KR102451248B1 - 종이제조장치 및 배수처리방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 방취성(防臭性)을 한층 더 높이기 위한 산화제의 첨가 조건을 찾아냄과 아울러, 종이제조장치의 부식을 억제하고 비용의 절감을 도모하는 것을 과제로 한다.
해결수단에 있어서, 본 발명의 종이제조장치(1)는, 원료로부터 종이를 제조하는 종이제조부(10)로부터 배수된 물을 처리하는 배수처리부(30)와, 처리수, 스컴 및 오니로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1 이상(이하, 「처리수 등」이라고도 한다)을 종이제조부(10)와 동일한 종이제조부(10) 또는 다른 종이제조부(10')에 공급하는 처리수 등 공급부(40)와, 배수처리부(30) 또는 처리수 등 공급부(40)에 있어서의 처리수 등에 대하여 수용액의 산화환원전위가 차아염소산나트륨의 수용액의 산화환원전위보다 작은 약산화제를 공급하는 약산화제 공급부(50)와, 1 이상의 종이제조부(10, 10') 등 중에서 처리수 등 공급부(40)에 의해 처리수 등이 공급되는 종이제조부(10, 10')의 적어도 1개에 살균제를 공급하는 살균제 공급부(60)를 구비한다.

Description

종이제조장치 및 배수처리방법{PAPER MANUFACTURING APPARATUS AND WASTEWATER TREATMENT METHOD}
본 발명은, 종이제조장치 및 배수처리방법에 관한 것이다.
제지공장에 있어서, 종이제조공정과 그 후단(後段)의 배수처리공정은, pH가 중성이고 다량(多量)의 전분(澱粉)을 포함하고 수온도 30∼40도 전후인 환경이 많기 때문에, 미생물이 매우 번식하기 쉽고 부패되기 쉬운 경향이 있다. 또한 종이제조공정과 배수처리공정에서는, 일반적으로 황산알루미늄을 원료·약품의 정착제(定着劑)·응집제(凝集劑)로서 다량으로 사용하고 있기 때문에, 황산이온이 종이제조공정 혹은 그 후단의 배수공정에 다량으로 포함되어 있다. 이러한 환경하에서는, 황산염 환원균의 활동이 활발해지고 황산이온이 황화수소로 환원되어 이취(異臭; 이상한 냄새)의 원인이 될 수 있다. 또한 황화수소 이외에도 이취의 원인으로서는, 주로 미생물에 의한 전분의 대사물로서 발생하는 유기산(포름산, 아세트산, 프로피온산(propionic acid), 유산(乳酸), 낙산(뷰티르산(butyric acid)) 등)도 포함된다. 이들은 공장내의 작업환경, 그 밖에 근린환경에도 영향을 미칠 수 있기 때문에, 이취의 원인이 될 수 있는 물질의 발생을 억제하는 것은 극히 중요하다.
지금까지 제지공장에 있어서의 이취의 발생은, 주로 배수처리공정에서 유래한다고 생각되어, 아염소산소다(sodium chlorite)로 예시되는 약산화제(弱酸化劑)의 사용 등, 일반적인 소취(消臭)·방취(防臭)의 대책이 이루어지고 있었다. 그러나 종이제조공정의 소취·방취 대책에 대해서는, 알맞은 비용의 적절한 기술이 확립되어 있지 않다.
종이제조공정의 소취·방취 대책에 관한 것으로서, 백수계통(白水系統) 수조(水槽) 또는 회수스컴계통(回收 scum 系統) 수조에 pH4 이상의 차아염소산나트륨 수용액을 투입하고, 어느 하나의 조(槽)중의 유효염소농도를 100∼10ppm으로 조정하여, 각각의 조를 방취처리하는 것이 제안되어 있다(예를 들면 특허문헌1 참조).
일본국 공개특허 특개2005-336636호 공보
그러나 특허문헌1에 기재된 방법에서는, 산화제로서 사용되는 차아염소산나트륨은, 백수계통 수조 및 회수스컴계통 수조의 내부에 잔류하는 전분이나, 오니 및 스컴(scum)에 포함되는 유기물 등과 반응하여, 산소와 염화나트륨으로 분해된다. 이 때문에 방취처리의 관리자는 차아염소산나트륨이 분해되는 것을 예측하여, 차아염소산나트륨을 과잉으로 투입하는 것이 필요하다. 이 과잉의 투입이, 순환수(循環水)에 포함되는 염류의 고농도화, 폴리머 약품(점제(粘劑), 소포제(消泡劑), 여수성(濾水性) 및 수율(收率) 향상제 등)의 품질 열화를 유인할 수 있다. 또한 차아염소산나트륨은 높은 산화력을 가지고 있기 때문에, 차아염소산나트륨의 과잉의 투입이 백수계통 수조, 회수스컴계통 수조를 비롯한 장치 및 배관의 금속류를 부식시켜, 종이제조계의 조업(操業)에 영향을 끼칠 수 있다. 그리고 종이제조공정은 수많은 탱크, 체스트를 보유한 복잡한 공정으로서, 어디에 어떻게 소취·방취 약품을 첨가할지를 검토하는 것이 비용 대 효과를 최대한으로 함에 중요하지만, 당해 발명에서는 충분하게 검토되어 있지 않다.
이상으로부터, 종이제조장치에 있어서 산화제의 첨가 조건이 방취성에 기여하기 때문에, 산화제의 첨가 조건을 한층 더 적합하게 할 것이 요구되고 있다.
본 발명은 이상과 같은 과제를 해결하기 위한 것으로서, 그 목적은, 방취성을 한층 더 높이기 위한 산화제의 첨가 조건을 찾아냄과 아울러 종이제조장치의 부식을 억제하고 비용의 절감을 도모하는 것이다.
본 발명자들은, 이상과 같은 과제를 해결하기 위해서 예의 연구를 거듭했다. 그 결과, 원료로부터 종이를 제조하는 종이제조부로부터의 배수를 처리함으로써 발생하는 처리수, 스컴 및 오니로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1 이상에 대하여, 수용액의 산화환원전위가 차아염소산나트륨의 수용액의 산화환원전위보다 작은 약산화제를 공급함으로써, 산화제의 사용량을 억제할 수 있을 뿐만 아니라, 종이제조부에 있어서의 황산염 환원균이나 아세트산균 등 살균을 하기 위해서 사용하는 살균제의 첨가 효과를 높일 수 있어, 결과적으로 방취성을 한층 더 높이면서 종이제조장치의 부식을 억제하고 비용의 절감에 기여하는 것을 찾아내어, 본 발명을 완성시키기에 이르렀다. 구체적으로 본 발명은 이하의 것을 제공한다.
