸-1H-피라졸-1-일기, 3,5-다이메틸-1H-피라졸-1-일기, 3,4-다이메틸-1H-피라졸-1-일기, 4-브로모-1-메틸-1H-피라졸-3-일기, 1,4-다이메틸-1H-피라졸-3-일기, 1-메틸-1H-피라졸-5-일기, 4-클로로-1-메틸-1H-피라졸-5-일기, 또는 4-브로모-1-메틸-1H-피라졸-5-일기를 나타내는, [1]~[4], [6]~[16], [18]~[20] 중 어느 하나에 기재된 화합물 또는 그 염.
[23] Het는,
싸이오펜-2-일기, 5-클로로-싸이오펜-2-일기, 싸이오펜-3-일기, 2-클로로-싸이오펜-3-일기, 2-브로모-싸이오펜-3-일기, 2,5-다이클로로-싸이오펜-3-일기, 3-메틸-싸이오펜-2-일기, 3-클로로-싸이오펜-2-일기, 3-브로모-싸이오펜-2-일기, 3,5-다이클로로-싸이오펜-2-일기, 5-브로모-3-클로로-싸이오펜-2-일기, 5-브로모-3-메틸-싸이오펜-2-일기, 3,5-다이브로모-싸이오펜-2-일기, 3-브로모-5-클로로-싸이오펜-2-일기, 2-메틸-싸이오펜-3-일기, 2,5-다이브로모-싸이오펜-3-일기, 2-브로모-5-클로로-싸이오펜-3-일기, 5-브로모-2-클로로-싸이오펜-3-일기, 5-브로모-2-메틸-싸이오펜-3-일기, 또는 5-브로모-2-브로모메틸-싸이오펜-3-일기를 나타내는, [1]~[4], [6]~[15], [17]~[20] 중 어느 하나에 기재된 화합물 또는 그 염.
[24] Y는,
식(k-1), 식(k-2), 식(k-3), 식(k-4), 식(k-5), 또는 식(k-6)
Figure 112019076422870-pct00009
의 부분 구조를 나타내는, [1]~[4], [6]~[23] 중 어느 하나에 기재된 화합물 또는 그 염.
[25] Y는,
식(k-1), 식(k-2), 식(k-3), 식(k-4), 또는 식(k-6)
Figure 112019076422870-pct00010
의 부분 구조를 나타내는, [1]~[4], [6]~[23] 중 어느 하나에 기재된 화합물 또는 그 염.
[26] R4는,
사이아노기, 할로겐 원자, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기를 나타내는, [1]~[4], [6]~[25] 중 어느 하나에 기재된 화합물 또는 그 염.
[27] R4는,
사이아노기, 나이트로기, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 다이플루오로메틸기, 트라이플루오로메틸기, 메톡시기, 또는 에톡시기를 나타내는, [1]~[4], [6]~[25] 중 어느 하나에 기재된 화합물 또는 그 염.
[28] R4는,
사이아노기, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 메틸기, 에틸기, 트라이플루오로메틸기, 메톡시기를 나타내는, [1]~[4], [6]~[25] 중 어느 하나에 기재된 화합물 또는 그 염.
[29] R5는,
수산기, 사이아노기, 할로겐 원자, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기, RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타내거나, 혹은 Ra 및 Rb는, 결합되는 질소 원자와 함께 이루어져, 아지리디닐기, 아제티디닐기, 피롤리디닐기, 피페리디닐기, 호모피페리디닐기, 또는 아조카닐기를 형성하는 것을 나타낸다.), Rc-L-(여기서, Rc는, C1~C6의 알킬기, 또는 C1~C6의 할로알킬기를 나타내고, L은, S, SO, 또는 SO2를 나타낸다.), 또는 Rx1C(=O)O-(여기서, Rx1은, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는 상기와 동일한 의미이다.)을 나타낸다.)를 나타내는 [1]~[4], [6]~[28] 중 어느 하나에 기재된 화합물 또는 그 염.
[30] R5는,
수산기, 사이아노기, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 메틸기, 에틸기, 메톡시기, 에톡시기, 프로필옥시기, 아이소프로필옥시기, 시아노메톡시기, 메톡시메톡시기, 메톡시에톡시기, 바이닐옥시기, 1-프로페닐옥시기, 알릴옥시기, 프로파르길옥시기, 2-뷰티닐옥시기, 아미노기, 메틸아미노기, 다이메틸아미노기, 에틸메틸아미노기, 다이에틸아미노기, 피롤리디닐기, 피페리디닐기, 메틸싸이오기, 메테인설피닐기, 메테인설포닐기, 아세틸옥시기, 메톡시아세틸옥시기, 시아노아세틸옥시기, 다이플루오로아세틸옥시기, 트라이플루오로아세틸옥시기, 메톡시카보닐옥시기, 에톡시카보닐옥시기, 아미노카보닐옥시기, 다이메틸아미노카보닐옥시기, 에틸메틸아미노카보닐옥시기, 또는 다이에틸아미노카보닐옥시기를 나타내는, [1]~[4], [6]~[28] 중 어느 하나에 기재된 화합물 또는 그 염.
[31] R5는,
수산기, 사이아노기, 불소 원자, 요오드 원자, 메톡시기, 에톡시기, 메톡시메톡시기, 메톡시에톡시기, 알릴옥시기, 프로파르길옥시기, 메틸아미노기, 피롤리디닐기, 피페리디닐기, 메틸싸이오기, 또는 아세틸옥시기를 나타내는, [1]~[4], [6]~[28] 중 어느 하나에 기재된 화합물 또는 그 염.
[32] Y는,
2,6-다이플루오로-페닐기, 2,4,6-트라이플루오로-페닐기, 2,6-다이플루오로-4-메톡시-페닐기, 2-클로로-4-플루오로-페닐기, 2-클로로-4-메톡시-페닐기, 2,6-다이플루오로-4-(메틸아미노)-페닐기, 2,4-다이플루오로-페닐기, 2-플루오로-4-메톡시-페닐기, 2-브로모-4-플루오로-페닐기, 2-브로모-4-메톡시-페닐기, 4-플루오로-2-메틸-페닐기, 2-클로로-페닐기, 2-브로모-페닐기, 2,6-다이플루오로-4-하이드록시-페닐기, 2-클로로-6-플루오로-페닐기, 2,6-다이플루오로-4-에톡시-페닐기, 2,6-다이플루오로-4-(프로파르길옥시)-페닐기, 2,6-다이플루오로-4-(알릴옥시)-페닐기, 2,6-다이플루오로-4-(메톡시메톡시)-페닐기, 2,6-다이플루오로-4-(2-메톡시에톡시)-페닐기, 2,6-다이플루오로-4-(아세틸옥시)-페닐기, 2-브로모-6-플루오로-페닐기, 2-플루오로-페닐기, 2-메틸-페닐기, 2-메톡시-페닐기, 2,6-다이플루오로-3-요오드-4-메톡시-페닐기, 2-나이트로-페닐기, 4-시아노-2-플루오로-페닐기, 2-에틸-페닐기, 2-플루오로-4-(메틸아미노)-페닐기, 2-트라이플루오로메틸-페닐기, 2-플루오로-4-(메틸싸이오)-페닐기, 2-플루오로-4-(피롤리진-1-일)-페닐기, 2-플루오로-4-(피페리진-1-일)-페닐기, 2-시아노-페닐기, 4-브로모-2-플루오로-페닐기, 또는 2-시아노-4-플루오로-페닐기를 나타내는, [1]~[4], [6]~[23] 중 어느 하나에 기재된 화합물 또는 그 염.
[33] X가,
산소 원자인, [1]~[4], [6]~[32] 중 어느 하나에 기재된 화합물, 또는 그 염.
[34] X가,
황 원자인, [1]~[4], [6]~[32] 중 어느 하나에 기재된 화합물, 또는 그 염.
[35] 파선부를 포함하는 결합이,
이중결합인, [1]~[4], [6]~[34] 중 어느 하나에 기재된 화합물, 또는 그 염.
[36] 파선부를 포함하는 결합이,
단결합인, [1]~[4], [6]~[34] 중 어느 하나에 기재된 화합물, 또는 그 염.
[37] [1]~[4], [6]~[36]에 기재된 화합물 또는 그 염을 유효성분으로서 함유하는 농원예용 유해 생물 방제제.
[38] [1]~[4], [6]~[36]에 기재된 화합물 또는 그 염을 유효성분으로서 함유하는 농원예용 살균제.
[39] [37]에 기재된 농원예용 유해 생물 방제제를, 식물, 식물의 종자, 또는 식물을 재배하는 토양에 시용(施用)하는 것을 포함하는, 식물 병해를 방제하는 방법.
[40] [38]에 기재된 농원예용 살균제를, 식물, 식물의 종자, 또는 식물을 재배하는 토양에 시용하는 것을 포함하는, 식물 병해를 방제하는 방법.
[41] 농원예용 유해 생물 방제제로서의 [1]~[4], [6]~[36] 중 어느 하나에 기재된 화합물의 사용.
[42] 농원예용 살균제로서의 [1]~[4], [6]~[36] 중 어느 하나에 기재된 화합물의 사용.
본 발명에 의하면, 농원예용 살균제로서 유효한 신규 화합물을 제공할 수 있다.
이하, 본 발명을 실시하기 위한 형태에 관하여 상세히 설명한다.
또한, 특허 청구범위 및 명세서 중에 있어서 사용되는 각 용어는, 특별히 단정짓지 않는 한, 해당 기술분야에 있어서 일반적으로 사용되는 정의에 따른 것으로 한다.
본 명세서에 있어서, 사용되는 약호(略號)를 이하에 설명한다.
DMF： N,N-다이메틸폼아마이드, THF： 테트라하이드로퓨란, Me： 메틸기, Et： 에틸기, Pr： 프로필기, Bu： 뷰틸기, Ac： 아세틸기, Ph： 페닐기, Py： 피리딜기, Thio： 싸이에닐, Pyrrolyl： 피롤릴기, Pyra： 피라졸릴기, Imida： 이미다졸릴기, Triazolyl： 트라이아졸릴기, Tetrazolyl： 테트라졸릴기, Oxa： 옥사졸릴기, i： 아이소, sec： 세컨더리, t： 터셔리, =： 이중결합,≡： 삼중결합을 나타낸다. 표의 열(column) 중, Pr, Bu에 관해서는, 접두사가 없는 경우는, 노말을 의미한다.
이하에, 본 명세서 중에 사용되는 용어의 정의를 설명한다.
Cx~Cy라는 기재는, x개로부터 y개의 탄소 원자를 가지는 것을 나타낸다. 여기서, x 및 y는 정수를 나타내고, 또한, x와 y 사이에 존재 하는 모든 정수도 개별적으로 개시되어 있는 것으로 이해된다. 예를 들면, C1~C6은, 1, 2, 3, 4, 5, 또는 6개의 탄소 원자를, C2~C6은, 2, 3, 4, 5, 또는 6개의 탄소 원자를, C3~C8은, 3, 4, 5, 6, 7, 또는 8개의 탄소 원자를, C3~C6은, 3, 4, 5, 또는 6개의 탄소 원자를, C1~C3은, 1, 2, 또는 3개의 탄소 원자를 각각 가지는 것을 의미한다.
용어 "적절히 치환되어도 되는"이란, 치환 또는 무치환인 것을 의미한다. 이 용어를 사용할 때, 치환기의 수가 명시되어 있지 않을 때는, 치환기의 수는 1인 것을 나타낸다. 한편, 예를 들면, "적절히 0~6 치환되어도 되는"이라고 치환기의 수가 지정되어 있는 경우, 0과 6 사이에 존재 하는 모든 정수도 개별적으로 개시되어 있는 것으로 이해된다. 즉, 치환기가, 없음, 1, 2, 3, 4, 5, 또는 6개의 치환기 수인 것을 의미한다. 동일하게, "적절히 0~5 치환되어도 되는"에서는, 치환기가, 없음, 1, 2, 3, 4, 또는 5개의 치환기 수를, "적절히 0~4 치환되어도 되는"에서는, 치환기가, 없음, 1, 2, 3, 또는 4개의 치환기 수를, "적절히 0~3 치환되어도 되는"에서는, 없음, 1, 2, 또는 3개의 치환기 수를, "적절히 0~2 치환되어도 되는"에서는, 없음, 1, 또는 2개의 치환기 수를, 각각 가지는 것을 의미한다.
C1~C6의 알킬기란, 직쇄상 또는 분기상이어도 되고, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 아이소프로필기, 뷰틸기, 아이소뷰틸기, sec-뷰틸기, t-뷰틸기, 펜틸기, 아이소펜틸기, 2-메틸뷰틸기, 네오펜틸기, 1-에틸프로필기, 헥실기, 4-메틸펜틸기, 3-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 1-메틸펜틸기, 3,3-다이메틸뷰틸기, 2,2-다이메틸뷰틸기, 1,1-다이메틸뷰틸기, 1,2-다이메틸뷰틸기, 1,3-다이메틸뷰틸기, 2,3-다이메틸뷰틸기, 2-에틸뷰틸기, 1-아이소프로필프로필기, 1,1,2-트라이메틸프로필기, 1,2,2-트라이메틸프로필기 등을 들 수 있다.
할로겐 원자란, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등을 들 수 있다.
C1~C6의 할로알킬기란, 상기의 C1~C6의 알킬기에 있어서의 수소 원자가 1개 또는 2개 이상의 할로겐 원자에 의해서 임의로 치환된 것을 나타낸다. 2개 이상의 할로겐 원자로 치환되는 경우, 그들 할로겐 원자는 동일 또는 상이해도 되고, 그 치환수는 치환기로서 존재할 수 있는 한 특별히 제한은 없다. C1~C6의 할로알킬기의 구체적인 예로서, 모노플루오로메틸기, 다이플루오로메틸기, 트라이플루오로메틸기, 모노클로로메틸기, 모노브로모메틸기, 모노요오드메틸기, 클로로다이플루오로메틸기, 브로모다이플루오로메틸기, 1-플루오로에틸기, 2-플루오로에틸기, 1,1-다이플루오로에틸기, 2,2-다이플루오로에틸기, 2,2,2-트라이플루오로에틸기, 1,1,2,2-테트라플루오로에틸기, 펜타플루오로에틸기, 2,2,2-트라이클로로에틸기, 3,3-다이플루오로프로필기, 3,3,3-트라이플루오로프로필기, 헵타플루오로프로필기, 헵타플루오로아이소프로필기, 2,2,2-트라이플루오로-1-(트라이플루오로메틸)에틸기, 노나플루오로뷰틸기, 노나플루오로-sec-뷰틸기, 3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로펜틸기, 운데카플루오로펜틸기, 트라이데카플루오로헥실기 등을 들 수 있다.
C3~C8의 사이클로알킬기란, 사이클로프로필기, 사이클로뷰틸기, 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 사이클로헵틸기, 사이클로옥틸기 등을 들 수 있다.
C2~C6의 알케닐기란, 1개 또는 2개 이상의 이중결합을 가지며, 직쇄상 또는 분기상인 불포화 탄화수소기의 것을 나타낸다. 또한, 기하이성체가 있는 경우, E체 또는 Z체 중 어느 한쪽만, 혹은 E체와 Z체와의 임의의 비율의 혼합물이며, 지정되는 탄소수의 범위이면, 특별히 한정되는 경우는 없다. C2~C6의 알케닐기의 구체적인 예로서, 바이닐기, 1-프로페닐기, 알릴기, 1-뷰테닐기, 2-뷰테닐기, 3-뷰테닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 3-펜테닐기, 4-펜테닐기, 3-메틸-2-뷰테닐기, 1-헥세닐기, 2-헥세닐기, 3-헥세닐기, 4-헥세닐기, 5-헥세닐기, 4-메틸-3-펜테닐기, 3-메틸-2-펜테닐기 등을 들 수 있다.
C2~C6의 할로알케닐기란, 상기의 C2~C6의 알케닐기에 있어서의 수소 원자가 1개 또는 2개 이상의 할로겐 원자에 의해서 임의로 치환된 것을 나타낸다. 2개 이상의 할로겐 원자로 치환되는 경우, 그들 할로겐 원자는 동일 또는 상이해도 되고, 그 치환수는 치환기로서 존재할 수 있는 한 특별히 제한은 없다. C2~C6의 할로알케닐기의 구체적인 예로서, 2-플루오로바이닐기, 2,2-다이플루오로바이닐기, 2,2-다이클로로바이닐기, 3-플루오로알릴기, 3,3-다이플루오로알릴기, 3,3-다이클로로알릴기, 4,4-다이플루오로-3-뷰테닐기, 5,5-다이플루오로-4-펜테닐기, 6,6-다이플루오로-5-헥세닐기 등을 들 수 있다.
C2~C6의 알키닐기란, 1개 또는 2개 이상의 삼중결합을 가지며, 직쇄상 또는 분기상인 불포화 탄화수소기의 것을 나타낸다. C2~C6의 알키닐기의 구체적인 예로서, 에티닐기, 1-프로피닐기, 프로파르길기, 1-뷰티닐기, 2-뷰티닐기, 3-뷰티닐기, 1-펜티닐기, 2-펜티닐기, 3-펜티닐기, 4-펜티닐기, 1,1-다이메틸-2-프로피닐기, 1-헥시닐기, 2-헥시닐기, 3-헥시닐기, 4-헥시닐기, 5-헥시닐기 등을 들 수 있다.
C2~C6의 할로알키닐기란, 상기의 C2~C6의 알키닐기에 있어서의 수소 원자가 1개 또는 2개 이상의 할로겐 원자에 의해서 임의로 치환된 것을 나타낸다. 2개 이상의 할로겐 원자로 치환되는 경우, 그들 할로겐 원자는 동일 또는 상이해도 되고, 그 치환수는 치환기로서 존재할 수 있는 한 특별히 제한은 없다. C2~C6의 할로알키닐기의 구체적인 예로서, 2-플루오로에티닐기, 2-클로로에티닐기, 2-브로모에티닐기, 2-요오드에티닐기, 3,3-다이플루오로-1-프로피닐기, 3-클로로-3,3-다이플루오로-1-프로피닐기, 3-브로모-3,3-다이플루오로-1-프로피닐기, 3,3,3-트라이플루오로-1-프로피닐기, 4,4-다이플루오로-1-뷰티닐기, 4,4-다이플루오로-2-뷰티닐기, 4-클로로-4,4-다이플루오로-1-뷰티닐기, 4-클로로-4,4-다이플루오로-2-뷰티닐기, 4-브로모-4,4-다이플루오로-1-뷰티닐기, 4-브로모-4,4-다이플루오로-2-뷰티닐기, 4,4,4-트라이플루오로-1-뷰티닐기, 4,4,4-트라이플루오로-2-뷰티닐기, 5,5-다이플루오로-3-펜티닐기, 5-클로로-5,5-다이플루오로-3-펜티닐기, 5-브로모-5,5-다이플루오로-3-펜티닐기, 5,5,5-트라이플루오로-3-펜티닐기, 6,6-다이플루오로-4-헥시닐기, 6-클로로-6,6-다이플루오로-4-헥시닐기, 6-브로모-6,6-다이플루오로-4-헥시닐기, 6,6,6-트라이플루오로-4-헥시닐기 등을 들 수 있다.
C1~C6의 알콕시기란, 상기의 C1~C6의 알킬기가 산소 원자를 통하여 결합된 것을 나타낸다. C1~C6의 알콕시기로서, 구체적으로는, 메톡시기, 에톡시기, 프로필옥시기, 아이소프로필옥시기, 뷰톡시기, 아이소뷰톡시기, sec-뷰톡시기, t-뷰톡시기, 펜틸옥시기, 아이소펜틸옥시기, 1-메틸뷰톡시기, 2-메틸뷰톡시기, 네오펜틸옥시기, 1-에틸프로필옥시기, 1,2-다이메틸프로필옥시기, 헥실옥시기, 1-메틸펜틸옥시기, 2-메틸펜틸옥시기, 3-메틸펜틸옥시기, 4-메틸펜틸옥시기, 1,1-다이메틸뷰톡시기, 2,2-다이메틸뷰톡시기, 3,3-다이메틸뷰톡시기, 1,2-다이메틸뷰톡시기, 1,3-다이메틸뷰톡시기, 2,3-다이메틸뷰톡시기, 2-에틸뷰톡시기, 1-아이소프로필프로필옥시기, 1,1,2-트라이메틸프로필옥시기, 1,2,2-트라이메틸프로필옥시기 등을 들 수 있다.
C1~C6의 할로알콕시기란, 상기의 C1~C6의 알콕시기에 있어서의 수소 원자가 1개 또는 2개 이상의 할로겐 원자에 의해서 임의로 치환된 것을 나타낸다. 2개 이상의 할로겐 원자로 치환되는 경우, 그들 할로겐 원자는 동일 또는 상이해도 되고, 그 치환수는 치환기로서 존재할 수 있는 한 특별히 제한은 없다. C1~C6의 할로알콕시기의 구체적인 예로서, 다이플루오로메톡시기, 트라이플루오로메톡시기, 클로로다이플루오로메톡시기, 브로모다이플루오로메톡시기, 2-플루오로에톡시기, 2,2-다이플루오로에톡시기, 2,2,2-트라이플루오로에톡시기, 1,1,2,2-테트라플루오로에톡시기, 펜타플루오로에톡시기, 2,2,2-트라이클로로에톡시기, 3,3-다이플루오로프로필옥시기, 3,3,3-트라이플루오로프로필옥시기, 헵타플루오로프로필옥시기, 헵타플루오로아이소프로필옥시기, 2,2,2-트라이플루오로-1-(트라이플루오로메틸)-에톡시기, 노나플루오로뷰톡시기, 노나플루오로-sec-뷰톡시기, 3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로펜틸옥시기, 운데카플루오로펜틸옥시기, 트라이데카플루오로헥실옥시기 등을 들 수 있다.
C3~C8의 사이클로알콕시기란, 상기의 C3~C8의 사이클로알킬기가 산소 원자를 통하여 결합된 것을 나타낸다. C3~C8의 사이클로알콕시기의 구체적인 예로서, 사이클로프로필옥시기, 사이클로뷰톡시기, 사이클로펜틸옥시기, 사이클로헥실옥시기, 사이클로헵틸옥시기, 사이클로옥틸옥시기 등을 들 수 있다.
C2~C6의 알케닐옥시기란, 상기의 C2~C6의 알케닐기가 산소 원자를 통하여 결합된 것을 나타낸다. 또한, 기하이성체가 있는 경우, E체 또는 Z체 중 어느 한 쪽만, 혹은 E체와 Z체와의 임의의 비율의 혼합물이며, 지정되는 탄소수의 범위이면, 특별히 제한되는 경우는 없다. C2~C6의 알케닐옥시기의 구체적인 예로서, 바이닐옥시기, 1-프로페닐옥시기, 알릴옥시기, 1-뷰테닐옥시기, 2-뷰테닐옥시기, 3-뷰테닐옥시기, 1-펜테닐옥시기, 2-펜테닐옥시기, 3-펜테닐옥시기, 4-펜테닐옥시기, 3-메틸-2-뷰테닐옥시기, 1-헥세닐옥시기, 2-헥세닐옥시기, 3-헥세닐옥시기, 4-헥세닐옥시기, 5-헥세닐옥시기, 4-메틸-3-펜테닐옥시기, 3-메틸-2-펜테닐옥시기 등을 들 수 있다.
C2~C6의 할로알케닐옥시기란, 상기의 C2~C6의 알케닐옥시기에 있어서의 수소 원자가 1개 또는 2개 이상의 할로겐 원자에 의해서 임의로 치환된 것을 나타낸다. 2개 이상의 할로겐 원자로 치환되는 경우, 그들 할로겐 원자는 동일 또는 상이해도 되고, 그 치환수는 치환기로서 존재할 수 있는 한 특별히 제한은 없다. C2~C6의 할로알케닐옥시기의 구체적인 예로서, 2-플루오로바이닐옥시기, 2,2-다이플루오로바이닐옥시기, 2,2-다이클로로바이닐옥시기, 3-플루오로알릴옥시기, 3,3-다이플루오로알릴옥시기, 3,3-다이클로로알릴옥시기, 4,4-다이플루오로-3-뷰테닐옥시기, 5,5-다이플루오로-4-펜테닐옥시기, 6,6-다이플루오로-5-헥세닐옥시기 등을 들 수 있다.
C3~C6의 알키닐옥시기란, 상기의 C2~C6의 알키닐기 중, C3~C6의 알키닐기가 산소 원자를 통하여 결합된 것을 나타낸다. C3~C6의 알키닐옥시기의 구체적인 예로서, 프로파르길옥시기, 2-뷰티닐옥시기, 3-뷰티닐옥시기, 2-펜티닐옥시기, 3-펜티닐옥시기, 4-펜티닐옥시기, 1,1-다이메틸-2-프로피닐옥시기, 2-헥시닐옥시기, 3-헥시닐옥시기, 4-헥시닐옥시기, 5-헥시닐옥시기 등을 들 수 있다.
C3~C6의 할로알키닐옥시기란, 상기의 C3~C6의 알키닐옥시기에 있어서의 수소 원자가 1개 또는 2개 이상의 할로겐 원자에 의해서 임의로 치환된 것을 나타낸다. 2개 이상의 할로겐 원자로 치환되는 경우, 그들 할로겐 원자는 동일 또는 상이해도 되고, 그 치환수는 치환기로서 존재할 수 있는 한 특별히 제한은 없다. C3~C6의 할로알키닐옥시기의 구체적인 예로서 1,1-다이플루오로-2-프로피닐옥시기, 4,4-다이플루오로-2-뷰티닐옥시기, 4-클로로-4,4-다이플루오로-2-뷰티닐옥시기, 4-브로모-4,4-다이플루오로-2-뷰티닐옥시기, 4,4,4-트라이플루오로-2-뷰티닐옥시기, 5,5-다이플루오로-3-펜티닐옥시기, 5-클로로-5,5-다이플루오로-3-펜티닐옥시기, 5-브로모-5,5-다이플루오로-3-펜티닐옥시기, 5,5,5-트라이플루오로-3-펜티닐옥시기, 6,6-다이플루오로-4-헥시닐옥시기, 6-클로로-6,6-다이플루오로-4-헥시닐옥시기, 6-브로모-6,6-다이플루오로-4-헥시닐옥시기, 6,6,6-트라이플루오로-4-헥시닐옥시기 등을 들 수 있다.
C2~C6의 알콕시알콕시기란, 상기의 C1~C6의 알콕시기 중 C1~C5의 알콕시기에 있어서의 수소 원자가, 1개 또는 2개 이상의 C1~C5알콕시기로 임의로 치환된 것을 나타낸다. 탄소수의 총합이 지정되는 탄소수의 범위이면, 특별히 한정되는 경우는 없다. C2~C6의 알콕시알콕시기의 구체적인 예로서, 메톡시메톡시기, 에톡시메톡시기, 프로필옥시메톡시기, 아이소프로필옥시메톡시기, 메톡시에톡시기, 에톡시에톡시기, 프로필옥시에톡시기, 아이소프로필옥시에톡시기, 메톡시프로필옥시기, 에톡시프로필옥시기, 프로필옥시프로필옥시기, 아이소프로필옥시프로필옥시기 등을 들 수 있다.
아릴기란, 수소 원자 및 탄소 원자로 구성되는 환상 방향족 치환기를 나타낸다. 아릴기의 구체적인 예로서, 페닐기, 나프틸기 등을 들 수 있다.
헤테로아릴기란, 질소 원자, 산소 원자 및 황 원자로 이루어지는 군으로부터 선택되며, 적어도 1개의 헤테로 원자를 환의 구성 원자로서 포함하는 환상 방향족 치환기를 나타낸다. 헤테로아릴기의 구체적인 예로서, 피리딜기, 피리다지닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 트라이아지닐기, 테트라지닐기, 싸이에닐, 싸이아졸릴기, 아이소싸이아졸릴기, 싸이아다이아졸릴기, 퓨릴기, 피롤릴기, 이미다졸릴기, 피라졸릴기, 옥사졸릴기, 아이소옥사졸릴기, 트라이아졸릴기, 옥사다이아졸릴기, 싸이아다이아졸릴기, 테트라졸릴기 등을 들 수 있다.
아릴옥시기란, 상기의 아릴기가 산소 원자를 통하여 결합된 것을 나타낸다. 아릴옥시기의 구체적인 예로서, 페녹시기, 나프틸옥시기 등을 들 수 있다.
헤테로아릴옥시기란, 상기의 헤테로아릴기가 산소 원자를 통하여 결합된 것을 나타낸다. 헤테로아릴옥시기의 구체적인 예로서, 피리딜옥시기, 피리다지닐옥시기, 피리미디닐옥시기, 피라지닐옥시기, 트라이아지닐옥시기, 테트라지닐옥시기, 싸이에닐옥시기, 싸이아졸릴옥시기, 아이소싸이아졸릴옥시기, 싸이아다이아졸릴옥시기, 퓨릴옥시기, 피롤릴옥시기, 이미다졸릴옥시기, 피라졸릴옥시기, 옥사졸릴옥시기, 아이소옥사졸릴옥시기, 트라이아졸릴옥시기, 옥사다이아졸릴옥시기, 싸이아다이아졸릴옥시기, 테트라졸릴옥시기 등을 들 수 있다.
아랄킬옥시기란, C1~C3의 알킬기에 있어서의 수소 원자가 페닐기, 나프틸기등의 아릴기로 치환된 아랄킬기가, 산소 원자를 통하여 결합된 것을 나타낸다. 아랄킬옥시기의 구체적인 예로서, 벤질옥시기, 페네틸옥시기, 페닐프로필옥시기, 나프탈레닐메톡시기, 나프탈레닐에톡시기, 나프탈레닐프로폭시기 등을 들 수 있다.
1~2개의 산소 원자를 포함하는 3~6원환의 기의 구체적인 예로서, 1,2-에폭시에타닐기, 옥세타닐기, 요오드라닐기, 옥사닐기, 1,3-다이옥소라닐기, 1,3-다이옥사닐기, 1,4-다이옥사닐기 등을 들 수 있다.
본 발명의 피리돈 화합물은, 하기 식(1)로 표시되는 화합물과 그 염을 포함 한다.
Figure 112019076422870-pct00011
이하, 식(1)에 관하여 설명한다.
식(1)에 있어서의 R1은, 수산기, 사이아노기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기, C2~C6의 할로알케닐기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기, C2~C6의 할로알키닐기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알콕시기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기, C2~C6의 할로알케닐옥시기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기, C3~C6의 할로알키닐옥시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타내거나, 혹은 Ra 및 Rb는, 결합되는 질소 원자와 함께 이루어져, 아지리디닐기, 아제티디닐기, 피롤리디닐기, 피페리디닐기, 호모피페리디닐기, 또는 아조카닐기를 형성하는 것을 나타낸다.)을 나타낸다.
그 중에서도 R1은, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기, C2~C6의 할로알케닐기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기, C2~C6의 할로알키닐기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.)이 바람직하고,
특히, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.)이 바람직하고,
또한, C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.)이 바람직하다.
식(1)의 R1에는, 수산기, 및 사이아노기가 포함된다.
식(1)의 R1에 있어서의 "치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기"의 C1~C6의 알킬기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 아이소프로필기, 뷰틸기, 또는 아이소뷰틸기이고, 더욱 바람직하게는, 메틸기, 에틸기, 또는 프로필기이며, 특히 바람직하게는, 메틸기, 또는 에틸기이다. 치환기 A를 가지는 경우, C1~C6의 알킬기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 A에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R1에 있어서의 "C1~C6의 할로알킬기"는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 2-플루오로에틸기, 2,2-다이플루오로에틸기, 2,2,2-트라이플루오로에틸기, 3,3-다이플루오로프로필기, 또는 3,3,3-트라이플루오로프로필기이고, 더욱 바람직하게는, 2-플루오로에틸기, 2,2-다이플루오로에틸기, 또는 2,2,2-트라이플루오로에틸기이며, 특히 바람직하게는, 2,2-다이플루오로에틸기, 또는 2,2,2-트라이플루오로에틸기이다.
식(1)의 R1에 있어서의 "치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기"의 C3~C8의 사이클로알킬기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 사이클로프로필기, 사이클로뷰틸기, 사이클로펜틸기, 또는 사이클로헥실기이고, 더욱 바람직하게는, 사이클로프로필기, 또는 사이클로뷰틸기이다. 치환기 A를 가지는 경우, C3~C8의 사이클로알킬기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 A에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R1에 있어서의 "치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기"의 C2~C6의 알케닐기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 바이닐기, 1-프로페닐기, 또는 알릴기이고, 더욱 바람직하게는, 바이닐기, 또는 알릴기이다. 치환기 A를 가지는 경우, C2~C6의 알케닐기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 A에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R1에 있어서의 "C2~C6의 할로알케닐기"는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 2-플루오로바이닐기, 2,2-다이플루오로바이닐기, 3-플루오로알릴기, 또는 3,3-다이플루오로알릴기이고, 더욱 바람직하게는, 2-플루오로바이닐기, 또는 2,2-다이플루오로바이닐기이다.
식(1)의 R1에 있어서의 "치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기"의 C2~C6의 알키닐기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 프로파르길기, 2-뷰티닐기, 또는 3-뷰티닐기이고, 더욱 바람직하게는, 프로파르길기이다. 치환기 A를 가지는 경우, C2~C6의 알키닐기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 A에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R1에 있어서의 "C2~C6의 할로알키닐기"는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 4,4-다이플루오로-2-뷰티닐기, 4-클로로-4,4-다이플루오로-2-뷰티닐기, 4-브로모-4,4-다이플루오로-2-뷰티닐기, 또는 4,4,4-트라이플루오로-2-뷰티닐기이고, 더욱 바람직하게는, 4,4-다이플루오로-2-뷰티닐기, 또는 4,4,4-트라이플루오로-2-뷰티닐기이다.
식(1)의 R1에 있어서의 "치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기"의 C1~C6의 알콕시기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 메톡시기, 에톡시기, 프로필옥시기, 아이소프로필옥시기, 뷰톡시기, 또는 아이소뷰톡시기이고, 더욱 바람직하게는, 메톡시기, 또는 에톡시기이다. 치환기 A를 가지는 경우, C1~C6의 알콕시기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 A에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R1에 있어서의 "C1~C6의 할로알콕시기"는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 다이플루오로메톡시기, 트라이플루오로메톡시기, 2,2-다이플루오로에톡시기, 2,2,2-트라이플루오로에톡시기, 3,3-다이플루오로프로필옥시기, 또는 3,3,3-트라이플루오로프로필옥시기이고, 더욱 바람직하게는, 다이플루오로메톡시기, 트라이플루오로메톡시기, 2,2-다이플루오로에톡시기, 또는 2,2,2-트라이플루오로에톡시기이다.
식(1)의 R1에 있어서의 "치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알콕시기"의 C3~C8의 사이클로알콕시기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 사이클로프로필옥시기, 사이클로뷰톡시기, 사이클로펜틸옥시기, 또는 사이클로헥실옥시기이고, 더욱 바람직하게는, 사이클로프로필옥시기, 또는 사이클로뷰톡시기이다. 치환기 A를 가지는 경우, C3~C8의 사이클로알콕시기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 A에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R1에 있어서의 "치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기"의 C2~C6의 알케닐옥시기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 바이닐옥시기, 1-프로페닐옥시기, 또는 알릴옥시기이고, 더욱 바람직하게는, 알릴옥시기이다. 치환기 A를 가지는 경우, C2~C6의 알케닐옥시기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 A에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R1에 있어서의 "C2~C6의 할로알케닐옥시기"란, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 2-플루오로바이닐옥시기, 2,2-다이플루오로바이닐옥시기, 3-플루오로알릴옥시기, 또는 3,3-다이플루오로알릴옥시기이고, 더욱 바람직하게는, 2-플루오로바이닐옥시기, 또는 2,2-다이플루오로바이닐옥시기이다.
식(1)의 R1에 있어서의 "치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기"의 C3~C6의 알키닐옥시기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 프로파르길옥시기, 2-뷰티닐옥시기, 또는 3-뷰티닐옥시기이고, 더욱 바람직하게는, 프로파르길옥시기이다. 치환기 A를 가지는 경우, C3~C6의 알키닐옥시기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 A에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R1에 있어서의 "C3~C6의 할로알키닐옥시기"란, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 4,4-다이플루오로-2-뷰티닐옥시기, 4-클로로-4,4-다이플루오로-2-뷰티닐옥시기, 4-브로모-4,4-다이플루오로-2-뷰티닐옥시기, 또는 4,4,4-트라이플루오로-2-뷰티닐옥시기이고, 더욱 바람직하게는, 4,4-다이플루오로-2-뷰티닐옥시기, 또는 4,4,4-트라이플루오로-2-뷰티닐옥시기이다.
식(1)의 R1에 있어서의 "RaRbN-"(여기서, Ra 및 Rb는, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타내거나, 혹은 Ra 및 Rb는, 결합되는 질소 원자와 함께 이루어져, 아지리디닐기, 아제티디닐기, 피롤리디닐기, 피페리디닐기, 호모피페리디닐기, 또는 아조카닐기를 형성하는 것을 나타낸다.)의 각 용어는, 상기의 정의와 동일한 의미이다. 또한, "치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기"에 관해서는, 치환기 B를 가지는 경우, C1~C6의 알킬기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 B에 의해서 임의로 치환된다. Ra 및 Rb로서, 바람직하게는, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, 피롤리디닐기, 또는 피페리디닐기이고, 더욱 바람직하게는, 수소 원자, 또는 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기이다. "RaRbN-"로서, 바람직하게는, 아미노기, 메틸아미노기, 에틸아미노기, (메톡시메틸)아미노기, (2-메톡시에틸)아미노기, (시아노메틸)아미노기, (2-시아노에틸)아미노기, 다이메틸아미노기, 에틸메틸아미노기, 다이에틸아미노기, (메톡시메틸)메틸아미노기, (2-메톡시에틸)메틸아미노기, (시아노메틸)메틸아미노기, (2-시아노에틸)메틸아미노기, 2,2-다이플루오로에틸아미노기, 2,2,2-트라이플루오로에틸아미노기, 사이클로프로필아미노기, (사이클로프로필)메틸아미노기, 피롤리디닐기, 또는 피페리디닐기이고, 더욱 바람직하게는, 아미노기, 메틸아미노기, 다이메틸아미노기, 에틸메틸아미노기, 또는 다이에틸아미노기이며, 특히 바람직하게는, 아미노기, 메틸아미노기, 또는 다이메틸아미노기이다.
식(1) 중의 R2는, 수소 원자, 나이트로기, 할로겐 원자, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기, C2~C6의 할로알케닐기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기, C2~C6의 할로알키닐기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알콕시기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기, C2~C6의 할로알케닐옥시기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기, C3~C6의 할로알키닐옥시기, Rc-L-(여기서, Rc는, C1~C6의 알킬기, 또는 C1~C6의 할로알킬기를 나타내고, L은, S, SO, 또는 SO2를 나타낸다.), 또는 Rx1C(=O)-(여기서, Rx1은, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는 상기와 동일한 의미이다.)을 나타낸다.)를 나타낸다.
그 중에서도, R2는, 수소 원자, 할로겐 원자, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기, C2~C6의 할로알키닐기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기, Rc-L-(여기서, Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.), 또는 Rx1C(=O)-(여기서, Rx1은, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는 상기와 동일한 의미이다.)을 나타낸다.)이 바람직하고,
특히, 수소 원자, 할로겐 원자, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기, 또는 Rx1C(=O)-(여기서, Rx1은, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는 상기와 동일한 의미이다.)을 나타낸다.)이 바람직하고,
또한, 수소 원자, 할로겐 원자, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기, 또는 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기가 바람직하다.
식(1)의 R2에는, 수소 원자, 및 나이트로기가 포함된다.
식(1)의 R2에 있어서의 할로겐 원자는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 또는 요오드 원자이다.
식(1)의 R2에 있어서의 "치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기"의 C1~C6의 알킬기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 아이소프로필기, 뷰틸기, 또는 아이소뷰틸기이고, 더욱 바람직하게는, 메틸기, 또는 에틸기이며, 특히 바람직하게는, 메틸기이다. 치환기 A를 가지는 경우, C1~C6의 알킬기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 A에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R2에 있어서의 "C1~C6의 할로알킬기"는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 다이플루오로메틸기, 트라이플루오로메틸기, 2,2-다이플루오로에틸기, 2,2,2-트라이플루오로에틸기, 3,3-다이플루오로프로필기, 또는 3,3,3-트라이플루오로프로필기이고, 더욱 바람직하게는, 다이플루오로메틸기, 트라이플루오로메틸기, 2,2-다이플루오로에틸기, 또는 2,2,2-트라이플루오로에틸기이며, 특히 바람직하게는, 다이플루오로메틸기, 또는 트라이플루오로메틸기이다.
식(1)의 R2에 있어서의 "치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기"의 C3~C8의 사이클로알킬기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 사이클로프로필기, 사이클로뷰틸기, 사이클로펜틸기, 또는 사이클로헥실기이고, 더욱 바람직하게는, 사이클로프로필기, 또는 사이클로뷰틸기이다. 치환기 A를 가지는 경우, C3~C8의 사이클로알킬기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 A에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R2에 있어서의 "치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기"의 C2~C6의 알케닐기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 바이닐기, 1-프로페닐기, 알릴기, 1-뷰테닐기, 2-뷰테닐기, 또는 3-뷰테닐기이고, 더욱 바람직하게는, 바이닐기, 1-프로페닐기, 또는 알릴기이다. 치환기 A를 가지는 경우, C2~C6의 알케닐기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 A에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R2에 있어서의 "C2~C6의 할로알케닐기"는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 2-플루오로바이닐기, 2,2-다이플루오로바이닐기, 2,2-다이클로로바이닐기, 3-플루오로알릴기, 3,3-다이플루오로알릴기, 또는 3,3-다이클로로알릴기이고, 더욱 바람직하게는, 2-플루오로바이닐기, 또는 2,2-다이플루오로바이닐기이다.
식(1)의 R2에 있어서의 "치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기"의 C2~C6의 알키닐기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 에티닐기, 1-프로피닐기, 프로파르길기, 1-뷰티닐기, 2-뷰티닐기, 또는 3-뷰티닐기이고, 더욱 바람직하게는, 에티닐기, 1-프로피닐기, 또는 프로파르길기이며, 특히 바람직하게는, 에티닐기이다. 치환기 A를 가지는 경우, C2~C6의 알키닐기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 A에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R2에 있어서의 "C2~C6의 할로알키닐기"는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 3,3-다이플루오로-1-프로피닐기, 3,3,3-트라이플루오로-1-프로피닐기, 4,4-다이플루오로-1-뷰티닐기, 4,4-다이플루오로-2-뷰티닐기, 4,4,4-트라이플루오로-1-뷰티닐기, 또는 4,4,4-트라이플루오로-2-뷰티닐기이고, 더욱 바람직하게는, 3,3-다이플루오로-1-프로피닐기, 또는 3,3,3-트라이플루오로-1-프로피닐기이다.
식(1)의 R2에 있어서의 "치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기"의 C1~C6의 알콕시기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 메톡시기, 에톡시기, 프로필옥시기, 아이소프로필옥시기, 뷰톡시기, 또는 아이소뷰톡시기이고, 더욱 바람직하게는, 메톡시기, 에톡시기, 프로필옥시기, 또는 아이소프로필옥시기이며, 특히 바람직하게는, 메톡시기이다. 치환기 A를 가지는 경우, C1~C6의 알콕시기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 A에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R2에 있어서의 "C1~C6의 할로알콕시기"는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 다이플루오로메톡시기, 트라이플루오로메톡시기, 2,2-다이플루오로에톡시기, 2,2,2-트라이플루오로에톡시기, 3,3-다이플루오로프로필옥시기, 또는 3,3,3-트라이플루오로프로필옥시기이고, 더욱 바람직하게는, 다이플루오로메톡시기, 트라이플루오로메톡시기, 2,2-다이플루오로에톡시기, 또는 2,2,2-트라이플루오로에톡시기이다.
식(1)의 R2에 있어서의 "치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알콕시기"의 C3~C8의 사이클로알콕시기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 사이클로프로필옥시기, 사이클로뷰톡시기, 사이클로펜틸옥시기, 또는 사이클로헥실옥시기이고, 더욱 바람직하게는, 사이클로프로필옥시기, 또는 사이클로뷰톡시기이다. 치환기 A를 가지는 경우, C3~C8의 사이클로알콕시기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 A에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R2에 있어서의 "치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기"의 C2~C6의 알케닐옥시기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 바이닐옥시기, 1-프로페닐옥시기, 알릴옥시기, 1-뷰테닐옥시기, 2-뷰테닐옥시기, 또는 3-뷰테닐옥시기이며, 더욱 바람직하게는, 바이닐옥시기, 1-프로페닐옥시기, 또는 알릴옥시기이다. 치환기 A를 가지는 경우, C2~C6의 알케닐옥시기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 A에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R2에 있어서의 "C2~C6의 할로알케닐옥시기"는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 2-플루오로바이닐옥시기, 2,2-다이플루오로바이닐옥시기, 2,2-다이클로로바이닐옥시기, 3-플루오로알릴옥시기, 3,3-다이플루오로알릴옥시기, 또는 3,3-다이클로로알릴옥시기이며, 더욱 바람직하게는, 2-플루오로바이닐옥시기, 또는 2,2-다이플루오로바이닐옥시기이다.
식(1)의 R2에 있어서의 "치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기"의 C3~C6의 알키닐옥시기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 프로파르길옥시기, 2-뷰티닐옥시기, 또는 3-뷰티닐옥시기이며, 더욱 바람직하게는, 프로파르길옥시기이다. 치환기 A를 가지는 경우, C3~C6의 알키닐옥시기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 A에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R2에 있어서의 "C3~C6의 할로알키닐옥시기"는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 4,4-다이플루오로-2-뷰티닐옥시기, 4-클로로-4,4-다이플루오로-2-뷰티닐옥시기, 4-브로모-4,4-다이플루오로-2-뷰티닐옥시기, 또는 4,4,4-트라이플루오로-2-뷰티닐옥시기이며, 더욱 바람직하게는, 4,4-다이플루오로-2-뷰티닐옥시기, 또는 4,4,4-트라이플루오로-2-뷰티닐옥시기이다.
식(1)의 R2에 있어서의 "Rc-L-"(여기서, Rc는, C1~C6의 알킬기, 또는 C1~C6의 할로알킬기를 나타내고, L은, S, SO, 또는 SO2를 나타낸다.)의 각 용어는, 상기와 동일한 의미이다. "Rc-L-"로서, 바람직하게는, 메틸싸이오기, 메테인설피닐기, 메테인설포닐기, 트라이플루오로메틸싸이오기, 트라이플루오로메테인설피닐기, 또는 트라이플루오로메테인설포닐기이고, 더욱 바람직하게는, 메틸싸이오기, 메테인설피닐기, 또는 메테인설포닐기이다.
식(1)의 R2에 있어서의 "Rx1C(=O)-"(여기서, Rx1은, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는 상기와 동일한 의미이다.)을 나타낸다.)의 각 용어는, 상기의 정의와 동일한 의미이다. 또한, "치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기"에 관해서는, 치환기 B를 가지는 경우, C1~C6의 알킬기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 B에 의해서 임의로 치환된다. Rx1로서, 바람직하게는, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 C1~C6의 알콕시기이고, 더욱 바람직하게는, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, 또는 C1~C6의 알콕시기이며, 특히 바람직하게는, 수소 원자이다. "Rx1C(=O)-"로서, 폼일기, 아세틸기, 메톡시아세틸기, 시아노아세틸기, 프로피오닐기, 다이플루오로아세틸기, 트라이플루오로아세틸기, 사이클로프로페인카보닐기, 메톡시카보닐기, 에톡시카보닐기, 2,2-다이플루오로에톡시카보닐기, 2,2,2-트라이플루오로에톡시카보닐기, 3,3,3-트라이플루오로프로필옥시카보닐기, 사이클로프로필옥시카보닐기, 아미노카보닐기, 메틸아미노카보닐기, 에틸아미노카보닐기, (메톡시메틸)아미노카보닐기, (2-메톡시에틸)아미노카보닐기, (시아노메틸)아미노카보닐기, (2-시아노에틸)아미노카보닐기, 다이메틸아미노카보닐기, 에틸메틸아미노카보닐기, 다이에틸아미노카보닐기, (메톡시메틸)메틸아미노카보닐기, (2-메톡시에틸)메틸아미노카보닐기, (시아노메틸)메틸아미노카보닐기, (2-시아노에틸)메틸아미노카보닐기, 2,2-다이플루오로에틸아미노카보닐기, 2,2,2-트라이플루오로에틸아미노카보닐기, 사이클로프로필아미노카보닐기, (사이클로프로필)메틸아미노카보닐기, 피롤리디닐카보닐기, 및 피페리디닐카보닐기 등을 들 수 있다. "Rx1C(=O)-"로서 바람직하게는, 폼일기, 아세틸기, 메톡시아세틸기, 시아노아세틸기, 프로피오닐기, 다이플루오로아세틸기, 트라이플루오로아세틸기, 메톡시카보닐기, 또는 에톡시카보닐기이고, 더욱 바람직하게는, 폼일기, 아세틸기, 메톡시아세틸기, 시아노아세틸기, 메톡시카보닐기, 또는 에톡시카보닐기이며, 특히 바람직하게는, 폼일기이다.
식(1) 중, Het는, 5~6원의 복소환기, 또는 8~10원의 복소환기를 나타낸다.
그 5~6원의 복소환기, 또는 그 8~10원의 복소환기는, R3이 적절히 0~6 치환된다(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.).
5~6원의 복소환기의 구체적인 예로서는, 피리딜기, 피리다지닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 트라이아지닐기, 테트라지닐기, 싸이에닐, 싸이아졸릴기, 아이소싸이아졸릴기, 싸이아다이아졸릴기, 싸이아트라이아졸릴기, 피롤릴기, 피라졸릴기, 이미다졸릴기, 트라이아졸릴기, 테트라졸릴기, 펜타졸릴기, 퓨릴기, 옥사졸릴기, 또는 1~2개의 산소 원자를 포함하는 3~6원환의 기 등을 들 수 있다.
8~10원의 복소환기의 구체적인 예로서는, 인돌릴기, 아이소인돌릴기, 인다졸릴기, 벤조이미다졸릴기, 벤조트라이아졸릴기, 벤조퓨릴기, 아이소벤조퓨릴기, 벤조옥사졸릴기, 벤조싸이에닐기, 벤조싸이아졸릴기, 벤조아이소싸이아졸릴기, 벤조싸이아다이아졸릴기, 인돌리지닐기, 이미다조피리딜기, 피라졸로피리딜기, 트라이아졸로피리딜기, 피롤로피리미디닐기, 이미다조피리미디닐기, 피라졸로피리미디닐기, 트라이아졸로피리미디닐기, 피롤로피라지닐기, 이미다조피라지닐기, 피라졸로피라지닐기, 트라이아졸로피라지닐기, 퀴놀릴기, 아이소퀴놀릴기, 시놀릴기, 프탈라지닐기, 퀴녹살리닐기, 퀴나졸리닐기, 또는 나프틸리디닐기 등을 들 수 있다.
그 중에서도, Het는, 5~6원의 복소환기가 바람직하고, 구체적으로는, 피리딜기, 피리다지닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 트라이아지닐기, 테트라지닐기, 싸이에닐, 싸이아졸릴기, 아이소싸이아졸릴기, 싸이아다이아졸릴기, 싸이아트라이아졸릴기, 피롤릴기, 피라졸릴기, 이미다졸릴기, 트라이아졸릴기, 테트라졸릴기, 펜타졸릴기, 퓨릴기, 옥사졸릴기, 또는 1~2개의 산소 원자를 포함하는 3~6원환의 기가 바람직하고,
특히, 피리딜기, 싸이에닐, 피롤릴기, 피라졸릴기, 이미다졸릴기, 트라이아졸릴기, 테트라졸릴기, 옥사졸릴기, 또는 1~2개의 산소 원자를 포함하는 3~6원환의 기가 바람직하다.
또한, 피리딜기, 싸이에닐, 피롤릴기, 피라졸릴기, 이미다졸릴기, 트라이아졸릴기, 옥사졸릴기, 또는 1~2개의 산소 원자를 포함하는 3~6원환의 기가 바람직하다.
그 피리딜기, 그 피리다지닐기, 그 피리미디닐기, 그 피라지닐기, 그 트라이아지닐기, 또는 그 테트라지닐기는, R3이 적절히 0~4 치환된다.(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.)
그 싸이에닐, 그 싸이아졸릴기, 그 아이소싸이아졸릴기, 그 싸이아다이아졸릴기, 또는 그 싸이아트라이아졸릴기는, R3이 적절히 0~3 치환된다.(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.)
그 피롤릴기, 그 피라졸릴기, 그 이미다졸릴기, 그 트라이아졸릴기, 그 테트라졸릴기, 또는 그 펜타졸릴기는, R3이 적절히 0~4 치환된다.(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.)
그 퓨릴기, 또는 그 옥사졸릴기는, R3이 적절히 0~3 치환된다.(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.)
그 인돌릴기, 그 아이소인돌릴기, 그 인다졸릴기, 그 벤조이미다졸릴기, 또는 그 벤조트라이아졸릴기는, R3이 적절히 0~6 치환된다.(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.)
그 벤조퓨릴기, 그 아이소벤조퓨릴기, 또는 그 벤조옥사졸릴기는, R3이 적절히 0~5 치환된다.(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.)
그 벤조싸이에닐기, 그 벤조싸이아졸릴기, 그 벤조아이소싸이아졸릴기, 또는 그 벤조싸이아다이아졸릴기는, R3이 적절히 0~5 치환된다.(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.)
그 인돌리지닐기, 그 이미다조피리딜기, 그 피라졸로피리딜기, 또는 그 트라이아졸로피리딜기는, R3이 적절히 0~6 치환된다.(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.)
그 피롤로피리미디닐기, 그 이미다조피리미디닐기, 그 피라졸로피리미디닐기, 그 트라이아졸로피리미디닐기, 그 피롤로피라지닐기, 그 이미다조피라지닐기, 그 피라졸로피라지닐기, 또는 그 트라이아졸로피라지닐기는, R3이 적절히 0~5 치환된다.(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.)
그 퀴놀릴기, 그 아이소퀴놀릴기, 그 시놀릴기, 그 프탈라지닐기, 그 퀴녹살리닐기, 그 퀴나졸리닐기, 또는 그 나프틸리디닐기는, R3이 적절히 0~6 치환된다.(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.)
R3은, 수산기, 사이아노기, 나이트로기, 할로겐 원자, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기, C2~C6할로알케닐기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기, C2~C6의 할로알키닐기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알콕시기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기, C2~C6의 할로알케닐옥시기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기, C3~C6의 할로알키닐옥시기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아릴기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아릴옥시기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴옥시기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아랄킬옥시기, RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.), Rc-L-(여기서, Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.), Rx1C(=O)-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.), Rx1C(=O)O-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.), Rx2C(=O)N(Rx3)-(여기서, Rx2는, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.)을 나타내고, Rx3은, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타낸다.), Rx4Rx5C=N-O-(여기서, Rx4 및 Rx5는, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.)을 나타낸다.), 또는 1~2개의 산소 원자를 포함하는 3~6원환의 기를 나타낸다.
그 중에서도, R3은, 사이아노기, 나이트로기, 할로겐 원자, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알콕시기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기, RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.), Rc-L-(여기서, Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.), Rx1C(=O)-(여기서, Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.), Rx1C(=O)O-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.), 또는 Rx2C(=O)N(Rx3)-(여기서, Rx2 및 Rx3은, 상기와 동일한 의미이다.)이 바람직하고,
특히, 사이아노기, 나이트로기, 할로겐 원자, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기, RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.), Rx1C(=O)-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.), 또는 Rx2C(=O)N(Rx3)-(여기서, Rx2 및 Rx3은, 상기와 동일한 의미이다.)
이 바람직하고,　
또한, 사이아노기, 나이트로기, 할로겐 원자, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기, RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.), 또는, Rx1C(=O)-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.)이 바람직하다.
식(1)의 R3에는, 수산기, 사이아노기, 및 나이트로기가 포함된다.
식(1)의 R3에 있어서의 할로겐 원자는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 또는 요오드 원자이다.
식(1)의 R3에 있어서의 "치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기"의 C1~C6의 알킬기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 아이소프로필기, 뷰틸기, 또는 아이소뷰틸기이고, 더욱 바람직하게는, 메틸기, 에틸기, 또는 프로필기이며, 특히 바람직하게는, 메틸기이다. 치환기 C를 가지는 경우, C1~C6의 알킬기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 C에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R3에 있어서의 "C1~C6의 할로알킬기"는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 모노플루오로메틸기, 모노클로로메틸기, 모노브로모메틸기, 다이플루오로메틸기, 트라이플루오로메틸기, 2,2-다이플루오로에틸기, 2,2,2-트라이플루오로에틸기, 3,3-다이플루오로프로필기, 또는 3,3,3-트라이플루오로프로필기이고, 더욱 바람직하게는, 모노브로모메틸기, 다이플루오로메틸기, 트라이플루오로메틸기, 2,2-다이플루오로에틸기, 또는 2,2,2-트라이플루오로에틸기이며, 특히 바람직하게는, 모노브로모메틸기, 다이플루오로메틸기, 또는 트라이플루오로메틸기이다.
식(1)의 R3에 있어서의 "치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기"의 C3~C8의 사이클로알킬기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 사이클로프로필기, 사이클로뷰틸기, 사이클로펜틸기, 또는 사이클로헥실기이고, 더욱 바람직하게는, 사이클로프로필기, 또는 사이클로뷰틸기이다. 치환기 C를 가지는 경우, C3~C8의 사이클로알킬기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 C에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R3에 있어서의 "치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기"의 C2~C6의 알케닐기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 바이닐기, 1-프로페닐기, 알릴기, 1-뷰테닐기, 2-뷰테닐기, 또는 3-뷰테닐기이고, 더욱 바람직하게는, 바이닐기, 1-프로페닐기, 또는 알릴기이다. 치환기 C를 가지는 경우, C2~C6의 알케닐기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 C에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R3에 있어서의 "C2~C6의 할로알케닐기"는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 2-플루오로바이닐기, 2,2-다이플루오로바이닐기, 2,2-다이클로로바이닐기, 3-플루오로알릴기, 3,3-다이플루오로알릴기, 또는 3,3-다이클로로알릴기이고, 더욱 바람직하게는, 2-플루오로바이닐기, 또는 2,2-다이플루오로바이닐기이다.
식(1)의 R3에 있어서의 "치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기"의 C2~C6의 알키닐기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 에티닐기, 1-프로피닐기, 프로파르길기, 1-뷰티닐기, 2-뷰티닐기, 또는 3-뷰티닐기이고, 더욱 바람직하게는, 에티닐기, 1-프로피닐기, 또는 프로파르길기이다. 치환기 C를 가지는 경우, C2~C6의 알키닐기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 C에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R3에 있어서의 "C2~C6의 할로알키닐기"는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 3,3-다이플루오로-1-프로피닐기, 3,3,3-트라이플루오로-1-프로피닐기, 4,4-다이플루오로-1-뷰티닐기, 4,4-다이플루오로-2-뷰티닐기, 4,4,4-트라이플루오로-1-뷰티닐기, 또는 4,4,4-트라이플루오로-2-뷰티닐기이고, 더욱 바람직하게는, 3,3-다이플루오로-1-프로피닐기, 또는 3,3,3-트라이플루오로-1-프로피닐기이다.
식(1)의 R3에 있어서의 "치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기"의 C1~C6의 알콕시기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 메톡시기, 에톡시기, 프로필옥시기, 아이소프로필옥시기, 뷰톡시기, 또는 아이소뷰톡시기이고, 더욱 바람직하게는, 메톡시기, 에톡시기, 프로필옥시기, 또는 아이소프로필옥시기이며, 특히 바람직하게는, 메톡시기이다. 치환기 C를 가지는 경우, C1~C6의 알콕시기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 C에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R3에 있어서의 "C1~C6의 할로알콕시기"는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 다이플루오로메톡시기, 트라이플루오로메톡시기, 2,2-다이플루오로에톡시기, 2,2,2-트라이플루오로에톡시기, 3,3-다이플루오로프로필옥시기, 또는 3,3,3-트라이플루오로프로필옥시기이고, 더욱 바람직하게는, 다이플루오로메톡시기, 트라이플루오로메톡시기, 2,2-다이플루오로에톡시기, 또는 2,2,2-트라이플루오로에톡시기이다.
식(1)의 R3에 있어서의 "치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알콕시기"의 C3~C8의 사이클로알콕시기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 사이클로프로필옥시기, 사이클로뷰톡시기, 사이클로펜틸옥시기, 또는 사이클로헥실옥시기이고, 더욱 바람직하게는, 사이클로프로필옥시기, 또는 사이클로뷰톡시기이다. 치환기 C를 가지는 경우, C3~C8의 사이클로알콕시기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 C에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R3에 있어서의 "치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기"의 C2~C6의 알케닐옥시기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 바이닐옥시기, 1-프로페닐옥시기, 알릴옥시기, 1-뷰테닐옥시기, 2-뷰테닐옥시기, 또는 3-뷰테닐옥시기이고, 더욱 바람직하게는, 바이닐옥시기, 1-프로페닐옥시기, 또는 알릴옥시기이다. 치환기 C를 가지는 경우, C2~C6의 알케닐옥시기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 C에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R3에 있어서의 "C2~C6의 할로알케닐옥시기"는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 2-플루오로바이닐옥시기, 2,2-다이플루오로바이닐옥시기, 2,2-다이클로로바이닐옥시기, 3-플루오로알릴옥시기, 3,3-다이플루오로알릴옥시기, 또는 3,3-다이클로로알릴옥시기이고, 더욱 바람직하게는, 2-플루오로바이닐옥시기, 또는 2,2-다이플루오로바이닐옥시기이다.
식(1)의 R3에 있어서의 "치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기"의 C3~C6의 알키닐옥시기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 프로파르길옥시기, 2-뷰티닐옥시기, 또는 3-뷰티닐옥시기이며, 더욱 바람직하게는, 프로파르길옥시기이다. 치환기 C를 가지는 경우, C3~C6의 알키닐옥시기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 C에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R3에 있어서의 "C3~C6의 할로알키닐옥시기"는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 4,4-다이플루오로-2-뷰티닐옥시기, 4-클로로-4,4-다이플루오로-2-뷰티닐옥시기, 4-브로모-4,4-다이플루오로-2-뷰티닐옥시기, 또는 4,4,4-트라이플루오로-2-뷰티닐옥시기이며, 더욱 바람직하게는, 4,4-다이플루오로-2-뷰티닐옥시기, 또는 4,4,4-트라이플루오로-2-뷰티닐옥시기이다.
