KR102386020B1 - 점착 시트 - Google Patents

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겐이치 니시카와
다쿠마 오가와
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

저극성의 피착체에 대하여 높은 박리 강도를 나타내고, 또한 유연성이 우수한 점착 시트를 제공한다. 본 발명에 의해, 점착면을 구성하는 점착제층 (A)와, 상기 점착제층 (A)를 지지하는 점탄성체층 (B)를 구비하는 점착 시트가 제공된다. 이 점착 시트에 있어서, 상기 점탄성체층 (B)는 중공 입자를 포함하거나, 기포를 갖는다. 또한, 상기 점착제층 (A)는 베이스 폴리머로서 아크릴계 폴리머 (a)를 포함한다. 그리고, 상기 아크릴계 폴리머 (a)에 있어서의 산성기 함유 모노머의 공중합 비율은 5중량％ 이하이다.

Description

점착 시트{ADHESIVE SHEET}
본 발명은 점착 시트에 관한 것이다. 본 출원은, 2014년 8월 8일에 출원된 일본 특허 출원 제2014-162360호에 기초하는 우선권을 주장하고 있으며, 그 출원의 전체 내용은 본 명세서 중에 참조로서 원용되어 있다.
일반적으로 점착제('감압 접착제'라고도 함. 이하 동일)는, 실온 부근의 온도 영역에 있어서 부드러운 고체(점탄성체)의 상태를 나타내고, 압력에 의해 간단하게 피착체에 접착하는 성질을 갖는다. 이와 같은 성질을 살려, 점착제는, 작업성이 좋고 접착의 신뢰성이 높은 접합 수단으로서, 가전 제품에서부터 자동차, OA 기기 등의 각종 산업 분야에 있어서 널리 이용되고 있다. 점착제의 베이스 폴리머로서는, 상온에서 고무 탄성을 나타내는 폴리머가 바람직하게 채용될 수 있다. 점착제에 관한 종래 기술 문헌으로서, 특허문헌 1 및 2를 들 수 있다. 특허문헌 1에는, 광경화형의 아크릴계 점착제가 개시되어 있다. 특허문헌 2는, 비점탄성체인 폴리올레핀계 발포체 기재를 사용하는 점착 시트에 관한 것이다.
일본 특허 출원 공개 제2011-84732호 공보 일본 특허 출원 공개 제2013-40329호 공보
점착제는, 전형적으로는 필름형으로 형성되고, 그 필름형 점착제(점착제층)를 포함하는 점착 시트의 형태로 사용된다. 점착 시트에는, 용도에 따라서 다양한 성능이 요구된다. 예를 들어, 저극성의 피착체로부터의 박리에 대한 저항력(박리 강도)이 높으면서, 유연성이 우수한 점착 시트가 제공된다면 유용하다.
따라서 본 발명은, 저극성의 피착체에 대하여 높은 박리 강도를 나타내면서, 유연성이 우수한 점착 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명에 의하면, 점착면을 구성하는 점착제층 (A)와, 상기 점착제층 (A)를 지지하는 점탄성체층 (B)를 구비하는 점착 시트가 제공된다. 이 점착 시트에 있어서, 상기 점탄성체층 (B)는 중공 입자를 포함하거나, 기포를 갖는다. 또한, 상기 점착제층 (A)는 베이스 폴리머로서 아크릴계 폴리머 (a)를 포함한다. 그리고, 상기 아크릴계 폴리머 (a)에 있어서의 산성기 함유 모노머의 공중합 비율은 5중량％ 이하이다.
상기 구성의 점착 시트는, 중공 입자를 포함하거나, 기포를 갖는 점탄성체층 (B)를 구비하므로, 그 점탄성체층 (B)의 기계적 성질에 의해, 점착제층 (A)의 점착면의 박리에 대한 저항력(박리 강도; 예를 들어, 후술하는 실시예에 기재된 방법에 준하여 측정되는 90도 박리 강도)은 향상된다. 또한, 점탄성체층 (B)를 구비함으로써, 점착 시트는 유연성이 우수한 것이 되어, 표면 추종성의 향상 등의 효과를 기대할 수 있다. 예를 들어, 중공 입자는, 점탄성체층 (B)의 충전재로서 기능하고, 점탄성체층 (B)의 전단 강도를 높일 수 있다. 점탄성체층 (B)의 전단 강도가 높아지는 것은, 박리 강도의 향상에 유리하게 기여할 수 있다. 또한, 중공 입자는 비중이 작으므로, 점탄성체층 (B)가 중공 입자를 포함하는 것은, 점착 시트의 경량화 관점에서도 바람직하다. 기포를 갖는 점탄성체층 (B)를 구비하는 점착 시트는, 피착체의 표면 형상이나 변형에 대한 추종성이 좋아, 점착면이 피착체 표면에 밀착한 상태를 유지하기 쉽다. 이것은, 저극성의 피착체를 포함하는 여러가지 피착체에 대한 박리 강도의 향상에 유리하게 기여할 수 있다. 또한, 아크릴계 폴리머 (a)에 있어서의 산성기 함유 모노머의 공중합 비율은 소정 이하로 억제되어 있으므로, 저극성 피착체에 대한 밀착성은 보다 향상된다.
또한, 「점탄성체층 (B)는 중공 입자를 포함하거나, 기포를 갖는다」에는, 점탄성체층 (B)가 중공 입자를 포함하고, 기포를 실질적으로 갖지 않는 형태; 중공 입자를 실질적으로 포함하지 않고, 기포를 갖는 형태; 및 중공 입자를 포함하고, 또한 기포를 갖는 형태;가 포함된다. 또한, 「산성기 함유 모노머의 공중합 비율이 5중량％ 이하인 아크릴계 폴리머」는, 산성기 함유 모노머를 실질적으로 포함하지 않는 모노머 원료를 중합하여 얻어진 아크릴계 폴리머, 및 산성기 함유 모노머를 포함하는 모노머 원료이며 그 모노머 원료에 있어서의 산성기 함유 모노머의 비율이 5중량％ 이하인 것을 중합하여 얻어진 아크릴계 폴리머를 포함한다.
본 명세서에 개시되는 점착 시트의 바람직한 일 형태에서는, 상기 점탄성체층 (B)는 베이스 폴리머로서 아크릴계 폴리머 (b)를 포함한다. 이 구성의 점탄성체층 (B)는 유연성과 응집성의 밸런스를 조절하기 쉬우므로 바람직하다. 또한, 점착제층 (A) 및 점탄성체층 (B)가 모두 아크릴계 폴리머를 포함함으로써, 점착제층 (A)와 점탄성체층 (B)의 밀착성(투묘성)이 향상되어, 점착 시트를 뗄 때에 점착제층 (A)와 점탄성체층 (B) 사이에서 박리(투묘 파괴)되는 사상이 바람직하게 억제될 수 있다. 이에 의해, 저극성 피착체에 대한 고박리 강도와 재박리성의 양립이 바람직하게 실현된다.
본 명세서에 개시되는 점착 시트의 바람직한 일 형태에서는, 상기 아크릴계 폴리머 (b)는 산성기 함유 모노머를 포함하는 모노머 원료를 중합하여 얻어진 것이다. 이와 같이 구성함으로써, 저극성 피착체에 대한 접착성을 유지하면서, 점착면을 구성하지 않는 점탄성체층 (B)의 응집성이 향상되어, 예를 들어, 전단 강도나 보유 지지력의 향상을 기대할 수 있다. 또한, 상기 아크릴계 폴리머 (a)에 있어서의 산성기 함유 모노머의 공중합 비율 ACa에 대한 상기 아크릴계 폴리머 (b)에 있어서의 산성기 함유 모노머의 공중합 비율 ACb의 비(ACb/ACa)는 2 이상인 것이 보다 바람직하다.
본 명세서에 개시되는 점착 시트의 바람직한 일 형태에서는, 상기 점착제층 (A)는 로진계 점착 부여 수지, 테르펜계 점착 부여 수지 및 페놀계 점착 부여 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 점착 부여제를 포함한다. 상기 점착 부여제를 사용함으로써 점착제층 (A)의 점착면에 있어서의 박리 강도는 보다 향상된다. 또한, 상기 점착제층 (A)에 있어서의 상기 점착 부여제의 함유량은, 상기 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 10 내지 50중량부인 것이 보다 바람직하다.
본 명세서에 개시되는 점착 시트의 바람직한 일 형태에서는, 상기 점착제층 (A)의 두께 TA에 대한 상기 점탄성체층 (B)의 두께 TB의 비(TB/TA)는 12 이상이다. 이와 같이 구성함으로써, 점탄성체층 (B)의 작용(유연성이나 박리 강도, 추종성의 향상 등)이 보다 잘 발휘될 수 있다. 또한, 점착제층 (A)의 두께가 제한됨으로써, 재박리성이 향상되는 경향이 있다.
본 명세서에 개시되는 점착 시트의 바람직한 일 형태에서는, 상기 점착면은, 폴리프로필렌에 대한 90도 박리 강도가 30N/25mm 이상의 값을 나타낸다. 저극성 재료의 대표예 중 하나인 폴리프로필렌에 대하여 상기 점착력을 나타내는 점착 시트는, 저극성의 피착체에 대하여 더 높은 박리 강도를 발휘할 수 있다.
도 1은 일 실시 형태에 따른 점착 시트의 구성을 도시하는 모식적 단면도이다.
도 2는 다른 실시 형태에 따른 점착 시트의 구성을 도시하는 모식적 단면도이다.
도 3은 다른 실시 형태에 따른 점착 시트의 구성을 도시하는 모식적 단면도이다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시 형태를 설명한다. 또한, 본 명세서에 있어서 특별히 언급하고 있는 사항 이외의 사항으로서 본 발명의 실시에 필요한 사항은, 본 명세서에 기재된 발명의 실시에 관한 교시와 출원 시의 기술 상식에 기초하여 당업자에게 이해될 수 있다. 본 발명은, 본 명세서에 개시되어 있는 내용과 상기 분야에 있어서의 기술 상식에 기초하여 실시할 수 있다.
또한, 이하의 도면에 있어서, 동일한 작용을 발휘하는 부재·부위에는 동일한 부호를 부여하여 설명하는 경우가 있으며, 중복된 설명은 생략 또는 간략화하는 경우가 있다. 또한, 도면에 기재된 실시 형태는, 본 발명을 명료하게 설명하기 위해 모식화되어 있으며, 제품으로서 실제로 제공되는 본 발명의 점착 시트의 사이즈나 축척을 정확하게 나타낸 것은 아니다.
본 명세서에 있어서 「점착제」란, 전술한 바와 같이, 실온 부근의 온도 영역에 있어서 부드러운 고체(점탄성체)의 상태를 나타내고, 압력에 의해 간단하게 피착체에 접착하는 성질을 갖는 재료를 의미한다. 여기에서 의미하는 점착제는, 「C.A.Dahlquist, "Adhesion: Fundamental and Practice", McLaren & Sons, (1966) P.143」에 정의되어 있는 바와 같이, 일반적으로, 복소 인장 탄성률 E*(1㎐)<107dyne/㎠를 만족하는 성질을 갖는 재료(전형적으로는, 25℃에서 상기 성질을 갖는 재료)이다. 본 명세서에 개시되는 기술에 있어서의 점착제는, 점착제 조성물의 고형분 또는 점착제층의 구성 성분으로서도 파악될 수 있다.
또한, 점착제의 「베이스 폴리머」란, 그 점착제에 포함되는 폴리머(전형적으로는, 실온 부근의 온도 영역에서 고무 탄성을 나타내는 폴리머) 중의 주성분(즉, 그 폴리머 성분 중에서 배합 비율이 가장 큰 성분, 전형적으로는 50중량％ 초과를 차지하는 성분)을 의미한다.
<점착 시트의 기본 구성>
본 명세서에 개시되는 점착 시트는, 점착면을 구성하는 점착제층 (A)와, 점착제층 (A)를 지지하는 점탄성체층 (B)를 구비한다. 점착제층 (A)는 점탄성체층 (B)에 지지된 형태로, 점착 시트 중 적어도 한쪽 표면(편면 또는 양면)을 구성하고 있다. 여기에서 말하는 점착 시트의 개념에는, 점착 테이프, 점착 라벨, 점착 필름 등이라 칭해지는 것이 포함된다. 본 명세서에 의해 제공되는 점착 시트는, 롤형이어도 되고, 낱장형이어도 된다. 또는, 추가로 다양한 형상으로 가공된 형태의 점착 시트여도 된다.
본 명세서에 개시되는 점착 시트의 전형적인 구성예를 도 1 내지 도 3에 모식적으로 도시한다.
도 1에 도시하는 점착 시트(1)는 점착제층 (A)(12)와, 그 배면을 지지하는 점탄성체층 (B)(14)를 포함하는 양면 점착 시트이다. 점탄성체층 (B)(14)는 점착층이다. 점착 시트(1)의 제1 표면(제1 점착면)(1A)은 점착제층 (A)(12)의 표면(12A)에 의해 구성되고, 점착 시트(1)의 제2 표면(제2 점착면)(1B)은 점탄성체층(점착층) (B)(14)의 표면(14A)에 의해 구성되어 있다. 이와 같은 구성의 점착 시트(1)는 제1 점착면(1A)이 저극성의 피착체에 대하여 양호한 접착성을 나타낼 수 있다. 또한, 점착 시트(1)는 점탄성체층 (B)(14)를 포함하므로, 유연성이 우수한 것이 될 수 있다. 이와 같은 특징을 살려서, 점착 시트(1)는 예를 들어 제1 점착면(1A)을 폴리올레핀 수지 등과 같은 저극성의 피착체에 부착하고, 제2 점착면(1B)을 각종 피착체에 부착하는 형태로 바람직하게 사용될 수 있다. 점착 시트(1)는 예를 들어, 각종 피착체를 저극성의 피착체에 견고하게 접합하기 위한 양면 점착 시트로서 바람직하다.
