KR102453401B1

KR102453401B1 - 현탁 조성물

Info

Publication number: KR102453401B1
Application number: KR1020197007578A
Authority: KR
Inventors: 로저 컬스톤; 데이비드 디에크; 앤드류 마이클 하우; 호세 마르티네즈-산티아고
Original assignee: 에이큐닷 리미티드
Priority date: 2016-08-24
Filing date: 2017-08-11
Publication date: 2022-10-11
Also published as: WO2018037209A1; CA3034651A1; AU2017315222A1; JP7445426B2; US10881592B2; KR20190045914A; JP2019528133A; AU2017315222B2; US20190209444A1; CN109862873B; MY190355A; GB2556619A; GB2556619B; GB201614458D0; EP3503869A1; CN109862873A; JP2022153520A

Abstract

본 발명은 쿠커비투릴을 포함하는 안정한 현탁 조성물을 제공한다. 보다 구체적으로, 본 발명은 매질에 현탁된 쿠커비투릴 입자를 포함하는 안정한 현탁 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 상기 현탁 조성물의 제조 방법 및 상기 현탁 조성물을 악취에 적용하는 것을 포함하는 악취 중화 방법을 제공한다.

Description

현탁 조성물

본 발명은 쿠커비투릴을 포함하는 안정한 현탁 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 악취를 중화시키는데 사용하기 위한 매질 중에 현탁된 쿠커비투릴 입자를 포함하는 안정한 현탁 조성물에 관한 것이다.

악취는 종종 다양한 화학적 성질과 냄새를 가지는 서로 다른 분자들의 복잡한 혼합물이다. 악취는 자극적일 수 있으며 이러한 분자의 미세한 양으로도 소비자에게 불편한 인상을 줄 수 있다. 악취의 예방 방법은 살생물제 또는 세균발육 저해제를 적용하거나 세균이 증식하는 장소의 미시적 조건을 조절함으로써 악취 생성에 책임이 있는 세균을 사멸시키거나 성장을 억제시키는 것을 포함한다. 이러한 방법은 예를 들어 겨드랑이 또는 인간 또는 애완 동물 신체의 다른 부분에서 사용된다. 제거 방법은 악취의 원인에 결합하고 그것을 중화시키는 화학 반응성 분자를 사용하는 것을 포함하는데, 산화 (연소) 및 이온화는 제거 방법에 속한다. 상기 방법들의 단점은 화학적 또는 생물학적으로 비활성이 아니거나 환경적으로 중립적이지 않은 약제를 사용한다는 점이다. 특히, 살생물제와 반응성 화학물질의 사용은 위생적인 우려가 있다. 이온화 및 연소의 부산물은 또한 독성을 나타내거나 및 바람직하지 않을 수 있다.

대안적으로, 향수 및 향료는 소비자의 악취에 대한 인식을 감소시키는 방식으로 악취를 가리는데 사용될 수 있다. 그러나, 복합적인 악취는 냄새의 다양성 때문에 이러한 감각적인 방법을 사용하여 완화하기가 어렵다.

상기에서 기술한 예방 방법에 대한 대안적인 방법은 억제 방법을 포함한다. 악취 억제 방법은 흡착제 및 흡수성 물질의 사용을 포함한다. 이러한 물질들은 환경 친화적일 수 있으며 대부분의 경우 뚜렷한 냄새가 없다. 악취 분자들은 이러한 물질의 기공에 갇히고 따라서 이들의 증기압은 저하된다. 그러나, 이들 물질들은 일반적으로 악취에 대해 선택성을 가지지 않으며, 또한 바람직한 향기 분자를 결합시킬 수도 있다. 또한, 습도 조건, 예컨대 50% 이상의 상대 습도 조건에서는 악취를 치환시켜 공기 중에 다시 방출할 수도 있다.

호스트 분자 (host molecules)는 흡수성 물질의 특별한 부류이며, 각 분자는 기공의 분포 대신에 윤곽이 뚜렷한 공동을 가지고 있는 것을 특징으로 한다. 호스트-게스트 복합체 (host-guest complexes)는 향수 및 악취 대책 분야에 사용되어 왔다. 예를 들어, 미국 특허 US5942217 호는 악취를 중화시키기 위해 사이클로 덱스트린, 보다 일반적으로는 사이클릭 올리고사카라이드 수용액을 사용하는 방법을 기술하고 있다. 사이클로 덱스트린 공동 내로 악취 분자를 흡수시키면 악취를 효과적으로 완화시킨다.

악취 및 향수의 인식에 대한 사이클로 덱스트린의 작용은 시스템 내 물의 활성에 크게 의존한다. 이러한 작용은 물, 향기 및 악취 물질이 사이클로 덱스트린 공동에 포함되는 복잡한 평형 상태를 반영한다. 따라서, 뚜렷한 호스트-게스트 결합 상수는 시스템 내의 물의 농도에 따라 향기 및 악취 모두에서 변할 수 있다. 본질적으로 비평형 효과에 대한 예측 불가능성은 조향사에게는 반복적인 어려움의 원인이다. 향기 및 악취와 관련하여 사이클로 덱스트린의 결합 및 방출에 대한 선택성이 좋지 못한 것이 단점이다. 이러한 효과는 바람직한 냄새의 제어 방출과 관련하여 유익할 수 있지만, 방출된 게스트 분자가 악취인 경우에는 매우 불만족스럽게 된다.

사이클로 덱스트린의 또 다른 단점은 이들 탄수화물 유래 물질이 낮은 수준의 물 수위에서 또는 물의 활성이 감소하는 경우 점착성이 되는 경향이 있다는 것이다. 이는 예를 들어 피부에 바람직하지 않은 "끈적거리는" 느낌을 유발할 수 있다. 마지막으로, 탄수화물 수용액의 경우와 마찬가지로, 사이클로 덱스트린 수용액은 상당한 양의 방부제를 사용하여 미생물 침입을 방지하여야 한다.

상기와 같은 사이클로 덱스트린과 관련된 단점들을 고려하면, 이러한 문제점을 극복할 수 있는 다른 호스트-게스트 시스템이 바람직하다. 미국 특허 US6869466에는 가스 또는 휘발성 분자를 쿠커비투릴에 결합시켜 포접 복합체를 형성시키는 방법 및 결합된 가스 또는 휘발성 화합물의 적어도 일부를 방출시키는 단계가 기술되어 있다. 적용 사례로서 악취가 나는 화합물을 포획하는 것이 언급되어 있다.

그러나, 종래 기술에 공지된 쿠커비투릴을 용해시키는 데에는 어려움이 있다. 예를 들어, US6869466에는 수용액에서 쿠커비투릴의 용해도를 증가시키기 위한 가용화제의 사용이 기재되어 있다. 여기서 적합한 가용화제는 금속염, 암모늄염, 산 및 폴리하이드록실화된 유기 화합물을 포함하는 것으로 기술되어 있다.

WO2014/077642에는 완충액에 용해된 쿠커비투[7]릴을 포함하는 조성물 및 상기 조성물을 악취 제거에 사용하는 용도가 기재되어 있다. 여기에는 쿠커비투릴과 악취가 복합적으로 존재한다는 몇몇 증거가 제시되어 있다.

쿠커비투릴 호스트-게스트 복합체는 사이클로 덱스트린 복합체와 관련된 많은 단점을 극복할 수 있지만, 향상된 조절을 제공해 주는 쿠커비투릴린 제형이 필요하다.

도 1은 광학 현미경으로 수득한, 현탁제로서 폴리아크릴산을 함유하는 물에 현탁된 CB[n] 입자의 현미경 사진을 보여준다.
도 2는 전단 속도에 따른 CB[n]/폴리아크릴산 물 현탁액의 전단 속도와 전단 응력을 보여준다.
도 3은 CB[n]/폴리아크릴산 물 현탁액에 대한 1 Hz에서의 전단 변형 함수로서 저장 (G') 및 손실 (G") 모듈러스를 보여준다.

본 발명은 일반적으로 매질에 현탁된 쿠커비투릴 입자의 현탁액을 제공한다. 상기 조성물은 악취를 중화시키는데 사용될 수 있으며, 용해된 쿠커비투릴에 비해 우수한 악취 포획력을 제공하는 것으로 밝혀졌다. 상기 조성물은 안정적이며 상기 쿠커비투릴 입자는 현탁액에 장시간 동안 남아있다.

첫번째 측면에서, 본 발명은 매질중에 현탁된 쿠커비투릴 입자를 포함하는 악취를 중화하기 위한 안정한 현탁 조성물을 제공한다.

한 구현예에서, 상기 매질은 액체 매질, 에멀젼, 왁스, 연고, 겔, 페이스트, 발포체 또는 액화 가스이다.

특정 구현예에서, 상기 매질은 액체 매질이다. 상기 액체 매질은 극성 또는 비극성 일 수 있다. 상기 극성 액체 매질의 예로는 수성 및 하이드로 알코올을 포함한다. 상기 비극성 액체 매질에는 오일, 파라핀, 장쇄 알콜 및 지방이 포함된다.

한 구현예에서, 상기 조성물은 현탁제를 추가로 포함한다. 매질 자체가 쿠커비투릴 입자를 현탁시킬 수 없는 경우 현탁제가 필요할 수 있다. 액체 매질에 대하여, 현탁제는 적어도 약 0.25㎛ 또는 적어도 약 0.5㎛의 입자 크기를 갖는 쿠커비투릴 입자를 포함하는 조성물에 필요할 수 있다.

현탁제가 존재하는 경우, 본 발명의 조성물은 상기 현탁제를 약 0.01 내지 약 25 중량%, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 10 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.5 내지 약 5 중량%로 포함한다.

한 구현예에서, 상기 조성물은 CB[7]을 포함한다. 또 다른 구현예에서, 상기 조성물은 CB[6]을 포함한다. 특정 구현예에서, 상기 조성물은 상이한 크기의 쿠커비투릴의 혼합물을 포함한다. 예를 들어, 한 구현예에서, 상기 조성물은 CB[6] 및 CB[7]을 포함한다. 또 다른 구현예에서, 상기 조성물은 CB[6], CB[7] 및 CB[8]를 포함한다.

상기 쿠커비투릴은 CB[5], CB[6], CB[7] 및 CB[8]에서 선택된 2 가지 이상의 상이한 크기의 쿠커비투릴의 혼합물로서 조성물에 존재할 수 있다. 상기 쿠커비투릴이 쿠커비투[n]릴로 언급되는 경우, 상기 조성물은 상이한 크기의 쿠커비투[n]릴의 혼합물을 포함하며, 여기서 n은 4 내지 20의 정수이다.

한 구현예에서, 상기 쿠커비투릴 입자는 약 0.010㎛ 내지 약 50㎛, 약 0.1㎛ 내지 약 40㎛, 약 1㎛ 내지 약 20㎛, 약 2㎛ 내지 약 10㎛, 보다 구체적으로는 약 3㎛ 내지 약 5 ㎛의 입자 크기를 갖는다.