식(1)의 R3에 있어서의 "치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아릴기"의 아릴기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 페닐기이다. 치환기 D를 가지는 경우, 아릴기에 있어서의 수소가, 치환기 D에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R3에 있어서의 "치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴기"의 헤테로아릴기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 피리딜기, 피라지닐기, 싸이에닐, 싸이아졸릴기, 아이소싸이아졸릴기, 퓨릴기, 이미다졸릴기, 피라졸릴기, 옥사졸릴기, 아이소옥사졸릴기, 트라이아졸릴기, 옥사다이아졸릴기, 또는 테트라졸릴기이고, 더욱 바람직하게는, 피리딜기, 이미다졸릴기, 피라졸릴기, 트라이아졸릴기, 또는 테트라졸릴기이다. 치환기 D를 가지는 경우, 헤테로아릴기에 있어서의 수소가, 치환기 D에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R3에 있어서의 "치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아릴옥시기"의 아릴옥시기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 페녹시기, 또는 나프틸옥시기이고, 더욱 바람직하게는, 페녹시기이다. 치환기 D를 가지는 경우, 아릴옥시기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 D에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R3에 있어서의 "치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴옥시기"의 헤테로아릴옥시기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 피리딜 옥시기, 피리다지닐옥시기, 피리미디닐옥시기, 피라지닐옥시기, 피라졸릴옥시기, 트라이아지닐옥시기, 테트라지닐옥시기, 싸이에닐옥시기, 싸이아졸릴옥시기, 아이소싸이아졸릴옥시기, 또는 싸이아다이아졸릴옥시기이고, 더욱 바람직하게는, 피리딜 옥시기, 피리다지닐옥시기, 피리미디닐옥시기, 피라지닐옥시기, 또는 피라졸릴옥시기이다. 치환기 D를 가지는 경우, 헤테로아릴옥시기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 D에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R3에 있어서의 "치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아랄킬옥시기"의 아랄킬옥시기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 벤질옥시기, 페네틸옥시기, 또는 페닐프로필옥시기이고, 더욱 바람직하게는, 벤질옥시기, 또는 페네틸옥시기이다. 치환기 D를 가지는 경우, 아랄킬옥시기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 D에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R3에 있어서의 "RaRbN-"의 Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다. Ra 및 Rb로서, 바람직하게는, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, 피롤리디닐기, 또는 피페리디닐기이고, 더욱 바람직하게는, 수소 원자, 또는 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기이다. "RaRbN-"로서 바람직하게는, 아미노기, 메틸아미노기, 에틸아미노기, (메톡시메틸)아미노기, (2-메톡시에틸)아미노기, (시아노메틸)아미노기, (2-시아노에틸)아미노기, 다이메틸아미노기, 에틸메틸아미노기, 다이에틸아미노기, (메톡시메틸)메틸아미노기, (2-메톡시에틸)메틸아미노기, (시아노메틸)메틸아미노기, (2-시아노에틸)메틸아미노기, 2,2-다이플루오로에틸아미노기, 2,2,2-트라이플루오로에틸아미노기, 사이클로프로필아미노기, (사이클로프로필)메틸아미노기, 피롤리디닐기, 또는 피페리디닐기이고, 더욱 바람직하게는, 아미노기, 메틸아미노기, 다이메틸아미노기, 에틸메틸아미노기, 또는 다이에틸아미노기이며, 특히 바람직하게는, 아미노기, 메틸아미노기, 또는 다이메틸아미노기이다.
식(1)의 R3에 있어서의 "Rc-L-"의 Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다. "Rc-L-"로서, 바람직하게는, 메틸싸이오기, 메테인설피닐기, 메테인설포닐기, 트라이플루오로메틸싸이오기, 트라이플루오로메테인설피닐기, 또는 트라이플루오로메테인설포닐기이고, 더욱 바람직하게는, 메틸싸이오기, 메테인설피닐기, 또는 메테인설포닐기이다.
식(1)의 R3에 있어서의 "Rx1C(=O)-"의 Rx1은, 상기의 정의와 동일한 의미이다. Rx1로서, 바람직하게는, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 C1~C6의 알콕시기이고, 더욱 바람직하게는, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, 또는 C1~C6의 알콕시기이며, 특히 바람직하게는, 수소 원자이다. "Rx1C(=O)-"로서, 바람직하게는, 폼일기, 아세틸기, 메톡시아세틸기, 시아노아세틸기, 프로피오닐기, 다이플루오로아세틸기, 트라이플루오로아세틸기, 사이클로프로페인카보닐기, 메톡시카보닐기, 에톡시카보닐기, 2,2-다이플루오로에톡시카보닐기, 2,2,2-트라이플루오로에톡시카보닐기, 3,3,3-트라이플루오로프로필옥시카보닐기, 사이클로프로필옥시카보닐기, 아미노카보닐기, 메틸아미노카보닐기, 에틸아미노카보닐기, (메톡시메틸)아미노카보닐기, (2-메톡시에틸)아미노카보닐기, (시아노메틸)아미노카보닐기, (2-시아노에틸)아미노카보닐기, 다이메틸아미노카보닐기, 에틸메틸아미노카보닐기, 다이에틸아미노카보닐기, (메톡시메틸)메틸아미노카보닐기, (2-메톡시에틸)메틸아미노카보닐기, (시아노메틸)메틸아미노카보닐기, (2-시아노에틸)메틸아미노카보닐기, 2,2-다이플루오로에틸아미노카보닐기, 2,2,2-트라이플루오로에틸아미노카보닐기, 사이클로프로필아미노카보닐기, (사이클로프로필)메틸아미노카보닐기, 피롤리디닐카보닐기, 또는 피페리디닐카보닐기이고, 더욱 바람직하게는, 폼일기, 아세틸기, 메톡시아세틸기, 시아노아세틸기, 프로피오닐기, 다이플루오로아세틸기, 트라이플루오로아세틸기, 메톡시카보닐기, 에톡시카보닐기이며, 특히 바람직하게는, 폼일기, 또는 에톡시카보닐기이다.
식(1)의 R3에 있어서의 "Rx1C(=O)O-"의 Rx1은, 상기의 정의와 동일한 의미이다. "Rx1C(=O)O-"로서, 바람직하게는, 폼일옥시기, 아세틸옥시기, 메톡시아세틸옥시기, 시아노아세틸옥시기, 프로피오닐옥시기, 다이플루오로아세틸옥시기, 트라이플루오로아세틸옥시기, 사이클로프로페인카보닐옥시기, 메톡시카보닐옥시기, 에톡시카보닐옥시기, 2,2-다이플루오로에톡시카보닐옥시기, 2,2,2-트라이플루오로에톡시카보닐옥시기, 3,3,3-트라이플루오로프로필옥시카보닐옥시기, 사이클로프로필옥시카보닐옥시기, 아미노카보닐옥시기, 메틸아미노카보닐옥시기, 에틸아미노카보닐옥시기, (메톡시메틸)아미노카보닐옥시기, (2-메톡시에틸)아미노카보닐옥시기, (시아노메틸)아미노카보닐옥시기, (2-시아노에틸)아미노카보닐옥시기, 다이메틸아미노카보닐옥시기, 에틸메틸아미노카보닐옥시기, 다이에틸아미노카보닐옥시기, (메톡시메틸)메틸아미노카보닐옥시기, (2-메톡시에틸)메틸아미노카보닐옥시기, (시아노메틸)메틸아미노카보닐옥시기, (2-시아노에틸)메틸아미노카보닐옥시기, 2,2-다이플루오로에틸아미노카보닐옥시기, 2,2,2-트라이플루오로에틸아미노카보닐옥시기, 사이클로프로필아미노카보닐옥시기, (사이클로프로필)메틸아미노카보닐옥시기, 피롤리디닐카보닐옥시기, 또는 피페리디닐카보닐옥시기이고, 더욱 바람직하게는, 폼일옥시기, 아세틸옥시기, 또는 트라이플루오로아세틸옥시기이다.
식(1)의 R3에 있어서의 "Rx2C(=O)N(Rx3)-"(여기서, Rx2는, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.)을 나타내고, Rx3은, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타낸다.)의 각 용어는, 상기의 정의와 동일한 의미이다. 또한, "치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기"에 관해서는, 치환기 B를 가지는 경우, C1~C6의 알킬기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 B에 의해서 임의로 치환된다. Rx2로서, 바람직하게는, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C1~C6의 알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.)이고, 더욱 바람직하게는, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기이다. Rx3로서, 바람직하게는, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, 또는 C1~C6의 할로알킬기이고, 더욱 바람직하게는, 수소 원자이다. Rx2의 구체적인 예로서, 바람직하게는, 수소 원자, 메틸기, 메톡시메틸기, 시아노메틸기, 에틸기, 다이플루오로메틸기, 트라이플루오로메틸기, 사이클로프로필기, 메톡시기, 에톡시기, 2,2-다이플루오로에톡시, 2,2,2-트라이플루오로에톡시기, 사이클로프로필옥시기, 아미노기, 메틸아미노기, 에틸아미노기, (메톡시메틸)아미노기, (2-메톡시에틸)아미노기, (시아노메틸)아미노기, (2-시아노에틸)아미노기, 다이메틸아미노기, 에틸메틸아미노기, 다이에틸아미노기, (메톡시메틸)메틸아미노기, (2-메톡시에틸)메틸아미노기, (시아노메틸)메틸아미노기, (2-시아노에틸)메틸아미노기, 2,2-다이플루오로에틸아미노기, 2,2,2-트라이플루오로에틸아미노기, 사이클로프로필아미노기, (사이클로프로필)메틸아미노기, 피롤리디닐기, 또는 피페리디닐기이고, 더욱 바람직하게는, 수소 원자, 메틸기, 메톡시메틸기, 시아노메틸기, 다이플루오로메틸기, 트라이플루오로메틸기, 메톡시기, 에톡시기, 아미노기, 다이메틸아미노기, 에틸메틸아미노기, 또는 다이에틸아미노기이며, 특히 바람직하게는, 메틸기이다. 또한, Rx3의 구체적인 예로서, 바람직하게는, 수소 원자, 메틸기, 메톡시메틸기, 에톡시메틸기, 시아노메틸기, 에틸기, 2-메톡시에틸기, 2-에톡시에틸기, 2-시아노에틸기, 프로필기, 2,2-다이플루오로에틸기, 2,2,2-트라이플루오로에틸기, 또는 사이클로프로필기이고, 더욱 바람직하게는, 수소 원자, 메틸기, 메톡시메틸기, 시아노메틸기, 에틸기, 2-메톡시에틸기, 2,2-다이플루오로에틸기, 또는 2,2,2-트라이플루오로에틸기이며, 특히 바람직하게는, 수소 원자이다. 또한, "Rx2C(=O)N(Rx3)-"로서 바람직하게는, 아세틸아마이드기, 2,2,2,-트라이플루오로아세틸아마이드기, 메틸카바메이트기, 또는 에틸카바메이트기이고, 더욱 바람직하게는, 아세틸아마이드기이다.
식(1)의 R3에 있어서의 "Rx4Rx5C=N-O-"(여기서, Rx4 및 Rx5는, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.)을 나타낸다.)의 각 용어는 상기의 정의와 동일한 의미이다. 또한, "치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기"에 관해서는, 치환기 B를 가지는 경우, C1~C6의 알킬기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 B에 의해서 임의로 치환된다.
Rx4 및 Rx5로서, 바람직하게는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 아이소프로필기, 트라이플루오로메틸기, 2,2,2-트라이플루오로에틸기, 사이클로프로필기, 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 메톡시기, 에톡시기, 아이소프로필옥시기, 다이플루오로메톡시기, 트라이플루오로메톡시기, 2,2-다이플루오로에톡시기, 2,2,2-트라이플루오로에톡시기, 사이클로프로필옥시기, 사이클로뷰틸옥시기, 사이클로펜틸옥시기, 아미노기, 메틸아미노기, 에틸아미노기, (메톡시메틸)아미노기, (2-메톡시에틸)아미노기, (시아노메틸)아미노기, (2-시아노에틸)아미노기, 다이메틸아미노기, 에틸메틸아미노기, 다이에틸아미노기, (메톡시메틸)메틸아미노기, (2-메톡시에틸)메틸아미노기, (시아노메틸)메틸아미노기, (2-시아노에틸)메틸아미노기, 2,2-다이플루오로에틸아미노기, 2,2,2-트라이플루오로에틸아미노기, 사이클로프로필아미노기, (사이클로프로필)메틸아미노기, 피롤리디닐기, 또는 피페리디닐기이고, 더욱 바람직하게는, 메틸기, 에틸기, 트라이플루오로메틸기, 2,2,2-트라이플루오로에틸기, 메톡시기, 에톡시기, 2,2,2-트라이플루오로에톡시기, 다이메틸아미노기, 에틸메틸아미노기, 또는 다이에틸아미노기이다.
식(1)의 R3에 있어서의 "1~2개의 산소 원자를 포함하는 3~6원환의 기"는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 요오드라닐기, 옥사닐기, 1,3-다이옥소라닐기, 또는 1,3-다이옥사닐기이고, 더욱 바람직하게는, 1,3-다이옥소라닐기, 또는 1,3-다이옥사닐기이다.
이하, 식(1)에 있어서의 Het에 관하여 상세히 설명한다.
A)　Het가, 피리딜기, 피리다지닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 트라이아지닐기, 또는 테트라지닐기일 때, Het는, 식(a)
Figure 112019076422870-pct00012
로 표시되는 부분 구조(여기서, R3은 상기와 동일한 의미이며, na는 0~4의 정수를 나타낸다.)를 나타낸다.
식(a)의 G1, G2, G3, G4, 및 G5는, 각각 독립하여 있고, 탄소 원자 또는 질소 원자를 나타낸다. 다만, G1, G2, G3, G4, 및 G5 중, 적어도 하나는 질소 원자이다. 바람직한 G1, G2, G3, G4, 및 G5는, G1, G2, G3, G4, 및 G5 중, 어느 하나가 질소 원자이다. 즉, 피리딜기이다.
식(a)의 na는, 0~4의 정수를 나타낸다.
식(a)의 na가 2 이상인 경우, 2 이상의 R3은, 각각 독립된 치환기를 나타내고, 동일, 또는 상이해도 되고, 임의로 선택할 수 있다.
식(a)의 부분 구조의 구체적인 예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00013
식(a)의 부분 구조 중, 바람직한 구체예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00014
식(a)의 부분 구조 중, 더욱 바람직한 구체예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00015
식(a)의 부분 구조 중, 특히 바람직한 구체예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00016
B)　Het가, 싸이에닐, 싸이아졸릴기, 아이소싸이아졸릴기, 싸이아다이아졸릴기, 또는 싸이아트라이아졸릴기일 때, Het는, 식(b-1)
Figure 112019076422870-pct00017
또는 식(b-2)
Figure 112019076422870-pct00018
로 표시되는 부분 구조(여기서, R3은 상기와 동일한 의미이며, nb는 0~3의 정수를 나타낸다.)를 나타낸다.
식(b-1), 및 식(b-2)에 있어서의 G6, G7, 및 G8은, 각각 독립하여 있고, 탄소 원자 또는 질소 원자를 나타낸다.
식(b-1), 및 식(b-2)의 nb는, 0~3의 정수를 나타낸다.
식(b-1), 및 식(b-2)의 nb가 2 이상인 경우, 2 이상의 R3은, 각각 독립된 치환기를 나타내고, 동일 또는 상이해도 되고, 임의로 선택할 수 있다.
식(b-1)의 부분 구조의 구체적인 예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00019
식(b-1)의 부분 구조 중, 바람직한 구체예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00020
식(b-1)의 부분 구조 중, 더욱 바람직한 구체예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00021
식(b-2)의 부분 구조의 구체적인 예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00022
식(b-2)의 부분 구조 중, 바람직한 구체예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00023
식(b-2)의 부분 구조 중, 더욱 바람직한 구체예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00024
C)　Het가, 피롤릴기, 피라졸릴기, 이미다졸릴기, 트라이아졸릴기, 테트라졸릴기, 또는 펜타졸릴기일 때, Het는,
식(c-1)
Figure 112019076422870-pct00025
식(c-2)
Figure 112019076422870-pct00026
또는 식(c-3)
Figure 112019076422870-pct00027
로 표시되는 부분 구조(여기서, R3은 상기와 동일한 의미이며, nc는 0~4의 정수를 나타낸다.)를 나타낸다.
식(c-1), 식(c-2), 및 식(c-3)에 있어서의 G9, G10, G11 및 G12는, 각각 독립하여 있고, 탄소 원자 또는 질소 원자를 나타낸다.
식(c-1), 식(c-2), 및 식(c-3)의 nc는, 0~4의 정수를 나타낸다.
식(c-1), 식(c-2), 및 식(c-3)의 nc가 2 이상인 경우, 2 이상의 R3은, 각각 독립된 치환기를 나타내고, 동일 또는 상이해도 되고, 임의로 선택할 수 있다.
식(c-1)의 부분 구조의 구체적인 예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00028
식(c-1)의 부분 구조 중, 바람직한 구체예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00029
식(c-1)의 부분 구조 중, 더욱 바람직한 구체예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00030
식(c-1)의 부분 구조 중, 특히 바람직한 구체예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00031
식(c-2)의 부분 구조의 구체적인 예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00032
식(c-2)의 부분 구조 중, 바람직한 구체예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00033
Figure 112019076422870-pct00034
식(c-2)의 부분 구조 중, 특히 바람직한 구체예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00035
식(c-3)의 부분 구조의 구체적인 예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00036
식(c-3)의 부분 구조 중, 바람직한 구체예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00037
식(c-3)의 부분 구조 중, 더욱 바람직한 구체예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00038
식(c-3)의 부분 구조 중, 특히 바람직한 구체예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00039
D)　Het가, 퓨릴기, 또는 옥사졸릴기일 때, Het는, 식(d-1)
Figure 112019076422870-pct00040
또는 식(d-2)
Figure 112019076422870-pct00041
로 표시되는 부분 구조(여기서, R3은 상기와 동일한 의미이며, nd는 0~3의 정수를 나타낸다.)를 나타낸다.
식(d-1), 및 식(d-2)에 있어서의 G13, 및 G14는, 각각 독립하여 있고, 탄소 원자 또는 질소 원자를 나타낸다.
식(d-1), 및 식(d-2)의 nd는, 0~3의 정수를 나타낸다.
식(d-1), 및 식(d-2)의 nd가 2 이상인 경우, 2 이상의 R3은, 각각 독립된 치환기를 나타내고, 동일 또는 상이해도 되고, 임의로 선택할 수 있다.
식(d-1)의 부분 구조의 구체적인 예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00042
식(d-1)의 부분 구조 중, 바람직한 구체예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00043
식(d-1)의 부분 구조 중, 더욱 바람직한 구체예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00044
식(d-2)의 부분 구조의 구체적인 예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00045
식(d-2)의 부분 구조 중, 바람직한 구체예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00046
E)　Het가, 인돌릴기, 아이소인돌릴기, 인다졸릴기, 벤조이미다졸릴기, 또는 벤조트라이아졸릴기일 때, Het는, 식(e-1)
Figure 112019076422870-pct00047
또는 식(e-2)
Figure 112019076422870-pct00048
로 표시되는 부분 구조(여기서, R3은 상기와 동일한 의미이며, ne는 0~6의 정수를 나타낸다.)를 나타낸다.
식(e-1), 및 식(e-2)에 있어서의 G15, 및 G16은, 각각 독립하여 있고, 탄소 원자 또는 질소 원자를 나타낸다.
식(e-1), 및 식(e-2)의 ne는, 0~6의 정수를 나타낸다.
식(e-1), 및 식(e-2)의 ne가 2 이상인 경우, 2 이상의 R3은, 각각 독립된 치환기를 나타내고, 동일 또는 상이해도 되고, 임의로 선택할 수 있다.
식(e-1)의 부분 구조의 구체적인 예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00049
식(e-2)의 부분 구조의 구체적인 예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00050
F)　Het가, 벤조퓨릴기, 아이소벤조퓨릴기, 또는 벤조옥사졸릴기일 때, Het는, 식(f-1)
Figure 112019076422870-pct00051
또는 식(f-2)
Figure 112019076422870-pct00052
로 표시되는 부분 구조(여기서, R3은 상기와 동일한 의미이며, nf는 0~5의 정수를 나타낸다.)를 나타낸다.
식(f-1)에 있어서의 G17은, 탄소 원자 또는 질소 원자를 나타낸다.
식(f-1), 및 식(f-2)의 nf는, 0~5의 정수를 나타낸다.
식(f-1), 및 식(f-2)의 nf가 2 이상인 경우, 2 이상의 R3은, 각각 독립된 치환기를 나타내고, 동일 또는 상이해도 되고, 임의로 선택할 수 있다.
식(f-1)의 부분 구조의 구체적인 예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00053
식(f-2)의 부분 구조의 구체적인 예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00054
G)　Het가, 벤조싸이에닐기, 벤조싸이아졸릴기, 벤조아이소싸이아졸릴기, 또는 벤조싸이아다이아졸릴기일 때, Het는, 식(g-1)
Figure 112019076422870-pct00055
또는 식(g-2)
Figure 112019076422870-pct00056
로 표시되는 부분 구조(여기서, R3은 상기와 동일한 의미이며, ng는 0~5의 정수를 나타낸다.)를 나타낸다.
식(g-1), 및 식(g-2)에 있어서의 G18, 및 G19는, 각각 독립하여 있고, 탄소 원자 또는 질소 원자를 나타낸다.
식(g-1), 및 식(g-2)의 ng는, 0~5의 정수를 나타낸다.
식(g-1), 및 식(g-2)의 ng가 2 이상인 경우, 2 이상의 R3은, 각각 독립된 치환기를 나타내고, 동일 또는 상이해도 되고, 임의로 선택할 수 있다.
식(g-1)의 부분 구조의 구체적인 예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00057
식(g-2)의 부분 구조의 구체적인 예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00058
H) Het가, 인돌리지닐기, 이미다조피리딜기, 피라졸로피리딜기, 또는 트라이아졸로피리딜기일 때, Het는, 식(h-1)
Figure 112019076422870-pct00059
로 표시되는 부분 구조(여기서, R3은 상기와 동일한 의미이며, nh는 0~6의 정수를 나타낸다.)를 나타낸다.
식(h-1)에 있어서의 G20, G21, 및 G22는, 각각 독립하여 있고, 탄소 원자 또는 질소 원자를 나타낸다.
식(h-1)의 nh는, 0~6의 정수를 나타낸다.
식(h-1)의 nh가 2 이상인 경우, 2 이상의 R3은, 각각 독립된 치환기를 나타내고, 동일 또는 상이해도 되고, 임의로 선택할 수 있다.
식(h-1)의 부분 구조의 구체적인 예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00060
I) Het가, 피롤로피리미디닐기, 이미다조피리미디닐기, 피라졸로피리미디닐기, 트라이아졸로피리미디닐기, 피롤로피라지닐기, 이미다조피라지닐기, 피라졸로피라지닐기, 또는 트라이아졸로피라지닐기일 때, Het는, 식(i-1)
Figure 112019076422870-pct00061
식(i-2)
Figure 112019076422870-pct00062
또는 식(i-3)
Figure 112019076422870-pct00063
로 표시되는 부분 구조(여기서, R3은 상기와 동일한 의미이며, ni는 0~5의 정수를 나타낸다.)를 나타낸다.
식(i-1), 식(i-2) 및 식(i-3)에 있어서의 G23, G24, 및 G25는, 각각 독립하여 있고, 탄소 원자 또는 질소 원자를 나타낸다.
식(i-1), 식(i-2) 및 식(i-3)의 ni는, 0~5의 정수를 나타낸다.
식(i-1), 식(i-2) 및 식(i-3)의 ni가 2 이상인 경우, 2 이상의 R3은, 각각 독립된 치환기를 나타내고, 동일 또는 상이해도 되고, 임의로 선택할 수 있다.
식(i-1)의 부분 구조의 구체적인 예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00064
식(i-2)의 부분 구조의 구체적인 예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00065
식(i-3)의 부분 구조의 구체적인 예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00066
J) Het가, 퀴놀릴기, 아이소퀴놀릴기, 시놀릴기, 프탈라지닐기, 퀴녹살리닐기, 퀴나졸리닐기, 또는 나프틸리디닐기일 때, Het는, 식(j-1)
Figure 112019076422870-pct00067
또는 식(j-2)
Figure 112019076422870-pct00068
로 표시되는 부분 구조(여기서, R3은 상기와 동일한 의미이며, nj는 0~6의 정수를 나타낸다.)를 나타낸다.
식(j-1), 및 식(j-2)에 있어서의 G26, G27, G28 및 G29는, 각각 독립하여 있고, 탄소 원자 또는 질소 원자를 나타낸다. 다만, G26, G27, G28 및 G29 중, 적어도 하나는 질소 원자이다. 식(j-1)에 있어서, 바람직한 G26, G27, G28 및 G29는, G26, G27, G28 및 G29 중, 어느 하나가 질소 원자이다. 즉, 퀴놀릴기이다.
식(j-1), 및 식(j-2)의 nj는, 0~6의 정수를 나타낸다.
식(j-1), 및 식(j-2)의 nj가 2 이상인 경우, 2 이상의 R3은, 각각 독립된 치환기를 나타내고, 동일 또는 상이해도 되고, 임의로 선택할 수 있다.
식(j-1)의 부분 구조의 구체적인 예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00069
식(j-2)의 부분 구조의 구체적인 예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00070
N) Het가, "1~2개의 산소 원자를 포함하는 3~6원환의 기"일 때, Het는, 1,2-에폭시에타닐기, 옥세타닐기, 요오드라닐기, 옥사닐기, 1,3-다이옥소라닐기, 1,3-다이옥사닐기, 또는 1,4-다이옥사닐기를 나타낸다. 그 중에서도, 요오드라닐기, 옥사닐기, 1,3-다이옥소라닐기, 1,3-다이옥사닐기, 또는 1,4-다이옥사닐기가 바람직하고, 특히, 1,3-다이옥소라닐기, 또는 1,3-다이옥사닐기가 바람직하다.
식(1)의 Y는, 페닐기, 피리딜기, 피리다지닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 트라이아지닐기, 테트라지닐기, 싸이에닐, 싸이아졸릴기, 아이소싸이아졸릴기, 또는 싸이아다이아졸릴기를 나타낸다. 그 중에서도, 페닐기, 또는 피리딜기가 바람직하고, 특히, 페닐기가 바람직하다.
그 페닐기는, R4가 오르토 위치에 치환되고, 또한 R5가 적절히 0~4 치환된다.(다만, 2 치환 이상의 R5가 있는 경우, R5는 각각 독립된 치환기를 나타낸다.)
그 피리딜기, 그 피리다지닐기, 그 피리미디닐기, 그 피라지닐기, 그 트라이아지닐기, 또는 그 테트라지닐기는, R4가 오르토 위치에 치환되고, 또한 R5가 적절히 0~3 치환된다.(다만, 2 치환 이상의 R5가 있는 경우, R5는 각각 독립된 치환기를 나타낸다.)
그 싸이에닐, 그 싸이아졸릴기, 그 아이소싸이아졸릴기, 또는 그 싸이아다이아졸릴기는, R4가 오르토 위치에 치환되고, 또한 R5가 적절히 0~2 치환된다.(다만, 2 치환의 R5가 있는 경우, R5는 각각 독립된 치환기를 나타낸다.)
식(1)에 있어서의 R4는, 수산기, 사이아노기, 나이트로기, 할로겐 원자, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기, C2~C6할로알케닐기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기, C2~C6의 할로알키닐기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알콕시기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기, C2~C6의 할로알케닐옥시기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기, C3~C6의 할로알키닐옥시기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아릴기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아릴옥시기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴옥시기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아랄킬옥시기, RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.), Rc-L-(여기서, Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.), Rx1C(=O)-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.) Rx1C(=O)O-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.), Rx2C(=O)N(Rx3)-(여기서, Rx2 및 Rx3은, 상기와 동일한 의미이다.), Rx4Rx5C=N-O-(여기서, Rx4 및 Rx5는 상기와 동일한 의미이다.), 또는 1~2개의 산소 원자를 포함하는 3~6원환의 기를 나타낸다.
그 중에서도, R4는, 사이아노기, 나이트로기, 할로겐 원자, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기, 또는 C1~C6의 할로알콕시기가 바람직하고,
특히, 사이아노기, 나이트로기, 할로겐 원자, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기가 바람직하고,
또한, 사이아노기, 할로겐 원자, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기가 바람직하다.
식(1)의 R4에는, 수산기, 사이아노기, 및 나이트로기가 포함된다.
식(1)의 R4에 있어서의 할로겐 원자는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 또는 요오드 원자이고, 더욱 바람직하게는, 불소 원자, 염소 원자, 또는 브롬 원자이다.
식(1)의 R4에 있어서의 "치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기"의 C1~C6의 알킬기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 또는 아이소프로필기이고, 더욱 바람직하게는, 메틸기, 에틸기, 또는 프로필기이며, 특히 바람직하게는, 메틸기, 또는 에틸기이다. 치환기 C를 가지는 경우, C1~C6의 알킬기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 C에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R4에 있어서의 "C1~C6의 할로알킬기"는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 다이플루오로메틸기, 트라이플루오로메틸기, 2,2-다이플루오로에틸기, 2,2,2-트라이플루오로에틸기, 3,3-다이플루오로프로필기, 또는 3,3,3-트라이플루오로프로필기이고, 더욱 바람직하게는, 다이플루오로메틸기, 또는 트라이플루오로메틸기이며, 특히 바람직하게는, 트라이플루오로메틸기이다.
식(1)의 R4에 있어서의 "치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기"의 C3~C8의 사이클로알킬기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 사이클로프로필기, 사이클로뷰틸기, 사이클로펜틸기, 또는 사이클로헥실기이고, 더욱 바람직하게는, 사이클로프로필기, 또는 사이클로뷰틸기이다. 치환기 C를 가지는 경우, C3~C8의 사이클로알킬기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 C에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R4에 있어서의 "치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기"의 C2~C6의 알케닐기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 바이닐기, 1-프로페닐기, 알릴기, 1-뷰테닐기, 2-뷰테닐기, 또는 3-뷰테닐기이고, 더욱 바람직하게는, 바이닐기이다. 치환기 C를 가지는 경우, C2~C6의 알케닐기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 C에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R4에 있어서의 "C2~C6의 할로알케닐기"는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 2-플루오로바이닐기, 2,2-다이플루오로바이닐기, 2,2-다이클로로바이닐기, 3-플루오로알릴기, 3,3-다이플루오로알릴기, 또는 3,3-다이클로로알릴기이고, 더욱 바람직하게는, 2-플루오로바이닐기, 또는 2,2-다이플루오로바이닐기이다.
식(1)의 R4에 있어서의 "치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기"의 C2~C6의 알키닐기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 에티닐기, 1-프로피닐기, 또는 프로파르길기이고, 더욱 바람직하게는, 에티닐기이다. 치환기 C를 가지는 경우, C2~C6의 알키닐기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 C에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R4에 있어서의 "C2~C6의 할로알키닐기"는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 3,3-다이플루오로-1-프로피닐기, 3,3,3-트라이플루오로-1-프로피닐기, 4,4-다이플루오로-1-뷰티닐기, 4,4-다이플루오로-2-뷰티닐기, 4,4,4-트라이플루오로-1-뷰티닐기, 또는 4,4,4-트라이플루오로-2-뷰티닐기이고, 더욱 바람직하게는, 3,3-다이플루오로-1-프로피닐기, 또는 3,3,3-트라이플루오로-1-프로피닐기이다.
식(1)의 R4에 있어서의 "치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기"의 C1~C6의 알콕시기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 메톡시기, 에톡시기, 프로필옥시기, 또는 아이소프로필옥시기이고, 더욱 바람직하게는, 메톡시기, 또는 에톡시기이며, 특히 바람직하게는, 메톡시기이다. 치환기 C를 가지는 경우, C1~C6의 알콕시기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 C에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R4에 있어서의 "C1~C6의 할로알콕시기"는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 다이플루오로메톡시기, 트라이플루오로메톡시기, 2,2-다이플루오로에톡시기, 2,2,2-트라이플루오로에톡시기, 3,3-다이플루오로프로필옥시기, 또는 3,3,3-트라이플루오로프로필옥시기이고, 더욱 바람직하게는, 다이플루오로메톡시기, 또는 트라이플루오로메톡시기이다.
식(1)의 R4에 있어서의 "치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알콕시기"의 C3~C8의 사이클로알콕시기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 사이클로프로필옥시기, 사이클로뷰톡시기, 사이클로펜틸옥시기, 또는 사이클로헥실옥시기이고, 더욱 바람직하게는, 사이클로프로필옥시기, 또는 사이클로뷰톡시기이다. 치환기 C를 가지는 경우, C3~C8의 사이클로알콕시기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 C에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R4에 있어서의 "치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기"의 C2~C6의 알케닐옥시기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 바이닐옥시기, 1-프로페닐옥시기, 또는 알릴옥시기이고, 더욱 바람직하게는, 알릴옥시기이다. 치환기 C를 가지는 경우, C2~C6의 알케닐옥시기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 C에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R4에 있어서의 "C2~C6의 할로알케닐옥시기"는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 2-플루오로바이닐옥시기, 2,2-다이플루오로바이닐옥시기, 2,2-다이클로로바이닐옥시기, 3-플루오로알릴옥시기, 3,3-다이플루오로알릴옥시기, 또는 3,3-다이클로로알릴옥시기이고, 더욱 바람직하게는, 2-플루오로바이닐옥시기, 또는 2,2-다이플루오로바이닐옥시기이다.
식(1)의 R4에 있어서의 "치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기"의 C3~C6의 알키닐옥시기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 프로파르길옥시기, 2-뷰티닐옥시기, 또는 3-뷰티닐옥시기이고, 더욱 바람직하게는, 프로파르길옥시기이다. 치환기 C를 가지는 경우, C3~C6의 알키닐옥시기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 C에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R4에 있어서의 "C3~C6의 할로알키닐옥시기"는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 4,4-다이플루오로-2-뷰티닐옥시기, 4-클로로-4,4-다이플루오로-2-뷰티닐옥시기, 4-브로모-4,4-다이플루오로-2-뷰티닐옥시기, 또는 4,4,4-트라이플루오로-2-뷰티닐옥시기이고, 더욱 바람직하게는, 4,4-다이플루오로-2-뷰티닐옥시기, 또는 4,4,4-트라이플루오로-2-뷰티닐옥시기이다.
식(1)의 R4에 있어서의 "치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아릴기"의 아릴기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 페닐기이다. 치환기 D를 가지는 경우, 아릴기에 있어서의 수소가, 치환기 D에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R4에 있어서의 "치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴기"의 헤테로아릴기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 피리딜기, 피라지닐기, 싸이에닐, 싸이아졸릴기, 아이소싸이아졸릴기, 퓨릴기, 이미다졸릴기, 피라졸릴기, 옥사졸릴기, 아이소옥사졸릴기, 트라이아졸릴기, 옥사다이아졸릴기, 또는 테트라졸릴기이고, 더욱 바람직하게는, 피리딜기, 이미다졸릴기, 피라졸릴기, 트라이아졸릴기, 또는 테트라졸릴기이다. 치환기 D를 가지는 경우, 헤테로아릴기에 있어서의 수소가, 치환기 D에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R4에 있어서의 "치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아릴옥시기"의 아릴옥시기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 페녹시기, 또는 나프틸옥시기이고, 더욱 바람직하게는, 페녹시기이다. 치환기 D를 가지는 경우, 아릴옥시기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 D에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R4에 있어서의 "치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴옥시기"의 헤테로아릴옥시기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 피리딜 옥시기, 피리다지닐옥시기, 피리미디닐옥시기, 피라지닐옥시기, 피라졸릴옥시기, 트라이아지닐옥시기, 테트라지닐옥시기, 싸이에닐옥시기, 싸이아졸릴옥시기, 아이소싸이아졸릴옥시기, 또는 싸이아다이아졸릴옥시기이고, 더욱 바람직하게는, 피리딜옥시기, 피리다지닐옥시기, 피리미디닐옥시기, 피라지닐옥시기, 또는 피라졸릴옥시기이다. 치환기 D를 가지는 경우, 헤테로아릴옥시기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 D에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R4에 있어서의 "치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아랄킬옥시기"의 아랄킬옥시기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 벤질옥시기, 페네틸옥시기, 또는 페닐프로필옥시기이고, 더욱 바람직하게는, 벤질옥시기이다. 치환기 D를 가지는 경우, 아랄킬옥시기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 D에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R4에 있어서의 "RaRbN-"의 Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다. "RaRbN-"로서 바람직하게는, 아미노기, 메틸아미노기, 에틸아미노기, (메톡시메틸)아미노기, (2-메톡시에틸)아미노기, (시아노메틸)아미노기, (2-시아노에틸)아미노기, 다이메틸아미노기, 에틸메틸아미노기, 다이에틸아미노기, (메톡시메틸)메틸아미노기, (2-메톡시에틸)메틸아미노기, (시아노메틸)메틸아미노기, (2-시아노에틸)메틸아미노기, 2,2-다이플루오로에틸아미노기, 2,2,2-트라이플루오로에틸아미노기, 사이클로프로필아미노기, (사이클로프로필)메틸아미노기, 피롤리디닐기, 또는 피페리디닐기이고, 더욱 바람직하게는, 아미노기, 다이메틸아미노기, 에틸메틸아미노기, 또는 다이에틸아미노기이다.
식(1)의 R4에 있어서의 "Rc-L-"의 Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다. "Rc-L-"로서, 바람직하게는, 메틸싸이오기, 메테인설피닐기, 메테인설포닐기, 트라이플루오로메틸싸이오기, 트라이플루오로메테인설피닐기, 또는 트라이플루오로메테인설포닐기이고, 더욱 바람직하게는, 메틸싸이오기, 메테인설피닐기, 또는 메테인설포닐기이다.
식(1)의 R4에 있어서의 "Rx1C(=O)-"의 Rx1은, 상기의 정의와 동일한 의미이다. "Rx1C(=O)-"로서, 바람직하게는, 아세틸기, 메톡시아세틸기, 시아노아세틸기, 프로피오닐기, 다이플루오로아세틸기, 트라이플루오로아세틸기, 사이클로프로페인카보닐기, 메톡시카보닐기, 에톡시카보닐기, 2,2-다이플루오로에톡시카보닐기, 2,2,2-트라이플루오로에톡시카보닐기, 3,3,3-트라이플루오로프로필옥시카보닐기, 사이클로프로필옥시카보닐기, 아미노카보닐기, 메틸아미노카보닐기, 에틸아미노카보닐기, (메톡시메틸)아미노카보닐기, (2-메톡시에틸)아미노카보닐기, (시아노메틸)아미노카보닐기, (2-시아노에틸)아미노카보닐기, 다이메틸아미노카보닐기, 에틸메틸아미노카보닐기, 다이에틸아미노카보닐기, (메톡시메틸)메틸아미노카보닐기, (2-메톡시에틸)메틸아미노카보닐기, (시아노메틸)메틸아미노카보닐기, (2-시아노에틸)메틸아미노카보닐기, 2,2-다이플루오로에틸아미노카보닐기, 2,2,2-트라이플루오로에틸아미노카보닐기, 사이클로프로필아미노카보닐기, (사이클로프로필)메틸아미노카보닐기, 피롤리디닐카보닐기, 또는 피페리디닐카보닐기이고, 더욱 바람직하게는, 아세틸기, 메톡시아세틸기, 시아노아세틸기, 다이플루오로아세틸기, 트라이플루오로아세틸기, 메톡시카보닐기, 에톡시카보닐기, 아미노카보닐기, 다이메틸아미노카보닐기, 에틸메틸아미노카보닐기, 또는 다이에틸아미노카보닐기이다.
식(1)의 R4에 있어서의 "Rx1C(=O)O-"의 Rx1은, 상기의 정의와 동일한 의미이다. "Rx1C(=O)O-"로서, 바람직하게는, 아세틸옥시기, 메톡시아세틸옥시기, 시아노아세틸옥시기, 프로피오닐옥시기, 다이플루오로아세틸옥시기, 트라이플루오로아세틸옥시기, 사이클로프로페인카보닐옥시기, 메톡시카보닐옥시기, 에톡시카보닐옥시기, 2,2-다이플루오로에톡시카보닐옥시기, 2,2,2-트라이플루오로에톡시카보닐옥시기, 3,3,3-트라이플루오로프로필옥시카보닐옥시기, 사이클로프로필옥시카보닐옥시기, 아미노카보닐옥시기, 메틸아미노카보닐옥시기, 에틸아미노카보닐옥시기, (메톡시메틸)아미노카보닐옥시기, (2-메톡시에틸)아미노카보닐옥시기, (시아노메틸)아미노카보닐옥시기, (2-시아노에틸)아미노카보닐옥시기, 다이메틸아미노카보닐옥시기, 에틸메틸아미노카보닐옥시기, 다이에틸아미노카보닐옥시기, (메톡시메틸)메틸아미노카보닐옥시기, (2-메톡시에틸)메틸아미노카보닐옥시기, (시아노메틸)메틸아미노카보닐옥시기, (2-시아노에틸)메틸아미노카보닐옥시기, 2,2-다이플루오로에틸아미노카보닐옥시기, 2,2,2-트라이플루오로에틸아미노카보닐옥시기, 사이클로프로필아미노카보닐옥시기, (사이클로프로필)메틸아미노카보닐옥시기, 피롤리디닐카보닐옥시기, 또는 피페리디닐카보닐옥시기이고, 더욱 바람직하게는, 아세틸옥시기, 메톡시아세틸옥시기, 시아노아세틸옥시기, 다이플루오로아세틸옥시기, 트라이플루오로아세틸옥시기, 메톡시카보닐옥시기, 에톡시카보닐옥시기, 아미노카보닐옥시기, 다이메틸아미노카보닐옥시기, 에틸메틸아미노카보닐옥시기, 또는 다이에틸아미노카보닐옥시기이다.
식(1)의 R4에 있어서의 "Rx2C(=O)N(Rx3)-"(여기서, Rx2는, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.)을 나타내고, Rx3은, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타낸다.)의 각 용어는, 상기의 정의와 동일한 의미이다. 또한, "치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기"에 관해서는, 치환기 B를 가지는 경우, C1~C6의 알킬기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 B에 의해서 임의로 치환된다. Rx2로서 바람직하게는, 수소 원자, 메틸기, 메톡시메틸기, 시아노메틸기, 에틸기, 다이플루오로메틸기, 트라이플루오로메틸기, 사이클로프로필기, 메톡시기, 에톡시기, 2,2-다이플루오로에톡시, 2,2,2-트라이플루오로에톡시기, 사이클로프로필옥시기, 아미노기, 메틸아미노기, 에틸아미노기, (메톡시메틸)아미노기, (2-메톡시에틸)아미노기, (시아노메틸)아미노기, (2-시아노에틸)아미노기, 다이메틸아미노기, 에틸메틸아미노기, 다이에틸아미노기, (메톡시메틸)메틸아미노기, (2-메톡시에틸)메틸아미노기, (시아노메틸)메틸아미노기, (2-시아노에틸)메틸아미노기, 2,2-다이플루오로에틸아미노기, 2,2,2-트라이플루오로에틸아미노기, 사이클로프로필아미노기, (사이클로프로필)메틸아미노기, 피롤리디닐기, 또는 피페리디닐기이고, 더욱 바람직하게는, 수소 원자, 메틸기, 메톡시메틸기, 시아노메틸기, 다이플루오로메틸기, 트라이플루오로메틸기, 메톡시기, 에톡시기, 아미노기, 다이메틸아미노기, 에틸메틸아미노기, 또는 다이에틸아미노기이다. 또한, Rx3로서, 바람직하게는, 수소 원자, 메틸기, 메톡시메틸기, 에톡시메틸기, 시아노메틸기, 에틸기, 2-메톡시에틸기, 2-에톡시에틸기, 2-시아노에틸기, 프로필기, 2,2-다이플루오로에틸기, 2,2,2-트라이플루오로에틸기, 또는 사이클로프로필기이고, 더욱 바람직하게는, 수소 원자, 메틸기, 메톡시메틸기, 시아노메틸기, 에틸기, 2-메톡시에틸기, 2,2-다이플루오로에틸기, 또는 2,2,2-트라이플루오로에틸기이다.
식(1)의 R4에 있어서의 "Rx4Rx5C=N-O-"(여기서, Rx4 및 Rx5는, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.)을 나타낸다.)의 각 용어는 상기의 정의와 동일한 의미이다. 또한, "치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기"에 관해서는, 치환기 B를 가지는 경우, C1~C6의 알킬기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 B에 의해서 임의로 치환된다.
Rx4 및 Rx5로서, 바람직하게는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 아이소프로필기, 트라이플루오로메틸기, 2,2,2-트라이플루오로에틸기, 사이클로프로필기, 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 메톡시기, 에톡시기, 아이소프로필옥시기, 다이플루오로메톡시기, 트라이플루오로메톡시기, 2,2-다이플루오로에톡시기, 2,2,2-트라이플루오로에톡시기, 사이클로프로필옥시기, 사이클로뷰틸옥시기, 사이클로펜틸옥시기, 아미노기, 메틸아미노기, 에틸아미노기, (메톡시메틸)아미노기, (2-메톡시에틸)아미노기, (시아노메틸)아미노기, (2-시아노에틸)아미노기, 다이메틸아미노기, 에틸메틸아미노기, 다이에틸아미노기, (메톡시메틸)메틸아미노기, (2-메톡시에틸)메틸아미노기, (시아노메틸)메틸아미노기, (2-시아노에틸)메틸아미노기, 2,2-다이플루오로에틸아미노기, 2,2,2-트라이플루오로에틸아미노기, 사이클로프로필아미노기, (사이클로프로필)메틸아미노기, 피롤리디닐기, 또는 피페리디닐기이고, 더욱 바람직하게는, 메틸기, 에틸기, 트라이플루오로메틸기, 2,2,2-트라이플루오로에틸기, 메톡시기, 에톡시기, 2,2,2-트라이플루오로에톡시기, 다이메틸아미노기, 에틸메틸아미노기, 또는 다이에틸아미노기이다.
식(1)의 R4에 있어서의 "1~2개의 산소 원자를 포함하는 3~6원환의 기"는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 요오드라닐기, 옥사닐기, 1,3-다이옥소라닐기, 또는 1,3-다이옥사닐기이고, 더욱 바람직하게는, 1,3-다이옥소라닐기, 또는 1,3-다이옥사닐기이다.
식(1)에 있어서의 R5는, 상기에 기재된 R4와 동일한 의미이다. 즉, 수산기, 사이아노기, 나이트로기, 할로겐 원자, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기, C2~C6할로알케닐기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기, C2~C6의 할로알키닐기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알콕시기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기, C2~C6의 할로알케닐옥시기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기, C3~C6의 할로알키닐옥시기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아릴기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아릴옥시기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴옥시기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아랄킬옥시기, RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.), Rc-L-(여기서, Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.), Rx1C(=O)-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.) Rx1C(=O)O-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.), Rx2C(=O)N(Rx3)-(여기서, Rx2 및 Rx3은, 상기와 동일한 의미이다.), Rx4Rx5C=N-O-(여기서, Rx4 및 Rx5는 상기와 동일한 의미이다.), 또는 1~2개의 산소 원자를 포함하는 3~6원환의 기를 나타낸다.
그 중에서도, R5는, 수산기, 사이아노기, 할로겐 원자, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알콕시기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기, RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.), Rc-L-(여기서, Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.), 또는 Rx1C(=O)O-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.)가 바람직하고,
특히, 수산기, 사이아노기, 할로겐 원자, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기, RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.), Rc-L-(여기서, Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.), 또는 Rx1C(=O)O-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.)가 바람직하고,
또한, 수산기, 사이아노기, 할로겐 원자, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기, RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.), Rc-L-(여기서, Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.), 또는 Rx1C(=O)O-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.)가 바람직하다.
식(1)의 R5에는, 수산기, 사이아노기, 및 나이트로기가 포함된다.
식(1)의 R5에 있어서의 할로겐 원자는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 또는 요오드 원자이고, 더욱 바람직하게는, 불소 원자, 또는 요오드 원자이다.
식(1)의 R5에 있어서의 "치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기"의 C1~C6의 알킬기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 아이소프로필기, 뷰틸기, 또는 아이소뷰틸기이고, 더욱 바람직하게는, 메틸기, 또는 에틸기이다. 치환기 C를 가지는 경우, C1~C6의 알킬기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 C에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R5에 있어서의 "C1~C6의 할로알킬기"는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 다이플루오로메틸기, 트라이플루오로메틸기, 2,2-다이플루오로에틸기, 2,2,2-트라이플루오로에틸기, 3,3-다이플루오로프로필기, 또는 3,3,3-트라이플루오로프로필기이고, 더욱 바람직하게는, 다이플루오로메틸기, 트라이플루오로메틸기, 2,2-다이플루오로에틸기, 또는 2,2,2-트라이플루오로에틸기이다.
식(1)의 R5에 있어서의 "치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기"의 C3~C8의 사이클로알킬기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 사이클로프로필기, 사이클로뷰틸기, 사이클로펜틸기, 또는 사이클로헥실기이고, 더욱 바람직하게는, 사이클로프로필기, 또는 사이클로뷰틸기이다. 치환기 C를 가지는 경우, C3~C8의 사이클로알킬기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 C에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R5에 있어서의 "치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기"의 C2~C6의 알케닐기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 바이닐기, 1-프로페닐기, 알릴기, 1-뷰테닐기, 2-뷰테닐기, 또는 3-뷰테닐기이고, 더욱 바람직하게는, 바이닐기, 1-프로페닐기, 또는 알릴기이다. 치환기 C를 가지는 경우, C2~C6의 알케닐기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 C에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R5에 있어서의 "C2~C6의 할로알케닐기"는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 2-플루오로바이닐기, 2,2-다이플루오로바이닐기, 2,2-다이클로로바이닐기, 3-플루오로알릴기, 3,3-다이플루오로알릴기, 또는 3,3-다이클로로알릴기이고, 더욱 바람직하게는, 2-플루오로바이닐기, 또는 2,2-다이플루오로바이닐기이다.
식(1)의 R5에 있어서의 "치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기"의 C2~C6의 알키닐기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 에티닐기, 1-프로피닐기, 프로파르길기, 1-뷰티닐기, 2-뷰티닐기, 또는 3-뷰티닐기이고, 더욱 바람직하게는, 에티닐기, 1-프로피닐기, 또는 프로파르길기이다. 치환기 C를 가지는 경우, C2~C6의 알키닐기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 C에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R5에 있어서의 "C2~C6의 할로알키닐기"는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 3,3-다이플루오로-1-프로피닐기, 3,3,3-트라이플루오로-1-프로피닐기, 4,4-다이플루오로-1-뷰티닐기, 4,4-다이플루오로-2-뷰티닐기, 4,4,4-트라이플루오로-1-뷰티닐기, 또는 4,4,4-트라이플루오로-2-뷰티닐기이고, 더욱 바람직하게는, 3,3-다이플루오로-1-프로피닐기, 또는 3,3,3-트라이플루오로-1-프로피닐기이다.
식(1)의 R5에 있어서의 "치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기"의 C1~C6의 알콕시기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 메톡시기, 에톡시기, 프로필옥시기, 아이소프로필옥시기, 뷰톡시기, 또는 아이소뷰톡시기이고, 더욱 바람직하게는, 메톡시기, 에톡시기, 프로필옥시기, 또는 아이소프로필옥시기이며, 특히 바람직하게는, 메톡시기, 또는 에톡시기이다. 치환기 C를 가지는 경우, C1~C6의 알콕시기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 C에 의해서 임의로 치환된다. 치환기 C로서 바람직하게는, 사이아노기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C2~C6의 알콕시알콕시기, Rc-L-(여기서, Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.), Rx1C(=O)-(여기서, Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.), 또는 1~2개의 산소 원자를 포함하는 3~6원환의 기이고, 더욱 바람직하게는, 사이아노기, C1~C6의 알콕시기, 또는 Rc-L-(여기서, Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.)이다. 치환기 C로 치환된 C1~C6의 알콕시기로서, 바람직하게는, 시아노메톡시기, 시아노에톡시기, 메톡시메톡시기, 메톡시에톡시기, 에톡시메톡시기, 또는 에톡시에톡시기이고, 더욱 바람직하게는, 시아노메톡시기, 메톡시메톡시기, 또는 메톡시에톡시기이며, 특히 바람직하게는, 메톡시메톡시기, 또는 메톡시에톡시기이다.
식(1)의 R5에 있어서의 "C1~C6의 할로알콕시기"는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 다이플루오로메톡시기, 트라이플루오로메톡시기, 2,2-다이플루오로에톡시기, 2,2,2-트라이플루오로에톡시기, 3,3-다이플루오로프로필옥시기, 또는 3,3,3-트라이플루오로프로필옥시기이고, 더욱 바람직하게는, 다이플루오로메톡시기, 트라이플루오로메톡시기, 2,2-다이플루오로에톡시기, 또는 2,2,2-트라이플루오로에톡시기이다.
식(1)의 R5에 있어서의 "치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알콕시기"의 C3~C8의 사이클로알콕시기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 사이클로프로필옥시기, 사이클로뷰톡시기, 사이클로펜틸옥시기, 또는 사이클로헥실옥시기이고, 더욱 바람직하게는, 사이클로프로필옥시기, 또는 사이클로뷰톡시기이다. 치환기 C를 가지는 경우, C3~C8의 사이클로알콕시기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 C에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R5에 있어서의 "치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기"의 C2~C6의 알케닐옥시기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 바이닐옥시기, 1-프로페닐옥시기, 알릴옥시기, 1-뷰테닐옥시기, 2-뷰테닐옥시기, 또는 3-뷰테닐옥시기이고, 더욱 바람직하게는, 바이닐옥시기, 1-프로페닐옥시기, 또는 알릴옥시기이며, 특히 바람직하게는, 알릴옥시기이다. 치환기 C를 가지는 경우, C2~C6의 알케닐옥시기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 C에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R5에 있어서의 "C2~C6의 할로알케닐옥시기"는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 2-플루오로바이닐옥시기, 2,2-다이플루오로바이닐옥시기, 2,2-다이클로로바이닐옥시기, 3-플루오로알릴옥시기, 3,3-다이플루오로알릴옥시기, 또는 3,3-다이클로로알릴옥시기이고, 더욱 바람직하게는, 2-플루오로바이닐옥시기, 또는 2,2-다이플루오로바이닐옥시기이다.
식(1)의 R5에 있어서의 "치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기"의 C3~C6의 알키닐옥시기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 프로파르길옥시기, 2-뷰티닐옥시기, 또는 3-뷰티닐옥시기이고, 더욱 바람직하게는, 프로파르길옥시기, 또는 2-뷰티닐옥시기이며, 특히 바람직하게는, 프로파르길옥시기이다. 치환기 C를 가지는 경우, C3~C6의 알키닐옥시기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 C에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R5에 있어서의 "C3~C6의 할로알키닐옥시기"는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 4,4-다이플루오로-2-뷰티닐옥시기, 4-클로로-4,4-다이플루오로-2-뷰티닐옥시기, 4-브로모-4,4-다이플루오로-2-뷰티닐옥시기, 또는 4,4,4-트라이플루오로-2-뷰티닐옥시기이고, 더욱 바람직하게는, 4,4-다이플루오로-2-뷰티닐옥시기, 또는 4,4,4-트라이플루오로-2-뷰티닐옥시기이다.
식(1)의 R5에 있어서의 "치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아릴기"의 아릴기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 페닐기이다. 치환기 D를 가지는 경우, 아릴기에 있어서의 수소가, 치환기 D에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R5에 있어서의 "치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴기"의 헤테로아릴기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 피리딜기, 피라지닐기, 싸이에닐, 싸이아졸릴기, 아이소싸이아졸릴기, 퓨릴기, 이미다졸릴기, 피라졸릴기, 옥사졸릴기, 아이소옥사졸릴기, 트라이아졸릴기, 옥사다이아졸릴기, 또는 테트라졸릴기이고, 더욱 바람직하게는, 피리딜기, 이미다졸릴기, 피라졸릴기, 트라이아졸릴기, 또는 테트라졸릴기이다. 치환기 D를 가지는 경우, 헤테로아릴기에 있어서의 수소가, 치환기 D에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R5에 있어서의 "치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아릴옥시기"의 아릴옥시기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 페녹시기, 또는 나프틸옥시기이고, 더욱 바람직하게는, 페녹시기이다. 치환기 D를 가지는 경우, 아릴옥시기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 D에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R5에 있어서의 "치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴옥시기"의 헤테로아릴옥시기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 피리딜 옥시기, 피리다지닐옥시기, 피리미디닐옥시기, 피라지닐옥시기, 피라졸릴옥시기, 트라이아지닐옥시기, 테트라지닐옥시기, 싸이에닐옥시기, 싸이아졸릴옥시기, 아이소싸이아졸릴옥시기, 또는 싸이아다이아졸릴옥시기이고, 더욱 바람직하게는, 피리딜 옥시기, 피리다지닐옥시기, 피리미디닐옥시기, 피라지닐옥시기, 또는 피라졸릴옥시기이다. 치환기 D를 가지는 경우, 헤테로아릴옥시기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 D에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R5에 있어서의 "치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아랄킬옥시기"의 아랄킬옥시기는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 벤질옥시기, 페네틸옥시기, 또는 페닐프로필옥시기이고, 더욱 바람직하게는, 벤질옥시기, 또는 페네틸옥시기이다. 치환기 D를 가지는 경우, 아랄킬옥시기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 D에 의해서 임의로 치환된다.
식(1)의 R5에 있어서의 "RaRbN-"의 Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다. Ra 및 Rb로서, 바람직하게는, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, 피롤리디닐기, 또는 피페리디닐기이고, 더욱 바람직하게는, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, 피롤리디닐기, 또는 피페리디닐기이다. "RaRbN-"로서 바람직하게는, 아미노기, 메틸아미노기, 에틸아미노기, (메톡시메틸)아미노기, (2-메톡시에틸)아미노기, (시아노메틸)아미노기, (2-시아노에틸)아미노기, 다이메틸아미노기, 에틸메틸아미노기, 다이에틸아미노기, (메톡시메틸)메틸아미노기, (2-메톡시에틸)메틸아미노기, (시아노메틸)메틸아미노기, (2-시아노에틸)메틸아미노기, 2,2-다이플루오로에틸아미노기, 2,2,2-트라이플루오로에틸아미노기, 사이클로프로필아미노기, (사이클로프로필)메틸아미노기, 피롤리디닐기, 또는 피페리디닐기이고, 더욱 바람직하게는, 아미노기, 메틸아미노기, 다이메틸아미노기, 에틸메틸아미노기, 다이에틸아미노기, 피롤리디닐기, 또는 피페리디닐기이며, 특히 바람직하게는, 메틸아미노기, 피롤리디닐기, 또는 피페리디닐기이다.
식(1)의 R5에 있어서의 "Rc-L-"의 Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다. Rc로서, 바람직하게는, C1~C6의 알킬기이다. L로서, 바람직하게는, S이다. "Rc-L-"로서, 바람직하게는, 메틸싸이오기, 메테인설피닐기, 메테인설포닐기, 트라이플루오로메틸싸이오기, 트라이플루오로메테인설피닐기, 또는 트라이플루오로메테인설포닐기이고, 더욱 바람직하게는, 메틸싸이오기, 메테인설피닐기, 또는 메테인설포닐기이며, 특히 바람직하게는 메틸싸이오기이다.
식(1)의 R5에 있어서의 "Rx1C(=O)-"의 Rx1은, 상기의 정의와 동일한 의미이다. "Rx1C(=O)-"로서, 바람직하게는, 아세틸기, 메톡시아세틸기, 시아노아세틸기, 프로피오닐기, 다이플루오로아세틸기, 트라이플루오로아세틸기, 사이클로프로페인카보닐기, 메톡시카보닐기, 에톡시카보닐기, 2,2-다이플루오로에톡시카보닐기, 2,2,2-트라이플루오로에톡시카보닐기, 3,3,3-트라이플루오로프로필옥시카보닐기, 사이클로프로필옥시카보닐기, 아미노카보닐기, 메틸아미노카보닐기, 에틸아미노카보닐기, (메톡시메틸)아미노카보닐기, (2-메톡시에틸)아미노카보닐기, (시아노메틸)아미노카보닐기, (2-시아노에틸)아미노카보닐기, 다이메틸아미노카보닐기, 에틸메틸아미노카보닐기, 다이에틸아미노카보닐기, (메톡시메틸)메틸아미노카보닐기, (2-메톡시에틸)메틸아미노카보닐기, (시아노메틸)메틸아미노카보닐기, (2-시아노에틸)메틸아미노카보닐기, 2,2-다이플루오로에틸아미노카보닐기, 2,2,2-트라이플루오로에틸아미노카보닐기, 사이클로프로필아미노카보닐기, (사이클로프로필)메틸아미노카보닐기, 피롤리디닐카보닐기, 또는 피페리디닐카보닐기이고, 더욱 바람직하게는, 아세틸기, 메톡시아세틸기, 시아노아세틸기, 다이플루오로아세틸기, 트라이플루오로아세틸기, 메톡시카보닐기, 에톡시카보닐기, 아미노카보닐기, 다이메틸아미노카보닐기, 에틸메틸아미노카보닐기, 또는 다이에틸아미노카보닐기이다.
식(1)의 R5에 있어서의 "Rx1C(=O)O-"의 Rx1은, 상기의 정의와 동일한 의미이다. Rx1로서, 바람직하게는, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는 상기와 동일한 의미이다.)이고, 더욱 바람직하게는, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C1~C6의 알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는 상기와 동일한 의미이다.)이고, 특히 바람직하게는, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기이다. "Rx1C(=O)O-"로서, 바람직하게는, 아세틸옥시기, 메톡시아세틸옥시기, 시아노아세틸옥시기, 프로피오닐옥시기, 다이플루오로아세틸옥시기, 트라이플루오로아세틸옥시기, 사이클로프로페인카보닐옥시기, 메톡시카보닐옥시기, 에톡시카보닐옥시기, 2,2-다이플루오로에톡시카보닐옥시기, 2,2,2-트라이플루오로에톡시카보닐옥시기, 3,3,3-트라이플루오로프로필옥시카보닐옥시기, 사이클로프로필옥시카보닐옥시기, 아미노카보닐옥시기, 메틸아미노카보닐옥시기, 에틸아미노카보닐옥시기, (메톡시메틸)아미노카보닐옥시기, (2-메톡시에틸)아미노카보닐옥시기, (시아노메틸)아미노카보닐옥시기, (2-시아노에틸)아미노카보닐옥시기, 다이메틸아미노카보닐옥시기, 에틸메틸아미노카보닐옥시기, 다이에틸아미노카보닐옥시기, (메톡시메틸)메틸아미노카보닐옥시기, (2-메톡시에틸)메틸아미노카보닐옥시기, (시아노메틸)메틸아미노카보닐옥시기, (2-시아노에틸)메틸아미노카보닐옥시기, 2,2-다이플루오로에틸아미노카보닐옥시기, 2,2,2-트라이플루오로에틸아미노카보닐옥시기, 사이클로프로필아미노카보닐옥시기, (사이클로프로필)메틸아미노카보닐옥시기, 피롤리디닐카보닐옥시기, 또는 피페리디닐카보닐옥시기이고, 더욱 바람직하게는, 아세틸옥시기, 메톡시아세틸옥시기, 시아노아세틸옥시기, 다이플루오로아세틸옥시기, 트라이플루오로아세틸옥시기, 메톡시카보닐옥시기, 에톡시카보닐옥시기, 아미노카보닐옥시기, 다이메틸아미노카보닐옥시기, 에틸메틸아미노카보닐옥시기, 또는 다이에틸아미노카보닐옥시기이며, 특히 바람직하게는 아세틸옥시기이다.