도 2에 도시하는 점착 시트(2)는 제1 점착제층 (A)(22) 및 제2 점착제층 (A)(23)와, 그들 사이에 배치된 점탄성체층 (B)(24)를 포함하는 양면 점착 시트이다. 점탄성체층 (B)(24)는, 점착층이어도 되고, 비점착층이어도 된다. 점착 시트(2)의 제1 표면(제1 점착면)(2A)은, 점탄성체층 (B)(24)의 제1면에 지지된 제1 점착제층 (A)(22)의 표면(22A)에 의해 구성되어 있다. 점착 시트(2)의 제2 표면(제2 점착면)(2B)은, 점탄성체층 (B)(24)의 제2면에 지지된 제2 점착제층 (A)(23)의 표면(23A)에 의해 구성되어 있다. 이와 같은 구성의 점착 시트(2)는 제1 점착면(2A) 및 제2 점착면(2B)이 모두 저극성의 피착체에 대하여 양호한 접착성을 나타낼 수 있다. 또한, 점착 시트(2)는 점탄성체층 (B)(24)를 포함하므로, 유연성이 우수한 것이 될 수 있다. 이와 같은 특징을 살려서, 점착 시트(2)는 예를 들어, 제1 점착면(2A) 및 제2 점착면(2B)을 각각 저극성의 피착체에 부착하는 형태로 바람직하게 사용될 수 있다. 점착 시트(2)는 예를 들어, 저극성의 피착체끼리를 견고하게 접합하기 위한 양면 점착 시트로서 바람직하다.
도 3에 도시하는 점착 시트(3)는 점착제층 (A)(32)와, 그 배면을 지지하는 점탄성체층 (B)(34)와, 또한 그 배면을 지지하는 지지 기재(36)를 포함하는 편면 점착 시트이다. 점탄성체층 (B)(34)는, 전형적으로는 점착층이다. 점착 시트(3)는 점착제층 (A)(32)의 표면(32A)에 의해 구성된 점착면(3A)을 구비한다. 이와 같은 구성의 점착 시트(3)는 예를 들어, 점착면(3A)을 저극성의 피착체에 부착하는 형태로 바람직하게 사용될 수 있다.
도 1 내지 3에 도시하는 각 점착 시트(1 내지 3)에 있어서, 점탄성체층 (B)(14, 24, 34)는, 각각, 기포를 포함하거나, 중공 입자를 포함하고 있고, 기포 및 중공 입자의 양쪽을 포함하고 있어도 된다. 점착 시트의 경량화 등의 관점에서 바람직한 예로서, 점탄성체층 (B)가 기포 및 중공 입자 중 적어도 한쪽을 포함하는 구조, 점탄성체층 (B)가 적어도 중공 입자를 포함하는 구조, 점탄성체층 (B)가 기포 및 중공 입자의 양쪽을 포함하는 형태 등을 들 수 있다.
또한, 점탄성체층 (B)에 포함되는 중공 입자나 기포는, 그 사이즈나 함유량에 따라서는, 점탄성체층 (B)의 표면의 평활성을 저하시킬 수 있다. 점탄성체층 (B)의 표면의 평활성이 저하되면, 예를 들어 점탄성체층 (B)가 점착층이며 그 표면이 그대로 피착체에 부착되는 경우, 피착체에 대한 밀착성이 부족 기미가 보이게 되어, 박리 강도가 저하 경향이 될 수 있다. 본 명세서에 개시되는 점착 시트에서는, 점탄성체층 (B) 상에 점착면을 구성하는 점착제층 (A)가 배치되어 있다. 따라서, 피착체와 점착면의 밀착성이 점탄성체층 (B)의 표면 평활성의 영향을 받기 어렵다. 이 때문에, 점탄성체층 (B)에 있어서 중공 입자나 기포의 함유 비율을 조절하기 쉬워, 보다 성능 밸런스가 우수한 점착 시트가 바람직하게 실현될 수 있다.
도 1 내지 3에 예시되는 점착 시트(1 내지 3)에 있어서, 도면에 도시되는 각 층은, 각각, 단층 구조여도 되고, 2층 이상의 복층 구조(즉, 복수의 층을 포함하는 구조)여도 된다. 예를 들어, 점착제층 (A)(12, 22, 23, 32)는 각각, 단층 구조의 점착제층 (A)를 포함하는 것이어도 되고, 복수의 점착제층을 포함하는 점착제층 (A)여도 되고, 또는 지지 기재의 양면에 점착제층 (A)가 배치된 것이어도 된다.
또한, 도 1 내지 3에 예시되는 점착 시트(1 내지 3)는 도면에 도시되어 있지 않은 층을 더 갖고 있어도 된다. 예를 들어, 도 1 내지 3 중 어느 하나의 층 사이에 다른층이 배치되어 있어도 된다. 그와 같은 구성의 일례로서, 도 3에 도시하는 구조에 있어서, 점탄성체층 (B)(34)와 지지 기재(36) 사이에 제2 점착제층 (A)가 더 배치되어 있는 구성을 들 수 있다. 본 명세서에 개시되는 점착 시트는, 예를 들어 상기 제2 점착제층 (A)와 같이, 점착면을 구성하는 점착제층 (A) 이외에, 점착 시트의 표면에 노출되지 않는(즉, 점착면을 구성하지 않는) 점착제층을 포함하고 있어도 된다. 상기 다른층은, 점착제층 이외의 층이어도 된다. 예를 들어, 플라스틱 필름, 프라이머층, 하도제층, 박리 처리층, 인쇄층 등의 착색층, 금속 증착층, 정전 방지층, 표면 보호층 등일 수 있다. 또는, 본 명세서에 개시되는 점착 시트(1 내지 3)는 프라이머층이나 하도제층을 포함하지 않는 것일 수 있다. 본 명세서에 개시되는 기술은, 도시하지 않은 피착체 표면과 점착면(12A, 22A, 23A, 32A) 사이에 프라이머층을 포함하지 않는 형태로 바람직하게 실시될 수 있다. 또한 예를 들어, 점착 시트에 있어서, 점착제층 (A)와, 점탄성체층 (B) 사이에 하도제층이 없는 형태여도, 본 명세서에 개시되는 기술은, 점착 시트의 박리 시에 투묘 파괴되는 사상(점착제층 (A)와 점탄성체층 (B) 사이에서 박리되는 사상)을 발생시키지 않아, 바람직하게 실시하는 것이 가능하다.
<점탄성체층 (B)>
[베이스 폴리머 (b)]
점탄성체층 (B)의 조성은, 실온 부근의 온도 영역에 있어서 점탄성체의 성질을 나타내는 것이면 되며, 특별히 한정되지 않는다. 점탄성체층 (B)는, 아크릴계 점탄성체, 고무계 점탄성체, 실리콘계 점탄성체, 폴리에스테르계 점탄성체, 우레탄계 점탄성체, 폴리에테르계 점탄성체, 폴리아미드계 점탄성체, 불소계 점탄성체 등의 각종 점탄성체 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 포함하여 구성된 층이어도 된다. 여기서, 아크릴계 점탄성체란, 아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머(폴리머 성분 중의 주성분, 즉 폴리머 성분 중에서 배합 비율이 가장 큰 성분, 전형적으로는 50중량％를 초과하여 포함되는 성분)로 하는 점탄성체를 의미한다. 고무계 그 밖의 점탄성체에 대해서도 마찬가지의 의미이다. 또한, 여기에서 의미하는 점탄성체는, 점성과 탄성의 성질을 겸비하는 재료, 즉 복소 탄성률의 위상이 0을 초과하고 π/2 미만을 만족하는 성질을 갖는 재료(전형적으로는 25℃에서 상기 성질을 갖는 재료)이다. 유연성 등의 관점에서, 복소 인장 탄성률 E*(1㎐) <107dyne/㎠를 만족하는 성질을 갖는 재료(전형적으로는, 25℃에서 상기 성질을 갖는 재료)가 바람직하다.
점탄성체층 (B)는, 점착층이어도 되고, 비점착층이어도 된다. 여기서 「점착층」이란, JIS Z 0237(2009)에 준하여, SUS304 스테인리스 강판을 피착체로 하고, 23℃의 측정 환경 하에서 2㎏의 롤러를 1 왕복시켜서 상기 피착체에 압착하고 나서 30분 후에 인장 속도 300㎜/분의 조건에서 180°방향으로 박리한 경우의 박리 강도가 0.1N/20㎜ 이상인 층을 의미한다. 점착제층이라고도 한다. 또한, 「비점착층」이란, 상기 점착층에 해당하지 않는 층을 의미하며, 전형적으로는 상기 박리 강도가 0.1N/20㎜ 미만인 층을 의미한다. 23℃ 측정 환경 하에서 2㎏의 롤러를 1 왕복시켜서 SUS304 스테인리스 강판에 압착한 경우에 그 스테인리스 강판에 부착하지 않은 층(실질적으로 점착성을 나타내지 않는 층)은, 여기에서 의미하는 비점착층의 개념에 포함되는 전형예이다. 특별히 한정되는 것은 아니지만, 본 명세서에 개시되는 기술은, 점착층에 해당하는 점탄성체층 (B)를 포함하는 형태, 즉 점탄성체층 (B)로서의 점착제층 (B)를 포함하는 점착 시트의 형태로 바람직하게 실시될 수 있다.
바람직한 일 형태에 있어서, 점탄성체층 (B)는, 베이스 폴리머 (b)로서 아크릴계 폴리머 (b)를 포함하는 층, 즉 아크릴계 점탄성체층일 수 있다. 이와 같은 조성의 점탄성체층 (B)는, 유연성과 응집성의 밸런스를 조절하기 쉬우므로 바람직하다. 또한, 점착제층 (A) 및 점탄성체층 (B)가 모두 아크릴계 폴리머를 포함함으로써, 양층의 밀착성이 향상되어, 점착 시트를 뗄 때에 투묘 파괴되는 사상이 바람직하게 억제될 수 있다. 점탄성체층 (B)에 차지하는 아크릴계 폴리머 (b)의 비율은 특별히 한정되지 않지만, 전형적으로는 50중량％ 이상이며, 바람직하게는 70중량％ 이상, 보다 바람직하게는 80중량％ 이상이다.
상기 아크릴계 폴리머 (b)로서는, 예를 들어 알킬(메트)아크릴레이트를 주 모노머로서 포함하고, 그 주 모노머와 공중합성을 갖는 부 모노머를 더 포함할 수 있는 모노머 원료의 중합물이 바람직하다. 여기서 주 모노머란, 상기 모노머 원료에 포함되는 전체 모노머 성분의 50중량％ 초과를 차지하는 성분을 의미한다. 상기 모노머 원료에 포함되는 모노머 성분의 조성은, 전형적으로는, 아크릴계 폴리머 (b)에 포함되는 모노머 유닛의 조성과 대략 일치한다.
알킬(메트)아크릴레이트로서는, 예를 들어 하기 화학식 1로 표현되는 화합물을 적합하게 사용할 수 있다.
Figure 112017021560961-pct00001
여기서, 상기 화학식 1 중의 R1은 수소 원자 또는 메틸기이다. 또한, R2는 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기(이하, 이와 같은 탄소 원자수의 범위를 「C1- 20」이라 나타내는 경우가 있음)이다. 점착제의 저장 탄성률 등의 관점에서, R2가 C1-14의 알킬기인 알킬(메트)아크릴레이트가 바람직하고, R2가 C1-10의 알킬기인 알킬(메트)아크릴레이트가 보다 바람직하며, R2가 부틸기 또는 2-에틸헥실기인 알킬(메트)아크릴레이트가 특히 바람직하다.
R2가 C1-20의 알킬기인 알킬(메트)아크릴레이트로서는, 예를 들어 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, s-부틸(메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, 이소펜틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 헵틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, 데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, 운데실(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 트리데실(메트)아크릴레이트, 테트라데실(메트)아크릴레이트, 펜타데실(메트)아크릴레이트, 헥사데실(메트)아크릴레이트, 헵타데실(메트)아크릴레이트, 옥타데실(메트)아크릴레이트, 노나데실(메트)아크릴레이트, 에이코실(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 알킬(메트)아크릴레이트는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 특히 바람직한 알킬(메트)아크릴레이트로서, n-부틸아크릴레이트(BA) 및 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA)를 들 수 있다.
특별히 한정되는 것은 아니지만, 알킬(메트)아크릴레이트의 양은, 예를 들어 아크릴계 폴리머 (b)를 구성하는 전체 모노머 성분의 60중량％ 이상으로 할 수 있으며, 통상적으로는 70중량％ 이상으로 하는 것이 바람직하고, 80중량％ 이상으로 하는 것이 보다 바람직하다. 점탄성체층 (B)의 응집성 등의 관점에서, 알킬(메트)아크릴레이트의 양은, 99.5중량％ 이하가 적당하며, 바람직하게는 99중량％ 이하, 보다 바람직하게는 95중량％ 이하이다.