(1)본 발명은, 원료로부터 종이를 제조하는 종이제조부에서 배수된 물을 처리하는 배수처리부와, 상기 배수처리부에서 처리가 실시된 처리수, 상기 배수처리부에 존재하는 스컴 및 상기 배수처리부에 존재하는 오니로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1 이상을, 상기 종이제조부와 동일한 또는 다른 종이제조부에 공급하는 처리수 등 공급부와, 상기 배수처리부 또는 상기 처리수 등 공급부에 있어서의 상기 처리수, 상기 스컴 및 상기 오니로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1 이상에 대하여, 수용액의 산화환원전위가 차아염소산나트륨의 수용액의 산화환원전위보다 작은 약산화제를 공급하는 약산화제 공급부와, 1 이상의 종이제조부 중에서 상기 처리수 등 공급부에 의해 상기 처리수, 상기 스컴 및 상기 오니로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1 이상이 공급되는 종이제조부의 적어도 1개에 살균제를 공급하는 살균제 공급부를 구비하는 종이제조장치이다.
(2)또한 본 발명은, 상기 배수처리부에 포함되는 물에 대하여 제1산화환원전위를 측정하는 제1산화환원전위 측정부와, 상기 제1산화환원전위 측정부에서의 측정결과가 제1역치 이상이 되도록 상기 약산화제의 공급조건을 제어하는 약산화제 제어부를 더 구비하는, (1)에 기재되어 있는 종이제조장치이다.
(3)또한 본 발명은, 상기 제1역치가 -250mV 이상의 소정의 값인 (2)에 기재되어 있는 종이제조장치이다.
(4)또한 본 발명은, 상기 살균제가, 차아염소산염과, 암모늄염, 아민, 아미드 및 이미드로부터 이루어지는 군으로부터 선택되는 1 이상의 화합물과의 반응생성물인 결합형 염소화합물을 포함하는, (1)부터 (3)중의 어느 하나에 기재된 종이제조장치이다.
(5)또한 본 발명은, 상기 처리수 등 공급부에 의해 상기 처리수, 상기 스컴 및 상기 오니로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1 이상이 공급되는 종이제조부에 포함되는 물에 대하여, 제2산화환원전위를 측정하는 제2산화환원전위 측정부와, 상기 제2산화환원전위 측정부에서의 측정결과가 제2역치 이상이 되도록 상기 살균제의 공급조건을 제어하는 살균제 제어부를 더 구비하는, (1)부터 (4)중의 어느 하나에 기재된 종이제조장치이다.
(6)또한 본 발명은, 상기 제2역치가 -250mV 이상의 소정의 값인, (5)에 기재되어 있는 종이제조장치이다.
(7)또한 본 발명은, 원료로부터 종이를 제조하는 종이제조부에서의 배수를 처리함으로써 발생하는 처리수, 스컴 및 오니로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1 이상에 대하여, 수용액의 산화환원전위가 차아염소산나트륨의 수용액의 산화환원전위보다 작은 약산화제로 처리함과 아울러, 1 이상의 종이제조부 중에서 상기 약산화제로 처리된 약산화제 처리수가 공급되는 종이제조부의 적어도 1개에 대하여 살균제를 공급하는, 배수처리방법이다.
본 발명에 의하면, 방취성이 한층 더 높아짐과 아울러 종이제조장치의 부식을 억제할 수 있고 비용의 절감에도 기여할 수 있다.
도1은 본 실시형태에 관한 종이제조장치(1)의 개략적인 구성을 설명하기 위한 블럭도이다.
이하, 본 발명의 실시형태를 설명하지만, 이 실시형태가 본 발명을 한정하는 것은 아니다.
<종이제조장치(1)>
도1은, 본 발명의 1실시형태에 관한 종이제조장치(1)의 개략적인 구성을 나타낸다. 종이제조장치(1)는, 원료로부터 종이를 제조하는 종이제조부(10)로부터 배수부(20)를 통하여 배수된 물을 처리하는 배수처리부(30)와, 배수처리부(30)에서 처리가 실시된 처리수와 상기 배수처리부에 존재하는 스컴 및 상기 배수처리부에 존재하는 오니로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1 이상(이하, 「처리수 등」이라고도 한다)을 종이제조부(10)와 동일한 종이제조부(10) 또는 다른 종이제조부(10')에 공급하는 처리수 등 공급부(40)와, 배수처리부(30) 또는 처리수 등 공급부(40)에 있어서의 처리수 등에 대하여 수용액의 산화환원전위가 차아염소산나트륨 수용액의 산화환원전위보다 작은 약산화제를 공급하는 약산화제 공급부(50)와, 1 이상의 종이제조부(10, 10')중에서 처리수 등 공급부(40)에 의해 처리수 등이 공급되는 종이제조부(10, 10')의 적어도 1개에 살균제를 공급하는 살균제 공급부(60)를 구비한다.
〔종이제조부(10)〕
종이제조부(10)는, 원료인 목재 및 고지(古紙) 등으로부터 종이를 제조하는 기능을 구비한다. 종이제조부(10)의 구성은 특별하게 한정되는 것이 아니고 일반적인 구성이면 충분하다. 예를 들면 종이제조부(10)는, 원료로부터 펄프를 제조하는 펄프 제조부(11)와, 이 펄프 제조부(11)에서 제조된 펄프를 조성(調成)하고 초지(抄紙)하는 조성·초지부(12)와, 조성·초지의 과정에서 발생하는 백수(白水)를 회수하는 백수회수부(13)를 구비한다.
[펄프 제조부(11)]
펄프 제조부(11)는, 원료로부터 펄프를 제조하고 이 펄프를 조성·초지부(12)에 공급하는 기능을 구비한다. 일례로서, 펄프 제조부(11)는, 고지를 이해(離解)하고 고지펄프를 제조하는 고지 펄퍼(古紙 pulper)(111)와, 손지(損紙)를 펄프화한 브로크 펄프를 수용하는 브로크 탱크(112)와, 고지 펄퍼(111) 및 브로크 탱크(112)로부터 공급된 원료를 혼합하는 믹싱 체스트(113)와, 믹싱 체스트(113)에서 혼합된 혼합 원료에 점제 등의 초지약품을 가하고, 펄프로 하는 머신 체스트(114)와, 머신 체스트(114)로부터 보내진 펄프를 저장하는 종상자(seed box)(115)를 포함해서 구성된다.