식(1)의 R5에 있어서의 "Rx2C(=O)N(Rx3)-"(여기서, Rx2는, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.)을 나타내고, Rx3은, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타낸다.)의 각 용어는, 상기의 정의와 동일한 의미이다. 또한, "치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기"에 관해서는, 치환기 B를 가지는 경우, C1~C6의 알킬기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 B에 의해서 임의로 치환된다. Rx2로서, 바람직하게는, 수소 원자, 메틸기, 메톡시메틸기, 시아노메틸기, 에틸기, 다이플루오로메틸기, 트라이플루오로메틸기, 사이클로프로필기, 메톡시기, 에톡시기, 2,2-다이플루오로에톡시, 2,2,2-트라이플루오로에톡시기, 사이클로프로필옥시기, 아미노기, 메틸아미노기, 에틸아미노기, (메톡시메틸)아미노기, (2-메톡시에틸)아미노기, (시아노메틸)아미노기, (2-시아노에틸)아미노기, 다이메틸아미노기, 에틸메틸아미노기, 다이에틸아미노기, (메톡시메틸)메틸아미노기, (2-메톡시에틸)메틸아미노기, (시아노메틸)메틸아미노기, (2-시아노에틸)메틸아미노기, 2,2-다이플루오로에틸아미노기, 2,2,2-트라이플루오로에틸아미노기, 사이클로프로필아미노기, (사이클로프로필)메틸아미노기, 피롤리디닐기, 또는 피페리디닐기이고, 더욱 바람직하게는, 수소 원자, 메틸기, 메톡시메틸기, 시아노메틸기, 다이플루오로메틸기, 트라이플루오로메틸기, 메톡시기, 에톡시기, 아미노기, 다이메틸아미노기, 에틸메틸아미노기, 또는 다이에틸아미노기이다. 또한, Rx3로서, 바람직하게는, 수소 원자, 메틸기, 메톡시메틸기, 에톡시메틸기, 시아노메틸기, 에틸기, 2-메톡시에틸기, 2-에톡시에틸기, 2-시아노에틸기, 프로필기, 2,2-다이플루오로에틸기, 2,2,2-트라이플루오로에틸기, 또는 사이클로프로필기이고, 더욱 바람직하게는, 수소 원자, 메틸기, 메톡시메틸기, 시아노메틸기, 에틸기, 2-메톡시에틸기, 2,2-다이플루오로에틸기, 또는 2,2,2-트라이플루오로에틸기이다.
식(1)의 R5에 있어서의 "Rx4Rx5C=N-O-"(여기서, Rx4 및 Rx5는, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.)을 나타낸다.)의 각 용어는 상기의 정의와 동일한 의미이다. 또한, "치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기"에 관해서는, 치환기 B를 가지는 경우, C1~C6의 알킬기에 있어서의 수소 원자가, 치환기 B에 의해서 임의로 치환된다.
Rx4 및 Rx5로서, 바람직하게는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 아이소프로필기, 트라이플루오로메틸기, 2,2,2-트라이플루오로에틸기, 사이클로프로필기, 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 메톡시기, 에톡시기, 아이소프로필옥시기, 다이플루오로메톡시기, 트라이플루오로메톡시기, 2,2-다이플루오로에톡시기, 2,2,2-트라이플루오로에톡시기, 사이클로프로필옥시기, 사이클로뷰틸옥시기, 사이클로펜틸옥시기, 아미노기, 메틸아미노기, 에틸아미노기, (메톡시메틸)아미노기, (2-메톡시에틸)아미노기, (시아노메틸)아미노기, (2-시아노에틸)아미노기, 다이메틸아미노기, 에틸메틸아미노기, 다이에틸아미노기, (메톡시메틸)메틸아미노기, (2-메톡시에틸)메틸아미노기, (시아노메틸)메틸아미노기, (2-시아노에틸)메틸아미노기, 2,2-다이플루오로에틸아미노기, 2,2,2-트라이플루오로에틸아미노기, 사이클로프로필아미노기, (사이클로프로필)메틸아미노기, 피롤리디닐기, 또는 피페리디닐기이고, 더욱 바람직하게는, 메틸기, 에틸기, 트라이플루오로메틸기, 2,2,2-트라이플루오로에틸기, 메톡시기, 에톡시기, 2,2,2-트라이플루오로에톡시기, 다이메틸아미노기, 에틸메틸아미노기, 또는 다이에틸아미노기이다.
식(1)의 R5에 있어서의 "1~2개의 산소 원자를 포함하는 3~6원환의 기"는, 상기의 정의와 동일한 의미이고, 바람직하게는, 요오드라닐기, 옥사닐기, 1,3-다이옥소라닐기, 또는 1,3-다이옥사닐기이고, 더욱 바람직하게는, 1,3-다이옥소라닐기, 또는 1,3-다이옥사닐기이다.
이하, 식(1)의 Y에 관하여 상세히 설명한다.
A) Y가 페닐기일 때, Y는 식(k)
Figure 112019076422870-pct00071
로 표시되는 부분 구조(여기서, R4 및 R5는 상기와 동일한 의미이며, ma는 0~4의 정수를 나타낸다.)를 나타낸다.
식(k)의 ma는, 0~4의 정수를 나타낸다.
식(k)의 ma가 2 이상인 경우, 2 이상의 R5는, 각각 독립된 치환기를 나타내고, 동일 또는 상이해도 되며, 임의로 선택할 수 있다.
본 명세서에 있어서 Y가 페닐기인 경우, 오르토 위치란, 식(k)에 나타내는 바와 같이, 치환기 R4가 있는 페닐기의 위치를 의미한다.
치환기 R4가 오르토 위치에 위치된 페닐기는, 본 발명의 특징을 이루고 있다.
식(k)가 바람직한 치환기의 조합은, 2-R4-페닐기, 2-R4-6-R5-페닐기, 2-R4-4-R5-페닐기, 2-R4-4-R5-6-R5-페닐기, 2-R4-3-R5-페닐기, 또는 2-R4-3-R5-4-R5-6-R5-페닐기이며, 더욱 바람직한 치환기의 조합은, 2-R4-페닐기, 2-R4-6-R5-페닐기, 2-R4-4-R5-페닐기, 2-R4-4-R5-6-R5-페닐기, 또는 2-R4-3-R5-4-R5-6-R5-페닐기이다.여기서 예를 들면, "2-R4-6-R5-페닐기"는, 2위치에 치환기 R4, 6위치에 치환기 R5를 가지는 2 치환 페닐기를 의미하며, 이하의 기재도 동일하다.
B)　Y가, 피리딜기, 피리다지닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 트라이아지닐기, 또는 테트라지닐기일 때, Y는, 식(L)
Figure 112019076422870-pct00072
로 표시되는 부분 구조(여기서, R4, R5는 상기와 동일한 의미이며, mb는 0~3의 정수를 나타낸다.)를 나타낸다.
식(L)의 G30, G31, G32 및 G33은, 각각 독립하여 있고, 탄소 원자 또는 질소 원자를 나타낸다. 다만, G30, G31, G32 및 G33 중, 적어도 하나는 질소 원자이다. 바람직한 G30, G31, G32 및 G33은, G30, G31, G32 및 G33 중, 어느 하나가 질소 원자이다. 즉, 피리딜기이다.
식(L)의 mb는, 0~3의 정수를 나타낸다.
식(L)의 mb가 2 이상인 경우, 2 이상의 R5는, 각각 독립된 치환기를 나타내고, 동일, 또는 상이해도 되고, 임의로 선택할 수 있다.
본 명세서에 있어서 Y가 피리딜기, 피리다지닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 트라이아지닐기, 또는 테트라지닐기인 경우, 오르토 위치란, 식(L)로 표시되는 바와 같이, 치환기 R4가 있는 6원환의 위치를 의미한다.
식(L)로 표시되는 부분 구조의 구체적인 예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00073
치환기 R4가 오르토 위치에 위치된 피리딜기, 피리다지닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 트라이아지닐기, 또는 테트라지닐기는, 본 발명의 특징을 이루고 있다.
식(L)의 바람직한 구체예는, 3-R4-피리딘-2-일기, 3-R4-5-R5-피리딘-2-일기, 2-R4-피리딘-3-일기, 2-R4-4-R5-피리딘-3-일기, 2-R4-6-R5-피리딘-3-일기, 2-R4-4-R5-6-R5-피리딘-3-일기, 4-R4-피리딘-3-일기, 4-R4-2-R5-피리딘-3-일기, 4-R4-6-R5-피리딘-3-일기, 4-R4-2-R5-6-R5-피리딘-3-일기, 3-R4-피리딘-4-일기, 또는 3-R4-5-R5-피리딘-4-일기이다.
C)　Y가, 싸이에닐, 싸이아졸릴기, 아이소싸이아졸릴기, 또는 싸이아다이아졸릴기일 때, Y는, 식(m-1)
Figure 112019076422870-pct00074
식(m-2)
Figure 112019076422870-pct00075
또는, 식(m-3)
Figure 112019076422870-pct00076
로 표시되는 부분 구조(여기서, R4 및 R5는 상기와 동일한 의미이며, mc는 0~2의 정수를 나타낸다.)를 나타낸다.
식(m-1), 식(m-2) 및 식(m-3)에 있어서의 G34와 G35는, 각각 독립하여 있고, 탄소 원자 또는 질소 원자를 나타낸다.
식(m-1), 식(m-2) 및 식(m-3)의 mc는, 0~2의 정수를 나타낸다.
식(m-1), 식(m-2) 및 식(m-3)의 mc가 2인 경우, 2의 R5는, 각각 독립된 치환기를 나타내고, 동일 또는 상이해도 되고, 임의로 선택할 수 있다.
본 명세서에 있어서 Y가 싸이에닐, 싸이아졸릴기, 아이소싸이아졸릴기, 또는 싸이아다이아졸릴기인 경우, 오르토 위치란, 식(m-1), 식(m-2) 및 식(m-3)으로 표시되는 바와 같이, R4가 있는 5원환의 위치를 의미한다.
식(m-1)로 표시되는 부분 구조의 구체적인 예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00077
식(m-2)로 표시되는 부분 구조의 구체적인 예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00078
식(m-3)으로 표시되는 부분 구조의 구체적인 예를 이하에 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00079
R4가 오르토 위치에 위치된 싸이에닐, 싸이아졸릴기, 아이소싸이아졸릴기, 또는 싸이아다이아졸릴기는, 본 발명의 특징을 이루고 있다.
식(1)의 X는, 산소 원자, 또는 황 원자를 나타낸다. 바람직한 X는, 산소 원자이다.
식(1)에 있어서의 파선부를 포함하는 결합은,
Figure 112019076422870-pct00080
로 표시되는 개소를 나타낸다.
식(1)에 있어서의 파선부를 포함하는 결합은, 이중결합 또는 단결합을 나타낸다.
식(1)에 있어서의 파선부를 포함하는 결합이 이중결합인 경우는, 식(1a)
Figure 112019076422870-pct00081
(식 중, R1, R2, Het, X, 및 Y는, 식(1)과 동일한 의미이다.)로 표시되는 화합물, 또는 그 염을 나타낸다.
식(1)에 있어서의 파선부를 포함하는 결합이 단결합인 경우는, 식(1b)
Figure 112019076422870-pct00082
(식 중, R1, R2, Het, X, 및 Y는, 식(1)과 동일한 의미이다.)로 표시되는 화합물, 또는 그 염을 나타낸다.
식(1b)에 있어서의 R2가 수소 이외의 치환기인 경우, R체 혹은 S체 중 어느 한쪽만, 또는 R체와 S체와의 임의의 비율의 혼합물이다.
식(1)의 "치환기 A"는, 수산기, 사이아노기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.), 및 Rc-L-(여기서, Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 나타낸다.
그 중에서도 치환기 A는, 사이아노기, C1~C6의 알콕시기, 또는 Rc-L-(여기서, Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.)이 바람직하고,
특히, 사이아노기, 또는 C1~C6의 알콕시기가 바람직하다.
치환기 A의 바람직한 구체예에 관해서는, 수산기； 사이아노기；
C3~C8의 사이클로알킬기로서, 사이클로프로필기, 사이클로뷰틸기, 사이클로펜틸기, 및 사이클로헥실기；
C1~C6의 알콕시기로서, 메톡시기, 에톡시기, 프로필옥시기, 및 아이소프로필옥시기；
C1~C6의 할로알콕시기로서, 다이플루오로메톡시기, 트라이플루오로메톡시기, 2,2-다이플루오로에톡시기, 2,2,2-트라이플루오로에톡시기, 3,3-다이플루오로프로필옥시기, 및 3,3,3-트라이플루오로프로필옥시기；
C3~C8의 사이클로알콕시기로서, 사이클로프로필옥시기, 사이클로뷰톡시기, 사이클로펜틸옥시기, 및 사이클로헥실옥시기；
RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.)로서, 아미노기, 메틸아미노기, 에틸아미노기, (메톡시메틸)아미노기, (2-메톡시에틸)아미노기, (시아노메틸)아미노기, (2-시아노에틸)아미노기, 다이메틸아미노기, 에틸메틸아미노기, 다이에틸아미노기, (메톡시메틸)메틸아미노기, (2-메톡시에틸)메틸아미노기, (시아노메틸)메틸아미노기, (2-시아노에틸)메틸아미노기, 2,2-다이플루오로에틸아미노기, 2,2,2-트라이플루오로에틸아미노기, 사이클로프로필아미노기, (사이클로프로필)메틸아미노기, 피롤리디닐기, 및 피페리디닐기；
및 Rc-L-(여기서, Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.)로서, 메틸싸이오기, 메테인설피닐기, 메테인설포닐기, 트라이플루오로메틸싸이오기, 트라이플루오로메테인설피닐기, 및 트라이플루오로메테인설포닐기이다.
치환기 A의 더욱 바람직한 구체예에 관해서는, 수산기； 사이아노기；
C3~C8의 사이클로알킬기로서, 사이클로프로필기, 및 사이클로뷰틸기,
C1~C6의 알콕시기로서, 메톡시기, 및 에톡시기,
C1~C6의 할로알콕시기로서, 다이플루오로메톡시기, 트라이플루오로메톡시기, 2,2-다이플루오로에톡시기, 및 2,2,2-트라이플루오로에톡시기,
C3~C8의 사이클로알콕시기로서, 사이클로프로필옥시기, 및 사이클로뷰톡시기,
RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.)로서, 다이메틸아미노기, 에틸메틸아미노기, 및 다이에틸아미노기,
및 Rc-L-(여기서, Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.)로서, 메틸싸이오기, 메테인설피닐기, 및 메테인설포닐기이다.
식(1)의 "치환기 B"는, 사이아노기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, 및 C3~C8의 사이클로알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 나타낸다.
그 중에서도 치환기 B는, 사이아노기, 또는 C1~C6의 알콕시기가 바람직하다.
치환기 B의 바람직한 구체예에 관해서는, 사이아노기；
C1~C6의 알콕시기로서, 메톡시기, 에톡시기, 프로필옥시기, 및 아이소프로필옥시기；
C1~C6의 할로알콕시기로서, 다이플루오로메톡시기, 트라이플루오로메톡시기, 2,2-다이플루오로에톡시기, 2,2,2-트라이플루오로에톡시기, 3,3-다이플루오로프로필옥시기, 및 3,3,3-트라이플루오로프로필옥시기；
및 C3~C8의 사이클로알콕시기로서, 사이클로프로필옥시기, 사이클로뷰톡시기, 사이클로펜틸옥시기, 및 사이클로헥실옥시기이다.
치환기 B의 더욱 바람직한 구체예에 관해서는, 사이아노기；
C1~C6의 알콕시기로서, 메톡시기, 및 에톡시기；
C1~C6의 할로알콕시기로서, 다이플루오로메톡시기, 트라이플루오로메톡시기, 2,2-다이플루오로에톡시기, 및 2,2,2-트라이플루오로에톡시기；
및 C3~C8의 사이클로알콕시기로서, 사이클로프로필옥시기, 및 사이클로뷰톡시기를 들 수 있다.
식(1)의 "치환기 C"란, 수산기, 사이아노기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, C2~C6의 알콕시알콕시기, RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.), Rc-L-(여기서, Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.), Rx1C(=O)-(여기서, Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.), 및 1~2개의 산소 원자를 포함하는 3~6원환의 기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 나타내고,
그 중에서도 치환기 C는, 사이아노기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C2~C6의 알콕시알콕시기, Rc-L-(여기서, Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.), Rx1C(=O)-(여기서, Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.), 또는 1~2개의 산소 원자를 포함하는 3~6원환의 기가 바람직하고,
특히, 사이아노기, C1~C6의 알콕시기, 또는 Rc-L-(여기서, Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.)이 바람직하다.
치환기 C의 바람직한 구체예에 관해서는, 수산기； 사이아노기；
C3~C8의 사이클로알킬기로서, 사이클로프로필기, 사이클로뷰틸기, 사이클로펜틸기, 및 사이클로헥실기；
C1~C6의 알콕시기로서, 메톡시기, 에톡시기, 프로필옥시기, 아이소프로필옥시기, 뷰톡시기, 아이소뷰톡시기, 및 t-뷰톡시기；
C1~C6의 할로알콕시기로서, 다이플루오로메톡시기, 트라이플루오로메톡시기, 2,2-다이플루오로에톡시기, 2,2,2-트라이플루오로에톡시기, 3,3-다이플루오로프로필옥시기, 및 3,3,3-트라이플루오로프로필옥시기；
C3~C8의 사이클로알콕시기로서, 사이클로프로필옥시기, 사이클로뷰톡시기, 사이클로펜틸옥시기, 및 사이클로헥실옥시기；
C2~C6의 알콕시알콕시기로서 메톡시메톡시기, 에톡시메톡시기, 메톡시에톡시기, 에톡시에톡시기, 및 메톡시프로필옥시기；
RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.)로서, 아미노기, 메틸아미노기, 에틸아미노기, (메톡시메틸)아미노기, (2-메톡시에틸)아미노기, (시아노메틸)아미노기, (2-시아노에틸)아미노기, 다이메틸아미노기, 에틸메틸아미노기, 다이에틸아미노기, (메톡시메틸)메틸아미노기, (2-메톡시에틸)메틸아미노기, (시아노메틸)메틸아미노기, (2-시아노에틸)메틸아미노기, 2,2-다이플루오로에틸아미노기, 2,2,2-트라이플루오로에틸아미노기, 사이클로프로필아미노기, (사이클로프로필)메틸아미노기, 피롤리디닐기, 및 피페리디닐기；
Rc-L-(여기서, Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.)로서, 메틸싸이오기, 메테인설피닐기, 메테인설포닐기, 트라이플루오로메틸싸이오기, 트라이플루오로메테인설피닐기, 및 트라이플루오로메테인설포닐기；
Rx1C(=O)-(여기서, Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.)로서, 폼일기, 아세틸기, 메톡시아세틸기, 시아노아세틸기, 프로피오닐기, 다이플루오로아세틸기, 트라이플루오로아세틸기, 사이클로프로페인카보닐기, 메톡시카보닐기, 에톡시카보닐기, 2,2-다이플루오로에톡시카보닐기, 2,2,2-트라이플루오로에톡시카보닐기, 3,3,3-트라이플루오로프로필옥시카보닐기, 사이클로프로필옥시카보닐기, 아미노카보닐기, 메틸아미노카보닐기, 에틸아미노카보닐기, (메톡시메틸)아미노카보닐기, (2-메톡시에틸)아미노카보닐기, (시아노메틸)아미노카보닐기, (2-시아노에틸)아미노카보닐기, 다이메틸아미노카보닐기, 에틸메틸아미노카보닐기, 다이에틸아미노카보닐기, (메톡시메틸)메틸아미노카보닐기, (2-메톡시에틸)메틸아미노카보닐기, (시아노메틸)메틸아미노카보닐기, (2-시아노에틸)메틸아미노카보닐기, 2,2-다이플루오로에틸아미노카보닐기, 2,2,2-트라이플루오로에틸아미노카보닐기, 사이클로프로필아미노카보닐기, (사이클로프로필)메틸아미노카보닐기, 피롤리디닐카보닐기, 및 피페리디닐카보닐기；
및 1~2개의 산소 원자를 포함하는 3~6원환의 기로서, 요오드라닐기, 옥사닐기, 1,3-다이옥소라닐기, 및 1,3-다이옥사닐기이다.
치환기 C의 더욱 바람직한 구체예에 관해서는, 수산기； 사이아노기；
C3~C8의 사이클로알킬기로서, 사이클로프로필기, 및 사이클로뷰틸기；
C1~C6의 알콕시기로서, 메톡시기, 및 에톡시기；
C1~C6의 할로알콕시기로서, 다이플루오로메톡시기, 트라이플루오로메톡시기, 2,2-다이플루오로에톡시기, 및 2,2,2-트라이플루오로에톡시기；
C3~C8의 사이클로알콕시기로서, 사이클로프로필옥시기, 및 사이클로뷰톡시기；
C2~C6의 알콕시알콕시기로서 메톡시메톡시기, 에톡시메톡시기, 메톡시에톡시기, 및 에톡시에톡시기；
RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.)으로서, 다이메틸아미노기, 에틸메틸아미노기, 및 다이에틸아미노기；
Rc-L-(여기서, Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.)로서, 메틸싸이오기, 메테인설피닐기, 및 메테인설포닐기；
Rx1C(=O)-(여기서, Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.)로서, 폼일기, 아세틸기, 메톡시아세틸기, 시아노아세틸기, 다이플루오로아세틸기, 트라이플루오로아세틸기, 메톡시카보닐기, 에톡시카보닐기, 아미노카보닐기, 다이메틸아미노카보닐기, 에틸메틸아미노카보닐기, 및 다이에틸아미노카보닐기；
및 1~2개의 산소 원자를 포함하는 3~6원환의 기로서, 1,3-다이옥소라닐기, 및 1,3-다이옥사닐기이다.
식(1)의 "치환기 D"란, 수산기, 사이아노기, 나이트로기, 할로겐 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기 및 C3~C8의 사이클로알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 나타낸다.
그 중에서도 치환기 D는, 사이아노기, 할로겐 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C1~C6의 알콕시기 또는 C1~C6의 할로알콕시기가 바람직하다.
치환기 D의 바람직한 구체예에 관해서는, 수산기； 사이아노기； 나이트로기；
할로겐 원자로서, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 및 요오드 원자；
치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기로서, 메틸기, 메톡시메틸기, 에톡시메틸기, 시아노메틸기, 에틸기, 2-메톡시에틸기, 2-에톡시에틸기, 2-시아노에틸기, 프로필기, 아이소프로필기, 뷰틸기, 및 아이소뷰틸기；
C1~C6의 할로알킬기로서, 다이플루오로메틸기, 트라이플루오로메틸기, 2,2-다이플루오로에틸기, 2,2,2-트라이플루오로에틸기, 3,3-다이플루오로프로필기, 및 3,3,3-트라이플루오로프로필기；
C3~C8의 사이클로알킬기로서, 사이클로프로필기, 사이클로뷰틸기, 사이클로펜틸기, 및 사이클로헥실기；
C1~C6의 알콕시기로서, 메톡시기, 에톡시기, 프로필옥시기, 아이소프로필옥시기, 뷰톡시기, 아이소뷰톡시기, 및 t-뷰톡시기；
C1~C6의 할로알콕시기로서, 다이플루오로메톡시기, 트라이플루오로메톡시기, 2,2-다이플루오로에톡시기, 2,2,2-트라이플루오로에톡시기, 3,3-다이플루오로프로필옥시기, 및 3,3,3-트라이플루오로프로필옥시기；
및, C3~C8의 사이클로알콕시기로서, 사이클로프로필옥시기, 사이클로뷰톡시기, 사이클로펜틸옥시기, 및 사이클로헥실옥시기이다.
치환기　D의 더욱 바람직한 구체예에 관해서는, 수산기; 사이아노기; 나이트로기;
할로겐 원자로서, 불소 원자, 염소 원자, 및 브롬 원자；
치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기로서, 메틸기, 메톡시메틸기, 에톡시메틸기, 시아노메틸기, 에틸기, 2-메톡시에틸기, 2-에톡시에틸기, 및 2-시아노에틸기；
C1~C6의 할로알킬기로서, 다이플루오로메틸기, 트라이플루오로메틸기, 2,2-다이플루오로에틸기, 및 2,2,2-트라이플루오로에틸기；
C3~C8의 사이클로알킬기로서, 사이클로프로필기, 및 사이클로뷰틸기；
C1~C6의 알콕시기로서, 메톡시기, 에톡시기, 프로필옥시기, 및 아이소프로필옥시기；
C1~C6의 할로알콕시기로서, 다이플루오로메톡시기, 트라이플루오로메톡시기, 2,2-다이플루오로에톡시기, 및 2,2,2-트라이플루오로에톡시기；
및 C3~C8의 사이클로알콕시기로서, 사이클로프로필옥시기, 및 사이클로뷰톡시기를 들 수 있다.
식(1)로 표시되는 화합물은, 1개 또는 2개의 축 카이랄성(axial chirality)을 가지는 경우가 있다. 이 때의 이성체비(異性體比)는, 단독 또는 임의의 비율의 혼합비이며, 특별히 한정되는 경우는 없다.
식(1)로 표시되는 화합물은, 카이랄성 원자를 포함하는 경우가 있다. 이 때의 이성체비는, 단독 또는 임의의 비율의 혼합비이며, 특별히 한정되는 경우는 없다.
식(1)로 표시되는 화합물은, 기하이성체를 포함하는 경우가 있다. 이 때의 이성체비는, 단독 또는 임의의 비율의 혼합비이며, 특별히 한정되는 경우는 없다.
식(1)로 표시되는 화합물은, 염을 형성할 수 있는 경우가 있다. 염산, 황산, 아세트산, 퓨마르산, 말레산과 같은 산염이나, 나트륨, 칼륨, 칼슘과 같은 금속염 등이 예시되지만, 농원예용 살균제로서 사용할 수 있는 한, 특별히 한정되는 경우는 없다.
이상 설명한 R1, R2, Het, R3, Y, R4, R5, X, 파선부를 포함하는 결합, 치환기 A, 치환기 B, 치환기 C, 및 치환기 D에 있어서의 바람직한 범위를 임의로 조합하여 얻어지는 모든 화합물의 범위도 본 발명의 식(1) 또는 그 제조 중간체 화합물의 범위로서 기재되어 있는 것으로 한다.
다음으로, 본 발명의 구체적인 화합물은, 표 1에 나타내는 구조식 P-1~P-77(여기서, 표 1 중의 X는 산소 원자, 또는 황 원자이며, 파선부를 포함하는 결합은, 이중결합 또는 단결합을 나타낸다.)과, 표 2에 나타내는 Y(여기서, Y는 상기와 동일한 의미이다.)의 구조식(Y-1~Y-408)과, 표 3에 나타내는 Het(여기서, Het는 상기와 동일한 의미이다.)의 구조식(Het-1~Het-2880)과의 조합에 의해 나타내진다. 이들 화합물은 예시를 위한 것이며, 본 발명은 이것에 한정되는 것은 아니다.
[표 1-1]
Figure 112019076422870-pct00083
[표 1-2]
Figure 112019076422870-pct00084
[표 1-3]
Figure 112019076422870-pct00085
[표 2-1]
Figure 112019076422870-pct00086
[표 2-2]
Figure 112019076422870-pct00087
[표 2-3]
Figure 112019076422870-pct00088
[표 2-4]
Figure 112019076422870-pct00089
[표 2-5]
Figure 112019076422870-pct00090
[표 2-6]
Figure 112019076422870-pct00091
[표 2-7]
Figure 112019076422870-pct00092
[표 2-8]
Figure 112019076422870-pct00093
[표 2-9]
Figure 112019076422870-pct00094
[표 2-10]
Figure 112019076422870-pct00095
[표 2-11]
Figure 112019076422870-pct00096
[표 2-12]
Figure 112019076422870-pct00097
[표 2-13]
Figure 112019076422870-pct00098
[표 2-14]
Figure 112019076422870-pct00099
[표 2-15]
Figure 112019076422870-pct00100
[표 2-16]
Figure 112019076422870-pct00101
[표 2-17]
Figure 112019076422870-pct00102
[표 3-1]
Figure 112019076422870-pct00103
[표 3-2]
Figure 112019076422870-pct00104
[표 3-3]
Figure 112019076422870-pct00105
[표 3-4]
Figure 112019076422870-pct00106
[표 3-5]
Figure 112019076422870-pct00107
[표 3-6]
Figure 112019076422870-pct00108
[표 3-7]
Figure 112019076422870-pct00109
[표 3-8]
Figure 112019076422870-pct00110
[표 3-9]
Figure 112019076422870-pct00111
[표 3-10]
Figure 112019076422870-pct00112
[표 3-11]
Figure 112019076422870-pct00113
[표 3-12]
Figure 112019076422870-pct00114
[표 3-13]
Figure 112019076422870-pct00115
[표 3-14]
Figure 112019076422870-pct00116
[표 3-15]
Figure 112019076422870-pct00117
[표 3-16]
Figure 112019076422870-pct00118
[표 3-17]
Figure 112019076422870-pct00119
[표 3-18]
Figure 112019076422870-pct00120
[표 3-19]
Figure 112019076422870-pct00121
[표 3-20]
Figure 112019076422870-pct00122
[표 3-21]
Figure 112019076422870-pct00123
[표 3-22]
Figure 112019076422870-pct00124
[표 3-23]
Figure 112019076422870-pct00125
[표 3-24]
Figure 112019076422870-pct00126
[표 3-25]
Figure 112019076422870-pct00127
[표 3-26]
Figure 112019076422870-pct00128
[표 3-27]
Figure 112019076422870-pct00129
[표 3-28]
Figure 112019076422870-pct00130
[표 3-29]
Figure 112019076422870-pct00131
[표 3-30]
Figure 112019076422870-pct00132
[표 3-31]
Figure 112019076422870-pct00133
[표 3-32]
Figure 112019076422870-pct00134
[표 3-33]
Figure 112019076422870-pct00135
[표 3-34]
Figure 112019076422870-pct00136
[표 3-35]
Figure 112019076422870-pct00137
[표 3-36]
Figure 112019076422870-pct00138
[표 3-37]
Figure 112019076422870-pct00139
[표 3-38]
Figure 112019076422870-pct00140
[표 3-39]
Figure 112019076422870-pct00141
[표 3-40]
Figure 112019076422870-pct00142
[표 3-41]
Figure 112019076422870-pct00143
[표 3-42]
Figure 112019076422870-pct00144
[표 3-43]
Figure 112019076422870-pct00145
[표 3-44]
Figure 112019076422870-pct00146
[표 3-45]
Figure 112019076422870-pct00147
[표 3-46]
Figure 112019076422870-pct00148
[표 3-47]
Figure 112019076422870-pct00149
[표 3-48]
Figure 112019076422870-pct00150
[표 3-49]
Figure 112019076422870-pct00151
[표 3-50]
Figure 112019076422870-pct00152
[표 3-51]
Figure 112019076422870-pct00153
[표 3-52]
Figure 112019076422870-pct00154
[표 3-53]
Figure 112019076422870-pct00155
[표 3-54]
Figure 112019076422870-pct00156
[표 3-55]
Figure 112019076422870-pct00157
[표 3-56]
Figure 112019076422870-pct00158
[표 3-57]
Figure 112019076422870-pct00159
[표 3-58]
Figure 112019076422870-pct00160
[표 3-59]
Figure 112019076422870-pct00161
[표 3-60]
　
Figure 112019076422870-pct00162
이하에, 식(1)로 표시되는 화합물의 제조 방법을 예시한다. 본 발명 화합물의 제조 방법은, 제조 방법 A~제조 방법 AJ로 한정되는 것은 아니다.
[제조 방법 A]
Figure 112019076422870-pct00163
식 중, R7은, 수소 원자, 수산기, 사이아노기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기, C2~C6의 할로알케닐기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기, C2~C6의 할로알키닐기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알콕시기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기, C2~C6의 할로알케닐옥시기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기, C3~C6의 할로알키닐옥시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타내거나, 혹은 Ra 및 Rb는, 결합되는 질소 원자와 함께 이루어져, 아지리디닐기, 아제티디닐기, 피롤리디닐기, 피페리디닐기, 호모피페리디닐기, 또는 아조카닐기를 형성하는 것을 나타낸다.)를 나타내고, R6은, 수소 원자, 또는 C1~C6의 알킬기를 나타내고, R2, Het, X, 및 Y는 상기와 동일한 의미이다.
제조 방법 A는, 본 발명 화합물 및 본 발명 화합물의 제조 중간체를 포함하는 식(1b-a)로 표시되는 화합물을 얻는 방법으로서, 식(3)으로 표시되는 화합물과 R7NH2를, 산 존재 하에서 반응시키는 것을 포함하는 제조 방법이다.
본 반응에 사용되는 R7NH2는, 시판품으로서 입수 또는 공지의 방법으로 제조할 수 있다. R7NH2는, 염산, 아세트산과 같은 산성 화합물과의 염을 형성한 것이어도 되고, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없다.
본 반응에 사용되는 R7NH2는, 식(3)으로 표시되는 화합물에 대하여 1당량 이상 있으면 되고, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 바람직하게는, 1당량 이상 200당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 산으로서, 염산, 황산 등의 무기산류나, 아세트산, 메테인설폰산, p-톨루엔설폰산 등의 유기산류가 예시되며, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 바람직하게는, 아세트산이다. 또한, R7NH2와 산성 화합물과의 염을 사용할 때에는, 산의 사용은 필수는 아니다.
본 반응에 사용되는 산의 양은, R7NH2에 대하여 1당량 이상 있으면 되고, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 바람직하게는, 1당량 이상 200당량 이하이다. 또한, 사용되는 산이 액체인 경우에는, 용매로서 사용하는 경우도 가능하다.
본 반응에는 용매를 사용할 수 있지만, 반드시 필수는 아니다.
본 반응에 사용되는 용매는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 아세트산, 메테인설폰산 등의 산성계 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터, 다이메톡시에테인, 테트라하이드로퓨란, 다이옥산 등의 에터계 용매, 메탄올, 에탄올, 아이소프로판올 등의 알코올계 용매, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메시틸렌, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 아세토나이트릴 등의 나이트릴계 용매, N-메틸피롤리돈, N,N-다이메틸폼아마이드, N,N-다이메틸아세트아마이드 등의 아마이드계 용매, 1,3-다이메틸-2-이미다졸리디논 등의 우레아계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매 등을 들 수 있다. 이들 용매는, 단독 또는 2 종류 이상을 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다. 용매로서, 바람직하게는, 산성계 용매를 들 수 있고, 더욱 바람직하게는, 아세트산을 들 수 있다.
본 반응에 사용되는 용매량은, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 식(3)으로 표시되는 화합물에 대하여 3중량배 이상 200중량배 이하이다.
본 반응을 실시할 때의 온도는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 50℃ 이상 180℃ 이하 또는 용매의 비점 이하이다.
반응의 후처리로서는, 반응혼합물에 대하여, 물 또는 적당한 수용액을 첨가함으로써, 분액(分液) 조작을 실시하는 것이 가능하다. 수용액을 사용하는 경우는, 염산, 황산, 염화암모늄 등을 용해한 산성 수용액, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등을 용해한 알칼리 수용액이나 식염수 등을 임의로 사용할 수 있다. 분액 조작 시에, 필요에 따라, 톨루엔, 자일렌, 벤젠, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터 등의 에터계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 헥세인, 헵테인, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인 등의 탄화수소계 용매 등의 물과 상용(相溶)되는 경우가 없는 용매를 추가하는 것이 가능하다. 또한, 이들 용매는, 단독으로 사용하는 것도, 2 종류 이상으로 임의의 비율로 혼합하는 것도 가능하다. 분액의 회수는 특별히 제한되는 일이 없으며, 목적으로 하는 순도나 수량(收量)에 따라 실시할 수 있다.
상기에서 얻어진 식(1b-a)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 황산나트륨이나 황산마그네슘 등의 건조제로 수분을 제거할 수 있지만, 필수는 아니다.
상기에서 얻어진 식(1b-a)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 화합물이 분해되지 않는 한, 감압 하에서 용매 유거(留去)하는 것이 가능하다.
용매 유거 후에 얻어진 식(1b-a)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 적당한 용매에 의해, 세정, 재침전, 재결정, 컬럼 크로마토그래피 등으로 정제할 수 있다. 목적으로 하는 순도에 따라 적절히 설정하면 된다.
제조 방법 A에 의하면, 식(1b-a)로 표시되는 화합물에 있어서 R7이 수소 원자를 나타낼 때 제조할 수 있는 식(2)로 표시되는 화합물은, 본 발명 화합물 중, 식(1b)로 표시되는 화합물을 얻는 유용한 제조 중간체가 될 수 있다.
식(2)로 표시되는 제조 중간체의 구체적인 예는, 표 4에 나타내는 구조식(I-1~I-12)과, 표 2에 나타내는 Y와, 표 3에 나타내는 Het와, 산소 원자 또는 황 원자인 X와의 조합에 의해서 나타내진다. 이들 화합물은, 예시를 위한 것이며, 본 발명은 이것에 한정되는 것은 아니다.
[표 4]
Figure 112019076422870-pct00164
이 식(2)로 표시되는 화합물을 제조 중간체로서 이용하여, 본 발명의 식(1b)를 얻는 방법을 설명한다.
[제조 방법 B]
Figure 112019076422870-pct00165
식 중, Lv는 메테인설포닐기, 트라이플루오로메테인설포닐기, p-톨루엔설포닐기, 할로겐 원자등의 이탈기를 나타내고, R1, R2, Het, X 및 Y는, 상기와 동일한 의미이다.
제조 방법 B는, 식(1b)로 표시되는 화합물을 얻는 방법으로서, 식(2)로 표시되는 제조 중간체와 R1-Lv를, 염기의 존재 하, 용매 중에서 반응시키는 것을 포함하는 제조 방법이다.
본 반응에 사용되는 R1-Lv는, 시판품으로서 입수 또는 공지의 방법으로 제조할 수 있다.
본 반응에 사용되는 R1-Lv의 양은, 식(2)로 표시되는 화합물에 대하여 1당량 이상 있으면 되고, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 제한되는 경우는 없지만, 바람직하게는, 1당량 이상 10당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 염기로서, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산세슘, 수소화나트륨 등의 무기 염기류가 예시되지만, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없다.
본 반응에 사용되는 염기의 양은, 식(2)로 표시되는 화합물에 대하여 1당량 이상 있으면 되고, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 제한되는 경우는 없지만, 바람직하게는, 1당량 이상 10당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 용매는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터, 다이메톡시에테인, 테트라하이드로퓨란, 다이옥산 등의 에터계 용매, 메탄올, 에탄올, 아이소프로판올 등의 알코올계 용매, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메시틸렌, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 아세토나이트릴 등의 나이트릴계 용매, N-메틸피롤리돈, N,N-다이메틸폼아마이드, N,N-다이메틸아세트아마이드 등의 아마이드계 용매, 1,3-다이메틸-2-이미다졸리디논 등의 우레아계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 다이메틸설폭사이드, 설포란 등의 황계 용매, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸아이소뷰틸케톤 등의 케톤계 용매 등을 들 수 있다. 이들 용매는, 단독 또는 2 종류 이상을 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다.
본 반응에 사용되는 용매량은, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 식(2)로 표시되는 화합물에 대하여 3중량배 이상 200중량배 이하이다.
본 반응을 실시할 때의 온도는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 0℃ 이상 150℃ 이하 또는 용매의 비점 이하이다.
반응의 후처리로서는, 반응혼합물에 대하여, 물 또는 적당한 수용액을 첨가함으로써, 분액 조작을 실시하는 것이 가능하다. 수용액을 사용하는 경우는, 염산, 황산, 염화암모늄 등을 용해한 산성 수용액, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등을 용해한 알칼리 수용액, 싸이오황산나트륨, 아황산나트륨 등의 황 원자를 포함하는 염을 용해한 수용액이나 식염수 등을 임의로 사용할 수 있다. 분액 조작 시에, 필요에 따라, 톨루엔, 자일렌, 벤젠, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터 등의 에터계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 헥세인, 헵테인, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인 등의 탄화수소계 용매 등의 물과 상용되지 않는 용매를 추가하는 것이 가능하다. 또한, 이들 용매는, 단독으로 사용하는 것도, 2 종류 이상으로 임의의 비율로 혼합하는 것도 가능하다. 분액의 회수는 특별히 제한되는 일이 없으며, 목적으로 하는 순도나 수량에 따라 실시할 수 있다.
상기에서 얻어진 식(1b)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 황산나트륨이나 황산마그네슘 등의 건조제로 수분을 제거할 수 있지만, 필수는 아니다.
상기에서 얻어진 식(1b)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 화합물이 분해되지 않는 한, 감압 하에서 용매 유거하는 것이 가능하다.
용매 유거 후에 얻어진 식(1b)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 적당한 용매에 의해, 세정, 재침전, 재결정, 컬럼 크로마토그래피 등으로 정제할 수 있다. 목적으로 하는 순도에 따라 적절히 설정하면 된다.
[제조 방법 C]
Figure 112019076422870-pct00166
식 중, SR은 황화제(黃化劑)를 나타내고, R1, R2, Het, 및 Y는, 상기와 동일한 의미이다.
제조 방법 C는, 식(1b)로 표시되는 화합물 중, 식(1b-c)로 표시되는 화합물을 얻는 제조 방법으로서, 식(1b-b)로 표시되는 화합물과 황화제(SR)를, 용매 중에서 반응시키는 것을 포함하는 제조 방법이다.
본 반응에 사용되는 황화제로서는, 로손 시약(2,4-비스(4-메톡시페닐)-1,3-다이싸이아-2,4-다이포스페테인-2,4-다이설파이드) 등을 들 수 있다.
본 반응에 사용되는 황화제의 양은, 식(1b-b)로 표시되는 화합물에 대하여 0.5당량 이상 있으면 되고, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 바람직하게는, 1당량 이상 10당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 용매는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터, 다이메톡시에테인, 테트라하이드로퓨란, 다이옥산 등의 에터계 용매, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메시틸렌, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매 등을 들 수 있다. 이들 용매는, 단독 또는 2 종류 이상을 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다.
본 반응에 사용되는 용매량은, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 식(1b-b)로 표시되는 화합물에 대하여 3중량배 이상 200중량배 이하이다.
본 반응을 실시할 때의 온도는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 50℃ 이상 180℃ 이하 또는 용매의 비점 이하이다.
반응의 후처리로서는, 반응혼합물에 대하여, 물, 혹은 적당한 수용액을 첨가함으로써, 분액 조작을 실시하는 것이 가능하다. 수용액을 사용하는 경우는, 염산, 황산, 염화암모늄 등을 용해한 산성 수용액, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등을 용해한 알칼리 수용액이나 식염수 등을 임의로 사용할 수 있다. 분액 조작 시에, 필요에 따라, 톨루엔, 자일렌, 벤젠, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터 등의 에터계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 헥세인, 헵테인, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인 등의 탄화수소계 용매 등의 물과 상용되지 않는 용매를 추가하는 것이 가능하다. 또한, 이들 용매는, 단독으로 사용하는 것도, 2 종류 이상으로 임의의 비율로 혼합하는 것도 가능하다. 분액의 회수는 특별히 제한되는 일이 없으며, 목적으로 하는 순도나 수량에 따라 실시할 수 있다. 또한, 본 반응에 대하여는, 분액 조작은 필수는 아니다.
상기에서 얻어진 식(1b-c)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 황산나트륨이나 황산마그네슘 등의 건조제로 수분을 제거할 수 있지만, 필수는 아니다.
상기에서 얻어진 식(1b-c)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 화합물이 분해되지 않는 한, 감압 하에서 용매 유거하는 것이 가능하다.
용매 유거 후에 얻어진 식(1b-c)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 적당한 용매에 의해, 세정, 재침전, 재결정, 컬럼 크로마토그래피 등으로 정제할 수 있다. 목적으로 하는 순도에 따라 적절히 설정하면 된다.
[제조 방법 D]
Figure 112019076422870-pct00167
식 중, R2a는, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기, C2~C6의 할로알케닐기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기, 또는 C2~C6의 할로알키닐기를 나타내고, R1, Het, Lv, X 및 Y는, 상기와 동일한 의미이다.
제조 방법 D는, 식(1b)로 표시되는 화합물 중, R2a가 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기, C2~C6의 할로알케닐기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기, 또는 C2~C6의 할로알키닐기인 식(1b-e)로 표시되는 화합물의 합성 방법으로서, 식(1b-d)로 표시되는 화합물과 R2a-Lv를, 염기의 존재 하, 용매 중에서 반응시키는 것을 포함하는 제조 방법이다.
본 반응에 사용되는 R2a-Lv는, 시판품으로서 입수 또는 공지의 방법으로 제조할 수 있다.
본 반응에 사용되는 R2a-Lv의 양은, 식(1b-d)로 표시되는 화합물에 대하여 1당량 이상 있으면 되고, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 제한되는 경우는 없지만, 바람직하게는, 1당량 이상 1.8당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 염기로서, 수소화나트륨 등의 금속 하이드라이드류, 메틸리튬, 뷰틸리튬, sec-뷰틸리튬, t-뷰틸리튬, 헥실리튬 등의 유기 리튬류나, 리튬 다이아이소프로필아마이드, 헥사메틸다이실라잔리튬, 헥사메틸다이실라잔나트륨, 헥사메틸다이실라잔칼륨 등의 금속 아마이드류가 예시된다.
본 반응에 사용되는 염기의 양은, 식(1b-d)로 표시되는 화합물에 대하여 1당량 이상 있으면 되고, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 제한되는 경우는 없지만, 바람직하게는, 1당량 이상 10당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 용매는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터, 다이메톡시에테인, 테트라하이드로퓨란, 다이옥산 등의 에터계 용매, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메시틸렌, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매 등을 들 수 있다. 이들 용매는, 단독 또는 2 종류 이상을 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다.
본 반응에 사용되는 용매량은, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 식(1b-d)로 표시되는 화합물에 대하여 3중량배 이상 200중량배 이하이다.
본 반응을 실시할 때의 온도는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, -80℃ 이상 100℃ 이하 또는 용매의 비점 이하이다.
반응의 후처리로서는, 반응혼합물에 대하여, 물 또는 적당한 수용액을 첨가함으로써, 분액 조작을 실시하는 것이 가능하다. 수용액을 사용하는 경우는, 염산, 황산, 염화암모늄 등을 용해한 산성 수용액, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등을 용해한 알칼리 수용액, 싸이오황산나트륨, 아황산나트륨 등의 황 원자를 포함하는 염을 용해한 수용액이나 식염수 등을 임의로 사용할 수 있다. 분액 조작 시에, 필요에 따라, 톨루엔, 자일렌, 벤젠, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터 등의 에터계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼등의 할로겐계 용매, 헥세인, 헵테인, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인 등의 탄화수소계 용매 등의 물과 상용되지 않는 용매를 추가하는 것이 가능하다. 또한, 이들 용매는, 단독으로 사용하는 것도, 2 종류 이상으로 임의의 비율로 혼합하는 것도 가능하다. 분액의 회수는 특별히 제한되는 일이 없으며, 목적으로 하는 순도나 수량에 따라 실시할 수 있다.
상기에서 얻어진 식(1b-e)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 황산나트륨이나 황산마그네슘 등의 건조제로 수분을 제거할 수 있지만, 필수는 아니다.
상기에서 얻어진 식(1b-e)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 화합물이 분해되지 않는 한, 감압 하에서 용매 유거하는 것이 가능하다.
용매 유거 후에 얻어진 식(1b-e)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 적당한 용매에 의해, 세정, 재침전, 재결정, 컬럼 크로마토그래피 등으로 정제할 수 있다. 목적으로 하는 순도에 따라 적절히 설정하면 된다.
[제조 방법 E]
Figure 112019076422870-pct00168
식 중, Ox는 산화제를 나타내고, R1, R2, Het, X 및 Y는, 상기와 동일한 의미이다.
제조 방법 E는, 식(1a)로 표시되는 화합물을 얻는 방법으로서, 식(1b)로 표시되는 화합물과 산화제(Ox)를, 용매 중에서 반응시키는 것을 포함하는 제조 방법이다.
본 반응에 사용되는 산화제로서는, 이산화망간 등의 금속 산화물류, 2,3-다이클로로-5,6-다이사이아노-p-벤조퀴논 등의 벤조퀴논류, 아조비스아이소뷰티로나이트릴, 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-다이메틸발레로나이트릴), 과산화벤조일 등의 라디칼 개시제와 N-클로로석신이미드, N-브로모석신이미드, N-요오드석신이미드, 1,3-다이클로로-5,5-다이메틸히단토인, 1,3-다이브로모-5,5-다이메틸히단토인, 1,3-다이요오드-5,5-다이메틸히단토인 등의 할로겐화제를 조합한 것 등을 사용할 수 있다.
이하, 산화제가 금속 산화물류인 방법에 관하여 설명한다.
본 반응에 사용되는 산화제의 양은, 식(1b)로 표시되는 화합물에 대하여 1당량 이상 있으면, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 1당량 이상 200당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 용매는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메시틸렌, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매 등을 들 수 있다. 이들 용매는, 단독 또는 2 종류 이상을 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다.
본 반응에 사용되는 용매량은, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 식(1b)로 표시되는 화합물에 대하여 3중량배 이상 200중량배 이하이다.
본 반응을 실시할 때의 온도는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 0℃ 이상 150℃ 이하 또는 용매의 비점 이하이다.
반응의 후처리로서는, 용해되어 있지 않는 금속류를 여과함으로써 제거하는 것이 가능하다. 또한, 반응혼합물에 대하여, 물 또는 적당한 수용액을 첨가함으로써, 분액 조작을 실시하는 것이 가능하다. 수용액을 사용하는 경우는, 염산, 황산, 염화암모늄 등을 용해한 산성 수용액, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등을 용해한 알칼리 수용액이나 식염수 등을 임의로 사용할 수 있다. 분액 조작 시에, 필요에 따라, 톨루엔, 자일렌, 벤젠, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터 등의 에터계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 헥세인, 헵테인, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인 등의 탄화수소계 용매 등의 물과 상용되지 않는 용매를 추가하는 것이 가능하다. 또한, 이들 용매는, 단독으로 사용하는 것도, 2 종류 이상으로 임의의 비율로 혼합하는 것도 가능하다. 분액의 회수는 특별히 제한되는 일이 없으며, 목적으로 하는 순도나 수량에 따라 실시할 수 있다. 또한, 본 반응에 있어서, 분액 조작은 필수는 아니다.
상기에서 얻어진 식(1a)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 황산나트륨이나 황산마그네슘 등의 건조제로 수분을 제거할 수 있지만, 필수는 아니다.
상기에서 얻어진 식(1a)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 화합물이 분해되지 않는 한, 감압 하에서 용매 유거하는 것이 가능하다.
용매 유거 후에 얻어진 식(1a)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 적당한 용매에 의해, 세정, 재침전, 재결정, 컬럼 크로마토그래피 등으로 정제할 수 있다. 목적으로 하는 순도에 따라 적절히 설정하면 된다.
이하, 산화제가 벤조퀴논류인 방법에 관하여 설명한다.
본 반응에 사용되는 산화제의 양은, 식(1b)로 표시되는 화합물에 대하여 1당량 이상 있으면, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 1당량 이상 20당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 용매는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메시틸렌, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매 등을 들 수 있다. 이들 용매는, 단독 또는 2 종류 이상을 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다.
본 반응에 사용되는 용매량은, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 식(1b)로 표시되는 화합물에 대하여 3중량배 이상 200중량배 이하이다.
본 반응을 실시할 때의 온도는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 0℃ 이상 150℃ 이하 또는 용매의 비점 이하이다.
반응의 후처리로서는, 반응혼합물에 대하여, 물 또는 적당한 수용액을 첨가함으로써, 분액 조작을 실시하는 것이 가능하다. 수용액을 사용하는 경우는, 염산, 황산, 염화암모늄 등을 용해한 산성 수용액, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등을 용해한 알칼리 수용액이나 식염수 등을 임의로 사용할 수 있다. 분액 조작 시에, 필요에 따라, 톨루엔, 자일렌, 벤젠, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터 등의 에터계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 헥세인, 헵테인, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인 등의 탄화수소계 용매 등의 물과 상용되지 않는 용매를 추가하는 것이 가능하다. 또한, 이들 용매는, 단독으로 사용하는 것도, 2 종류 이상으로 임의의 비율로 혼합하는 것도 가능하다. 분액의 회수는 특별히 제한되는 일이 없으며, 목적으로 하는 순도나 수량에 따라 실시할 수 있다. 또한, 본 반응에 있어서, 분액 조작은 필수는 아니다.
상기에서 얻어진 식(1a)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 황산나트륨이나 황산마그네슘 등의 건조제로 수분을 제거할 수 있지만, 필수는 아니다.
상기에서 얻어진 식(1a)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 화합물이 분해되지 않는 한, 감압 하에서 용매 유거하는 것이 가능하다.
용매 유거 후에 얻어진 식(1a)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 적당한 용매에 의해, 세정, 재침전, 재결정, 컬럼 크로마토그래피 등으로 정제할 수 있다. 목적으로 하는 순도에 따라 적절히 설정하면 된다.
이하, 산화제가 라디칼 개시제와 할로겐화제와의 조합인 방법에 관하여 설명한다.
본 반응에 사용되는 라디칼 개시제와 할로겐화제의 양은, 각각, 식(1b)로 표시되는 화합물에 대하여 0.01당량 이상과 1.0당량 이상 있으면, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없다. 바람직하게는, 라디칼 개시제가 0.01당량 이상 1당량 이하이며, 할로겐화제가 1당량 이상 3당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 용매는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 할로겐화 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 헥세인, 헵테인, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인 등의 탄화수소계 용매 등을 들 수 있다. 이들 용매는, 단독 또는 2 종류 이상을 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다.
본 반응에 사용되는 용매량은, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 식(1b)로 표시되는 화합물에 대하여 3중량배 이상 200중량배 이하이다.
본 반응을 실시할 때의 온도는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 20℃ 이상 150℃ 이하 또는 용매의 비점 이하이다.
반응의 후처리로서는, 반응혼합물에 대하여, 물 또는 적당한 수용액을 첨가함으로써, 분액 조작을 실시하는 것이 가능하다. 수용액을 사용하는 경우는, 염산, 황산, 염화암모늄 등을 용해한 산성 수용액, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등을 용해한 알칼리 수용액, 싸이오황산나트륨, 아황산나트륨 등의 황 원자를 포함하는 염을 용해한 수용액이나 식염수 등을 임의로 사용할 수 있다. 분액 조작 시에, 필요에 따라, 톨루엔, 자일렌, 벤젠, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터 등의 에터계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼 등의 할로겐계 용매, 헥세인, 헵테인, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인 등의 탄화수소계 용매 등의 물과 상용되지 않는 용매를 추가하는 것이 가능하다. 또한, 이들 용매는, 단독으로 사용하는 것도, 2 종류 이상으로 임의의 비율로 혼합하는 것도 가능하다. 분액의 회수는 특별히 제한되는 일이 없으며, 목적으로 하는 순도나 수량에 따라 실시할 수 있다.
상기에서 얻어진 식(1a)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 황산나트륨이나 황산마그네슘 등의 건조제로 수분을 제거할 수 있지만, 필수는 아니다.
상기에서 얻어진 식(1a)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 화합물이 분해되지 않는 한, 감압 하에서 용매 유거하는 것이 가능하다.
용매 유거 후에 얻어진 식(1a)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 적당한 용매에 의해, 세정, 재침전, 재결정, 컬럼 크로마토그래피 등으로 정제할 수 있다. 목적으로 하는 순도에 따라 적절히 설정하면 된다.
[제조 방법 F]
Figure 112019076422870-pct00169
식 중, R2b는 할로겐 원자를 나타내고, HalR은 할로겐화제를 나타내고, R1, Het, X 및 Y는 상기와 동일한 의미이다.
제조 방법 F는, 식(1a)로 표시되는 화합물 중, R2b가 할로겐 원자를 나타내는 식(1a-b)로 표시되는 화합물을 얻는 제조 방법으로서, 식(1a-a)로 표시되는 화합물과 할로겐화제(HalR)를, 용매 중에서 반응시키는 것을 포함하는 제조 방법이다.
본 반응에 사용되는 할로겐화제로서는, 셀렉트로플루오로(N-플루오로-N'-트라이에틸렌다이아민비스(테트라플루오로보레이트)), N-클로로석신이미드, N-브로모석신이미드, N-요오드석신이미드, 1,3-다이클로로-5,5-다이메틸히단토인, 1,3-다이브로모-5,5-다이메틸히단토인, 1,3-다이요오드-5,5-다이메틸히단토인, 브롬, 요오드 등을 들 수 있다.
본 반응에 사용되는 할로겐화제의 양은, 식(1a-a)로 표시되는 화합물에 대하여 1당량 이상 있으면, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 제한되는 경우는 없지만, 바람직하게는, 1당량 이상 10당량 이하이다. 다만, 히단토인을 포함하는 할로겐화제의 양은, 0.5당량 이상 있으면, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 제한되는 경우는 없으며, 바람직하게는, 1당량 이상 5당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 할로겐화제가 요오드화제인 경우, 염산, 황산 등의 무기산류나, 아세트산, 트라이플루오로아세트산, 메테인설폰산, 트라이플루오로메테인설폰산 등의 유기산과 같은 산을 첨가할 수 있다.
본 반응에 사용되는 할로겐화제가 요오드화제인 경우에 사용하는 산의 양은, 식(1a-a)로 표시되는 화합물에 대하여 0.01당량 이상 있으면, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 제한되는 경우는 없지만, 바람직하게는, 0.1당량 이상 3당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 용매는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 황산, 아세트산, 트라이플루오로아세트산, 메테인설폰산, 트라이플루오로메테인설폰산 등의 산성계 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터, 다이메톡시에테인, 테트라하이드로퓨란, 다이옥산 등의 에터계 용매, 메탄올, 에탄올, 아이소프로판올 등의 알코올계 용매, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메시틸렌, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 아세토나이트릴 등의 나이트릴계 용매, N-메틸피롤리돈, N,N-다이메틸폼아마이드, N,N-다이메틸아세트아마이드 등의 아마이드계 용매, 1,3-다이메틸-2-이미다졸리디논 등의 우레아계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매 등을 들 수 있다. 이들 용매는, 단독 또는 2 종류 이상을 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다.
본 반응에 사용되는 용매량은, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 식(1a-a)로 표시되는 화합물에 대하여 3중량배 이상 200중량배 이하이다.
본 반응을 실시할 때의 온도는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 0℃ 이상 150℃ 이하 또는 용매의 비점 이하이다.
반응의 후처리로서는, 반응혼합물에 대하여, 물 또는 적당한 수용액을 첨가함으로써, 분액 조작을 실시하는 것이 가능하다. 수용액을 사용하는 경우는, 염산, 황산, 염화암모늄 등을 용해한 산성 수용액, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등을 용해한 알칼리 수용액, 싸이오황산나트륨, 아황산나트륨 등의 황 원자를 포함하는 염을 용해한 수용액이나 식염수 등을 임의로 사용할 수 있다. 분액 조작 시에, 필요에 따라, 톨루엔, 자일렌, 벤젠, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터 등의 에터계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 헥세인, 헵테인, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인 등의 탄화수소계 용매 등의 물과 상용되지 않는 용매를 추가하는 것이 가능하다. 또한, 이들 용매는, 단독으로 사용하는 것도, 2 종류 이상으로 임의의 비율로 혼합하는 것도 가능하다. 분액의 회수는 특별히 제한되는 일이 없으며, 목적으로 하는 순도나 수량에 따라 실시할 수 있다.
상기에서 얻어진 식(1a-b)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 황산나트륨이나 황산마그네슘 등의 건조제로 수분을 제거할 수 있지만, 필수는 아니다.
상기에서 얻어진 식(1a-b)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 화합물이 분해되지 않는 한, 감압 하에서 용매 유거하는 것이 가능하다.
용매 유거 후에 얻어진 식(1a-b)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 적당한 용매에 의해, 세정, 재침전, 재결정, 컬럼 크로마토그래피 등으로 정제할 수 있다. 목적으로 하는 순도에 따라 적절히 설정하면 된다.
[제조 방법 G]
Figure 112019076422870-pct00170
식 중, J는 산소 원자 또는 황 원자를 나타내고, J가 산소 원자인 경우, R2c는 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기, C2~C6의 할로알케닐기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐기, 또는 C3~C6의 할로알키닐기를 나타내고, J가 황 원자인 경우, R2c는 C1~C6의 알킬기 또는 C1~C6의 할로알킬기를 나타내고, Q는 수소 원자 또는 금속을 나타내고, R1, Het, R2b, X 및 Y는 상기와 동일한 의미이다.
제조 방법 G는, 식(1a)로 표시되는 화합물 중, J는 산소 원자 또는 황 원자를 나타내고, J가 산소 원자인 경우, R2c가 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기, C2~C6의 할로알케닐기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐기, 또는 C3~C6의 할로알키닐기를 나타내고, J가 황 원자인 경우, R2c는 C1~C6의 알킬기 또는 C1~C6의 할로알킬기를 나타내는 식(1a-c)로 표시되는 화합물의 합성법으로서, 식(1a-b)로 표시되는 화합물과 R2c-J-Q를, 천이금속류 및 염기의 존재 하, 용매 중에서 반응시키는 커플링 반응에 의해서 얻는 것을 포함하는 제조 방법이다.
식(1a-b)로 표시되는 화합물 중, 바람직한 R2b는, 염소 원자, 브롬 원자, 또는 요오드 원자이다.