한 구현예에서, 상기 조성물 내의 쿠커비투릴의 대부분은 비복합체이다.

두번째 측면에서, 본 발명은 하기의 단계로 구성되는, 본 발명의 첫 번째 측면에 따른 현탁 조성물의 제조 방법을 제공한다:

a) 쿠커비투릴 입자를 액체 상태의 매질에 첨가하는 단계; 및

b) 고 전단 조건 하에서 상기 매질에 쿠커비투릴 입자를 현탁시키는 단계.

단계 a)에는 매질에 현탁제를 첨가하는 것이 추가로 포함될 수 있으며, 여기서 현탁제는 하기에 서술되는 바와 같을 수 있다.

세번째 측면에서, 본 발명은 악취 발생원에 본 발명의 첫번째 측면에 따른 현탁 조성물을 적용하는 것을 포함하는 악취 중화 방법을 제공한다.

네번째 측면에서, 본 발명은 악취를 중화시키기 위한 본 발명의 첫번째 측면에 따른 현탁 조성물의 용도를 제공한다.

다섯번째 측면에서, 본 발명은 본 발명의 첫번째 측면에 따른 현탁 조성물을 얻기 위해 매질에 포함된 쿠커비투릴 입자를 포함하는 조성물을 교반시켜 침전된 모든 입자를 재현탁시키는 것을 포함하는, 조성물의 재현탁 방법을 제공한다.

여섯번째 측면에서, 본 발명은 본 발명의 첫번째 측면에 따른 현탁 조성물을 포함하는 소비재를 제공한다.

본 발명의 이들 및 다른 측면들 및 구현예들은 하기에서 상세히 설명한다.

본 발명자들은 다양한 매질에 현탁된 쿠커비투릴의 안정한 현탁액이 쿠커비투릴이 용해되어 있는 선행 기술의 제제와 비교하여 개선된 악취 중화 특성을 제공한다는 것을 발견하였다. 임의의 특정 이론에 구속되기를 바라지 않고, 완충제와 같은 가용화제에 쿠커비투릴을 용해시키는 것은, 예를 들어 덜 복잡한 복합형 쿠커비투릴이 악취와의 결합에 이용 가능하다는 것을 의미하는, 염과 복합체가 형성되는 것으로 생각된다. 본 발명의 조성물은 현탁제가 존재하는 경우 쿠커비투릴의 공동을 간섭하지 않아서 쿠커비투릴이 비 복합체로 남게 되어 분자, 예를 들어 악취 분자와의 착물 형성에서 자유로운 놀라운 이점을 갖는다.

특히, 공동 크기의 분포를 갖는 쿠커비투릴 화합물을 포함하는 현탁액은 이들 성분이 저 분자량이고, 휘발성 또는 자극취를 지니더라도 2 가지 이상의 악취 성분으로 구성된 악취를 억제하는데 특히 효과적이다.

쿠커비투릴

본 발명은 악취 분자와 복합체를 형성하기 위한 쿠커비투릴의 용도를 제공한다.

쿠커비투릴은 캐비탄드 (cavitand) 계열의 일원이며 일반적인 쿠커비투릴 구조는 메틸렌 가교로 연결된 글리콜우릴 하위 단위의 순환 배열을 기반으로 한다.

쿠커비투릴 화합물의 제조 및 정제는 당 업계에 잘 공지되어 있다. 예를 들어, Lagona 등은 쿠커비투릴 계열의 유도체, 유사체 및 동족체를 비롯한 쿠커비투릴 화합물의 합성 및 특성을 조사한 바 있다.

예를 들어, 쿠커비투[8]릴 (CB[8]; CAS 259886-51-6)은 8 개의 반복된 글리콜우릴 단위와 479 A³의 내부 공동 부피를 가진 배럴 모양의 컨테이너 분자입니다 (아래 구조 참조). CB[8]은 표준 기술을 사용하여 쉽게 합성할 수 있으며, 상업적으로도 이용 가능하다 (예: Sigma-Aldrich, MO USA).

한 구현예에서, 상기 쿠커비투릴은 CB[5], CB[6], CB[7], CB[8], CB[9], CB[10], CB[11], CB[12], CB[13] 또는 CB[14] 화합물이다.

한 구현예에서, 상기 쿠커비투릴은 CB[5], CB[6], CB[7], CB[8], CB[9], CB[10], CB[11] 또는 CB[12] 화합물이다.

한 구현예에서, 상기 쿠커비투릴은 CB[5], CB[6], CB[7] 또는 CB[8] 화합물이다.

한 구현예에서, 상기 쿠커비투릴은 CB[6] 화합물이다.

한 구현예에서, 상기 쿠커비투릴은 CB[7] 화합물이다.

한 구현예에서, 상기 쿠커비투릴은 CB[8] 화합물이다.

본 발명의 조성물은 단일 쿠커비투릴 유사체를 포함 할 수 있으며, 또는 CB[5], CB[6], CB[7], CB[8], CB[9], CB[10], CB[11], CB[12], CB[13] 및 CB[14]로 구성된 군으로부터 선택되는 2 종 이상의 상이한 크기의 쿠커비투릴을 포함 할 수 있다. 여기서, 2 종 이상의 서로 다른 쿠커비투릴의 혼합물을 CB[n]으로 정의한다.

한 구현예에서, 상기 쿠커비투릴은 CB[n] 혼합물이다.

CB[5]가 쿠커비투릴 혼합물에 존재하는 경우, CB[5]의 농도는 조성물 중의 쿠커비투릴 총 중량을 기준으로 약 0.1 내지 약 99 중량%, 보다 구체적으로는 약 0.5 내지 약 75 중량%, 보다 구체적으로는 약 1 내지 약 50 중량%, 보다 구체적으로는 약 2 내지 약 30 중량%, 보다 구체적으로는 약 5 내지 약 25 중량% 또는 보다 구체적으로는 약 10 내지 약 20 중량% 일 수 있다.

CB[6]가 쿠커비투릴 혼합물에 존재하는 경우, CB[6]의 농도는 조성물 중의 쿠커비투릴 총 중량을 기준으로 약 0.1 내지 약 99 중량%, 보다 구체적으로는 약 1 내지 약 75 중량%, 보다 구체적으로는 약 5 내지 약 60 중량%, 보다 구체적으로는 약 20 내지 약 55 중량% 또는 보다 구체적으로는 약 35 내지 약 55중량% 일 수 있다.

CB[7]이 쿠커비투릴 혼합물에 존재하는 경우, CB[7]의 농도는 조성물 중의 쿠커비투릴 총 중량을 기준으로 약 0.1 내지 약 99 중량%, 보다 구체적으로는 약 5 내지 약 75 중량%, 보다 구체적으로는 약 10 내지 약 60 중량% 또는 보다 구체적으로는 약 20 내지 약 45중량% 일 수 있다. 한 구현예에서, CB[7]의 농도는 조성물 중의 쿠커비투릴 총 중량을 기준으로 45 중량% 미만이다.

CB[8]이 쿠커비투릴 혼합물에 존재하는 경우, CB[8]의 농도는 조성물 중의 쿠커비투릴 총 중량을 기준으로 약 0.1 내지 약 99 중량%, 보다 구체적으로는 약 0.5 내지 약 75 중량%, 보다 구체적으로는 약 1 내지 약 30 중량%, 보다 구체적으로는 약 5 내지 약 25 중량% 또는 보다 구체적으로는 약 10 내지 약 20 중량% 일 수 있다.

본 발명의 조성물이 CB[5], CB[6], CB[7] 및 CB[8]으로 구성된 군으로부터 선택된 2 이상의 상이한 쿠커비투릴을 포함하는 경우, CB[5], CB[6], CB[7] 및/또는 CB[8]의 농도는 조성물 중 쿠커비투릴 총 중량을 기준으로 75 중량% 이상, 보다 구체적으로는 약 90 중량% 이상 또는 보다 구체적으로는 약 99 중량% 이상일 수 있다. 상기 쿠커비투릴 혼합물의 나머지 성분은 단일 크기의 쿠커비투릴 또는 이러한 크기의 혼합물로서 CB[4], CB[9] 및/또는 더 높은 숫자의 쿠커비투릴 (즉 CB[10] - CB[20])을 함유할 수 있다.

특정 구현예에서, 상기 쿠커비투릴 혼합물은 조성물 중 쿠커비투릴 총 중량을 기준으로12 내지 17 중량%의 CB[5]; 45 내지 50 중량%의 CB[6]; 22 내지 27 중량%의 CB[7]; 12 내지 17 중량%의 CB[8]; 1 중량% 미만의 CB[9] 및 더 높은 숫자의 쿠커비투릴을 포함한다.

상기한 쿠커비투릴의 중량%는 조성물 중 쿠커비투릴 (모든 크기)의 총 중량을 기준으로 한다.

본 발명의 다른 측면에서, 쿠커비투릴 유도체가 제공되며 본원에 기재된 방법에 사용된다. 쿠커비투릴 유도체는 1, 2, 3, 4 또는 그 이상의 치환된 글리콜우릴 단위를 갖는 구조이다. 치환 된 쿠커비투릴 화합물은 하기 구조로 나타낼 수 있다:

여기서:

n은 4와 20 사이의 정수이고;

및 각각의 글리콜 우릴 단위의 수를 나타내며:

각각의 X는 O, S 또는 NR³ 이고, 및

-R¹ 및 -R² 는 각각 -H 및 하기 치환되거나 치환되지 않은 그룹들로부터 독립적으로 선택된다: -R³, -OH, -OR³, -COOH, -COOR³, -NH₂, -NHR³ 및 -N(R³)₂ 여기서 -R³ 는 C_1-20 알킬, C_6-20 카보닐 및 C_5-20 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되며, -R¹ 및/또는 -R²는 -N(R³)₂ 이고, 두 -R³는 함께 C_5-7 헤테로사이클릭 링을 형성하며; 또는 -R¹ 및 -R² 는 우라실 프레임과 함께 카복사이클릭 링을 형성하는 C_4-6 알킬렌이다.

한 구현예에서, 상기 글리콜우릴 단위 중 하나는 치환된 글리콜우릴 단위이다. 따라서, -R¹ 및 -R² 는 글리콜우릴 단위의 n-1에 대해 각각 독립적으로 -H 이다.

한 구현예에서, n은 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 또는 12이다.

한 구현예에서, n은 5, 6, 7 또는 8이다.

한 구현예에서, 각각의 X는 O이다.

한 구현예에서, 각각의 X는 S이다.

한 구현예에서, R¹ 및 R² 는 각각 독립적으로 H 이다.

한 구현예에서, R¹ 및 R² 각각의 단위는 H이거나 또는 -H 및 하기 치환되거나 치환되지 않은 그룹들로부터 독립적으로 선택된다: -R³, -OH, -OR³, -COOH, -COOR³, -NH₂, -NHR³ 및 -N(R³)₂. 한 구현예에서, R¹ 및 R² 중 하나는 H이고, 다른 하나는 -H 및 하기 치환되거나 치환되지 않은 그룹들로부터 독립적으로 선택된다: -R³, -OH, -OR³, -COOH, -COOR³, -NH₂, -NHR³ 및 -N(R³)₂. 상기 구현예에서, 나머지 글리콜우릴 단위는 R¹ 및 R² 가 각각 독립적으로 H이다.