[조성·초지부(12)]
조성·초지부(12)는, 펄프 제조부(11)에서 제조된 펄프를 조성, 초지하는 기능을 구비한다. 일례로서, 조성·초지부(12)는, 종상자(115)에 수용된 펄프를 백수와 함께 스크린(122), 클리너(123)에 순차적으로 이송하는 펌프(121)와, 펄프에 포함되는 이물질을 제거하는 스크린(122) 및 클리너(123)와, 와이어 파트(125)의 와이어에 적정한 농도와 공급 속도 및 공급 각도로 펄프를 공급하는 인렛(inlet)(124)과, 펄프의 탈수를 하는 와이어 파트(125) 및 프레스 파트(126)와, 와이어 파트(125) 및 프레스 파트(126)에서 펄프로부터 탈수된 물 등을 백수로서 수용하는 백수 사일로(127)를 포함해서 구성된다. 백수 사일로(127)에 수용된 백수의 일부는 펌프(121)에 공급되고, 나머지는 회수부(13)에 공급된다.
[회수부(13)]
회수부(13)는, 조성·초지부(12)로부터 공급된 백수를 회수하는 기능을 구비한다. 일례로서, 회수부(13)는, 조성·초지부(12)로부터 공급된 백수를 회수장치(132)로 이송하는 밀봉피트(131)와, 백수를 여과하여 회수수(回收水)로서 회수하는 회수장치(132)와, 이 회수장치(132)에 회수된 회수수를 회수하는 회수수 탱크(133)를 포함해서 구성된다. 회수수의 일부는 더 여과되어 고지 펄퍼(111)나 브로크 탱크(112)로 되돌려지는 등에 의해 재이용된다. 그리고 나머지 회수수는 배수부(20)로 이송된 후에 배수처리부(30)에 제공된다.
〔배수부(20)〕
종이제조부(10)의 설명에 계속해서, 배수부(20)에 대해서 설명한다. 배수부(20)는, 회수수 탱크(133)에 모아진 회수수의 일부를 배수하는 기능을 구비한다.
〔배수처리부(30)〕
배수처리부(30)는, 배수부(20)로부터 배수된 물을 처리하는 기능을 구비한다. 배수처리부(30)로서, 침전법, 가압부상법, 활성오니법 등에 의해 처리되기 위한 조(槽) 외에, 조에 발생하는 오니 및 스컴의 저장부 및 처리수의 저장부 등도 포함된다. 또 「스컴」이란, 미생물, 균, 현탁물질, 섬유질 등이 부상한 것을 말한다.
필수는 아니지만, 약산화제 제어부(51)에 있어서의 약산화제의 공급조건을 적합하게 제어하기 위해서, 배수처리부(30)는, 이취물질(異臭物質)에 관한 파라미터를 측정하는 이취 파라미터 측정부(31)를 구비하는 것이 바람직하다. 이취 파라미터 측정부(31)의 상세에 대해서는 뒤에서 설명한다.
〔처리수 등 공급부(40)〕
처리수 등 공급부(40)는, 배수처리부(30)에서 처리가 실시된 처리수 외에, 배수처리부(30)에 존재하는 스컴 및 배수처리부(30)에 존재하는 오니를 상기한 종이제조부(10)와 동일한 종이제조부(10) 또는 다른 종이제조부(10')에 공급하는 기능을 구비한다. 본 실시형태에서는 종이제조부(10)와 배수처리부(30)와의 사이에서 물이 순환하는 구성으로 되어 있지만, 이것에 한하는 것은 아니다. 종이제조부(10)로부터의 배수를 배수처리부(30)에서 처리하고, 처리수 등을 처리수 등 공급부(40)를 통하여 다른 종이제조부(10')에 직렬적으로 공급하는 태양이더라도 좋다.
〔약산화제 공급부(50)〕
약산화제 공급부(50)는, 배수처리부(30) 또는 처리수 등 공급부(40)에 있어서의 처리수, 스컴 및 오니로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1 이상에 대하여, 수용액의 산화환원전위가 차아염소산나트륨의 수용액의 산화환원전위보다 작은 약산화제를 공급하는 기능을 구비한다. 도1에서는, 약산화제 공급부(50)는, 배수처리부(30)에 있어서의 처리수, 스컴 및 오니로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1 이상에 대하여 약산화제를 공급하는 태양으로 되어 있지만, 이것에 한하는 것은 아니고, 약산화제 공급부(50)는 처리수 등 공급부(40)에 있어서의 처리수 등에 대하여 약산화제를 공급하는 태양이더라도 좋다.
[약산화제]
본 명세서에 있어서 「약산화제」란, 수용액의 산화환원전위가 차아염소산나트륨의 수용액의 산화환원전위보다 낮은 산화제를 말한다. 이때에 약산화제의 수용액의 농도와 차아염소산나트륨의 수용액의 농도는 동일한 것으로 한다. 수용액의 산화환원전위가 차아염소산나트륨의 수용액의 산화환원전위보다 높으면, 산화제가 배수처리부(30) 등의 내부에 잔류하는 전분이나, 오니 및 스컴에 포함되는 유기물 등과 반응하여 분해된다. 이 때문에 황화물이나 황화수소 등을 분해하기 위해서는 다량의 산화제를 요하게 되어, 배수처리부(30)에 다량의 산화제를 공급하지 않으면 황화수소의 발생을 적합하게 억제할 수 없을 가능성이 있기 때문에 바람직하지 못하다.
약산화제의 수용액의 산화환원전위는 차아염소산나트륨의 수용액의 산화환원전위보다 낮으면 특별하게 한정되는 것이 아니지만, 적은 공급량으로 황화수소의 발생을 지속적으로 억제할 수 있게 하기 위해서, 약산화제의 수용액의 산화환원전위는, 농도 100mg/L, pH7, 25도(℃)(순수, 10mmol/L pH7 인산 버퍼 첨가)의 조건에 있어서, 500mV 이하인 것이 바람직하고, 400mV 이하인 것이 더 바람직하다.