본 반응에 사용되는 R2c-J-Q는, 시판품으로서 입수 또는 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 바람직한 Q는, 수소 원자, 또는, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속류이다.
본 반응에 사용되는 R2c-J-Q의 양은, 식(1a-b)로 표시되는 화합물에 대하여 1당량 이상 있으면, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없다. Q가 수소 원자일 때는, 용매로서도 사용 가능하다.
본 반응에 사용되는 천이금속류는, 배위자를 가져도 되고, 아세트산팔라듐, [1,1'-비스(다이페닐포스피노)페로센]팔라듐다이클로라이드, 트리스(다이벤질리덴아세톤)다이팔라듐, 테트라키스(트라이페닐포스핀)팔라듐, 비스(트라이페닐포스핀)팔라듐다이클로라이드 등의 팔라듐류 등이다.
본 반응에 사용되는 천이금속류의 양은, 식(1a-b)로 표시되는 화합물에 대하여 0.001당량 이상 1당량 이하이지만, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없다.
본 반응을 효율적으로 진행시키기 위해서, 트라이페닐포스핀, 1,1'-비스(다이페닐포스피노)페로센, 2-다이사이클로헥실포스피노-2'4'6'-트라이아이소프로필바이페닐, 2-다이-t-뷰틸포스피노-2'4'6'-트라이아이소프로필바이페닐 등의 포스핀 배위자를 첨가할 수 있다.
본 반응에 사용되는 포스핀 배위자의 양은, 식(1a-b)로 표시되는 화합물에 대하여 0.001당량 이상 1당량 이하이지만, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없다.
본 반응에 사용되는 염기는, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산세슘과 같은 무기 염기류나 트라이에틸아민, 트라이뷰틸아민, 다이아이소프로필에틸아민 등의 유기 염기류 등이다.
본 반응에 사용되는 염기의 양은, 식(1a-b)로 표시되는 화합물에 대하여 1당량 이상 있으면, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 바람직하게는, 1당량 이상 50당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 용매는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, R2c-J-H(식 중, R2c는 상기와 동일한 의미이며, J는 산소 원자이다.)로 표시되는 알코올 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터, 다이메톡시에테인, 테트라하이드로퓨란, 다이옥산 등의 에터계 용매, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메시틸렌, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매 등을 들 수 있다. 이들 용매는, 단독 또는 2 종류 이상을 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다.
본 반응에 사용되는 용매량은, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상 식(1a-b)로 표시되는 화합물에 대하여 3중량배 이상 200중량배 이하이다.
본 반응을 실시할 때의 온도는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 30℃ 이상 200℃ 이하 또는 용매의 비점 이하이다.
반응의 후처리로서는, 반응혼합물에 대하여, 물 또는 적당한 수용액을 첨가함으로써, 분액 조작을 실시하는 것이 가능하다. 수용액을 사용하는 경우는, 염산, 황산, 염화암모늄 등을 용해한 산성 수용액, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등을 용해한 알칼리 수용액이나 식염수 등을 임의로 사용할 수 있다. 분액 조작 시에, 필요에 따라, 톨루엔, 자일렌, 벤젠, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터 등의 에터계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 헥세인, 헵테인, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인 등의 탄화수소계 용매 등의 물과 상용되지 않는 용매를 추가하는 것이 가능하다. 또한, 이들 용매는, 단독으로 사용하는 것도, 2 종류 이상으로 임의의 비율로 혼합하는 것도 가능하다. 분액의 회수는 특별히 제한되는 경우가 없고, 목적으로 하는 순도나 수량에 따라 실시할 수 있다. 또한, 여과 조작을 실시함으로써, 불용물(不溶物)을 제거하는 것도 가능하지만 필수는 아니다.
상기에서 얻어진 식(1a-c)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 황산나트륨이나 황산마그네슘 등의 건조제로 수분을 제거할 수 있지만, 필수는 아니다.
상기에서 얻어진 식(1a-c)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 화합물이 분해되지 않는 한, 감압 하에서 용매 유거하는 것이 가능하다.
용매 유거 후에 얻어진 식(1a-c)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 적당한 용매에 의해, 세정, 재침전, 재결정, 컬럼 크로마토그래피 등으로 정제할 수 있다. 목적으로 하는 순도에 따라 적절히 설정하면 된다.
[제조 방법 H]
Figure 112019076422870-pct00171
식 중, R2d는 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기, 또는 C2~C6의 할로알케닐기를 나타내고, R2d-B는 유기 붕소산류를 나타내고, R1, Het, R2b, X 및 Y는 상기와 동일한 의미이다.
제조 방법 H는, 식(1a)로 표시되는 화합물 중, R2d가 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기, 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기, 또는 C2~C6의 할로알케닐기인 식(1a-d)로 표시되는 화합물의 합성 방법으로서, 식(1a-b)로 표시되는 화합물과 유기 붕소산류(R2d-B)를, 천이금속류 및 염기의 존재 하, 용매 중에서 반응시키는 스즈키-미야우라 커플링에 의해 얻는 것을 포함하는 제조 방법이다.
식(1a-b) 중, 바람직한 R2b는, 염소 원자, 브롬 원자, 또는 요오드 원자이다.
본 반응에 사용되는 R2d-B는, 유기 붕소산이나 유기 붕소산에스터 등의 유기 붕소산류를 나타내고, 시판품으로서 입수 또는 공지의 방법으로 제조할 수 있다.
본 반응에 사용되는 R2d-B의 양은, 식(1a-b)로 표시되는 화합물에 대하여, 1당량 이상 있으면, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 바람직하게는, 1당량 이상 10당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 천이금속류는, 팔라듐, 니켈, 루테늄 등이며, 배위자를 가져도 된다. 바람직하게는, 아세트산팔라듐, [1,1'-비스(다이페닐포스피노)페로센]팔라듐다이클로라이드, 트리스(다이벤질리덴아세톤)다이팔라듐, 테트라키스(트라이페닐포스핀)팔라듐, 비스(트라이페닐포스핀)팔라듐다이클로라이드 등의 팔라듐류를 들 수 있다.
본 반응에 사용되는 천이금속류의 양은, 식(1a-b)로 표시되는 화합물에 대하여 0.001당량 이상 1당량 이하이지만, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없다.
본 반응을 효율적으로 진행시키기 위해서, 트라이페닐포스핀, 트라이사이클로헥실포스핀 등의 포스핀 배위자를 첨가할 수 있다.
본 반응에 사용되는 포스핀 배위자의 양은, 식(1a-b)로 표시되는 화합물에 대하여 0.001당량 이상 1당량 이하이지만, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없다.
본 반응에 사용되는 염기는, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산세슘, 인산삼칼륨과 같은 무기 염기류나 나트륨메톡사이드, 나트륨에톡사이드, 칼륨t-뷰톡사이드 등의 금속 알콕사이드류 등이다.
본 반응에 사용되는 염기의 양은, 식(1a-b)로 표시되는 화합물에 대하여 1당량 이상 있으면, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 바람직하게는, 1당량 이상 50당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 용매는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 수용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터, 다이메톡시에테인, 테트라하이드로퓨란, 다이옥산 등의 에터계 용매, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메시틸렌, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매 등을 들 수 있다. 이들 용매는, 단독 또는 2 종류 이상을 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다.
본 반응에 사용되는 용매량은, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 식(1a-b)로 표시되는 화합물에 대하여 3중량배 이상 200중량배 이하이다.
본 반응을 실시할 때의 온도는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 30℃ 이상 200℃ 이하 또는 용매의 비점 이하이다.
반응의 후처리로서는, 반응혼합물에 대하여, 물 또는 적당한 수용액을 첨가함으로써, 분액 조작을 실시하는 것이 가능하다. 수용액을 사용하는 경우는, 염산, 황산, 염화암모늄 등을 용해한 산성 수용액, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등을 용해한 알칼리 수용액이나 식염수 등을 임의로 사용할 수 있다. 분액 조작 시에, 필요에 따라, 톨루엔, 자일렌, 벤젠, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터 등의 에터계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 헥세인, 헵테인, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인 등의 탄화수소계 용매 등의 물과 상용되지 않는 용매를 추가하는 것이 가능하다. 또한, 이들 용매는, 단독으로 사용하는 것도, 2 종류 이상으로 임의의 비율로 혼합하는 것도 가능하다. 분액의 회수는 특별히 제한되는 일이 없으며, 목적으로 하는 순도나 수량에 따라 실시할 수 있다. 또한, 여과 조작을 실시함으로써, 불용물을 제거하는 것도 가능하지만 필수는 아니다.
상기에서 얻어진 식(1a-d)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 황산나트륨이나 황산마그네슘 등의 건조제로 수분을 제거할 수 있지만, 필수는 아니다.
상기에서 얻어진 식(1a-d)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 화합물이 분해되지 않는 한, 감압 하에서 용매 유거하는 것이 가능하다.
용매 유거 후에 얻어진 식(1a-d)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 적당한 용매에 의해, 세정, 재침전, 재결정, 컬럼 크로마토그래피 등으로 정제할 수 있다. 목적으로 하는 순도에 따라 적절히 설정하면 된다.
[제조 방법 I]
Figure 112019076422870-pct00172
식 중, R2e는 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기, 또는 C2~C6의 할로알키닐기를 나타내고, R1, Het, R2b, X 및 Y는 상기와 동일한 의미이다.
제조 방법 I는, 식(1a)로 표시되는 화합물 중, R2e가 치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기, 또는 C2~C6의 할로알키닐기인 식(1a-e)로 표시되는 화합물의 합성 방법이며, (1a-b)로 표시되는 화합물과 말단 알카인 화합물을, 천이금속류 및 염기의 존재 하, 용매 중에서 반응시키는 원두 커플링에 의해 얻는 것을 포함하는 제조 방법이다.
식(1a-b) 중, 바람직한 R2b는, 염소 원자, 브롬 원자, 또는 요오드 원자이다.
본 반응에 사용되는 말단 알카인 화합물은, 시판품으로서 입수 또는 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 또한, 말단 알카인 화합물로서, 트라이메틸실릴아세틸렌도 사용할 수 있다. 이 경우는, 식(1a-b)로 표시되는 화합물에 트라이메틸실릴에티닐기를 도입 후, 탈실릴화를 실시할 필요가 있다. 탈실릴화에 관해서는, 저널 오브더 아메리칸 케미컬 소사이어티(Journal　of　the　American　Chemical　Society), 제131권, 2호, 634-643페이지(2009). 및 저널 오브 오가노 메탈릭 케미스트리(Journal　of　Organometallic　Chemistry), 696권, 25호, 4039-4045페이지(2011). 등의 비특허 문헌을 참고로 하여 실시할 수 있다.
본 반응에 사용되는 말단 알카인 화합물의 양은, 식(1a-b)로 표시되는 화합물에 대하여 1당량 이상 있으면, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 바람직하게는, 1당량 이상 10당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 천이금속류는, 배위자를 가져도 되고, 아세트산팔라듐, [1,1'-비스(다이페닐포스피노)페로센]팔라듐다이클로라이드, 트리스(다이벤질리덴아세톤)다이팔라듐, 테트라키스(트라이페닐포스핀)팔라듐, 비스(트라이페닐포스핀)팔라듐다이클로라이드 등의 팔라듐류 등이다. 또한, 염화구리, 브롬화구리, 요오드화구리 등의 구리류도 동시에 사용된다.
본 반응에 사용되는 천이금속류의 양은, 팔라듐류 등 및 구리류가, 각각 식(1a-b)로 표시되는 화합물에 대하여 0.001당량 이상 있으면 되고, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 제한되는 경우는 없다. 바람직한 양은, 양쪽 함께 0.001당량 이상 1당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 염기는, 트라이에틸아민, 트라이뷰틸아민, 아이소프로필아민, 다이에틸아민, 다이아이소프로필아민, 다이아이소프로필에틸아민 등의 유기 아민류나, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산세슘 등의 무기 염기류 등을 들 수 있다.
본 반응에 사용되는 염기의 양은, 식(1a-b)로 표시되는 화합물에 대하여 1당량 이상 있으면, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 바람직하게는, 1당량 이상 50당량 이하이다. 또한, 유기 염기로 액체상(液體狀)의 것에 관해서는, 용매로서 사용할 수 있다.
본 반응을 효율적으로 진행시키기 위해서, 트라이t-뷰틸 포스핀, 2-다이사이클로헥실포스피노-2'4'6'-트라이아이소프로필바이페닐 등의 포스핀 배위자를 첨가할 수 있지만, 필수는 아니다.
본 반응에 사용되는 포스핀 배위자의 양은, 식(1a-b)로 표시되는 화합물에 대하여 0.001당량 이상 1당량 이하이지만, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없다.
본 반응에 사용되는 용매는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터, 다이메톡시에테인, 테트라하이드로퓨란, 다이옥산 등의 에터계 용매, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메시틸렌, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 아세토나이트릴 등의 나이트릴계 용매, N-메틸피롤리돈, N,N-다이메틸폼아마이드, N,N-다이메틸아세트아마이드 등의 아마이드계 용매, 1,3-다이메틸-2-이미다졸리디논 등의 우레아계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 트라이에틸아민, 트라이뷰틸아민, 아이소프로필아민, 다이에틸아민, 다이아이소프로필아민, 다이아이소프로필에틸아민등의 유기 아민 용매 등을 들 수 있다. 이들 용매는, 단독 또는 2 종류 이상을 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다.
본 반응에 사용되는 용매량은, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 식(1a-b)로 표시되는 화합물에 대하여 3중량배 이상 200중량배 이하이다.
본 반응을 실시할 때의 온도는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 0℃ 이상 150℃ 이하 또는 용매의 비점 이하이다.
반응의 후처리로서는, 반응혼합물에 대하여, 물 또는 적당한 수용액을 첨가함으로써, 분액 조작을 실시하는 것이 가능하다. 수용액을 사용하는 경우는, 염산, 황산 등을 용해한 산성 수용액, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등을 용해한 알칼리 수용액이나 식염수 등을 임의로 사용할 수 있다. 분액 조작 시에, 필요에 따라, 톨루엔, 자일렌, 벤젠, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터 등의 에터계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 헥세인, 헵테인, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인 등의 탄화수소계 용매 등의 물과 상용되지 않는 용매를 추가하는 것이 가능하다. 또한, 이들 용매는 단독으로 사용하는 것도, 2 종류 이상으로 임의의 비율로 혼합하는 것도 가능하다. 분액의 회수는 특별히 제한되는 일이 없으며, 목적으로 하는 순도나 수량에 따라 실시할 수 있다. 또한, 여과 조작을 실시함으로써, 불용물(不溶物)을 제거하는 것도 가능하지만 필수는 아니다.
상기에서 얻어진 식(1a-e)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 황산나트륨이나 황산마그네슘 등의 건조제로 수분을 제거할 수 있지만, 필수는 아니다.
상기에서 얻어진 식(1a-e)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 화합물이 분해되지 않는 한, 감압 하에서 용매 유거하는 것이 가능하다.
용매 유거 후에 얻어진 식(1a-e)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 적당한 용매에 의해, 세정, 재침전, 재결정, 컬럼 크로마토그래피 등으로 정제할 수 있다. 목적으로 하는 순도에 따라 적절히 설정하면 된다.
[제조 방법 J]
Figure 112019076422870-pct00173
식 중, Rya는 C1~C6의 알콕시기를 나타내고, Het1은, 5~6원의 복소환기 또는 8~10원의 복소환기를 나타내고, 그 5~6원의 복소환기 또는 그 8~10원의 복소환기는, R3이, 적절히 0~5 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.), R1, R2, X, Y 및 파선부는 상기와 동일한 의미이다.
제조 방법 J는, 식(1)로 표시되는 화합물 중, 수산기를 가지는 식(1-b)로 표시되는 화합물의 합성 방법으로서, Rya가 C1~C6의 알콕시기인 식(1-a)로 표시되는 화합물과 산을, 용매 중에서 반응시킴으로써 얻는 것을 포함하는 제조 방법이다.
본 반응에 사용되는 산으로서, 삼염화붕소, 삼브롬화붕소 등의 할로겐화 붕소류 등이 있다.
본 반응에 사용되는 산의 양은, 식(1-a)로 표시되는 화합물에 대하여 1당량 이상 있으면 되고, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 제한되는 경우는 없지만, 바람직하게는, 1당량 이상 10당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 용매는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메시틸렌, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세토나이트릴 등의 나이트릴계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 헥세인, 헵테인, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인 등의 탄화수소계 용매 등을 들 수 있다. 이들 용매는, 단독 또는 2 종류 이상을 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다.
본 반응에 사용되는 용매량은, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 식(1-a)로 표시되는 화합물에 대하여 3중량배 이상 200중량배 이하이다.
본 반응을 실시할 때의 온도는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, -80℃ 이상 100℃ 이하 또는 용매의 비점 이하이다.
반응의 후처리로서는, 반응혼합물에 대하여, 물 또는 적당한 수용액을 첨가함으로써, 분액 조작을 실시하는 것이 가능하다. 수용액을 사용하는 경우는, 염산, 황산, 염화암모늄 등을 용해한 산성 수용액, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등을 용해한 알칼리 수용액이나 식염수 등을 임의로 사용할 수 있다. 분액 조작 시에, 필요에 따라, 톨루엔, 자일렌, 벤젠, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터 등의 에터계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 헥세인, 헵테인, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인 등의 탄화수소계 용매 등의 물과 상용되지 않는 용매를 추가하는 것이 가능하다. 또한, 이들 용매는, 단독으로 사용하는 것도, 2 종류 이상으로 임의의 비율로 혼합하는 것도 가능하다. 분액의 회수는 특별히 제한되는 일이 없으며, 목적으로 하는 순도나 수량에 따라 실시할 수 있다.
상기에서 얻어진 식(1-b)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 황산나트륨이나 황산마그네슘 등의 건조제로 수분을 제거할 수 있지만, 필수는 아니다.
상기에서 얻어진 식(1-b)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 화합물이 분해되지 않는 한, 감압 하에서 용매 유거하는 것이 가능하다.
용매 유거 후에 얻어진 식(1-b)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 적당한 용매에 의해, 세정, 재침전, 재결정, 컬럼 크로마토그래피 등으로 정제할 수 있다. 목적으로 하는 순도에 따라 적절히 설정하면 된다.
[제조 방법 K]
Figure 112019076422870-pct00174
식 중, Ryb는, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기, C2~C6의 할로알케닐기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐기, C3~C6의 할로알키닐기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아릴기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아랄킬기, 또는 Rx1C(=O)-를 나타내고, Lv, R1, R2, Het1, Rx1, X, Y 및 파선부는 상기와 동일한 의미이다.
제조 방법 K는, 식(1)로 표시되는 화합물 중, Ryb-O-가 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알콕시기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기, C2~C6의 할로알케닐옥시기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기, C3~C6의 할로알키닐옥시기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아릴옥시기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴옥시기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아랄킬옥시기, 또는 Rx1C(=O)O-(Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.)을 나타내는 식(1-c)로 표시되는 화합물의 합성 방법으로서, 식(1-b)로 표시되는 화합물과 Ryb-Lv를, 염기 존재 하, 용매 중에서 반응시키는 것을 포함하는 제조 방법이다.
본 반응에 사용되는 Ryb-Lv는, 시판품으로서 입수 또는 공지의 방법으로 제조할 수 있다.
본 반응에 사용되는 Ryb-Lv는, 식(1-b)로 표시되는 화합물에 대하여 1당량 이상이면 되고, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 제한되는 경우는 없지만, 바람직하게는, 1당량 이상 10당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 염기로서, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산세슘, 수소화나트륨 등의 무기 염기류나, 트라이에틸아민, 트라이뷰틸아민, 다이아이소프로필에틸아민, 피리딘, 4-다이메틸아미노피리딘, 콜리딘, 루티딘 등의 유기 염기류가 예시되지만, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없다.
본 반응에 사용되는 염기는, 식(1-b)로 표시되는 화합물에 대하여 1당량 이상이면 되고, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 제한되는 경우는 없지만, 바람직하게는, 1당량 이상 10당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 용매는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터, 다이메톡시에테인, 테트라하이드로퓨란, 다이옥산 등의 에터계 용매, 메탄올, 에탄올, 아이소프로판올 등의 알코올계 용매, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메시틸렌, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 아세토나이트릴 등의 나이트릴계 용매, N-메틸피롤리돈, N,N-다이메틸폼아마이드, N,N-다이메틸아세트아마이드 등의 아마이드계 용매, 1,3-다이메틸-2-이미다졸리디논 등의 우레아계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 다이메틸설폭사이드, 설포란 등의 황계 용매, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸아이소뷰틸케톤 등의 케톤계 용매 등을 들 수 있다. 이들 용매는, 단독 또는 2 종류 이상을 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다.
본 반응에 사용되는 용매량은, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 식(1-b)로 표시되는 화합물에 대하여 3중량배 이상 200중량배 이하이다.
본 반응을 실시할 때의 온도는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, -20℃ 이상 150℃ 이하 또는 용매의 비점 이하이다.
반응의 후처리로서는, 반응혼합물에 대하여, 물 또는 적당한 수용액을 첨가함으로써, 분액 조작을 실시하는 것이 가능하다. 수용액을 사용하는 경우는, 염산, 황산, 염화암모늄 등을 용해한 산성 수용액, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등을 용해한 알칼리 수용액, 싸이오황산나트륨, 아황산나트륨 등의 황 원자를 포함하는 염을 용해한 수용액이나 식염수 등을 임의로 사용할 수 있다. 분액 조작 시에, 필요에 따라, 톨루엔, 자일렌, 벤젠, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터 등의 에터계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 헥세인, 헵테인, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인 등의 탄화수소계 용매 등의 물과 상용되지 않는 용매를 추가하는 것이 가능하다. 또한, 이들 용매는, 단독으로 사용하는 것도, 2 종류 이상으로 임의의 비율로 혼합하는 것도 가능하다. 분액의 회수는 특별히 제한되는 일이 없으며, 목적으로 하는 순도나 수량에 따라 실시할 수 있다.
상기에서 얻어진 식(1-c)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 황산나트륨이나 황산마그네슘 등의 건조제로 수분을 제거할 수 있지만, 필수는 아니다.
상기에서 얻어진 식(1-c)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 화합물이 분해되지 않는 한, 감압 하에서 용매 유거하는 것이 가능하다.
용매 유거 후에 얻어진 식(1-c)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 적당한 용매에 의해, 세정, 재침전, 재결정, 컬럼 크로마토그래피 등으로 정제할 수 있다. 목적으로 하는 순도에 따라 적절히 설정하면 된다.
[제조 방법 L]
Figure 112019076422870-pct00175
식 중, Ya는, 페닐기, 피리딜기, 피리다지닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 트라이아지닐기, 테트라지닐기, 싸이에닐, 싸이아졸릴기, 아이소싸이아졸릴기, 또는 싸이아다이아졸릴기를 나타내고, 그 페닐기는, Rya가 오르토 위치에 치환된 경우, 또한 R5가 적절히 0~4 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R5가 있는 경우, R5는 각각 독립된 치환기를 나타낸다.), R4가 오르토 위치에 위치된 경우, 또한 R5가 적절히 0~3 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R5가 있는 경우, R5는 각각 독립된 치환기를 나타낸다.), 그 피리딜기, 그 피라지닐기, 그 피리미디닐기, 그 피리다지닐기, 그 트라이아지닐기, 또는 그 테트라지닐기는, Rya가 오르토 위치에 치환된 경우, 또한 R5가 적절히 0~3 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R5가 있는 경우, R5는 각각 독립된 치환기를 나타낸다.), R4가 오르토 위치에 위치된 경우, 또한 R5가 적절히 0~2 치환되고(다만, 2 치환의 R5가 있는 경우, R5는 각각 독립된 치환기를 나타낸다.), R1, R2, Rya, X, Het 및 파선부는 상기와 동일한 의미이다.
제조 방법 L은, 식(1)로 표시되는 화합물 중, Y에 수산기를 가지는 식(1-e)로 표시되는 화합물의 합성 방법으로서, 식(1-d)로 표시되는 화합물과 산을, 용매 중에서 반응시킴으로써 얻는 것을 포함하는 제조 방법이다.
제조 방법 J에 있어서의 식(1-a)로 표시되는 화합물을, 식(1-d)로 표시되는 화합물 대신에 사용함으로써, 제조 방법 J에 준해 제조 방법 L를 실시할 수 있다.
[제조 방법 M]
Figure 112019076422870-pct00176
식 중, Yb는, 페닐기, 피리딜기, 피리다지닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 트라이아지닐기, 테트라지닐기, 싸이에닐, 싸이아졸릴기, 아이소싸이아졸릴기, 또는 싸이아다이아졸릴기를 나타내고, 그 페닐기는, 수산기가 오르토 위치에 치환된 경우, 또한 R5가 적절히 0~4 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R5가 있는 경우, R5는 각각 독립된 치환기를 나타낸다.), R4가 오르토 위치에 위치된 경우, 또한 R5가 적절히 0~3 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R5가 있는 경우, R5는 각각 독립된 치환기를 나타낸다.), 그 피리딜기, 그 피라지닐기, 그 피리미디닐기, 그 피리다지닐기, 그 트라이아지닐기, 또는 그 테트라지닐기는, 수산기가 오르토 위치에 치환된 경우, 또한 R5가 적절히 0~3 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R5가 있는 경우, R5는 각각 독립된 치환기를 나타낸다.), R4가 오르토 위치에 위치된 경우, 또한 R5가 적절히 0~2 치환되고(다만, 2 치환의 R5가 있는 경우, R5는 각각 독립된 치환기를 나타낸다.), Lv, R1, R2, Het, Ryb, X, 및 파선부는 상기와 동일한 의미이다. 다만, 식(1-e)로 표시되는 화합물 중의 수산기 및 식(1-f)로 표시되는 화합물 중의 Ryb-O-는, R4 혹은 R5 중 어느 하나, 또는 서로의 치환기를 나타낸다.
제조 방법 M은, 식(1)로 표시되는 화합물 중, 식(1-f)로 표시되는 화합물의 합성 방법으로서, 식(1-e)로 표시되는 화합물과 Ryb-Lv를, 염기 존재 하, 용매 중에서 반응시키는 것을 포함하는 제조 방법이다.
제조 방법 K에 있어서의 식(1-b)로 표시되는 화합물을, 식(1-e)로 표시되는 화합물 대신에 사용함으로써, 제조 방법 K에 준해 제조 방법 M을 실시할 수 있다.
[제조 방법 N]
Figure 112019076422870-pct00177
식 중, Ryc는 할로겐 원자를 나타내고, Ryd는 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기, C2~C6의 할로알케닐기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아릴기, 또는 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴기를 나타내고, Het2는, 5~6원의 복소환기 또는 8~10원의 복소환기를 나타내고, 그 5~6원의 복소환기 또는 그 8~10원의 복소환기는, R3이, 적절히 0~5 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.), Ryd-B는 유기 붕소산류를 나타내고, R1, R2, X, Y 및 파선부는 상기와 동일한 의미이다.
제조 방법 N은, 식(1)로 표시되는 화합물 중, Ryd가 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기, C2~C6의 할로알케닐기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아릴기, 또는 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴기인 식(1-h)로 표시되는 화합물의 합성 방법으로서, 식(1-g)로 표시되는 화합물과 유기 붕소산류(Ryd-B)를, 천이금속류 및 염기의 존재 하, 용매 중에서 반응시키는 스즈키-미야우라 커플링에 의해서 얻는 것을 포함하는 제조 방법이다.
식(1-g)로 표시되는 화합물 중, 바람직한 Ryc는, 염소 원자, 브롬 원자, 또는 요오드 원자이다.
본 반응에 사용되는 Ryd-B는, 유기 붕소산이나 유기 붕소산에스터 등의 유기 붕소산류를 나타내고, 시판품으로서 입수 또는 공지의 방법으로 제조할 수 있다.
제조 방법 H에 있어서의 식(1a-b)로 표시되는 화합물과 R2d-B를, 각각 식(1-g)로 표시되는 화합물과 Ryd-B 대신에 사용함으로써, 제조 방법 H에 준해 제조 방법 N을 실시할 수 있다.
[제조 방법 O]
Figure 112019076422870-pct00178
식 중, Yc는, 페닐기, 피리딜기, 피리다지닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 트라이아지닐기, 테트라지닐기, 싸이에닐, 싸이아졸릴기, 아이소싸이아졸릴기, 또는 싸이아다이아졸릴기를 나타내고, 그 페닐기는, Ryc가 오르토 위치에 치환된 경우, 또한 R5가 적절히 0~4 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R5가 있는 경우, R5는 각각 독립된 치환기를 나타낸다.), R4가 오르토 위치에 위치된 경우, 또한 R5가 적절히 0~3 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R5가 있는 경우, R5는 각각 독립된 치환기를 나타낸다.), 그 피리딜기, 그 피라지닐기, 그 피리미디닐기, 그 피리다지닐기, 그 트라이아지닐기, 또는 그 테트라지닐기는, Ryc가 오르토 위치에 치환된 경우, 또한 R5가 적절히 0~3 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R5가 있는 경우, R5는 각각 독립된 치환기를 나타낸다.), R4가 오르토 위치에 위치된 경우, 또한 R5가 적절히 0~2 치환되고(다만, 2 치환의 R5가 있는 경우, R5는 각각 독립된 치환기를 나타낸다.), Ryc, Ryd, Ryd-B, R1, R2, X, Het 및 파선부는 상기와 동일한 의미이다. 다만, 식(1-i)로 표시되는 화합물 중의 Ryc 및 식(1-j)로 표시되는 화합물 중의 Ryd는, R4 혹은 R5에 해당하는 어느 하나, 또는 서로의 치환기를 나타낸다.
제조 방법 O는, 식(1)로 표시되는 화합물 중, 식(1-j)로 표시되는 화합물의 합성 방법으로서, 식(1-i)로 표시되는 화합물과 유기 붕소산류(Ryd-B)를, 천이금속류 및 염기의 존재 하, 용매 중에서 반응시키는 스즈키-미야우라 커플링에 의해서 얻는 것을 포함하는 제조 방법이다.
식(1-i)로 표시되는 화합물 중, 바람직한 Ryc는, 염소 원자, 브롬 원자, 또는 요오드 원자이다.
제조 방법 H에 있어서의 식(1a-b)로 표시되는 화합물과 R2d-B를, 각각 식(1-i)로 표시되는 화합물과 Ryd-B 대신에 사용함으로써, 제조 방법 H에 준해 제조 방법 O를 실시할 수 있다.
[제조 방법 P]
Figure 112019076422870-pct00179
식 중, Rye는 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기, 또는 C2~C6의 할로알키닐기를 나타내고, Ryc, R1, R2, X, Y, Het2 및 파선부는 상기와 동일한 의미이다.
제조 방법 P는, 식(1)로 표시되는 화합물 중, Rye가 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기, 또는 C2~C6의 할로알키닐기인 식(1-k)로 표시되는 화합물의 합성 방법으로서, 식(1-g)로 표시되는 화합물과 말단 알카인 화합물을, 천이금속류 및 염기의 존재 하, 용매 중에서 반응시키는 원두 커플링에 의해서 얻는 것을 포함하는 제조 방법이다.
식(1-g)로 표시되는 화합물 중, 바람직한 Ryc는, 염소 원자, 브롬 원자, 또는 요오드 원자이다.
제조 방법 I에 있어서의 식(1a-b)로 표시되는 화합물을 식(1-g)로 표시되는 화합물 대신에 사용함으로써, 제조 방법 I에 준해 제조 방법 P를 실시할 수 있다.
[제조 방법 Q]
Figure 112019076422870-pct00180
식 중, Ryc, Rye, R1, R2, X, Yc, Het 및 파선부는 상기와 동일한 의미이다. 다만, 식(1-i)로 표시되는 화합물 중의 Ryc 및 식(1-l)로 표시되는 화합물 중의 Rye는, R4 혹은 R5에 해당하는 어느 하나, 또는 서로의 치환기를 나타낸다.
제조 방법 Q는, 식(1)로 표시되는 화합물 중, 식(1-l)로 표시되는 화합물의 합성 방법으로서, 식(1-i)로 표시되는 화합물과 말단 알카인 화합물을, 천이금속류 및 염기의 존재 하, 용매 중에서 반응시키는 원두 커플링에 의해서 얻는 것을 포함하는 제조 방법이다.
식(1-i)로 표시되는 화합물 중, 바람직한 Ryc는, 염소 원자, 브롬 원자, 또는 요오드 원자이다.
제조 방법 I에 있어서의 식(1a-b)로 표시되는 화합물을 식(1-i)로 표시되는 화합물 대신에 사용함으로써, 제조 방법 I에 준해 제조 방법 Q를 실시할 수 있다.
[제조 방법 R]
Figure 112019076422870-pct00181
식 중, Ryf는 할로겐 원자를 나타내고, Het3은, 5~6원의 복소환기 또는 8~10원의 복소환기를 나타내고, 그 5~6원의 복소환기 또는 그 8~10원의 복소환기는, R3이, 적절히 0~5 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.), HalR, R1, R2, X, Y 및 파선부는 상기와 동일한 의미이다.
제조 방법 R은, 식(1)로 표시되는 화합물 중, Ryf가 할로겐 원자인 식(1-n)으로 표시되는 화합물을 얻는 제조 방법으로서, 식(1-m)으로 표시되는 화합물과 할로겐화제(HalR)를, 용매 중에서 반응시키는 것을 포함하는 제조 방법이다.
본 반응은, 염기나 라디칼 개시제를 첨가할 수 있다. 목적으로 하는 반응이 진행되도록 적절히 설정하면 된다.
이하, 식(1-m)으로 표시되는 화합물과 할로겐화제(HalR)를, 용매 중에서 반응시키는 방법에 관하여 설명한다.
본 반응에 사용되는 할로겐화제로서는, 셀렉트로플루오로(N-플루오로-N'-트라이에틸렌다이아민비스(테트라플루오로보레이트)), N-클로로석신이미드, N-브로모석신이미드, N-요오드석신이미드, 1,3-다이클로로-5,5-다이메틸히단토인, 1,3-다이브로모-5,5-다이메틸히단토인, 1,3-다이요오드-5,5-다이메틸히단토인, 브롬, 요오드 등을 들 수 있다.
본 반응에 사용되는 할로겐화제의 양은, 식(1-m)으로 표시되는 화합물에 대하여 1당량 이상 있으면, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 제한되는 경우는 없지만, 바람직하게는, 1당량 이상 10당량 이하이다. 다만, 히단토인을 포함하는 할로겐화제의 양은, 0.5당량 이상 있으면, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 제한되는 경우는 없으며, 바람직하게는 1당량 이상 5당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 할로겐화제가 요오드화제인 경우, 염산, 황산 등의 무기산류나, 아세트산, 트라이플루오로아세트산, 메테인설폰산, 트라이플루오로메테인설폰산 등의 유기산과 같은 산을 첨가할 수 있다.
본 반응에 사용되는 할로겐화제가 요오드화제인 경우에 사용하는 산의 양은, 식(1-m)으로 표시되는 화합물에 대하여 0.01당량 이상 있으면, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 제한되는 경우는 없지만, 바람직하게는, 0.1당량 이상 3당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 용매는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 황산, 아세트산, 트라이플루오로아세트산, 메테인설폰산, 트라이플루오로메테인설폰산 등의 산성계 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터, 다이메톡시에테인, 테트라하이드로퓨란, 다이옥산 등의 에터계 용매, 메탄올, 에탄올, 아이소프로판올 등의 알코올계 용매, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메시틸렌, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 아세토나이트릴 등의 나이트릴계 용매, N-메틸피롤리돈, N,N-다이메틸폼아마이드, N,N-다이메틸아세트아마이드 등의 아마이드계 용매, 1,3-다이메틸-2-이미다졸리디논 등의 우레아계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매 등을 들 수 있다. 이들 용매는, 단독 또는 2 종류 이상을 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다.
본 반응에 사용되는 용매량은, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 식(1-m)으로 표시되는 화합물에 대하여 3중량배 이상 200중량배 이하이다.
본 반응을 실시할 때의 온도는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 0℃ 이상 150℃ 이하 또는 용매의 비점 이하이다.
반응의 후처리로서는, 반응혼합물에 대하여, 물 또는 적당한 수용액을 첨가함으로써, 분액 조작을 실시하는 것이 가능하다. 수용액을 사용하는 경우는, 염산, 황산, 염화암모늄 등을 용해한 산성 수용액, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등을 용해한 알칼리 수용액, 싸이오황산나트륨, 아황산나트륨 등의 황 원자를 포함하는 염을 용해한 수용액이나 식염수 등을 임의로 사용할 수 있다. 분액 조작 시에, 필요에 따라, 톨루엔, 자일렌, 벤젠, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터 등의 에터계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 헥세인, 헵테인, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인 등의 탄화수소계 용매 등의 물과 상용되지 않는 용매를 추가하는 것이 가능하다. 또한, 이들 용매는, 단독으로 사용하는 것도, 2 종류 이상으로 임의의 비율로 혼합하는 것도 가능하다. 분액의 회수는 특별히 제한되는 일이 없으며, 목적으로 하는 순도나 수량에 따라 실시할 수 있다.
상기에서 얻어진 식(1-n)으로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 황산나트륨이나 황산마그네슘 등의 건조제로 수분을 제거할 수 있지만, 필수는 아니다.
상기에서 얻어진 식(1-n)으로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 화합물이 분해되지 않는 한, 감압 하에서 용매 유거하는 것이 가능하다.
용매 유거 후에 얻어진 식(1-n)으로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 적당한 용매에 의해, 세정, 재침전, 재결정, 컬럼 크로마토그래피 등으로 정제할 수 있다. 목적으로 하는 순도에 따라 적절히 설정하면 된다
이하, 식(1-m)으로 표시되는 화합물과 할로겐화제(HalR)를, 염기 존재 하, 용매 중에서 반응시키는 방법에 관하여 설명한다.
본 반응에 사용되는 할로겐화제로서는, 셀렉트로플루오로(N-플루오로-N'-트라이에틸렌다이아민비스(테트라플루오로보레이트)), N-클로로석신이미드, N-브로모석신이미드, N-요오드석신이미드, 1,3-다이클로로-5,5-다이메틸히단토인, 1,3-다이브로모-5,5-다이메틸히단토인, 1,3-다이요오드-5,5-다이메틸히단토인, 헥사 클로로에테인, 브롬, 요오드 등을 들 수 있다.
본 반응에 사용되는 할로겐화제의 양은, 식(1-m)으로 표시되는 화합물에 대하여 1당량 이상 있으면, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 제한되는 경우는 없지만, 바람직하게는, 1당량 이상 10당량 이하이다. 다만, 히단토인을 포함하는 할로겐화제의 양은, 0.5당량 이상 있으면, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 제한되는 경우는 없으며, 바람직하게는 1당량 이상 5당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 염기로서, 수소화나트륨 등의 금속 하이드라이드류, 메틸리튬, 뷰틸리튬, sec-뷰틸리튬, t-뷰틸리튬, 헥실리튬 등의 유기 리튬류나, 리튬 다이아이소프로필아마이드, 헥사메틸다이실라잔리튬, 헥사메틸다이실라잔나트륨, 헥사메틸다이실라잔칼륨 등의 금속 아마이드류가 예시되지만, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 제한되는 경우는 없다.
본 반응에 사용되는 염기의 양은, 식(1-m)으로 표시되는 화합물에 대하여 1당량 이상 있으면 되고, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 제한되는 경우는 없지만, 바람직하게는, 1당량 이상 10당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 용매는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터, 다이메톡시에테인, 테트라하이드로퓨란, 다이옥산 등의 에터계 용매, N-메틸피롤리돈, N,N-다이메틸폼아마이드, N,N-다이메틸아세트아마이드 등의 아마이드계 용매, 1,3-다이메틸-2-이미다졸리디논 등의 우레아계 용매, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메시틸렌, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매 등을 들 수 있다. 이들 용매는, 단독 또는 2 종류 이상을 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다.
본 반응에 사용되는 용매량은, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 식(1-m)으로 표시되는 화합물에 대하여 3중량배 이상 200중량배 이하이다.
본 반응을 실시할 때의 온도는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, -80℃ 이상 100℃ 이하 또는 용매의 비점 이하이다.
반응의 후처리로서는, 반응혼합물에 대하여, 물 또는 적당한 수용액을 첨가함으로써, 분액 조작을 실시하는 것이 가능하다. 수용액을 사용하는 경우는, 염산, 황산, 염화암모늄 등을 용해한 산성 수용액, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등을 용해한 알칼리 수용액, 싸이오황산나트륨, 아황산나트륨 등의 황 원자를 포함하는 염을 용해한 수용액이나 식염수 등을 임의로 사용할 수 있다. 분액 조작 시에, 필요에 따라, 톨루엔, 자일렌, 벤젠, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터 등의 에터계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼등의 할로겐계 용매, 헥세인, 헵테인, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인 등의 탄화수소계 용매 등의 물과 상용되지 않는 용매를 추가하는 것이 가능하다. 또한, 이들 용매는, 단독으로 사용하는 것도, 2 종류 이상으로 임의의 비율로 혼합하는 것도 가능하다. 분액의 회수는 특별히 제한되는 일이 없으며, 목적으로 하는 순도나 수량에 따라 실시할 수 있다.
상기에서 얻어진 식(1-n)으로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 황산나트륨이나 황산마그네슘 등의 건조제로 수분을 제거할 수 있지만, 필수는 아니다.
상기에서 얻어진 식(1-n)으로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 화합물이 분해되지 않는 한, 감압 하에서 용매 유거하는 것이 가능하다.
용매 유거 후에 얻어진 식(1-n)으로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 적당한 용매에 의해, 세정, 재침전, 재결정, 컬럼 크로마토그래피 등으로 정제할 수 있다. 목적으로 하는 순도에 따라 적절히 설정하면 된다.
이하, 식(1-m)으로 표시되는 화합물, 할로겐화제(HalR), 및 라디칼 개시제를, 용매 중에서 반응시키는 방법에 관하여 설명한다.
본 반응에 사용되는 라디칼 개시제는, 아조비스아이소뷰티로나이트릴, 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-다이메틸발레로나이트릴), 과산화벤조일 등을 들 수 있다.
본 반응에 사용되는 라디칼 개시제의 양은, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 식(1-m)으로 표시되는 화합물에 대하여 0.01당량 이상 1.0당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 할로겐화제는, N-클로로석신이미드, N-브로모석신이미드, N-요오드석신이미드, 1,3-다이클로로-5,5-다이메틸히단토인, 1,3-다이브로모-5,5-다이메틸히단토인, 1,3-다이요오드-5,5-다이메틸히단토인 등을 들 수 있다.
본 반응에 사용되는 할로겐화제의 양은, 식(1-m)으로 표시되는 화합물에 대하여 1당량 이상 있으면, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 1당량 이상 1.8당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 용매는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 할로겐화 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 헥세인, 헵테인, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인 등의 탄화수소계 용매 등을 들 수 있다. 이들 용매는, 단독 또는 2 종류 이상을 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다.
본 반응에 사용되는 용매량은, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 식(1-m)으로 표시되는 화합물에 대하여 3중량배 이상 200중량배 이하이다.
본 반응을 실시할 때의 온도는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 20℃ 이상 150℃ 이하 또는 용매의 비점 이하이다.
반응의 후처리로서는, 반응혼합물에 대하여, 물 또는 적당한 수용액을 첨가함으로써, 분액 조작을 실시하는 것이 가능하다. 수용액을 사용하는 경우는, 염산, 황산, 염화암모늄 등을 용해한 산성 수용액, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등을 용해한 알칼리 수용액, 싸이오황산나트륨, 아황산나트륨 등의 황 원자를 포함하는 염을 용해한 수용액이나 식염수 등을 임의로 사용할 수 있다. 분액 조작 시에, 필요에 따라, 톨루엔, 자일렌, 벤젠, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터 등의 에터계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼등의 할로겐계 용매, 헥세인, 헵테인, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인 등의 탄화수소계 용매 등의 물과 상용되지 않는 용매를 추가하는 것이 가능하다. 또한, 이들 용매는, 단독으로 사용하는 것도, 2 종류 이상으로 임의의 비율로 혼합하는 것도 가능하다. 분액의 회수는 특별히 제한되는 일이 없으며, 목적으로 하는 순도나 수량에 따라 실시할 수 있다.
상기에서 얻어진 식(1-n)으로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 황산나트륨이나 황산마그네슘 등의 건조제로 수분을 제거할 수 있지만, 필수는 아니다.
상기에서 얻어진 식(1-n)으로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 화합물이 분해되지 않는 한, 감압 하에서 용매 유거하는 것이 가능하다.
용매 유거 후에 얻어진 식(1-n)으로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 적당한 용매에 의해, 세정, 재침전, 재결정, 컬럼 크로마토그래피 등으로 정제할 수 있다. 목적으로 하는 순도에 따라 적절히 설정하면 된다.
[제조 방법 S]
Figure 112019076422870-pct00182
식 중, Ryg는, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알콕시기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기, C2~C6의 할로알케닐옥시기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기, C3~C6의 할로알키닐옥시기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아릴옥시기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴옥시기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아랄킬옥시기, RaRbN-(여기서 Ra 및 Rb는 상기와 동일한 의미이다), Rc-L-(여기서, Rc 및 L은 상기와 동일한 의미이다.), 또는 Rx4Rx5C=N-O-(여기서 Rx4 및 Rx5는 상기와 동일한 의미이다.)을 나타내고, R1, R2, Ryc, Het, X, Yc, Q, 및 파선부는 상기와 동일한 의미이다. 다만, 식(1-i)로 표시되는 화합물 중의 Ryc 및 식(1-o)로 표시되는 화합물 중의 Ryg는, R4 혹은 R5에 해당하는 어느 하나, 또는 서로의 치환기를 나타낸다.
제조 방법 S는, 식(1)로 표시되는 화합물 중, Ryg가 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알콕시기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기, C2~C6의 할로알케닐옥시기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기, C3~C6의 할로알키닐옥시기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아릴옥시기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴옥시기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아랄킬옥시기, RaRbN-(여기서 Ra 및 Rb는 상기와 동일한 의미이다), Rc-L-(여기서, Rc 및 L은 상기와 동일한 의미이다.), 또는 Rx4Rx5C=N-O-(여기서 Rx4 및 Rx5는 상기와 동일한 의미이다.)인 식(1-o)로 표시되는 화합물을 얻는 방법으로서, 식(1-i)로 표시되는 화합물과 Ryg-Q를, 염기의 존재 하, 용매 중에서 반응시키는 것을 포함하는 제조 방법이다.
식(1-i)로 표시되는 화합물 중, 바람직한 Ryc는, 불소 원자, 염소 원자, 또는 브롬 원자이다.
본 반응에서 사용되는 Ryg-Q는, 시판품으로서 입수 또는 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 바람직한 Q는, 수소 원자, 또는 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속류이다.
본 반응에서 사용되는 Ryg-Q의 양은, 식(1-i)로 표시되는 화합물에 대하여 1당량 이상 있으면, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 1당량 이상 30당량 이하이다. 또한, Q가 수소 원자를 나타낼 때는, 용매로서 사용할 수 있다.
본 반응에 사용되는 염기는, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산세슘, 수소화나트륨 등의 무기 염기류가 바람직하다. 또한, Q가 알칼리 금속류 때는, 염기의 사용은 필수는 아니다.
본 반응에 사용되는 염기의 양은, 식(1-i)로 표시되는 화합물에 대하여 1당량 이상 있으면, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 1당량 이상 30당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 용매는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, Ryg-H(식 중, Ryg는 상기와 동일한 의미이다.)로 표시되는 알코올계 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터, 다이메톡시에테인, 테트라하이드로퓨란, 다이옥산 등의 에터계 용매, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메시틸렌, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 아세토나이트릴 등의 나이트릴계 용매, N-메틸피롤리돈, N,N-다이메틸폼아마이드, N,N-다이메틸아세트아마이드 등의 아마이드계 용매, 1,3-다이메틸-2-이미다졸리디논 등의 우레아계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 다이메틸설폭사이드, 설포란 등의 황계 용매, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸아이소뷰틸케톤 등의 케톤계 용매 등을 들 수 있다. 이들 용매는, 단독 또는 2 종류 이상을 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다.
본 반응에 사용되는 용매량은, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 식(1-i)로 표시되는 화합물에 대하여 3중량배 이상 200중량배 이하이다.
본 반응을 실시할 때의 온도는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 0℃ 이상 150℃ 이하 또는 용매의 비점 이하이다.
반응의 후처리로서는, 반응혼합물에 대하여, 물 또는 적당한 수용액을 첨가함으로써, 분액 조작을 실시하는 것이 가능하다. 수용액을 사용하는 경우는, 염산, 황산, 염화암모늄 등을 용해한 산성 수용액, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등을 용해한 알칼리 수용액, 싸이오황산나트륨, 아황산나트륨 등의 황 원자를 포함하는 염을 용해한 수용액이나 식염수 등을 임의로 사용할 수 있다. 분액 조작 시에, 필요에 따라, 톨루엔, 자일렌, 벤젠, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터 등의 에터계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 헥세인, 헵테인, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인 등의 탄화수소계 용매 등의 물과 상용되지 않는 용매를 추가하는 것이 가능하다. 또한, 이들 용매는, 단독으로 사용하는 것도, 2 종류 이상으로 임의의 비율로 혼합하는 것도 가능하다. 분액의 회수는 특별히 제한되는 일이 없으며, 목적으로 하는 순도나 수량에 따라 실시할 수 있다.
상기에서 얻어진 식(1-o)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 황산나트륨이나 황산마그네슘 등의 건조제로 수분을 제거할 수 있지만, 필수는 아니다.
상기에서 얻어진 식(1-o)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 화합물이 분해되지 않는 한, 감압 하에서 용매 유거하는 것이 가능하다.
용매 유거 후에 얻어진 식(1-o)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 적당한 용매에 의해, 세정, 재침전, 재결정, 컬럼 크로마토그래피 등으로 정제할 수 있다. 목적으로 하는 순도에 따라 적절히 설정하면 된다.
[제조 방법 T]
Figure 112019076422870-pct00183
식 중, p는, 1~2의 정수를 나타내고, R1, R2, X, Y 및 파선부는 상기와 동일한 의미이다.
제조 방법 T는, 식(1)로 표시되는 화합물 중, Het가 1~2개의 산소 원자를 포함하는 3~6원환의 기인 식(1-p)로 표시되는 화합물의 합성 방법으로서, 식(4)로 표시되는 화합물과 글리콜류를, 산 존재 하, 용매 중에서 반응시키는 것을 포함하는 제조 방법이다.
본 반응에 사용되는 식(4)로 표시되는 화합물은, 참고예를 참조로 하여 입수할 수 있다.
본 반응에 사용되는 산으로서, 염산, 황산 등의 무기산류, p-톨루엔설폰산 등의 유기산류가 예시되며, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없다.
본 반응에 사용되는 산의 양은, 식(4)로 표시되는 화합물에 대하여, 0.01당량 이상 있으면 되고, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 제한되는 경우는 없지만, 바람직하게는, 0.1당량 이상 1당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 글리콜류로서, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 등이 예시되며, 시판품으로서 입수 또는 공지의 방법으로 제조할 수 있다.
본 반응에 사용되는 글리콜류의 양으로서는, 식(4)로 표시되는 화합물에 대하여, 1당량 이상 있으면 되고, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 제한되는 경우는 없지만, 바람직하게는, 1당량 이상 30당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 용매는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메시틸렌, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 헥세인, 헵테인, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인 등의 탄화수소계 용매 등을 들 수 있다. 이들 용매는, 단독 또는 2 종류 이상을 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다.
본 반응에 사용되는 용매량은, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 식(4)로 표시되는 화합물에 대하여 1중량배 이상 200중량배 이하이다.
본 반응을 실시할 때의 온도는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, -80℃ 이상 150℃ 이하 또는 용매의 비점 이하이다.
반응의 후처리로서는, 반응혼합물에 대하여, 물 또는 적당한 수용액을 첨가함으로써, 분액 조작을 실시하는 것이 가능하다. 수용액을 사용하는 경우는, 염산, 황산, 염화암모늄 등을 용해한 산성 수용액, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등을 용해한 알칼리 수용액이나 식염수 등을 임의로 사용할 수 있다. 분액 조작 시에, 필요에 따라, 톨루엔, 자일렌, 벤젠, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터 등의 에터계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 헥세인, 헵테인, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인 등의 탄화수소계 용매 등의 물과 상용되지 않는 용매를 추가하는 것이 가능하다. 또한, 이들 용매는, 단독으로 사용하는 것도, 2 종류 이상으로 임의의 비율로 혼합하는 것도 가능하다. 분액의 회수는 특별히 제한되는 일이 없으며, 목적으로 하는 순도나 수량에 따라 실시할 수 있다.
상기에서 얻어진 식(1-p)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 황산나트륨이나 황산마그네슘 등의 건조제로 수분을 제거할 수 있지만, 필수는 아니다.
상기에서 얻어진 식(1-p)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 화합물이 분해되지 않는 한, 감압 하에서 용매 유거하는 것이 가능하다.
용매 유거 후에 얻어진 식(1-p)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 적당한 용매에 의해, 세정, 재침전, 재결정, 컬럼 크로마토그래피 등으로 정제할 수 있다. 목적으로 하는 순도에 따라 적절히 설정하면 된다.
[제조 방법 U]
Figure 112019076422870-pct00184
식 중, Ryh는, 수소 원자, 수산기, 사이아노기, 할로겐 원자, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기, C2~C6할로알케닐기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기, C2~C6의 할로알키닐기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아릴기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아릴옥시기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴옥시기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아랄킬옥시기, Rx1C(=O)-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.), 또는 Rx1C(=O)O-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.)을 나타내고, Ryi는, 수소 원자, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기, C2~C6할로알케닐기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기, C2~C6의 할로알키닐기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아릴기, 또는 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴기를 나타내고, R1, R2, X, Y 및 파선부는 상기와 동일한 의미이다.
제조 방법 U는, 식(1)로 표시되는 화합물 중, 식(1-q)로 표시되는 화합물 및 식(1-r)로 표시되는 화합물의 합성 방법으로서, 식(4-a)로 표시되는 화합물과 NH2NH-Ryi를, 용매 중에서 반응시키는 것을 포함하는 제조 방법이다.
식(1-q)로 표시되는 화합물 및 식(1-r)로 표시되는 화합물은, 그들 비율은 어느 한쪽이 단독, 혹은 임의의 비율의 혼합물이여도 되고, 특별히 한정되는 경우는 없다.
본 반응에 사용되는 식(4-a)로 표시되는 화합물은, 참고예를 참조로 하여 입수할 수 있다.
본 반응에서 사용되는 NH2NH-Ryi는, 시판품으로서 입수 또는 공지의 방법으로 제조할 수 있다. NH2NH-Ryi는, 염산, 아세트산과 같은 산성 화합물과의 염을 형성한 것이어도 되고, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없다.
본 반응에서 사용되는 NH2NH-Ryi의 양은, 식(4-a)로 표시되는 화합물에 대하여 1당량 이상 있으면, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 1당량 이상 30당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 용매는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 뷰탄올 등의 알코올계 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터, 다이메톡시에테인, 테트라하이드로퓨란, 다이옥산 등의 에터계 용매, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메시틸렌, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, N-메틸피롤리돈, N,N-다이메틸폼아마이드, N,N-다이메틸아세트아마이드 등의 아마이드계 용매, 1,3-다이메틸-2-이미다졸리디논 등의 우레아계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 다이메틸설폭사이드, 설포란 등의 황계 용매, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸아이소뷰틸케톤 등의 케톤계 용매 등을 들 수 있다. 이들 용매는, 단독 또는 2 종류 이상을 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다.
본 반응에 사용되는 용매량은, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 식(4-a)로 표시되는 화합물에 대하여 3중량배 이상 200중량배 이하이다.
본 반응을 실시할 때의 온도는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 0℃ 이상 150℃ 이하 또는 용매의 비점 이하이다.
반응의 후처리로서는, 반응혼합물에 대하여, 물 또는 적당한 수용액을 첨가함으로써, 분액 조작을 실시하는 것이 가능하다. 수용액을 사용하는 경우는, 염산, 황산, 염화암모늄 등을 용해한 산성 수용액, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등을 용해한 알칼리 수용액, 싸이오황산나트륨, 아황산나트륨 등의 황 원자를 포함하는 염을 용해한 수용액이나 식염수 등을 임의로 사용할 수 있다. 분액 조작 시에, 필요에 따라, 톨루엔, 자일렌, 벤젠, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터 등의 에터계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 헥세인, 헵테인, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인 등의 탄화수소계 용매 등의 물과 상용되지 않는 용매를 추가하는 것이 가능하다. 또한, 이들 용매는, 단독으로 사용하는 것도, 2 종류 이상으로 임의의 비율로 혼합하는 것도 가능하다. 분액의 회수는 특별히 제한되는 일이 없으며, 목적으로 하는 순도나 수량에 따라 실시할 수 있다.
상기에서 얻어진 식(1-q)로 표시되는 화합물 및 식(1-r)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 황산나트륨이나 황산마그네슘 등의 건조제로 수분을 제거할 수 있지만, 필수는 아니다.
상기에서 얻어진 식(1-q)로 표시되는 화합물 및 식(1-r)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 화합물이 분해되지 않는 한, 감압 하에서 용매 유거하는 것이 가능하다.
용매 유거 후에 얻어진 식(1-q)로 표시되는 화합물 및 식(1-r)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 적당한 용매에 의해, 세정, 재침전, 재결정, 컬럼 크로마토그래피 등으로 정제할 수 있다. 목적으로 하는 순도에 따라 적절히 설정하면 된다.
[제조 방법 V]
Figure 112019076422870-pct00185
식 중, La는 S를 나타내고, Lb는 SO 또는 SO2를 나타내고, Ox'는 산화제를 나타낸다.
제조 방법 V는, 식(1)로 표시되는 화합물 중, R2, R3, R4, R5, 치환기 A 및 치환기 C에 포함되는 Lb가 SO 또는 SO2인 식(Lb)로 표시되는 화합물의 제조 방법으로서, 식(1)로 표시되는 화합물 중, R2, R3, R4, R5, 치환기 A 및 치환기 C에 포함되는 La가 S인 식(La)로 표시되는 화합물과 산화제(Ox')를, 용매 중에서 반응시키는 것을 포함하는 제조 방법이다.
본 반응에 사용되는 산화제는, 과산화수소수, 메타클로로과벤조산 등의 과산화물류 등을 들 수 있다. 또한, 텅스텐산나트륨과 같은 천이금속류를 첨가할 수도 있다.
본 반응에 사용되는 산화제의 양은, SO를 제조할 때에는 식(La)로 표시되는 화합물에 대하여, 통상, 1.0당량 이상 1.2당량 이하이며, SO2를 제조할 때에는, 통상, 2당량 이상 10당량 이하이다. 또한, 천이금속류를 첨가할 때에는, 통상, 0.001당량 이상 1당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 용매는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 수용매, 아세트산 등의 산성계 용매, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메시틸렌, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세토나이트릴 등의 나이트릴계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매 등을 들 수 있다. 이들 용매는, 단독 또는 2 종류 이상을 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다.
본 반응에 사용되는 용매량은, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 식(La)로 표시되는 화합물에 대하여 3중량배 이상 200중량배 이하이다.
본 반응을 실시할 때의 온도는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, -10℃ 이상 120℃ 이하 또는 용매의 비점 이하이다.
반응의 후처리로서는, 반응혼합물에 대하여, 물 또는 적당한 수용액을 첨가함으로써, 분액 조작을 실시하는 것이 가능하다. 수용액을 사용하는 경우는, 염산, 황산, 염화암모늄 등을 용해한 산성 수용액, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등을 용해한 알칼리 수용액, 싸이오황산나트륨, 아황산나트륨 등의 황 원자를 포함하는 염을 용해한 수용액이나 식염수 등을 임의로 사용할 수 있다. 분액 조작 시에, 필요에 따라, 톨루엔, 자일렌, 벤젠, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터 등의 에터계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 헥세인, 헵테인, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인 등의 탄화수소계 용매 등의 물과 상용되지 않는 용매를 추가하는 것이 가능하다. 또한, 이들 용매는, 단독으로 사용하는 것도, 2 종류 이상으로 임의의 비율로 혼합하는 것도 가능하다. 분액의 회수는 특별히 제한되는 일이 없으며, 목적으로 하는 순도나 수량에 따라 실시할 수 있다.
상기에서 얻어진 식(Lb)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 황산나트륨이나 황산마그네슘 등의 건조제로 수분을 제거할 수 있지만, 필수는 아니다.
상기에서 얻어진 식(Lb)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 화합물이 분해되지 않는 한, 감압 하에서 용매 유거하는 것이 가능하다.
용매 유거 후에 얻어진 식(Lb)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 적당한 용매에 의해, 세정, 재침전, 재결정, 컬럼 크로마토그래피 등으로 정제할 수 있다. 목적으로 하는 순도에 따라 적절히 설정하면 된다.
다음으로 제조 방법 A에 기재되어 있는 식(3)으로 표시되는 화합물의 합성 방법에 관하여 기재한다.
[제조 방법 W]
Figure 112019076422870-pct00186
식 중, R2, R6, Het, X 및 Y는, 상기와 동일한 의미이다.
제조 방법 W는, 식(3)으로 표시되는 제조 중간체의 제조 방법으로서, 식(5)로 표시되는 화합물과 식(6)으로 표시되는 화합물을, 염기의 존재 하, 용매 중에서 반응시키는 것을 포함하는 제조 방법이다.
본 반응에 사용되는 식(5)로 표시되는 화합물은, 참고예에 준해 합성할 수 있다. 또한, 그린 케미스트리(Green　Chemistry), 제41권, 580-585페이지나, 더 저널 오브 오가닉 케미스트리(The　Journal　of　Organic　Chemistry), 제65권, 20호, 6458-6461페이지(2000)나, 미국 특허 제5922718호 등을 참조로 해도 합성할 수 있다.
본 반응에 사용되는 식(6)으로 표시되는 화합물은, 시판품으로서 입수 또는 공지의 방법으로 제조할 수 있다.
본 반응에 사용되는 식(6)으로 표시되는 화합물의 양은, 식(5)로 표시되는 화합물에 대하여 1당량 이상 있으면, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 제한되는 경우는 없지만, 바람직하게는 1당량 이상 3당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 염기는, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산세슘, 인산삼칼륨과 같은 무기 염기류나 나트륨메톡사이드, 나트륨에톡사이드, 칼륨t-뷰톡사이드 등의 금속 알콕사이드류 등이다.