바람직하게는 -R³ 는 C_1-20 알킬이고, 가장 바람직하게는 C_1-6 알킬이다. 상기 C_1-20 알킬기는 선형 및/또는 포화될 수 있다. 각각의 -R³ 기는 독립적으로 비치환되거나 치환될 수 있다. 바람직한 치환체는 하기로 구성된 군으로부터 선택된다: -R⁴, -OH, -OR⁴, -SH, -SR⁴, -COOH, -COOR⁴, -NH₂, -NHR⁴ 및 -N(R⁴)₂, 여기서 -R⁴ 는 C_1-20알킬, C_6-20카보아릴 및 C_5-20헤테로아릴로 구성된 군으로부터 선택된다. 상기 치환체는 -COOH 및 -COOR⁴로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된다.

몇몇 구현예에서, -R⁴ 는 -R³와 같지 않다. 몇몇 구현예에서, -R⁴는 바람직하게는 치환되어 있지 않다.

-R¹및/또는 -R² 가 -OR³, -NHR³ 또는 -N(R³)₂인 경우, -R³는 바람직하게는 C_1-6알킬이다. 몇몇 구현예에서, -R³ 는 -OR⁴, -NHR⁴ 또는 -N(R⁴)₂로 치환되어 있다. 각각의 -R⁴ 는 C_1-6알킬이고, 바람직하게는 그 자체가 치환된 것이다.

한 구현예에서, 쿠커비투릴 화합물에 대한 언급은 그의 변이체 및 유도체에 대한 것이다. 본 발명의 쿠커비투릴은 천연 형태일 수 있으며, 또는 현탁성을 향상시키기 위해 보다 일반적으로는 그의 제형 및 취급성을 개선하기 위해 상기에서 기재한 바와 같이 개질될 수 있다.

복합체

본원에 기술된 조성물은 효과적으로 악취를 흡수할 수 있는 정도의 양의 비 복합체 쿠커비투릴을 포함한다. 상기 쿠커비투릴은 단일 크기의 쿠커비투릴 또는 상이한 크기의 쿠커비투릴의 혼합물로서 존재할 수 있다. 한 구현예에서, 조성물 중의 쿠커비투릴 대부분은 복합체화되지 않는다. 즉, 조성물 중의 쿠커비투릴은 게스트 분자가 실질적으로 없으며, 구체적으로는 조성물 내의 쿠커비투릴 총 중량을 기준으로 75 중량% 이상, 보다 구체적으로는 90 중량% 이상, 더욱 구체적으로는 95 중량% 이상의 쿠커비투릴은 게스트 분자가 없으므로 복합체가 형성되지 않는다. 한 구현예에서, 조성물 중의 쿠커비투릴 총 중량을 기준으로 99% 이상의 쿠커비투릴은 게스트 분자를 함유하지 않는다. 이는 쿠커비투릴이 용해되어 있고 복합체화되지 않은 쿠커비투릴의 양이 75 중량% 보다 훨씬 적은 종래 기술의 제형에 비해 이점을 제공한다. 본 발명의 조성물이 악취 분자와 접촉하게 되면, 쿠커비투릴은 악취 억제를 초래하는 악취-쿠커비투릴 복합체를 형성한다.

쿠커비투릴과 복합체를 형성할 때, 악취 분자는 쿠커비투릴 기질에 물리적으로 결합된다.

"물리적으로 결합", "물리적 결합" 및 "물리적 연결" 이라는 용어는 반데르발스 힘 (Van der Waals force) 또는 다른 물리적 형태의 결합에 의한 결합을 포함한다. 여기서, 수소 결합 또한 물리적 결합으로 간주된다. 악취와 강한 물리적 결합을 형성할 수 있는 시스템은 공유 결합 (화학적 결합)에 의존하는 시스템에 비해 상당한 이점이 있다.

특히, 물리적 결합은 수많은 화학 구조와 기능을 가진 여러 악취 분자들과의 복합체 형성을 가능하게 한다. 반응기를 가지고 있지 않은 악취 분자라도 쿠커비투릴에 물리적으로 결합할 수 있다.

상기 쿠커비투릴-악취 복합체는 2 성분 또는 3 성분 복합체일 수 있다. 따라서, 쿠커비투릴은 그의 공동 내에 하나의 (2 성분) 또는 2 개의 (3 성분) 게스트 악취 분자를 보유할 수 있다. 쿠커비투릴이 2 개의 악취 분자를 보유하고 있는 경우, 상기 악취 분자는 동일하거나 상이할 수 있다. 2 개의 악취 분자를 함유할 수 있는 쿠커비투릴은 또한 단일 악취 분자와 함께 안정한 2 성분 복합체를 형성할 수도 있다. 3 성분 게스트-호스트 복합체의 형성은 중간체인 2 성분 복합체를 거쳐 진행되는 것으로 여겨진다.

한 구현예에서, 상기 쿠커비투릴은 3 성분 복합체를 형성할 수 있다. 예를 들어, CB[8]은 3 성분 복합체를 형성할 수 있다.

한 구현예에서, 상기 쿠커비투릴은 2 성분 복합체를 형성할 수 있다. 예를 들어, CB[8]은 2 성분 복합체를 형성할 수 있다.

한 구현예에서, 상기 쿠커비투릴은 3 성분 및 2 성분 복합체를 형성할 수 있다. 예를 들어, CB[8]은 게스트의 특성에 따라 3 성분 또는 2 성분 복합체를 형성할 수 있다.

악취 분자 M과 쿠커비투릴 CB[x] 사이의 2 성분 복합체에 대한 결합 상수 K (여기서 x는 정수)는 Le Chatelier의 질량 작용 원리에 따라 정의된다:

M + CB[x]

MCB[x]

K = [MCB[x]] /([M]^*[CB[x]])]

여기서 대괄호는 종의 농도를 mol/L로 나타낸다.

본 발명자들은 악취 중화 시스템으로 수행하기 위해, 악취-쿠커비투릴 복합체가 바람직하게는 100 M^-1보다 큰 결합 상수를 가져야 함을 입증하였다. 한 구현예에서, 상기 결합 상수는 1000 M^-1 이상이다.

특정 구현예에서, 본 발명의 조성물은 향기 분자와 복합체화된 쿠커비투릴을 포함한다. 상기 조성물이 악취 소스에 노출될 때, 악취와 쿠커비투릴의 복합체화는 향기 분자의 방출을 유발한다. 따라서, 한 구현예에서, 매질에 현탁된 쿠커비투릴-향기 복합체 입자를 포함하는 친 향기 현탁 조성물이 제공된다. 적합한 향기 분자는 GB1602664.3에 기재되어 있으며, 이는 본원에 참고 문헌으로 인용된다.

악취

"악취"라는 용어는 일상 생활에서 자주 접하게 되는 다양한 기원을 가진 불쾌한 냄새를 의미한다. 전형적인 악취에는 통제되지 않은 산업 활동으로부터 발생하는 악취, 땀과 배설물과 같은 인간과 애완 동물의 신체로부터 발생하는 악취, 주방 및 음식 가공으로부터 발생하는 악취, 담배 연기 및 곰팡이로부터 발생하는 악취 등이 포함된다. 인간에게 가장 불쾌한 악취는 인간이나 동물의 땀, 대변 및 소변; 젖은 애완 동물; 음식 및 조리 냄새, 특히 마늘, 양배추, 생선 및 양파; 등에서 발생된다. 악취는 또한 비누, 세제, 샴푸 및 컨디셔너와 같은 소비 제품에 존재하는 지방산 및 지방산 유도체로부터 발생될 수도 있다. 특히 바람직하지 못한 악취의 다른 예는 제모 크림, 모발 염색제 및 헤어 완화제 (유황 화합물)에 의해 발생되는 것이다. 이러한 모든 악취는 특히 자극적이다.

쿠커비투릴은 광범위한 악취 분자를 중화시키는 데 사용될 수 있다.

본 발명에서, 용어 "악취 저지 (counteraction)" 또는 "악취 대응 (counteracting)"은 "악취 억제 (suppression)", "악취 완화 (mitigation)" 또는 "악취 중화 (neutralisation)"와 동등한 것으로 간주된다. 그 결과는 악취의 근원에 노출된 사람의 악취 인식 강도가 현저하게 감소하였다. 냄새의 강도는 일반적으로 Labeled Magnitude Scale (LMS)을 사용하여 측정되며, 그 정의는 하기의 문헌에 기재되어 있다 (Green BG, Shaffer GS 및 Gilmore MM 1993, Derivation and evaluation of a semantic scale of oral sensation magnitude with apparent ratio properties, Chemical Senses. 18(6):683-702). 악취에 대한 척도는 하기와 같은 강도 분류를 포함한다: 거의 탐지 가능하지 않음, 약함, 보통, 강함, 매우 강함 및 가장 강함. 본 발명에서, "현저한 감소"는 악취의 강도 속성이 쿠커비투릴의 적용 후에 약하거나 거의 감지되지 않는다는 것을 의미한다.

대안적으로, 예를 들어 0 (감지되지 않음)에서 10 (감지된 최대 강도)까지의 선형 눈금이 사용될 수 있다.

악취 강도의 점수는 여러명의 패널에 의해 얻어지는 것이 바람직하다.

한 구현예에서, 중화될 악취는 하나 이상의 악취 성분을 포함하는 복합 악취이다.

한 구현예에서, 상기 복합 악취는 다양한 화학적 기능을 갖는 악취 성분을 포함한다.

82 옹스트롬의 공동 체적을 갖는 CB[5]는 바람직하게는 아세틸렌, 황화수소 및 이황화 탄소와 같은 가스 상태의 작은 악취 분자에 결합한다.

O-, N- 및 S- 헤테로 원자를 포함하는 더 큰 악취 분자는 보다 큰 쿠커비투릴 (예 : CB[7] 및 CB[8])에 결합하는 것이 바람직하다.

한 구현예에서, 상기 악취 분자는 질소 함유 분자, 황 함유 분자 또는 산소 함유 분자이다.