약산화제의 구체적인 예로서, 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올(BNP), 2,2-디브로모-2-니트로-1-에탄올(DBNE), 2,2-디브로모-3-니트릴로프로피온아미드(DBNPA), 과산화수소, 아염소산염, 클로로술팜산염 또는 과아세트산 등을 들 수 있다. 참고로, 이들의 약산화제의 특성을 표1에 나타낸다. 그 중에서도 실시예에 든 것과 같이 약산화제는, 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올, 과산화수소, 아염소산염이 바람직하다. 적절한 약산화제는 대상수에 포함되는 유기물이나 환원물질, 세균의 종류 등에 따라 달라서 용도에 따라 적당하게 선택하면 좋다.
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약산화제의 종류는 1종류를 단독으로 사용해도 좋고, 복수 종류를 병용하더라도 좋다.
[약산화제 제어부(51)]
필수 태양은 아니지만, 약산화제 공급부(50)는, 약산화제 공급부(50)에 있어서의 약산화제의 공급조건을 제어하는 약산화제 제어부(51)를 구비하는 것이 바람직하다. 본 명세서에 있어서 「약산화제의 공급조건」이란, 단위시간당의 첨가량, 첨가시간, 첨가빈도 또는 첨가를 하는 장소 등을 말한다.
약산화제의 공급조건은, 이취를 발생시킬 수 있는 물질에 관한 파라미터에 의거하여 결정하더라도 좋다. 이취를 발생시킬 수 있는 물질에 관한 파라미터로서는, 물의 산화환원전위, 수중의 용존황화물 농도, 공기중의 황화수소 농도의 측정치 등을 들 수 있다. 이들 파라미터에 대해서는 어느 1개의 파라미터를 사용해도 좋고, 2개 이상의 파라미터를 조합시켜서 사용해도 좋다. 1개의 파라미터를 사용하는 경우, 보다 간이한 계(系)로 방취할 수 있기 때문에 바람직하다. 2개 이상의 파라미터를 조합시킬 경우, 종합적으로 공급조건을 검토할 수 있어 더한층 정확하게 약산화제의 공급조건을 어림할 수 있기 때문에 바람직하다.
약산화제의 공급조건 결정의 방법은 특히 제한되는 것은 아니지만, 산화환원전위의 저하에 의해 유기산 생성 미생물이나 황산염 환원균이 번식되는 것을 미연에 방지하기 위해서, 후술하는 이취 파라미터 측정부(31)에서의 측정결과가 임의의 역치 이상이 되도록 약산화제의 공급조건을 제어하는 것이 바람직하다. 이하, 산화환원전위의 예를 바탕으로 약산화제의 공급조건의 제어의 방법을 설명한다. 여기에서 후술하는 제1산화환원전위 측정부에 있어서의 산화환원전위의 측정결과에 대한 역치를 「제1역치」라고 부른다.
제1역치는, 특별하게 한정되는 것이 아니지만, 황산염 환원균이 황산 이온을 환원시켜 이취의 원인이 될 수 있는 황화수소를 발생시키는 것을 적합하게 억제할 수 있게 하기 위해서, 제1역치는 -250mV 이상인 것이 바람직하고, -200mV 이상인 것이 더 바람직하고, -100mV 이상인 것이 더욱 바람직하다. 특히, 황산염 환원균의 번식뿐만 아니라 유기산 생성 미생물의 번식도 억제하여 황화수소뿐만 아니라 유기산의 생성도 적합하게 억제할 수 있기 때문에, 제1역치는 0mV 이상인 것이 특히 바람직하다.
제1역치의 상한은 특별하게 한정되는 것이 아니지만, 약산화제의 과잉첨가에 의하여 살균제의 비용 및 환경부하의 리스크가 증가하는 것을 억제하기 위해서, 제1역치는 300mV 이하인 것이 바람직하고, 200mV 이하인 것이 더 바람직하다.
[이취 파라미터 측정부(31)]
여기에서 일단 배수처리부(30)의 설명으로 되돌아간다. 필수는 아니지만, 약산화제 제어부(51)에 있어서의 약산화제의 공급조건을 적합하게 제어하기 위해서, 배수처리부(30)는 이취물질에 관한 파라미터를 측정하는 이취 파라미터 측정부(31)를 구비하는 것이 바람직하다. 또 이취 파라미터 측정부(31)와 이취 파라미터 측정부(70A, 70B, 70C; 이후 통칭하여 '70'으로 기재한다)를 구별하기 위해서, 이취 파라미터 측정부(31)를 「제1이취 파라미터 측정부(31)」라고도 하고, 이취 파라미터 측정부(70)를 「제2이취 파라미터 측정부(70)」라고도 한다.
제1이취 파라미터 측정부(31)에서 측정된 파라미터는, 약산화제 제어부(51)에 있어서의 약산화제의 공급조건의 제어에 제공되어도 좋다. 제1이취 파라미터 측정부(31)의 예로서, 제1산화환원전위 측정부, 제1용존황화물 농도 측정부, 제1황화수소 농도 측정부 등을 들 수 있다. 이하, 이들 3종의 파라미터 측정부(31)에 대해서 설명한다.
(제1산화환원전위 측정부)
제1산화환원전위 측정부는, 배수처리부(30) 및/또는 약산화제 공급부(50)내의 물의 산화환원전위를 측정하는 기능을 구비한다. 제1산화환원전위 측정부의 설치장소는 특히 제한되는 것은 아니지만, 미생물이나 균의 번식에 의한 물의 변화에 민첩하게 대응할 수 있게 하기 위해서, 유기산 생성 미생물이나 황산염 환원균의 번식이 일어나기 쉬운 장소로 하는 것이 바람직하다. 또한 제1산화환원전위 측정부는, 배수처리부(30)의 물의 산화환원전위를 직접 측정하더라도 좋고, 배수처리부(30)로부터 채취한 물의 산화환원전위를 측정하더라도 좋다. 또 배수처리부(30)로부터 물을 채취하는 경우에 여과 등의 처리를 실시해도 좋다.
(제1용존황화물 농도 측정부)
제1용존황화물 농도 측정부는, 배수처리부(30) 및/또는 약산화제 공급부(50)내의 물의 용존황화물 농도를 측정하는 기능을 구비한다. 제1용존황화물 농도 측정부의 설치장소는 특히 제한되는 것은 아니지만, 미생물이나 균의 번식에 의한 물의 변화에 민첩하게 대응할 수 있게 하기 위해서, 유기산 생성 미생물이나 황산염 환원균의 번식이 일어나기 쉬운 장소로 하는 것이 바람직하다. 또한 제1용존황화물 농도 측정부는, 배수처리부(30)의 물의 용존황화물 농도를 직접 측정하더라도 좋고, 배수처리부(30)로부터 채취한 물의 용존황화물 농도를 측정하더라도 좋다. 또 배수처리부(30)로부터 물을 채취하는 경우에 여과 등의 처리를 실시해도 좋다.