본 반응에 사용되는 염기는, 촉매량으로 실시하는 것이 가능하고, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 바람직하게는, 식(5)로 표시되는 화합물에 대하여 0.01당량 이상 3당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 용매는, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터, 다이메톡시에테인, 테트라하이드로퓨란, 다이옥산 등의 에터계 용매, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메시틸렌, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 아세토나이트릴 등의 나이트릴계 용매, N-메틸피롤리돈, N,N-다이메틸폼아마이드, N,N-다이메틸아세트아마이드 등의 아마이드계 용매, 1,3-다이메틸-2-이미다졸리디논 등의 우레아계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 다이메틸설폭사이드, 설포란 등의 황계 용매, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸아이소뷰틸케톤 등의 케톤계 용매 등을 들 수 있다. 이들 용매는, 단독 또는 2 종류 이상을 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다.
본 반응에 사용되는 용매량은, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 식(5)로 표시되는 화합물에 대하여 3중량배 이상 200중량배 이하이다.
본 반응을 실시할 때의 온도는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, -50℃ 이상 150℃ 이하 또는 용매의 비점 이하이다.
반응의 후처리로서는, 반응혼합물에 대하여, 물 또는 적당한 수용액을 첨가함으로써, 분액 조작을 실시하는 것이 가능하다. 수용액을 사용하는 경우는, 염산, 황산 등을 용해한 산성 수용액, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등을 용해한 알칼리 수용액이나 식염수 등을 임의로 사용할 수 있다. 분액 조작 시에, 필요에 따라, 톨루엔, 자일렌, 벤젠, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터 등의 에터계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 헥세인, 헵테인, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인 등의 탄화수소계 용매 등의 물과 상용되지 않는 용매를 추가하는 것이 가능하다. 또한, 이들 용매는, 단독으로 사용하는 것도, 2 종류 이상으로 임의의 비율로 혼합하는 것도 가능하다. 분액의 회수는 특별히 제한되는 일이 없고, 목적으로 하는 순도나 수량에 따라 실시할 수 있다.
상기에서 얻어진 식(3)으로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 황산나트륨이나 황산마그네슘 등의 건조제로 수분을 제거할 수 있지만, 필수는 아니다.
상기에서 얻어진 식(3)으로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 화합물이 분해되지 않는 한, 감압 하에서 용매 유거하는 것이 가능하다.
용매 유거 후에 얻어진 식(3)으로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 적당한 용매에 의해, 세정, 재침전, 재결정, 컬럼 크로마토그래피 등에서 정제할 수 있다. 목적으로 하는 순도에 따라 적절히 설정하면 된다.
[제조 방법 X]
Figure 112019076422870-pct00187
식 중, R6a는 C1~C6의 알킬기를 나타내고, R2, Het, X 및 Y는, 상기와 동일한 의미이다.
제조 방법 X는, 식(3)으로 표시되는 화합물 중, 식(3b)로 표시되는 제조 중간체의 제조 방법으로서, 식(3a)로 표시되는 화합물을, 산성 조건 또는 염기성 조건 하, 용매 중에서 반응시키는 것을 포함하는 제조 방법이다.
우선, 산성 조건의 반응에 관하여 설명한다.
본 반응에 사용되는 산은, 염산, 브롬화수소산, 인산 등의 무기산류나, 아세트산, 메테인설폰산, p-톨루엔설폰산, 트라이플루오로아세트산 등의 유기산류가 예시된다. 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 제한되는 경우는 없다.
본 반응에 사용되는 산의 양은, 촉매량이어도 되고, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 제한되는 경우는 없지만, 바람직하게는, 식(3a)로 표시되는 화합물에 대하여 0.01당량 이상이다. 또한, 액체상의 산에 관해서는 용매로서 사용하는 것도 가능하다.
본 반응에 사용되는 용매는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 수용매, 아세트산, 메테인설폰산 등의 산성계 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터, 다이메톡시에테인, 테트라하이드로퓨란, 다이옥산 등의 에터계 용매, 메탄올, 에탄올, 아이소프로판올 등의 알코올계 용매, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메시틸렌, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 아세토나이트릴 등의 나이트릴계 용매, N-메틸피롤리돈, N,N-다이메틸폼아마이드, N,N-다이메틸아세트아마이드 등의 아마이드계 용매, 1,3-다이메틸-2-이미다졸리디논 등의 우레아계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매 등을 들 수 있다. 이들 용매는, 단독 또는 2 종류 이상을 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다.
본 반응에 사용되는 용매량은, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 식(3a)로 표시되는 화합물에 대하여 3중량배 이상 200중량배 이하이다.
본 반응을 실시할 때의 온도는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 0℃ 이상 180℃ 이하 또는 용매의 비점 이하이다.
다음으로, 염기성 조건의 반응에 관하여 설명한다.
본 반응에 사용되는 염기는, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 무기 염기류가 예시되지만, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없다.
본 반응에 사용되는 염기는, 식(3a)로 표시되는 화합물에 대하여 1당량 이상 있으면, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 바람직하게는, 1당량 이상 30당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 용매는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 수용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터, 다이메톡시에테인, 테트라하이드로퓨란, 다이옥산 등의 에터계 용매, 메탄올, 에탄올, 아이소프로판올 등의 알코올계 용매, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메시틸렌, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 아세토나이트릴 등의 나이트릴계 용매, N-메틸피롤리돈, N,N-다이메틸폼아마이드, N,N-다이메틸아세트아마이드 등의 아마이드계 용매, 1,3-다이메틸-2-이미다졸리디논 등의 우레아계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매 등을 들 수 있다. 이들 용매는, 단독 또는 2 종류 이상을 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다.
본 반응에 사용되는 용매량은, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 식(3a)로 표시되는 화합물에 대하여 3중량배 이상 200중량배 이하이다.
본 반응을 실시할 때의 온도는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, -20℃ 이상 180℃ 이하 또는 용매의 비점 이하이다.
반응의 후처리는, 산성 조건에서의 반응과 염기성 조건의 반응은 공통의 방법으로 실시할 수 있다. 반응혼합물에 대하여, 물, 혹은 적당한 수용액을 첨가함으로써, 분액 조작을 실시하는 것이 가능하다. 수용액을 사용하는 경우는, 염산, 황산 등을 용해한 산성 수용액, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등을 용해한 알칼리 수용액, 식염수 등을 임의로 사용할 수 있다. 분액 조작 시에, 필요에 따라, 톨루엔, 자일렌, 벤젠, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터 등의 에터계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 헥세인, 헵테인, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인 등의 탄화수소계 용매 등의 물과 상용되지 않는 용매를 추가하는 것이 가능하다. 또한, 이들 용매는, 단독으로 사용하는 것도, 2 종류 이상으로 임의의 비율로 혼합하는 것도 가능하다. 분액의 회수는 특별히 제한되는 일이 없고, 목적으로 하는 순도나 수량에 따라 실시할 수 있다.
상기에서 얻어진 식(3b)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 황산나트륨이나 황산마그네슘 등의 건조제로 수분을 제거할 수 있지만, 필수는 아니다.
상기에서 얻어진 식(3b)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 화합물이 분해되지 않는 한, 감압 하에서 용매 유거하는 것이 가능하다.
용매 유거 후에 얻어진 식(3b)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 적당한 용매에 의해, 세정, 재침전, 재결정, 컬럼 크로마토그래피 등으로 정제할 수 있다. 목적으로 하는 순도에 따라 적절히 설정하면 된다.
식(3b)로 표시되는 화합물은, 식(3b')
Figure 112019076422870-pct00188
(식 중, R2, Het, X 및 Y는 상기와 동일한 의미이다.)
로 표시되는 이성체도 포함한다.
식(3b')로 표시되는 화합물은, 식(3b)로 표시되는 화합물과 동일하게 취급하는 것이 가능하고, 제조 방법 A를 적응할 수 있다. 또한, 식(3b')로 표시되는 화합물은 부제탄소(不齊炭素)를 포함하지만, 그 이성체 혼합비는, 단독이어도 임의의 비율의 혼합물이어도 된다. 또한, 식(3b)로 표시되는 화합물과 식(3b')로 표시되는 화합물의 혼합물이어도 되고, 그 이성체 혼합비는, 단독이어도 임의의 비율의 혼합물이어도 된다.
[제조 방법 Y]
Figure 112019076422870-pct00189
식 중, Ryj는, 수소 원자, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기, C2~C6할로알케닐기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기, C2~C6의 할로알키닐기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아릴기, 또는 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴기를 나타내고, R1, R2, X, Y 및 파선부는 상기와 동일한 의미이다.
제조 방법 Y는, 식(1)로 표시되는 화합물 중, 식(1-s)로 표시되는 화합물의 합성 방법으로서, 식(4)로 표시되는 화합물과 식(7)로 표시되는 화합물을, 염기의 존재 하, 용매 중에서 반응시키는 것을 포함하는 제조 방법이다.
본 반응에 사용되는 식(4)로 표시되는 화합물은, 참고예를 참조로 하여 입수할 수 있다.
본 반응에서 사용되는 식(7)로 표시되는 화합물은, 시판품으로서 입수 또는 공지의 방법으로 제조할 수 있다.
본 반응에서 사용되는 식(7)로 표시되는 화합물의 양은, 식(4)로 표시되는 화합물에 대하여 1당량 이상 있으면, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 1당량 이상 10당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 염기는, 수소화나트륨, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산세슘, 인산삼칼륨과 같은 무기 염기류나 나트륨메톡사이드, 나트륨에톡사이드, 칼륨t-뷰톡사이드 등의 금속 알콕사이드류 등이 예시되지만, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없다.
본 반응에 사용되는 염기의 양은, 식(4)로 표시되는 화합물에 대하여 1당량 이상 있으면, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 1당량 이상 10당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 용매는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 뷰탄올 등의 알코올계 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터, 다이메톡시에테인, 테트라하이드로퓨란, 다이옥산 등의 에터계 용매, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메시틸렌, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, N-메틸피롤리돈, N,N-다이메틸폼아마이드, N,N-다이메틸아세트아마이드 등의 아마이드계 용매, 1,3-다이메틸-2-이미다졸리디논 등의 우레아계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 다이메틸설폭사이드, 설포란 등의 황계 용매, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸아이소뷰틸케톤 등의 케톤계 용매 등을 들 수 있다. 이들 용매는, 단독 또는 2 종류 이상을 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다.
본 반응에 사용되는 용매량은, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 식(4)로 표시되는 화합물에 대하여 3중량배 이상 200중량배 이하이다.
본 반응을 실시할 때의 온도는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 0℃ 이상 150℃ 이하 또는 용매의 비점 이하이다.
반응의 후처리로서는, 반응혼합물에 대하여, 물 또는 적당한 수용액을 첨가함으로써, 분액 조작을 실시하는 것이 가능하다. 수용액을 사용하는 경우는, 염산, 황산, 염화암모늄 등을 용해한 산성 수용액, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등을 용해한 알칼리 수용액, 싸이오황산나트륨, 아황산나트륨 등의 황 원자를 포함하는 염을 용해한 수용액이나 식염수 등을 임의로 사용할 수 있다. 분액 조작 시에, 필요에 따라, 톨루엔, 자일렌, 벤젠, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터 등의 에터계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 헥세인, 헵테인, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인 등의 탄화수소계 용매 등의 물과 상용되지 않는 용매를 추가하는 것이 가능하다. 또한, 이들 용매는, 단독으로 사용하는 것도, 2 종류 이상으로 임의의 비율로 혼합하는 것도 가능하다. 분액의 회수는 특별히 제한되는 일이 없고, 목적으로 하는 순도나 수량에 따라 실시할 수 있다.
상기에서 얻어진 식(1-s)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 황산나트륨이나 황산마그네슘 등의 건조제로 수분을 제거할 수 있지만, 필수는 아니다.
상기에서 얻어진 식(1-s)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 화합물이 분해되지 않는 한, 감압 하에서 용매 유거하는 것이 가능하다.
용매 유거 후에 얻어진 식(1-s)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 적당한 용매에 의해, 세정, 재침전, 재결정, 컬럼 크로마토그래피 등으로 정제할 수 있다. 목적으로 하는 순도에 따라 적절히 설정하면 된다.
[제조 방법 Z]
Figure 112019076422870-pct00190
식 중, Ryk는, 수소 원자, 사이아노기, 나이트로기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기, C2~C6할로알케닐기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기, C2~C6의 할로알키닐기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, 또는 Rx1C(=O)-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.)를 나타내고, R1, R2, Ryj, X, Y 및 파선부는 상기와 동일한 의미이다.
제조 방법 Z는, 식(1)로 표시되는 화합물 중, 식(1-t)로 표시되는 화합물의 합성 방법으로서, 식(8)로 표시되는 화합물과 식(7)로 표시되는 화합물을, 염기의 존재 하, 용매 중에서 반응시키는 것을 포함하는 제조 방법이다.
본 반응에 사용되는 식(8)로 표시되는 화합물은, 참고예를 참조로 하여 입수할 수 있다. 식(8)로 표시되는 화합물은 기하이성체를 포함하지만, 그 이성체 혼합비는, 단독이어도 임의의 비율의 혼합물이어도 되고, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없다.
본 반응에서 사용되는 식(7)로 표시되는 화합물은, 시판품으로서 입수 또는 공지의 방법으로 제조할 수 있다.
본 반응에서 사용되는 식(7)로 표시되는 화합물의 양은, 식(8)로 표시되는 화합물에 대하여 1당량 이상 있으면, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 1당량 이상 10당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 염기는, 수소화나트륨, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산세슘, 인산삼칼륨과 같은 무기 염기류나 나트륨메톡사이드, 나트륨에톡사이드, 칼륨t-뷰톡사이드 등의 금속 알콕사이드류 등이 예시되지만, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없다.
본 반응에 사용되는 염기의 양은, 식(8)로 표시되는 화합물에 대하여 1당량 이상 있으면, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 1당량 이상 10당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 용매는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 뷰탄올 등의 알코올계 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터, 다이메톡시에테인, 테트라하이드로퓨란, 다이옥산 등의 에터계 용매, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메시틸렌, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, N-메틸피롤리돈, N,N-다이메틸폼아마이드, N,N-다이메틸아세트아마이드 등의 아마이드계 용매, 1,3-다이메틸-2-이미다졸리디논 등의 우레아계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 다이메틸설폭사이드, 설포란 등의 황계 용매, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸아이소뷰틸케톤 등의 케톤계 용매 등을 들 수 있다. 이들 용매는, 단독 또는 2 종류 이상을 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다.
본 반응에 사용되는 용매량은, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 식(8)로 표시되는 화합물에 대하여 3중량배 이상 200중량배 이하이다.
본 반응을 실시할 때의 온도는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 0℃ 이상 150℃ 이하 또는 용매의 비점 이하이다.
반응의 후처리로서는, 반응혼합물에 대하여, 물 또는 적당한 수용액을 첨가함으로써, 분액 조작을 실시하는 것이 가능하다. 수용액을 사용하는 경우는, 염산, 황산, 염화암모늄 등을 용해한 산성 수용액, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등을 용해한 알칼리 수용액, 싸이오황산나트륨, 아황산나트륨 등의 황 원자를 포함하는 염을 용해한 수용액이나 식염수 등을 임의로 사용할 수 있다. 분액 조작 시에, 필요에 따라, 톨루엔, 자일렌, 벤젠, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터 등의 에터계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 헥세인, 헵테인, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인 등의 탄화수소계 용매 등의 물과 상용되지 않는 용매를 추가하는 것이 가능하다. 또한, 이들 용매는, 단독으로 사용하는 것도, 2 종류 이상으로 임의의 비율로 혼합하는 것도 가능하다. 분액의 회수는 특별히 제한되는 일이 없고, 목적으로 하는 순도나 수량에 따라 실시할 수 있다.
상기에서 얻어진 식(1-t)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 황산나트륨이나 황산마그네슘 등의 건조제로 수분을 제거할 수 있지만, 필수는 아니다.
상기에서 얻어진 식(1-t)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 화합물이 분해되지 않는 한, 감압 하에서 용매 유거하는 것이 가능하다.
용매 유거 후에 얻어진 식(1-t)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 적당한 용매에 의해, 세정, 재침전, 재결정, 컬럼 크로마토그래피 등으로 정제할 수 있다. 목적으로 하는 순도에 따라 적절히 설정하면 된다.
[제조 방법 AA]
Figure 112019076422870-pct00191
식 중, R1, Het, R2b, X 및 Y는 상기와 동일한 의미이다.
제조 방법 AA는, 식(1a)로 표시되는 화합물 중, 트라이플루오로메틸기를 가지는 식(1a-f)로 표시되는 화합물의 합성 방법으로서, 식(1a-b)로 표시되는 화합물과 디플루오로(플루오로설포닐)아세트산메틸을, 천이금속류 존재 하에서 반응시키는 것을 포함하는 제조 방법이다.
식(1a-b)로 표시되는 화합물 중, 바람직한 R2b는, 염소 원자, 브롬 원자, 또는 요오드 원자이다.
본 반응에 사용되는 디플루오로(플루오로설포닐)아세트산메틸은, 시판품으로서 입수 또는 공지의 방법으로 제조할 수 있다.
본 반응에 사용되는 디플루오로(플루오로설포닐)아세트산메틸의 양은, 식(1a-b)로 표시되는 화합물에 대하여, 1당량 이상 있으면, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 바람직하게는, 1당량 이상 50당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 천이금속류는, 구리류 등이다. 바람직하게는, 브롬화구리이나 요오드화구리 등을 들 수 있다.
본 반응에 사용되는 천이금속류의 양은, 식(1a-b)로 표시되는 화합물에 대하여, 1당량 이상 있으면 되고, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 제한되는 경우는 없지만, 바람직하게는, 1당량 이상 50당량 이하이다.
본 반응을 효율적으로 진행시키기 위해서, 에틸다이아이소프로필아민이나 헥사메틸인산트라이아마이드 등의 첨가제를 첨가하는 것이 가능하지만 필수는 아니다.
본 반응에 사용되는 첨가제의 양은, 식(1a-b)로 표시되는 화합물에 대하여 50당량 이하이며, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없다.
본 반응에 사용되는 용매는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, N-메틸피롤리돈, N,N-다이메틸폼아마이드, N,N-다이메틸아세트아마이드 등의 아마이드계 용매, 다이메틸설폭사이드, 설포란 등의 황계 용매 등을 들 수 있다. 이들 용매는, 단독 또는 2 종류 이상을 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다.
본 반응에 사용되는 용매량은, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 식(1a-b)로 표시되는 화합물에 대하여 3중량배 이상 200중량배 이하이다.
본 반응을 실시할 때의 온도는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 0℃ 이상 150℃ 이하 또는 용매의 비점 이하이다.
반응의 후처리로서는, 반응혼합물에 대하여, 물 또는 적당한 수용액을 첨가함으로써, 분액 조작을 실시하는 것이 가능하다. 수용액을 사용하는 경우는, 염산, 황산, 염화암모늄 등을 용해한 산성 수용액, 암모니아, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등을 용해한 알칼리 수용액, 싸이오황산나트륨, 아황산나트륨 등의 황 원자를 포함하는 염을 용해한 수용액이나 식염수 등을 임의로 사용할 수 있다. 분액 조작 시에, 필요에 따라, 톨루엔, 자일렌, 벤젠, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터 등의 에터계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 헥세인, 헵테인, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인 등의 탄화수소계 용매 등의 물과 상용되지 않는 용매를 추가하는 것이 가능하다. 또한, 이들 용매는, 단독으로 사용하는 것도, 2 종류 이상으로 임의의 비율로 혼합하는 것도 가능하다. 분액의 회수는 특별히 제한되는 일이 없고, 목적으로 하는 순도나 수량에 따라 실시할 수 있다.
상기에서 얻어진 식(1a-f)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 황산나트륨이나 황산마그네슘 등의 건조제로 수분을 제거할 수 있지만, 필수는 아니다.
상기에서 얻어진 식(1a-f)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 화합물이 분해되지 않는 한, 감압 하에서 용매 유거하는 것이 가능하다.
용매 유거 후에 얻어진 식(1a-f)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 적당한 용매에 의해, 세정, 재침전, 재결정, 컬럼 크로마토그래피 등으로 정제할 수 있다. 목적으로 하는 순도에 따라 적절히 설정하면 된다.
[제조 방법 AB]
Figure 112019076422870-pct00192
식 중, R1, R2, Ryc, Ryg, Het2, X, Y, Q, 및 파선부는 상기와 동일한 의미이다.
제조 방법 AB는, 식(1)로 표시되는 화합물 중, Ryg가 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알콕시기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐 옥시기, C2~C6의 할로알케닐 옥시기, 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기, C3~C6의 할로알키닐옥시기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아릴옥시기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴옥시기, 치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아랄킬옥시기, RaRbN-(여기서 Ra 및 Rb는 상기와 동일한 의미이다), Rc-L-(여기서, Rc 및 L는 상기와 동일한 의미이다.), 또는 Rx4Rx5C=N-O-(여기서 Rx4 및 Rx5는 상기와 동일한 의미이다.)인 식(1-u)로 표시되는 화합물을 얻는 방법으로서, 식(1-g)로 표시되는 화합물과 Ryg-Q를, 염기의 존재 하, 용매 중에서 반응시키는 것을 포함하는 제조 방법이다.
식(1-g)로 표시되는 화합물 중, 바람직한 Ryc는, 불소 원자, 염소 원자, 또는 브롬 원자이다.
본 반응에서 사용되는 Ryg-Q는, 시판품으로서 입수 또는 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 바람직한 Q는, 수소 원자, 또는 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속류이다.
본 반응에서 사용되는 Ryg-Q의 양은, 식(1-g)로 표시되는 화합물에 대하여 1당량 이상 있으면, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 1당량 이상 30당량 이하이다. 또한, Q가 수소 원자를 나타낼 때는, 용매로서 사용할 수 있다.
본 반응에 사용되는 염기는, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산세슘, 수소화나트륨 등의 무기 염기류가 바람직하다. 또한, Q가 알칼리 금속류 때는, 염기의 사용은 필수는 아니다.
본 반응에 사용되는 염기의 양은, 식(1-g)로 표시되는 화합물에 대하여 1당량 이상 있으면, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 1당량 이상 30당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 용매는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, Ryg-H(식 중, Ryg는 상기와 동일한 의미이다.)로 표시되는 알코올계 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터, 다이메톡시에테인, 테트라하이드로퓨란, 다이옥산 등의 에터계 용매, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메시틸렌, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 아세토나이트릴 등의 나이트릴계 용매, N-메틸피롤리돈, N,N-다이메틸폼아마이드, N,N-다이메틸아세트아마이드 등의 아마이드계 용매, 1,3-다이메틸-2-이미다졸리디논 등의 우레아계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 다이메틸설폭사이드, 설포란 등의 황계 용매, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸아이소뷰틸케톤 등의 케톤계 용매 등을 들 수 있다. 이들 용매는, 단독 또는 2 종류 이상을 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다.
본 반응에 사용되는 용매량은, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 식(1-g)로 표시되는 화합물에 대하여 3중량배 이상 200중량배 이하이다.
본 반응을 실시할 때의 온도는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 0℃ 이상 150℃ 이하 또는 용매의 비점 이하이다.
반응의 후처리로서는, 반응혼합물에 대하여, 물 또는 적당한 수용액을 첨가함으로써, 분액 조작을 실시하는 것이 가능하다. 수용액을 사용하는 경우는, 염산, 황산, 염화암모늄 등을 용해한 산성 수용액, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등을 용해한 알칼리 수용액, 싸이오황산나트륨, 아황산나트륨 등의 황 원자를 포함하는 염을 용해한 수용액이나 식염수 등을 임의로 사용할 수 있다. 분액 조작 시에, 필요에 따라, 톨루엔, 자일렌, 벤젠, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터 등의 에터계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 헥세인, 헵테인, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인 등의 탄화수소계 용매 등의 물과 상용되지 않는 용매를 추가하는 것이 가능하다. 또한, 이들 용매는, 단독으로 사용하는 것도, 2 종류 이상으로 임의의 비율로 혼합하는 것도 가능하다. 분액의 회수는 특별히 제한되는 일이 없고, 목적으로 하는 순도나 수량에 따라 실시할 수 있다.
상기에서 얻어진 식(1-u)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 황산나트륨이나 황산마그네슘 등의 건조제로 수분을 제거할 수 있지만, 필수는 아니다.
상기에서 얻어진 식(1-u)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 화합물이 분해되지 않는 한, 감압 하에서 용매 유거하는 것이 가능하다.
용매 유거 후에 얻어진 식(1-u)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 적당한 용매에 의해, 세정, 재침전, 재결정, 컬럼 크로마토그래피 등으로 정제할 수 있다. 목적으로 하는 순도에 따라 적절히 설정하면 된다.
[제조 방법 AC]
Figure 112019076422870-pct00193
식 중, R2f는 할로겐 원자를 나타내고, HalR, R1, Het, X 및 Y는 상기와 동일한 의미이다.
제조 방법 AC는, 식(1a)로 표시되는 화합물 중, R2f가 할로겐 원자인 식(1a-h)로 표시되는 화합물을 얻는 방법으로서, 라디칼 개시제와 할로겐화제(HalR)를 사용하여 식(1a-g)로 표시되는 화합물을 용매 중에서 반응시키는 것을 포함하는 제조 방법이다.
식(1a-h) 중, 바람직한 R2f는, 염소 원자, 브롬 원자, 또는 요오드 원자이다.
본 반응에 사용되는 라디칼 개시제는, 아조비스아이소뷰티로나이트릴, 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-다이메틸발레로나이트릴), 과산화벤조일 등을 들 수 있다.
본 반응에 사용되는 라디칼 개시제의 양은, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 식(1a-g)로 표시되는 화합물에 대하여 0.01당량 이상 1.0당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 할로겐화제는, N-클로로석신이미드, N-브로모석신이미드, N-요드석신이미드, 1,3-다이클로로-5,5-다이메틸히단토인, 1,3-다이브로모-5,5-다이메틸히단토인, 1,3-다이요오드-5,5-다이메틸히단토인 등을 들 수 있다.
본 반응에 사용되는 할로겐화제의 양은, 식(1a-g)로 표시되는 화합물에 대하여 2당량 이상 있으면, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 2당량 이상 2.8당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 용매는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 할로겐화 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 헥세인, 헵테인, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인 등의 탄화수소계 용매 등을 들 수 있다. 이들 용매는, 단독 또는 2 종류 이상을 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다.
본 반응에 사용되는 용매량은, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 식(1a-g)로 표시되는 화합물에 대하여 3중량배 이상 200중량배 이하이다.
본 반응을 실시할 때의 온도는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 20℃ 이상 150℃ 이하 또는 용매의 비점 이하이다.
반응의 후처리로서는, 반응혼합물에 대하여, 물 또는 적당한 수용액을 첨가함으로써, 분액 조작을 실시하는 것이 가능하다. 수용액을 사용하는 경우는, 염산, 황산, 염화암모늄 등을 용해한 산성 수용액, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등을 용해한 알칼리 수용액, 싸이오황산나트륨, 아황산나트륨 등의 황 원자를 포함하는 염을 용해한 수용액이나 식염수 등을 임의로 사용할 수 있다. 분액 조작 시에, 필요에 따라, 톨루엔, 자일렌, 벤젠, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터 등의 에터계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼등의 할로겐계 용매, 헥세인, 헵테인, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인 등의 탄화수소계 용매 등의 물과 상용되지 않는 용매를 추가하는 것이 가능하다. 또한, 이들 용매는, 단독으로 사용하는 것도, 2 종류 이상으로 임의의 비율로 혼합하는 것도 가능하다. 분액의 회수는 특별히 제한되는 일이 없고, 목적으로 하는 순도나 수량에 따라 실시할 수 있다.
상기에서 얻어진 식(1a-h)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 황산나트륨이나 황산마그네슘 등의 건조제로 수분을 제거할 수 있지만, 필수는 아니다.
상기에서 얻어진 식(1a-h)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 화합물이 분해되지 않는 한, 감압 하에서 용매 유거하는 것이 가능하다.
용매 유거 후에 얻어진 식(1a-h)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 적당한 용매에 의해, 세정, 재침전, 재결정, 컬럼 크로마토그래피 등으로 정제할 수 있다. 목적으로 하는 순도에 따라 적절히 설정하면 된다.
[제조 방법 AD]
Figure 112019076422870-pct00194
식 중, R1, R2f, Het, X 및 Y는 상기와 동일한 의미이다.
제조 방법 AD는, 식(1a)로 표시되는 화합물 중, 식(1a-i)로 표시되는 화합물을 얻는 방법으로서, 물 존재 하, 식(1a-h)로 표시되는 화합물을 용매 중에서 가수분해하는 것을 포함하는 제조 방법이다.
식(1a-h) 중, 바람직한 R2f는, 염소 원자, 브롬 원자, 또는 요오드 원자이다.
본 반응에는, 물이 필수이다. 또한, 본 반응을 원활히 진행시키기 위해서, 질산은을 사용할 수 있다.
본 반응에 사용되는 물의 양은, 식(1a-h)로 표시되는 화합물에 대하여 1당량 이상 있으면, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 한정되는 경우는 없다. 또한, 물은 용매로서 사용할 수 있다.
본 반응에 사용되는 질산은의 양은, 식(1a-h)로 표시되는 화합물에 대하여 2당량 이상 있으면, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 한정되는 경우는 없고, 통상, 2당량 이상 10당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 용매는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 수용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터, 다이메톡시에테인, 테트라하이드로퓨란, 다이옥산 등의 에터계 용매, 아세토나이트릴 등의 나이트릴계 용매 등을 들 수 있다. 이들 용매는, 단독 또는 2 종류 이상을 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다.
본 반응에 사용되는 용매량은, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 식(1a-h)로 표시되는 화합물에 대하여 3중량배 이상 200중량배 이하이다.
본 반응을 실시할 때의 온도는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, -10℃ 이상 100℃ 이하 또는 용매의 비점 이하이다.
반응의 후처리로서는, 용해되지 않은 금속류를 여과함으로써 제거하는 것이 가능하다. 또한, 반응혼합물에 대하여, 물 또는 적당한 수용액을 첨가함으로써, 분액 조작을 실시하는 것이 가능하다. 수용액을 사용하는 경우는, 염산, 황산, 염화암모늄 등을 용해한 산성 수용액, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등을 용해한 알칼리 수용액, 싸이오황산나트륨, 아황산나트륨 등의 황 원자를 포함하는 염을 용해한 수용액이나 식염수 등을 임의로 사용할 수 있다. 분액 조작 시에, 필요에 따라, 톨루엔, 자일렌, 벤젠, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터 등의 에터계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 헥세인, 헵테인, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인 등의 탄화수소계 용매 등의 물과 상용되지 않는 용매를 추가하는 것이 가능하다. 또한, 이들 용매는, 단독으로 사용하는 것도, 2 종류 이상으로 임의의 비율로 혼합하는 것도 가능하다. 분액의 회수는 특별히 제한되는 일이 없고, 목적으로 하는 순도나 수량에 따라 실시할 수 있다.
상기에서 얻어진 식(1a-i)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 황산나트륨이나 황산마그네슘 등의 건조제로 수분을 제거할 수 있지만, 필수는 아니다.
상기에서 얻어진 식(1a-i)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 화합물이 분해되지 않는 한, 감압 하에서 용매 유거하는 것이 가능하다.
용매 유거 후에 얻어진 식(1a-i)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 적당한 용매에 의해, 세정, 재침전, 재결정, 컬럼 크로마토그래피 등으로 정제할 수 있다. 목적으로 하는 순도에 따라 적절히 설정하면 된다.
[제조 방법 AE]
Figure 112019076422870-pct00195
식 중, FR는 불소화제를 나타내고, R1, Het, X 및 Y는 상기와 동일한 의미이다.
제조 방법 AE는, 식(1a)로 표시되는 화합물 중, 불소 원자를 가지는 식(1a-j)으로 표시되는 화합물을 얻는 방법으로서, 식(1a-i)로 표시되는 화합물과 불소화제(FR)를, 용매 중에서 반응시키는 것을 포함하는 제조 방법이다.
본 반응에 사용되는 불소화제로서, (다이에틸아미노)설퍼트라이플루오라이드, 비스(2-메톡시에틸)아미노설퍼트라이플루오라이드, N,N-다이에틸-1,1,2,3,3,3-헥사플루오로프로필아민, 2,2-다이플루오로-1,3-다이메틸이미다졸리딘 등을 들 수 있다.
본 반응에 사용되는 불소화제의 양은, 식(1a-i)로 표시되는 화합물에 대하여 2당량 이상 있으면 되고, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 제한되는 경우는 없지만, 통상, 2당량 이상 10당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 용매는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터, 다이메톡시에테인, 테트라하이드로퓨란, 다이옥산 등의 에터계 용매, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메시틸렌, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세토나이트릴 등의 나이트릴계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 헥세인, 헵테인, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인 등의 탄화수소계 용매 등을 들 수 있다. 이들 용매는, 단독 또는 2 종류 이상을 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다.
본 반응에 사용되는 용매량은, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 식(1a-i)로 표시되는 화합물에 대하여 3중량배 이상 200중량배 이하이다.
본 반응을 실시할 때의 온도는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, -80℃ 이상 100℃ 이하 또는 용매의 비점 이하이다.
반응의 후처리로서는, 반응혼합물에 대하여, 물 또는 적당한 수용액을 첨가함으로써, 분액 조작을 실시하는 것이 가능하다. 수용액을 사용하는 경우는, 염산, 황산, 염화암모늄 등을 용해한 산성 수용액, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등을 용해한 알칼리 수용액, 싸이오황산나트륨, 아황산나트륨 등의 황 원자를 포함하는 염을 용해한 수용액이나 식염수 등을 임의로 사용할 수 있다. 분액 조작 시에, 필요에 따라, 톨루엔, 자일렌, 벤젠, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터 등의 에터계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 헥세인, 헵테인, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인 등의 탄화수소계 용매 등의 물과 상용되지 않는 용매를 추가하는 것이 가능하다. 또한, 이들 용매는 단독으로 사용하는 것도, 2 종류 이상으로 임의의 비율로 혼합하는 것도 가능하다. 분액의 회수는 특별히 제한되는 일이 없고, 목적으로 하는 순도나 수량에 따라 실시할 수 있다.
상기에서 얻어진 식(1a-j)으로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 황산나트륨이나 황산마그네슘 등의 건조제로 수분을 제거할 수 있지만, 필수는 아니다.
상기에서 얻어진 식(1a-j)으로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 화합물이 분해되지 않는 한, 감압 하에서 용매 유거하는 것이 가능하다.
용매 유거 후에 얻어진 식(1a-j)으로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 적당한 용매에 의해, 세정, 재침전, 재결정, 컬럼 크로마토그래피 등으로 정제할 수 있다. 목적으로 하는 순도에 따라 적절히 설정하면 된다.
[제조 방법 AF]
Figure 112019076422870-pct00196
식 중, Ox는 산화제를 나타내고, R2, Het, X 및 Y는, 상기와 동일한 의미이다.
제조 방법 AF는, 식(2-a)로 표시되는 화합물을 얻는 방법으로서, 식(2)로 표시되는 화합물과 산화제(Ox)를, 용매 중에서 반응시키는 것을 포함하는 제조 방법이다.
제조 방법 E에 있어서의 식(1 b)로 표시되는 화합물을 식(2)로 표시되는 화합물 대신에 사용함으로써, 제조 방법 E에 준해 제조 방법 AF를 실시할 수 있다.
[제조 방법 AG]
Figure 112019076422870-pct00197
식 중, R2b는 할로겐 원자를 나타내고, HalR는 할로겐화제를 나타내고, Het, X 및 Y는 상기와 동일한 의미이다.
제조 방법 AG는, 식(2-a)로 표시되는 화합물 중, R2b가 할로겐 원자를 나타내는 식(2-c)로 표시되는 화합물을 얻는 제조 방법으로서, 식(2-b)로 표시되는 화합물과 할로겐화제(HalR)를, 용매 중에서 반응시키는 것을 포함하는 제조 방법이다.
제조 방법 F에 있어서의 식(1a-a)로 표시되는 화합물을 식(2-b)로 표시되는 화합물 대신에 사용함으로써, 제조 방법 F에 준해 제조 방법 Ag을 실시할 수 있다.
[제조 방법 AH]
Figure 112019076422870-pct00198
식 중, RNH2는 아미노화제를 나타내고, R2, Het, X 및 Y는, 상기와 동일한 의미이다.
제조 방법 AH는, 식(2-d)로 표시되는 화합물을 얻는 방법으로서, 식(2-a)로 표시되는 화합물과 아미노화제(RNH2)를, 염기의 존재 하, 용매 중에서 반응시키는 것을 포함하는 제조 방법이다.
본 반응에 사용되는 아미노화제로서, 다이페닐포스핀아마이드, O-(4-나이트로벤조일)하이드록실아민, O-(2,4-다이나이트로페닐)-하이드록실아민, O-(다이페닐포스피닐)하이드록실아민 등을 들 수 있다.
본 반응에 사용되는 아미노화제의 양은, 식(2-a)로 표시되는 화합물에 대하여 1당량 이상 있으면 되고, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 제한되는 경우는 없지만, 통상, 1당량 이상 5 당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 염기로서 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산세슘, 인산삼칼륨과 같은 무기 염기류나 나트륨메톡사이드, 나트륨에톡사이드, 칼륨t-뷰톡사이드 등의 금속 알콕사이드류, 수소화나트륨 등의 금속 하이드라이드류, 리튬 다이아이소프로필 아마이드, 헥사메틸다이실라잔리튬, 헥사메틸다이실라잔나트륨, 헥사메틸다이실라잔칼륨 등의 금속 아마이드류가 예시되지만, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없다.
본 반응에 사용되는 염기의 양은, 식(2-a)로 표시되는 화합물에 대하여 1당량 이상 있으면 되고, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 제한되는 경우는 없지만, 바람직하게는, 1당량 이상 10당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 용매는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터, 다이메톡시에테인, 테트라하이드로퓨란, 다이옥산 등의 에터계 용매, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메시틸렌, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세토나이트릴 등의 나이트릴계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, N-메틸피롤리돈, N,N-다이메틸폼아마이드, N,N-다이메틸아세트아마이드 등의 아마이드계 용매, 1,3-다이메틸-2-이미다졸리디논 등의 우레아계 용매, 헥세인, 헵테인, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인 등의 탄화수소계 용매 등을 들 수 있다. 이들 용매는, 단독 또는 2 종류 이상을 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다.
본 반응에 사용되는 용매량은, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 식(2-a)로 표시되는 화합물에 대하여 3중량배 이상 200중량배 이하이다.
본 반응을 실시할 때의 온도는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, -80℃ 이상 100℃ 이하 또는 용매의 비점 이하이다.
반응의 후처리로서는, 반응혼합물에 대하여, 물 또는 적당한 수용액을 첨가함으로써, 분액 조작을 실시하는 것이 가능하다. 수용액을 사용하는 경우는, 염산, 황산, 염화암모늄 등을 용해한 산성 수용액, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등을 용해한 알칼리 수용액, 싸이오황산나트륨, 아황산나트륨 등의 황 원자를 포함하는 염을 용해한 수용액이나 식염수 등을 임의로 사용할 수 있다. 분액 조작 시에, 필요에 따라, 톨루엔, 자일렌, 벤젠, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터 등의 에터계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 헥세인, 헵테인, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인 등의 탄화수소계 용매 등의 물과 상용되지 않는 용매를 추가하는 것이 가능하다. 또한, 이들 용매는 단독으로 사용하는 것도, 2 종류 이상으로 임의의 비율로 혼합하는 것도 가능하다. 분액의 회수는 특별히 제한되는 일이 없고, 목적으로 하는 순도나 수량에 따라 실시할 수 있다.
상기에서 얻어진 식(2-d)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 황산나트륨이나 황산마그네슘 등의 건조제로 수분을 제거할 수 있지만, 필수는 아니다.
상기에서 얻어진 식(2-d)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 화합물이 분해되지 않는 한, 감압 하에서 용매 유거하는 것이 가능하다.
용매 유거 후에 얻어진 식(2-d)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 적당한 용매에 의해, 세정, 재침전, 재결정, 컬럼 크로마토그래피 등으로 정제할 수 있다. 목적으로 하는 순도에 따라 적절히 설정하면 된다.
[제조 방법 AI]
Figure 112019076422870-pct00199
식 중, Raa는 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타내고, R2, Het, Lv, X 및 Y는, 상기와 동일한 의미이다.
제조 방법 AI는, 식(2－e)로 표시되는 화합물을 얻는 방법으로서, 식(2－d)로 표시되는 화합물과 Raa－Lv를, 염기의 존재 하, 용매 중에서 반응시키는 것을 포함하는 제조 방법이다.
본 반응에 사용되는 Raa-Lv는, 시판품으로서 입수 또는 공지의 방법으로 제조할 수 있다.
본 반응에 사용되는 Raa-Lv의 양은, 식(2-d)로 표시되는 화합물에 대하여 1당량 이상 있으면 되고, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 제한되는 경우는 없지만, 바람직하게는, 1당량 이상 10당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 염기로서, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산세슘, 수소화나트륨 등의 무기 염기류가 예시되지만, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없다.
본 반응에 사용되는 염기의 양은, 식(2-d)로 표시되는 화합물에 대하여 1당량 이상 있으면 되고, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 제한되는 경우는 없지만, 바람직하게는, 1당량 이상 10당량 이하이다.
본 반응에 사용되는 용매는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터, 다이메톡시에테인, 테트라하이드로퓨란, 다이옥산 등의 에터계 용매, 메탄올, 에탄올, 아이소프로판올 등의 알코올계 용매, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메시틸렌, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 아세토나이트릴 등의 나이트릴계 용매, N-메틸피롤리돈, N,N-다이메틸폼아마이드, N,N-다이메틸아세트아마이드 등의 아마이드계 용매, 1,3-다이메틸-2-이미다졸리디논 등의 우레아계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 다이메틸설폭사이드, 설포란 등의 황계 용매, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸아이소뷰틸케톤 등의 케톤계 용매, 및 수용매 등을 들 수 있다. 이들 용매는, 단독 또는 2 종류 이상을 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다.
본 반응에 사용되는 용매량은, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 식(2-d)로 표시되는 화합물에 대하여 3중량배 이상 200중량배 이하이다.
본 반응을 실시할 때의 온도는, 목적으로 하는 반응이 진행되는 한 특별히 한정되는 경우는 없지만, 통상, 0℃ 이상 150℃ 이하 또는 용매의 비점 이하이다.
반응의 후처리로서는, 반응혼합물에 대하여, 물 또는 적당한 수용액을 첨가함으로써, 분액 조작을 실시하는 것이 가능하다. 수용액을 사용하는 경우는, 염산, 황산, 염화암모늄 등을 용해한 산성 수용액, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등을 용해한 알칼리 수용액, 싸이오황산나트륨, 아황산나트륨 등의 황 원자를 포함하는 염을 용해한 수용액이나 식염수 등을 임의로 사용할 수 있다. 분액 조작 시에, 필요에 따라, 톨루엔, 자일렌, 벤젠, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠 등의 벤젠계 용매, 아세트산에틸, 아세트산아이소프로필, 아세트산뷰틸 등의 에스터계 용매, 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 메틸-t-뷰틸에터 등의 에터계 용매, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 클로로폼, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매, 헥세인, 헵테인, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인 등의 탄화수소계 용매 등의 물과 상용되지 않는 용매를 추가하는 것이 가능하다. 또한, 이들 용매는, 단독으로 사용하는 것도, 2 종류 이상으로 임의의 비율로 혼합하는 것도 가능하다. 분액의 회수는 특별히 제한되는 일이 없고, 목적으로 하는 순도나 수량에 따라 실시할 수 있다.
상기에서 얻어진 식(2-e)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 황산나트륨이나 황산마그네슘 등의 건조제로 수분을 제거할 수 있지만, 필수는 아니다.
상기에서 얻어진 식(2-e)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 화합물이 분해되지 않는 한, 감압 하에서 용매 유거하는 것이 가능하다.
용매 유거 후에 얻어진 식(2-e)로 표시되는 화합물을 포함하는 반응혼합물은, 적당한 용매에 의해, 세정, 재침전, 재결정, 컬럼 크로마토그래피 등으로 정제할 수 있다. 목적으로 하는 순도에 따라 적절히 설정하면 된다.
[제조 방법 AJ]
Figure 112019076422870-pct00200
식 중, Rba는 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타내고, R2, Het, Lv, X 및 Y는, 상기와 동일한 의미이다.
제조 방법 AJ는, 식(2－f)로 표시되는 화합물을 얻는 방법으로서, 식(2－e)로 표시되는 화합물과 Rba－Lv를, 염기의 존재 하, 용매 중에서 반응시키는 것을 포함하는 제조 방법이다.
본 반응에 사용되는 Rba-Lv는, 시판품으로서 입수 또는 공지의 방법으로 제조할 수 있다.
제조 방법 AI에 있어서의 식(2-d)로 표시되는 화합물을 식(2-e)로 표시되는 화합물 대신에 사용함으로써, 제조 방법 AI에 준해 제조 방법 AJ를 실시할 수 있다. 또한, Raa와 Rba가 동일한 경우, 제조 방법 AI에 있어서의 식(2-d)에 대하여, 2당량 이상의 Raa-Lv를 사용함으로써, 식(2-f)로 표시되는 화합물을 합성할 수 있다.
이상으로 나타낸, 제조 방법 A~제조 방법 AJ를 임의로 조합하여, 식(1)로 표시되는 화합물을 제조할 수 있다. 혹은, 공지의 방법과 제조 방법 A~제조 방법 AJ를 임의로 조합해도, 식(1)로 표시되는 화합물을 제조할 수 있다.
본 발명 화합물은, 식물에 대하여 유해한 생물을 방제할 수 있기 때문에, 농약으로서 사용할 수 있다. 구체적으로는, 살균제, 살충제, 제초제, 식물 성장 조정제 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 살균제이다.
본 발명 화합물은, 식물 병해의 방제를 위해서, 밭(畑地), 논(水田), 다원(茶園), 과수원, 목초지, 잔디, 삼림, 정원, 가로수 등에서 농원예용 살균제로서 사용할 수 있다.
본 발명에서 말하는 식물 병해란, 농작물, 화훼, 화목(花木), 수목(樹木) 등의 식물에 시들음, 입고(立枯), 황화(黃化), 위축(萎縮), 도장(徒長) 등의 전신적(全身的)인 비정상인 병적 증상, 또는 반점(斑点), 잎마름(葉枯), 모자이크(mosaic), 잎말림(葉卷), 가지마름(枝枯), 뿌리썩음(根腐), 뿌리혹(根瘤), 혹(瘤) 등의 부분적인 병적 증상이 야기되는 것이다. 즉, 식물이 병이 드는 것이다.식물 병해를 일으키는 병원체로서, 주로, 균류, 세균, 스피로플라스마(spiroplasma), 파이토플라스마(phytoplasma), 바이러스(virus), 바이로이드(viroid), 기생성(寄生性) 고등 식물, 선충(線蟲) 등을 들 수 있다. 본 발명 화합물은 균류에 유효하지만, 이것에 한정되는 것은 아니다.
균류에 의해 야기되는 병해는, 주로 균류병(菌類病)이다. 균류병을 야기하는 균류(병원체)로서, 플라스모디오포라균류, 난균(卵菌)류, 접합균류, 자낭균류, 담자균류 및 불완전균류를 들 수 있다. 예를 들면, 플라스모디오포라균류로서, 뿌리혹병균, 감자분상(粉狀) 창가병균, 사탕무 초근병균(草根病菌), 난균류로서 역병균(疫病菌), 노균병균, Pythium속균, Aphanomyces속균, 접합균류로서 Rhizopus속균, 자낭균류로서 복숭아 잎오갈병균(縮葉病菌), 옥수수참깨 엽고병균(葉枯病菌), 벼 도열병균, 흰가루병균, 탄저병균, 붉은 곰팡이병균, 목다리병균, 균핵병균, 담자균류로서 녹병균류, 깜부기병균류, 자문우병균, 떡병균, 문고병균, 불완전균류로서 회색곰팡이병균, Alternaria속균, Fusarium속균, Penicillium속균, Rhizoctonia속균, 백견병균을 들 수 있다.
본 발명 화합물은, 각종의 식물 병해에 대하여 유효하다. 이하에, 병해명 및 그 병원균명의 구체적인 예를 나타낸다.
벼의 도열병(Magnaporthe　grisea), 문고병(Thanatephorus　cucumeris), 갈색균핵병(Ceratobasidium　setariae), 갈색소립균핵병(Waitea　circinata), 갈색문고병(Thanatephorus　cucumeris), 구상(球狀)균핵병(Sclerotium　hydrophilum), 적색균핵병(Wairea　circinata), 흑종병(Entyloma　dactylidis), 소구(小球)균핵병(Magnaporthe　salvinii), 회색균핵병(Ceratobasidium　cornigerum), 참깨엽고병(Cochliobolus　miyabeanus), 조엽고병(條葉枯病)(Sphaerulina　oryzina), 목다리병(Gibberella　fujikuroi), 모잘록병(Pythium　spp., Fusarium　spp., Trichoderma　spp., Rhizopus　spp., Rhizoctonia　solani, Mucor　sp., Phoma　sp.), 모썩음병(Pythium　spp., Achlya　spp., Dictyuchus　spp.), 벼누룩병(Claviceps　virens), 먹깜부기병(Tilletia　barclayana), 이삭마름병(Curvularia　spp., Alternaria　spp.), 누른오갈병(黃化萎縮病)(Sclerophthora　macrospora), 백엽고병(Xanthomonas　oryzae　pv.　oryzae), 갈조병(褐條病)(Acidovorax　avenae　subsp.　avenae), 내영갈변병(Erwinia　ananas), 모입고세균병(Burkholderia　plantarii), 세균성벼알마름병(Burkholderia　glumae), 엽초갈변병(Pseudomonas　fuscovaginae), 달무리무늬병(Pseudomonas　syringae　pv.oryzae), 그루썩음병(Erwinia　chrysanthemi), 황위병(黃萎病)(Phytoplasma　oryzae), 줄무늬잎마름병(Rice　stripe　tenuivirus), 오갈병(Rice　dwarf　reovirus)；
보리류의 흰가룻병(Blumeria　graminis　f.sp.hordei； 　f.sp.tritici), 녹병(Puccinia　striiformis,　Puccinia　graminis, Puccinia　recondita, Puccinia　hordei), 줄무늬병(Pyrenophora　graminea), 그물무늬병(Pyrenophora　teres), 붉은곰팡이병(Gibberella　zeae, Fusarium　culmorum, Fusarium　avenaceum, Monographella　nivalis), 설부병(雪腐病)(Typhula　incarnata, Typhula　ishikariensis, Monographella　nivalis), 겉깜부기병(Ustilago　nuda), 버린깜부기병(Tilletia　caries, Tilletia　controversa), 안문병(眼紋病)(Pseudocercosporella　herpotrichoides), 그루썩음병(Ceratobasidium　gramineum), 운형병(雲形病)(Rhynchosporium　secalis), 엽고병(Septoria　tritici), 부고병(Phaeosphaeria　nodorum), 모잘록병(Fusarium　spp., Pythium　spp., Rhizoctonia　spp., Septoria　spp., Pyrenophora　spp.), 입고병(Gaeumannomyces　graminis), 탄저병(Colletotrichum　graminicola), 맥각병(麥角病)(Claviceps　purpurea), 반점병(Cochliobolus　sativus), 흑절병(黑節病)(Pseudomonas　syringae　pv.　syringae)；
옥수수의 붉은곰팡이병(Gibberella　zeae 등), 모잘록병(Fusarium　avenaceum, Penicillium　spp., Pythium　spp., Rhizoctonia　spp.), 녹병(Puccinia　sorghi), 참깨엽고병(Cochliobolus　heterostrophus), 깜부기병(Ustilago　maydis), 탄저병(Colletotrichum　graminicola), 북방반점병(Cochliobolus　carbonum), 갈조병(Acidovorax　avenae　subsp.　avenae), 조반세균병(Burkholderia　andropogonis), 도복세균병(Erwinia　chrysanthemi　pv.　zeae), 위조세균병(Erwinia　stewartii)； 포도의 노균병(Plasmopara　viticola), 녹병(Physopella　ampelopsidis), 흰가룻병(Uncinula　necator), 흑당병(Elsinoe　ampelina), 만부병(Glomerella　cingulata, Colletotrichum　acutatum), 흑부병(Guignardia　bidwellii), 시들음병(Phomopsis　viticola), 매점병(Zygophiala　jamaicensis), 회색 곰팡이병(Botrytis　cinerea), 아고병(Diaporthe　medusaea), 자문우병(Helicobasidium　mompa), 백문우병(Rosellinia　necatrix), 근두암종병(Agrobacterium　vitis)； 사과의 흰가룻병(Podosphaera　leucotricha), 검은별무늬병(Venturia　inaequalis), 반점낙엽병(Alternaria　mali), 붉은별무늬병(Gymnosporangium　yamadae), 모닐리아병(Monilinia　mali), 부란병(Valsa ceratosperma), 륜문병(Botryosphaeria　berengeriana), 탄저병(Colletotrichum　acutatum, Glomerella　cingulata), 매점병(Zygophiala　jamaicensis), 매반병(Gloeodes　pomigena), 흑점병(Mycosphaerella　pomi), 자문우병(Helicobasidium　mompa), 백문우병(Rosellinia　necatrix), 동고병(Phomopsis　mali, Diaporthe　tanakae), 갈반병(Diplocarpon　mali), 사과의 화상병(Erwinia　amylovora), 근두암종병(Agrobacterium　tumefaciens), 모근병(Agrobacterium　rhizogenes)；
배의 흑반병(Alternaria　kikuchiana), 검은별무늬병(Venturia　nashicola), 붉은별무늬병(Gymnosporangium　asiaticum), 륜문병(Botryosphaeria　berengeriana　f.sp.　piricola), 동고병(Phomopsis　fukushii), 지고세균병(Erwinia　sp.), 근두암종병(Agrobacterium　tumefaciens), 적갈색동고병(Erwinia　chrysanthemi　pv.　chrysanthemi), 화부세균병(Pseudomonas　syringae　pv.　syringae)； 서양배의 역병(Phytophthora　cactorum, Phytophthora　syringae), 지고세균병(Erwinia　sp.)； 복숭아의 검은별무늬병(Cladosporium　carpophilum), 호모프시스 부패병(Phomopsis　sp.), 역병(Phytophthora　sp.), 탄저병(Colletotrichum　gloeosporioides), 축엽병(Taphrina　deformans), 천공세균병(Xhanthomonas　campestris　pv.　pruni), 근두암종병(Agrobacterium　tumefaciens)； 앵두의 탄저병(Glomerella　cingulata), 유과균핵병(Monilinia　kusanoi), 회성병(Monilinia　fructicola), 근두암종병(Agrobacterium　tumefaciens), 수지 세균병(Pseudomonas　syringae　pv.　syringae)； 감의 탄저병(Glomerella　cingulata), 낙엽병(Cercospora　kaki； 　Mycosphaerella　nawae), 흰가룻병(Phyllactinia　kakikora), 근두암종병(Agrobacterium　tumefaciens)； 감귤의 흑점병(Diaporthe　citri), 초록곰팡이병(Penicillium　digitatum), 푸른곰팡이병(Penicillium　italicum), 창가병(Elsinoe　fawcettii), 갈색부패병(Phytophthora　citrophthora), 궤양병(Xhanthomonas　campestris　pv.　citri), 갈반세균병(Pseudomonas　syringae　pv.　syringae), 그리닝병(Liberibactor　asiaticus), 근두암종병(Agrobacterium　tumefaciens)；
토마토, 오이, 두류, 딸기, 감자, 양배추, 가지, 양상추 등의 회색 곰팡이병(Botrytis　cinerea)； 토마토, 오이, 두류, 딸기, 감자, 유채씨(菜種), 양배추, 가지, 양상추 등의 균핵병(Sclerotinia　sclerotiorum)； 토마토, 오이, 두류, 무우, 수박, 가지, 유채씨, 피망, 시금치, 사탕무 등 각종 야채의 모잘록병(Rhizoctonia　spp., Pythium　spp., Fusarium　spp., Phythophthora　spp., Sclerotinia　sclerotiorum등)； 가지과 식물의 풋마름병(Ralstonia　solanacearum)； 참외류의 노균병(Pseudoperonospora　cubensis), 흰가룻병(Sphaerotheca　fuliginea), 탄저병(Colletotrichum　orbiculare), 덩굴마름병(Didymella　bryoniae), 시들음병(Fusarium　oxysporum), 역병(Phytophthora　parasitica, Phytophthora　melonis, Phytophthora　nicotianae, Phytophthora　drechsleri, Phytophthora　capsici 등), 갈반세균병(Xhanthomonas　campestris　pv.cucurbitae), 연부병(Erwinia　carotovora　subsp.　carotovora), 반점세균병(Pseudomonas　syringae　pv.　lachrymans), 연고세균병(Pseudomonas　marginalis　pv.　marginalis), 암종병(Streptomyces　sp.), 모근병(Agrobacterium rhizogenes), 오이 모자이크 바이러스(Cucumber　mosaic　virus)；
토마토의 륜문병(Alternaria　solani), 잎곰팡이병(Fulvia　fulva), 역병(Phytophthora　infestans), 위조병(Fusarium　oxysporum), 근부병(Pythium　myriotylum, Pythium　dissotocum), 탄저병(Colletotrichum　gloeosporioides), 궤양병(Clavibacter　michiganensis), 줄기세균병(Pseudomonas　corrugata), 흑반세균병(Pseudomonas　viridiflava), 연부병(Erwinia　carotovora　subsp.　carotovora), 잎혹병(Crynebacterium　sp.), 위황병(Phytoplasma　asteris), 누른오갈병(Tobacco　leaf　curl　subgroup　III　geminivirus)； 가지의 흰가룻병(Sphaerotheca　fuliginea 등), 그을음곰팡이병(Mycovellosiella　nattrassii), 역병(Phytophthora　infestans), 갈색부패병(Phytophthora　capsici), 갈반세균병(Pseudomonas　cichorii), 줄기세균병(Pseudomonas　corrugata), 경부세균병(Erwinia　chrysanthemi), 연부병(Erwinia　carotovora　subsp.　carotovora), 반점세균병(Pseudomonas　sp.)； 유채씨의 흑반병(Alternaria　brassicae), 흑부병(Xhanthomonas　campestris　pv.　campestris), 흑반세균병(Pseudomonas　syringae　pv.　maculicola), 연부병(Erwinia　carotovora)； 십자화과 야채의 흑반병(Alternaria　brassicae 등), 백반병(Cercosporella　brassicae), 근후병(Phoma　lingam), 뿌리혹병(Plasmodiophora　brassicae), 노균병(Peronospora　parasitica), 흑부병(Xhanthomonas　campestris　pv.　campestris), 흑반세균병(Pseudomonas　syringae　pv.　maculicola), 연부병(Erwinia　carotovora　subsp.　carotovora)；
양배추의 그루썩음병(Thanatephorus　cucumeris), 위황병(Fusarium　oxysporum), 검은무늬병(Alternaria　brassisicola)； 배추의 고부병(Rhizoctonia　solani), 황화병(Verticillium　dahliae)； 파의 녹병(Puccinia　allii), 흑반병(Alternaria　porri), 백견병(Sclerotium　rolfsii), 백색역병(Phytophthora　porri), 흑부균핵병(Sclerotium　cepivorum)； 양파의 궤양병(Curtobacterium　flaccumfaciens), 연부병(Erwinia　carotovora　subsp.　carotovora), 반점세균병(Pseudomonas　syringae　pv.　syringae), 부패병(Erwinia　rhapontici), 인편(鱗片)부패병(Burkholderia　gladioli), 위황병(Phytoplasma　asteris)； 마늘의 연부병(Erwinia　carotovora　subsp.　carotovora), 춘부병(Pseudomonas　marginalis　pv.marginalis)； 대두의 자반병(Cercospora　kikuchii), 흑당병(Elsinoe　glycines), 흑점병(Diaporthe　phaseolorum), 리족토니아 근부병(Rhizoctonia　solani), 줄기역병(Phytophthora　sojae), 노균병(Peronospora　manshurica), 녹병(Phakopsora　pachyrhizi), 탄저병(Colletotrichum　truncatum등), 엽소병(Xhanthomonas　campestris　pv.　glycines), 반점세균병(Pseudomonas　syringae　pv.　glycinea)； 강남콩의 탄저병(Colletotrichum　lindemuthianum), 풋마름병(Ralstonia　solanacearum), 달무리무늬병(Pseudomonas　syringae　pv.　phaseolicola), 갈반세균병(Pseudomonas　viridiflava), 엽소병(Xhanthomonas　campestris　pv.　phaseoli)；
땅콩의 흑삽병(Mycosphaerella　berkeleyi), 갈반병(Mycosphaerella　arachidis), 풋마름병(Ralstonia　solanacearum)； 완두의 흰가룻병(Erysiphe　pisi), 노균병(Peronospora　pisi), 덩굴마름세균병(Pseudomonas　syringae　pv.pisi), 덩굴썩음세균병(Xhanthomonas　campestris　pv. pisi； 잠두의 노균병(Peronospora　viciae), 역병(Phytophthora　nicotianae)； 감자의 하역병(Alternaria　solani), 흑반점병(Thanatephorus　cucumeris), 역병(Phytophthora　infestans), 은빛비듬병(Helminthosporium　solani), 건부병(Fusarium　oxysporum, Fusarium　solani), 분상창가병(Spongospora　subterranea), 풋마름병(Ralstonia　solanacearum), 흑각병(Erwinia　carotovora　subsp.　atroseptica), 창가병(Streptomyces　scabies, Streptomyces　acidiscabies), 연부병(Erwinia　carotovora　subsp.　carotovora), 점성부패병(Crostridium　spp.), 륜부병(Clavibacter　michiganensis　subsp.sepedonicus)； 고구마의 입고병(Streptomyces　ipomoeae)； 사탕무의 갈반병(Cercospora　beticola), 노균병(Peronospora　schachtii), 흑근병(Aphanomyces　cochioides), 뱀눈병(Phoma　betae), 근두암종병(Agrobacterium　tumefaciens), 창가병(Streptomyces　scabies), 반점세균병(Pseudomonas　syringae　pv.　aptata)；
당근의 흑엽고병(Alternaria　dauci), 혹병(Rhizobacter　dauci), 근두암종병(Agrobacterium　tumefaciens), 스트렙토미세스 창가병(Streptomyces　spp.), 연부병(Erwinia　carotovora　subsp.　carotovora)； 딸기의 흰가룻병(Sphaerotheca　aphanis　var.　aphanis), 역병(Phytophthora　nicotianae 등), 탄저병(Glomerella　cingulata 등), 과실부패병(Pythium　ultimum), 풋마름병(Ralstonia　solanacearum), 각반세균병(Xhanthomonas　campestris), 아고세균병(Pseudomonas　marginalis　pv.　marginalis)； 차의 망병병(Exobasidium　reticulatum), 흰별무늬병(Elsinoe　leucospila), 탄저병(Colletotrichum　theae-sinensis), 륜반병(Pestalotiopsis　longiseta), 적소병(Pseudomonas　syringae　pv.theae), 궤양병(Xhanthomonas　campestris　pv.　theicola), 빗자루병(Pseudomonas　sp.)； 담배의 붉은별무늬병(Alternaria　alternata), 흰가룻병(Erysiphe　cichoracearum), 탄저병(Colletotrichum　gloeosporioides), 역병(Phytophthora　nicotianae), 야화병(Pseudomonas　syringae　pv.tabaci), 노란무리 세균병(Pseudomonas　syringae　pv.mellea), 공동(空洞)병(Erwinia　carotovora　subsp.　carotovora), 입고병(Ralstonia　solanacearum), 담배 모자이크 바이러스(Tobacco　mosaic　virus)；
커피의 녹병(Hemileia　vastatrix)； 바나나의 검정시가토가병(Mycosphaerella　fijiensis), 파나마병(Fusarium　oxysporum　f.sp　cubense)； 목화의 입고병(Fusarium　oxysporum), 흰색곰팡이병(Ramularia　areola)； 해바라기의 균핵병(Sclerotinia　sclerotiorum), 각점병(Xhanthomonas　campestris　pv.malvacearum), 공동병(Erwinia　carotovora　subsp.　carotovora), 반점세균병(Pseudomonas　syringae　pv.helianthi)； 장미의 검은별무늬병(Diplocarpon　rosae), 흰가룻병(Sphaerotheca　pannosa 등), 역병(Phytophthora　megasperma), 노균병(Peronospora　sparsa), 근두암종병(Agrobacterium　tumefaciens)； 국화의 갈반병(Septoria　obesa), 백녹병(Puccinia　horiana), 역병(Phytophthora　cactorum), 반점세균병(Pseudomonas　cichorii), 연부병(Erwinia　carotovora　subsp.　carotovora), 근두암종병(Agrobacterium　tumefaciens), 모근병(Agrobacterium　rhizogenes), 녹화병(Phytoplasma　aurantifolia)； 잔디의 브라운 패치병(Rhizoctonia　solani), 달라스팟병(Sclerotinia　homoeocarpa), 커브라리아 엽고병(Curvularia　sp.), 녹병(Puccinia　zoysiae), 헬민토스폴리움 엽고병(Cochliobolus　sp.), 운형병(Rhynchosporium　secalis), 입고병(Gaeumannomyces　graminis), 탄저병(Colletotrichum　sp.), 설부갈색소립균핵병(Typhula　incarnata), 설부흑색소립균핵병(Typhula　ishikariensis), 설부대립균핵병(Myriosclerotinia　borealis), 페어리링병(Marasmius　oreades 등), 피시움병(Pythium　aphanidermatum 등), 도열병(Pyricularia　grisea) 등을 들 수 있다.