부 모노머의 예로서는, 관능기를 갖는 모노머(이하 「관능기 함유 모노머」라고도 함)를 들 수 있다. 이와 같은 관능기 함유 모노머는, 아크릴계 폴리머 (b)에 가교점을 도입하여, 점탄성체층 (B)의 응집력을 높일 목적으로 사용될 수 있다. 그와 같은 관능기 함유 모노머로서는,
예를 들어 아크릴산(AA), 메타크릴산(MAA), 크로톤산, 카르복시에틸(메트)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메트)아크릴레이트 등의 에틸렌성 불포화 모노카르복실산이나, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 디카르복실산 등의, 카르복실기 함유 모노머 및 그 금속염(예를 들어 알칼리 금속염);
예를 들어 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의, 상기 에틸렌성 불포화 디카르복실산의 산 무수물 등의 산 무수물기 함유 모노머;
예를 들어 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메트)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메트)아크릴레이트, (4-히드록시메틸시클로헥실)메틸(메트)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메트)아크릴레이트류나, N-메틸올(메트)아크릴아미드, 비닐알코올, 알릴알코올, 2-히드록시에틸비닐에테르, 4-히드록시부틸비닐에테르, 디에틸렌글리콜모노비닐에테르 등의 불포화 알코올류 등의, 히드록실기(수산기) 함유 모노머;
예를 들어 (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메틸올프로판(메트)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메트)아크릴아미드 등의 아미드기 함유 모노머;
예를 들어 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노기 함유 모노머;
예를 들어 스티렌술폰산, 알릴술폰산, 2-(메트)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, (메트)아크릴아미도프로판술폰산, 술포프로필(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴로일옥시나프탈렌술폰산 등의 술폰산기 함유 모노머;
예를 들어 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 모노머;
예를 들어 2-비닐-2-옥사졸린, 2-비닐-5-메틸-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-2-옥사졸린과 같은 옥사졸린기 함유 모노머;
예를 들어 (메트)아크릴로일아지리딘, 2-아지리디닐에틸(메트)아크릴레이트와 같은 아지리딘기 함유 모노머;
예를 들어 아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴레이트, t-부틸아미노에틸(메트)아크릴레이트 등의 아미노기 함유 모노머;
예를 들어 글리시딜(메트)아크릴레이트, 메틸글리시딜(메트)아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르 등의 에폭시기(글리시딜기) 함유 모노머;
예를 들어 디아세톤(메트)아크릴아미드, 디아세톤(메트)아크릴레이트, 비닐메틸케톤, 비닐에틸케톤, 알릴아세토아세테이트, 비닐아세토아세테이트 등의 케토기 함유 모노머;
예를 들어 2-(메트)아크릴로일옥시에틸이소시아네이트 등의 이소시아네이트기 함유 모노머;
예를 들어 메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 에톡시에틸(메트)아크릴레이트, 프로폭시에틸(메트)아크릴레이트, 부톡시에틸(메트)아크릴레이트, 에톡시프로필(메트)아크릴레이트 등의 알콕시기 함유 모노머;
예를 들어 3-(메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필메틸디에톡시실란 등의 알콕시 실릴기 함유 모노머;
그 밖에, 비닐기를 중합한 모노머 말단에 라디칼 중합성 비닐기를 갖는 매크로 모노머 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
부 모노머로서 전술한 바와 같이 관능기 함유 모노머를 사용하는 경우, 그 사용량은, 원하는 응집력이 실현되도록 적절히 선택하면 되며, 특별히 한정되지 않는다. 관능기 함유 모노머의 사용량은, 예를 들어 아크릴계 폴리머 (b)를 구성하는 전체 모노머 성분의 0.5중량％ 이상으로 할 수 있으며, 통상적으로는 1중량％ 이상으로 하는 것이 적당하며, 3중량％ 이상으로 하는 것이 바람직하고, 5중량％ 이상으로 하는 것이 더 바람직하다. 또한, 유연성과 응집력을 밸런스 좋게 양립시키는 관점에서, 관능기 함유 모노머의 양은, 전체 모노머 성분의 30중량％ 이하로 하는 것이 적당하며, 25중량％ 이하로 하는 것이 바람직하고, 20중량％ 이하로 하는 것이 보다 바람직하다.
바람직한 일 형태에서는, 본 명세서에 개시되는 아크릴계 폴리머 (b)는 산성기 함유 모노머를 포함하는 모노머 원료를 중합하여 얻어진 것이다. 이에 의해, 점탄성체층 (B)의 유연성과 응집성의 밸런스가 바람직하게 조절될 수 있다. 상기 산성기 함유 모노머로서는, 전형적으로는, 각종 카르복실기 함유 모노머 및 그의 금속염(예를 들어 알칼리 금속염), 산 무수물기 함유 모노머를 들 수 있다. 이들 산성기 함유 모노머의 구체예로서는, 카르복실기 함유 모노머 및 그의 금속염(예를 들어 알칼리 금속염), 산 무수물기 함유 모노머로서 상기에서 예시한 것의 1종 또는 2종 이상을 바람직하게 사용할 수 있다. 그 중에서도, AA, MAA가 보다 바람직하다.
산성기 함유 모노머를 사용하는 경우, 그 사용량은, 원하는 응집력이 실현되도록 적절히 선택하면 되고, 특별히 한정되지 않는다. 산성기 함유 모노머의 사용량은, 예를 들어, 아크릴계 폴리머 (b)를 구성하는 전체 모노머 성분의 1중량％ 이상으로 하는 것이 적당하며, 통상은 3중량％ 이상(예를 들어 5중량％ 이상, 전형적으로는 8중량％ 이상)으로 하는 것이 바람직하다. 또한, 유연성과 응집력을 밸런스 좋게 양립시키는 관점에서, 산성기 함유 모노머의 양은, 전체 모노머 성분의 25중량％ 이하(예를 들어 20중량％ 이하, 전형적으로는 15중량％ 이하)로 하는 것이 적당하다.
상기 모노머 원료는, 유리 전이 온도(Tg)의 조정이나 응집력의 향상 등의 목적으로, 전술한 관능기 함유 모노머 이외의 부 모노머를 포함해도 된다. 그와 같은 부 모노머로서는,
예를 들어 아세트산비닐(VAc), 프로피온산비닐, 부티르산비닐, 피발산비닐, 시클로헥산카르복실산비닐, 벤조산비닐 등의 카르복실산비닐에스테르;
예를 들어 스티렌, 치환 스티렌(α-메틸스티렌 등), 비닐톨루엔 등의 방향족 비닐 화합물;
예를 들어 아릴(메트)아크릴레이트(예를 들어 페닐(메트)아크릴레이트), 아릴옥시알킬(메트)아크릴레이트(예를 들어 페녹시에틸(메트)아크릴레이트), 아릴알킬(메트)아크릴레이트(예를 들어 벤질(메트)아크릴레이트) 등의 방향족성 환 함유 (메트)아크릴레이트;
예를 들어 N-비닐-2-피롤리돈, N-메틸비닐피롤리돈, N-비닐피리딘, N-비닐피페리돈, N-비닐피리미딘, N-비닐피페라진, N-비닐피라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, N-비닐옥사졸, N-비닐모르폴린, N-비닐카프로락탐, N-(메트)아크릴로일모르폴린 등의 질소 원자 함유 환을 갖는 모노머;
예를 들어 에틸렌, 프로필렌, 이소프렌, 부타디엔, 이소부틸렌 등의 올레핀계 모노머;
예를 들어 염화비닐, 염화비닐리덴 등의 염소 함유 모노머;
예를 들어 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르 등의 비닐에테르계 모노머
등을 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이와 같은 부 모노머의 사용량은, 목적 및 용도에 따라서 적절히 선택하면 되며 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 전체 모노머 성분의 10중량％ 이하로 하는 것이 바람직하다.
상기 모노머 원료는, 가교 등을 목적으로 하여, 다관능 모노머를 필요에 따라서 포함해도 된다. 그와 같은 다관능 모노머로서는, 예를 들어 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트 등의, 1 분자 중에 2 이상의 중합성 관능기(전형적으로는 (메트)아크릴로일기)를 갖는 모노머를 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 반응성 등의 관점에서, 통상적으로는, 1 분자 중에 2 이상(전형적으로는 3 이상)의 아크릴로일기를 갖는 다관능 모노머가 바람직하다. 이와 같은 다관능 모노머를 사용하는 경우, 그 사용량은 특별히 제한되지 않지만, 점탄성체층 (B)의 유연성의 관점에서, 통상적으로는 전체 모노머 성분의 2중량％ 이하(보다 바람직하게는 1중량％ 이하)로 하는 것이 적당하다.
아크릴계 폴리머 (b)의 모노머 조성은, 그 아크릴계 폴리머 (b)의 Tg가 예를 들어 -70℃ 이상 -10℃ 이하로 되도록 설정될 수 있다. 유연성의 관점에서, 아크릴계 폴리머 (b)의 Tg로서는, -20℃ 이하가 적당하며, -30℃ 이하가 바람직하고, -40℃ 이하가 보다 바람직하며, -50℃ 이하가 더 바람직하다. 또한, 점탄성체층 (B)의 응집성의 관점에서, 통상적으로는, 상기 Tg는 -65℃ 이상인 것이 바람직하다.
여기서, 아크릴계 폴리머 (b)의 Tg란, 그 아크릴계 폴리머 (b)를 구성하는 각 모노머의 단독 중합체(호모폴리머)의 Tg 및 그 모노머의 중량 분율(중량 기준의 공중합 비율)에 기초하여 폭스(Fox)의 식으로부터 구해지는 값을 의미한다. 따라서, 아크릴계 폴리머 (b)의 Tg는, 그 모노머 조성(즉, 아크릴계 폴리머 (b)의 합성에 사용하는 모노머의 종류나 사용량비)을 적절히 바꿈으로써 조정할 수 있다. 호모폴리머의 Tg로서는, 공지 자료에 기재된 값을 채용하는 것으로 한다.
본 명세서에 개시되는 기술에서는, 상기 호모폴리머의 Tg로서, 구체적으로는 이하의 값을 사용하는 것으로 한다.
2-에틸헥실아크릴레이트 -70℃
n-부틸아크릴레이트 -55℃
2-히드록시에틸아크릴레이트 -15℃
아세트산비닐 32℃
아크릴산 106℃
메타크릴산 228℃
상기에서 예시한 이외의 호모폴리머의 Tg에 대해서는, 「Polymer Handbook」(제3판, John Wiley & Sons, Inc., 1989)에 기재된 수치를 사용하는 것으로 한다.
상기 「Polymer Handbook」에도 기재되어 있지 않은 경우에는, 이하의 측정 방법에 의해 얻어지는 값을 사용하는 것으로 한다(일본 특허 출원 공개 제2007-51271호 공보 참조).
구체적으로는, 온도계, 교반기, 질소 도입관 및 환류 냉각관을 구비한 반응기에, 모노머 100중량부, 아조비스이소부티로니트릴 0.2중량부 및 중합 용매로서 아세트산에틸 200중량부를 투입하고, 질소 가스를 유통시키면서 1시간 교반한다. 이와 같이 하여 중합계 내의 산소를 제거한 후, 63℃로 승온하여 10시간 반응시킨다. 계속해서, 실온까지 냉각하여, 고형분 농도 33중량％의 호모폴리머 용액을 얻는다. 이 호모폴리머 용액을 박리 라이너 상에 유연 도포하고, 건조시켜서 두께 약 2㎜의 시험 샘플(시트형의 호모폴리머)을 제작한다. 이 시험 샘플을 직경 7.9㎜의 원반 형상으로 펀칭하고, 패러렐 플레이트 사이에 끼워 넣고, 점탄성 시험기(ARES, 레오메트릭스사 제조)를 사용하여 주파수 1㎐의 전단 변형을 부여하면서, 온도 영역 -70 내지 150℃, 5℃/분의 승온 속도로 전단 모드에 의해 점탄성을 측정하고, tanδ의 피크 톱 온도를 호모폴리머의 Tg로 한다.
상기 아크릴계 폴리머 (b)는, 공지 혹은 관용의 중합 방법에 의해 조정할 수 있다. 중합 방법으로서는, 예를 들어, 용액 중합, 에멀전 중합, 괴상 중합 등의 열중합(전형적으로는, 열중합 개시제의 존재 하에서 행해짐); 자외선(UV) 등의 광이나 β선, γ선 등의 방사선 등과 같은 활성 에너지선을 조사하여 행하는 활성 에너지선 중합 등을 적절히 채용할 수 있다. 여기에서 의미하는 활성 에너지선 중합의 예에는, UV 등의 광을 조사하여 행하는 광중합(전형적으로는, 광중합 개시제의 존재 하에서 행해짐)과, α선, β선, γ선, 중성자선, 전자선 등의 전리성 방사선을 조사하여 행하는 방사선 중합이 포함된다. 이들 중합 방법은, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합하여 사용할 수 있다.
중합에 있어서는, 중합 방법이나 중합 형태 등에 따라서, 공지 또는 관용의 중합 개시제를 사용할 수 있다. 중합 개시제는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합하여 사용할 수 있다.
중합 시간을 짧게 할 수 있는 이점 등에서, 광중합 개시제를 적합하게 사용할 수 있다. 광중합 개시제로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 케탈계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, 벤조인에테르계 광중합 개시제, 아실포스핀옥시드계 광중합 개시제, α-케톨계 광중합 개시제, 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제, 광 활성 옥심계 광중합 개시제, 벤조인계 광중합 개시제, 벤질계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 티오크산톤계 광중합 개시제 등을 사용할 수 있다.
케탈계 광중합 개시제의 구체예에는, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(예를 들어, BASF사 제조의 상품명 「이르가큐어 651」) 등이 포함된다.
아세토페논계 광중합 개시제의 구체예에는, 1-히드록시시클로헥실-페닐-케톤(예를 들어, BASF사 제조의 상품명 「이르가큐어 184」), 4-페녹시디클로로아세토페논, 4-t-부틸-디클로로아세토페논, 1-[4-(2-히드록시에톡시)-페닐]-2-히드록시-2-메틸-1-프로판-1-온(예를 들어, BASF사 제조의 상품명 「이르가큐어 2959」), 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온(예를 들어, BASF사 제조의 상품명 「다로큐어 1173」), 메톡시 아세토페논 등이 포함된다.
벤조인에테르계 광중합 개시제의 구체예에는, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인프로필에테르, 벤조인이소프로필 에테르, 벤조인이소부틸에테르 등의 벤조인에테르 및 아니솔메틸에테르 등의 치환 벤조인에테르가 포함된다.
아실포스핀옥시드계 광중합 개시제의 구체예에는, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥시드(예를 들어, BASF사 제조의 상품명 「이르가큐어 819」), 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,4-디-n-부톡시페닐포스핀옥시드, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥시드(예를 들어, BASF사 제조의 상품명 「루시린 TPO」), 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀옥시드 등이 포함된다.
α-케톨계 광중합 개시제의 구체예에는, 2-메틸-2-히드록시프로피오페논, 1-[4-(2-히드록시에틸)페닐]-2-메틸프로판-1-온 등이 포함된다. 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제의 구체예에는, 2-나프탈렌술포닐클로라이드 등이 포함된다. 광 활성 옥심계 광중합 개시제의 구체예에는, 1-페닐-1,1-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐)-옥심 등이 포함된다. 벤조인계 광중합 개시제의 구체예에는 벤조인 등이 포함된다. 벤질계 광중합 개시제의 구체예에는 벤질 등이 포함된다.