(제1황화수소 농도 측정부)
제1황화수소 농도 측정부는, 배수처리부(30) 및/또는 약산화제 공급부(50) 부근의 공기중의 황화수소 농도를 측정하는 기능을 구비한다. 황화수소 농도의 측정부 설치장소는 특히 제한되는 것은 아니지만, 황산염 환원균의 번식에 의한 황화수소의 발생에 민첩하게 대응할 수 있게 하기 위해서, 유기산 생성 미생물이나 황산염 환원균의 번식이 일어나기 쉬운 장소 부근으로 하는 것이 바람직하다.
[살균제 공급부(60), 이취 파라미터 측정부(70)]
종이제조장치(1)는, 1 이상의 종이제조부(10, 10') 등 중에서 처리수 등 공급부(40)에 의해 처리수 등이 공급되는 종이제조부(10, 10') 등의 적어도 1개에 살균제를 공급하는 살균제 공급부(60)와, 살균제 공급부(60)로부터 보내지는 물에 대하여 이취 파라미터에 관한 값을 측정하는 이취 파라미터 측정부(70)를 더 구비하는 것이 바람직하다.
본 발명은, 약산화제 공급부(50)에서의 약산화제의 공급에 의하여 종이제조장치(1)에 있어서의 황화수소의 발생량을 억제하는 것에 더하여, 종이제조장치(1)에 살균제 공급부(60)를 설치함으로써, 방취성을 더한층 높이고 또한 종이제조장치(1)의 부식을 억제하고 비용의 절감을 실현시킨 것에 의의가 있다.
살균제 공급부(60)의 설치장소는 특히 제한되는 것은 아니지만, 살균제를 종이제조부(10, 10')의 내부에서 효율적으로 순환시킬 수 있게 하기 위해서, 살균제 공급부(60)를 백수 사일로(127), 회수수 탱크(133)와 연통(連通)하는 장소에 설치하는 것이 바람직하다. 또한 체류시간이 비교적 길고 부패가 진행하기 쉬운 장소, 즉 고지 펄퍼(111), 브로크 탱크(112), 믹싱 체스트(113)와 연통하는 장소에도 살균제 공급부(60)를 설치하는 것이 바람직하다.
(살균제)
살균제의 일례로서, 결합 염소형의 살균제를 들 수 있다. 결합 염소형의 살균제는, 유리염소를 방출하는 염소 도너(donor)와, 암모니아, 암모늄염 또는 유기질소 화합물 중 어느 하나와를 적당한 조건으로 반응시킴으로써 얻어진다. 염소 도너는 특히 제한되는 것은 아니지만, 차아염소산나트륨이 바람직하다. 또한 암모늄염은 특히 제한되는 것은 아니지만, 브롬화암모늄 등의 할로겐화 암모늄, 염화암모늄, 황산암모늄, 질산암모늄 등이 바람직하고, 유기 아민은 술팜산(sulfamic acid)이나 요소 등이 바람직하다. 이들은 그 산화력이 높기 때문에 종이제조부(10)의 순환수의 산화환원전위를 상승시킴으로써, 유기산 생성 미생물이나 황산염 환원균이 활동할 수 있는 혐기(嫌氣) 상태가 되는 것을 방지할 수 있다.
또한 살균제의 다른 일례로서, 수중에서 차아염소산 및/또는 차아브롬산을 발생하는 화합물을 들 수 있다. 예를 들면 염소, 이산화염소, 고도(高度) 표백분, 차아염소산, 차아염소산나트륨, 차아염소산칼륨, 차아염소산칼슘, 차아염소산암모늄, 차아염소산마그네슘, 차아브롬산, 차아브롬산나트륨, 차아브롬산칼륨, 차아브롬산칼슘, 차아브롬산암모늄, 차아브롬산마그네슘, 염소화 및/또는 브롬화 히단토인(hydantoin)류, 염소화 및/또는 브롬화 이소시아누르산 및 그 나트륨염이나 칼륨염 등을 들 수 있다. 이들도 그 산화력에 의해 종이제조부(10, 10')의 순환수의 산화환원전위를 상승시킴으로써, 유기산 생성 미생물이나 황산염 환원균이 활동할 수 있는 혐기 상태가 되는 것을 방지할 수 있다.
그리고 살균제의 다른 일례로서, 유기살균제를 들 수 있다. 유기살균제로서, 예를 들면 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올, 2,2-디브로모-2-니트로-1-에탄올, 2,2-디브로모-3-니트릴로프로피온아미드, 1,4-비스(브로모아세톡시)-2-부텐 등을 들 수 있다.
살균제의 종류는 1종류를 단독으로 사용해도 좋고, 복수 종류를 병용하더라도 좋다.
(살균제 제어부(61))
필수는 아니지만 살균제 공급부(60)는, 살균제 공급부(60)에 있어서의 살균제의 공급조건을 제어하는 살균제 제어부(61)를 포함하는 것이 바람직하다. 본 명세서에 있어서 「살균제의 공급조건」이란, 단위시간당의 첨가량, 첨가를 하는 시간, 첨가를 하는 빈도 또는 첨가를 하는 장소 등을 말한다.
살균제의 공급조건은 이취물질에 관한 파라미터에 의거하여 결정하더라도 좋다. 이취물질에 관한 파라미터로서는, 물의 산화환원전위, 수중의 용존황화물 농도, 공기중의 황화수소 농도의 측정치 등을 들 수 있다. 이들 파라미터에 대해서는 어느 1개의 파라미터를 사용해도 좋고, 2개 이상의 파라미터를 조합시켜서 사용해도 좋다. 1개의 파라미터를 사용하는 경우, 보다 간이한 계로 방취할 수 있기 때문에 바람직하다. 2개 이상의 파라미터를 조합시킬 경우, 종합적으로 공급조건을 검토할 수 있어 더한층 정확하게 약산화제의 공급조건을 어림할 수 있기 때문에 바람직하다.