상기 악취는 하기에서 선택 될 수 있지만 이에 제한되는 것은 아니다:

알릴 아민과 같은 질소- 및 황-함유 분자; 메틸 아민; 에틸 아민; 사이클로부틸 아민 (사이클로부탄아민, 유린), 사이클로펜틸 아민 (사이클로펜탄아민); 사이클로헥실 아민 (사이클로헥산아민); 사이클로헵틸 아민 (사이클로부탄아민); 이소프로필아민; 부틸아민; 디부틸아민 (N-부틸-1-부탄아민); 디메틸 에탄올아민 (2-(디메틸아미노)에탄올); 메틸 에탄올아민 (2-(메틸아미노)에탄올); 디에틸 에탄올아민 (2-(디에틸아미노)에탄올); 디에틸아민 (N-메틸에탄아민, 생선 냄새); 디프로필 아민 (N-프로필-1-프로판아민); 디이소-프로필아민 (N-이소프로필-2-프로판아민); 디메틸 아세트아마이드 (N,N-디메틸아세트아마이드); 에틸 메틸아민 (N-메틸에탄아민); 에틸 프로필아민 (N-에틸프로판아마이드); 트리메틸 아민 (생선 냄새); 트리에틸아민 (생선 냄새); 에틸렌디아민 (1,2-에탄디아민, 퀴퀴한 암모니아향); 프로필렌디아민 (1,3-프로판디아민); 테트라메틸렌디아민 (1,4-부탄디아민, 푸트레신, 역겨운 냄새); 에틸렌이민 (아지리딘, 암모니아향); 모폴린 (생선 냄새); 에틸 모폴린 (4-에틸모폴린, 시큼한 냄새); 피롤리딘 (정액 냄새); 메틸 에틸 피리딘 (2-에틸-3-메틸피리딘); 피리딘 (탄 냄새, 역겨운 냄새); 비닐 피리딘 (4-비닐피리딘, 구역질나는 냄새); 스카톨 (3-메틸인돌, 배설물 냄새); 인돌 (배설물 냄새); 카다베린 (펜탄-1,5-디아민, 썩는 냄새); 하이드로젠 설파이드 (썩은 계란 냄새); 알릴 디설파이드 (3-(알릴디설파닐)-1-프로펜, 마늘 냄새); 에틸 이소티오시아네이트 (이소티오시아네이토에탄; 자극적 냄새, 겨자 냄새, 마늘 냄새); 알릴 이소티오시아네이트 (3-이소티오시아네이토프로프-1-엔, 유황 냄새); 알릴 메르캅탄 (2-프로펜-1-티올, 마늘 냄새, 유황 냄새); 알릴 설파이드 (3-(알릴설파닐)-1-프로펜; 유황 냄새); 디알릴 설파이드 (3-(알릴설파닐)-1-프로펜; 유황 냄새); 디메틸 디설파이드 ((메틸설파닐)에탄, 불쾌한 냄새, 마늘 냄새); 디메틸 트리설파이드 (디메틸트리설판, 역겨운 냄새); 디에틸 설파이드 ((에틸설파닐)에탄, 유황 냄새); 부틸 설파이드 (1-(부틸설파닐)부탄, 마늘 냄새, 자외선 냄새); 디에틸 트리설파이드 (디에틸트리설판, 역겨운 냄새, 마늘 냄새); 에틸 메틸 디설파이드 ((메틸설파닐)에탄, 유황 냄새); 페닐 설파이드 (1,1'-설판디일디벤젠, 유황 냄새); 에틸 메르캅탄 (1.에탄티올, 유황 냄새); 아밀 메르캅탄 (1-펜탄티올); 이소아밀메르캅탄 (3-메틸부탄-1-티올; 유황 냄새, 양파 냄새); 부틸 메르캅탄 (1-부탄티올, 스컹크 냄새); 이소부틸 메르캅탄 (2-메틸프로판-1-티올, 유황 냄새, 겨자 냄새); 도데실 메르캅탄 (1-도데칸티올); 카본 디설파이드 (메탄디티온, 유쾌하지 못한 냄새, 달콤한 냄새); 디메틸 트리티오카보네이트 (디메틸 카보노트리티오에이트); 티오페놀메르캅탄;

소톨론 (sotolone)과 같은 산소-함유 5-원 고리 분자; 노르소톨론;

포화/불포화 알킬 및 아세트산, 프로피온산, 부틸산, 이소발레르산, n-발레르산, 2-메틸-부틸산, 3-메틸-2-헥세노익산 및 3-메틸-3-하이드록시 헥사노익산 등과 같은 카르복시산.

현탁 매질

본 발명의 조성물은 매질에 현탁된 쿠커비투릴 입자를 포함한다.

상기 현탁 매질은 액체 매질, 에멀젼, 왁스, 연고, 겔, 페이스트, 거품 또는 액화 가스로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.

한 구현예에서, 상기 매질은 액체 매질이다. 상기 액체 매질은 극성 (예를 들어, 수성 또는 수알콜성)이거나 비극성 (예를 들어, 아노일, 파라핀, 장쇄 알콜 또는 지방) 일 수 있다.

특히, 상기 액체 매질은 물, 에탄올, n-프로파놀; 터트-부탄올; 2-메톡시에탄올; 2-에톡시에탄올; 3-메톡시-3-메틸-1-부탄올; 이소프로파놀; 이소부탄올; 1,2-프로판디올; 1,3-프로판디올; 1,2-부탄디올; 1,2-펜탄디올; 1,2-헥산디올; 1,2-헵탄디올;1,3- 부탄디올; 1,4,-부탄디올; 3-메틸-1,3-부탄디올; 1,4-부틸렌글리콜; 2,3-부틸렌글리콜; 트리메틸렌 글리콜; 트리프로필렌 글리콜; 프로필렌 글리콜; 디프로필렌 글리콜; 에틸렌 글리콜; 디에틸렌 글리콜; 헥실렌 글리콜 (2-메틸-2,4-펜탄디올); 모노 및 폴리-알킬렌 글리콜 및 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 디프로필렌글리콜 메틸 에테르, 트리프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트, 디프로필렌글리콜 메틸 에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 n-프로필 에테르, 디프로필렌글리콜 n-프로필 에테르, 프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 디프로필렌글리콜 n-부틸 에테르, 트리프로필렌글리콜 n-부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 페닐 에테르, 프로필렌 글리콜 디아세테이트, 디프로필렌글리콜 디메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 헥실 에테르, 디에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르 아세테이트, 에틸렌 글리콜 프로필 에테르, 에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 헥실 에테르, 에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르 아세테이트, 트리에틸렌글리콜 메틸 에테르, 트리에틸렌글리콜 에틸 에테르, 트리에틸렌글리콜 n-부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 페닐 에테르 및 에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르와 같은 그의 에테르 및 에스테르; 디메틸 이소소르비드와 같은 이소소르비드 모노 및 디에테르 및 에스테르; 글리세린 카보네이트; 2,3-오르소이소프로필리덴 글리세린; (2,2-디메틸-1,3-디옥솔란-4-일)메탄올; 알킬 락테이트; 알킬 락타마이드; 알킬 카보네이트, PEG-4 (PEG-4는 PEG-200 으로도 알려져 있다); PEG-8 (PEG-8 은 PEG-400 으로도 알려져 있다); PPG-14 부틸에테르; 합성 또는 식물 유래 탄화수소; 광물유; 파라핀, 이소파라핀, 알킬 트리글리세리드와 같은 글리세리드 에스테르 (예를 들어, 코코넛유, 해바라기유 등); 실리콘 (예를 들어, 디메티콘 등) 또는 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.

한 구현예에서, 상기 액체 매질은 물, 에탄올, 메탄올, 이소프로파놀 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 한 구현예에서, 상기 액체 매질은 물이다.

한 구현예에서, 상기 매질은 에멀젼, 나노 에멀젼, 마이크로 에멀젼 또는 거품 (foam)이다. 상기 에멀젼 또는 나노 에멀젼은 물 중 오일 에멀젼 (oil-in-water emulsion), 오일 중 물 에멀젼 (water-in-oil emulsion) 또는 다중 에멀젼일 수 있다. 상기 마이크로 에멀젼은 물 중 오일 에멀젼, 또는 상호연속 마이크로 에멀젼 (co-continuous microemulsion) 일 수 있다.

상기 매질이 에멀젼 또는 마이크로 에멀젼인 경우, 쿠커비투릴 입자는 비혼화성 액체상 중 하나 또는 둘 모두에 위치하거나 물/오일 경계면에 흡착될 수 있다. 에멀젼을 안정화시키기 위해 종종 계면 활성제가 필요하다. 적합한 계면 활성제는 당업자에게 공지되어 있다. 계면 활성제가 존재하는 경우 계면 활성제는 에멀젼 중에 구조화될 수 있는 상을 형성한다. 예를 들어, 상기 계면 활성제는 액정상, 층상, 입방상, 육각형상, 리포솜, 소포 등을 형성할 수 있다. 이러한 계면 활성제상은 실온보다 높은 용융 온도를 가질 수 있다.

상기 매질이 거품인 경우, 쿠커비투릴 입자는 액체 연속상 (continuous phase)에 위치하거나 액체/공기 경계면에 흡착될 수 있다.

한 구현예에서, 상기 매질은 왁스이다. 상기 왁스는 경질 왁스, 연질 왁스 또는 합성 또는 천연 유래의 지방일 수 있다. 상기 왁스는 탄화수소 또는 밀랍, 칸데릴라 왁스, 카르나우바 왁스, 미세결정질 왁스, 오조케라이트 왁스, 파라핀 왁스, 세레신 왁스 및 콩 왁스와 같은 지방산의 에스테르로 이루어질 수 있다. 상기 쿠커비투릴 입자를 첨가하고 왁스 융점 이상의 온도에서 왁스 중에 현탁시킨 후 용융된 왁스를 실온으로 냉각시킨다.

다른 구현예에서, 상기 매질은 연고이다. 상기 연고는 연고 기제를 포함한다. 상기 연고 기제는 탄화수소 기제, 흡수 기제, 수용성 기제, 유화 기제 또는 식물성 오일로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.

또 다른 구현예에서, 상기 매질은 선형 또는 상호결합된 아크릴산 공중 합체, 선형 또는 상호결합된 메타크릴산 공중합체, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리옥시알킬렌, 폴리(에틸렌 옥사이드-b-프로필렌 옥사이드), 폴리(옥시에틸렌-b-디메틸실록산) 공중합체 및 폴리(옥시에틸렌-그라프트-디메틸실록산) 공중합체와 같은 블록-공중합체, 소수성 에톡시화 폴리우레탄, 폴리에테르 우레아 폴리우레탄, 폴리에테르 폴리올, 전분, 수용성 폴리사카라이드 또는 개질된 전분과 같은 개질된 폴리사카라이드, 검, 알지네이트, 클레이, 펙틴, 개질된 셀룰로오스, 젤라틴 또는 그 혼합물 등과 같은 레올로지 개질제 (rheology modifier)를 사용하여 제조된 젤러 페이스트 (gelor paste) 이다.

또 다른 구현예에서, 상기 매질은 메탄, 에탄, 프로판, n-부탄, 이소부텐, n-펜탄, 이소펜탄, 디메틸 에테르, 메틸 에테르, 다이멜 추진제(Dymel propellant) 또는 이들의 혼합물과 같은 액화 가스이다.

상기 매질은 현탁액을 형성하기 위해 매질에서 쿠커비투릴 입자를 현탁시키는 것을 돕기위한 현탁제를 포함할 수 있다. 상기 매질이 자체적으로 쿠커비투릴 입자를 현탁시킬 수 없는 경우 현탁제가 필요하다.