벤조페논계 광중합 개시제의 구체예에는, 벤조페논, 벤조일벤조산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 폴리비닐벤조페논, α-히드록시시클로헥실페닐케톤 등이 포함된다.
티오크산톤계 광중합 개시제의 구체예에는, 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤, 도데실티오크산톤 등이 포함된다.
열중합용의 개시제로서는, 특별히 한정되는 것은 아니며, 예를 들어 아조계 중합 개시제, 과산화물계 개시제, 과산화물과 환원제의 조합에 의한 산화 환원계 개시제, 치환 에탄계 개시제 등을 사용할 수 있다. 보다 구체적으로는, 예를 들어 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)이황산염, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판]디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘), 2,2'-아조비스[N-(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘]하이드레이트 등의 아조계 개시제; 예를 들어 과황산칼륨, 과황산암모늄 등의 과황산염; 벤조일퍼옥시드, t-부틸히드로퍼옥시드, 과산화수소 등의 과산화물계 개시제; 예를 들어 페닐 치환 에탄 등의 치환 에탄계 개시제; 예를 들어 과황산염과 아황산 수소 나트륨의 조합, 과산화물과 아스코르브산 나트륨의 조합 등의 산화 환원계 개시제 등이 예시되지만, 이들에 한정되지 않는다. 또한, 열중합은, 예를 들어 20 내지 100℃(전형적으로는 40 내지 80℃) 정도의 온도에서 바람직하게 실시될 수 있다.
이와 같은 열중합 개시제 또는 광중합 개시제의 사용량은, 중합 방법이나 중합 형태 등에 따른 통상의 사용량으로 할 수 있으며, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 모노머 원료 100중량부에 대하여 개시제 0.001 내지 5중량부(전형적으로는 0.01 내지 2중량부, 예를 들어 0.01 내지 1중량부)를 사용할 수 있다.
점탄성체층 (B)를 형성하기 위한 조성물로서는, 모노머 성분의 일부를 중합시킨 부분 중합물을 포함하는 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 이와 같은 부분 중합물은, 전형적으로는, 모노머 성분의 일부로부터 형성된 중합물과 미반응의 모노머가 혼재하는 시럽형(점성이 있는 액상)을 나타낸다. 이하, 이와 같은 성상의 부분 중합물을 「모노머 시럽」 또는 단순히 「시럽」이라 하는 경우가 있다. 상기 부분 중합물을 얻을 때의 중합 방법은 특별히 제한되지 않으며, 전술한 바와 같은 각종 중합 방법을 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 효율이나 간편성의 관점에서, 광중합법을 바람직하게 채용할 수 있다. 광중합에 의하면, 광의 조사량(광량) 등의 중합 조건에 의해, 상기 모노머 혼합물의 중합 전화율을 용이하게 제어할 수 있다.
점탄성체층 (B)를 형성하기 위한 조성물(점탄성체층 형성용 조성물)은, 모노머 성분의 완전 중합물로서의 아크릴계 폴리머 (b)(예를 들어, 상기 모노머 성분의 중합 전화율이 95중량％ 이상인 아크릴계 폴리머)를 포함하는 형태여도 된다. 예를 들어, 이와 같은 아크릴계 폴리머 (b)를 유기 용매 중에 포함하는 용제형 조성물, 그 아크릴계 폴리머 (b)가 수성 용매에 분산된 수분산형 조성물 등의 형태일 수 있다.
점탄성체층 (B)를 형성하기 위한 조성물은, 가교제를 포함하고 있어도 된다. 가교제로서는, 아크릴계 점착제의 분야에 있어서 공지 내지 관용의 가교제를 사용할 수 있다. 예를 들어, 에폭시계 가교제, 이소시아네이트계 가교제, 실리콘계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 실란계 가교제, 알킬에테르화멜라민계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제 등을 들 수 있다. 또는, 이러한 가교제를 실질적으로 포함하지 않는 조성물이어도 된다.
[충전재]
점탄성체층 (B)는, 충전재를 포함하고 있어도 된다. 점탄성체층 (B)에 충전재를 포함시킴으로써, 그 점탄성체층 (B)의 전단 강도를 높일 수 있다. 이것에 의해, 점착 시트를 피착체로부터 떼어냄에 대한 저항력(박리 강도)이 향상될 수 있다. 또한, 충전재의 사용에 의해, 점탄성체층 (B)의 과도한 변형을 억제하고, 점착 시트 전체로서의 유연성과 응집성의 밸런스를 적합하게 조정할 수 있다.
충전재로서는, 각종 입자상 물질을 사용할 수 있다. 이와 같은 입자상 물질의 구성 재료는, 예를 들어 구리, 니켈, 알루미늄, 크롬, 철, 스테인리스 등의 금속; 알루미나, 지르코니아 등의 금속 산화물; 탄화규소, 탄화붕소, 탄화질소 등의 탄화물; 질화알루미늄, 질화규소, 질화붕소 등의 질화물; 탄화칼슘, 탄산칼슘, 수산화알루미늄, 유리, 실리카 등의 무기 재료; 폴리스티렌, 아크릴 수지(예를 들어 폴리메틸메타크릴레이트), 페놀 수지, 벤조구아나민 수지, 요소 수지, 실리콘 수지, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리아미드(예를 들어 나일론 등), 폴리이미드, 폴리염화비닐리덴 등의 폴리머 등일 수 있다. 또는, 화산재, 모래 등의 천연 원료 입자를 사용하여도 된다. 이들은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
입자상 물질의 외형이나 입자 형상은 특별히 제한되지 않는다. 입자상 물질의 외형은, 예를 들어 구형, 플레이크형, 부정 형상 등일 수 있다. 또한, 입자상 물질의 입자 구조는, 예를 들어 치밀 구조, 다공질 구조, 중공 구조 등일 수 있다.
본 명세서에 개시되는 기술은, 점탄성체층 (B)가 상기 충전재로서 중공 구조의 입자상 물질(이하 「중공 입자」라고도 함)을 포함하는 형태로 바람직하게 실시될 수 있다. 점탄성체층 형성용 조성물의 광경화성(중합 반응성) 등의 관점에서, 무기 재료를 포함하는 중공 입자를 바람직하게 사용할 수 있다. 그와 같은 중공 입자의 예로서, 중공 유리 벌룬 등의 유리제의 벌룬; 중공 알루미나 벌룬 등의 금속 산화물제의 중공 벌룬; 중공 세라믹 벌룬 등의 자기제의 중공 벌룬 등을 들 수 있다.
중공 유리 벌룬으로서는, 예를 들어 후지 실리시아카가쿠사 제조의 상품명 「글래스 마이크로 벌룬」, 「후지 벌룬 H-40」, 「후지 벌룬 H-35」, 도카이코교사 제조의 상품명 「셀스타 Z-20」, 「셀스타 Z-27」, 「셀스타 CZ-31T」, 「셀스타 Z-36」, 「셀스타 Z-39」, 「셀스타 Z-39」, 「셀스타 T-36」, 「셀스타 PZ-6000」, 파인 벌룬사 제조의 상품명 「사이 락스·파인 벌룬」, 포터즈 밸로티니사 제조의 상품명 「Q-CEL(상표) 5020」, 「Q-CEL(상표) 7014」, 상품명 「Sphericel(상표) 110P8」, 「Sphericel(상표) 25P45」, 「Sphericel(상표) 34P30」, 「Sphericel(상표) 60P18」, 쇼와카가쿠코교사 제조의 상품명 「수퍼 벌룬 BA-15」, 「수퍼 벌룬 732C」 등의 시판품을 사용할 수 있다.
사용하는 중공 입자의 평균 입자 직경은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 1㎛ 내지 500㎛, 바람직하게는 5㎛ 내지 400㎛, 보다 바람직하게는 10㎛ 내지 300㎛, 더 바람직하게는 10㎛ 내지 200㎛(예를 들어 10 내지 150㎛)의 범위에서 선택할 수 있다. 중공 입자의 평균 입자 직경은, 통상적으로는 점탄성체층 (B)의 두께의 50％ 이하인 것이 적당하며, 30％ 이하(예를 들어 10％ 이하)인 것이 바람직하다.
중공 입자의 비중은 특별히 제한되지 않지만, 균일 분산성이나 기계적 강도 등을 고려하여, 예를 들어 0.1 내지 1.8g/㎤, 바람직하게는 0.1 내지 1.5g/㎤, 더 바람직하게는 0.1 내지 0.5g/㎤(예를 들어 0.2 내지 0.5g/㎤)의 범위에서 선택할 수 있다.
중공 입자의 사용량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어, 점탄성체층 (B) 전체 체적의 1 내지 70체적％ 정도로 할 수 있으며, 통상적으로는 5 내지 50체적％ 정도로 하는 것이 적당하며, 10 내지 40체적％ 정도로 하는 것이 바람직하다. 박리력 향상의 관점에서, 중공 입자의 사용량은 점탄성체층 (B) 전체 체적의 15체적％ 이상(예를 들어 20체적％ 이상, 전형적으로는 30체적％ 이상)으로 하는 것이 바람직하다.
[기포]
점탄성체층 (B)는, 기포를 가지고 있어도 된다. 점탄성체층 (B)에 기포를 포함시킴으로써, 점착 시트의 쿠션성이 향상되고, 유연성을 높일 수 있다. 점착 시트의 유연성이 높아지면, 그 점착 시트의 변형에 의해 피착체 표면의 요철이나 단차를 흡수하기 쉬워지므로, 피착체 표면에 점착면을 보다 좋게 밀착시킬 수 있다. 피착체 표면에 대하여 점착면이 잘 밀착되는 것은, 저극성의 표면 그 밖의 각종 표면에 대한 박리 강도의 향상에 유리하게 기여할 수 있다. 또한, 점착 시트의 유연성의 향상은, 점착 시트의 반발력의 저감에도 공헌할 수 있다. 이에 의해, 점착 시트가 곡면이나 단차를 갖는 피착체의 표면을 따라 부착되는 경우나 점착 시트가 부착된 피착체를 변형시키는 경우 등에, 점착 시트가 자신의 반발력에 의해 그 피착체의 표면으로부터 박리되는(부상하는) 사상이 효과적으로 억제될 수 있다.
점탄성체층 (B)는, 전술한 바와 같은 충전재(예를 들어 중공 입자)와 기포의 양쪽을 포함해도 된다. 이와 같은 점탄성체층 (B)를 포함하는 점착 시트는, 유연성과 응집력의 밸런스가 우수한 것으로 되기 쉬우므로 바람직하다.
점탄성체층 (B)에 포함되는 기포는, 독립 기포여도 되고, 연속 기포여도 되며, 이들이 혼재되어 있어도 된다. 쿠션성의 관점에서는, 독립 기포를 많이 포함하는 구성의 점탄성체층 (B)가 보다 바람직하다. 독립 기포의 경우, 기포 중에 포함되는 기체 성분(기포를 형성하는 가스 성분, 이하 「기포 형성 가스」라 칭하는 경우가 있음)은 특별히 제한되지 않으며, 질소, 이산화탄소, 아르곤 등의 불활성 가스 외에, 공기 등의 각종 기체 성분일 수 있다. 기포 형성 가스로서는, 그 기포 형성 가스가 포함된 상태에서 중합 반응 등을 행하는 경우에는, 그 반응을 저해하지 않는 것을 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 관점 및 비용의 관점 등에서, 기포 형성 가스로서 질소를 적합하게 채용할 수 있다.
기포의 형상은, 전형적으로는 대략 구형이지만, 이것에 한정되지 않는다. 기포의 평균 직경(평균 기포 직경)은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어 1㎛ 내지 1000㎛, 바람직하게는 10㎛ 내지 500㎛, 더 바람직하게는 30㎛ 내지 300㎛의 범위에서 선택할 수 있다. 상기 평균 기포 직경은, 통상적으로는 점탄성체층 (B)의 두께의 50％ 이하인 것이 적당하며, 30％ 이하(예를 들어 10％ 이하)인 것이 바람직하다.
또한, 상기 평균 기포 직경은, 전형적으로는 주사형 전자 현미경(SEM)에 의해, 바람직하게는 10개 이상의 기포에 대하여, 그들 기포의 직경을 측정한 결과를 산술 평균함으로써 구할 수 있다. 이때, 비구형 형상의 기포에 대해서는, 동등한 체적을 갖는 구형의 기포로 환산하여 평균 기공 직경을 구하는 것으로 한다.
점탄성체층 (B)가 기포를 갖는 경우, 점탄성체층 (B)에 차지하는 기포의 체적 비율(기포 함유율)은 특별히 제한되지 않으며, 목적으로 하는 쿠션성이나 유연성이 실현되도록 적절하게 설정할 수 있다. 예를 들어, 점탄성체층 (B)의 체적(외관상의 체적을 가리키며, 점탄성체층 (B)의 두께 및 면적으로부터 산출될 수 있음)에 대하여 3 내지 70체적％ 정도로 할 수 있으며, 통상적으로는 5 내지 50체적％ 정도로 하는 것이 적당하며, 8 내지 40체적％ 정도로 하는 것이 바람직하다. 박리력 향상의 관점에서, 점탄성체층 (B)에 차지하는 기포의 체적 비율은, 30체적％ 미만(예를 들어 20체적％ 미만, 전형적으로는 15체적％ 이하)으로 하는 것이 바람직하다.
본 명세서에 개시되는 기술에 있어서, 기포를 갖는 점탄성체층(기포 함유 점탄성체층)을 형성하는 방법은 특별히 한정되지 않으며, 공지된 방법을 적절히 채용할 수 있다. 예를 들어, (1) 미리 기포 형성 가스가 혼입된 점탄성체층 형성용 조성물(바람직하게는, UV 등의 활성 에너지선에 의해 경화하여 점탄성체를 형성하는 타입의 조성물)을 경화시켜 기포 함유 점탄성체층을 형성하는 방법, (2) 발포제를 포함하는 점탄성체층 형성용 조성물을 사용하여 그 발포제로부터 기포를 형성함으로써 기포 함유 점탄성체층을 형성하는 방법 등을 적절히 채용할 수 있다. 사용하는 발포제는 특별히 제한되지 않으며, 공지된 발포제로부터 적절히 선택할 수 있다. 예를 들어, 열팽창성 미소구 등의 발포제를 바람직하게 사용할 수 있다.