살균제의 공급조건 결정의 방법은, 특히 제한되는 것은 아니지만, 산화환원전위의 저하에 의해 유기산 생성 미생물이나 황산염 환원균이 번식되는 것을 미연에 방지하기 위해서, 후술하는 이취 파라미터 측정부(70)에서의 측정결과가 제2역치 이상이 되도록 살균제의 공급조건을 제어하는 것이 바람직하다.
제2역치는 특별하게 한정되는 것이 아니지만, 황산염 환원균이, 황산 이온을 환원시켜 이취의 원인이 될 수 있는 황화수소를 발생시키는 것을 적합하게 억제할 수 있게 하기 위해서, 제2역치는 -250mV 이상인 것이 바람직하고, -200mV 이상인 것이 더 바람직하고, -100mV 이상인 것이 더욱 바람직하다. 특히, 황산염 환원균의 번식뿐만 아니라 유기산 생성 미생물의 번식도 억제하여 황화수소뿐만 아니라 유기산의 생성도 적합하게 억제할 수 있기 때문에, 제2역치는 0mV 이상인 것이 특히 바람직하다.
제2역치의 상한은 특별하게 한정되는 것이 아니지만, 살균제의 과잉첨가에 의하여 살균제의 비용 및 환경부하의 리스크가 증가하는 것을 억제하기 위해서, 제2역치는 500mV 이하인 것이 바람직하고, 400mV 이하인 것이 더 바람직하다.
[이취 파라미터 측정부(70)]
이취 파라미터 측정부(70)는, 살균제 공급부(60)로부터 보내지는 물에 대하여 이취 파라미터에 관한 값을 측정하는 기능을 구비한다. 이취 파라미터 측정부(70)에서의 측정치는, 살균제 제어부(61)에 있어서의 살균제의 공급조건의 제어에 제공되어도 좋다. 이취 파라미터 측정부(70)는 산화환원전위 측정부, 용존황화물 농도 측정부, 공기중의 황화수소 농도 측정부 등으로부터 선택되는 1 이상을 포함한다.
(산화환원전위 측정부)
산화환원전위 측정부는, 종이제조부(10, 10')내의 물의 산화환원전위를 측정하는 기능을 구비한다. 산화환원전위 측정장치의 설치장소는 특히 제한되는 것은 아니지만, 미생물이나 균의 번식에 의한 물의 변화에 민첩하게 대응할 수 있게 하기 위해서 유기산 생성 미생물이나 황산염 환원균의 번식이 일어나기 쉬운 장소로 하는 것이 바람직하다. 또한 산화환원전위 측정부는, 종이제조부(10, 10')의 물을 직접 측정하더라도 좋고, 종이제조부(10, 10')로부터 채취한 물을 측정하더라도 좋다. 또 종이제조부(10, 10')로부터 물을 채취하는 경우에 여과 등의 처리를 실시해도 좋다.
(용존황화물 농도 측정부)
용존황화물 농도 측정부는, 종이제조부(10, 10')내의 물의 용존황화물 농도를 측정하는 기능을 구비한다. 용존황화물 농도 측정장치의 설치장소는 특히 제한되는 것은 아니지만, 미생물이나 균의 번식에 의한 물의 변화에 민첩하게 대응할 수 있게 하기 위해서 유기산 생성 미생물이나 황산염 환원균의 번식이 일어나기 쉬운 장소로 하는 것이 바람직하다. 또한 용존황화물 농도 측정부는, 종이제조부(10, 10')의 물의 용존황화물 농도를 직접 측정하더라도 좋고, 종이제조부(10)로부터 채취한 물의 용존황화물 농도를 측정하더라도 좋다. 또 종이제조부(10, 10')로부터 물을 채취하는 경우에 여과 등의 처리를 실시해도 좋다.
(황화수소 농도 측정부)
황화수소 농도 측정부는, 종이제조부(10, 10')내의 부근의 공기중의 황화수소 농도를 측정하는 기능을 구비한다. 황화수소 농도 측정장치의 설치장소는 특히 제한되는 것은 아니지만, 황산염 환원균의 번식에 의한 황화수소의 발생에 민첩하게 대응할 수 있게 하기 위해서 황산염 환원균의 번식이 일어나기 쉬운 장소 부근으로 하는 것이 바람직하다.
<배수처리방법>
다음에 본 실시형태에 관한 배수처리방법에 대해서 설명한다. 본 실시형태에 관한 배수처리방법은, 원료로부터 종이를 제조하는 종이제조부(10)로부터의 배수를 처리함으로써 발생하는 처리수, 스컴 및 오니로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1 이상에 대하여, 수용액의 산화환원전위가 차아염소산나트륨의 수용액의 산화환원전위보다 작은 약산화제로 처리함과 아울러, 1 이상의 종이제조부(10, 10') 등 중에서 약산화제로 처리된 약산화제 처리수가 공급되는 종이제조부(10, 10') 등의 적어도 1개에 대하여 살균제를 공급하는 공정을 포함한다.
배수는 원료로부터 종이를 제조하는 장치로부터 배수된 물이면 특별하게 한정되는 것이 아니고, 이 장치가 도1의 종이제조부(10, 10')와 동일한 구성을 구비하는가 아닌가에 한정되는 것은 아니다. 또한 배수는, 오니 및 스컴과 같이 고형성분의 함유량이 많은 것이라도 좋고, 처리 회수수와 같이 고형성분의 함유량이 적은 것이라도 좋다. 또한 배출후에 약제처리 등, 새로운 처리가 실시되어 있어도 좋다.
약산화제의 공급방법은 특별하게 한정되는 것이 아니라, 간헐적으로 하여도 좋고 연속적으로 하여도 좋다. 또한 공급조건은, 약산화제 공급부(50)에 약산화제의 공급조건을 제어하는 약산화제 제어부(51)를 설치하는 것에 더하여, 배수처리부(30)에 제1이취 파라미터 측정부(31)를 설치하고, 제1이취 파라미터 측정부(31)에 있어서의 산화환원전위, 용존황화물 농도, 황화수소 농도 측정부 등의 측정결과에 의거하여 약산화제 제어부(51)를 제어하도록 하여도 좋다.