　본 발명 화합물은, 본 화합물 단체(單體)로 사용해도 되지만, 바람직하게는, 고체 담체, 액체 담체, 기체 담체, 계면활성제, 고착제, 분산제, 안정제 등과 혼합하여, 분제(粉劑), 수화제(水和劑), 과립 수화제, 수용제(水溶劑), 과립 수용제, 입제(粒劑), 유제(乳劑), 액제(液劑), 마이크로에멀젼제, 수성 현탁제제(懸濁製劑), 수성 유탁제제(乳濁製劑), 사스포에멀젼제제 등의 조성물로서 사용할 수 있다. 효과가 발휘되는 한, 그들 조성물에 한정되는 경우는 없다.
이하에 구체적인 제제화(製劑化) 예를 나타내지만, 이것에 한정되는 것은 아니다.
[제제예 1 플로어블제]
본 발명 화합물(10 질량부), 나프탈렌설폰산의 폼알데하이드 축합물 나트륨염(5 질량부), 폴리옥시에틸렌아릴페닐에터(1 질량부), 프로필렌글라이콜(5 질량부), 실리콘계소포제(0.1 질량부), 크산탄검(0.2 질량부), 이온 교환수(78.7 질량부)를 혼합하여 슬러리로 만들고, 또한 다이노밀 KDL로 직경 1.0mm의 글라스 비드(glass bead)를 사용하고 습식 분쇄하여 플로어블제를 얻는다.
[제제예 2 유제]
본 발명 화합물(5 질량부)을 자일렌(40 질량부)과 사이클로헥세인(35 질량부)의 혼합 용액에 용해하고, 이 용액에 Tween20(20 질량부)를 첨가 혼합하여, 유제를 얻는다.
[제제예 3 수화제]
본 발명 화합물(10 질량부), 화이트 카본(10 질량부), 폴리바이닐알코올(2 질량부), 다이옥틸설포석신산나트륨염(0.5 질량부), 알킬벤젠설폰산나트륨염(5 질량부), 소성 규조토(10 질량부) 및 카올리나이트 클레이(62.5 질량부)를 충분히 혼합하고, 에어 밀로 분쇄하여, 수화제를 얻는다.
이하, 본 발명의 조성물(농원예용 유해 생물 방제제, 농원예용 살균제)의 시용(施用)에 관하여 설명한다.
본 발명 화합물을 함유하는 조성물의 시용 방법으로서는, 식물체 혹은 종자와 접촉시키는 방법, 또는, 재배 토양에 함유시켜, 식물의 뿌리 혹은 지하줄기에 접촉시키는 방법을 들 수 있다. 구체적인 예로서, 조성물의 식물 개체에 대한 경엽산포(莖葉散布) 처리, 주입(注入) 처리, 묘상(苗霜) 처리, 셀 트레이 처리, 식물 종자에 대한 취부(吹付) 처리, 식물 종자에 대한 도말(塗沫) 처리, 식물 종자에 대한 침지 처리, 식물 종자에 대한 분의(粉衣) 처리, 토양 표면에 대한 산포 처리, 토양 표면에 대한 산포 처리 후의 토양 혼화, 토양 중으로의 주입 처리, 토양 중에서의 주입 처리 후의 토양 혼화, 토양관주 처리, 토양관주 처리 후의 토양 혼화 등을 들 수 있다. 통상, 당업자가 이용할 수 있는 어떠한 시용 방법을 사용해도 충분한 효력을 발휘한다.
본 발명에서 말하는 "식물"이란, 광합성을 하며 운동하지 않고 생활하는 것을 말한다. 구체예로서, 벼, 밀, 보리, 옥수수, 커피, 바나나, 포도, 사과, 배, 복숭아, 앵두, 감, 감귤, 콩, 강남콩, 딸기, 감자, 양배추, 양상추, 토마토, 오이, 가지, 수박, 사탕무, 시금치, 청대완두, 호박, 사탕수수, 담배, 피망, 고구마, 토란, 곤약, 면, 해바라기, 장미, 튤립, 국화, 잔디 등 및 그들의 F1 품종 등을 들 수 있다. 또한, 유전자 등을 인공적으로 조작함으로써 생출(生出)되어, 원래 자연계에 존재하는 것이 아닌 유전자 조작 작물도 포함되고, 예를 들면, 제초제 내성을 부여한 콩, 옥수수, 면 등, 한랭지 적응한 벼, 담배 등, 살충 물질 생산능을 부여한 옥수수, 면 등의 농원예 작물 등을 들 수 있다. 게다가, 소나무, 물푸레나무, 은행나무, 단풍나무, 떡갈나무, 포플러, 느티나무 등의 수목 등을 들 수 있다. 또한, 본 발명에서 말하는 "식물체"란, 상기의 식물 개체를 구성하는 모든 부위를 총칭하는 것이며, 예를 들면, 줄기, 잎, 뿌리, 종자, 꽃, 과실 등을 들 수 있다.
본 발명에서 말하는 "종자"란, 어린 식물이 발아(發芽)하기 위한 영양분을 비축하고, 농업상 번식에 사용되는 것을 말한다. 구체예로서, 옥수수, 콩, 면, 벼, 사탕무, 밀, 보리, 해바라기, 토마토, 오이, 가지, 시금치, 청대완두, 호박, 사탕수수, 담배, 피망, 유채 등의 종자, 그들의 F1 품종 등의 종자, 토란, 감자, 고구마, 곤약 등의 종우(種芋), 식용백합, 튤립 등의 구근(球根), 락교 등의 종구(種球), 및 유전자 조작 작물의 종자 및 덩이줄기 등을 들 수 있다.
본 발명 화합물을 함유하는 조성물의 시용량 및 시용 농도는, 대상 작물, 대상 병해, 병해의 발생 정도, 화합물의 제형(劑型), 시용 방법 및 각종 환경조건 등에 따라 변동하지만, 산포 또는 관주하는 경우에는, 유효 성분량으로서 헥타르 당 0.1~10,000g이 적당하고, 바람직하게는, 헥타르당 10~1,000g이다. 또한, 종자 처리의 경우의 사용량은, 유효 성분량으로서 종자 1kg 당 0.0001~1000g이며, 바람직하게는, 0.001~100g이다. 본 발명 화합물을 함유하는 조성물을 식물 개체에 대한 경엽산포 처리, 토양 표면에의 산포 처리, 토양 중으로의 주입 처리 또는 토양관주 처리로서 사용하는 경우는, 적당한 담체에 적당한 농도로 희석한 후, 처리를 실시해도 된다. 본 발명 화합물을 함유하는 조성물을 식물 종자에 접촉시키는 경우는, 적당한 농도로 희석한 후, 식물 종자에 침지, 분의, 취부 또는 도말처리하여 사용해도 된다. 침지, 분의, 취부 또는 도말처리하는 경우의 조성물 사용량은, 통상, 유효 성분량으로서, 건조 식물 종자 중량의 0.05~50% 정도이며, 바람직하게는, 0.1~30%가 적당하지만, 조성물의 형태나 처리 대상이 되는 식물 종자의 종류에 따라 적절히 설정하면 되고, 이들 범위에 한정되는 것은 아니다.
본 발명 화합물을 함유하는 조성물은, 필요에 따라 다른 농약, 예를 들면, 살균제, 살충제, 살진드기제, 살선충제, 제초제, 생물 농약 및 식물 성장 조절제 등의 농약, 핵산을 유효성분으로 하는 병해 방제제(국제공개 제2014/062775호), 토양 개량제 또는 비효(肥效)물질과 혼합하여 사용할 수 있다. 본 발명 화합물과 다른 농약을 혼합하여 사용하는 방법으로서는, 본 발명 화합물과 다른 농약을 하나의 제형으로 제제화하여 사용하는 방법, 각각이 다른 제형으로 제제화된 양자(兩者)를 사용 전에 혼합하여 사용하는 방법, 각각이 다른 제형으로 제제화된 양자를 동시에 사용하는 방법, 또는, 각각이 다른 제형으로 제제화된 양자에 관하여, 어느 한쪽을 사용한 후에 다른 쪽을 사용하는 방법을 들 수 있다.
본 발명 화합물과 혼합하여 사용할 수 있는 살균제에 포함되는 구체적인 성분은, 이하의 군 b로 예시되며, 이들의 염, 이성체 및 N-옥사이드체를 포함한다. 다만, 공지의 살균제는 이것에 한정되는 것은 아니다.
군 b：
b-1： 페닐아마이드계 살균제
페닐 아마이드계 살균제로서, [b-1.1] ： 베날락실(benalaxyl), [b-1.2] 베날락실 M 또는 키랄락실(benalaxyl-M 또는 kiralaxyl), [b-1.3] 퓨랄락실(furalaxyl), [b-1.4] 메탈락실(metalaxyl), [b-1.5] 메탈락실 M 또는 메페녹삼(metalaxyl-M 또는 mefenoxam), [b-1.6] 옥사딕실(oxadixyl), [b-1.7] 오푸라세(ofurace) 등을 들 수 있다.
b-2： 유사(有絲) 핵분열 및 세포 분열 저해제
유사 핵분열 및 세포 분열 저해제로서, [b-2.1] 베노밀(benomyl), [b-2.2] 카르벤다짐(carbendazim), [b-2.3] 푸베리다졸(fuberidazole), [b-2.4] 티아벤다졸(thiabendazole), [b-2.5] 싸이오파네이트(thiophanate), [b-2.6] 싸이오파네이트메틸(thiophanate-methyl), [b-2.7] 디에토펜카브(diethofencarb), [b-2.8] 족사미드(zoxamide), [b-2.9] 에타복삼(ethaboxam), [b-2.10] 펜시큐론(pencycuron), [b-2.11] 플루오피콜라이드(fluopicolide), [b-2.12] 페나마크릴(phenamacril) 등을 들 수 있다.
b-3： 석신산 탈수소산소 저해제(SDHI제)
석신산 탈수소산소 저해제(SDHI제)로서, [b-3.1] 베노다닐(benodanil), [b-3.2] 벤조빈디플루피르(benzovindiflupyr), [b-3.3] 빅사펜(bixafen), [b-3.4] 보스칼리드(boscalid), [b-3.5] 카복신(carboxin), [b-3.6] 펜푸람(fenfuram), [b-3.7] 플루오피람(fluopyram), [b-3.8] 플루톨라닐(flutolanil), [b-3.9] 플룩사피록사드(fluxapyroxad), [b-3.10] 푸라메트피르(furametpyr), [b-3.11] 이소페타미드(isofetamid), [b-3.12] 이소피라잠(isopyrazam), [b-3.13] 메프로닐(mepronil), [b-3.14] 옥시카복신(oxycarboxin), [b-3.15] 펜티오피라드(penthiopyrad), [b-3.16] 펜플루펜(penflufen), [b-3.17] 피디플루메트펜(pydiflumetofen), [b-3.18] 세닥산(sedaxane), [b-3.19] 티플루자미드(thifluzamide), [b-3.20] 피라다이플루미드(pyraziflumid) 등을 들 수 있다.
b-4： 퀴논 외부 저해제(QoI제)
퀴논 외부 저해제(QoI제)로서, [b-4.1] 아족시스트로빈(azoxystrobin), [b-4.2] 큐목시스트로빈(coumoxystrobin), [b-4.3] 디목시스트로빈(dimoxystrobin), [b-4.4] 에녹사스트로빈(enoxastrobin), [b-4.5] 파목사돈(famoxadone), [b-4.6] 페나미돈(fenamidone), [b-4.7] 페나민스트로빈(fenaminstrobin), [b-4.8] 플루페녹시스트로빈(flufenoxystrobin), [b-4.9] 플루옥사스트로빈(fluoxastrobin), [b-4.10] 쿠레속심메틸(kresoxim-methyl), [b-4.11] 만데스트로빈(mandestrobin), [b-4.12] 메토미노스트로빈(metominostrobin), [b-4.13] 오리사스트로빈(orysastrobin), [b-4.14] 피콕시스트로빈(picoxystrobin), [b-4.15] 피라클로스트로빈(pyraclostrobin), [b-4.16] 피라메토스트로빈(pyrametostrobin), [b-4.17] 피라옥시스트로빈(pyraoxystrobin), [b-4.18] 피리벤카브(pyribencarb), [b-4.19] 트리클로피리카브(triclopyricarb), [b-4.20] 트리플록시스트로빈(trifloxystrobin) 등을 들 수 있다.
b-5： 퀴논 내부 저해제(QiI제)
퀴논 내부 저해제(QiI제)로서, [b-5.1] 시아조파미드(cyazofamid), [b-5.2] 아미술브롬(amisulbrom) 등을 들 수 있다.
b-6： 산화적 인산화 탈공역(脫共役) 저해제
산화적 인산화 탈공역 저해제로서, [b-6.1] 비나파크릴(binapacryl), [b-6.2] 메프틸디노캅(meptyldinocap), [b-6.3] 디노캅(dinocap), [b-6.4] 플루아지남(fluazinam) 등을 들 수 있다.
b-7： 퀴논 외부 스티그마텔린(Stigmatellin) 결합 서브 사이트 저해제(QoSI제)
퀴논 외부 스티그마텔린 결합 서브 사이트 저해제(QoSI제)로서, [b-7.1] 아메톡트라딘(ametoctradin) 등을 들 수 있다.
b-8： 아미노산 생합성 저해제
아미노산 생합성 저해제로서, [b-8.1] 시프로디닐(cyprodinil), [b-8.2] 메파니피림(mepanipyrim), [b-8.3] 피리메타닐(pyrimethanil) 등을 들 수 있다.
b-9： 단백질 생합성 저해제
단백질 생합성 저해제로서, [b-9.1] 스트렙토마이신(streptomycin), [b-9.2] 블라스티시딘 S(blasticidin-S), [b-9.3] 카스가마이신(kasugamycin), [b-9.4] 옥시테트라사이클린(oxytetracycline) 등을 들 수 있다.
b-10： 시그널 전달 저해제
시그널 전달 저해제로서, [b-10.1] 펜피클로닐(fenpiclonil), [b-10.2] 플루디옥소닐(fludioxonil), [b-10.3] 퀴녹시펜(quinoxyfen), [b-10.4] 프로퀴나지드(proquinazid), [b-10.5] 클로졸리네이트(chlozolinate), [b-10.6] 디메타클론(dimethachlone), [b-10.7] 이프로디온(iprodione), [b-10.8] 프로시미돈(procymidone), [b-10.9] 빈클로졸린(vinclozolin) 등을 들 수 있다.
b-11： 지질 및 세포막 생합성 저해제
지질 및 세포막 생합성 저해제로서, [b-11.1] 에디펜포스(edifenphos), [b-11.2] 이프로벤포스(iprobenfos), [b-11.3] 피라조포스(pyrazophos), [b-11.4] 아이소프로티올란(isoprothiolane), [b-11.5] 바이페닐(biphenyl), [b-11.6] 클로로네브(chloroneb), [b-11.7] 디클로란(dicloran), [b-11.8] 퀸토젠(quintozene), [b-11.9] 테크나젠(tecnazene), [b-11.10] 톨클로포스메틸(tolclofos-methyl), [b-11.11] 에트리디아졸(echlomezol　or　etridiazole), [b-11.12] 요오드카브(iodocarb), [b-11.13] 프로파모카브(propamocarb), [b-11.14] 프로티오카브(prothiocarb) 등을 들 수 있다.
b-12： 탈메틸화 저해제(DMI제)
탈메틸화 저해제(DMI제)로서, [b-12.1] 아자코나졸(azaconazole), [b-12.2] 비테르타놀(bitertanol), [b-12.3] 브로무코나졸(bromuconazole), [b-12.4] 시프로코나졸(cyproconazole), [b-12.5] 디페노코나졸(difenoconazole), [b-12.6] 디니코나졸(diniconazole), [b-12.7] 디니코나졸 M(diniconazole-M), [b-12.8] 에폭시코나졸(epoxiconazole), [b-12.9] 에타코나졸(etaconazole), [b-12.10] 페나리몰(fenarimol), [b-12.11] 펜부코나졸(fenbuconazole), [b-12.12] 플루퀸코나졸(fluquinconazole), [b-12.13] 퀸코나졸(quinconazole), [b-12.14] 플루실라졸(flusilazole), [b-12.15] 플루트리아폴(flutriafol), [b-12.16] 헥사코나졸(hexaconazole), [b-12.17] 이마잘릴(imazalil), [b-12.18] 이미벤코나졸(imibenconazole), [b-12.19] 이프코나졸(ipconazole), [b-12.20] 메트코나졸(metconazole), [b-12.21] 미클로부타닐(myclobutanil), [b-12.22] 누아리몰(nuarimol), [b-12.23] 옥스포코나졸(oxpoconazole), [b-12.24] 옥스포코나졸푸말산염(oxpoconazole　fumarate), [b-12.25] 페푸라조에이트(pefurazoate), [b-12.26] 펜코나졸(penconazole), [b-12.27] 프로클로라즈(prochloraz), [b-12.28] 프로피코나졸(propiconazole), [b-12.29] 프로티오코나졸(prothioconazole), [b-12.30] 피리페녹스(pyrifenox), [b-12.31] 피리속사졸(pyrisoxazole), [b-12.32] 시메코나졸(simeconazole), [b-12.33] 테부코나졸(tebuconazole), [b-12.34] 테트라코나졸(tetraconazole), [b-12.35] 트리아디메폰(triadimefon), [b-12.36] 트리아디메놀(triadimenol), [b-12.37] 트리플루미졸(triflumizole), [b-12.38] 트리포린(triforine), [b-12.39] 트리티코나졸(triticonazole)[b-12.40] 메펜트리플루코나졸(mefentrifluconazole), [b-12.41] 이프펜트리플루코나졸(ipfentrifluconazole) 등을 들 수 있다.
b-13： 아민계 살균제
아민계 살균제로서, [b-13.1] 알디모르프(aldimorph), [b-13.2] 도데모르프(dodemorph), [b-13.3] 펜프로피모르프(fenpropimorph), [b-13.4] 트리데모르프(tridemorph), [b-13.5] 펜프로피딘(fenpropidin), [b-13.6] 피페랄린(piperalin), [b-13.7] 스피록사민(spiroxamine) 등을 들 수 있다.
b-14： 스테롤 생합성의 C4위치 탈메틸화에 있어서의 3-케토 환원 효소 저해제
스테롤 생합성의 C4위치 탈메틸화에 있어서의 3-케토 환원 효소 저해제로서, [b-14.1] 펜헥사미드(fenhexamid), [b-14.2] 펜피라자민(fenpyrazamine) 등을 들 수 있다.
b-15： 스테롤 생합성의 스쿠알렌에폭시다제 저해제
스테롤 생합성의 스쿠알렌에폭시다제 저해제로서, [b-15.1] 피리부티카브(pyributicarb), [b-15.2] 나프티핀(naftifine), [b-15.3] 테르비나핀(terbinafine) 등을 들 수 있다.
b-16： 세포벽 생합성 저해제
세포벽 생합성 저해제로서, [b-16.1] 폴리옥신류(polyoxins), [b-16.2] 디메트모르프(dimethomorph), [b-16.3] 플루모르프(flumorph), [b-16.4] 피리모르프(pyrimorph), [b-16.5] 벤티아발리카브(benthiavalicarb), [b-16.6] 벤티아발리카브아이소프로필(benthivalicarb-isopropyl), [b-16.7] 이프로발리카브(iprovalicarb), [b-16.8] 만디프로파미드(mandipropamid), [b-17.9] 발리페날레이트(valifenalate) 등을 들 수 있다.
b-17： 멜라닌 생합성 저해제
멜라닌 생합성 저해제로서, [b-17.1] 프탈리드(phthalide　or　fthalide), [b-17.2] 피로퀼론(pyroquilone), [b-17.3] 트리시클라졸(tricyclazole), [b-17.4] 카르프로파미드(carpropamid), [b-17.5] 디클로시메트(diclocymet), [b-17.6] 페녹사닐(fenoxanil), [b-17.7] 톨프로카브(tolprocarb) 등을 들 수 있다.
b-18： 숙주 식물 저항성 유도제
숙주 식물 저항성 유도제로서, [b-18.1] 아시벤조랄S메틸(acibenzolar-S-methyl), [b-18.2] 프로베나졸(probenazole), [b-18.3] 티아디닐(tiadinil), [b-18.4] 이소티아닐(isotianil), [b-18.5] 라미나린(laminarin) 등을 들 수 있다.
b-19： 다이싸이오카바메이트계 살균제
다이싸이오카바메이트계 살균제로서, [b-19.1] 만코제브 또는 만제브(mancozeb　or　manzeb), [b-19.2] 만네브(maneb), [b-19.3] 메티람(metiram), [b-19.4] 프로피네브(propineb), [b-19.5] 티우람(thiram), [b-19.6] 지네브(zineb), [b-19.7] 지람(ziram), [b-19.8] 페르밤(ferbam) 등을 들 수 있다.
b-20： 프탈이미드계 살균제
　프탈이미드계 살균제로서, [b-20.1] 캡탄(captan), [b-20.2] 캡타폴(captafol), [b-20.3] 폴페트(folpet), [b-20.4] 플루오로폴페트(fluorofolpet) 등을 들 수 있다.
b-21： 구아니딘계 살균제
구아니딘계 살균제로서, [b-21.1] 구아자틴(guazatine), [b-21.2] 이미녹타딘(iminoctadine), [b-21.3] 이미녹타딘알베실산염(iminoctadine　albesilate), [b-21.4] 이미녹타딘삼아세트산염(iminoctadine　triacetate) 등을 들 수 있다.
b-22： 다작용점 접촉 활성형 살균제
　다작용점 접촉 활성형 살균제로서, [b-22. 1] 염기성 염화구리(copper　oxychloride), [b-22. 2] 수산화제2구리(copper(II)　hydroxide), [b-22. 3] 염기성 황산구리(copper　hydroxide　sulfate), [b-22. 4] 유기 구리 화합물(organocopper　compound), [b-22. 5] 도데실벤젠설폰산비스에틸렌다이아민구리 착염[II] (Dodecylbenzenesulphonic　acid　bisethylenediamine　copper　[II] salt, DBEDC), [b-22. 6] 황(sulphur), [b-22. 7] 플루오로이미드(fluoroimide), [b-22. 8] 클로로탈로닐(chlorothalonil), [b-22. 9] 다이클로플루아니드(dichlofluanid), [b-22. 10] 톨릴플루아니드(tolylfluanid), [b-22. 11] 아닐라진(anilazine), [b-22. 12] 다이티아논(dithianon), [b-22. 13] 퀴노메티오네이트(chinomethionat　또는　quinomethionate), [b-22. 14] 루우핀(lupin) 묘목의 자엽(子葉)으로부터의 추출물(BLAD) 등을 들 수 있다.
b-23： 그 밖의 살균제
그 밖의 살균제로서, [b-23. 1] 다이클로벤티아족스(dichlobentiazox), [b-23. 2] 펜피콕사미드(fenpicoxamid), [b-23. 3] 다이피메티트론(dipymetitrone), [b-23. 4] 부피리메이트(bupirimate), [b-23. 5] 다이메티리몰(dimethirimol), [b-23. 6] 에티리몰(ethirimol), [b-23. 7] 아세트산트라이페닐주석(fentin　acetate), [b-23. 8] 염화트라이페닐주석(fentin　chloride), [b-23. 9] 수산화트라이페닐주석(fentin　hydroxide), [b-23. 10] 옥솔린산(oxolinic　acid), [b-23. 11] 히멕사졸(hymexazol), [b-23. 12] 옥틸리논(octhilinone), [b-23. 13] 포세틸(fosetyl), [b-23. 14] 아인산(phosphorous　acid), [b-23. 15] 아인산의 나트륨염(sodium　phosphite), [b-23. 16] 아인산의 암모늄염(ammonium　phosphite), [b-23. 17] 아인산의 칼륨염(potassium　phosphite), [b-23. 18] 테클로프탈람(tecloftalam), [b-23. 19] 트리아족시드(triazoxide), [b-23. 20] 플루설파미드(flusulfamide), [b-23. 21] 다이클로메진(diclomezine), [b-23. 22] 실티오팜(silthiofam), [b-23. 23] 다이플루메트림(diflumetorim), [b-23. 24] 메타설포카브(methasulfocarb), [b-23. 25] 시플루페나미드(cyflufenamid), [b-23. 26] 메트라페논(metrafenone), [b-23. 27] 피리오페논(pyriofenone), [b-23. 28] 도딘(dodine), [b-23. 29] 플루티아닐(flutianil), [b-23. 30] 페림존(ferimzone), [b-23. 31] 옥사티아피프롤린(oxathiapiprolin), [b-23. 32] 테부플로퀸(tebufloquin), [b-23. 33] 피카르부트라족스(picarbutrazox), [b-23. 34] 발리다마이신류(validamycins), [b-23. 35] 시목사닐(cymoxanil), [b-23. 36] 퀴노푸멜린(quinofumelin),
[b-23. 37] 식(s1)
Figure 112019076422870-pct00201
로 표시되는 화합물(국제공개 제98/046607호 참조),
[b-23. 38] 식(s2)
Figure 112019076422870-pct00202
로 표시되는 화합물(국제공개 제08/148570호 참조),
[b-23. 39] 식(s3)
Figure 112019076422870-pct00203
로 표시되는 화합물(국제공개 제92/012970호 참조),
[b-23. 40] 식(s4)
Figure 112019076422870-pct00204
로 표시되는 화합물(국제공개 제12/084812호 참조),
[b-23. 41] 식(s5)
Figure 112019076422870-pct00205
로 표시되는 화합물(gougerotin),
[b-23. 42] 식(s6)
Figure 112019076422870-pct00206
로 표시되는 화합물(ningnanmycin),
[b-23. 43] 식(s7)
Figure 112019076422870-pct00207
로 표시되는 화합물(국제공개 제10/136475호 참조),
[b-23. 44] 식(s8)
Figure 112019076422870-pct00208
로 표시되는 화합물(국제공개 제14/010737호 참조),
[b-23. 45] 식(s9)
Figure 112019076422870-pct00209
로 표시되는 화합물(국제공개 제11/085084호 참조),
[b-23. 46] 식(s10)
Figure 112019076422870-pct00210
로 표시되는 화합물(국제공개 제11/137002호 참조),
[b-23. 47] 식(s11)
Figure 112019076422870-pct00211
로 표시되는 화합물(국제공개 제13/162072호 참조),
[b-23. 48] 식(s12)
Figure 112019076422870-pct00212
로 표시되는 화합물(국제공개 제08/110313호 참조),
[b-23. 49] 식(s13)
Figure 112019076422870-pct00213
로 표시되는 화합물(국제공개 제09/156098호 참조),
[b-23. 50] 식(s14)
Figure 112019076422870-pct00214
로 표시되는 화합물(국제공개 제12/025557호 참조),
[b-23. 51] 식(s15)
Figure 112019076422870-pct00215
로 표시되는 화합물(국제공개 제14/006945호 참조),
[b-23. 52] 식(s16)
Figure 112019076422870-pct00216
[식 중, A3은, 수소 원자, 할로겐 원자, C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 사이아노기를 나타내고, A4는, 수소 원자, C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타낸다.]로 표시되는 화합물(국제공개 제14/095675호 참조),
[b-23. 53] 식(s17)
Figure 112019076422870-pct00217
[식 중, m1은, 0~3의 정수를 나타내고, A5 및 A6은, 각각 독립하여 있고, 할로겐 원자, 또는 C1~C6의 알킬기를 나타내고, A7 및 A8은, 각각 독립하여 있고, 할로겐 원자, 또는 C1~C6의 알콕시기를 나타내고, m1이 2 이상인 경우, 2 이상의 A7은, 각각 독립한 치환기를 나타내고, 동일 또는 상이해도 된다.]로 표시되는 화합물(국제공개 제09/137538호, 국제 특허 제09/137651호 참조),
[b-23. 54] 식(s18)
Figure 112019076422870-pct00218
[식 중, A9 및 A10은, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, 또는 할로겐 원자를 나타내고, A11은, 할로겐 원자를 나타내고, A12는, 할로겐 원자, 또는 C1~C6의 알킬기를 나타내고, A13은, 할로겐 원자, 사이아노기, C1~C6의 알킬기, 또는 C1~C6의 알콕시기를 나타낸다.]로 표시되는 화합물(국제공개 제12/031061호 참조),
[b-23. 55] 식(s19)
Figure 112019076422870-pct00219
[식 중, m2는, 0~6의 정수를 나타내고, A14 및 A15는, 각각 독립하여 있고, 할로겐 원자, 사이아노기, 또는 C1~C6의 알킬기를 나타내고, A16은, 수소 원자, 할로겐 원자, 또는 C1~C6의 알콕시기를 나타내고, A17은, 할로겐 원자, 또는 C1~C6의 알콕시기를 나타내고, m2가 2 이상인 경우, 2 이상의 A17은, 각각 독립한 치환기를 나타내고, 동일 또는 상이해도 된다.]로 표시되는 화합물(국제공개 제05/121104호 참조),
[b-23. 56] 식(s20)
Figure 112019076422870-pct00220
[식 중, A18 및 A19는, 각각 독립하여 있고, 할로겐 원자, 사이아노기, 또는 C1~C6의 알킬기를 나타내고, A20, A21 및 A22는, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, 할로겐 원자, 또는 C1~C6의 알콕시기를 나타낸다.]로 표시되는 화합물(국제공개 제07/066601호 참조),
[b-23. 57] 식(s21)
Figure 112019076422870-pct00221
[식 중, A23 및 A24는, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, 할로겐 원자, C1~C6의 알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타내고, X는, 산소 원자 또는 황 원자를 나타낸다.]로 표시되는 화합물(국제공개 제07/087906호, 국제 특허 제09/016220호, 국제 특허 제10/130767호 참조),
[b-23. 58] 식(s22)
Figure 112019076422870-pct00222
[식 중, m3은, 0~5의 정수를 나타내고, A25는, 할로겐 원자, C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타내고, m3이 2 이상인 경우, 2 이상의 A25는, 각각 독립한 치환기를 나타내고, 동일 또는 상이해도 된다.]로 표시되는 화합물(국제공개 제13/092224호 참조),
[b-23. 59] 식(s23)
Figure 112019076422870-pct00223
[식 중, A26은, 수소 원자, 또는 할로겐 원자를 나타내고, V1 및 V2는, 각각 독립하여 있고, 산소 원자, 또는 황 원자를 나타낸다.]로 표시되는 화합물(국제공개 제12/025450호 참조),
[b-23. 60] 식(s24) 또는 식(s25)
Figure 112019076422870-pct00224
[식 중, m4는, 0~5의 정수를 나타내고, A27은, C1~C6의 알킬기를 나타내고, A28은, 할로겐 원자, 사이아노기, C1~C6의 알킬기, 또는 C1~C6의 할로알킬기를 나타내고, m4가 2 이상인 경우, 2 이상의 A28은, 각각 독립한 치환기를 나타내고, 동일 또는 상이해도 되고, A29는, C1~C6의 알킬기, C2~C6의 알케닐기, 또는 C3~C6의 알키닐기를 나타낸다.]로 표시되는 화합물(국제공개 제13/037717호 참조),
[b-23. 61] 식(s26) 또는 식(s27)
Figure 112019076422870-pct00225
[식 중, m5는, 0~5의 정수를 나타내고, A30은, C1~C6의 알킬기를 나타내고, A31은, 할로겐 원자, 사이아노기, C1~C6의 알킬기, 또는 C1~C6의 할로알킬기를 나타내고, m5가 2 이상인 경우, 2 이상의 A31은, 각각 독립한 치환기를 나타내고, 동일 또는 상이해도 되고, A32는, C1~C6의 알킬기, C2~C6의 알케닐기, 또는 C3~C6의 알키닐기를 나타낸다.]로 표시되는 화합물(국제공개 제13/037717호 참조),
[b-23. 62] 식(s28)
Figure 112019076422870-pct00226
[식 중, A33, A34, A35 및 A36은, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, 또는 할로겐 원자를 나타내고, A37은, 수소 원자, 아세틸기, 또는 벤조일기를 나타낸다.]로 표시되는 화합물(국제공개 제06/031631호, 국제 특허 제10/069882호 참조),
[b-23. 63] 식(s29)
Figure 112019076422870-pct00227
[식 중, A38은, C1~C6의 알킬기, 또는 C1~C6의 할로알킬기를 나타내고, A39 및 A40은, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, 또는 할로겐 원자를 나타낸다.]로 표시되는 화합물(국제공개 제14/043376호 참조),
[b-23. 64] 식(s30)
Figure 112019076422870-pct00228
[식 중, A41은, 수소 원자, 수황기(-SH), 싸이오시안산기(-SCN), 또는 C1~C6의 알킬 싸이오기를 나타내고, A42, A43, A44 및 A45는, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, 또는 할로겐 원자를 나타낸다.]로 표시되는 화합물(국제공개 제09/077443호 참조),
[b-23. 65] 식(s31) 또는 식(s32)
Figure 112019076422870-pct00229
[식 중, A46은, 수소 원자, 또는 할로겐 원자를 나타내고, A47은, C1~C6의 알킬기를 나타내고, A48은, 할로겐 원자를 나타낸다.]로 표시되는 화합물(국제공개 제11/070771호 참조),
[b-23. 66] 식(s33)
Figure 112019076422870-pct00230
[식 중, A49, A50 및 A51은, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, 또는 할로겐 원자를 나타낸다.]로 표시되는 화합물(국제공개 제11/081174호 참조) 등을 들 수 있다.
본 발명 화합물과 혼합하여 사용할 수 있는 살충제에 포함되는 구체적인 성분은, 이하의 군(群)c로 예시되고, 이들의 염, 이성체 및 N-옥사이드체를 포함한다. 다만, 공지의 살충제는 이것에 한정되는 것은 아니다.
군c：
c-1： 카바메이트계 아세틸콜린에스테라제(AChE) 저해제
카바메이트계 아세틸콜린에스테라제(AChE) 저해제로서, [c-1. 1] 포스포카브(phosphocarb), [c-1. 2] 알라니카브(alanycarb), [c-1. 3] 부토카복심(butocarboxim), [c-1. 4] 부톡시카복심(butoxycarboxim), [c-1. 5] 티오디카브(thiodicarb), [c-1. 6] 티오파녹스(thiofanox), [c-1. 7] 알디카브(aldicarb), [c-1. 8] 벤디오카브(bendiocarb), [c-1. 9] 벤푸라카브(benfuracarb), [c-1. 10] 카바릴(carbaryl), [c-1. 11] 카보퓨란(carbofuran), [c-1. 12] 카보설판(carbosulfan), [c-1. 13] 에싸이오펜카브(ethiofencarb), [c-1. 14] 페노브카브(fenobucarb), [c-1. 15] 포메타네이트(formetanate), [c-1. 16] 퓨라티오카브(furathiocarb), [c-1. 17] 이소프로카브(isoprocarb), [c-1. 18] 메티오카브(methiocarb), [c-1. 19] 메소밀(methomyl), [c-1. 20] 옥사밀(oxamyl), [c-1. 21] 피리미카브(pirimicarb), [c-1. 22] 프로폭술(propoxur), [c-1. 23] 트리메타카브(trimethacarb), [c-1. 24] XMC(3,5-xylyl　methylcarbamate), [c-1. 25] 알릭시카브(allyxycarb), [c-1. 26] 알독시카브(aldoxycarb), [c-1. 27] 부펜카브(bufencarb), [c-1. 28] 부타카브(butacarb), [c-1. 29] 카바놀레이트(carbanolate), [c-1. 30] 메톨카브(metolcarb), [c-1. 31] 자일릴카브(xylylcarb), [c-1. 32] 페노티오카브(fenothiocarb), [c-1. 33] 자일릴카브(xylylcarb), [c-1. 34] 벤디오카브(bendiocarb) 등을 들 수 있다.
c-2： 유기 인계 아세틸콜린에스테라제(AChE) 저해제
유기 인계 아세틸콜린에스테라제(AChE) 저해제로서, [c-2. 1] 아세페이트(acephate), [c-2. 2] 아자메티포스(azamethiphos), [c-2. 3] 아진포스-메틸(azinphos-methyl), [c-2. 4] 아진포스-에틸(azinphos-ethyl), [c-2. 5] 에세폰(ethephon), [c-2. 6] 카두사포스(cadusafos), [c-2. 7] 클로르에톡시포스 (chlorethoxyfos), [c-2. 8] 클로르펜빈포스(chlorfenvinphos), [c-2. 9] 클로르메포스(chlormephos), [c-2. 10] 클로르피리포스(chlorpyrifos), [c-2. 11] 클로르피리포스-메틸(chlorpyrifos-methyl), [c-2. 12] 쿠마포스(coumaphos), [c-2. 13] 시아노포스(cyanophos), [c-2. 14] 데메톤-S-메틸(demeton-S-methyl), [c-2. 15] 디아지논(diazinon), [c-2. 16] 디클로펜티온(dichlofenthion), [c-2. 17] 디클로르보스(dichlorvos), [c-2. 18] 디크로토포스(dicrotophos), [c-2. 19] 디메토에이트(dimethoate), [c-2. 20] 디메틸빈포스(dimethylvinphos), [c-2. 21] 디설포톤(disulfoton), [c-2. 22] O-에틸　O-4-나이트로페닐 페닐포스포노티오에이트(O-ethyl　O-4-nitrophenyl　phenylphosphonothioate), [c-2. 23] 에티온(ethion), [c-2. 24] 에토프로포스(ethoprophos), [c-2. 25] 팜플루(famphur), [c-2. 26] 페나미포스(fenamiphos), [c-2. 27] 페나이트로티온(fenitrothion), [c-2. 28] 펜티온(fenthion), [c-2. 29] 포스티아제이트(fosthiazate), [c-2. 30] 헵테노포스(heptenophos), [c-2. 31] 이소펜포스메틸(isofenphos-methyl), [c-2. 32] 이소카보포스(Isocarbophos), [c-2. 33] 이속사티온(isoxathion), [c-2. 34] 말라티온(malathion), [c-2. 35] 메카밤(mecarbam), [c-2. 36] 메타미드포스(methamidophos), [c-2. 37] 메티다티온(methidathion), [c-2. 38] 메빈포스(mevinphos), [c-2. 39] 모노크로토포스(monocrotophos), [c-2. 40] 날레드(naled), [c-2. 41] 오메토에이트(omethoate), [c-2. 42] 옥시데메톤-메틸(oxydemeton-methyl), [c-2. 43] 파라티온(parathions), [c-2. 44] 파라티온-메틸(parathion-methyl), [c-2. 45] 펜토에이트(phenthoate), [c-2. 46] 포레이트(phorate), [c-2. 47] 포살론(phosalone), [c-2. 48] 포스메트(phosmet), [c-2. 49] 포스파미돈(phosphamidon), [c-2. 50] 폭심(phoxim), [c-2. 51] 피리미포스-메틸(pirimiphos-methyl), [c-2. 52] 프로페노포스(profenofos), [c-2. 53] 프로페탐포스(propetamphos), [c-2. 54] 프로티오포스(prothiofos), [c-2. 55] 피라클로포스(pyraclofos), [c-2. 56] 피리다펜티온(pyridaphenthion), [c-2. 57] 퀴날포스(quinalphos), [c-2. 58] 설포텝(sulfotep), [c-2. 59] 테부피림포스(tebupirimfos), [c-2. 60] 테메포스(temephos), [c-2. 61] 터부포스(terbufos), [c-2. 62] 티오메톤(thiometon), [c-2. 63] 트리아조포스(triazophos), [c-2. 64] 트리크롤폰(trichlorfon), [c-2. 65] 바미도티온(vamidothion), [c-2. 66] 클로로티온(chlorothion), [c-2. 67] 브롬펜빈포스(bromfenvinfos), [c-2. 68] 브로모포스(bromophos), [c-2. 69] 브로모포스-에틸(bromophos-ethyl), [c-2. 70] 부타티오포스(butathiofos), [c-2. 71] 카보페노티온(carbophenothion), [c-2. 72] 클로르폭심(chlorphoxim), [c-2. 73] 설프로포스(sulprofos), [c-2. 74] 디아미다포스(diamidafos), [c-2. 75] 테트라클로르빈포스(tetrachlorvinphos), [c-2. 76] 프로파포스(propaphos), [c-2. 77] 메설펜포스(mesulfenfos), [c-2. 78] 디옥사벤조포스(dioxabenzofos), [c-2. 79] 에트림포스(etrimfos), [c-2. 80] 옥시데프로포스(oxydeprofos), [c-2. 81] 포르모티온(formothion), [c-2. 82] 펜설포티온(fensulfothion), [c-2. 83] 이사조포스(isazofos), [c-2. 84] 이미시아포스(imicyafos), [c-2. 85] 이사미도포스(isamidofos), [c-2. 86] 티오나진(thionazin), [c-2. 87] 포스티에탄(fosthietan) 등을 들 수 있다.
c-3： GABA 작동성 염소 이온 채널 블로커(ion channel blocker)
GABA 작동성 염소 이온 채널 블로커로서, [c-3. 1] 클로르덴(chlordane), [c-3. 2] 엔도설판(endosulfan), [c-3. 3] 린덴(lindane), [c-3. 4] 디에노클로르(dienochlor), [c-3. 5] 에티프롤(ethiprole), [c-3. 6] 피프로닐(fipronil), [c-3. 7] 아세토프롤(acetoprole) 등을 들 수 있다.
c-4： 나트륨 채널 모듈레이터(sodium channel modulator)
나트륨 채널 모듈레이터로서, [c-4. 1] 아크리나트린(acrinathrin), [c-4. 2] 알레트린[(1R)-아이소머] (allethrin[(1R)-isomer]), [c-4. 3] 비펜트린(bifenthrin), [c-4. 4] 비오알레트린(bioallethrin), [c-4. 5] 비오알레트린　S-사이클로펜테닐 아이소머(bioallethrin　S-cyclopentenyl　　isomer), [c-4. 6] 비오레스메트린(bioresmethrin), [c-4. 7] 사이클로프로트린(cycloprothrin), [c-4. 8] 시플루트린(cyfluthrin), [c-4. 9] 베타-시플루트린(beta-cyfluthrin), [c-4. 10] 시할로트린(cyhalothrin), [c-4. 11] 감마-시할로트린(gamma-cyhalothrin), [c-4. 12] 람다-시할로트린(lambda-cyhalothrin), [c-4. 13] 시페르메트린(cypermethrin), [c-4. 14] 알파-시페르메트린(alpha-cypermethrin), [c-4. 15] 베타-시페르메트린(beta-cypermethrin), [c-4. 16] 세타-시페르메트린(theta-cypermethrin), [c-4. 17] 제타-시페르메트린(zeta-cypermethrin), [c-4. 18] 시페노트린[(1R)-트란스-아이소머] (cyphenothrin[(1R)-trans-isomer]), [c-4. 19] 델타메트린(deltamethrin), [c-4. 20] 엔펜트린[(EZ)-(1R)-아이소머] (empenthrin[(EZ)-(1R)-isomer]), [c-4. 21] 에스펜발레레이트(esfenvalerate), [c-4. 22] 에토펜프록스(ethofenprox), [c-4. 23] 펜프로파트린(fenpropathrin), [c-4. 24] 펜발레레이트(fenvalerate), [c-4. 25] 플루시트리네이트(flucythrinate), [c-4. 26] 플루메트린(flumethrin), [c-4. 27] 타우-플루발리네이트(tau-fluvalinate), [c-4. 28] 할펜프록스(halfenprox), [c-4. 29] 이미프로트린(imiprothrin), [c-4. 30] 메토트린(methothrin), [c-4. 31] 메토플루트린(metofluthrin), [c-4. 32] 이프실론-메트플루트린(epsilon-metofluthrin), [c-4. 33] 몬플루오로트린(momfluorothrin), [c-4. 34] 이프실론몬플루오로트린(epsilon-momfluorothrin), [c-4. 35] 페르메트린(permethrin), [c-4. 36] 페노트린[(1R)-트란스-아이소머] (phenothrin[(1R)-trans-isomer]), [c-4. 37] 프랄레트린(prallethrin), [c-4. 38] 레스메트린(resmethrin), [c-4. 39] 카데트린(kadethrin), [c-4. 40] 실라플루오펜(silafluofen), [c-4. 41] 테플루트린(tefluthrin), [c-4. 42] 테트라메트린(tetramethrin), [c-4. 43] 테트라메트린[(1R)-아이소머] (tetramethrin[(1R)-isomer]), [c-4. 44] 트랄로메트린(tralomethrin), [c-4. 45] 트란스플루트린(transfluthrin), [c-4. 46] ZXI8901(3-(4-bromophenoxy) phenyl]-cyanomethyl4-(difluoromethoxy)-α-(1-methylethyl) benzeneacetate), [c-4. 47] 바이오페르메트린(biopermethrin), [c-4. 48] 푸라메트린(furamethrin), [c-4. 49] 프로플루트린(profluthrin), [c-4. 50] 플루브로시트리네이트(flubrocythrinate), [c-4. 51] 디메플루트린(dimefluthrin), [c-4. 52] DDT(dichloro-diphenyl-trichloroethane), [c-4. 53] 메톡시크롤르(methoxychlor), [c-4. 54] 페노트린(phenothrin), [c-4. 55] 플루발리네이트(fluvalinate) 등을 들 수 있다.
c-5： 니코틴성 아세틸콜린 수용체(nAChR) 경합적 모듈레이터
니코틴성 아세틸콜린 수용체(nAChR) 경합적 모듈레이터로서, [c-5. 1] 아세타미프리드(acetamiprid), [c-5. 2] 클로티아니딘(clothianidin), [c-5. 3] 디노테퓨란(dinotefuran), [c-5. 4] 이미다클로프리드(imidacloprid), [c-5. 5] 니텐피람(nitenpyram), [c-5. 6] 티아클로프리드(thiacloprid), [c-5. 7] 티아메톡삼(thiamethoxam), [c-5. 8] 니코틴(nicotine), [c-5. 9] 황산니코틴(nicotine　sulfate), [c-5. 10] 설폭사플로르(sulfoxaflor), [c-5. 11] 플루피라디퓨론(flupyradifurone), [c-5. 12] 트리플루메조피림(triflumezopyrim) 등을 들 수 있다.
c-6： 니코틴성 아세틸콜린 수용체(nAChR) 알로스테릭 모듈레이터(allosteric modulator)
니코틴성 아세틸콜린 수용체(nAChR) 알로스테릭 모듈레이터로서, [c-6. 1] 스피노사드(spinosad), [c-6. 2] 스피네토람(spinetoram) 등을 들 수 있다.
c-7： 글루타민산 작동성 염소 이온 채널(GluCl) 알로스테릭 모듈레이터
글루타민산 작동성 염소 이온 채널(GluCl) 알로스테릭 모듈레이터로서, [c-7. 1] 아바멕틴(abamectin), [c-7. 2] 에마멕틴 벤조산염(emamectin　benzoate), [c-7. 3] 레피멕틴(lepimectin), [c-7. 4] 밀베멕틴(milbemectin) 등을 들 수 있다.
c-8： 유약(幼若) 호르몬 유사제
유약 호르몬 유사제로서, [c-8. 1] 하이드로푸렌(hydroprene), [c-8. 2] 키노프렌(kinoprene), [c-8. 3] 메토프렌(methoprene), [c-8. 4] 페녹시카브(fenoxycarb), [c-8. 5] 피리프록시펜(pyriproxyfen) 등을 들 수 있다.
c-9： 비특이적(멀티사이트) 저해제
비특이적(멀티사이트) 저해제로서, [c-9. 1] 브롬화메틸(methyl　bromide), [c-9. 2] 클로로피크린(chloropicrin), [c-9. 3] 크리올라이트(cryolite), [c-9. 4] 불화설푸릴(sulfuryl　fluoride), [c-9. 5] 붕사(borax), [c-9. 6] 붕산(boric　acid), [c-9. 7] 옥타붕산이나트륨염(disodium　octaborate), [c-9. 8] 붕산나트륨염(sodium　metaborate),[c-9. 9] 토주석(吐酒石)(tartar　emetic), [c-9. 10] 다조메트(dazomet), [c-9. 11] 메탐(metam), [c-9. 12] 카밤나트륨염(metham　sodium) 등을 들 수 있다.
c-10： 현음기관(弦音器官) TRPV 채널 모듈레이터
현음기관 TRPV 채널 모듈레이터로서, [c-10. 1] 피메트로진(pymetrozine), [c-10. 2] 피리플루퀴나존(pyrifluquinazon) 등을 들 수 있다.
c-11： 진드기류 성장 저해제
진드기류 성장 저해제로서, [c-11. 1] 클로펜테진(clofentezine), [c-11. 2] 디플로비다진(diflovidazin), [c-11. 3] 헥시티아족스(hexythiazox), [c-11. 4] 에톡사졸(etoxazole) 등을 들 수 있다.
c-12： 미토콘드리아 ATP 합성 효소 저해제
미토콘드리아 ATP 합성 효소 저해제로서, [c-12. 1] 디아펜티우론(diafenthiuron), [c-12. 2] 아조사이클로틴(azocyclotin), [c-12. 3] 시헥사틴(cyhexatin), [c-12. 4] 펜부타틴옥사이드(fenbutatin　oxide), 「c-12. 5」프로파자이트(propargite), 「c-12. 6」테트라디폰(tetradifon) 등을 들 수 있다.
c-13： 프로톤 구배(句配)를 교란하는 산화적 인산화 탈공역제
프로톤 구배를 교란하는 산화적 인산화 탈공역제로서, [c-13. 1] 클로르페나필(chlorfenapyl), [c-13. 2] DNOC(dinitro-ortho-cresol), [c-13. 3] 비나파크릴(binapacryl), [c-13. 4] 설플루라미드(sulfluramid) 등을 들 수 있다.
c-14： 니코틴성 아세틸콜린 수용체(nAChR) 채널 블로커
니코틴성 아세틸콜린 수용체(nAChR) 채널 블로커로서, [c-14. 1] 벤설탑(bensultap), [c-14. 2] 카르탑 염산염(cartap　hydrochloride), [c-14. 3] 티오시클람(thiocyclam), [c-14. 4] 모노설탑(monosultap) 등을 들 수 있다.
c-15： 키틴 생합성 저해제 타입 0
키틴 생합성 저해제 타입 0으로서, [c-15. 1] 비스트리플루론(bistrifluron), [c-15. 2] 클로르플루아주론(chlorfluazuron), [c-15. 3] 다이플루벤즈론(diflubenzuron), [c-15. 4] 플루사이클록수론(flucycloxuron), [c-15. 5] 플루페녹수론(flufenoxuron), [c-15. 6] 헥사플루무론(hexaflumuron), [c-15. 7] 루페누론(lufenuron), [c-15. 8] 노발루론(novaluron), [c-15. 9] 노비플루무론(noviflumuron), [c-15. 10] 테플루벤즈론(teflubenzuron), [c-15. 11] 트리플루무론(triflumuron) 등을 들 수 있다.
c-16： 키틴 생합성 저해제 타입 1
키틴 생합성 저해제 타입 1으로서, [c-16. 1] 뷰프로페진(buprofezin) 등을 들 수 있다.
c-17： 파리눈 곤충 탈피 저해제
파리눈 곤충 탈피 저해제로서, [c-17. 1] 시로마진(cyromazine) 등을 들 수 있다.
c-18： 탈피 호르몬(엑다이손) 수용체 아고니스트
탈피 호르몬(엑다이손) 수용체 아고니스트로서, [c-18. 1] 크로마페노지드(chromafenozide), [c-18. 2] 할로페노지드(halofenozide), [c-18. 3] 메톡시페노지드(methoxyfenozide), [c-18. 4] 테부페노지드(tebufenozide) 등을 들 수 있다.
c-19： 옥토파민 수용체 아고니스트
옥토파민 수용체 아고니스트로서, [c-19. 1] 아미트라즈(amitraz) 등을 들 수 있다.
c-20： 미토콘드리아 전자 전달계 복합체 III 저해제
미토콘드리아 전자 전달계 복합체 III 저해제로서, [c-20. 1] 히드라메틸논(hydramethylnon), [c-20. 2] 아세퀴노실(acequinocyl), [c-20. 3] 플루아크리피림(fluacrypyrim), [c-20. 4] 비페나제이트(bifenazate) 등을 들 수 있다.
c-21： 미토콘드리아 전자 전달계 복합체 I 저해제(METI)
미토콘드리아 전자 전달계 복합체 I 저해제(METI)로서, [c-21. 1] 페나자퀸(fenazaquin), [c-21. 2] 펜피록시메이트(fenpyroximate), [c-21. 3] 피리다벤(pyridaben), [c-21. 4] 피리미디펜(pylimidifen), [c-21. 5] 테부펜피라드(tebufenpyrad), [c-21. 6] 톨펜피라드(tolfenpyrad), [c-21. 7]로테논(rotenone) 등을 들 수 있다.
c-22： 전위(電位) 의존성 나트륨 채널 블로커
전위 의존성 나트륨 채널 블로커로서, [c-22. 1] 인독사카브(indoxacarb), [c-22. 2] 메타플루미존(metaflumizone) 등을 들 수 있다.
c-23： 아세틸 CoA 카복실라아제 저해제
아세틸 CoA 카복실라아제 저해제로서, [c-23. 1] 스피로디클로펜(spirodiclofen), [c-23. 2] 스피로메시펜(spiromesifen), [c-23. 3] 스피로테트라마트(spirotetramat) 등을 들 수 있다.
c-24： 미토콘드리아 전자 전달계 복합체 IV 저해제
미토콘드리아 전자 전달계 복합체 IV 저해제로서, [c-24. 1] 인화알루미늄(aluminum　phosphide), [c-24. 2] 인화칼슘(calcium　phosphide), [c-24. 3] 인화수소(phosphine), [c-24. 4] 인화아연(zinc　phosphide), [c-24. 5] 시안화칼슘(calcium　cyanide), [c-24. 6] 시안화나트륨(sodium　cyanide), [c-24. 7] 시안화칼륨(potassium　cyanide) 등을 들 수 있다.
c-25： 미토콘드리아 전자 전달계 복합체 II 저해제
미토콘드리아 전자 전달계 복합체 II 저해제로서, [c-25. 1] 시에노피라펜(cyenopyrafen), [c-25. 2] 시플루메토펜(cyflumetofen), [c-25. 3] 피플루부미드(pyflubumide) 등을 들 수 있다.
c-26： 리아노진 수용체 모듈레이터
리아노진 수용체 모듈레이터로서, [c-26. 1] 클로란트라닐리프롤(chlorantraniliprole), [c-26. 2] 시안트라닐리프롤(cyantraniliprole), [c-26. 3] 플루벤지아마이드(flubendiamide) 등을 들 수 있다.
c-27： 표적 부위 미특정의 현음기관 모듈레이터
표적 부위 미특정의 현음기관 모듈레이터로서, [c-27. 1] 플로니카미드(flonicamid) 등을 들 수 있다.