액체 매질의 경우, 쿠커비투릴의 평균 입자 크기가 약 0.5 ㎛ 보다 크거나 약 0.25 ㎛ 보다 크고 매질이 액체인 경우 현탁제가 필요할 수 있다. 이 문턱값은 약 ± 0.2 ㎛, 예를 들어 ± 0.1 ㎛ 또는 ± 0.05 ㎛ 만큼 변할수 있다. 이 문턱값 보다 높은 경우, 현탁제는 쿠커비투릴 입자의 분산을 도와 안정한 현탁액이 되도록 한다. 입자 크기가 약 0.25 내지 약 0.5 ㎛ 이하에서는 입자는 자기 안정화되어 입자를 현탁 상태로 유지하기 위해 현탁제가 필요하지 않다. 이는 응집되지 않는 입자, 즉 서로 친화성이 없는 입자 또는 친화성이 정전기적 반발력에 의해 보상되기 때문이다.

현탁제가 존재하는 경우, 이는 매질 중에 용해되어 있거나 매질 중에 현탁되어 있을 수 있으며, 예를 들어 점토 (clay)는 액체 매질에서 현탁액을 형성할 수 있는 현탁제이다.

상기 현탁제는 아크릴산 교차 중합체, 메타크릴산 교차 중합체, 아크릴산-메타크릴산 공중합체 및 아크릴산 및/또는 메타크릴산과 알킬 (메트)아크릴레이트의 상호결합 중합체와 같은, 카보머 (Carbomer) 또는 카보폴 (Carbopol®) 로도 알려져 있는 교차 중합체; 스타이렌 (메트)아크릴레이트 공중합체, 비닐 아세테이트 (메트)아크릴레이트 공중합체, 폴리비닐피롤리돈디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트 공중합체, 메타크릴로일 베타인 (메트)아크릴레이트 공중합체, 비닐 에테르 말레익 안하이드라이드 등으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.

상기 현탁제는 천연 형태로 사용되거나 또는 나트륨 또는 암모늄과 같은 알칼리 금속으로 부분적으로 중화 될 수 있는 상기 교차 중합체들 및 공중합체들로 구성된 군으로부터 선택될 수 있다. 상기 교차 중합체는 전형적으로 수크로스 알릴 에테르, 펜타 에리트리톨 알릴 에테르, 프로필렌 글리콜 알릴 에테르 또는 이들의 혼합물과 상호 결합된다.

상기 현탁제는 또한 폴리비닐 알콜; 폴리비닐 피롤리돈; 소듐　폴리스타이렌 설포네이트; 스타이렌 아크릴레이트 공중합체 및 그 염; 소수성 블록 및 친수성 블록을 가진 폴리(옥시타일렌-b-옥시프로일렌) 블록 공중합체 및 폴리(옥시에틸렌-b-디메틸실록산) 블록 및 그라프트 공중합체와 같은 블록 및 그라프트 공중합체; 소수성 에톡시화 폴리우레탄; 아라비아 검; 트라가간트 검; 아카시아 검; 잔탄 검; 로코스트빈 검; 젤란 검; 알지네이트; 카라기난; 한천; 메틸 셀룰로오스, 카복시메틸 셀룰로오스 소듐 카복시메틸셀룰로오스, 하이드록시에틸 셀룰로오스, 하이드록시프로필 셀룰로오스, 및 하이드록시프로필메틸 셀룰로오스와 같은 개질된 셀룰로오스; 스타치 알케닐 석시네이트; 전분; 식물성 섬유; 펙틴; 젤라틴; 벤토나이트 및 몬모릴로나이트와 같은 점토; 등 또는 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.

한 구현예에서, 상기 현탁제는 천연 또는 부분적으로 중화된 아크릴산 교차 중합체, 메타크릴산 교차 중합체, 아크릴산-메타크릴산 공중합체, 아크릴산 및/또는 메타크릴산과 알킬 (메트)아크릴레이트의 상호 결합된 중합체, 스타이렌 (메트)아크릴레이트 공중합체, 폴리비닐피롤리돈디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트 공중합체, 메타크릴로일 베타인 아크릴레이트 공중합체, 비닐 에테르 말레익 안하이드라이드 공중합체; 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 피롤리돈, 소듐　폴리스타이렌 설포네이트; 소수성 블록 및 친수성 블록을 가진 블록 및 그라프트 공중합체; 소수성 에톡시화 폴리우레탄; 아라비아 검; 트라가간트 검; 아카시아 검; 잔탄 검; 로코스트빈 검; 젤란 검; 알지네이트; 카라기난; 한천; 메틸 셀룰로오스, 카복시메틸 셀룰로오스 소듐 카복시메틸셀룰로오스, 하이드록시에틸 셀룰로오스, 하이드록시프로필 셀룰로오스, 및 하이드록시프로필메틸 셀룰로오스와 같은 개질된 셀룰로오스; 스타치 알케닐 석시네이트; 전분; 식물성 섬유; 펙틴; 젤라틴; 벤토나이트 및 몬모릴로나이트와 같은 점토; 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.

한 구현예에서, 상기 현탁제는 아크릴산 교차 중합체 또는 잔탄 검이다. 특히, 상기 현탁제는 상호 결합된 폴리 아크릴산 교차 중합체 또는 잔탄 검일 수 있다.

일부 구현예에서, 본 발명의 조성물은 현탁제 이외에 계면 활성제 또는 유화제를 추가로 포함할 수 있다. 특정한 경우 계면 활성제 또는 유화제가 현탁제 대신에 사용될 수 있음은 당업자에게는 자명하다. 상기 계면 활성제 또는 유화제는 음이온성 계면 활성제; 양이온성 계면 활성제; 양이온 발생 계면 활성제; 쌍성 이온성 계면 활성제; 양성 계면 활성제; 및 비이온성 계면 활성제로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.

현탁제는 저 전단에서 매질의 점도를 전단 의존성 겔 상태 ("수득률 영역"이라고도 함) 를 갖는 현탁액 정도까지 실질적으로 증가시키고, "항복 응력 (yield stress)"을 특징으로 한다. 특정 전단값 미만에서, 상기 현탁액은 연질 탄성 재료로서 거동하고 본 발명의 쿠커비투릴 입자를 현탁 상태로 유지시키는 능력을 가진다. 상기 재료는 가소성이며 항복값 (yield value) 이상으로 전단시 현탁액이 흐르게 되고 상기 재료는 부어서 처리할 수 있다.

본 발명에서 특히 흥미로운 것은 현탁액의 수득률 영역에서 약 100 내지 약 250 Pa의 저장 탄성률 및 바람직하게는 상기 저장 탄성률보다 낮은 손실 탄성률을 제공하는 현탁제이다. 예를 들어, 변형 스윕 측정 (strain sweep measurement) 조건하에서 레올로지 (rheology)로 측정하여 약 10 내지 약 90 Pa, 약 0.01 내지 0.1%의 변형률 및 20℃의 온도에서 수행 될 수 있다 (http://www.tainstruments.com/pdf/literature/AAN016_V1_U_StructFluids.pdf, consulted August 22, 2016, 및 N. Koumakis, P. Ballesta, R. Besseling, W. C. K. Poon, J. F. Brady, 및 G. Petekidis, AIP Conference Proceedings 1518, 365 (2013) 참조).

한 구현예에서, 상기 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 25 중량%, 구체적으로는 0.05 내지 10 중량%, 더욱 구체적으로는 0.1 내지 5 중량%의 현탁제를 포함한다. 상기 매질이 액체 매질인 구현예에서, 상기 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 10 중량%, 구체적으로는 0.1 내지 5 중량%, 더욱 구체적으로는 0.1 내지 1 중량%의 현탁제를 포함 할 수 있다.

상기 매질이 수성 액체 매질인 다른 구현예에서, 상기 현탁액은 약 0.5 ㎛ 미만, 구체적으로는 약 0.25 ㎛ 미만의 입자 크기를 갖는 쿠커비투릴로 형성되고, 상기 현탁액은 정전기적 반발 작용에 의해 안정화되고 현탁제를 실질적으로 함유하지는 않는다. 예를 들어, 상기 쿠커비투릴 화합물은 -10 mV 이하 또는 +10 mV 이상의 제타 전위를 가질 수 있다.

입자의 제타 전위는 정전 전하가 분산되어있는 입자 주변의 영역에서 정전 전하가 결합 된 입자 영역을 분리하는 표면상의 정전기 전위이다. 이러한 포텐셜은 "콜로이드 과학의 제타 전위 (Zeta Potential in Colloid Sciences)"에서 찾을 수 있는 콜로이드 안정성의 관점에서 측정되고 해석될 수 있다 (Robert. J. Hunter; Academic Press, London 1988).

한 구현예에서, 상기 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 5 중량%, 구체적으로는 0.2 내지 3 중량%, 더욱 구체적으로는 0.5 내지 1.5 중량%의 쿠커비투릴 입자를 포함한다. 그러나, 특정 예에서, 쿠커비투릴 입자의 농도가 예를 들어 50 중량% 이하 또는 60 중량% 이하 또는 그 이상일 수 있음은 당업자에게는 자명하다. 따라서, 특정 구현예에서, 상기 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 60 중량%, 예를 들어 0.1 내지 50 중량%, 예를 들어 0.1 내지 20 중량%, 예를 들어 0.1 내지 10 중량%, 예를 들어 0.1 내지 5 중량% , 구체적으로는 0.2 내지 3 중량%, 더욱 구체적으로는 0.5 내지 1.5 중량%의 쿠커비투릴 입자를 포함한다.

악취 중화 조성물

본 발명의 조성물 중의 쿠커비투릴 입자는 약 0.010㎛ 내지 약 50㎛, 특히 약 0.1㎛ 내지 약 40㎛, 구체적으로는 약 1㎛ 내지 약 20㎛, 더욱 구체적으로는 약 2㎛ 내지 약 10 ㎛, 더욱 구체적으로는 약 3 ㎛ 내지 약 5 ㎛의 입자 크기를 가질 수 있다. 한 구현예에서, 상기 입자 크기는 약 3 ㎛ 내지 5 ㎛ 이다.

입자 크기는 입자의 평균 직경을 나타낸다. 입자 크기를 측정하는 방법은 당 업계에 공지되어 있다. 그러한 방법 중 하나는 입자 크기를 측정하기 위해 현미경 사진을 이용하는 현미경 검사법이다. 광학 현미경, 전자 현미경 또는 원자력 현미경과 같은 광범위한 현미경을 사용할 수 있다. 현미경 검사는 일반적으로 수-평균 입자 크기를 제공하므로, 한 구현예에서, 상기 쿠커비투릴 입자의 수-평균 입자 크기는 약 0.01 ㎛ 내지 약 50 ㎛, 약 0.1 ㎛ 내지 40 ㎛, 약 1 ㎛ 내지 약 20 ㎛, 구체적으로는 약 2 ㎛ 내지 약 10 ㎛, 보다 구체적으로는 약 3 ㎛ 내지 약 5 ㎛ 이다. 1 ㎛ 내지 20 ㎛ 사이의 입자 크기는 광학 현미경으로 결정할 수 있다.