약산화제의 공급조건의 결정 방법은, 특히 제한되는 것은 아니지만, 예를 들면 제1이취 파라미터 측정부(31)로서 산화환원전위 측정부를 사용하는 경우, 그 측정결과가 특정한 역치 이상이 되도록 약산화제의 공급조건을 제어하는 것이 바람직하다. 더 구체적으로는, 산화환원전위가 제1역치를 하회하면 공급을 시작하는 것이 바람직하고, 또한 산화환원전위가 제1역치를 상회하도록 공급하는 것이 바람직하다. 산화환원전위가 저하해 유기산 생성 미생물이나 황산염 환원균이 번식되는 것을 미연에 방지할 수 있기 때문이다. 또한 약산화제의 첨가는 수동 또는 자동 어느 것에 의하여 해도 좋다.
황산염 환원균이 황산 이온을 환원시켜 이취의 원인이 될 수 있는 황화수소를 발생시키는 것을 적합하게 억제할 수 있게 하기 위해서, 제1역치는 -250mV 이상인 것이 바람직하고, -200mV 이상인 것이 더 바람직하고, -100mV 이상인 것이 더욱 바람직하다. 특히, 황산염 환원균의 번식뿐만 아니라 유기산 생성 미생물의 번식도 억제하여 황화수소뿐만 아니라 유기산의 생성도 적합하게 억제할 수 있기 때문에, 제1역치는 0mV 이상인 것이 특히 바람직하다.
제1역치의 상한은 특별하게 한정되는 것이 아니지만, 약산화제의 과잉첨가에 의하여 살균제의 비용 및 환경부하의 리스크가 증가하는 것을 억제하기 위해서, 제1역치는 300mV 이하인 것이 바람직하고, 200mV 이하인 것이 더 바람직하다.
역치를 상기의 하한 이상 또한 상기의 상한 이하의 값으로 정함으로써, 약산화제의 종류에 관계없이 그 약산화제에 따른 최소의 공급량으로 황산염 환원균 및 유기산 생성 미생물의 번식을 적합하게 억제할 수 있기 때문에 비용이나 환경부하의 관점으로부터도 바람직하다.
[실시예]
이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.
<시험1>산화제에 의한 스컴의 방취 효과의 검토
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〔시료의 조제〕
도1에 기재되어 있는 종이제조장치(1)에 있어서의 배수부(20)에 포함되는 배수를, 가압부상식 분리장치 슈퍼셀(쿠로후타사(クロフタ社) 제품)에 의해 고액분리(固液分離)한 후, 배수 피트에 1시간 저장하여 스컴을 얻었다. 또 스컴에 포함되는 황화수소 농도를 측정하였더니, 약 10ppm이었다.
계속하여 스컴 200ml를 용량 500ml의 용기에 수용하고, 표2에 기재되어 있는 산화제를 표2에 기재되어 있는 농도가 되도록 첨가하고 교반함으로써, 실시예 및 비교예에 관한 시료를 얻었다.
〔평가〕
산화환원전위전극(제품명:TPX999Si, 토코화학사(toko chemicals) 제품)을 사용하여, 실시예 및 비교예에 관한 시료의 산화환원전위를, 산화제 첨가 5분후, 산화제 첨가 30분후, 산화제 첨가 90분후의 각각에 대해서 측정했다. 결과를 표3에 나타낸다.
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스컴 시료에 대하여 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올, 과산화수소 또는 아염소산나트륨을 가하면, 차아염소산나트륨을 가할 경우와 비교하여, 높은 산화환원전위로 추이(推移)하는 것이 확인되었다(실시예1∼3). 또한 실시예1∼3에 있어서 약산화제의 종류별로 각각 비교하면, 어느 쪽의 시간에 있어서도 약산화제 농도가 높은 시료일수록 높은 산화환원전위를 구비하는 것이 확인되었다. 약산화제의 산화력이나 첨가하는 물의 환경 등에 의하여 약산화제의 최적 첨가량은 다르지만, 배수처리부에 포함되는 물의 산화환원전위의 역치를 미리 정하고, 이 역치에 가까운 값에서 산화환원전위가 추이하도록 약산화제의 첨가량을 제어함으로써, 약산화제의 종류에 관계없이 약산화제의 사용량을 가능한 한 적게 억제할 수 있다. 이에 따라 종이제조장치의 부식 억제, 비용의 절감 및 환경부하의 억제가 가능하다.
약산화제 중에서도 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올 및 과산화수소는, 약산화제를 스컴 시료에 가하고나서 스컴 시료의 산화환원전위가 상승할 때까지 약간 시간을 필요로 하지만, 높은 산화환원전위를 보다 장시간 유지할 수 있다. 한편 아염소산나트륨은, 약산화제를 스컴 시료에 가한 후에 비교적 단시간에 스컴 시료의 산화환원전위를 상승시킬 수 있지만, 약산화제가 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올 또는 과산화수소인 경우와 비교하여, 스컴 시료의 산화환원전위의 저하가 단시간에 시작된다. 약산화제의 종류에 따른 스컴 시료의 산화환원전위의 경시(經時) 변화의 차이점은, 약산화제의 산화력의 차이점에 의한 것으로 추찰된다.
<시험2>산화제 및 살균제의 2단계 첨가에 의한 스컴의 방취 효과의 검토
Figure 112015110732262-pat00004
〔시료의 조제〕
우선, 실시예4∼6 및 비교예3에 관한 시료의 조제방법에 대해서 설명한다. 우선, 실시예1∼3 및 비교예1과 동일한 조작을 하였다. 실시예1∼3 및 비교예1과 동일한 조작에 의해 얻어지는 샘플을 산화제 첨가후 샘플이라고 한다. 계속하여 이 산화제 첨가후 샘플을 40도로 2시간 정치하고, 도1에 기재되어 있는 종이제조장치(1)를 사용해서 제조되는 골판지 원지(原紙)의 3% 펄프 슬러리에 대하여, 정치후의 산화제 첨가후 샘플을 20%(w/w)의 비율로 혼합, 교반했다. 그리고 교반후의 산화제 첨가후 샘플에 대하여, 브롬화암모늄과 차아염소산나트륨을 몰비 1:1로 혼합 반응시킨 결합 염소형 살균제(순수(純水)로 2%(w/w)로 조정한 브롬화암모늄 수용액과, 순수로 Cl2 기준의 유효염소농도를 5000mg/L로 조정한 차아염소산나트륨 수용액을, 중량비 1:1로 교반하면서 혼합함으로써 얻어지는 결합 염소형 살균제)를 첨가하고, 40도로 1일 정치했다. 이렇게 함으로써 실시예4∼6 및 비교예3에 관한 산화제·살균제 첨가후 시료를 얻었다.