c-28： 그 밖의 살충제
그 밖의 살충제로서, [c-28. 1] 아자디라크틴(azadirachtin), [c-28. 2] 벤족시메이트(benzoximate), [c-28. 3] 페니소브로몰레이트(phenisobromolate), [c-28. 4] 퀴노메티오네이트(chinomethionat), [c-28. 5] 디코폴(dicofol), [c-28. 6] 피리달릴(pyridalyl), [c-28. 7] 브로모프로필레이트(bromopropylate), [c-28. 8] 트리아자메이트(triazamate), [c-28. 9] 디시크라닐(dicyclanil), [c-28. 10] 디노부톤(dinobuton), [c-28. 11] 디노캅(dinocap), [c-28. 12] 시안화수소(hydrogen　cyanide), [c-28. 13] 요오드화메틸(methyliodide), [c-28. 14] 카란 진(karanjin), [c-28. 15] 염화수은(mercury　chloride), [c-28. 16] 메틸아이소싸이오시아네이트(methyl　isothiocyanate), [c-28. 17] 펜타클로로페놀(pentachlorophenol), [c-28. 18] 포스핀(phosphine), [c-28. 19] 피페로닐뷰톡사이드(piperonylbutoxide), [c-28. 20] 폴리나크틴 복합체(polynactins), [c-28. 21] 사바딜라(sabadilla), [c-28. 22] 설코퓨론염(설코퓨론나트륨(sulcofuron-sodium)), [c-28. 23] 트리부포스(tribufos), [c-28. 24] 알드린(aldrin), [c-28. 25] 아미디티온(amidithion), [c-28. 26] 아미도티오에이트(amidothioate), [c-28. 27] 아미노카브(aminocarb), [c-28. 28] 아미톤(amiton), [c-28. 29] 아라마이트(aramite), [c-28. 30] 아티다티온(athidathion), [c-28. 31] 아조토에이트(azothoate), [c-28. 32] 폴리설피드바륨(barium　polysulphide), [c-28. 33] 벤클로티아즈(benclothiaz), [c-28. 34] 5-(1,3-벤조다이옥솔-5-일)-3-헥실사이클로헥사-2-에논(5-(1,3-benzodioxole-5-yl)-3-hexylcyclohexa-2-enone), [c-28. 35] 1, 1-비스(4-클로로페닐)-2-에톡시에탄올(1,1-bis(4-chlorophenyl)-2-ethoxyethanol), [c-28. 36] 부토네이트(butonate), [c-28. 37] 부토피로녹실(butopyronoxyl), [c-28. 38] 2-(2-부톡시에톡시)에틸싸이오시아네이트(2-(2-butoxyethoxy) ethyl　thiocyanate), [c-28. 39] 칸페클로르(camphechlor), [c-28. 40] 클로르벤시드(chlorbenside), [c-28. 41] 클로르데콘(chlordecone), [c-28. 42] 클로르디다이포룸(chlordimeform), [c-28. 43] 클로르페네톨(chlorfenethol), [c-28. 44] 클로르펜손(chlorfenson), [c-28. 45] 플루아주론(fluazuron), [c-28. 46] 메타알데하이드(metaldehyde), [c-28. 47] 비알라포스(bialaphos), [c-28. 48] 염산레바미졸(levamisol), [c-28. 49] 아미도플루메트(amidoflumet), [c-28. 50] 피라플루프롤(pyrafluprole), [c-28. 51] 피리프롤(pyriprole), [c-28. 52] 트랄로피릴(tralopyril), [c-28. 53] 플루피라조포스(flupyrazofos), [c-28. 54] 디오페놀란(diofenolan), [c-28. 55] 클로로벤질레이트(chlorobenzilate), [c-28. 56] 플루펜진(flufenzine), [c-28. 57] 벤조메이트(benzomate), [c-28. 58] 플루페네림(flufenerim), [c-28. 59] 알벤다졸(albendazole), [c-28. 60] 옥시벤다졸(oxibendazole), [c-28. 61] 펜벤다졸(fenbendazole), [c-28. 62] 메탐·나트륨(metam-sodium), [c-28. 63] 1,3-다이클로로프로펜(1,3-dichloropropene), [c-28. 64] 플로메토퀸(flometoquin), [c-28. 65] 시클라닐리프롤(cyclaniliprole), [c-28. 66] 테트라닐리프롤(tetraniliprole), [c-28. 67] 브로플라닐라이드(broflanilide), [c-28. 68] 다이클로로메조티아즈(dicloromezotiaz), [c-28. 69] 에틸렌다이브로마이드(ethylene　dibromide), [c-28. 70] 아크릴로나이트릴(acrylonitrile), [c-28. 71] 비스(2-클로로에틸)에터(bis(2-chloroethyl) ether), [c-28. 72] 1-브로모-2-클로로에테인(1-bromo-2-chloroethane), [c-28. 73] 3-브로모-1-클로로프로파-1-엔(3-bromo-1-chloroprop-1-ene), [c-28. 74] 브로모시크렌(bromocyclen), [c-28. 75] 이황화탄소(carbon　disulfide), [c-28. 76] 사염화탄소(tetrachloromethane), [c-28. 77] 네마덱틴(nemadectin), [c-28. 78] 시미아졸(cymiazole)[c-28. 79] 칼슘폴리설피드(calcium　polysulfide), [c-28. 80] 사이토키닌(cytokinin), [c-28. 81] 2-(옥틸싸이오)에탄올, [c-28. 82] 올레인산 칼륨(potassium　oleate), [c-28. 83] 올레인산나트륨(sodium　oleate), [c-28. 84] 머신유(machine　oil), [c-28. 85] 타르유(tar　oil), [c-28. 86] 아나바신(anabasine), [c-28. 87] 타르타르산모란텔(morantel　tartrate), [c-28. 88] 제충국(除蟲菊)(피레트린(pyrethrum)), [c-28. 89] 유채씨유(rape　seed　oil), [c-28. 90] 대두 렉틴(soybean　lecithin), [c-28. 91] 전분(starch), [c-28. 92] 하이드록시프로필 전분(hydroxypropylstarch), [c-28. 93] 지방산글리세롤(decanoyloctanoylglycerol), [c-28. 94] 프로필렌글라이콜모노지방산에스터(propylene　glycol　fatty　acid　ester), [c-28. 95] 규조토(diatomite), [c-28. 96] 아폭솔라넬(afoxolaner), [c-28. 97] 플루아자인돌리진(fluazaindolizine), [c-28. 98] 아피도피로펜(afidopyropen), [c-28. 99] 사이할로다이아마이드(cyhalodiamide), [c-28. 100] 티옥사자펜(tioxazafen), [c-28. 101] 플루헥사 폰(fluhexafon), [c-28. 102] 플루랄라네르(fluralaner), [c-28. 103] 플룩사메타미드(fluxametamide), [c-28. 104] 테트라클로란트라닐리프롤(tetrachlorantraniliprole), [c-28. 105] 사로랄네르(sarolaner), [c-28. 106]로틸라네르(lotilaner), [c-28. 107] 시클록사프리드(cycloxaprid), [c-28. 108] 플루엔설폰(fluensulfone), [c-28. 109] TPIC(tripropyl　isocyanurate), [c-28. 110] D-D(1,3-Dichloropropene), [c-28. 111] 퍼옥소카보네이트(peroxocarbonate), [c-28. 112] MB-599(verbutin), [c-28. 113] 비스(2,3,3,3-테트라클로로프로필)에터(bis(2,3,3,3-tetrachloropropyl) ether), [c-28. 114] DCIP(bis(2-chloro-1-methylethyl) ether), [c-28. 115] ENT-8184(N-(2-Ethylhexyl) bicyclo[2.2.1] hept-5-ene-2, 3-dicarboximide), [c-28. 116] Bayer 22408(O,O-diethyl　O-naphthalimidophosphorothioate), [c-28. 117] Bayer　32394(tris(1-dodecyl-3-methyl-2-phenylbenzimidazolium) hexacyanoferrate),
[c-28. 118] 식(s34)
Figure 112019076422870-pct00231
로 표시되는 화합물(국제공개 제10/051926호 참조),
[c-28. 119] 식(s35)
Figure 112019076422870-pct00232
로 표시되는 화합물(국제공개 제13/115391호 참조),
[c-28. 120] 식(s36)
Figure 112019076422870-pct00233
로 표시되는 화합물(국제공개 제12/029672호 참조),
[c-28. 121] 식(s37)
Figure 112019076422870-pct00234
로 표시되는 화합물(국제공개 제06/056108호 참조),
[c-28. 122] 식(s38)
Figure 112019076422870-pct00235
로 표시되는 화합물(국제공개 제14/053450호, 국제 특허 제15/144683호 참조),
[c-28. 123] 식(s39)
Figure 112019076422870-pct00236
로 표시되는 화합물(국제공개 제14/053450호, 국제 특허 제15/144683호 참조),
[c-28. 124] 식(s40)
Figure 112019076422870-pct00237
로 표시되는 화합물(국제공개 제14/053450호, 국제 특허 제15/144683호 참조),
[c-28. 125] 식(s41)
Figure 112019076422870-pct00238
[식 중, m6은, 0~2의 정수를 나타낸다.]로 표시되는 화합물(국제공개 제10/129497호 참조),
[c-28. 126] 식(s42)
Figure 112019076422870-pct00239
[식 중, m7은, 0~2의 정수를 나타낸다.]로 표시되는 화합물(국제공개 제11/152320호 참조),
[c-28. 127] 식(s43)
Figure 112019076422870-pct00240
[식 중, m8은, 0~2의 정수를 나타낸다.]로 표시되는 화합물(일본 특허공개 평27160813호 공보 참조),
[c-28. 128] 식(s44)
Figure 112019076422870-pct00241
[식 중, A52는, 수소 원자, 또는 불소 원자를 나타낸다.]로 표시되는 화합물(국제공개 제11/134964호, 국제 특허 제14/005982호 참조),
[c-28. 129] 식(s45)
Figure 112019076422870-pct00242
[식 중, m9는, 0~2의 정수를 나타내고, A53은, 불소 원자, 또는 염소 원자를 나타낸다.]로 표시되는 화합물(국제공개 제15/025826호 참조),
[c-28. 130] 식(s46)
Figure 112019076422870-pct00243
[식 중, V3은, 질소 원자, 탄소 원자, 또는 C-F를 나타내고, V4 및 V5는, 각각 독립하여 있고, 질소 원자, 또는 탄소 원자를 나타낸다.]로 표시되는 화합물(국제공개 제11/134964호, 국제공개 제14/005982호 참조),
[c-28. 131] 식(s47)
Figure 112019076422870-pct00244
[식 중, A54는, 수소 원자, 메틸기, 메톡시기, 또는 에톡시기를 나타내고, A55는, 염소 원자, 또는 메틸기를 나타내고, A56은, 메틸기, 또는 에틸기를 나타낸다.]로 표시되는 화합물(국제공개 제09/049851호 참조),
[c-28. 132] 식(s48)
Figure 112019076422870-pct00245
[식 중, A57은, 수소 원자, 불소 원자, 또는 염소 원자를 나타내고, A58은,
Figure 112019076422870-pct00246
로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종의 부분 구조를 나타낸다.]로 표시되는 화합물(국제공개 제11/067272호 참조),
[c-28. 133] 식(s49)
Figure 112019076422870-pct00247
[식 중, A59는, 수소 원자, 불소 원자, 또는 염소 원자를 나타내고, A60은,
Figure 112019076422870-pct00248
로 이루어지는 군으로부터 선택되는 부분 구조를 나타낸다.]로 표시되는 화합물(국제공개 제10/090344호 참조),
[c-28. 134] 식(s50)
Figure 112019076422870-pct00249
[식 중, m10은, 0~2의 정수를 나타내고, A61은, 트라이플루오로메틸기, 트라이플루오로메틸싸이오기, 트라이플루오로메틸설피닐기, 또는 트라이플루오로메틸설포닐기를 나타내고, A62는, 수소 원자, 또는 트라이플루오로메틸기를 나타내고, V6은, 질소 원자, 또는 탄소 원자를 나타내고, V7은, 산소 원자, 또는 N-메틸기를 나타낸다.]로 표시되는 화합물(국제공개 제14/104407호 참조),
[c-28. 135] 식(s51)
Figure 112019076422870-pct00250
[식 중, A63은, 수소 원자, 또는 불소 원자를 나타내고, 아마이드기는 4위치, 또는 5위치에 결합되고, A64는,
Figure 112019076422870-pct00251
로 이루어지는 군으로부터 선택되는 부분 구조를 나타낸다.]로 표시되는 화합물(국제공개 제15/038503호, 국제 특허 제16/144351호, 국제 특허 제16/144678호 참조),
[c-28. 136] 식(s52)
Figure 112019076422870-pct00252
[식 중, A65는, 수소 원자, C1~C6의 알킬기, 또는 C1~C6의 할로알킬기를 나타내고, A66은, 수소 원자, 할로겐 원자, 또는 C1~C6의 알킬기를 나타내고, A67 및 A68은, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, 사이아노기로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, 메톡시기로 적절히 치환되어도 되는 알킬기, 에톡시기로 적절히 치환되어도 되는 알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타내고,
A69는, 수소 원자, 사이아노기, 사이아노기로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 할로알킬기, C1~C6의 알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타낸다.]로 표시되는 화합물(국제공개 제12/143317호, 국제 특허 제16/016369호 참조),
[c-28. 137] 식(s53) 또는 식(s54)
Figure 112019076422870-pct00253
[식 중, A70은, 메틸기, 에틸기, 아이소프로필기, 2,2,2-트라이플루오로에틸기, 또는 페닐기를 나타내고, A71은,
Figure 112019076422870-pct00254
로 이루어지는 군으로부터 선택되는 부분 구조를 나타내고, A72는,
Figure 112019076422870-pct00255
로 이루어지는 군으로부터 선택되는 부분 구조를 나타내고, V8은, 산소 원자, 황 원자, -CH2-, 또는-CH2CH2-를 나타낸다.]로 표시되는 화합물(국제공개 제14/167084호, 국제 특허 제16/055431호 참조),
[c-28. 138] 식(s55)
Figure 112019076422870-pct00256
[식 중, m11은, 0~1의 정수를 나타내고, A73은, 염소 원자, 브롬 원자, 메틸기, 또는 트라이플루오로메틸기를 나타내고, A74는, 수소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 사이아노기, 또는 트라이플루오로메틸기 나타내고, A75는, 수소 원자, 염소 원자 또는 브롬 원자를 나타내고, A76 및 A77은, 각각 독립하여 있고, C1~C6의 알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타내고, A78은, 염소 원자, 브롬 원자, 사이아노기, 나이트로기, 다이플루오로메틸기, 또는 트라이플루오로메틸기를 나타낸다.]로 표시되는 화합물(국제공개 제13/024009호 참조),
[c-28. 139] 식(s56)
Figure 112019076422870-pct00257
[식 중, A79, A80, A81 및 A82는, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, 할로겐 원자, C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C1~C6의 알콕시기, 또는 C3~C8의 사이클로알콕시기를 나타낸다.]로 표시되는 화합물(국제공개 제12/027521호 참조),
[c-28. 140] 식(s57)
Figure 112019076422870-pct00258
[식 중, m12는, 0~2의 정수를 나타내고, A83은, 수소 원자, 또는 불소 원자를 나타내고, A84는,
Figure 112019076422870-pct00259
로 이루어지는 군으로부터 선택되는 부분 구조를 나타낸다.]로 표시되는 화합물(국제공개 제13/162715호 참조),
[c-28. 141] 아시노나피르(acynonapyr),
[c-28. 142] 식(s59)
Figure 112019076422870-pct00260
[A90은, 할로겐 원자, C1~C6의 알킬기, 또는 C1~C6의 할로알킬기를 나타내고, A91은, C1~C6의 할로알킬기를 나타내고, A92 및 A93은, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, C1~C6의 알킬기, 아세틸기, 프로피오노일기, 메테인설포닐에틸기, 메톡시카보닐기, 또는 에톡시카보닐기를 나타내고, A94 및 A95는, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, C1~C6의 알킬기, 또는 C1~C6의 할로알킬기를 나타낸다.]로 표시되는 화합물(국제공개 제12/164698호 참조) 등을 들 수 있다.
본 발명 화합물과 유해 생물 방제제의 혼합비는, 효과가 발휘되는 한 특별히 제한되는 것은 아니지만, 통상, 본 발명 화합물에 대하여 유해 생물 방제제가, 중량비로 0.001~1000의 비율이며, 바람직하게는, 0.01~100의 비율이다.
실시예
이하에, 합성예, 참고예, 및 시험예를 들어, 본 발명을 더욱 상세히 나타내 지만, 본 발명은 이것에 한정되는 것은 아니다.
[합성예 1]
스텝 1： 6-(2,6-다이플루오로페닐)-5-(싸이오펜-2-일)-3,4-다이하이드로피리딘2(1H)-온의 합성
Figure 112019076422870-pct00261
참고예 3에서 얻어진 5-(2,6-다이플루오로페닐)-5-옥소-4-(싸이오펜-2-일)펜탄산　8.64g에, 아세트산암모늄　107.31g과 아세트산　43mL를 첨가하여, 100℃에서 4시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 반응혼합물에 물과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층에 물을 첨가하고, 이어서 탄산나트륨을 첨가하여 중화했다. 유기층과 수층을 분액한 후에, 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산마그네슘으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거(留去)한 후에, 얻어진 잔사(殘渣)를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 4.98g의 흑갈색 고체로서 얻어졌다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 7.42　(1H,　m),　7.06　(1H,　m),　6.97　(2H,　m),　6.86　(2H,　m),　6.77　(1H,　m),　2.99　(2H,　m),　2.72　(2H,　m).
스텝 2： 6-(2,6-다이플루오로페닐)-1-에틸-5-(싸이오펜-2-일)-3,4-다이하이드로피리딘-2(1H)-온의 합성(화합물 번호： 2)
Figure 112019076422870-pct00262
6-(2,6-다이플루오로페닐)-5-(싸이오펜-2-일)-3,4-다이하이드로피리딘2(1H)-온 2.00g, 요오드화에틸　1.65mL와 탄산세슘 6.71g을 포함하는 DMF　20mL를 50℃에서 3시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 반응혼합물에 물과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 싸이오황산나트륨 수용액과 포화 식염수로 순차적으로 세정하고, 황산마그네슘으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 1.92g의 갈색 유상물로서 얻어졌다.
[합성예 2]
　6-(2,6-다이플루오로페닐)-1-에틸-5-(싸이오펜-2-일)피리딘-2(1H)-온의 합성(화합물 번호： 5)
Figure 112019076422870-pct00263
6-(2,6-다이플루오로페닐)-1-에틸-5-(싸이오펜-2-일)-3,4-다이하이드로피리딘-2(1H)-온　520mg을 포함하는 다이클로로메테인 용액　15mL에, 이산화망간　7.08g을 첨가하여, 가열 환류 하에서 16시간 교반했다. 이산화망간　3.54g을 더 첨가하여 가열 환류 하에서 6시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 반응혼합물을 세랄이트(celite) 여과하여, 아세트산에틸로 잔사를 세정했다. 감압 하에서 용매 유거한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 212mg의 백색 고체로서 얻어졌다.
[합성예 3]
5-(5-클로로싸이오펜-2-일)-6-(2,6-다이플루오로페닐)-1-에틸피리딘-2(1H)-온의 합성(화합물 번호： 6)
Figure 112019076422870-pct00264
6-(2,6-다이플루오로페닐)-1-에틸-5-(싸이오펜-2-일)피리딘-2(1H)-온　85mg과 N-클로로석신이미드 39mg을 포함하는 DMF 용액　3mL를 80℃에서 2시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 반응혼합물에 물과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거를 한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제 한 후에, 다이아이소프로필에터와 헥세인을 혼합한 용액에서 석출물을 세정했다. 표제의 화합물이 66mg의 백색 고체로서 얻어졌다.
[합성예 4]
3-클로로-5-(5-클로로싸이오펜-2-일)-6-(2,6-다이플루오로페닐)-1-에틸피리딘-2(1H)-온의 합성(화합물 번호： 7)
Figure 112019076422870-pct00265
5-(5-클로로싸이오펜-2-일)-6-(2,6-다이플루오로페닐)-1-에틸피리딘-2(1H)-온 97mg과 N-클로로석신이미드　41mg을 포함하는 DMF 용액　3mL를 80℃에서 2시간 교반했다. 또한, N-클로로석신이미드　21mg을 첨가하여, 120℃에서 5시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 반응혼합물에 물과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거를 한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 32mg의 백색 고체로서 얻어졌다.
[합성예 5]
스텝 1： 2-클로로-2-(2,6-다이플루오로페닐)-4,5-다이하이드로-[3,3'-비피리딘]-6(1H)-온의 합성
Figure 112019076422870-pct00266
참고예 6에서 얻어진 4-(2-클로로피리딘-3-일)-5-(2,6-다이플루오로페닐)-5-옥소펜탄산　280mg에, 아세트산암모늄　2.80g과 아세트산　5mL를 첨가하여, 100℃에서 5시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 반응혼합물에 물과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층에 물을 첨가하고, 이어서 탄산칼륨을 첨가하여 중화했다. 유기층과 수층을 분액한 후에, 얻어진 유기층을 물과 포화 식염수로 순차적으로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 39.5mg의 갈색 고체로서 얻어졌다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 8.21　(1H,　dd,　J　=　4.7,　1.8Hz),　7.34　(1H,　dd,　J　=　7.6,　1.8Hz),　7.26-7.23　(1H,　m),　7.02　(1H,　dd,　J　=　7.6,　4.7Hz),　6.83-6.81　(3H,　m),　3.15-2.65　(4H,　m).
스텝 2： 2-클로로-2-(2,6-다이플루오로페닐)-1-에틸-4,5-다이하이드로-[3,3'-비피리딘]-6(1H)-온의 합성
Figure 112019076422870-pct00267
2-클로로-2-(2,6-다이플루오로페닐)-4,5-다이하이드로-[3,3'-비피리딘]-6(1H)-온　39.5mg, 요오드화에틸　29.3μl와 탄산세슘 120.2mg을 포함하는 DMF　3mL를 60℃에서 3시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 반응혼합물에 물과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 물과 포화 식염수로 순차적으로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 37.5mg의 담황색 고체로서 얻어졌다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 8.17　(1H,　dd,　J　=　4.9,　1.8Hz),　7.37-7.35　(1H,　m),　7.24-7.21　(1H,　m),　6.99　(1H,　dd,　J　=　7.6,　4.9Hz),　6.82-6.77　(2H,　m),　3.52-3.46　(1H,　m),　3.41-3.33　(1H,　m),　2.92-2.83　(2H,　m),　2.75-2.69　(1H,　m),　2.62-2.56　(1H,　m),　0.99　(3H,　t,　J　=　7.2Hz).
[합성예 6]
2-클로로-2-(2,6-다이플루오로페닐)-1-에틸-[3,3'-비피리딘]-6(1H)-온의 합성
(화합물 번호： 17)
Figure 112019076422870-pct00268
2-클로로-2-(2,6-다이플루오로페닐)-1-에틸-4,5-다이하이드로-[3,3'-비피리딘]-6(1H)-온　37.5mg을 포함하는 사염화탄소 용액　3mL에, N-브로모석신이미드 20.1mg과 아조비스아이소뷰티로나이트릴　1.8mg을 첨가하여, 80℃에서 1시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 싸이오황산나트륨 수용액을 더했다. 얻어진 반응혼합물에 물과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거하고, 표제의 화합물이 32.3mg의 고체로서 얻어졌다.
[합성예 7]
2,5-다이클로로-2-(2,6-다이플루오로페닐)-1-에틸-[3,3'-비피리딘]-6(1H)-온의 합성(화합물 번호： 18)
Figure 112019076422870-pct00269
2-클로로-2-(2,6-다이플루오로페닐)-1-에틸-[3,3'-비피리딘]-6(1H)-온　12.3mg과 N-클로로석신이미드 11.4mg을 포함하는 DMF 용액　3mL를 60℃에서 10.5시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 반응혼합물에 물과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 물과 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거를 한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 10.7mg의 백색 고체로서 얻어졌다.
[합성예 8]
3-클로로-1-에틸-5-(1-메틸-1H-피라졸-5-일)-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온의 합성(화합물 번호： 20)
Figure 112019076422870-pct00270
참고예 16에서 얻어진 3-클로로-5-(3-(다이메틸아미노)아크릴로일)-1-에틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온　400mg, 메틸하이드라진　165μL를 포함하는 에탄올 용액　5mL를 60℃에서 2시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 1 규정 염산과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거를 한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 250mg의 황색 고체로서 얻어졌다.
[합성예 9]
5-(4-브로모-1-메틸-1H-피라졸-5-일)-3-클로로-1-에틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온의 합성(화합물 번호： 21)
Figure 112019076422870-pct00271
3-클로로-1-에틸-5-(1-메틸-1H-피라졸-5-일)-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온　100mg, N-브로모석신이미드　53mg을 포함하는 DMF 용액　3mL를 60℃에서 2시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 물과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거를 한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 117mg의 백색 고체로서 얻어졌다.
[합성예 10]
5-(4-브로모-1-메틸-1H-피라졸-5-일)-3-클로로-6-(2,6-다이플루오로-4-메톡시페닐)1-에틸피리딘-2(1H)-온의 합성(화합물 번호： 23)
Figure 112019076422870-pct00272
5-(4-브로모-1-메틸-1H-피라졸-5-일)-3-클로로-1-에틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온　69mg, 28%의 나트륨메톡사이드의 메탄올 용액　149μL를 포함하는 메탄올 용액　3mL를 가열 환류 하에서 5시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 물과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거를 한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 59mg의 백색 고체로서 얻어졌다.
[합성예 11]
스텝 1： 3-클로로-1-에틸-5-(1-메틸-1H-피라졸-3-일)-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온의 합성
Figure 112019076422870-pct00273
메틸하이드라진　546μL를 포함하는 아세톤　4mL를 실온에서 1시간 교반했다. 이어서, 참고예 16에서 얻어진 3-클로로-5-(3-(다이메틸아미노)아크릴로일)-1-에틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온　400mg을 포함하는 아세톤 용액 1mL를 첨가하여 가열 환류 하에서 3시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 감압 하에서 용매 유거했다. 얻어진 반응혼합물에 에탄올　3mL와 농염산 0.5mL를 첨가하여 60℃에서 8시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 물과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거를 한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 29mg의 황색 유상물(油狀物)로서 얻어졌다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 8.09　(1H,　s),　7.14　(1H,　d,　J　=　2.4Hz),　6.81-6.79　(2H,　m),　5.47　(1H,　d,　J　=　2.4Hz),　3.95　(2H,　q,　J　=　7.1Hz),　3.80　(3H,　s),　1.17　(3H,　t,　J　=　7.1Hz).
스텝 2： 5-(4-브로모-1-메틸-1H-피라졸-3-일)-3-클로로-1-에틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온의 합성(화합물 번호： 24)
Figure 112019076422870-pct00274
3-클로로-1-에틸-5-(1-메틸-1H-피라졸-3-일)-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온　29mg, N-브로모석신이미드　15mg을 포함하는 DMF 용액　2mL를 60℃에서 2시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 물과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거를 한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 29mg의 백색 고체로서 얻어졌다.
[합성예 12]
3-클로로-5-(1,3-다이옥산-2-일)-1-에틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온의 합성(화합물 번호： 8)
Figure 112019076422870-pct00275
참고예 13에서 얻어진 5-클로로-1-에틸-6-옥소-2-(2,4,6-트라이플루오로페닐)-1,6-다이하이드로피리딘-3-카보알데하이드　150mg, 1,3-프로페인디올　52μl, p-톨루엔설폰산 1 수화물　8mg을 포함하는 톨루엔 용액　5mL를 가열 환류 하에서 4시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 물과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거를 한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 153mg의 백색 고체로서 얻어졌다.
[합성예 13]
스텝 1： 5-(1H-1,2,4-트라이아졸-1-일)-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)-3,4-다이하이드로피리딘-2(1H)-온의 합성
Figure 112019076422870-pct00276
5-옥소-4-(1H-1,2,4-트라이아졸-1-일)-5-(2,4,6-트라이플루오로페닐)펜탄산 914mg에, 아세트산암모늄　4.50g과 아세트산　9.14mL를 첨가하여, 가열 환류 하에서 30분간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 반응혼합물에 포화 탄산수소나트륨 수용액과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 547mg의 갈색 고체로서 얻어졌다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 7.92　(1H,　s),　7.81　(1H,　s),　6.84　(1H,　s),　6.72-6.69　(2H,　m),　3.06-3.05　(2H,　m),　2.89-2.88　(2H,　m).
　스텝 2： 1-에틸-5-(1H-1,2,4-트라이아졸-1-일)-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)-3,4-다이하이드로피리딘-2(1H)-온의 합성
Figure 112019076422870-pct00277
5-(1H-1,2,4-트라이아졸-1-일)-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)-3,4-다이하이드로피리딘-2(1H)-온　547mg, 요오드화에틸　446μl와 탄산세슘　1.82g을 포함하는 DMF　5mL를 50℃에서 1.5시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 반응혼합물에 포화 염화암모늄 수용액과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 482mg의 백색 고체로서 얻어졌다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 7.87　(1H,　s),　7.83　(1H,　s),　6.71-6.68　(2H,　m),　3.42　(2H,　q,　J　=　7.1Hz),　2.90-2.89　(4H,　m),　0.99　(3H,　t,　J　=　7.1Hz).
스텝 3： 1-에틸-5-(1H-1,2,4-트라이아졸-1-일)-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온의 합성
Figure 112019076422870-pct00278
1-에틸-5-(1H-1,2,4-트라이아졸-1-일)-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)-3,4-다이하이드로피리딘-2(1H)-온　482mg, 2,3-다이클로로-5,6-다이사이아노-p-벤조퀴논 1.02g을 포함하는 톨루엔 용액　5mL를 가열 환류 하에서 5시간 교반했다. 반응혼합물에, 2,3-다이클로로-5,6-다이사이아노-p-벤조퀴논　340mg을 더 첨가하여, 가열 환류 하에서 4.5시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 감압 하에서 용매 유거했다. 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 97mg의 갈색 고체로서 얻어졌다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 7.99　(1H,　s),　7.86　(1H,　s),　7.42　(1H,　d,　J　=　9.8Hz),　6.79　(1H,　d,　J　=　9.8Hz),　6.75-6.73　(2H,　m),　3.89　(2H,　q,　J　=　7.2Hz),　1.18　(3H,　t,　J　=　7.2Hz).
스텝 4： 3-클로로-1-에틸-5-(1H-1,2,4-트라이아졸-1-일)-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온의 합성　(화합물 번호： 34)
Figure 112019076422870-pct00279
1-에틸-5-(1H-1,2,4-트라이아졸-1-일)-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온　97mg, N-클로로석신이미드　49mg을 포함하는 DMF 용액　3mL를 70℃에서 4시간 교반했다. 반응혼합물에 N-클로로석신이미드 32mg을 더 첨가하고, 70℃에서 1시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 물과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거를 한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 86mg의 백색 고체로서 얻어졌다.
[합성예 14]
5-(5-브로모-1H-1,2,4-트라이아졸-1-일)-3-클로로-1-에틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온의 합성(화합물 번호： 35)
Figure 112019076422870-pct00280
3-클로로-1-에틸-5-(1H-1,2,4-트라이아졸-1-일)-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온　58mg을 포함하는 사염화탄소 용액　2mL에, N-브로모석신이미드　35mg과 아조비스아이소뷰티로나이트릴　5mg을 첨가하여, 가열 환류 하에서 2시간 교반했다. 또한, 반응혼합물에 N-브로모석신이미드　39mg과 아조비스아이소뷰티로나이트릴　5.4mg을 첨가하여, 가열 환류 하에서 3.5시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 싸이오황산나트륨 수용액을 첨가했다. 얻어진 반응혼합물에 물과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거하고, 표제의 화합물이 34mg의 백색 고체로서 얻어졌다.
[합성예 15]
스텝 1： 5-(1H-피라졸-1-일)-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)-3,4-다이하이드로피리딘-2(1H)-온의 합성
Figure 112019076422870-pct00281
참고예 24에서 얻어진 5-옥소-4-(1H-피라졸-1-일)-5-(2,4,6-트라이플루오로페닐)펜탄산　3.66g에, 아세트산암모늄　9.03g과 아세트산　36.6mL를 첨가하여, 120℃에서 1.5시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 반응혼합물에 포화 탄산수소나트륨 수용액과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 1.10g의 갈색 고체로서 얻어졌다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 7.53　(1H,　dd,　J　=　1.8,　0.6Hz),　7.10　(1H,　d,　J　=　2.4Hz),　6.72-6.65　(2H,　m),　6.71　(1H,　br　s),　6.16　(1H,　dd,　J　=　2.4,　1.8Hz),　3.10-3.09　(2H,　m),　2.86-2.84　(2H,　m).
스텝 2： 1-에틸-5-(1H-피라졸-1-일)-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)-3,4-다이하이드로피리딘-2(1H)-온의 합성(화합물 번호： 25)
Figure 112019076422870-pct00282
5-(1H-피라졸-1-일)-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)-3,4-다이하이드로피리딘-2(1H)-온　448mg, 요오드화에틸　244μl와 탄산세슘　996mg을 포함하는 DMF　4.5mL를 50℃에서 30분간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 반응혼합물에 포화 염화암모늄 수용액과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 싸이오황산나트륨 수용액과 포화 식염수로 순차적으로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 430mg의 갈색 고체로서 얻어졌다.
[합성예 16]
1-에틸-5-(1H-피라졸-1-일)-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온의 합성(화합물 번호： 26)
Figure 112019076422870-pct00283
1-에틸-5-(1H-피라졸-1-일)-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)-3,4-다이하이드로피리딘-2(1H)-온　430mg, 2,3-다이클로로-5,6-다이사이아노-p-벤조퀴논　1.22g을 포함하는 톨루엔 용액　8mL를 가열 환류 하에서 4시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 감압 하에서 용매 유거했다. 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 315mg의 갈색 고체로서 얻어졌다.
[합성예 17]
스텝 1： 5-(4-브로모-1H-피라졸-1-일)-1-에틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온의 합성
Figure 112019076422870-pct00284
1-에틸-5-(1H-피라졸-1-일)-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온　136mg, N-브로모석신이미드　83mg을 포함하는 DMF 용액　3mL를 60℃에서 15분간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 반응혼합물에 싸이오황산나트륨 수용액과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거하고, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 153mg의 백색 고체로서 얻어졌다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 7.41　(1H,　d,　J　=　9.5Hz),　7.40　(1H,　d,　J　=　0.7Hz),　7.34　(1H,　s),　6.76-6.71　(2H,　m),　6.75　(1H,　d,　J　=　9.5Hz),　3.88　(2H,　q,　J　=　7.1Hz),　1.17　(3H,　t,　J　=　7.1Hz).
스텝 2： 5-(4-브로모-1H-피라졸-1-일)-3-클로로-1-에틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온의 합성(화합물 번호： 70)
Figure 112019076422870-pct00285
5-(4-브로모-1H-피라졸-1-일)-1-에틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온　153mg, N-클로로석신이미드　56mg을 포함하는 DMF 용액　3mL를 80℃에서 3시간 교반했다. 반응혼합물에 N-클로로석신이미드　56mg을 더 첨가하고, 80℃에서 55분간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 반응혼합물에 싸이오황산나트륨 수용액과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거를 한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 154mg의 백색 고체로서 얻어졌다.
[합성예 18]
5-(4-브로모-1H-피라졸-1-일)-3-클로로-6-(2,6-다이플루오로-4-메톡시페닐)-1-에틸피리딘-2(1H)-온의 합성(화합물 번호： 72)
Figure 112019076422870-pct00286
5-(4-브로모-1H-피라졸-1-일)-3-클로로-1-에틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온　51mg, 5 M나트륨메톡사이드의 메탄올 용액　118μL를 포함하는 메탄올 용액　3mL를 60℃에서 1시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 염화암모늄 수용액과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거를 한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 44mg의 백색 고체로서 얻어졌다.
[합성예 19]
3-클로로-1-에틸-5-(옥사졸-5-일)-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온의 합성(화합물 번호： 36)
Figure 112019076422870-pct00287
5-클로로-1-에틸-6-옥소-2-(2,4,6-트라이플루오로페닐)-1,6-다이하이드로피리딘-3-카보알데하이드　2.00g, p-톨루엔설포닐메틸아이소시아니드　1.36g, 탄산칼륨　1.76g을 포함하는 메탄올 용액　20mL를 실온에서 2시간 교반했다. 이어서, 이 반응혼합물을 50℃에서 30분간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 반응혼합물에 물과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산마그네슘으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거하고, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 1.50g의 백색 고체로서 얻어졌다.
[합성예 20]
3-클로로-5-(4-클로로옥사졸-5-일)-1-에틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온의 합성(화합물 번호： 112)
Figure 112019076422870-pct00288
3-클로로-1-에틸-5-(옥사졸-5-일)-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온　100mg을 포함하는 DMF 용액　2mL에, 1.3mol/L의 헥사메틸다이실라잔리튬의 THF 용액　0.23mL를 -60℃에서 적하(滴下)하여 1시간 교반했다. 이어서, 반응혼합물에 N-클로로석신이미드　38mg을 첨가한 후에, 실온에서 3시간 교반했다. 반응혼합물에 싸이오황산나트륨 수용액과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 1 규정 염산과 포화 식염수로 세정하고, 황산마그네슘으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거하고, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 62mg의 담황색 고체로서 얻어졌다.
[합성예 21]
3-클로로-6-(2,6-다이플루오로페닐)-1-에틸-5-(4-메틸옥사졸-5-일)피리딘-2(1H)-온의 합성(화합물 번호： 43)
Figure 112019076422870-pct00289
5-클로로-2-(2,6-다이플루오로페닐)-1-에틸-6-옥소-1,6-다이하이드로피리딘-3-카보알데하이드　100mg, 1-((1-아이소시아노에틸) 설포닐)-4-메틸 벤젠　77mg, 탄산칼륨　93mg을 포함하는 메탄올 용액　3mL를 가열 환류 하에서 5.5시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 반응혼합물에 포화 염화암모늄 수용액과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산마그네슘으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거하고, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 55mg의 오렌지색 고체로서 얻어졌다.
[합성예 22]
4-(5-클로로-1-에틸-6-옥소-2-(2,6-다이플루오로페닐)-1,6-다이하이드로피리딘-3-일)-1H-피롤-3-카보나이트릴의 합성(화합물 번호： 88)
Figure 112019076422870-pct00290
참고예 31에서 얻어진(E)-3-(5-클로로-1-에틸-6-옥소-2-(2,6-다이플루오로페닐)-1,6-다이하이드로피리딘-3-일)아크릴로나이트릴　150mg, p-톨루엔설포닐메틸아이소시아니드　109mg, 60% 수소화나트륨　26mg을 포함하는 다이에틸에터　3mL와 다이메틸설폭사이드　1mL의 용액을 실온 하에서 2.5시간 교반했다. 반응혼합물에 물과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산마그네슘으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거하고, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 88mg의 갈색 고체로서 얻어졌다.
[합성예 23]
스텝 1： 5-(4,5-다이클로로-1H-이미다졸-1-일)-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)-3,4-다이하이드로피리딘-2(1H)-온의 합성
Figure 112019076422870-pct00291
참고예 33에서 얻어진 4-(4,5-다이클로로-1H-이미다졸-1-일)-5-옥소-5-(2,4,6-트라이플루오로페닐)펜탄산에틸　2.61g에, 아세트산암모늄　9.77g과 아세트산　25.0mL를 첨가하여, 120℃에서 7시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 반응혼합물에 포화 탄산수소나트륨 수용액과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 1.05g의 갈색 고체로서 얻어졌다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 7.17　(1H,　s),　6.78　(1H,　s),　6.71-6.69　(2H,　m),　2.87-2.85　(4H,　m).
스텝 2： 5-(4,5-다이클로로-1H-이미다졸-1-일)-1-에틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)-3,4-다이하이드로피리딘-2(1H)-온의 합성
Figure 112019076422870-pct00292
5-(4,5-다이클로로-1H-이미다졸-1-일)-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)-3,4-다이하이드로피리딘-2(1H)-온　419mg, 요오드화에틸　139μl와 탄산세슘　565mg을 포함하는 DMF　4.2mL를 50℃에서 40분간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 반응혼합물에 포화 염화암모늄 수용액과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 싸이오황산나트륨 수용액과 포화 식염수로 순차적으로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 388mg의 갈색 고체로서 얻어졌다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 7.17　(1H,　s),　6.71-6.69　(2H,　m),　3.41　(2H,　s), 2.83-2.74 (4H,　m),　0.99　(3H,　t, J = 7.1Hz).
스텝 3： 5-(4,5-다이클로로-1H-이미다졸-1-일)-1-에틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온의 합성(화합물 번호： 136)
Figure 112019076422870-pct00293
5-(4,5-다이클로로-1H-이미다졸-1-일)-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)-3,4-다이하이드로피리딘-2(1H)-온　388mg을 포함하는 사염화탄소 용액　7.8mL에, N-브로모석신이미드　194mg과 아조비스아이소뷰티로나이트릴　16mg을 첨가하여, 90℃에서 30분간 교반했다. 반응혼합물에 포화 염화암모늄 수용액과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 싸이오황산나트륨 수용액과 포화 식염수로 순차적으로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 284mg의 갈색 고체로서 얻어졌다.
[합성예 24]
3-클로로-5-(4,5-다이클로로-1H-이미다졸-1-일)-1-에틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온의 합성(화합물 번호： 138)
Figure 112019076422870-pct00294
5-(4,5-다이클로로-1H-이미다졸-1-일)-1-에틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온　122mg, N-클로로석신이미드　55mg을 포함하는 DMF 용액　3mL를 80℃에서 1시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 반응혼합물에 물과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 싸이오황산나트륨 수용액과 포화 식염수로 순차적으로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 79mg의 백색 고체로서 얻어졌다.
[합성예 25]
5-(4-클로로-1H-피라졸-1-일)-1-에틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온의 합성(화합물 번호： 27)
Figure 112019076422870-pct00295
1-에틸-5-(1H-피라졸-1-일)-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온　176mg, N-클로로석신이미드　82.3mg을 포함하는 DMF 용액　3mL를 70℃에서 50분간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 반응혼합물에 싸이오황산나트륨 수용액과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거하고, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 163mg의 백색 고체로서 얻어졌다.
[합성예 26]
5-(4-클로로-1H-피라졸-1-일)-1-에틸-3-요오드-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온의 합성(화합물 번호： 140)
Figure 112019076422870-pct00296
5-(4-클로로-1H-피라졸-1-일)-1-에틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온　750mg, N-요오드석신이미드　954mg, 황산　113μL를 포함하는 메탄올 용액　14mL를 60℃에서 5시간 교반했다. 이어서, N-요오드석신이미드　954mg, 황산　113μL를 이 용액에 첨가하고, 60℃에서 2시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 반응혼합물에 싸이오황산나트륨 수용액과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거하고, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 954mg의 담황색 고체로서 얻어졌다.
[합성예 27]
스텝 1： 5-(4-클로로-1H-피라졸-1-일)-1-에틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)-3-((트라이메틸실릴)에티닐)피리딘-2(1H)-온의 합성
Figure 112019076422870-pct00297
합성예 26에서 얻어진 5-(4-클로로-1H-피라졸-1-일)-1-에틸-3-요오드-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온　300mg, 트라이메틸실릴아세틸렌　865μl, 다이클로로비스(트라이페닐포스핀)팔라듐(II)　44mg, 요오드화구리　12mg을 포함하는 DMF 용액 1mL에 트라이에틸아민　3mL를 첨가하여 실온에서 1시간 교반했다. 반응혼합물에 1 규정 염산과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거하고, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 258mg의 황색 고체로서 얻어졌다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 7.64　(1H,　s),　7.35　(1H,　s),　7.32 (1H,　s), 6.75-6.71　(2H,　m),　3.89 (2H, q, J = 7.1Hz), 1.18 (3H, t, J = 7.1Hz), 0.26 (9H, s).
스텝 2： 5-(4-클로로-1H-피라졸-1-일)-1-에틸-3-에티닐-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온의 합성(화합물 번호： 223)
Figure 112019076422870-pct00298
5-(4-클로로-1H-피라졸-1-일)-1-에틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)-3-((트라이메틸실릴)에티닐)피리딘-2(1H)-온　255mg, 탄산칼륨　391mg을 포함하는 메탄올 용액 5mL를 실온에서 15분간 교반했다. 반응혼합물에 포화 염화암모늄 수용액과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거하고, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 161mg의 황색 고체로서 얻어졌다.
[합성예 28]
5-(4-클로로-1H-피라졸-1-일)-1-에틸-3-메톡시-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온의 합성(화합물 번호： 225)
Figure 112019076422870-pct00299
합성예 26에서 얻어진 5-(4-클로로-1H-피라졸-1-일)-1-에틸-3-요오드-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온　143mg, 아세트산팔라듐(II)　6.7mg, 2-다이-t-뷰틸포스피노-2,4,6-트라이아이소프로필바이페닐　32mg, 탄산세슘　147mg, 메탄올 1mL를 포함하는 톨루엔 용액 3mL를 60℃에서 4시간 교반했다. 반응혼합물에 1 규정 염산과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거하고, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 33mg의 백색 고체로서 얻어졌다.
[합성예 29]
5-(4-클로로-1H-피라졸-1-일)-1-에틸-3-브로모-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온의 합성(화합물 번호： 71)
Figure 112019076422870-pct00300
5-(4-클로로-1H-피라졸-1-일)-1-에틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온　730　mg, N-브로모석신이미드　551mg을 포함하는 DMF 용액　7mL를 80℃에서 1시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 반응혼합물에 싸이오황산나트륨 수용액과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거하고, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 836mg의 백색 고체로서 얻어졌다.
[합성예 30]
5-(4-클로로-1H-피라졸-1-일)-1-에틸-3-메틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온의 합성(화합물 번호： 206)
Figure 112019076422870-pct00301
5-(4-클로로-1H-피라졸-1-일)-1-에틸-3-브로모-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온　836mg, 메틸 붕소산 463mg, 아세트산팔라듐(II) 43mg, 인산삼칼륨 1.44g과 트라이사이클로헥실포스핀　108mg을 포함하는 톨루엔　6.8mL와 물　1.7mL의 혼합 용액을, 가열 환류 하에서 20분간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 반응혼합물에 물과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정한 후에, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 559mg의 갈색 고체로서 얻어졌다.
[합성예 31]
스텝 1： 5-(4-클로로-1H-피라졸-1-일)-3-(다이브로모메틸)-1-에틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온의 합성
Figure 112019076422870-pct00302
5-(4-클로로-1H-피라졸-1-일)-1-에틸-3-메틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온　559mg을 포함하는 클로로벤젠 용액　11.2mL에, N-브로모석신이미드　568mg과 아조비스아이소뷰티로나이트릴　25mg을 첨가하여, 110℃에서 20분간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 반응혼합물에 물과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 싸이오황산나트륨 수용액과 포화 식염수로 순차적으로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 이어서, 감압 하에서 용매 유거한 후에, 표제의 화합물을 포함하는 829mg의 황색 유상물(油狀物)을 얻었다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 8.05　(1H,　s),　7.39　(1H,　s),　7.38 (1H,　s), 6.96 (1H,　s), 6.77-6.75　(2H,　m),　3.93 (2H, q, J = 7.1Hz), 1.19 (3H, t, J = 7.1Hz).
스텝 2： 5-(4-클로로-1H-피라졸-1-일)-1-에틸-2-옥소-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)-1,2-다이하이드로피리딘-3-카보알데하이드의 합성(화합물 번호： 265)
Figure 112019076422870-pct00303
합성예 30의 스텝 1에서 얻어진 5-(4-클로로-1H-피라졸-1-일)-3-(다이브로모메틸)-1-에틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온　829mg을 포함하는 아세토나이트릴 용액 8mL에, 질산은　536mg을 포함하는 수용액 4mL를 첨가하여, 실온 하에서 10분간 교반했다. 반응혼합물을 셀라이트(celite) 여과하여, 아세트산에틸로 세정했다. 얻어진 유기층을 물, 1 규정 염산, 및 포화 식염수로 순차적으로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거를 한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 505mg의 백색 고체로서 얻어졌다.
[합성예 32]
5-(4-클로로-1H-피라졸-1-일)-3-(다이플루오로메틸)-1-에틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온의 합성(화합물 번호： 266)
Figure 112019076422870-pct00304
5-(4-클로로-1H-피라졸-1-일)-1-에틸-2-옥소-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)-1,2-다이하이드로피리딘-3-카보알데하이드　208mg, (다이에틸아미노)설퍼트라이플루오라이드　286μL를 포함하는 다이클로로메테인 용액 3mL를, 실온 하에서 30분간 교반했다. 이어서, 반응혼합물에 1 규정 염산과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정한 후에, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 169mg의 백색 고체로서 얻어졌다.
[합성예 33]
3-클로로-5-(4-클로로-1H-피라졸-1-일)-1-에틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온의 합성(화합물 번호： 40)
Figure 112019076422870-pct00305
1-에틸-5-(1H-피라졸-1-일)-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온　1.19g, N-클로로석신이미드　1.49g을 포함하는 DMF 용액　12mL를 80℃에서 40분간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 반응혼합물에 싸이오황산나트륨 수용액과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거하고, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 1.13g의 백색 고체로서 얻어졌다.
[합성예 34]
3-클로로-5-(4-클로로-1H-피라졸-1-일)-6-(2,6-다이플루오로-4-메톡시페닐)-1-에틸피리딘-2(1H)-온의 합성(화합물 번호： 41)
Figure 112019076422870-pct00306
3-클로로-5-(4-클로로-1H-피라졸-1-일)-1-에틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온　578mg, 나트륨메톡사이드　402mg을 포함하는 메탄올 용액 6mL를 60℃에서 5시간 교반했다. 이어서, 나트륨메톡사이드　402mg을 첨가하여, 60℃에서 2시간 더 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 염화암모늄 수용액과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거를 한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 520mg의 백색 고체로서 얻어졌다.
[합성예 35]
3-클로로-5-(4-클로로-1H-피라졸-1-일)-6-(2,6-다이플루오로-4-하이드록시페닐)-1-에틸피리딘-2(1H)-온의 합성(화합물 번호： 184)
Figure 112019076422870-pct00307
3-클로로-5-(4-클로로-1H-피라졸-1-일)-6-(2,6-다이플루오로-4-메톡시페닐)-1-에틸피리딘-2(1H)-온　27mg, 브롬화수소산　2mL를 포함하는 아세트산용액 2mL를 110℃에서 7시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 탄산수소나트륨 수용액을 첨가하여 중화했다. 아세트산에틸을 첨가하여 분액하고, 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거를 한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 22mg의 백색 고체로서 얻어졌다.
[합성예 36]
4-(5-클로로-3-(4-클로로-1H-피라졸-1-일)-1-에틸-6-옥소-1,6-다이하이드로피리딘-2-일)-3,5-다이플루오로페닐아세트산의 합성(화합물 번호： 205)
Figure 112019076422870-pct00308
3-클로로-5-(4-클로로-1H-피라졸-1-일)-6-(2,6-다이플루오로-4-하이드록시페닐)-1-에틸피리딘-2(1H)-온　80mg, 무수 아세트산　98μl, 피리딘　33μL를 포함하는 다이클로로에테인 용액 2mL를 실온에서 3시간 교반했다. 반응혼합물에, 1 규정 염산과 다이클로로메테인을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거를 한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 70mg의 등백색 고체로서 얻어졌다.
[합성예 37]
6-(4-(알릴옥시)-2,6-다이플루오로페닐)-3-클로로-5-(4-클로로-1H-피라졸-1-일)-1-에틸피리딘-2(1H)-온의 합성(화합물 번호： 202)
Figure 112019076422870-pct00309
3-클로로-5-(4-클로로-1H-피라졸-1-일)-6-(2,6-다이플루오로-4-하이드록시페닐)-1-에틸피리딘-2(1H)-온　70mg, 브롬화 알릴　23μl, 탄산세슘　89mg을 포함하는 아세토나이트릴 용액 2mL를 실온에서 3시간 교반했다. 이어서, 브롬화 알릴　31μL를 첨가하여, 실온에서 1시간 교반했다. 이 반응혼합물에, 염화암모늄 수용액과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거를 한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 49mg의 황백색 고체로서 얻어졌다.
[합성예 38]
3-클로로-5-(4-클로로-1H-피라졸-1-일)-6-(2,6-다이플루오로-4-(프로파르길옥시)페닐)-1-에틸피리딘-2(1H)-온의 합성(화합물 번호： 201)
Figure 112019076422870-pct00310
3-클로로-5-(4-클로로-1H-피라졸-1-일)-6-(2,6-다이플루오로-4-하이드록시페닐)-1-에틸피리딘-2(1H)-온　70mg, 브롬화 프로파르길　20μl, 탄산세슘　85mg을 포함하는 아세토나이트릴 용액 2mL를 실온에서 3시간 교반했다. 이어서, 브롬화 프로파르길　27μL를 첨가하여, 실온에서 1시간 교반했다. 이 반응혼합물에, 염화암모늄 수용액과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거를 한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 64mg의 황백색 고체로서 얻어졌다.
[합성예 39]
3-클로로-5-(4-클로로-1H-피라졸-1-일)-6-(2,6-다이플루오로-4-(2-메톡시에톡시)페닐)-1-에틸피리딘-2(1H)-온의 합성(화합물 번호： 204)
Figure 112019076422870-pct00311
3-클로로-5-(4-클로로-1H-피라졸-1-일)-1-에틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온　75mg, 60% 수소화나트륨　23mg, 2-메톡시에탄올　46μL를 포함하는 THF 용액 4mL를 실온에서 2시간 교반했다. 이 반응혼합물에, 염화암모늄 수용액과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거를 한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 65mg의 백색 고체로서 얻어졌다.
[합성예 40]
스텝 1： 6-(2,4-다이플루오로페닐)-5-(4-메틸-1H-피라졸-1-일)-3,4-다이하이드로피리딘-2(1H)-온의 합성
Figure 112019076422870-pct00312
참고예 35에서 얻어진 5-(2,4-다이플루오로페닐)-4-(4-메틸-1H-피라졸-1-일)-5-옥소펜탄산에틸　4.79g에, 아세트산암모늄　21.8g과 아세트산　24.0mL를 첨가하여, 120℃에서 1.5시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 반응혼합물에 탄산칼륨 수용액과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 2.42g의 갈색 고체로서 얻어졌다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 7.35 (1H,　s),　7.06-7.00　(1H,　m),　6.87-6.78　(2H,　m),　6.75　(1H,　s),　6.71　(1H,　s),　3.03-3.01　(2H,　m),　2.83-2.79　(2H,　m),　1.93 (3H, s).
스텝 2： 6-(2,4-다이플루오로페닐)-1-에틸-5-(4-메틸-1H-피라졸-1-일)-3,4-다이하이드로피리딘-2(1H)-온의 합성
Figure 112019076422870-pct00313
6-(2,4-다이플루오로페닐)-5-(4-메틸-1H-피라졸-1-일)-3,4-다이하이드로피리딘-2(1H)-온　513mg, 요오드화에틸　211μl와 탄산세슘　859mg을 포함하는 DMF　5mL를 50℃에서 1.5시간 교반했다. 또한, 요오드화에틸　70.3μl와 탄산세슘　286mg을 첨가하여, 50℃에서 30분간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 반응혼합물에 포화 염화암모늄 수용액과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 싸이오황산나트륨 수용액과 포화 식염수로 순차적으로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 463mg의 갈색 고체로서 얻어졌다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 7.28-7.25　(1H,　m),　7.13-7.07　(1H,　m),　6.87-6.79　(2H,　m),　6.74　(1H,　s),　3.62-3.55　(1H,　m),　3.22-3.18　(1H,　m),　3.01-2.94　(1H,　m),　2.83-2.72 (3H,　m), 1.90 (3H,　s), 0.94 (3H, t, J = 7.1Hz).
스텝 3： 6-(2,4-다이플루오로페닐)-1-에틸-5-(4-메틸-1H-피라졸-1-일)피리딘-2(1H)-온의 합성(화합물 번호： 505)
Figure 112019076422870-pct00314
6-(2,4-다이플루오로페닐)-1-에틸-5-(4-메틸-1H-피라졸-1-일)-3,4-다이하이드로피리딘-2(1H)-온　463mg을 포함하는 사염화탄소 용액　9.0mL에, N-브로모석신이미드　312mg과 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-다이메틸발레로나이트릴)　68mg을 첨가하여, 40℃에서 1.5시간 교반했다. 반응혼합물에 물과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 싸이오황산나트륨 수용액과 포화 식염수로 순차적으로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 249mg의 백색 고체로서 얻어졌다.
[합성예 41]
3-브로모-6-(2,4-다이플루오로페닐)-1-에틸-5-(4-메틸-1H-피라졸-1-일)피리딘-2(1H)-온의 합성(화합물 번호： 226)
Figure 112019076422870-pct00315
6-(2,4-다이플루오로페닐)-1-에틸-5-(4-메틸-1H-피라졸-1-일)피리딘-2(1H)-온　249mg, N-브로모석신이미드　169mg을 포함하는 아세토나이트릴 용액　4mL를 50℃에서 10분간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 반응혼합물에 싸이오황산나트륨 수용액과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거하고, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 230mg의 백색 고체로서 얻어졌다.
[합성예 42]
3-브로모-5-(5-클로로-4-메틸-1H-피라졸-1-일)-6-(2,4-다이플루오로페닐)-1-에틸피리딘-2(1H)-온의 합성(화합물 번호： 228)
Figure 112019076422870-pct00316
[0000]
3-브로모-6-(2,4-다이플루오로페닐)-1-에틸-5-(4-메틸-1H-피라졸-1-일)피리딘-2(1H)-온　184mg, N-클로로석신이미드　81mg을 포함하는 아세토나이트릴 용액　3mL를 80℃에서 30분간 교반했다. 또한, N-클로로석신이미드　19mg을 50℃에서 첨가하여, 80℃에서 10분간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 반응혼합물에 물과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 싸이오황산나트륨 수용액과 포화 식염수로 순차적으로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거하고, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 64mg의 백색 고체로서 얻어졌다.
[참고예 1]
1-(2,6-다이플루오로페닐)-2-(싸이오펜-2-일)에테인-1-온의 합성
Figure 112019076422870-pct00317
2-(싸이오펜-2-일)아세트산　10.00g을 포함하는 THF 용액　100mL에, 1.9mol/L의 헥사메틸다이실라잔나트륨의 THF 용액　118.5mL를 -78℃에서 적하하여 1시간 교반했다. 이어서, 2,6-다이플루오로벤조산메틸　12.11g을 포함하는 THF 용액 20mL를 적하한 후에, -78℃에서부터 실온까지 승온시켜 2.5시간 교반했다. 이것에 포화 염화암모늄 수용액을 첨가하여 1시간 교반한 후에, 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산마그네슘으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 10.35g의 적색 유상물로서 얻어졌다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 7.39　(1H,　m),　7.22　(1H,　m),　6.95　(4H,　m), 4.36 (1H, s).
[참고예 2]
5-(2,6-다이플루오로페닐)-5-옥소-4-(싸이오펜-2-일)펜탄산에틸의 합성
Figure 112019076422870-pct00318
참고예 1에서 얻어진 1-(2,6-다이플루오로페닐)-2-(싸이오펜-2-일)에테인-1-온 10.35g을 포함하는 THF 용액　104mL에, 칼륨t-뷰톡사이드　730mg과 아크릴산에틸 5.20mL를 첨가하여, -3℃에서 23시간 교반했다. 이것에 1 규정 염산과 아세트산에틸을 첨가하여 분액한 후에, 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산마그네슘으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거한 후에, 표제의 화합물을 포함하는 12.79g의 적색 유상물을 얻었다. 더 이상 정제하는 일 없이, 다음의 반응에 사용했다.
[참고예 3]
5-(2,6-다이플루오로페닐)-5-옥소-4-(싸이오펜-2-일)펜탄산의 합성
Figure 112019076422870-pct00319
참고예 2에서 얻어진 5-(2,6-다이플루오로페닐)-5-옥소-4-(싸이오펜-2-일)펜탄산에틸　3.37g을 포함하는 THF　102mL와 물　26mL와의 혼합 용액에, 수산화리튬 1 수화물　7.93g을 첨가하여, 50℃에서 2.5시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 액량이 반정도가 될 때까지 반응혼합물의 용매를 유거했다. 이것에 물과 다이에틸에터를 첨가하여 분액하고, 얻어진 수층(水層)에 농염산과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산마그네슘으로 건조했다. 이어서, 감압 하에서 용매 유거한 후에, 표제의 화합물을 포함하는 8.64g의 담황색 유상물을 얻었다. 더 이상 정제하는 일 없이, 다음의 반응에 사용했다.
[참고예 4]
2-(2-클로로피리딘-3-일)-1-(2,6-다이플루오로페닐)에테인-1-온의 합성
Figure 112019076422870-pct00320
2-(2-클로로피리딘-3-일) 아세트산　700mg을 포함하는 THF 용액　30mL에, 1.9mol/L의 헥사메틸다이실라잔나트륨의 THF 용액　7.75mL를 -78℃에서 적하하여 10분간 교반했다. 이어서, 2,6-다이플루오로벤조산메틸　616μL를 적하한 후에, -78℃에서부터 실온까지 승온시켜 1시간 교반했다. 이것에 포화 염화암모늄 수용액을 첨가하여 1시간 교반한 후에, 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 450mg의 투명 유상물로서 얻어졌다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 8.35　(1H,　dd,　J　=　4.7,　1.8Hz),　7.66　(1H,　dd,　J　=　7.6,　1.8Hz),　7.44-7.43　(1H,　m),　7.25　(2H,　dd,　J　=　7.6,　4.7Hz),　7.00-6.96　(2H,　m).
[참고예 5]
4-(2-클로로피리딘-3-일)-5-(2,6-다이플루오로페닐)-5-옥소펜탄산에틸의 합성
Figure 112019076422870-pct00321
2-(2-클로로피리딘-3-일)-1-(2,6-다이플루오로페닐)에테인-1-온　450mg을 포함하는 THF 용액　10mL에, 칼륨t-뷰톡사이드　84mg과 아크릴산에틸　192μL를 첨가하여, 실온에서 2.5시간 교반했다. 또한, 칼륨t-뷰톡사이드　28mg과 아크릴산에틸 154μL를 첨가하여, 60℃에서 7시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 1 규정 염산과 아세트산에틸을 첨가하여 분액한 후에, 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거한 후에, 표제의 화합물을 포함하는 589mg의 황색 유상물을 얻었다. 더 이상 정제하는 일 없이, 다음의 반응에 사용했다.
[참고예 6]
4-(2-클로로피리딘-3-일)-5-(2,6-다이플루오로페닐)-5-옥소펜탄산의 합성
Figure 112019076422870-pct00322
참고예 5에서 얻어진 4-(2-클로로피리딘-3-일)-5-(2,6-다이플루오로페닐)-5-옥소펜탄산에틸　589mg을 포함하는 THF　15mL와 물　15mL와의 혼합 용액에, 수산화리튬 1 수화물　335mg을 첨가하여, 60℃에서 3.5시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 포화 탄산수소나트륨 수용액과 다이에틸에터를 첨가하여 분액하고, 얻어진 수층에 농염산과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산마그네슘으로 건조했다. 이어서, 감압 하에서 용매 유거한 후에, 표제의 화합물을 포함하는 250mg의 황색 유상물을 얻었다. 더 이상 정제하는 일 없이, 다음의 반응에 사용했다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 8.30　(1H,　dd,　J　=　4.6,　1.8Hz),　7.67　(1H,　dd,　J　=　7.6,　1.8Hz),　7.36-7.34　(1H,　m),　7.28-7.24　(1H,　m),　6.90-6.85　(2H,　m),　4.92　(1H,　t,　J　=　7.2Hz),　2.63-2.26　(5H,　m).
[참고예 7]
N-페닐-1-(2,4,6-트라이플루오로페닐)프로페인-1-이민의 합성
Figure 112019076422870-pct00323
아닐린　3.64mL, 트라이에틸아민 7.41mL를 포함하는 다이클로로메테인 용액 30mL에, 사염화티탄　4.37mL를 포함하는 다이클로로메테인 용액 15mL를 0℃에서 적하하여, 15분간 교반했다. 이어서, 1-(2,4,6-트라이플루오로페닐)프로페인-1-온 5.00g을 포함하는 다이클로로메테인 용액 10mL를 0℃에서 첨가하여, 실온 하에서 3.5시간 교반했다. 얻어진 반응혼합물에 1 규정 염산과 다이클로로메테인을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 물에서 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거한 후에, 표제의 화합물을 포함하는 7.08g의 황색 유상물을 얻었다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 7.16-7.11　(2H,　m),　6.96-6.92　(1H,　m),　6.69-6.67　(2H,　m),　6.52-6.49　(2H,　m),　2.73　(2H,　q,　J　=　7.4Hz),　1.25　(3H,　t,　J　=　7.4Hz).
[참고예 8]
5-메틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)-3,4-다이하이드로피리딘-2(1H)-온의 합성
Figure 112019076422870-pct00324
참고예 7에서 얻어진 N-페닐-1-(2,4,6-트라이플루오로페닐)프로페인-1-이민 7.08g을 포함하는 1,4-다이옥산 70mL에, 염화알루미늄 3.90g과 아크릴아마이드 2.08g을 첨가하여, 90℃에서 5시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 1 규정 염산과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 3.86g의 백색 고체로서 얻어졌다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 6.76-6.72　(2H,　m),　6.58　(1H,　s),　2.60-2.57　(2H,　m),　2.47-2.45　(2H,　m),　1.61　(3H,　s).
[참고예 9]
1-에틸-5-메틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)-3,4-다이하이드로피리딘-2(1H)-온의 합성
Figure 112019076422870-pct00325
5-메틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)-3,4-다이하이드로피리딘-2(1H)-온　3.86g, 요오드화에틸　5.12mL와 탄산세슘　20.85g을 포함하는 DMF　40mL를 60℃에서 10시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 반응혼합물에 물과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거한 후에, 얻어진 고체를 다이아이소프로필에터로 세정했다. 표제의 화합물이 4.01g의 백색 고체로서 얻어졌다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 6.77-6.72　(2H,　m),　3.32　(2H,　q,　J　=　7.1Hz),　2.59-2.56　(2H,　m),　2.37-2.35　(2H,　m),　0.92　(3H,　t,　J　=　7.1Hz).
[참고예 10]
1-에틸-5-메틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온의 합성
Figure 112019076422870-pct00326
참고예 9에서 얻어진 1-에틸-5-메틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)-3,4-다이하이드로피리딘-2(1H)-온　4.00g, 2,3-다이클로로-5,6-다이사이아노-p-벤조퀴논 6.75g을 포함하는 톨루엔 용액　60mL를 120℃에서 5시간 교반했다. 또한 반응혼합물에, 2,3-다이클로로-5,6-다이사이아노-p-벤조퀴논　1.69g을 첨가하여, 120℃에서 2시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 얻어진 반응혼합물을 여과했다. 유기층을 감압 하에서 용매 유거한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하고, 이어서 고체를 다이아이소프로필에터로 세정했다. 표제의 화합물이 3.50g의 백색 고체로서 얻어졌다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 7.26　(1H,　d,　J　=　9.5Hz),　6.88-6.84　(2H,　m),　6.64　(1H,　d,　J　=　9.5Hz),　3.82　(2H,　q,　J　=　7.1Hz),　1.81　(3H,　s),　1.10　(3H,　t,　J　=　7.1Hz).