상기 (1)의 방법에 의한 기포 함유 점탄성체층의 형성에 있어서, 기포 형성 가스가 혼입된 점탄성체층 형성용 조성물을 조제하는 방법은 특별히 한정되지 않으며, 공지된 기포 혼합 방법을 이용할 수 있다. 예를 들어, 기포 혼합 장치의 예로서는, 중앙부에 관통 구멍을 갖는 원반 상에 미세한 이가 다수 형성된 스테이터와, 이 스테이터와 대향하고 있으며 원반 상에 스테이터와 마찬가지의 미세한 이가 형성되어 있는 로터를 구비한 장치 등을 들 수 있다. 이와 같은 기포 혼합 장치에 있어서의 스테이터 상의 이와 로터 상의 이 사이에 기포 혼입 전의 점탄성체층 형성용 조성물(점탄성체층 형성용 조성물 전구체)을 도입하고, 로터를 고속 회전시키면서, 기포를 형성시키기 위한 가스 성분(기포 형성 가스)을 상기 관통 구멍을 통하여 점탄성체층 형성용 조성물 전구체 중에 도입한다. 이에 의해, 기포가 미세하게 분산되고 혼합된 점탄성체층 형성용 조성물이 얻어진다.
이와 같이 기포 형성 가스가 혼입된 조성물을, 소정의 면 상에 도포하고 경화시킴으로써, 기포 함유 점탄성체층을 형성할 수 있다. 경화 방법으로서는, 가열하는 방법이나, 활성 에너지선(예를 들어 UV)을 조사하는 방법 등을 바람직하게 채용할 수 있다. 기포 형성 가스가 혼입된 점탄성체층 형성용 조성물에 가열이나 활성 에너지선 조사 등을 행하여 기포를 안정적으로 유지한 상태에서 경화시킴으로써, 기포 함유 점탄성체층을 적합하게 형성할 수 있다.
기포 형성 가스의 혼입성이나 기포의 안정성 관점에서, 점탄성체층 형성용 조성물에는 계면 활성제가 첨가되어 있어도 된다. 이와 같은 계면 활성제로서는, 예를 들어 이온성 계면 활성제, 탄화수소계 계면 활성제, 실리콘계 계면 활성제, 불소계 계면 활성제 등을 들 수 있다. 그 중에서도 불소계 계면 활성제가 바람직하며, 특히 분자 중에 옥시알킬렌기(전형적으로는, 탄소 원자수 2 내지 3의 옥시알킬렌기) 및 불소화탄화수소기를 갖는 불소계 계면 활성제가 바람직하다. 불소계 계면 활성제는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 바람직하게 사용할 수 있는 불소계 계면 활성제의 시판품으로서, AGC 세이미케미컬사 제조의 상품명 「서플론 S-393」이 예시된다.
계면 활성제의 사용량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어, 점탄성체층 (B)에 포함되는 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 고형분 기준으로 0.01 내지 3중량부 정도로 할 수 있다.
[그 밖의 성분]
점탄성체층 (B)는 본 발명의 효과가 현저하게 방해되지 않는 범위에서, 아크릴계 올리고머 등의 점착 부여 성분, 가소제, 연화제, 착색제(안료, 염료 등), 산화 방지제, 레벨링제, 안정제, 방부제 등의 공지된 첨가제를 필요에 따라서 함유하고 있어도 된다. 예를 들어, 점탄성체층 형성용 조성물을 광중합법에 의해 경화시켜서 점탄성체층 (B)를 형성하는 경우, 그 점탄성체층 (B)를 착색시키기 위해서, 광중합을 저해하지 않을 정도의 안료(착색 안료)를 착색제로서 사용할 수 있다. 점탄성체층 (B)의 착색으로서 흑색이 요망되는 경우에는, 예를 들어, 착색제로서 카본 블랙을 바람직하게 사용할 수 있다. 카본 블랙의 사용량은, 착색의 정도나 광중합 반응성 등을 고려하여, 예를 들어, 목적으로 하는 점탄성체층 (B) 100중량부에 대하여 0.15중량부 이하(예를 들어 0.001 내지 0.15중량부), 바람직하게는 0.01 내지 0.1중량부의 범위로부터 선택하는 것이 바람직하다. 또한, 점탄성체층 (B)는 점착 부여 성분(예를 들어 아크릴계 올리고머)을 실질적으로 포함하지 않는 것일 수 있다. 이와 같은 조성은, 예를 들어, 비점착성의 점탄성체층 (B)에 있어서 바람직하게 채용될 수 있다.
[점탄성체층 (B)의 두께]
점탄성체층 (B)의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 대략 100㎛ 이상으로 하는 것이 적당하다. 점탄성체층 (B)는 점탄성체이기 때문에 유연성이 우수하다. 이 때문에, 점착제층 (A)를 점탄성체층 (B)로 지지함으로써, 점착제층 (A)의 표면(점착면)을 피착체에 바람직하게 밀착시킬 수 있다. 이 유연성의 관점에서, 점탄성체층 (B)의 두께로서는, 200㎛ 이상이 바람직하고, 300㎛ 이상(예를 들어 350㎛ 이상)이 보다 바람직하다. 더 높은 유연성을 얻는 관점에서, 점탄성체층 (B)의 두께를 500㎛ 이상으로 할 수 있고, 700㎛ 이상으로 해도 된다. 본 명세서에 개시되는 기술은, 점탄성체층 (B)의 두께가 1mm 이상인 형태여도 바람직하게 실시될 수 있다. 점탄성체층 (B)의 두께의 상한은 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 약 10mm 이하로 할 수 있다. 점탄성체층 (B)의 형성 용이성이나 응집성 등의 관점에서, 점탄성체층 (B)의 두께는 통상, 5mm 이하가 적당하고, 3mm 이하(예를 들어 2mm 이하)가 바람직하다.
<점착제층 (A)>
[베이스 폴리머 (a)]
점착제층 (A)는 베이스 폴리머 (a)로서 아크릴계 폴리머 (a)를 포함하는 층이다. 상기 아크릴계 폴리머 (a)로서는, 예를 들어, 알킬(메트)아크릴레이트를 주 모노머로서 포함하고, 그 주 모노머와 공중합성을 갖는 부 모노머를 더 포함할 수 있는 모노머 원료의 중합물이 바람직하다. 상기 아크릴계 폴리머 (a)의 구성 모노머 성분으로서는, 상기 아크릴계 폴리머 (b)에 이용될 수 있는 모노머로서 예시한, 주 모노머로서의 알킬(메트)아크릴레이트나 각종 부 모노머의 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.
바람직한 일 형태에서는, 상기 주 모노머로서, 상기 화학식 1에 있어서 R2가 C1-14(예를 들어 C1-10, 전형적으로는 C4-8)인 알킬(메트)아크릴레이트의 1종 또는 2종 이상이 사용된다. 그 중에서도, BA 또는 2EHA 가 보다 바람직하고, 접착성, 재박리성의 관점에서 BA가 특히 바람직하다.
특별히 한정하는 것은 아니지만, 주 모노머로서의 알킬(메트)아크릴레이트의 양은, 예를 들어, 아크릴계 폴리머 (a)를 구성하는 전체 모노머 성분의 60중량％ 이상(예를 들어 80중량％ 이상, 전형적으로는 90중량％ 이상)으로 하는 것이 바람직하다. 점착제층 (A)의 응집성 등의 관점에서, 알킬(메트)아크릴레이트의 양은, 100중량％ 이하(예를 들어 99.5중량％ 이하, 전형적으로는 99중량％ 이하)가 적당하다.
본 명세서에 개시되는 아크릴계 폴리머 (a)에 있어서의 산성기 함유 모노머의 공중합 비율은 5중량％ 이하이다. 환언하면, 아크릴계 폴리머 (a)는 산성기 함유 모노머를 포함하지 않거나 5중량％ 이하의 비율로 포함하는 모노머 원료를 중합하여 얻어진 것이다. 이에 의해, 점착제층 (A)의 저극성 피착체에 대한 접착성은 향상된다. 아크릴계 폴리머 (a)의 구성 모노머 성분(모노머 원료)에 있어서의 산성기 함유 모노머의 비율은, 4중량％ 이하(예를 들어 3중량％ 이하)인 것이 바람직하다. 상기 구성 모노머 성분은, 산성기 함유 모노머를 실질적으로 포함하지 않는 것이어도 된다.
상기 산성기 함유 모노머로서는, 전형적으로는, 각종 카르복실기 함유 모노머 및 그의 금속염(예를 들어 알칼리 금속염), 산 무수물기 함유 모노머를 들 수 있다. 이들 산성기 함유 모노머로서는, 상기 아크릴계 폴리머 (b)에 사용될 수 있는 카르복실기 함유 모노머 및 그의 금속염(예를 들어 알칼리 금속염), 산 무수물기 함유 모노머로서 예시한 1종 또는 2종 이상을 바람직하게 사용할 수 있다. 그 중에서도, AA, MAA가 보다 바람직하다.
바람직한 일 형태에서는, 아크릴계 폴리머 (a)에 있어서의 산성기 함유 모노머의 공중합 비율 ACa에 대한 아크릴계 폴리머 (b)에 있어서의 산성기 함유 모노머의 공중합 비율 ACb의 비(ACb/ACa)는 1보다 크다. 이에 의해, 점착제층 (A)에 있어서의 산성기 함유 모노머의 사용량을 제한하고, 저극성 피착체에 대하여 양호한 접착성을 유지하면서, 점착면을 구성하지 않는 점탄성체층 (B)의 응집성이 향상되어, 예를 들어, 전단 강도나 보유 지지력이 보다 향상되는 경향이 있다. 상기 비(ACb/ACa)는 보다 바람직하게는 2 이상(예를 들어 2.5 이상, 전형적으로는 3 이상)이다. 상기 비(ACb/ACa)의 상한은 특별히 제한되지 않지만, 대략 10 이하(예를 들어 5 이하)로 하는 것이 적당하다.
아크릴계 폴리머 (a)의 합성에 있어서, 상술한 아크릴계 폴리머 (b)에서 예시한 각종 부 모노머(관능기 함유 모노머, 관능기 함유 모노머 이외의 부 모노머, 다관능 모노머를 포함한다. 단, 산성기 함유 모노머는 제외한다.)를 사용하는 경우, 그 사용량은, Tg의 조정이나 원하는 응집력이 실현되도록 적절히 선택하면 되고, 특별히 한정되지 않는다. 산성기 함유 모노머 이외의 관능기 함유 모노머의 사용량은, 예를 들어, 아크릴계 폴리머 (a)를 구성하는 전체 모노머 성분의 0.01중량％ 이상(예를 들어 0.1중량％ 이상, 전형적으로는 1중량％ 이상)으로 할 수 있다. 또한, 유연성과 응집력을 밸런스 좋게 양립하는 관점에서, 상기 관능기 함유 모노머의 양은, 전체 모노머 성분의 30중량％ 이하(예를 들어 25중량％ 이하, 전형적으로는 20중량％ 이하)로 하는 것이 적당하다.
특별히 한정하는 것은 아니지만, 아크릴계 폴리머 (a)로서는, 수산기 함유 모노머가 공중합된 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 수산기 함유 모노머로서는, 상기 아크릴계 폴리머 (b)의 구성 모노머로서 예시한 수산기 함유 모노머의 1종 또는 2종 이상을 바람직하게 사용할 수 있다. 그 중에서도, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트 등의, 히드록시알킬(메트)아크릴레이트가 보다 바람직하다.
이와 같은 수산기 함유 모노머는, 아크릴계 폴리머 (a)의 합성에 사용하는 모노머 성분의 총량 중 대략 0.001중량％ 이상 10중량％ 이하의 범위에서 사용되는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 상기 점착력과 응집력을 보다 고레벨에서 밸런스를 잡은 점착제층 (A)가 실현될 수 있다. 수산기 함유 모노머의 사용량을 대략 0.01중량％ 이상 5중량％ 이하(예를 들어 0.05중량％ 이상 2중량％ 이하)로 함으로써, 더욱 양호한 결과가 달성될 수 있다.
또한, 아크릴계 폴리머 (a)는 그 구성 모노머 성분으로서 비닐에스테르류(예를 들어 VAc)를 포함해도 된다. 그 경우, 그 함유량은, 상기 모노머 성분의 총량 중 예를 들어 0.1 내지 20중량％(전형적으로는 0.5 내지 15중량％) 정도로 하는 것이 적당하다.
아크릴계 폴리머 (a)의 공중합 조성은, 그 폴리머의 Tg가 -15℃ 이하(전형적으로는 -70℃ 이상 -15℃ 이하)가 되도록 설계되어 있는 것이 적당하고, 바람직하게는 -25℃ 이하(예를 들어 -60℃ 이상 -25℃ 이하), 보다 바람직하게는 -40℃ 이하(예를 들어 -60℃ 이상 -40℃ 이하)이다. 아크릴계 폴리머 (a)의 Tg를 상술한 상한값 이하로 하는 것은, 점착 특성(예를 들어 내충격성 등)의 관점에서 바람직하다. 아크릴계 폴리머 (a)의 Tg는, 상술한 아크릴계 폴리머 (b)의 Tg와 동일한 방법으로 구해진다.
상기 아크릴계 폴리머 (a)는 공지 또는 관용의 중합 방법에 의해 조정할 수 있다. 중합 방법으로서는, 예를 들어, 용액 중합, 에멀션 중합, 괴상 중합 등의 열중합(전형적으로는, 열중합 개시제의 존재 하에서 행하여진다.); UV 등의 광이나 β선, γ선 등의 방사선 등과 같은 활성 에너지선을 조사하여 행하는 활성 에너지선 중합; 등을 적절히 채용할 수 있다. 예를 들어, 용액 중합법을 바람직하게 사용할 수 있다. 용액 중합을 행할 때의 모노머 공급 방법으로서는, 전체 모노머 원료를 한번에 공급하는 일괄 투입 방식, 연속 공급(적하) 방식, 분할 공급(적하) 방식 등을 적절히 채용할 수 있다. 중합 온도는, 사용하는 모노머 및 용매의 종류, 중합 개시제의 종류 등에 따라서 적절히 선택할 수 있고, 예를 들어 20℃ 내지 170℃(전형적으로는 40℃ 내지 140℃) 정도로 할 수 있다.