계속하여 비교예4에 관한 시료의 조제방법에 대해서 설명한다. 우선, 비교예2와 동일한 조작을 하였다. 비교예2와 동일한 조작에 의해 얻어지는 샘플을 전처리 샘플이라고 한다. 계속하여 이 전처리 샘플을 40도로 2시간 정치하고, 도1에 기재되어 있는 종이제조장치(1)를 사용해서 제조되는 골판지 원지의 3% 펄프 슬러리에 대하여, 정치후의 전처리 샘플을 20%(w/w)의 비율로 혼합, 교반했다. 그리고 교반후의 전처리 샘플을 40도로 1일 정치했다. 이렇게 함으로써 비교예4에 관한 시료를 얻었다.
〔평가〕
실시예4∼6 및 비교예3∼4에 관한 시료의 산화환원전위를 시험1과 동일한 방법으로 측정했다. 또한 검출관(제품명 : No.4LL, 가스테크사(GASTEC CORPORATION) 제품)을 사용하여, 실시예4∼6 및 비교예3∼4에 관한 시료의 황화수소 농도를 측정했다. 결과를 표5에 나타낸다.
Figure 112015110732262-pat00005
산화제가 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올, 과산화수소 또는 아염소산나트륨 등의 약산화제인 경우, 시료의 산화환원전위가 정(正)의 값이며, 황화수소의 발생을 적합하게 방지할 수 있는 것이 확인되었다(실시예4∼6). 특히, 약산화제가 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올 또는 과산화수소인 경우, 약산화제의 첨가량이 적어도 산화환원전위가 충분하게 높고, 황화수소의 발생을 더 방지할 수 있는 것이 확인되었다(실시예4, 5).
한편 산화제가 차아염소산나트륨인 경우, 시료의 산화환원전위가 -250mV를 하회하고, 실시예1∼3만큼의 적합한 황화수소 발생 방지 효과가 확인되지 않았다(비교예3). 특히, 차아염소산나트륨의 첨가량이 적으면, 산화환원전위의 값은 산화제 무첨가인 경우(비교예4)와 대략 동등하게 낮다(비교예3-1, 3-2).
이상의 결과로부터, 스컴 등 유기물을 다량으로 포함하는 시료에 약산화제를 첨가함으로써, 그 후에 첨가하는 살균제의 효과를 충분하게 발휘시킬 수 있는 것이 확인되었다.
게다가 실시예4∼6에 있어서, 약산화제의 종류별로 각각 비교하면, 약산화제 농도 및 살균제 농도가 높은 시료일수록 높은 산화환원전위를 구비하는 것이 확인되었다. 약산화제 및 살균제의 산화력이나, 약산화제 및 살균제를 첨가하는 물의 환경 등에 따라, 약산화제 및 살균제의 최적 첨가량은 다르지만, 상기한 제1역치 및 제2역치를 미리 정하고 이들 제1역치 및 제2역치에 가까운 값에서 순환수의 산화환원전위가 추이하도록 약산화제 및 살균제의 첨가량을 제어함으로써, 약산화제 및 살균제의 종류에 관계없이 약산화제 및 살균제의 사용량을 가능한 한 적게 억제할 수 있다. 이에 따라 종이제조장치의 부식의 억제, 비용의 절감 및 환경부하의 억제가 가능하다.
1 종이제조장치
10 종이제조부
20 배수부
30 배수처리부
40 처리수 등 공급부
50 약산화제 공급부
60 살균제 공급부

Claims (7)

  1. 원료로부터 종이를 제조하는 종이제조부에서 배수(排水)된 물을 처리하는 배수처리부와,
    상기 배수처리부에서 처리가 실시된 처리수, 상기 배수처리부에 존재하는 스컴(scum) 및 상기 배수처리부에 존재하는 오니로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1 이상을, 상기 종이제조부와 동일한 또는 다른 종이제조부에 공급하는 처리수 등 공급부와,
    상기 배수처리부 또는 상기 처리수 등 공급부에 있어서의 상기 처리수, 상기 스컴 및 상기 오니로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1 이상에 대하여, 수용액의 산화환원전위가 차아염소산나트륨의 수용액의 산화환원전위보다 작은 약산화제를 공급하는 약산화제 공급부와,
    1 이상의 종이제조부 중에서, 상기 처리수 등 공급부에 의해 상기 처리수, 상기 스컴 및 상기 오니로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1 이상이 공급되는 종이제조부의 적어도 1개에 살균제를 공급하는 살균제 공급부
    를 구비하고,
    상기 살균제가, 차아염소산염과, 암모늄염, 아민, 아미드 및 이미드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1 이상의 화합물과의 반응생성물인 결합형 염소화합물을 포함하는 종이제조장치.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 배수처리부에 포함되는 물에 대하여, 제1산화환원전위를 측정하는 제1산화환원전위 측정부와,
    상기 제1산화환원전위 측정부에서의 측정결과가 제1역치 이상이 되도록 상기 약산화제의 공급조건을 제어하는 약산화제 제어부
    를 더 구비하는 종이제조장치.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 제1역치가 -250mV 이상의 소정의 값인 종이제조장치.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 하나의 항에 있어서,
    상기 처리수 등 공급부에 의해 상기 처리수, 상기 스컴 및 상기 오니로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1 이상이 공급되는 종이제조부에 포함되는 물에 대하여, 제2산화환원전위를 측정하는 제2산화환원전위 측정부와,
    상기 제2산화환원전위 측정부에서의 측정결과가 제2역치 이상이 되도록 상기 살균제의 공급조건을 제어하는 살균제 제어부
    를 더 구비하는 종이제조장치.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 제2역치가 -250mV 이상의 소정의 값인 종이제조장치.
  6. 원료로부터 종이를 제조하는 종이제조부에서의 배수를 처리함으로써 발생하는 처리수, 스컴 및 오니로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1 이상에 대하여, 수용액의 산화환원전위가 차아염소산나트륨의 수용액의 산화환원전위보다 작은 약산화제로 처리함과 아울러,
    1 이상의 종이제조부 중에서, 상기 약산화제로 처리된 약산화제 처리수가 공급되는 종이제조부의 적어도 1개에 대하여 살균제를 공급하는 것을 포함하고,
    상기 살균제가, 차아염소산염과, 암모늄염, 아민, 아미드 및 이미드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1 이상의 화합물과의 반응생성물인 결합형 염소화합물을 포함하는 배수처리방법.

  7. 삭제
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