한 구현예에서, 본 발명의 조성물은 20℃에서 하기의 점도를 가진다:

a) 약 2 s^-1의 전단 속도에서 약 400 내지 약 1500 mPas, 더욱 구체적으로는 약 800 내지 약 1000 mPas;

b) 약 30 s^-1 내지 약 100 s^-1 의 전단 속도에서 약 10 내지 약 500 mPas, 보다 구체적으로는 약 50 내지 약 300 mPas; 및

c) 1000 s^-1 이상의 전단 속도에서 약 0.5 내지 약 5 mPas, 보다 구체적으로는 약 0.8 내지 약 2 mPas.

본 발명에 따른 현탁액의 점도 및 점도의 전단 속도 의존성은 임의의 공지된 수단, 예를 들어 모세관 점도계, 회전식 디스크 점도계 또는 레오미터 (rheometer)를 사용하여 전술한 상이한 전단 속도에서 측정할 수 있다 . 상기의 측정은 예를 들어 Malvern Instruments Ltd, TA Instruments 또는 Brookfield Ametek Inc. 에서 시판중인 레오미터를 사용하여 수행할 수 있다. 레올로지 (유동학, rheology)에 대한 소개는 예를 들어, 하기의 참고 문헌에서 찾을 수 있다 (TA Instruments technical literature reference AAN016 "Understanding Rheology of Structured Fluids", available underhttp://www.tainstruments.com/pdf/literature/AAN016_V1_U_StructFluids.pdf, consulted August 12, 2016).

상기 점도 값이 용도에 따라 적용될 수 있음은 당업자에게는 자명하다. 조성물의 점도를 변화시키는 방법은 당 업계에 공지되어 있다. 예를 들어, 분무 도포의 경우, 원하는 점도는 사용되는 분무 노즐 및/또는 분무 기술의 유형 및 원하는 분무 패턴에 의존하며, 조성물 중 현탁제의 양을 변화시킴으로써 조정할 수 있다.

본 발명의 조성물은 또한 당업자에게 공지된 하나 이상의 첨가제를 포함할 수 있다.

한 구현예에서, 본원에 기재된 조성물은 계면 활성제, 살생물제, 증점제, 항산화제, 킬레이트제, 습윤제, 증착제, 거품 조절제, 향료, 용매, 염료, 안료, 발한 억제제 및 컨디셔닝제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함한다.

본 발명의 한 구현예에서, 본 발명의 현탁 조성물을 이용하여 악취를 중화시키는 방법이 제공된다.

본 발명의 다른 구현예에서, 본 발명의 현탁 조성물을 악취의 중화에 사용하는 용도를 제공한다.

본 발명의 현탁 조성물은 직물, 기능성 직물 및 직물 마무리 제품; 공기 및 종이, 목재, 플라스틱, 돌, 세라믹, 금속, 금속 울, 울, 섬유, 발포체, 필터 재료, 흡수제, 흡착제, 회반죽, 도료, 잉크 등과 같은 다양한 재료의 악취를 중화시키는데 사용할 수 있다.

특히, 본 발명의 현탁 조성물은 기저귀, 요실금 패드, 여성용 위생 용품, 생리대, 신발창, 의치 용기 및 상처 드레싱뿐만 아니라 애완용 쓰레기, 화학 변기 등의 악취를 중화시키는데 사용할 수 있다.

본원에 기술된 조성물은 또한 제품에 첨가하기 전에 향유와 혼합되거나 향유에 첨가될 수 있다.

본 발명의 조성물을 향유에 첨가하는 경우, 생성된 혼합물은 분무 건조, 분무 과립화, 매트릭스 입자 형성, 코어-쉘 캡슐화 등과 같은 당 업계에 공지된 임의의 방법에 의해 마이크로 캡슐화될 수 있다.

한 구현예에서, 본 발명의 조성물은 분무에 의해 악취의 독성에 적용한다.

본 발명의 한 측면에서, 본 발명의 현탁 조성물을 포함하는 소비재가 제공된다. 상기 소비재는 세탁물 관리, 재택 간호, 개인 위생 또는 애완 동물 관리를 위한 것일 수 있다. 예를 들어, 상기 소비재는 애완 동물 케어 제품, 화장실 세제, 직물 케어 제품, 세제, 클렌징 조성물, 샴푸, 연화제, 연화제 시트, 컨디셔너, 리프레셔, 공기 청정제, 탈취 조성물, 개인 탈취제, 발한 억제제, 화장품, 고급 향수, 바디 미스트, 캔들, 경질 표면 세정제, 클린징 와이프 또는 걸레, 비누, 스타일링 젤, 습기 흡수제, 공기 여과 장치, 마무리 제품 (finishing product), 위생 패드, 여성용 위생 제품, 생리대, 신발 밑창, 의치 용기 및 상처 드레싱과 같은 기저귀 또는 위생 제품뿐만 아니라 애완 동물 쓰레기, 화학 변기 등을 포함한다.

상기 소비재는 분말 또는 과립, 정제 또는 단일 용량 단위, 와이프 또는 스폰지, 압축 가스, 에어로졸 또는 액체 디스펜서, 크림, 발삼, 광택제, 왁스 등의 형태 일 수 있다.

한 구현예에서, 상기 소비재는 분무 장치 (예: 핑거 스프레이) 또는 분무기 (예: 벤츄리 또는 압전 노즐 사용)로부터 선택되는 장치이다.

상기 조성물은 무생물 표면, 예를 들어 부엌 또는 욕실 표면에 적용될 수 있다.

한 구현예에서, 상기 무생물 표면은 과립 또는 비드이다. 특히, 본원에 기재된 조성물은 0.1 내지 10 밀리미터, 보다 구체적으로는 0.5 밀리미터 내지 5 밀리미터 사이의 평균 입자 크기를 갖는 과립화된 물질에 적용될 수 있다. 상기 과립화된 물질은 불규칙한 형상을 갖는 과립 또는 구형 비드와 같이 규칙적인 형상을 갖는 과립을 포함한다. 상기 조성물은 분무 또는 본 발명에 따른 현탁액으로 과립화된 물질을 블렌딩함으로써 적용될 수 있다. 상기 적용은 분무 코팅, 드럼 코팅 등과 같은 당 업계에 공지된 임의의 방법에 의해, 예를 들어 정지층, 이동층 또는 유동층상에서 과립화된 물질에 직접 수행될 수 있다.

한 구현예에서, 상기 조성물의 pH는 약 2.0 내지 12.0, 예를 들어 약 4.0 내지 약 9.0 이며, 보다 구체적으로는 약 5.0 내지 약 7.5이다. 한 구현예에서, 상기 pH는 5.5 내지 6.5, 구체적으로는 5.5이다. 상기 조성물의 pH가 그의 용도 및 사용된 현탁제에 따라 좌우되고 그에 따라 pH를 조절할 수 있음은 당업자에게는 자명하다.

본 발명의 또 다른 이점은 조성물의 pH가 장기간에 걸쳐 실질적으로 변하지 않는다는 것이다. 실질적으로 변하지 않는다는 것은 최소 1 일, 최소 1 주, 최소 1 개월, 최소 3 개월 또는 최소 1 년 동안 pH가 ± 0.5, 바람직하게는 ± 0.3의 편차만 있다는 것을 의미한다. 바람직하게는, 상기 pH는 3 개월 이상 실질적으로 변하지 않는다. 따라서, 본 발명의 조성물은 일반적으로 40℃에서 90 일 동안 안정성을 요구하는 시판 제품에 특히 적합하다.

조성물 제조 방법

본 발명의 한 측면에서, 본 발명은 하기의 단계로 구성되는 본원에 기재된 현탁액의 제조 방법을 제공한다:

b) 고전단 조건 하에서 상기 쿠커비투릴 입자를 매질에 현탁시키는 단계.

고전단 조건을 달성하기 위한 적합한 방법은 초음파 처리 및 고압 균질화이다. 다른 적합한 방법은 당업계에 공지되어 있다.

한 구현예에서, 단계 a)는 매질에 현탁제를 첨가하는 단계를 추가로 포함한다. 상기 현탁제는 본원에 기재된 바와 같다.

한 구현예에서, 단계 a) 및 b)는 매질의 융점보다 높은 온도에서 수행되고 이어서 상기 조성물은 실온으로 냉각시켜 왁스 또는 페이스트를 형성하도록 한다.

한 구현예에서, 상기 매질은 졸 상태의 겔화제를 포함하며, 상기 매질은 냉각, 침강 및/또는 가교 결합 등과 같은 당업계에 공지되어 있는 임의의 수단에 의해 겔을 형성하도록 한다.

한 구현예에서, 겔화는 상기 매질의 pH를 변화시킴으로써 유도된다.

한 구현예에서, 단계 b)는 로터-스테이터 고전단 혼합기 또는 고압 균질화기와 같은 고 전단 혼합기를 사용하여 수행된다.

안정한 현탁액

현탁액의 안정성은 현탁액이 원래 상태를 유지할 수 있는 능력을 의미한다. "안정한 현탁액"은 당업계에서 잘 알려진 용어이며, 액체 중 고체의 균질 현탁액을 의미한다는 것은 당업자에게 자명하다. 일부 구현예에서, 본원에 기재된 매질은 실온보다 높은 융점을 갖는다. 이러한 경우, 안정한 현탁액은 액체 중 고체의 균질 현탁액을 의미하며, 상기 액체는 이어서 고체 또는 반고체를 형성하기 위해 실온으로 냉각될 수 있다.

한 구현예에서, 상기 쿠커비투릴 입자는 4℃ 내지 50℃의 온도에 저장하였을 때 1 일 이상, 1 주일 이상, 1 개월 이상, 3 개월 이상 또는 1 년 이상 매질에 균질하게 부유된 상태로 유지된다. 상기 현탁액은 4℃ 내지 50℃의 온도에 저장될 때 적어도 3 개월 동안 안정한 것이 바람직하다.

한 구현예에서, 상기 쿠커비투릴 입자의 80% 이상, 85% 이상, 9 % 이상, 95% 이상 또는 99% 이상이 현탁된다. 한 구현예에서, 상기 쿠커비투릴 입자의 100%가 현탁된다. 상기 현탁액 중의 쿠커비투릴 입자의 비율은 비탁법 (nephelometry) 또는 비탁 분석 (turbidimetry)으로 현탁액의 탁도를 측정하여 결정할 수 있다. 상기 측정은 현탁액에 있는 입자가 빛을 산란시켜 샘플을 통한 광 투과율이 감소한다는 사실에 기초한다. 선형 도메인이라고도 하는 샘플의 특정 입자 수 범위 내에서 탁도는 샘플중의 입자 수에 비례한다. 이 도메인에서 입자 수를 알고 있는 샘플과 비교하면 샘플의 입자 비율을 알맞게 추정 할 수 있다. 샘플이 너무 농축되어 선형 도메인 영역에서 벗어나는 경우는 입자가 없는 현탁 매질로 희석된다. 비탁법에서는 산란광의 강도를 측정하는 반면, 비탁 분석에서는 샘플을 투과한 빛의 강도를 측정한다. 상업용 탁도 측정기구는 예를 들어, 미국 Hach 사 또는 스위스의 ThermoFischer Scientific 사로부터 구입할 수 있다.