[참고예 11]
3-클로로-1-에틸-5-메틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온의 합성
Figure 112019076422870-pct00327
1-에틸-5-메틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온　97mg, N-클로로석신이미드　49mg을 포함하는 DMF 용액　3mL를 70℃에서 4시간 교반했다. 또한 반응혼합물에 N-클로로석신이미드　32mg을 첨가하여, 70℃에서 1시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 물과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거를 한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 86mg의 백색 고체로서 얻어졌다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 7.50　(1H,　s),　6.89-6.85　(2H,　m),　3.87　(2H,　q,　J　=　7.1Hz),　1.82　(3H,　s),　1.13　(3H,　t,　J　=　7.1Hz).
[참고예 12]
3-클로로-5-(다이브로모메틸)-1-에틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2-온의 합성
Figure 112019076422870-pct00328
3-클로로-1-에틸-5-메틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온　3.86g을 포함하는 클로로벤젠 용액　70mL에, N-브로모석신이미드　4.78g과 아조비스아이소뷰티로나이트릴　113.9mg을 첨가하여, 110℃에서 1시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 물과 다이클로로메테인을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 싸이오황산나트륨 수용액과 포화 식염수로 순차적으로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 5.40g의 갈색 유상물로서 얻어졌다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 8.13　(1H,　s),　6.97-6.93　(2H,　m),　5.96　(1H,　s),　3.81　(2H,　q,　J　=　7.1Hz),　1.14　(3H,　t,　J　=　7.1Hz).
[참고예 13]
5-클로로-1-에틸-6-옥소-2-(2,4,6-트라이플루오로페닐)-1,6-다이하이드로피리딘-3-카보알데하이드의 합성
Figure 112019076422870-pct00329
3-클로로-5-(다이브로모메틸)-1-에틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2-온　5.40g을 포함하는 아세토나이트릴 용액 95mL에, 질산은　5.99g을 포함하는 수용액 47mL를 첨가하여, 실온 하에서 1시간 교반했다. 반응혼합물을 셀라이트 여과하여, 아세트산에틸로 세정했다. 얻어진 유기층을 물, 1 규정 염산, 및 포화 식염수로 순차적으로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거를 한 후에, 얻어진 고체를 다이아이소프로필에터로 세정했다. 표제의 화합물이 3.56g의 백색 고체로서 얻어졌다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 9.23　(1H,　s),　8.12　(1H,　s),　6.97-6.94　(2H,　m),　3.94　(2H,　q,　J　=　7.1Hz),　1.20　(3H,　t,　J　=　7.1Hz).
[참고예 14]
3-클로로-1-에틸-5-(1-하이드록시에틸)-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온의 합성
Figure 112019076422870-pct00330
5-클로로-1-에틸-6-옥소-2-(2,4,6-트라이플루오로페닐)-1,6-다이하이드로피리딘-3-카보알데하이드　1,13g을 포함하는 THF 용액　12mL에, 3mol/l의 메틸마그네슘 염화물의 THF 용액 1.32mL를 -78℃에서 적하하여 20분간 교반했다. 반응혼합물에 포화 염화암모늄 수용액과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거를 한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 920mg의 백색 고체로서 얻어졌다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 7.85　(1H,　s),　6.92-6.86　(2H,　m),　4.24　(1H,　dq,　J　=　2.8,　6.4Hz),　3.85-3.81　(2H,　m),　1.64　(1H,　d,　J　=　2.8Hz),　1.30　(3H,　d,　J　=　6.4Hz),　1.13　(3H,　t,　J　=　7.0Hz).
[참고예 15]
5-아세틸-3-클로로-1-에틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온의 합성
Figure 112019076422870-pct00331
3-클로로-1-에틸-5-(1-하이드록시에틸)-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘- 2(1H)-온　910mg을 포함하는 다이클로로메테인 용액　18mL에, 데스·마틴 페리오디난(Dess-Martin periodinane)(1,1,1-트라이아세톡시-1,1-다이하이드로-1,2-벤조요오드옥솔-3-(1H)-온)　1.28g을 첨가하여 실온에서 1시간 교반했다. 반응혼합물에 아세트산에틸을 첨가하여 셀라이트 여과했다. 유기층을 감압 하에서 용매 유거를 한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 870mg의 백색 고체로서 얻어졌다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 8.02　(1H,　s),　6.83-6.81　(2H,　m),　3.91　(2H,　q,　J　=　7.1Hz),　2.31　(3H,　s),　1.14　(3H,　t,　J　=　7.1Hz).
[참고예 16]
3-클로로-5-(3-(다이메틸아미노)아크릴로일)-1-에틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온의 합성
Figure 112019076422870-pct00332
5-아세틸-3-클로로-1-에틸-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)피리딘-2(1H)-온 870mg에, N,N-다이메틸폼아마이드다이메틸아세탈　8mL를 첨가하여, 100℃에서 5시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 반응혼합물에 아세트산에틸과 물을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거를 한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 859mg의 황색 고체로서 얻어졌다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 7.88　(1H,　s),　7.48　(1H,　d,　J　=　12.2Hz),　6.79-6.77　(2H,　m),　5.08　(1H,　d,　J　=　12.2Hz),　3.92　(2H,　q,　J　=　7.1Hz),　3.08　(3H,　s),　2.81　(3H,　s),　1.16　(3H,　t,　J　=　7.1Hz).
[참고예 17]
2-브로모-1-(2,4,6-트라이플루오로페닐)에테인-1-온의 합성
Figure 112019076422870-pct00333
1,3,5-트라이플루오로벤젠　5.50g, 염화알루미늄　11.1g을 포함하는 다이클로로메테인 용액 100mL에 브로모아세틸브로미드　4.33mL를 0℃에서 적하하여, 반응혼합물을 가열 환류 하에서 15시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 포화 탄산수소나트륨 수용액과 다이클로로메테인을 첨가하여 셀라이트 여과했다. 유기층과 수층을 분액한 후에, 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거를 한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 4.26g의 유상물로서 얻어졌다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 6.79-6.76　(2H,　m),　4.33-4.33　(2H,　m).
[참고예 18]
2-(1H-1,2,4-트라이아졸-1-일)-1-(2,4,6-트라이플루오로페닐)에테인-1-온의 합성
Figure 112019076422870-pct00334
2-브로모-1-(2,4,6-트라이플루오로페닐)에테인-1-온　4.26g, 1H-1,2,4-트라이아졸　2.56g, 트라이에틸아민　2.37mL를 포함하는 아세트산에틸 용액을 가열 환류 하에서 1.5시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 반응혼합물을 셀라이트 여과하여, 아세트산에틸로 세정했다. 감압 하에서 용매 유거를 한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 1.22g의 갈색 고체로서 얻어졌다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 8.22　(1H,　s),　7.99　(1H,　s),　6.81-6.79　(2H,　m),　5.46-5.45　(2H,　m).
[참고예 19]
5-옥소-4-(1H-1,2,4-트라이아졸-1-일)-5-(2,4,6-트라이플루오로페닐)펜탄산에틸의 합성
Figure 112019076422870-pct00335
2-(1H-1,2,4-트라이아졸-1-일)-1-(2,4,6-트라이플루오로페닐)에테인-1-온 1.43g을 포함하는 THF 용액　14mL에, 칼륨t-뷰톡사이드　133mg과 아크릴산에틸　712μL를 첨가하여, 실온 하에서 40분간 교반했다. 이것에 포화 염화암모늄 수용액과 아세트산에틸을 첨가하여 분액한 후에, 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 828mg의 갈색 유상물로서 얻어졌다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 8.22　(1H,　s),　7.90　(1H,　s),　6.71-6.65　(2H,　m),　5.79-5.76　(1H,　m),　4.13　(2H,　q,　J　=　7.2Hz),　2.67-2.63　(1H,　m),　2.43-2.35　(2H,　m),　2.12-2.07　(1H,　m),　1.25　(3H,　t,　J　=　7.2Hz).
[참고예 20]
5-옥소-4-(1H-1,2,4-트라이아졸-1-일)-5-(2,4,6-트라이플루오로페닐)펜탄산의 합성
Figure 112019076422870-pct00336
5-옥소-4-(1H-1,2,4-트라이아졸-1-일)-5-(2,4,6-트라이플루오로페닐)펜탄산에틸　828mg을 포함하는 THF　8mL와 물　4mL와의 혼합 용액에, 수산화리튬 1 수화물　305mg을 첨가하여, 실온 하에서 1.5시간 교반했다. 반응혼합물에 다이에틸에터를 첨가하여 분액하고, 얻어진 수층에 농염산과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 이어서, 감압 하에서 용매 유거한 후에, 표제의 화합물을 포함하는 709mg의 갈색 고체를 얻었다. 더 이상 정제하는 일 없이, 다음의 반응에 사용했다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 8.26　(1H,　s),　7.91　(1H,　s),　6.70-6.67　(2H,　m),　5.77-5.75　(1H,　m),　3.52　(1H,　br　s),　2.68-2.65　(1H,　m),　2.51-2.44　(2H,　m),　2.25-2.18　(1H,　m).
[참고예 21]
2-클로로-1-(2,4,6-트라이플루오로페닐)에테인-1-온의 합성
Figure 112019076422870-pct00337
1,3,5-트라이플루오로벤젠　12.0mL, 염화알루미늄　30.9g, 클로로아세틸크로리드　11.1mL를 포함하는 다이클로로에테인 용액 28.0mL를 70℃에서 1시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 반응혼합물에 빙수와 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 탄산수소나트륨 수용액과 포화 식염수로 순차적으로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거를 한 후에, 표제의 화합물을 포함하는 24.8g의 담황색 고체를 얻었다. 더 이상 정제하는 일 없이, 다음의 반응에 사용했다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 6.80-6.76　(2H,　m),　4.51　(2H,　t,　J　=　1.1Hz).
[참고예 22]
2-(1H-피라졸-1-일)-1-(2,4,6-트라이플루오로페닐)에테인-1-온의 합성
Figure 112019076422870-pct00338
참고예 21에서 얻어진 2-클로로-1-(2,4,6-트라이플루오로페닐)에테인-1-온　7.28g, 1H-피라졸　11.9g을 포함하는 메틸아이소뷰틸케톤 용액 70.0mL를 120℃에서 5.5시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 반응혼합물에 아세트산에틸과 1 규정 염산을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 탄산수소나트륨 수용액과 포화 식염수로 순차적으로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거를 한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 3.74g의 갈색 고체로서 얻어졌다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 7.55　(1H,　d,　J　=　1.7Hz),　7.49　(1H,　d,　J　=　2.2Hz),　6.77-6.72　(2H,　m),　6.34　(1H,　dd,　J　=　2.2,　1.7Hz),　5.37　(2H,　t,　J　=　1.2Hz).
[참고예 23]
5-옥소-4-(1H-피라졸-1-일)-5-(2,4,6-트라이플루오로페닐)펜탄산에틸의 합성
Figure 112019076422870-pct00339
2-(1H-피라졸-1-일)-1-(2,4,6-트라이플루오로페닐)에테인-1-온　3.74g을 포함하는 THF 용액　37.0mL에, 칼륨t-뷰톡사이드　349mg과 아크릴산에틸　1.86mL를 첨가하여, 40℃에서 55분간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 포화 염화암모늄 수용액과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거한 후에, 표제의 화합물을 포함하는 5.33g의 적갈색 유상물을 얻었다. 더 이상 정제하는 일 없이, 다음의 반응에 사용했다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 7.47　(1H, d, J = 2.4Hz),　7.45　(1H, d, J = 1.8Hz),　6.64-6.59　(2H,　m),　6.22　(1H, dd, J = 2.4, 1.8Hz),　5.57 (1H, dd, J = 10.4, 4.9Hz), 4.13 (2H, q, J = 7.1Hz), 2.66-2.59 (1H,　m),　2.43-2.41 (1H,　m),　2.33-2.31　(1H,　m),　2.15-2.11 (1H, m), 1.25 (3H, t, J = 7.1Hz).
[참고예 24]
5-옥소-4-(1H-피라졸-1-일)-5-(2,4,6-트라이플루오로페닐)펜탄산의 합성
Figure 112019076422870-pct00340
참고예 23에서 얻어진 5-옥소-4-(1H-피라졸-1-일)-5-(2,4,6-트라이플루오로페닐)펜탄산에틸　5.33g을 포함하는 THF　20mL에, 수산화리튬 1 수화물　1.96g을 포함하는 수용액 10mL를 첨가하여, 실온에서 25분간 교반했다. 반응혼합물에 다이에틸에터를 첨가하여 분액하고, 얻어진 수층에 농염산과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 이어서, 감압 하에서 용매 유거한 후에, 표제의 화합물을 포함하는 3.66g의 갈색 고체를 얻었다. 더 이상 정제하는 일 없이, 다음의 반응에 사용했다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 7.49　(1H,　d,　J　=　2.4Hz),　7.48　(1H,　d,　J　=　1.8Hz),　6.65-6.62　(2H,　m),　6.25　(1H,　dd,　J　=　2.4,　1.8Hz),　5.63　(1H,　dd,　J　=　10.2,　4.7Hz),　2.69-2.61　(1H,　m),　2.44-2.37　(2H,　m),　2.21-2.15　(1H,　m).
[참고예 25]
Figure 112019076422870-pct00341
스텝 1： 1-(2,6-다이플루오로페닐)-N-페닐프로페인-1-이민의 합성
아닐린　11.74g과 트라이에틸아민　17.01g을 포함하는 염화메틸렌 용액　100mL에, 사염화티탄 23.91g을 포함하는 염화메틸렌 용액　50mL를 빙냉(氷冷) 하에서 적하했다. 그 반응액에 1-(2,6-다이플루오로페닐)프로페인-1-온　14.30g을 포함하는 염화메틸렌 용액　30mL를 적하한 후에, 빙냉에서 실온까지 승온시켜 하룻밤 동안 교반했다. 얻어진 반응혼합물에 1 규정 염산을 첨가하여 분액하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거한 후에, 표제의 화합물을 포함하는 21.10g의 짙은 녹색 유상 물질을 얻어졌다. 더 이상 정제하는 일 없이, 다음의 반응에 사용했다.
스텝 2： 6-(2,6-다이플루오로페닐)-5-메틸-3,4-다이하이드로피리딘-2(1H)-온의 합성
스텝 1에서 얻어진 1-(2,6-다이플루오로페닐)-N-페닐프로페인-1-이민　21.10g과 염화알루미늄　12.33g을 포함하는 다이옥산 용액 200mL에 아크릴아마이드 모노머　6.57g을 첨가하여, 90℃에서 3시간 교반했다. 그 반응혼합물을 반정도의 양까지 감압 하에서 용매 유거한 후에, 1 규정 염산과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 얻어진 고체를 아이소프로필에터로 세정하고, 표제의 화합물이 11.65g의 백색 고체로서 얻어졌다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 7.36-7.34　(1H,　m),　6.97-6.94　(2H,　m),　6.52　(1H,　br　s),　2.61-2.59　(2H,　m),　2.48-2.47　(2H,　m),　1.63　(3H,　s).
[참고예 26]
6-(2,6-다이플루오로페닐)-1-에틸-5-메틸-3,4-다이하이드로피리딘-2(1H)-온의 합성
Figure 112019076422870-pct00342
6-(2,6-다이플루오로페닐)-5-메틸-3,4-다이하이드로피리딘-2(1H)-온　12.40g, 탄산세슘　54.30g 및 요오드화에틸　25.99g을 포함하는 DMF 용액　120mL를 50℃에서 3.5시간 교반했다. 이어서 탄산세슘　27.15g 및 요오드화에틸　13.01g을 추가한 후에, 50℃에서 2시간, 60℃에서 1.5시간 더 교반했다. 실온까지 냉각 후, 그 반응혼합물을 여과함으로써 불용물을 제거했다. 여액(濾液)을 감압 하에서 용매 유거한 후에, 아세트산에틸과 물을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 싸이오황산나트륨 수용액 및 포화 식염수로 순차적으로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거한 후에, 얻어진 고체를 아이소프로필에터로 세정했다. 표제의 화합물이 11.98g의 백색 고체로서 얻어졌다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 7.38-7.35　(1H,　m),　6.97-6.96　(2H,　m),　3.33　(2H,　q,　J　=　7.1Hz),　2.60-2.58　(2H,　m),　2.38-2.36　(2H,　m),　1.59　(3H,　s),　0.91　(3H,　t,　J　=　7.1Hz).
[참고예 27]
6-(2,6-다이플루오로페닐)-1-에틸-5-메틸피리딘-2(1H)-온의 합성
Figure 112019076422870-pct00343
6-(2,6-다이플루오로페닐)-1-에틸-5-메틸-3,4-다이하이드로피리딘-2(1H)-온 11.98g과 2,3-다이클로로-5,6-다이사이아노-p-벤조퀴논　21.65g을 포함하는 톨루엔 용액　170mL를 120℃에서 1.5시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 반응혼합물을 여과함으로써 불용물을 제거했다. 여액을 감압 하에서 용매 유거한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 얻어진 고체를 아이소프로필에터로 세정하고, 표제의 화합물이 9.34g의 담황색 고체로서 얻어졌다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 7.50-7.49　(1H,　m),　7.27　(2H,　d,　J　=　9.5Hz),　7.09-7.06　(2H,　m),　6.63　(1H,　d,　J　=　9.5Hz),　3.83　(2H,　q,　J　=　7.1Hz),　1.80　(3H,　s),　1.10　(3H,　t,　J　=　7.1Hz).
[참고예 28]
3-클로로-6-(2,6-다이플루오로페닐)-1-에틸-5-메틸피리딘-2(1H)-온의 합성
Figure 112019076422870-pct00344
6-(2,6-다이플루오로페닐)-1-에틸-5-메틸피리딘-2(1H)-온　11.36g과 N-클로로석신이미드　6.69g을 포함하는 DMF 용액　110mL를 70℃에서 50분간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 반응혼합물을 감압 하에서 용매 유거했다. 이것에 아세트산에틸과 물을 첨가하여 분액한 후에, 얻어진 유기층을 싸이오황산나트륨 수용액 및 포화 식염수로 순차적으로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거한 후에, 얻어진 고체를 아이소프로필에터로 세정했다. 표제의 화합물이 11.41g의 백색 고체로서 얻어졌다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 7.53-7.49　(1H,　m),　7.50　(1H,　s),　7.09-7.07　(2H,　m),　3.88　(2H,　q,　J　=　7.1Hz),　1.81　(3H,　s),　1.12　(3H,　t,　J　=　7.1Hz).
[참고예 29]
3-클로로-5-(다이브로모메틸)-6-(2,6-다이플루오로페닐)-1-에틸피리딘-2(1H)-온의 합성
Figure 112019076422870-pct00345
3-클로로-6-(2,6-다이플루오로페닐)-1-에틸-5-메틸피리딘-2(1H)-온　12.65g을 포함하는 클로로벤젠 용액　230mL에, N-브로모석신이미드　16.67g과 아조비스아이소뷰티로나이트릴　366mg을 첨가하여, 110℃에서 50분간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 반응혼합물에 물과 다이클로로메테인을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 싸이오황산나트륨 수용액으로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거한 후에, 얻어진 고체를 아이소프로필에터로 세정했다. 표제의 화합물이 16.88g의 담갈색 고체로서 얻어졌다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 8.13　(1H,　s),　7.65-7.63　(1H,　m),　7.18　(2H,　dd,　J　=　8.5,　6.8Hz),　5.96　(1H,　s),　3.82　(2H,　q,　J　=　7.1Hz),　1.13　(3H,　t,　J　=　7.1Hz).
[참고예 30]
5-클로로-2-(2,6-다이플루오로페닐)-1-에틸-6-옥소-1,6-다이하이드로피리딘-3-카보알데하이드의 합성
Figure 112019076422870-pct00346
3-클로로-5-(다이브로모메틸)-6-(2,6-다이플루오로페닐)-1-에틸피리딘-2(1H)-온　18.95g을 포함하는 아세토나이트릴　380mL에, 질산은　21.87g을 포함하는 수용액　190mL를 첨가하여 실온에서 15분간 교반했다. 얻어진 반응혼합물을 여과함으로써 불용물을 제거했다. 여액을 감압 하에서 용매 유거한 후에, 물과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 1 규정 염산과 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거한 후에, 얻어진 고체를 아이소프로필에터로 세정했다. 표제의 화합물이 11.37g의 담황색 고체로서 얻어졌다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 9.19　(1H,　t,　J　=　1.0Hz),　8.13　(1H,　s),　7.67-7.63　(1H,　m),　7.18-7.16　(2H,　m),　3.94　(2H,　q,　J　=　7.1Hz),　1.19　(3H,　t,　J　=　7.1Hz).
[참고예 31]
(E)-3-(5-클로로-1-에틸-6-옥소-2-(2,6-다이플루오로페닐)-1,6-다이하이드로피리딘-3-일)아크릴로나이트릴의 합성
Figure 112019076422870-pct00347
60% 수소화나트륨　202mg을 포함하는 THF 용액　10mL에, 사이아노메틸포스폰산다이에틸　792μL를 첨가하여 0℃에서 30분간 교반했다. 이어서, 5-클로로-2-(2,6-다이플루오로페닐)-1-에틸-6-옥소-1,6-다이하이드로피리딘-3-카보알데하이드　500mg을 첨가하여 0℃에서 4시간 교반했다. 반응혼합물에 포화 염화암모늄 수용액과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산마그네슘으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 343mg의 백색 고체로서 얻어졌다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 7.78　(1H,　s),　7.67-7.63　(1H,　m),　7.18-7.16　(2H,　m),　6.58　(1H,　d,　J　=　16.4Hz),　5.59　(1H,　d,　J　=　16.4Hz),　3.89　(2H,　q,　J　=　7.1Hz),　1.15　(3H,　t,　J　=　7.1Hz).
[참고예 32]
2-(4,5-다이클로로-1H-이미다졸-1-일)-1-(2,4,6-트라이플루오로페닐)에테인-1-온의 합성
Figure 112019076422870-pct00348
참고예 21에서 얻어진 2-클로로-1-(2,4,6-트라이플루오로페닐)에테인-1-온　2.12g, 4,5-다이클로로이미다졸　1.70g, 트라이에틸아민 1.45mL를 포함하는 아세트산에틸 용액 20.0mL를 90℃에서 3시간 교반했다. 이어서, 이 용액에 4,5-다이클로로이미다졸　1.70g을 첨가하여, 90℃에서 2시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 반응혼합물에 아세트산에틸과 1 규정 염산을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 탄산수소나트륨 수용액과 포화 식염수로 순차적으로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거를 한 후에, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 표제의 화합물이 1.96g의 백색 고체로서 얻어졌다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 7.44　(1H,　s),　6.84-6.82　(2H,　m),　5.14　(2H,　s).
[참고예 33]
4-(4,5-다이클로로-1H-이미다졸-1-일)-5-옥소-5-(2,4,6-트라이플루오로페닐)펜탄산에틸의 합성
Figure 112019076422870-pct00349
참고예 32에서 얻어진 2-(4,5-다이클로로-1H-이미다졸-1-일)-1-(2,4,6-트라이플루오로페닐)에테인-1-온　1.96g을 포함하는 THF 용액　20.0mL에, 칼륨t-뷰톡사이드　142mg과 아크릴산에틸　0.73mL를 첨가하여, 실온에서 5.5시간 교반했다. 이어서, 이 용액에 칼륨t-뷰톡사이드　71mg과 아크릴산에틸　173μL를 첨가하여, 실온에서 1시간 교반했다. 얻어진 용액에, 포화 염화암모늄 수용액과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거한 후에, 표제의 화합물을 포함하는 2.61g의 적흑색 유상물을 얻었다. 더 이상 정제하는 일 없이, 다음의 반응에 사용했다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 7.48　(1H,　s),　6.76-6.74　(2H,　m),　5.59　(1H, dd, J = 10.3, 4.6Hz),　4.19-4.10　(2H,　m),　2.63-2.58　(1H,　m),　2.41-2.36 (1H, m), 2.28-2.16 (2H, m), 1.28-1.23 (3H, m).
[참고예 34]
1-(2,4-다이플루오로페닐)-2-(4-메틸-1H-피라졸-1-일)에테인-1-온의 합성
Figure 112019076422870-pct00350
2-브로모-1-(2,4-다이플루오로페닐)에테인-1-온　10.1g, 4-메틸-1H-피라졸　4.23g을 포함하는 메틸아이소뷰틸케톤 용액　30.0mL를 120℃에서 1시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에, 반응혼합물에 아세트산에틸과 포화 탄산수소나트륨 수용액을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거를 한 후에, 얻어진 잔사를 아이소프로필에터로 세정했다. 표제의 화합물이 4.78g의 갈색 고체로서 얻어졌다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 8.02　(1H,　td, J = 8.5, 6.4Hz),　7.40　(1H,　s), 7.25-7.25　(1H,　m),　7.04-7.00　(1H,　m),　6.97-6.92　(1H,　m),　5.45 (2H, d, J = 3.7Hz), 2.13 (3H,　s).
[참고예 35]
5-(2,4-다이플루오로페닐)-4-(4-메틸-1H-피라졸-1-일)-5-옥소펜탄산에틸의 합성
Figure 112019076422870-pct00351
참고예 34에서 얻어진 1-(2,4-다이플루오로페닐)-2-(4-메틸-1H-피라졸-1-일)에테인-1-온　4.69g을 포함하는 THF 용액　40.0mL에, 1,8-다이아자비사이클로[5.4.0]-7-운데센　2.94mL와 아크릴산에틸　2.25mL를 첨가하여, 실온에서 1.5시간 교반했다. 얻어진 용액에, 포화 염화암모늄 수용액과 아세트산에틸을 첨가하여 분액했다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 황산나트륨으로 건조했다. 감압 하에서 용매 유거한 후에, 표제의 화합물을 포함하는 4.79g의 흑적색 유상물을 얻었다. 더 이상 정제하는 일 없이, 다음의 반응에 사용했다.
1H-NMR　(CDCl3)　δ： 7.87　(1H, td, J = 8.6, 6.4Hz), 7.32 (1H,　s),　7.28　(1H,　s),　6.97-6.93　(1H,　m),　6.85-6.81　(1H,　m),　5.74　(1H,　dd, J = 10.4, 4.3Hz), 4.13 (2H, q, J = 7.2Hz),　2.50-2.47　(1H,　m), 2.32-2.25 (3H, m), 2.06 (3H, s), 1.25 (3H, t, J = 7.2Hz).
표 5에, 상기한 실시예에 준하여 합성한 화합물을 나타내지만, 본 발명은 이것에 한정되는 것은 아니다.
표 5 중, Ph는 페닐기를 나타내고, 2-Thio는, 싸이오펜-2-일기를 나타내고, 3-Thio는, 싸이오펜-3-일기를 나타내고, 3-Py는, 피리딘-3-일기를 나타내고, 3-Pyra는, 1H-피라졸-3-일기를 나타내고, 5-Pyra는, 1H-피라졸-5-일기를 나타내고, 1-Pyra는, 1H-피라졸-1-일기를 나타내고, 5-Oxa는, 옥사졸-5-일기를 나타내고, 2-Oxa는, 옥사졸-2-일기를 나타내고, 1H-1,2,4-triazol-1-yl은, 1H-1,2,4-트라이아졸-1-일기를 나타내고, 1-Pyrrolyl은, 1H-피롤-1-일기를 나타내고, 4-Pyrrolyl은, 1H-피롤-4-일기를 나타내고, 1-Imida는 1H-이미다졸-1-일기를 나타내고, 1H-tetrazol-1-yl은, 1H-테트라졸-1-일기를 나타낸다.
예를 들면, 표 5 중의 "2,4,6-tri-F-Ph"라는 기재는, 2위치와 4위치와 6위치에 불소 원자가 결합되어 있는 페닐기인 것을 의미하며, "2-Cl-3-Py"라는 기재는, 2위치에 염소 원자가 결합되어 있는 피리딘-3-일기인 것을 의미하며, 다른 기재도 동일하다.
표 5 중, 구조 A는 이하를 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00352
표 5 중, 구조 B는 이하를 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00353
표 5 중, 구조 C는 이하를 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00354
표 5 중, 구조 D는 이하를 나타낸다.
Figure 112019076422870-pct00355
[표 5-1]
Figure 112019076422870-pct00356
[표 5-2]
Figure 112019076422870-pct00357
[표 5-3]
Figure 112019076422870-pct00358
[표 5-4]
Figure 112019076422870-pct00359
[표 5-5]
Figure 112019076422870-pct00360
[표 5-6]
Figure 112019076422870-pct00361
[표 5-7]
Figure 112019076422870-pct00362
[표 5-8]
Figure 112019076422870-pct00363
[표 5-9]
Figure 112019076422870-pct00364
[표 5-10]
Figure 112019076422870-pct00365
[표 5-11]
Figure 112019076422870-pct00366
[표 5-12]
Figure 112019076422870-pct00367
[표 5-13]
Figure 112019076422870-pct00368
다음으로, 표 5에 기재된 화합물에 관하여, 표 6에 그들의 1H-NMR 데이터를 나타낸다.
[표 6-1]
Figure 112019076422870-pct00369
[표 6-2]
Figure 112019076422870-pct00370
[표 6-3]
Figure 112019076422870-pct00371
[표 6-4]
Figure 112019076422870-pct00372
[표 6-5]
Figure 112019076422870-pct00373
[표 6-6]
Figure 112019076422870-pct00374
[표 6-7]
Figure 112019076422870-pct00375
[표 6-8]
Figure 112019076422870-pct00376
[표 6-9]
Figure 112019076422870-pct00377
[표 6-10]
Figure 112019076422870-pct00378
[표 6-11]
Figure 112019076422870-pct00379
[표 6-12]
Figure 112019076422870-pct00380
[표 6-13]
Figure 112019076422870-pct00381
[표 6-14]
Figure 112019076422870-pct00382
[표 6-15]
Figure 112019076422870-pct00383
[표 6-16]
Figure 112019076422870-pct00384
[표 6-17]
Figure 112019076422870-pct00385
[표 6-18]
Figure 112019076422870-pct00386
[표 6-19]
Figure 112019076422870-pct00387
[표 6-20]
Figure 112019076422870-pct00388
[표 6-21]
Figure 112019076422870-pct00389
[표 6-22]
Figure 112019076422870-pct00390
[표 6-23]
Figure 112019076422870-pct00391
[표 6-24]
Figure 112019076422870-pct00392
[표 6-25]
Figure 112019076422870-pct00393
[표 6-26]
Figure 112019076422870-pct00394
[표 6-27]
Figure 112019076422870-pct00395
[표 6-28]
Figure 112019076422870-pct00396
[표 6-29]
Figure 112019076422870-pct00397
다음으로, 본 발명 화합물이 식물 병해에 유효한 것을 구체적으로 나타내지만, 이들 예에 한정되는 것은 아니다.
[시험예 A] 벼 도열병
공시(供試) 식물(벼 품종： 행풍(幸風))의 종자를 파종 후, 제2 엽이 전개될때까지 재배했다. 시험에서는, 본 발명 화합물을 다이메틸설폭사이드-메탄올 혼합 용액(용적비： 9/1)에 용해하고, 250ppm의 농도가 되도록 우물물(井戶水)로 희석하여 약액을 얻었다. 얻어진 약액을 공시 식물에 산포했다(2.5ml/포트). 약액이 건조된 후의 식물에, 1~2×105개/ml의 벼 도열병균(Magnaporthe　grisea)의 분생포자(分生胞子) 현탁액을 분무 접종했다. 접종 후, 실온이 20~23℃의 습실(濕實)에 약 24시간 방치하여, 발병을 촉구했다. 접종 6~10일 후의 발병 정도(程度)를 조사하여, 약액의 효과를 평가했다.
[시험예 B] 토마토 회색 곰팡이병
공시 식물(토마토 품종： 대형복수(大型福壽))의 종자를 파종 후, 본잎(本葉)이 3~5매 전개될 때까지 재배했다. 시험에서는, 본 발명 화합물을 다이메틸설폭사이드-메탄올 혼합 용액(용적비： 9/1)에 용해하고, 250ppm의 농도가 되도록 우물물로 희석하고 약액을 얻었다. 얻어진 약액을 공시 식물에 산포했다(2.5ml/포트). 약액이 건조된 후의 식물에, 4~8×105개/ml의 회색 곰팡이 병균(Botrytis　cinerea)의 분생포자 현탁액을 분무 접종했다. 접종 후, 실온이 20~23℃의 습실에 약 48시간 방치하여, 발병을 촉구했다. 접종 2~3일 후의 발병 정도를 조사하여, 약액의 효과를 평가했다.
[시험예 C] 양배추 검은무늬병
　공시 식물(양배추 품종： 사계확(四季穫))의 종자를 파종 후, 자엽(子葉)이 전개될 때까지 재배했다. 시험에서는, 본 발명 화합물을 다이메틸설폭사이드-메탄올 혼합 용액(용적비： 9/1)에 용해하고, 250ppm의 농도가 되도록 우물물로 희석하고 약액을 얻었다. 얻어진 약액을 공시 식물에 산포했다(2.5ml/포트). 약액이 건조된 후의 식물에, 4~8×105개/ml의 양배추 검은무늬병균(Alternaia　brassicicola)의 분생포자 현탁액을 분무 접종했다. 접종 후, 실온이 20~23℃의 습실에 약 48시간 방치하여, 발병을 촉구했다. 접종 2~3일 후의 발병 정도를 조사하여, 약액의 효과를 평가했다.
[시험예 D] 보리 흰가룻병
　공시 식물(보리 품종： 적신력(赤神力))의 종자를 파종 후, 제1 잎(葉)이 전개될 때까지 재배했다. 시험에서는, 본 발명 화합물을 다이메틸설폭사이드-메탄올 혼합 용액(용적비： 9/1)에 용해하고, 250ppm의 농도가 되도록 우물물로 희석하고 약액을 얻었다. 얻어진 약액을 공시 식물에 산포했다(2.5ml/포트). 약액이 건조된 후의 식물에, 보리 흰가룻병균(Blumeria　graminis　f.sp.hordei)의 분생포자를 떨어뜨려 접종했다. 접종 후, 6~10일 후의 발병 정도를 조사하여, 그 효과를 평가했다.
[시험예 E] 밀 붉은녹병
　공시 식물(밀 품종： 농림 61호)의 종자를 파종 후, 제1 잎이 전개될 때까지 재배했다. 시험에서는, 본 발명 화합물을 다이메틸설폭사이드-메탄올 혼합 용액(용적비： 9/1)에 용해하고, 250ppm의 농도가 되도록 우물물로 희석하고 약액을 얻었다. 얻어진 약액을 공시 식물에 산포했다(2.5ml/포트). 약액이 건조된 후의 식물에, 1~2×105개/ml의 밀 붉은녹병균(Puccinia　recondita)의 하포자(夏胞子) 현탁액을 분무 접종했다. 접종 후, 실온이 20~23℃의 습실에 약 24시간 방치하여, 발병을 촉구했다. 접종 7~10일 후의 발병 정도를 조사하여, 약액의 효과를 평가했다.
[시험예 F] 토마토 역병
공시 식물(토마토 품종： 대형복수)의 종자를 파종 후, 본잎이 3~5매 전개할 때까지 재배했다. 시험에서는, 본 발명 화합물을 다이메틸설폭사이드-메탄올 혼합 용액(용적비： 9/1)에 용해하고, 250ppm의 농도가 되도록 우물물로 희석하고 약액을 얻었다. 얻어진 약액을 공시 식물에 산포했다(2.5ml/포트). 약액이 건조된 후의 식물에, 4~8×103개/ml의 토마토 역병균(Phytophthora　infestans)의 유주자(遊走子) 농현탁액을 분무 접종했다. 접종 후, 실온이 20℃의 습실에 약 24시간 방치하여, 발병을 촉구했다. 접종 5~10일 후의 발병 정도를 조사하여, 약액의 효과를 평가했다.
[시험예 G] 포도 노균병
공시 식물(포도 품종： 네오마스커트)의 종자를 파종 후, 본잎이 3~4매 전개할 때까지 재배했다. 시험에서는, 본 발명 화합물을 다이메틸설폭사이드-메탄올 혼합 용액(용적비： 9/1)에 용해하고, 250ppm의 농도가 되도록 우물물로 희석하고 약액을 얻었다. 얻어진 약액을 공시 식물에 산포했다(2.5ml/포트). 약액이 건조된 후의 식물에, 1~2×104개/ml의 포도 노균병균(Plasmopara　viticola)의 유주자 농현탁액을 분무 접종했다. 접종 후, 실온이 20℃의 습실에 약 24시간 방치하여, 발병을 촉구했다. 접종 7~10일 후의 발병 정도를 조사하여, 약액의 효과를 평가했다.
[시험예 H] 오이 탄저병
공시 식물(오이 품종： 사가미 반백(相模半白))의 종자를 파종 후, 본잎이 1매 전개할 때까지 재배했다. 시험에서는, 본 발명 화합물을 다이메틸설폭사이드-메탄올 혼합 용액(용적비： 9/1)에 용해하고, 250ppm의 농도가 되도록 우물물로 희석하고 약액을 얻었다. 얻어진 약액을 공시 식물에 산포했다(2.5ml/포트). 약액이 건조된 후의 식물에, 2~4×105개/ml의 오이 탄저병균(Colletotrichum　orbiculare)의 분생포자 현탁액을 분무 접종했다. 접종 후, 실온이 20~23℃의 습실에 약 24시간 방치하여, 발병을 촉구했다. 접종 6~10일 후의 발병 정도를 조사하여, 약액의 효과를 평가했다.
이상의 시험 예의 발병 정도로 관하여, 무(無)발병의 식물의 발병 정도를 0, 약제 무처리구(無處理區)의 식물의 발병 정도를 3이라고 하여, 0.05 마다의 발병 정도의 평가를 실시했다. 또한, 발병 정도로부터 이하의 계산식에 따라 방제가(防除價)를 산출했다.
＜방제가＞
방제가=100｛1-(n/3)｝
n= 각 약제 처리구의 발병 정도
이상의 시험 결과를 정리한 것을 표 7에 나타낸다. 표 중, H는 방제가가 50%보다 큰 것을 나타내며, L은 방제가가 50% 이하를 나타낸다. 또한, nt는 시험을 실시하지 않았던 것을 나타낸다.
[표 7-1]
Figure 112019076422870-pct00398
[표 7-2]
Figure 112019076422870-pct00399
[표 7-3]
Figure 112019076422870-pct00400
[표 7-4]
Figure 112019076422870-pct00401
[표 7-5]
Figure 112019076422870-pct00402
[표 7-6]
Figure 112019076422870-pct00403
[표 7-7]
Figure 112019076422870-pct00404
[표 7-8]
Figure 112019076422870-pct00405
[표 7-9]
Figure 112019076422870-pct00406
[표 7-10]
Figure 112019076422870-pct00407
[표 7-11]
Figure 112019076422870-pct00408
[표 7-12]
Figure 112019076422870-pct00409
[표 7-13]
Figure 112019076422870-pct00410
본 발명의 피리돈 화합물은 신규 화합물이며, 식물 병해를 방제할 수 있으므로, 농약, 예를 들면, 농원예용 유해 생물 방제제, 특히 농원예용 살균제로서의 이용가치가 있다.
일본 특허출원 제2017-78492호(출원일： 2017년 4월 11일), 및 일본 특허출원 제2017-199795호(출원일： 2017년 10월 13일)의 개시(開示)는 그 전체가 참조에 의해 본 명세서에 원용된다.
본 명세서에 기재된 모든 문헌, 특허 출원, 및 기술 규격은, 별개의 문헌, 특허 출원, 및 기술 규격이 참조에 의해 원용되는 것이 구체적이고 별개로 기록된 경우와 동일한 정도로, 본 명세서에 참조에 의해 원용된다.

Claims (9)

  1. 식(1)
    Figure 112019076422870-pct00411

    [식 중, R1은,
    수산기,
    사이아노기,
    치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기,
    C1~C6의 할로알킬기,
    치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기,
    치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기,
    C2~C6의 할로알케닐기,
    치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기,
    C2~C6의 할로알키닐기,
    치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기,
    C1~C6의 할로알콕시기,
    치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알콕시기,
    치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기,
    C2~C6의 할로알케닐옥시기,
    치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기,
    C3~C6의 할로알키닐옥시기,
    또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타내거나, 혹은 Ra 및 Rb는, 결합되는 질소 원자와 함께 이루어져, 아지리디닐기, 아제티디닐기, 피롤리디닐기, 피페리디닐기, 호모피페리디닐기, 또는 아조카닐기를 형성하는 것을 나타낸다.)를 나타내고；
    R2는,
    수소 원자,
    나이트로기,
    할로겐 원자,
    치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기,
    C1~C6의 할로알킬기,
    치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기,
    치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기,
    C2~C6의 할로알케닐기,
    치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기,
    C2~C6의 할로알키닐기,
    치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기,
    C1~C6의 할로알콕시기,
    치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알콕시기,
    치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기,
    C2~C6의 할로알케닐옥시기,
    치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기,
    C3~C6의 할로알키닐옥시기,
    Rc-L-(여기서, Rc는, C1~C6의 알킬기, 또는 C1~C6의 할로알킬기를 나타내고, L은, S, SO, 또는 SO2를 나타낸다.),
    또는 Rx1C(=O)-(여기서, Rx1은, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는 상기와 동일한 의미이다.)을 나타낸다.)를 나타내고；
    Het는,
    5~6원의 복소환기, 또는 8~10원의 복소환기를 나타내고,
    그 5~6원의 복소환기, 또는 그 8~10원의 복소환기는, R3이 적절히 0~6 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
    R3은,
    수산기,
    사이아노기,
    나이트로기,
    할로겐 원자,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기,
    C1~C6의 할로알킬기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기,
    C2~C6할로알케닐기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기,
    C2~C6의 할로알키닐기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기,
    C1~C6의 할로알콕시기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알콕시기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기,
    C2~C6의 할로알케닐옥시기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기,
    C3~C6의 할로알키닐옥시기,
    치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아릴기,
    치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴기,
    치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아릴옥시기,
    치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴옥시기,
    치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아랄킬옥시기,
    RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.),
    Rc-L-(여기서, Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.),
    Rx1C(=O)-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.),
    Rx1C(=O)O-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.),
    Rx2C(=O)N(Rx3)-(여기서, Rx2는, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.)을 나타내고, Rx3은, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타낸다.),
    Rx4Rx5C=N-O-(여기서, Rx4 및 Rx5는, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.)을 나타낸다.),
    또는 1~2개의 산소 원자를 포함하는 3~6원환의 기를 나타내고；
    Y는,
    페닐기, 피리딜기, 피리다지닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 트라이아지닐기, 테트라지닐기, 싸이에닐기, 싸이아졸릴기, 아이소싸이아졸릴기, 또는 싸이아다이아졸릴기를 나타내고,
    그 페닐기는, R4가 오르토 위치에 치환되고, 또한 R5가 적절히 0~4 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R5가 있는 경우, R5는 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
    그 피리딜기, 그 피리다지닐기, 그 피리미디닐기, 그 피라지닐기, 그 트라이아지닐기, 또는 그 테트라지닐기는, R4가 오르토 위치에 치환되고, 또한 R5가 적절히 0~3 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R5가 있는 경우, R5는 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
    그 싸이에닐, 그 싸이아졸릴기, 그 아이소싸이아졸릴기, 또는 그 싸이아다이아졸릴기는, R4가 오르토 위치에 치환되고, 또한 R5가 적절히 0~2 치환되고(다만, 2 치환의 R5가 있는 경우, R5는 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
    R4는,
    수산기,
    사이아노기,
    나이트로기,
    할로겐 원자,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기,
    C1~C6의 할로알킬기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기,
    C2~C6할로알케닐기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기,
    C2~C6의 할로알키닐기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기,
    C1~C6의 할로알콕시기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알콕시기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기,
    C2~C6의 할로알케닐옥시기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기,
    C3~C6의 할로알키닐옥시기,
    치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아릴기,
    치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴기,
    치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아릴옥시기,
    치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴옥시기,
    치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아랄킬옥시기,
    RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.),
    Rc-L-(여기서, Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.),
    Rx1C(=O)-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.),
    Rx1C(=O)O-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.),
    Rx2C(=O)N(Rx3)-(여기서, Rx2는, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.)을 나타내고, Rx3은, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타낸다.),
    Rx4Rx5C=N-O-(여기서, Rx4 및 Rx5는, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.)을 나타낸다.),
    또는 1~2개의 산소 원자를 포함하는 3~6원환의 기를 나타내고,
    R5는, 상기에 기재된 R4와 동일한 의미이고；
    X는, 산소 원자, 또는 황 원자를 나타내고；
    파선부를 포함하는 결합은, 이중결합, 또는 단결합을 나타내고；
    그리고, 치환기 A는, 수산기, 사이아노기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.), 및 Rc-L-(여기서, Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이고；
    치환기 B는, 사이아노기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, 및 C3~C8의 사이클로알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이고；
    치환기 C는, 수산기, 사이아노기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, C2~C6의 알콕시알콕시기, RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.), Rc-L-(여기서 Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.), Rx1C(=O)-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.), 및 1~2개의 산소 원자를 포함하는 3~6원환의 기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이고；
    치환기 D는, 수산기, 사이아노기, 나이트로기, 할로겐 원자, 치환기 B로 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, 및 C3~C8의 사이클로알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이다.]로 표시되는 화합물 또는 그 염.
  2. 청구항 1에 있어서,
    Het는,
    피리딜기, 피리다지닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 트라이아지닐기, 테트라지닐기, 싸이에닐, 싸이아졸릴기, 아이소싸이아졸릴기, 싸이아다이아졸릴기, 싸이아트라이아졸릴기, 피롤릴기, 피라졸릴기, 이미다졸릴기, 트라이아졸릴기, 테트라졸릴기, 펜타졸릴기, 퓨릴기, 옥사졸릴기, 인돌릴기, 아이소인돌릴기, 인다졸릴기, 벤조이미다졸릴기, 벤조트라이아졸릴기, 벤조퓨릴기, 아이소벤조퓨릴기, 벤조옥사졸릴기, 벤조싸이에닐기, 벤조싸이아졸릴기, 벤조아이소싸이아졸릴기, 벤조싸이아다이아졸릴기, 인돌리지닐기, 이미다조피리딜기, 피라졸로피리딜기, 트라이아졸로피리딜기, 피롤로피리미디닐기, 이미다조피리미디닐기, 피라졸로피리미디닐기, 트라이아졸로피리미디닐기, 피롤로피라지닐기, 이미다조피라지닐기, 피라졸로피라지닐기, 트라이아졸로피라지닐기, 퀴놀릴기, 아이소퀴놀릴기, 시놀릴기, 프탈라지닐기, 퀴녹살리닐기, 퀴나졸리닐기, 나프틸리디닐기, 또는 1~2개의 산소 원자를 포함하는 3~6원환의 기를 나타내고,
    그 피리딜기, 그 피리다지닐기, 그 피리미디닐기, 그 피라지닐기, 그 트라이아지닐기, 또는 그 테트라지닐기는, R3이 적절히 0~4 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
    그 싸이에닐, 그 싸이아졸릴기, 그 아이소싸이아졸릴기, 그 싸이아다이아졸릴기, 또는 그 싸이아트라이아졸릴기는, R3이 적절히 0~3 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
    그 피롤릴기, 그 피라졸릴기, 그 이미다졸릴기, 그 트라이아졸릴기, 그 테트라졸릴기, 또는 그 펜타졸릴기는, R3이 적절히 0~4 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
    그 퓨릴기, 또는 그 옥사졸릴기는, R3이 적절히 0~3 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
    그 인돌릴기, 그 아이소인돌릴기, 그 인다졸릴기, 그 벤조이미다졸릴기, 또는 그 벤조트라이아졸릴기는, R3이 적절히 0~6 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
    그 벤조퓨릴기, 그 아이소벤조퓨릴기, 또는 그 벤조옥사졸릴기는, R3이 적절히 0~5 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
    그 벤조싸이에닐기, 그 벤조싸이아졸릴기, 그 벤조아이소싸이아졸릴기, 또는 그 벤조싸이아다이아졸릴기는, R3이 적절히 0~5 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
    그 인돌리지닐기, 그 이미다조피리딜기, 그 피라졸로피리딜기, 또는 그 트라이아졸로피리딜기는, R3이 적절히 0~6 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
    그 피롤로피리미디닐기, 그 이미다조피리미디닐기, 그 피라졸로피리미디닐기, 그 트라이아졸로피리미디닐기, 그 피롤로피라지닐기, 그 이미다조피라지닐기, 그 피라졸로피라지닐기, 또는 그 트라이아졸로피라지닐기는, R3이 적절히 0~5 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
    그 퀴놀릴기, 그 아이소퀴놀릴기, 그 시놀릴기, 그 프탈라지닐기, 그 퀴녹살리닐기, 그 퀴나졸리닐기, 또는 그 나프틸리디닐기는, R3이 적절히 0~6 치환되는(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.), 화합물 또는 그 염.
  3. 청구항 2에 있어서,
    R1은,
    치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기,
    C1~C6의 할로알킬기,
    치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기,
    C2~C6의 할로알케닐기,
    치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기,
    C2~C6의 할로알키닐기,
    또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타내거나, 혹은 Ra 및 Rb는, 결합되는 질소 원자와 함께 이루어져, 아지리디닐기, 아제티디닐기, 피롤리디닐기, 피페리디닐기, 호모피페리디닐기, 또는 아조카닐기를 형성하는 것을 나타낸다.)를 나타내고；
    R2는,
    수소 원자,
    할로겐 원자,
    치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기,
    C1~C6의 할로알킬기,
    치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기,
    C2~C6의 할로알키닐기,
    치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기,
    C1~C6의 할로알콕시기,
    치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기,
    치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기,
    Rc-L-(여기서, Rc는, C1~C6의 알킬기, 또는 C1~C6의 할로알킬기를 나타내고, L은, S, SO, 또는 SO2를 나타낸다.),
    또는 Rx1C(=O)-(여기서, Rx1은, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는 상기와 동일한 의미이다.)을 나타낸다.)를 나타내고；
    Het는,
    피리딜기, 피리다지닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 트라이아지닐기, 테트라지닐기, 싸이에닐, 싸이아졸릴기, 아이소싸이아졸릴기, 싸이아다이아졸릴기, 싸이아트라이아졸릴기, 피롤릴기, 피라졸릴기, 이미다졸릴기, 트라이아졸릴기, 테트라졸릴기, 펜타졸릴기, 퓨릴기, 옥사졸릴기, 또는 1~2개의 산소 원자를 포함하는 3~6원환의 기를 나타내고,
    그 피리딜기, 그 피리다지닐기, 그 피리미디닐기, 그 피라지닐기, 그 트라이아지닐기, 또는 그 테트라지닐기는, R3이 적절히 0~4 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
    그 싸이에닐, 그 싸이아졸릴기, 그 아이소싸이아졸릴기, 그 싸이아다이아졸릴기, 또는 그 싸이아트라이아졸릴기는, R3이 적절히 0~3 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
    그 피롤릴기, 그 피라졸릴기, 그 이미다졸릴기, 그 트라이아졸릴기, 그 테트라졸릴기, 또는 그 펜타졸릴기는, R3이 적절히 0~4 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
    그 퓨릴기, 또는 그 옥사졸릴기는, R3이 적절히 0~3 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
    R3은,
    사이아노기,
    나이트로기,
    할로겐 원자,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기,
    C1~C6의 할로알킬기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기,
    C1~C6의 할로알콕시기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알콕시기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기,
    RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타내거나, 혹은 Ra 및 Rb는, 결합되는 질소 원자와 함께 이루어져, 아지리디닐기, 아제티디닐기, 피롤리디닐기, 피페리디닐기, 호모피페리디닐기, 또는 아조카닐기를 형성하는 것을 나타낸다.),
    Rc-L-(여기서, Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.),
    Rx1C(=O)-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.),
    Rx1C(=O)O-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.),
    Rx2C(=O)N(Rx3)-(여기서, Rx2는, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.)을 나타내고, Rx3은, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타낸다.)를 나타내고；
    Y는,
    페닐기, 또는 피리딜기를 나타내고,
    그 페닐기는, R4가 오르토 위치에 치환되고, 또한 R5가 적절히 0~4 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R5가 있는 경우, R5는 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
    그 피리딜기는, R4가 오르토 위치에 치환되고, 또한 R5가 적절히 0~3 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R5가 있는 경우, R5는 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
    R4는,
    사이아노기,
    나이트로기,
    할로겐 원자,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기,
    C1~C6의 할로알킬기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기,
    또는 C1~C6의 할로알콕시기를 나타내고,
    R5는,
    수산기,
    사이아노기,
    할로겐 원자,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기,
    C1~C6의 할로알킬기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기,
    C1~C6의 할로알콕시기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알콕시기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기,
    RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.),
    Rc-L-(여기서, Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.),
    또는 Rx1C(=O)O-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.)을 나타내는,
    화합물 또는 그 염.
  4. 청구항 3에 있어서,
    R1은,
    치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기,
    C1~C6의 할로알킬기,
    또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타내거나, 혹은 Ra 및 Rb는, 결합되는 질소 원자와 함께 이루어져, 아지리디닐기, 아제티디닐기, 피롤리디닐기, 피페리디닐기, 호모피페리디닐기, 또는 아조카닐기를 형성하는 것을 나타낸다.)를 나타내고；
    R2는,
    수소 원자,
    할로겐 원자,
    치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기,
    C1~C6의 할로알킬기,
    치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기,
    치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기,
    또는 Rx1C(=O)-(여기서, Rx1은, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는 상기와 동일한 의미이다.)을 나타낸다.)를 나타내고；
    Het는,
    피리딜기, 싸이에닐, 피롤릴기, 피라졸릴기, 이미다졸릴기, 트라이아졸릴기, 테트라졸릴기, 옥사졸릴기, 또는 1~2개의 산소 원자를 포함하는 3~6원환의 기를 나타내고,
    그 피리딜기는, R3이 적절히 0~4 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
    그 싸이에닐는, R3이 적절히 0~3 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
    그 피롤릴기, 그 피라졸릴기, 그 이미다졸릴기, 그 트라이아졸릴기, 또는 그 테트라졸릴기는, R3이 각각 독립하여 적절히 0~4 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
    그 옥사졸릴기는, R3이 적절히 0~2 치환되고(다만, 2 치환의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
    R3은,
    사이아노기,
    나이트로기,
    할로겐 원자,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기,
    C1~C6의 할로알킬기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기,
    RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타내거나, 혹은 Ra 및 Rb는, 결합되는 질소 원자와 함께 이루어져, 아지리디닐기, 아제티디닐기, 피롤리디닐기, 피페리디닐기, 호모피페리디닐기, 또는 아조카닐기를 형성하는 것을 나타낸다.),
    Rx1C(=O)-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.),
    Rx2C(=O)N(Rx3)-(여기서, Rx2는, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.)을 나타내고, Rx3은, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타낸다.)
    을 나타내고；
    Y는,
    페닐기를 나타내고,
    그 페닐기는, R4가 오르토 위치에 치환되고, 또한 R5가 적절히 0~4 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R5가 있는 경우, R5는 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
    R4는,
    사이아노기,
    나이트로기,
    할로겐 원자,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기,
    C1~C6의 할로알킬기,
    또는 치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기를 나타내고,
    R5는,
    수산기,
    사이아노기,
    할로겐 원자,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기,
    RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.),
    Rc-L-(여기서, Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.),
    또는 Rx1C(=O)O-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.)을 나타내는,
    화합물 또는 그 염.
  5. 식(2)
    Figure 112022114498364-pct00412

    [식 중, R2는,
    수소 원자,
    나이트로기,
    할로겐 원자,
    치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기,
    C1~C6의 할로알킬기,
    치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기,
    치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기,
    C2~C6의 할로알케닐기,
    치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기,
    C2~C6의 할로알키닐기,
    치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기,
    C1~C6의 할로알콕시기,
    치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알콕시기,
    치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기,
    C2~C6의 할로알케닐옥시기,
    치환기 A로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기,
    C3~C6의 할로알키닐옥시기,
    Rc-L-(여기서, Rc는, C1~C6의 알킬기, 또는 C1~C6의 할로알킬기를 나타내고, L은, S, SO, 또는 SO2를 나타낸다.),
    또는 Rx1C(=O)-(여기서, Rx1은, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타내거나, 혹은 Ra 및 Rb는, 결합되는 질소 원자와 함께 이루어져, 아지리디닐기, 아제티디닐기, 피롤리디닐기, 피페리디닐기, 호모피페리디닐기, 또는 아조카닐기를 형성하는 것을 나타낸다.)을 나타낸다.)를 나타내고；
    Het는,
    5~6원의 복소환기, 또는 8~10원의 복소환기를 나타내고,
    그 5~6원의 복소환기, 또는 그 8~10원의 복소환기는, R3이 적절히 0~6 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R3이 있는 경우, R3은 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
    R3은,
    수산기,
    사이아노기,
    나이트로기,
    할로겐 원자,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기,
    C1~C6의 할로알킬기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기,
    C2~C6할로알케닐기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기,
    C2~C6의 할로알키닐기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기,
    C1~C6의 할로알콕시기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알콕시기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기,
    C2~C6의 할로알케닐옥시기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기,
    C3~C6의 할로알키닐옥시기,
    치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아릴기,
    치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴기,
    치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아릴옥시기,
    치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴옥시기,
    치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아랄킬옥시기,
    RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.),
    Rc-L-(여기서, Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.),
    Rx1C(=O)-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.),
    Rx1C(=O)O-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.),
    Rx2C(=O)N(Rx3)-(여기서, Rx2는, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.)을 나타내고, Rx3은, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타낸다.),
    Rx4Rx5C=N-O-(여기서, Rx4 및 Rx5는, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.)을 나타낸다.),
    또는 1~2개의 산소 원자를 포함하는 3~6원환의 기를 나타내고；
    Y는,
    페닐기, 피리딜기, 피리다지닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 트라이아지닐기, 테트라지닐기, 싸이에닐, 싸이아졸릴기, 아이소싸이아졸릴기, 또는 싸이아다이아졸릴기를 나타내고,
    그 페닐기는, R4가 오르토 위치에 치환되고, 또한 R5가 적절히 0~4 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R5가 있는 경우, R5는 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
    그 피리딜기, 그 피리다지닐기, 그 피리미디닐기, 그 피라지닐기, 그 트라이아지닐기, 또는 그 테트라지닐기는, R4가 오르토 위치에 치환되고, 또한 R5가 적절히 0~3 치환되고(다만, 2 치환 이상의 R5가 있는 경우, R5는 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
    그 싸이에닐, 그 싸이아졸릴기, 그 아이소싸이아졸릴기, 또는 그 싸이아다이아졸릴기는, R4가 오르토 위치에 치환되고, 또한 R5가, 적절히 0~2 치환되고(다만, 2 치환의 R5가 있는 경우, R5는 각각 독립된 치환기를 나타낸다.),
    R4는,
    수산기,
    사이아노기,
    나이트로기,
    할로겐 원자,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기,
    C1~C6의 할로알킬기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알킬기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐기,
    C2~C6할로알케닐기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알키닐기,
    C2~C6의 할로알키닐기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알콕시기,
    C1~C6의 할로알콕시기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C8의 사이클로알콕시기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C2~C6의 알케닐옥시기,
    C2~C6의 할로알케닐옥시기,
    치환기 C로 적절히 치환되어도 되는 C3~C6의 알키닐옥시기,
    C3~C6의 할로알키닐옥시기,
    치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아릴기,
    치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴기,
    치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아릴옥시기,
    치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 헤테로아릴옥시기,
    치환기 D로 적절히 치환되어도 되는 아랄킬옥시기,
    RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.),
    Rc-L-(여기서, Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.),
    Rx1C(=O)-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.),
    Rx1C(=O)O-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.),
    Rx2C(=O)N(Rx3)-(여기서, Rx2는, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.)을 나타내고, Rx3은, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, 또는 C3~C8의 사이클로알킬기를 나타낸다.),
    Rx4Rx5C=N-O-(여기서, Rx4 및 Rx5는, 각각 독립하여 있고, 수소 원자, 치환기 B로 적절히 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, 또는 RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.)을 나타낸다.),
    또는 1~2개의 산소 원자를 포함하는 3~6원환의 기를 나타내고,
    R5는, 상기에 기재된 R4와 동일한 의미이고；
    X는, 산소 원자, 또는 황 원자를 나타내고；
    그리고, 치환기 A는, 수산기, 사이아노기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.), 및 Rc-L-(여기서, Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이고；
    치환기 B는, 사이아노기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, 및 C3~C8의 사이클로알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이고；
    치환기 C는, 수산기, 사이아노기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, C3~C8의 사이클로알콕시기, C2~C6의 알콕시알콕시기, RaRbN-(여기서, Ra 및 Rb는, 상기와 동일한 의미이다.), Rc-L-(여기서 Rc 및 L은, 상기와 동일한 의미이다.), Rx1C(=O)-(여기서 Rx1은, 상기와 동일한 의미이다.), 및 1~2개의 산소 원자를 포함하는 3~6원환의 기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이고；
    치환기 D는, 수산기, 사이아노기, 나이트로기, 할로겐 원자, 치환기 B로 치환되어도 되는 C1~C6의 알킬기, C1~C6의 할로알킬기, C3~C8의 사이클로알킬기, C1~C6의 알콕시기, C1~C6의 할로알콕시기, 및 C3~C8의 사이클로알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이다.]로 표시되는 화합물 또는 그 염.
    (다만,
    (i) 6-2-(2-bromophenyl)-6-oxo-1,4,5,6-tetrahydro-3-pyridyl-2-isopropyl-3(2H)-pyridazinone과
    (ii) 하기 식(V)에 기재된 화합물 또는 그 염과,
    Figure 112022114498364-pct00413

    [식 중, Y는 N 또는 CH이고, R1은 수소 또는 선택적으로 치환된 저급 알킬이고, R5는 수소, 저알킬, 저알콕시, 할로겐, 하이드록시이며, 각각은 선택적으로 치환될 수 있고, R6은 수소 또는 할로겐이다.]
    (iii) 6-(2,4-dichlorophenyl)-5-imidazolyl-1,3,4-trihydropyridin-2-one
    를 제외한다.)
  6. 청구항 1에 기재된 화합물 또는 그 염을 유효성분으로서 함유하는 농원예용 유해 생물 방제제.
  7. 청구항 1에 기재된 화합물 또는 그 염을 유효성분으로서 함유하는 농원예용 살균제.
  8. 청구항 6에 기재된 농원예용 유해 생물 방제제를, 식물, 식물의 종자, 또는 식물을 재배하는 토양에 시용(施用)하는 것을 포함하는, 식물 병해를 방제하는 방법.
  9. 청구항 7에 기재된 농원예용 살균제를, 식물, 식물의 종자, 또는 식물을 재배하는 토양에 시용하는 것을 포함하는, 식물 병해를 방제하는 방법.
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