용액 중합에 사용하는 용매(중합 용매)는 종래 공지된 유기 용매로부터 적절히 선택할 수 있다. 예를 들어, 톨루엔 등의 방향족 화합물류(전형적으로는 방향족 탄화수소류); 아세트산에틸 등의 지방족 또는 지환식 탄화수소류; 1,2-디클로로에탄 등의 할로겐화 알칸류; 이소프로필알코올 등의 저급 알코올류(예를 들어, 탄소 원자수 1 내지 4의 1가 알코올류); tert-부틸메틸에테르 등의 에테르류; 메틸에틸케톤 등의 케톤류; 등으로부터 선택되는 어느 1종의 용매, 또는 2종 이상의 혼합 용매를 사용할 수 있다.
중합에 사용하는 개시제는, 중합 방법의 종류에 따라, 종래 공지된 중합 개시제로부터 적절히 선택할 수 있다. 예를 들어, 아크릴계 폴리머 (b)의 중합에 사용될 수 있는 열중합용의 개시제로서 예시한 중합 개시제의 1종 또는 2종 이상을 바람직하게 사용할 수 있다. 그 중에서도, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 등의 아조계 개시제가 보다 바람직하다. 중합 개시제의 사용량은, 통상의 사용량이면 되고, 예를 들어, 전체 모노머 성분 100중량부에 대하여 0.005 내지 1중량부(전형적으로는 0.01 내지 1중량부) 정도의 범위로부터 선택할 수 있다.
본 명세서에 개시되는 아크릴계 폴리머 (a)의 중량 평균 분자량(Mw)은 특별히 한정되지 않고 예를 들어 10×104 이상 500×104 이하의 범위일 수 있다. 응집력과 접착력을 고레벨에서 밸런스를 잡는 관점에서, 아크릴계 폴리머 (a)의 Mw는, 10×104 내지 150×104(예를 들어 20×104 내지 75×104, 전형적으로는 35×104 내지 65×104)의 범위에 있는 것이 바람직하다. 여기서 Mw란, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)에 의해 얻어진 표준 폴리스티렌 환산의 값을 말한다. GPC 장치로서는, 예를 들어 기종명 「HLC-8320GPC」(칼럼: TSKgelGMH-H(S), 도소사 제조)를 사용하면 된다. 후술하는 실시예에 있어서도 마찬가지이다.
바람직한 일 형태에서는, 아크릴계 폴리머 (a)의 분산도(Mw/Mn)는 3 내지 10이다. 상기 분산도가 소정값 이상인 것에 의해, 저분자량 성분이 소정량 존재하고, 초기 박리 강도가 향상되는 경향이 있다. 또한, 점탄성체층 (B)에의 투묘성이 향상되고, 양호한 재박리성이 얻어지는 경향이 있다. 상기 분산도를 10 이하로 함으로써, 점착 시트의 내열성, 재박리성이 향상되는 경향이 있다. 상기 분산도는, 4 내지 8(예를 들어 5 내지 7)인 것이 보다 바람직하다. 상기 분산도는, 중합 개시제의 선택(예를 들어 10시간 반감기 온도에 기초하는 선택), 중합 조건, 숙성 조건 등에 따라 조정할 수 있다. 상기 분산도는, 상기 Mw와 동일한 방법을 채용하여, GPC에 의해 구할 수 있다. 후술하는 실시예에 있어서도 마찬가지이다.
바람직한 일 형태에서는, 아크릴계 폴리머 (a)에 있어서의 분자량이 10×104 이하인 성분의 비율은, 10 내지 30중량％ 정도이다. 이에 의해, 초기 박리 강도나 점탄성체층 (B)에의 투묘성이 향상되는 경향이 있고, 또한, 점착 시트의 내열성이나 재박리성이 향상되는 경향이 있다. 상기 분자량 10×104 이하의 성분의 비율은, 15 내지 30중량％(예를 들어 20 내지 30중량％)인 것이 보다 바람직하다. 상기 분자량 10×104 이하의 성분의 비율은, 중합 개시제의 선택(예를 들어 10시간 반감기 온도에 기초하는 선택), 중합 조건, 숙성 조건 등에 따라 조정할 수 있다. 상기 분자량 10×104 이하의 성분의 비율은, GPC에 의해 구할 수 있다. 후술하는 실시예에 있어서도 마찬가지이다.
[점착 부여제]
바람직한 일 형태에서는, 점착제층 (A)는 점착 부여제를 포함한다. 점착 부여제로서는, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어, 로진계 점착 부여 수지, 테르펜계 점착 부여 수지, 탄화수소계 점착 부여 수지, 페놀계 점착 부여 수지, 에폭시계 점착 부여 수지, 폴리아미드계 점착 부여 수지, 엘라스토머계 점착 부여 수지, 케톤계 점착 부여 수지 등의 각종 점착 부여 수지를 사용할 수 있다. 이와 같은 점착 부여 수지는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 그 중에서도, 로진계 점착 부여 수지, 테르펜계 점착 부여 수지, 탄화수소계 점착 부여 수지, 페놀계 점착 부여 수지가 바람직하고, 로진계 점착 부여 수지, 테르펜계 점착 부여 수지, 페놀계 점착 부여 수지가 보다 바람직하다.
로진계 점착 부여 수지의 구체예로서는, 검 로진, 우드 로진, 톨유 로진 등의 미변성 로진(생 로진); 이들 미변성 로진을 수소 첨가화, 불균화, 중합 등에 의해 변성한 변성 로진(수소 첨가 로진, 불균화 로진, 중합 로진, 기타의 화학적으로 수식된 로진 등. 이하 동일하다.); 그 밖의 각종 로진 유도체; 등을 들 수 있다. 상기 로진 유도체의 예로서는, 미변성 로진을 알코올류에 의해 에스테르화한 것(즉, 로진의 에스테르화물), 변성 로진을 알코올류에 의해 에스테르화한 것(즉, 변성 로진의 에스테르화물) 등의 로진 에스테르류; 미변성 로진이나 변성 로진을 불포화 지방산으로 변성한 불포화 지방산 변성 로진류; 로진 에스테르류를 불포화 지방산으로 변성한 불포화 지방산 변성 로진 에스테르류; 미변성 로진, 변성 로진, 불포화 지방산 변성 로진류 또는 불포화 지방산 변성 로진 에스테르류에 있어서의 카르복실기를 환원 처리한 로진 알코올류; 미변성 로진, 변성 로진, 각종 로진 유도체 등의 로진류(특히, 로진 에스테르류)의 금속염; 로진류(미변성 로진, 변성 로진, 각종 로진 유도체 등)에 페놀을 산 촉매로 부가시켜 열중합함으로써 얻어지는 로진 페놀 수지; 등을 들 수 있다. 베이스 폴리머로서 아크릴계 폴리머를 채용하는 경우, 로진계 점착 부여 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 내반발성, 접착력 등의 점착 특성 향상의 관점에서, 상기 로진계 점착 부여 수지 중에서, 적당한 1종을 선택하여 사용해도 되고, 종류, 특성(예를 들어 연화점) 등이 서로 다른 2종 또는 3종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
테르펜계 점착 부여 수지의 예로서는, α-피넨 중합체, β-피넨 중합체, 디펜텐 중합체 등의 테르펜 수지; 이 테르펜 수지를 변성(페놀 변성, 방향족 변성, 수소 첨가 변성, 탄화수소 변성 등)한 변성 테르펜 수지; 등을 들 수 있다. 상기 변성 테르펜 수지의 예로서는, 테르펜페놀 수지, 스티렌 변성 테르펜 수지, 방향족 변성 테르펜 수지, 수소 첨가 테르펜 수지 등을 들 수 있다. 베이스 폴리머로서 아크릴계 폴리머를 채용하는 경우, 테르펜계 점착 부여 수지(예를 들어 테르펜페놀 수지)를 사용하는 것이 바람직하다. 내반발성, 접착력 등의 점착 특성 향상의 관점에서, 상기 테르펜계 점착 부여 수지(예를 들어 테르펜페놀 수지) 중에서, 적당한 1종을 선택하여 사용해도 되고, 종류, 특성(예를 들어 연화점) 등이 서로 다른 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
탄화수소계 점착 부여 수지의 예로서는, 지방족계 탄화수소 수지, 방향족계 탄화수소 수지(예를 들어 크실렌 수지 등), 지방족계 환상 탄화수소 수지, 지방족 ·방향족계 석유 수지(스티렌-올레핀계 공중합체 등), 지방족·지환족계 석유 수지, 수소 첨가 탄화수소 수지, 쿠마론계 수지, 쿠마론인덴계 수지 등의 각종 탄화수소계의 수지를 들 수 있다.
페놀계 점착 부여 수지의 예로서는, 예를 들어 페놀, m-크레졸, 3,5-크실레놀, p-알킬페놀, 레조르신 등의 각종 페놀류와, 포름알데히드의 축합물(예를 들어, 알킬페놀계 수지, 크실렌포름알데히드계 수지 등), 상기 페놀류와 포름알데히드를 알칼리 촉매로 부가 반응시킨 레졸이나, 상기 페놀류와 포름알데히드를 산 촉매로 축합 반응시켜서 얻어지는 노볼락 외에, 로진류(미변성 로진이나 변성 로진, 각종 로진 유도체 등)에 페놀을 산 촉매로 부가시켜 열중합함으로써 얻어지는 로진 변성 페놀 수지 등을 들 수 있다.
본 명세서에 개시되는 기술에서는, 연화점(연화 온도)이 대략 60℃ 이상(바람직하게는 대략 80℃ 이상, 전형적으로는 100℃ 이상)인 점착 부여 수지를 바람직하게 사용할 수 있다. 상기 연화점을 갖는 점착 부여 수지에 의하면, 보다 고성능의(예를 들어 접착성이 높은) 점착 시트가 실현될 수 있다. 점착 부여 수지의 연화점 상한은 특별히 제한되지 않고, 대략 180℃ 이하(예를 들어 대략 140℃ 이하)로 할 수 있다. 2종 이상의 점착 부여 수지를 사용하는 경우에는, 각 점착 부여 수지가 상기 연화점을 갖는 것이 바람직하다. 또한, 여기에서 말하는 점착 부여 수지의 연화점은, JIS K 5902:2006 및 JIS K 2207:2006 중 어느 하나에 규정하는 연화점 시험 방법(환구법)에 의해 측정된 값으로서 정의된다.
점착 부여제의 사용량은 특별히 제한되지 않고, 목적으로 하는 점착 성능(접착력 등)에 따라서 적절히 설정할 수 있다. 예를 들어, 고형분 기준으로, 아크릴계 폴리머 (a) 100중량부에 대하여 점착 부여 수지를 대략 5 내지 80중량부(보다 바람직하게는 10 내지 60중량부, 더욱 바람직하게는 20 내지 50중량부)의 비율로 사용하는 것이 바람직하다.
[그 밖의 성분]
점착제층 (A)를 형성하기 위하여 사용되는 점착제 조성물 (A)에는, 필요에 따라 가교제가 사용되고 있어도 된다. 가교제의 종류는 특별히 제한되지 않고, 종래 공지된 가교제로부터 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 그와 같은 가교제로서는, 점탄성체층 (B)에 있어서 예시한 각종 가교제의 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 그 중에서도, 응집력 향상의 관점에서, 이소시아네이트계 가교제 및/또는 에폭시계 가교제의 사용이 바람직하다. 가교제의 사용량은 특별히 제한되지 않고, 예를 들어, 아크릴계 폴리머 (a) 100중량부에 대하여 대략 10중량부 이하(예를 들어 대략 0.005 내지 10중량부, 바람직하게는 대략 0.01 내지 5중량부)의 범위로부터 선택할 수 있다.
상기 점착제 조성물 (A)는 필요에 따라, 레벨링제, 가교 보조제, 가소제, 연화제, 충전재, 착색제(안료, 염료 등), 대전 방지제, 노화 방지제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 광안정제 등의, 점착제 조성물의 분야에 있어서 일반적인 각종 첨가제를 함유하는 것일 수 있다. 이와 같은 각종 첨가제에 대해서는, 종래 공지된 것을 통상의 방법에 의해 사용할 수 있고, 특별히 본 발명을 특징짓는 것이 아니므로, 상세한 설명은 생략한다.
본 명세서에 개시되는 점착제층 (A)는 수계 점착제 조성물, 용제형 점착제 조성물, 핫 멜트형 점착제 조성물, 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물로 형성된 점착제층일 수 있다. 수계 점착제 조성물이란, 물을 주성분으로 하는 용매(수계 용매) 중에 점착제(점착제층 형성 성분)를 포함하는 형태의 점착제 조성물을 말하며, 전형적으로는, 수분산형 점착제 조성물(점착제의 적어도 일부가 물에 분산된 형태의 조성물) 등이라 칭해지는 것이 포함된다. 또한, 용제형 점착제 조성물이란, 유기 용매 중에 점착제를 포함하는 형태의 점착제 조성물을 말한다. 본 명세서에 개시되는 기술은, 점착 특성을 바람직하게 실현하는 관점에서, 용제형 점착제 조성물로 형성된 점착제층 (A)를 구비하는 형태로 바람직하게 실시된다.