시간 경과에 따른 쿠커비투릴 입자 현탁액의 진화는 이 현탁액의 안정성을 평가하는 데 적합한 방법이다. 상기 진화는 시간의 경과에 따라 유리 튜브에서 샘플을 위아래로 스캐닝하는 것과 같이, 샘플의 수직축을 따라 탁도를 시간에 따라 측정함으로써 모니터링 할 수 있다. 이러한 종류의 측정을 수행하는 도구로는 프랑스의 Formulaction SA사에서 구할 수 있는 Turbiscan이 있다.

한 구현예에서, 본 발명의 쿠커비투릴 입자는 고체 왁스 또는 영구적이고 강한 화학적으로 가교 결합된 겔에 현탁되어 장기간, 예를 들어 1 개월 이상, 3 개월 이상 또는 1 년 이상 안정한 현탁액을 형성한다.

한 구현예에서, 본 발명의 쿠커비투릴 입자는 상기 정의된 바와 같은 현탁제를 임의로 포함하는 액체 매질 중에 현탁된다.

본 발명의 조성물 중 쿠커비투릴 입자는 액체 매질 또는 물리적으로 약하게 가교 결합된 겔에 현탁될 때 시간이 지남에 따라 침전되어 매질 중에 침전물을 형성할 수 있다. 본 발명의 조성물은 잘 안정화되고 따라서 안정된 시스템은 교반에 의해 쉽게 재현탁된다. 안정된 시스템은 시각적으로 구분하여 식별 할 수 있다. 상기 쿠커비투릴 입자가 완전히 현탁되면 상기 현탁액은 반투명하거나 불투명하게 보인다.

따라서, 본 발명의 한 측면에서 본 발명은 교반이 임의의 침강된 입자를 재현탁하는 기계적 또는 수동적 안정화에 의한 것과 같이 매질에 쿠커비투릴 입자를 포함하는 조성물을 교반에 의해 재현탁시키는 방법을 제공한다.

한 구현예에서, 상기 안정화는 기계적 교반, 수동 교반, 기계적 흔들기 (shaking), 수동적 흔들기 또는 가열에 의한다.

특정 양상 및 구현예를 위에서 설명한 도면을 참조하여 설명한다.

실험 및 결과

실시예 1: 폴리 아크릴산 (PAA) (현탁제)을 사용한 물 중 CB[n] 현탁액.

1.1 CB[n] 현탁액 제형화

안정한 CB[n] 현탁액은 폴리 아크릴산 (PAA) 교차 중합체 겔에서 제형화되었다. 다양한 pH 및 PAA 농도를 갖는 조성물들이 제형화되었다. CB[n] 혼합물은 쿠커비투릴 총량을 기준으로 CB[5] 15 중량%, CB[6] 48 중량%, CB[25] 25 중량% 및 CB[12] 12 중량%로 이루어진다.

제형화 과정: 오버 헤드 교반기로 혼합하면서 물에 PAA를 첨가하여 1 중량%의 PAA (Carbopol ?? 940) 스톡 용액을 제조하였다. 별도의 용기에서, CB[n]을 물에 2 중량% 의 농도로 첨가한 후, PAA 및 CB[n] 최종 농도가 각각 0.5 및 1 중량%인 시스템이 되도록 상기 혼합물을 1 : 1 비율로 PAA 용액에 첨가 하였다. CB[n] 농도를 1 중량%로 일정하게 유지시키고 PAA를 추가로 희석하여 조성물의 총 중량을 기준으로 일련의 PAA 농도를 갖는 샘플들을 수득하였다. 상기 PAA/ CB[n] 혼합물을 Silverson 호모게나이저 (모델 L5M)를 이용하여 5000 rpm으로 5 분 동안 교반하였다. 그 후 pH를 NaOH (7 M 용액)를 이용하여 원하는 pH로 맞추었다. 이어서, 상기 혼합물을 호모게나이저를 이용하여 5000 rpm에서 10 분 동안 추가로 교반하였다. 그 결과, 분무 가능한 반투명의 CB[n] 균질 현탁액을 수득하였다.

PAA 농도 중량%	pH	관찰 (37°C 에서 침전)
0.35	5.50	90 일 이내에 침전 없음
0.40	5.50	90 일 이내에 침전 없음
0.45	5.50	90 일 이내에 침전 없음
0.50	5.50	90 일 이내에 침전 없음

표 1: PAA 겔 중 1 중량% CB[n] 현탁액

PAA 농도 중량%	pH	관찰 (37°C 에서 침전)
0.35	5.50	90 일 이내에 침전 없음
0.35	6.00	90 일 이내에 침전 없음
0.35	6.50	90 일 이내에 침전 없음

표 2: 다른 pH의 PAA 시스템 중 1 중량% CB[n] 현탁액

CB[n]이 PAA 겔에서 성공적으로 현탁되었다는 것이 육안으로 명백하게 관찰되었다.

1.2 CB[n]/PAA 현탁액의 pH 안정성

37℃에서 보관된 CB[n]/PAA 현탁액의 pH를 28 일 동안 모니터링하였다. 표 3은 1.1 항에 열거된 조성물의 pH를 나타낸다.

PAA 농도 중량%	초기 pH	7 일	14 일	21 일	28 일
0.35	5.50	5.46	5.41	5.51	5.41
0.40	5.50	5.52	5.54	5.44	5.52
0.45	5.50	5.55	5.59	5.52	5.56
0.50	5.50	5.54	5.52	5.52	5.49
0.35	6.00	5.99	5.93	5.99	5.87
0.35	6.50	6.49	6.46	6.48	6.36

표 3. CB[n]/PAA 현탁액의 초기 및 7, 14, 21 그리고 28 일 후의 pH.

표 3은 모든 조성물의 pH에서 유의한 변화가 없음을 보여주며 이는 현탁액 안정성을 나타내는 것이다.

1.3 CB[n]/PAA 현탁액의 분무능

스프레이 가능한 시스템에서 CB[n]/PAA 조성물의 적용 가능성을 결정하기 위해 입자 크기 및 레올로지 측정을 수행하였다.

입자 크기: 광학 현미경을 사용하여 현탁액 중의 CB[n] 입자의 크기를 결정하였다. 상기 CB[n] 입자의 크기 범위는 1 내지 20 mm 이었으며 대부분의 입자는 5 mm 미만의 크기를 나타내었는데 (도 1) 이는 상기 CB[n] 현탁액이 분무 시스템에 적합하다는 것을 의미한다.

레올로지 (유변학) 측정: 주요 측정값은 두 가지 유형으로, 증가와 함께 전단 감소가 포함된다. 첫번째 유형은 일정한, 즉 연속적인 전단 속도이다. 점도는 20℃의 온도에서 0.1 s^-1 내지 100 (또는 500) s^-1의 범위의 전단 속도에서 10 대수적 간격으로 측정하였고, 다시 0.1 s^-1 에서 측정하였다. 각 전단 속도에서의 최대 시간은 2 분 이었다. 두 번째 측정 유형은 주파수 1 Hz에서 진동 전단에서 있었고 진동 진폭은 전단 응력 디케이드당 20 대수적 간격으로 먼저 증가한 후 감소하였다. 최소 응력은 재료 응답이 선형 점탄성 레짐 (linear viscoelastic regime)에 있고 (즉, 측정된 파라미터는 일반적으로 변형률이 1% 미만인 전단과 독립적이다) 최대 응력이 일딩 (yielding) 후에 상당히 높은 지점으로 설정되도록 설정되었다 (변형률> 100%).

하기의 레올로지 데이터는 pH 5.5에서 실시예 1.1의 0.35 중량% PAA/1 중량% CB[n] 샘플에 관한 것이다. 전단 속도 스윕 (shear rate sweep)은 조사된 전체 범위에 걸친 감소 작용을 보여준다 (도 2). 캠브리안 (Cambrian)의 플레어로솔 디스펜서 (Flairosol dispenser) (Neck 30 Bayonet)가 있는 스프레이 병을 사용하였을 때, 상기 조성물은 허용 가능한 분무능을 나타내었다. 진동 유동에서 전단 진폭 스윕(shear-amplitude sweep)은 1 Hz에서 증가하는 전단 변형의 함수로서 저장 (G') 및 손실 (G") 모듈의 관점에서 먼저 제시된다. 낮은 진폭에서, 샘플은 0.744 Pa의 응력 (2.48%의 변형률) 이상의 현저한 탄성 (G'

?? 100 Pa >G")을 나타내는 반면 G'값은 떨어지며, 샘플의 점성이 증가함에 따라 (G''>G') 변형률이 크게 증가한다 (0.807 Pa 에서 25.4% 까지). 이러한 급격한 변화는 이 샘플에 대해 약 0.75 Pa의 항복 응력에서 발생한다. 상기 거동은 트랜지언트 네트워크 (transient network)에서 전형적인 것이다. 실시예 1.1에서 수득한 현탁액의 침강에 대한 안정성은 이러한 트랜지언트 네트워크의 존재에 기인한다.

1.4. 선행 기술 (WO2014/077642) 의 가용화 대조군 (인산염 완충액 정제를 사용하여 가용화) 대비 PAA 시스템에 현탁된 CB[n] 및 CB[7]의 악취 억제 성능.

악취의 성분은 다음과 같다: 생선 (암모니아, 트리메틸아민 및 디메틸아민, 디프로필렌 글리콜 (DPG) 용액중에 각 1.5 중량%), 및 0.02%의 미국 정부 표준 화장실 악취.

CB[n] 현탁액의 제조는 실시예 1.1에 기재된 바와 같다. 선택된 샘플은 pH 5.5에서 PAA 0.35 중량% 및 CB[n] 1 중량%를 함유한다. CB[7]이 현탁된 샘플도 동일한 절차를 수행하여 준비하였다. 1 중량% CB[n] 및 CB[7]의 가용 샘플의 경우 100 mL 당 1 그램의 인산염 완충 식염수 (PBS) 정제가 사용되었다.

CB[n] 또는 CB[7] 혼합물의 악취 억제 성능은 맹검 냄새 특성 시험을 사용하여 조사되었다. 6 명으로 구성된 훈련된 패널이 하기 조성을 갖는 악취 강도를 판정하였다 (1에서 10의 척도를 사용하여 10이 가장 강함). 실험은 호일로 덮인 1 리터 유리 항아리에서 악취가 들어있는 작은 바이알을 사용하여 수행하였다: 80 mL 의 생선 악취 또는 100 mL 의 화장실 악취. 그 다음, 항아리에 2.3 g의 CB[n] 또는 CB[7] 현탁액 또는 용액을 분무하였다. 냄새 특성화 (odour characterisation)를 즉시, 그리고 1 시간 및 24 시간 후에 수행하였다. 그 결과는 표 4 및 표 5에 나타내었다.

생선 악취	초기	1 h	24 h
악취 (MO) 대조군	10.0	10.0	10.0
MO + 가용화 CB[n]	3.0	5.0	4.8
MO + 현탁 CB[n]	2.4	1.25	0.4
화장실 악취
악취 (MO) 대조군	10	10	10
MO + 가용화 CB[n]	4.4	6	6.6
MO + 현탁 CB[n]	2.8	5	4.8

표 4: CB[n] 용액과 CB[7] 현탁액의 생선 악취 억제 효과 비교 (평균 강도)

표 4에서 보는 바와 같이 현탁된 CB[n]의 생선 악취 및 화장실 악취 억제 능력은 가용화된 CB[n] 에 비해 현저히 우수하였다.

화장실 악취	초기	1 h	24 h
악취 (MO) 대조군	10	10	10
MO + 가용화 CB[7]	6.0	6.3	6.8
MO + 현탁 CB[7]	3.7	3.5	5.5

표 5: 가용화된 CB[7]과 현탁된 CB[7]의 화장실 악취 억제 효과 비교 (평균 강도)

표 5에서 보는 바와 같이 현탁된 CB[7]의 화장실 악취 억제 능력은 가용화된 CB[n] 에 비해 현저히 우수하였다.

실시예 2: 잔탄 검 (XG) 젤 (현탁제)이 포함된 CB[n] 물 현탁액

하기의 절차를 수행하여 안정한 CB[n] 현탁액을 잔탄 검 (XG) 겔에 제형화 하였다:

오버헤드 교반기로 혼합하면서 물에 XG를 첨가하여 1 중량% XG 스톡 용액을 제조하였다. 별도의 용기에서, CB[n]을 물에 2 중량% 의 농도로 첨가한 후, XG 및 CB[n] 최종 농도가 각각 0.5 및 1 중량%인 시스템이 되도록 상기 혼합물을 1 : 1 비율로 XG 용액에 첨가하였다. 상기 XG/ CB[n] 혼합물을 오버헤드 믹서를 이용하여 교반하였다. 그 후 pH를 NaOH (7 M 용액)를 이용하여 7.0으로 맞추었다. 그 결과, 안정적인 분무 가능한 반투명의 CB[n] 균질 현탁액을 수득하였다.

상기 CB[n]/XG 조성물의 안정성을 실시예 1.2에 기재된 바와 같이 모니터링 하였다.

실시예 3: 하이드로알콜 시스템에서의CB[n] 현탁액.

안정한 CB[n] 현탁액을 하기 절차를 수행하여 하이드로알콜 매질에서 PAA로 제형 화하였다:

오버헤드 교반기와 혼합하면서 상기 1.1항에 기재된 첫번째 CB[n]/PAA 샘플에 알콜을 첨가하여 세 가지 다른 하이드로 알콜 매질 (10 중량%의 에탄올, 메탄올 및 이소프로파놀을 각각 함유하는 수성 조성물) 에서 제형화하였다.

상기 CB[n]/PAA 조성물의 안정성을 실시예 1.2에 기재된 바와 같이 모니터링 하였다.

Claims

매질에 현탁된 쿠커비투릴 입자를 포함하며,
상기 쿠커비투릴 입자의 크기가 0.25 ㎛ 이상인, 안정한 현탁 조성물.
제 1항에 있어서, 상기 매질은 액체 매질, 에멀젼, 왁스, 연고, 겔, 페이스트, 발포체 또는 액화 가스인 현탁 조성물.
제 2항에 있어서, 상기 액체 매질은 물, 에탄올, n-프로파놀; 터트-부탄올; 2-메톡시에탄올; 2-에톡시에탄올; 3-메톡시-3-메틸-1-부탄올; 이소프로파놀; 이소부탄올; 1,2-프로판디올; 1,3-프로판디올; 1,2-부탄디올; 1,2-펜탄디올; 1,2-헥산디올; 1,2-헵탄디올;1,3- 부탄디올; 1,4,-부탄디올; 3-메틸-1,3-부탄디올; 1,4-부틸렌글리콜; 2,3-부틸렌글리콜; 트리메틸렌 글리콜; 트리프로필렌 글리콜; 프로필렌 글리콜; 디프로필렌 글리콜; 에틸렌 글리콜; 디에틸렌 글리콜; 헥실렌 글리콜 (2-메틸-2,4-펜탄디올); 모노 및 폴리-알킬렌 글리콜 및 그의 에테르 및 에스테르; 이소소르비드 모노 및 디에테르 및 에스테르; 글리세린 카보네이트; 2,3-오르소이소프로필리덴 글리세린; (2,2-디메틸-1,3-디옥솔란-4-일)메탄올; 알킬 락테이트; 알킬 락타마이드; 알킬 카보네이트, PEG-4; PEG-8; PPG-14 부틸에테르; 합성 또는 식물 유래 탄화수소; 광물유; 파라핀, 이소파라핀, 글리세리드 에스테르; 실리콘 또는 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 현탁 조성물.
제 1항에 있어서, 천연 또는 부분적으로 중화된 아크릴산 교차 중합체, 메타크릴산 교차 중합체, 아크릴산-메타크릴산 공중합체, 아크릴산-메타크릴산 교차 중합체, 아크릴산 및/또는 메타크릴산과 알킬 (메트)아크릴레이트의 상호결합 중합체, 스타이렌 (메트)아크릴레이트 공중합체, 폴리비닐피롤리돈디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트 공중합체, 메타크릴로일 베타인 아크릴레이트 공중합체, 비닐 에테르 말레익 안하이드라이드 공중합체; 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 피롤리돈, 소듐 폴리스타이렌 설포네이트; 소수성 블록 및 친수성 블록을 가진 블록 및 그라프트 공중합체; 소수성 에톡시화 폴리우레탄; 아라비아 검; 트라가간트 검; 아카시아 검; 잔탄 검; 로코스트빈 검; 젤란 검; 알지네이트; 카라기난; 한천; 메틸 셀룰로오스, 카복시메틸 셀룰로오스 소듐 카복시메틸셀룰로오스, 하이드록시에틸 셀룰로오스, 하이드록시프로필 셀룰로오스, 및 개질된 셀룰로오스; 미정질 셀룰로오스; 스타치 알케닐 석시네이트; 전분; 식물성 섬유; 펙틴; 젤라틴; 점토; 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 현탁제를 추가로 포함하는 현탁 조성물.
제 2항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 액체 매질이 현탁제를 포함하는 현탁 조성물.
제 4항에 있어서, 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 25 중량% 의 현탁제를 포함하는 현탁 조성물.
제 1항에 있어서, pH는 2.0 내지 12.0 인 현탁 조성물.
제 1항에 있어서, 상기 쿠커비투릴은 CB[5], CB[6], CB[7], CB[8] 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 현탁 조성물.
제 1항에 있어서, 상기 쿠커비투릴 입자의 평균 직경은 0.25 ㎛ 내지 50 ㎛ 인 현탁 조성물.
제 1항에 있어서, 상기 조성물 총 중량을 기준으로 0.1 내지 60 중량%의 쿠커비투릴을 포함하는 현탁 조성물.
제 1항에 있어서, 상기 조성물 중 쿠커비투릴의 총 중량을 기준으로 75 중량% 이상의 복합체화되지 않은 쿠커비투릴을 포함하는 현탁 조성물.
제 1항에 있어서, 하기의 점도를 가지는 현탁 조성물:
a) 20℃에서 2 s^-1의 전단 속도에서 400 내지 1500 mPas의 점도;
b) 20℃에서 30 s^-1 내지 100 s^-1 의 전단 속도에서 10 내지 500 mPas의 점도; 및
c) 20℃에서 1000 s^-1 이상의 전단 속도에서 0.5 내지 5 mPas의 점도.
제 1항에 있어서, 계면 활성제, 살생물제, 증점제, 항산화제, 킬레이트제, 습윤제, 증착제, 거품 조절제, 향료, 용매, 염료, 안료, 발한 억제제 및 컨디셔닝제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함하는 현탁 조성물.
제 1항에 있어서, 상기 현탁액은 4℃ 내지 50℃의 온도에서 보관시 3 개월 이상 안정한 현탁 조성물.
하기의 단계로 이루어진, 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 정의된 현탁 조성물의 제조 방법:
a) 쿠커비투릴 입자를 액체 상태의 매질에 첨가하는 단계; 및
b) 고 전단 조건 하에서 상기 매질에 쿠커비투릴 입자를 현탁시키는 단계
제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 정의된 현탁 조성물을 악취에 적용하는 것을 포함하는 악취를 중화시키는 방법으로서, 상기 조성물은 무생물 표면에 적용되며, 상기 조성물은 분무에 의해 적용되며, 상기 악취는 인간 또는 동물의 땀, 배설물 또는 소변; 젖은 애완 동물; 곰팡이; 음식물 및 그들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 상기 조성물은 소비재에 포함되는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 정의된 현탁 조성물을 포함하는 악취 중화용 조성물.
제 16항에 있어서, 상기 악취가 질소-함유 분자, 황-함유 분자 또는 산소-함유 분자인 방법.
제 17항에 있어서, 상기 현탁 조성물이 소비재에 포함되어 있으며, 상기 소비재는 분무 장치 또는 분무기로부터 선택되는 장치인 악취 중화용 조성물.
제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 정의된 현탁 조성물을 얻기 위해 매질에 포함된 쿠커비투릴 입자를 포함하는 조성물을 교반시켜 침전된 모든 입자를 재현탁시키는 것을 포함하는, 조성물의 재현탁 방법으로서 상기 교반은 기계적 교반, 수동 교반, 기계적 흔들기 (shaking), 수동적 흔들기 또는 가열에 의하는 방법.
제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 정의된 현탁 조성물을 포함하는, 애완 동물 케어 제품, 화장실 세제, 직물 케어 제품, 세제, 클렌징 조성물, 샴푸, 연화제, 연화제 시트, 컨디셔너, 리프레셔, 공기 청정제, 탈취 조성물, 개인 탈취제, 발한 억제제, 화장품, 고급 향수, 바디 미스트, 캔들, 경질 표면 세정제, 클린징 와이프 또는 걸레, 비누, 스타일링 젤, 습기 흡수제, 공기 여과 장치, 마무리 제품 (finishing product), 기저귀 또는 위생 제품, 애완 동물 쓰레기 및 화학 변기로 이루어진 군으로부터 선택되는 소비재.
제 17항에 있어서, 상기 악취 중화용 조성물은 제 1항에 정의된 현탁 조성물로 코팅된 과립 또는 비드를 포함하는, 악취 중화용 조성물.
제 22항에 있어서, 코팅되지 않은 과립 또는 비드는 0.1 내지 10 mm 의 평균 입자 크기를 갖는, 악취 중화용 조성물.