점착제층 (A) 및 점탄성체층 (B)를 포함하는 점착 시트를 형성하는 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 박리성이 좋은 표면(박리면, 예를 들어 박리 라이너의 표면) 상에 점착제층 (A)를 형성하고, 그 점착제층 (A)를 점탄성체층 (B)의 표면에 접합시키는(전사하는) 방법을 바람직하게 채용할 수 있다. 또한, 점착제층 (A)를 형성하기 위한 점착제 조성물 (A)를 점탄성체층 (B)의 표면에 도포하고 경화(예를 들어 건조)시킴으로써 점탄성체층 (B)의 표면 상에 점착제층 (A)를 형성해도 된다. 또는, 점탄성체층 (B)를 형성하기 위한 조성물 (B)를 점착제층 (A)의 표면에 도포하고 경화(예를 들어 UV 경화)시킴으로써 점착제층 (A) 상에 점탄성체층 (B)를 형성해도 된다. 점착제층 (A)와 점탄성체층 (B)의 밀착성 향상을 목적으로 하여, 점착제층 (A)와 점탄성체층 (B)를 적층하기 전에, 예를 들어 점탄성체층 (B)의 점착제층 (A)측 표면이나, 점착제층 (A)의 점탄성체층 (B)측 표면에 코로나 방전 처리 등의 표면 처리(밀착성 향상 처리)를 실시해도 되고, 실시하지 않아도 된다.
[점착제층 (A)의 두께]
본 명세서에 개시되는 기술에 있어서, 점착면을 구성하는 점착제층 (A)의 두께는 특별히 한정되지 않고 대략 1㎛ 이상으로 할 수 있다. 박리 강도의 관점에서, 점착제층 (A)의 두께로서는, 5㎛ 이상(예를 들어 10㎛ 이상, 전형적으로는 20㎛ 이상)이 적당하다. 또한, 상기 두께는 응집성 등의 관점에서, 통상은 200㎛ 이하로 하는 것이 적당하고, 150㎛ 이하(예를 들어 100㎛ 이하, 전형적으로는 80㎛ 이하)가 바람직하다. 본 명세서에 개시되는 점착 시트는, 점탄성체층 (B)를 포함하기 때문에, 점착제층 (A)의 두께가 얇아도, 피착체 표면의 요철이나 단차를 효과적으로 흡수하여, 피착체 표면에 양호하게 밀착할 수 있다. 이것에 의해 높은 박리 강도가 실현될 수 있다. 이러한 관점에서, 점착제층 (A)의 두께는 60㎛ 이하(예를 들어 40㎛ 이하)여도 된다.
바람직한 일 형태에서는, 점착제층 (A)의 두께 TA에 대한 점탄성체층 (B)의 두께 TB의 비(TB/TA)는 1보다 크다. 이에 의해, 점탄성체층 (B)의 작용(유연성이나, 유연성에 기초하는 박리 강도 향상, 추종성 향상 등)이 보다 좋게 발휘될 수 있다. 또한, 점착제층 (A)의 두께가 제한됨으로써, 재박리성이 향상되는 경향이 있다. 상기 비(TB/TA)는 10 이상(예를 들어 12 이상, 전형적으로는 15 이상)인 것이 보다 바람직하고, 20 이상(예를 들어 30 이상, 전형적으로는 40 이상)이어도 된다. 상기 비(TB/TA)의 상한은 특별히 제한되지 않지만, 대략 100 이하(예를 들어 50 이하)일 수 있다.
<지지 기재>
본 명세서에 개시되는 점착 시트는, 예를 들어 도 3에 도시한 편면 점착 시트(3)와 같이, 지지 기재를 포함해도 된다. 지지 기재로서는, 예를 들어 폴리프로필렌 필름, 에틸렌-프로필렌 공중합체 필름, 폴리에스테르 필름, 폴리염화비닐 필름 등의 플라스틱 필름; 폴리우레탄 폼, 폴리에틸렌 폼, 폴리클로로프렌 폼 등의 발포체를 포함하는 발포체 시트; 각종 섬유형 물질(마, 면 등의 천연 섬유, 폴리에스테르, 비닐론 등의 합성 섬유, 아세테이트 등의 반합성 섬유 등일 수 있음)의 단독 또는 혼방 등에 의한 직포 및 부직포(일본 종이, 상질지 등의 지류를 포함하는 의미임); 알루미늄박, 구리박 등의 금속박 등을, 점착 시트의 용도에 따라서 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 상기 플라스틱 필름(전형적으로는 비다공질의 플라스틱막을 가리키며, 직포나 부직포와는 구별되는 개념임)으로서는, 비연신 필름 및 연신(1축 연신 또는 2축 연신) 필름 중 어느 것이나 사용 가능하다.
지지 기재의 두께는 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있지만, 일반적으로는 대략 2㎛ 내지 500㎛이며, 통상적으로는 10㎛ 내지 200㎛ 정도의 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 또한, 지지 기재가 발포체 시트인 경우, 그 지지 기재의 두께의 상한은, 예를 들어 10㎝ 정도로 할 수 있으며, 통상적으로는 5㎝ 정도(예를 들어 2㎝ 정도)로 하는 것이 적당하다.
지지 기재 중 점착제층이 형성되는 측의 표면에는, 코로나 방전 처리나 프라이머층의 형성 등의, 그 표면의 비박리성(투묘성)을 높이는 표면 처리가 실시되어 있어도 된다. 또한, 지지 기재 중 점착제층이 형성되는 측과는 반대측의 표면에는, 그 표면의 박리성을 높이는 처리(박리 처리층의 형성이나, 폴리올레핀 필름과 같은 저접착성 재료의 라미네이트 등), 그 표면의 비박리성이나 인쇄성을 높이는 처리(코로나 방전 처리 등), 그 표면의 장식성을 높이는 처리(예를 들어, 인쇄, 금속의 증착) 등의 적절한 처리가 실시되어 있어도 된다.
<박리 라이너>
본 명세서에 개시되는 점착 시트는, 그 사용 전(즉, 피착체에 대한 부착 전)에 있어서, 그 점착면이 박리 라이너에 의해 보호된 형태일 수 있다. 박리 라이너로서는, 관용의 박리지 등을 사용할 수 있고, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 플라스틱 필름이나 종이 등의 기재의 표면에 박리 처리층을 갖는 박리 라이너, 불소계 폴리머(폴리테트라플루오로에틸렌 등)나 폴리올레핀계 수지(폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등)의 저접착성 재료를 포함하는 박리 라이너 등을 사용할 수 있다. 상기 박리 처리층은, 예를 들어, 실리콘계, 장쇄 알킬계, 불소계, 황화몰리브덴 등의 박리 처리제에 의해 상기 기재를 표면 처리하여 형성된 것일 수 있다.
또한, 예를 들어 도 3에 도시하는 점착 시트(3)와 같은 편면 점착 시트에 있어서, 지지 기재(36)의 표면(36A)이 박리면이 되어 있고, 점착 시트(3)를 권회함으로써 점착면(3A)이 지지 기재(36)의 표면(36A)에 맞닿아서 보호된 형태여도 된다. 이와 같이, 지지 기재가 박리 라이너로서도 기능하는 형태의 점착 시트여도 된다.
점착제층 (A)와 점탄성체층 (B)를 포함하는 점착 시트의 총 두께(박리 라이너의 두께는 포함하지 않는다.)는 100㎛ 초과인 것이 적당하고, 바람직하게는 200㎛ 초과(예를 들어 350㎛ 초과, 전형적으로는 500㎛ 초과)인 것이 바람직하다. 본 명세서에 개시되는 기술은, 점착 시트의 총 두께가 1mm를 초과하는 형태여도 바람직하게 실시될 수 있다. 점착제층의 총 두께 상한은 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 약 15mm 이하로 할 수 있고, 통상은 약 10mm 이하가 적당하고, 7mm 이하가 바람직하고, 5mm 이하(예를 들어 3mm 이하)가 보다 바람직하다.
<점착 시트의 특성>
본 명세서에 개시되는 점착 시트(구체적으로는, 점착제층 (A)의 점착면)는 30N/25mm 이상의 대 폴리프로필렌 90도 박리 강도(대 PP 90도 박리 강도)를 나타내는 것이 바람직하다. 상기 박리 강도를 나타내는 점착 시트는, 피착체(특히, PP 등의 저극성 피착체)에 견고하게 접착하는 것이 가능하다. 상기 대 PP 90도 박리 강도는, 32N/25mm 이상(예를 들어 35N/25mm 이상, 전형적으로는 40N/25mm 이상)인 것이 보다 바람직하고, 45N/25mm 이상(예를 들어 50N/25mm 이상)인 것이 더욱 바람직하다. 대 PP 90도 박리 강도는, 후술하는 실시예에 기재된 방법으로 측정된다.
본 명세서에 개시되는 점착 시트는, 아크릴로니트릴부타디엔스티렌 공중합체(ABS)판에 대하여 40N/25mm 이상의 90도 박리 강도(대 ABS 90도 박리 강도)를 나타내는 것이 바람직하다. 상기 박리 강도를 나타내는 점착 시트는, 각종 피착체(예를 들어 ABS 등의 수지제 피착체)에 견고하게 접착하는 것이 가능하다. 상기 대 ABS 90도 박리 강도는, 42N/25mm 이상(예를 들어 45N/25mm 이상, 전형적으로는 50N/25mm 이상)인 것이 보다 바람직하고, 55N/25mm 이상(예를 들어 60N/25mm 이상)인 것이 더욱 바람직하다. 대 ABS 90도 박리 강도는, 후술하는 실시예에 기재된 방법으로 측정된다.
본 명세서에 개시되는 점착 시트의 바람직한 일 형태에서는, 점착제층 (A)와 점탄성체층 (B)의 층간 박리 강도는 30N/25mm 이상이다. 층간 박리 강도가 소정 이상의 값을 나타내는 것에 의해, 예를 들어 피착체에 대하여 견고하게 접착한 점착 시트를 제거하는 경우에, 투묘 파괴의 발생이 억제 또는 방지되어, 우수한 재박리성이 바람직하게 실현된다. 상기 층간 박리 강도는, 40N/25mm 이상(예를 들어 50N/25mm 이상, 전형적으로는 60N/25mm 이상)인 것이 보다 바람직하다. 상기 층간 박리 강도로서는 하기의 값이 채용된다. 즉, 후술하는 실시예에 기재된 대 PP 90도 박리 강도 또는 대 ABS 90도 박리 강도를 실시하고, 상기 박리 강도가 측정된 경우에 있어서, 박리 형태가 계면 파괴(점착제층 (A)의 점착면과 피착체의 계면에서 박리된 파괴 형태)였을 때, 점착제층 (A)와 점탄성체층 (B)의 층간 박리 강도는 적어도 상기 측정된 박리 강도와 동등 또는 그것 이상이라고 인정될 수 있다는 점에서, 상기 측정된 박리 강도(대 PP 90도 박리 강도 또는 대 ABS 90도 박리 강도)를 층간 박리 강도(90도 층간 박리 강도)[N/25mm]로서 채용할 수 있다.
<용도>
본 명세서에 개시되는 점착 시트는, 점착제층 (A)를 포함하는 점착면이 각종 피착체에 부착되는 형태로 바람직하게 사용될 수 있다. 특별히 한정되는 것은 아니지만, 본 명세서에 개시되는 점착 시트의 바람직한 피착체로서, 예를 들어 폴리에틸렌 수지나 폴리프로필렌 수지 등의 폴리올레핀 수지, ABS 수지, 내충격성 폴리스티렌(HIPS) 수지, 폴리카르보네이트(PC) 수지, PC와 ABS의 폴리머 블렌드(PC/ABS) 수지 등의 수지제의 피착체를 들 수 있다.
또한, 본 명세서에 개시되는 점착 시트는, 점탄성체층 (B)를 포함하는 것에 의해, 유연성이 높으므로(변형되기 쉬우므로), 이와 같은 부재 간의 접합에 있어서 부재 표면에 존재할 수 있는 단차나 요철, 혹은 부재의 제조 오차 등을 점착제의 변형에 의해 흡수하여, 양 부재 간의 양호한 접합 상태를 실현할 수 있다. 따라서, 상기 점착 시트는, 예를 들어 각종 OA 기기, 가전 제품, 자동차 등에 있어서의 부재 간의 접합(예를 들어, 이와 같은 제품에 있어서의 각종 부품의 고정 용도)에 유용하다.
이하, 본 발명에 관한 몇 가지 실시예를 설명하지만, 본 발명을 이러한 실시예에 나타내는 것에 한정함을 의도한 것은 아니다. 또한, 이하의 설명에 있어서 「부」 및 「％」는, 특별히 언급이 없는 한 중량 기준이다.
(점착제층 (A1)의 제작)
교반기, 온도계, 질소 가스 도입관, 환류 냉각기, 적하 깔때기를 구비한 반응 용기에, n-부틸아크릴레이트(BA) 100부와, 아세트산비닐(VAc) 8부와, 아크릴산(AA) 3부와, 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 0.1부와, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.2부와, 중합 용매로서 톨루엔 및 아세트산에틸을 5:5의 중량비로 혼합한 혼합 용매를 투입하고, 실온에서 1시간 질소 환류를 행한 후, 약 58℃에서 6시간 용액 중합 반응을 행하였다. 계속해서, 65℃에서 2시간 및 72℃에서 2시간의 숙성 반응을 행하였다. 그 후 방냉하여, 아크릴계 폴리머 (a1)의 용액을 얻었다. 이 아크릴계 폴리머 (a1)의 Mw는 약 60×104이었다. Mw/Mn은 5.0, 분자량 10만 이하의 중합체 비율은 약 20중량％였다.
상기에서 얻은 아크릴계 폴리머 (a1)의 용액에, 아크릴계 폴리머 (a1) 100부에 대하여 점착 부여 수지로서, 로진 페놀 수지(상품명 「타마놀 803」, 아라까와 가가꾸 고교사 제조) 10부와, 수소 첨가 로진 글리세린에스테르(상품명 「에스테르 검 H」, 아라까와 가가꾸 고교사 제조) 10부와, 중합 로진 펜타에리트리톨에스테르(상품명 「펜셀 D125」, 아라까와 가가꾸 고교사 제조) 15부를 첨가하고, 가교제로서 이소시아네이트계 가교제(상품명 「코로네이트 L」, 닛본 폴리우레탄 고교사 제조) 2부를 첨가하여 점착제 조성물 (A1)을 조제하였다.
상질지의 편면에 두께 25㎛의 폴리에틸렌층이 라미네이트되고, 그 위에 실리콘계 박리제에 의한 박리 처리가 행하여진 시트형의 박리 라이너를 준비하였다. 이 박리 라이너의 박리면에 상기 점착제 조성물 (A1)을 도포하고, 120℃에서 3분간 건조시켜서 점착제층 (A1)을 형성하였다. 점착제층 (A1)로서는, 두께가 서로 다른 2종류(두께: 25㎛, 50㎛)의 점착제층을 준비하였다.
(점착제층 (A2)의 제작)
교반기, 온도계, 질소 가스 도입관, 환류 냉각기, 적하 깔때기를 구비한 반응 용기에, BA 95부와, AA 5부와, 중합 용매로서 톨루엔을 투입하고, 실온에서 1시간 질소 환류를 행한 후, 60℃로 승온하고, 중합 개시제로서 AIBN 0.2부를 첨가하고, 약 63℃에서 7시간 중합 반응을 행하여, 아크릴계 폴리머 (a2)의 용액을 얻었다. 이 아크릴계 폴리머 (a2)의 Mw는 약 50×104이었다.
상기에서 얻은 아크릴계 폴리머 (a2)의 용액에, 아크릴계 폴리머 (a2) 100부에 대하여 점착 부여 수지로서, 로진 페놀 수지(상품명 「타마놀 803」, 아라까와 가가꾸 고교사 제조) 20부와, 수산기를 갖는 크실렌 포름알데히드계 점착 부여 수지(상품명 「니카놀 H-80」, 미쓰비시 가스 가가꾸사 제조) 30부를 첨가하고, 또한 히드록시 화합물로서 질소 원자를 함유하는 히드록시 화합물(상품명 「EDP-300」아사히덴카사 제조) 0.05부를 첨가하고, 가교제로서 이소시아네이트계 가교제(상품명 「코로네이트 L」, 닛본 폴리우레탄 고교사 제조) 4부를 첨가하여 점착제 조성물 (A2)를 조제하였다.
상질지의 편면에 두께 25㎛의 폴리에틸렌층이 라미네이트되고, 그 위에 실리콘계 박리제에 의한 박리 처리가 행하여진 시트형의 박리 라이너를 준비하였다. 이 박리 라이너의 박리면에 상기 점착제 조성물 (A2)를 도포하고, 110℃에서 3분간 건조시켜서 두께 25㎛의 점착제층 (A2)를 형성하였다.
(점착제층 (A3)의 제작)
2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 94부 및 AA 6부를 포함하는 모노머 혼합물을, 광중합 개시제로서의 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(BASF사 제조, 상품명 「이르가큐어 651」) 0.05부 및 1-히드록시시클로헥실-페닐-케톤(BASF사 제조, 상품명 「이르가큐어 184」) 0.05부와 함께 4구 플라스크에 투입하고, 질소 분위기 하에서, UV를 조사하여 부분적으로 광중합시킴으로써, 부분 중합물을 포함하는 시럽을 얻었다.
또한, 아크릴계 올리고머를 조제하였다. 구체적으로는, 시클로헥실메타크릴레이트 60부 및 이소부틸메타크릴레이트 40부에, 연쇄 이동제로서의 티오글리콜산 4부와, 용제로서의 톨루엔을 배합하고, 질소 가스를 불어 넣어서 용존 산소를 제거하였다. 계속해서, 이 혼합물을 90℃로 승온하고, 중합 개시제로서의 상품명 「퍼헥실 O」(니치유사 제조) 0.005부와, 상품명 「퍼헥실 D」(니치유사 제조) 0.01부를 첨가하고, 90℃에서 1시간 교반한 후, 1시간에 걸쳐 150℃까지 승온하고, 150℃에서 60분간 교반하였다. 계속해서, 1시간에 걸쳐 170℃까지 승온하고, 170℃에서 60분간 교반하였다. 그 후, 170℃의 상태에서 감압하고, 1시간 교반하여 잔류 모노머를 제거하여, Mw가 3700인 아크릴계 올리고머를 얻었다.
상기에서 얻은 시럽 100부에, 2-이소시아나토에틸아크릴레이트 0.08부와, 상기 아크릴계 올리고머 20부를 첨가하여 혼합함으로써, 점착제 조성물 (A3)를 조제하였다.
한쪽 면이 실리콘계 박리 처리제로 처리된 박리면이 되어 있는 두께 38㎛의 PET 필름을 2매 준비하였다. 1매째의 PET 필름의 박리면에, 상기에서 얻은 점착제 조성물 (A3)를 롤 코터로 도포하였다. 계속해서, 도포된 상기 조성물 (A3)의 외표면에, 2매째의 PET 필름을, 그 PET 필름의 박리면이 겹치도록 접합하였다. 계속해서, 조도 5mW/㎠의 블랙 라이트 램프로 3분간 양면으로부터 UV 조사를 행하였다. 이와 같이 하여 두께 70㎛의 점착제층 (A3)를 형성하였다.
(점탄성체층 (B1)의 조제)
2EHA 85부 및 AA 15부를 포함하는 모노머 혼합물에, 광중합 개시제로서 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(BASF사 제조, 상품명 「이르가큐어 651」) 0.05부 및 1-히드록시시클로헥실-페닐-케톤(BASF사 제조, 상품명 「이르가큐어 184」) 0.05부를 배합한 후, 점도가 약 15Pa·s가 될 때까지 UV를 조사하여, 상기 모노머 혼합물의 일부가 중합된 모노머 시럽 (b1)(부분 중합물)을 제작하였다. 점도는, BH 점도계를 사용하여, 로터 No.5, 회전수 10rpm, 측정 온도 30℃의 조건에서 측정하였다.
이 모노머 시럽 (b1) 100부에 대하여 가교제로서 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(DPHA) 0.15부 및 중공 유리 벌룬(평균 입경 40㎛, 상품명 「후지 벌룬 H-40」, 후지 실리시아 가가꾸사 제조) 15부를 첨가하여, 점탄성체층 형성용 조성물 (B1)을 얻었다.
한쪽 면이 실리콘계 박리 처리제로 처리된 박리면이 되어 있는 두께 38㎛의 PET 필름을 2매 준비하였다. 상기 점탄성체층 형성용 조성물 (B1) 100부에 대하여 「이르가큐어 651)」0.03부를 추가하고, 이것을 1매째의 PET 필름의 박리면에 도포하고, 그 위에 2매째의 PET 필름의 박리면을 씌우고, 조도 5mW/㎠의 UV를 양면으로부터 3분간 조사하여 경화시켰다. UV의 조사에는, 도시바사 제조의 상품명 「블랙 라이트」를 사용하였다. UV의 측정은, 피크 감도 파장 약 350nm의 공업용 UV 체커(탑콘사 제조, 상품명 「UVR-T1」, 수광부 형식 UD-T36)를 사용하여 행하였다. 이와 같이 하여 두께 800㎛의 점탄성체층 (B1)을 형성하였다.
(점탄성체층 (B2)의 조제)
2EHA 90부 및 AA 10부를 포함하는 모노머 혼합물을 사용한 것 이외에는 상기 모노머 시럽 (b1)과 동일하게 하여 모노머 시럽 (b2)를 제작하였다.
이 모노머 시럽 (b2) 100부에 대하여 가교제로서 DPHA 0.15부 및 중공 유리 벌룬(평균 입경 40㎛, 상품명 「후지 벌룬 H-40」, 후지 실리시아 가가꾸사 제조) 12.5부를 첨가하여, 점탄성체층 형성용 조성물 (B2)를 얻었다. 이 점탄성체층 형성용 조성물 (B2)를 사용한 것 이외에는 상기 점탄성체층 (B1)과 동일하게 하여 점탄성체층 (B2)를 제작하였다. 점탄성체층 (B2)로서는, 두께가 서로 다른 3종류(두께: 400㎛, 800㎛, 1200㎛)의 점탄성체층을 준비하였다.
(점탄성체층 (B3)의 조제)
모노머 시럽 (b2) 100부에 대하여 가교제로서 1,6-헥산디올디아크릴레이트(HDDA) 0.08부 및 중공 유리 벌룬(평균 입경 40㎛, 상품명 「후지 벌룬 H-40」, 후지 실리시아 가가꾸사 제조) 12.5부를 첨가하고, 탈포 처리를 행하였다. 탈포 처리 후, 불소계 계면 활성제 0.7부를 첨가하여, 점탄성체층 형성용 조성물의 전구체를 얻었다. 이 전구체를, 기포 혼합 장치를 사용하여, 장치의 관통 구멍으로부터 도입된 질소 가스와 함께 교반함으로써, 기포가 분산 혼합된 점탄성체층 형성용 조성물 (B3)를 얻었다. 이 점탄성체층 형성용 조성물 (B3)를 사용한 것 이외에는 상기 점탄성체층 (B1)과 동일하게 하여 점탄성체층 (B3)를 제작하였다. 점탄성체층 (B3)에 차지하는 기포의 비율은 약 10체적％였다.
(점탄성체층 (B4)의 조제)
기포의 비율이 변화되도록 조성물을 혼합한 외에는 점탄성체층 형성용 조성물 (B3)와 동일하게 하여 점탄성체층 형성용 조성물 (B4)를 제작하였다. 이 점탄성체층 형성용 조성물 (B4)를 사용한 것 이외에는 상기 점탄성체층 (B1)과 동일하게 하여 점탄성체층 (B4)를 제작하였다. 점탄성체층 (B4)에 차지하는 기포의 비율은 약 20체적％였다.
(점탄성체층 (B5)의 조제)
모노머 시럽 (b2) 100부에 대하여 가교제로서 HDDA 0.08부를 첨가한 후, 추가로 중공 유리 미소구(상품명 「셀스타 Z-27」, 도카이 고교사 제조) 0.5부를 첨가하였다. 그 후, 불소계 계면 활성제 0.5부를 첨가하여, 점탄성체층 형성용 조성물의 전구체를 얻었다. 이 점탄성체층 형성용 조성물의 전구체에 차지하는 중공 유리 미소구의 비율은 약 1.5체적％였다.
상기에서 얻은 점탄성체층 형성용 조성물의 전구체를, 기포 혼합 장치를 사용하여, 장치의 관통 구멍으로부터 도입된 질소 가스와 함께 교반함으로써, 기포가 분산 혼합된 점탄성체층 형성용 조성물 (B5)를 얻었다. 이 점탄성체층 형성용 조성물 (B5)에 있어서, 기포는 상기 조성물 (B5)의 전체 체적에 대하여 약 20용적％로 되도록 혼합되어 있다.
한쪽 면이 실리콘계 박리 처리제로 처리된 박리면이 되어 있는 두께 38㎛의 PET 필름을 2매 준비하고, 1매째의 PET 필름의 박리면에, 상기에서 얻은 점탄성체층 형성용 조성물 (B5)를 롤 코터로 도포하였다. 계속해서, 도포된 상기 조성물 (B5)의 외표면에, 2매째의 PET 필름을, 그 PET 필름의 박리면이 겹치도록 접합하였다. 계속해서, 조도 5mW/㎠의 블랙 라이트 램프로 3분간 양면으로부터 UV 조사를 행하였다. 이와 같이 하여 두께 730㎛의 점탄성체층 (B5)를 형성하였다.
<예 1>
점탄성체층 (B1)의 편면을 덮는 PET 필름을 박리하고, 거기에 점착제층 (A1)을 라미네이터(200mm/min, 0.2MPa)로 접합하였다. 이와 같이 하여, 두께 800㎛의 점탄성체층 (B1)과, 그 편면에 유지된 두께 25㎛의 점착제층 (A1)을 포함하는 예 1에 관한 점착 시트를 얻었다.
<예 2 내지 10>
점착제층 (A)의 종류, 두께, 점탄성체층 (B)의 종류, 두께를 표 1에 나타내는 내용으로 변경한 외에는 예 1과 동일하게 하여 예 2 내지 10에 관한 점착 시트를 얻었다.
<예 11, 12>
예 11, 12에 관한 점착 시트로서는, 두께 25㎛의 점착제층 (A1), 점착제층 (A2)를 각각 그대로 사용하였다.
<예 13 내지 18>
이 예에 관한 점착 시트로서는, 표 1에 나타내는 두께의 점탄성체층 (B1) 내지 (B4)를 각각 그대로 사용하였다.
[대 ABS 90도 박리 강도 측정]
각 예에 관한 점착 시트의 한쪽 면을, 알루마이트 처리가 실시된 두께 130㎛의 알루미늄박에 부착하여 뒷받침하였다. 이 뒷받침된 점착 시트를 폭 25mm, 길이 70mm로 절단한 것을 시험편으로 하였다. 예 1 내지 10, 13 내지 18에 대해서는 점탄성체층의 표면을, 예 11, 12에 대해서는 점착제층의 표면을 상기 알루미늄박에 부착하였다.
피착체로서의 아크릴로니트릴부타디엔스티렌 공중합체판(ABS판)의 표면을 이소프로필알코올(IPA)로 세정하였다. 이 ABS판에 각 시험편의 점착면을, 5kg의 롤러를 2왕복시켜서 압착하였다. 압착 후, 23℃, 50％ RH의 분위기 하에서 20분간 에이징하였다. 예 1 내지 12에 대해서는 점착제층의 표면(점착면)을 예 13 내지 18에 대해서는 점탄성체층의 표면을 피착체에 부착하였다. 에이징 후, 인장 시험기(시마즈 세이사꾸쇼사 제조, 장치명 「텐실론」)를 사용하여, 23℃, 50％ RH의 분위기 하에서, 인장 속도 300mm/분, 박리 각도 90도의 조건에서 피착체(ABS판)로부터 시험편을 박리하고, 그때의 박리 강도 [N/25mm]을 측정하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타내었다.
[대 PP 90도 박리 강도 측정]
각 예에 관한 점착 시트의 한쪽 면을, 알루마이트 처리가 실시된 두께 130㎛의 알루미늄박에 부착하여 뒷받침하였다. 이 뒷받침된 점착 시트를 폭 25mm, 길이 70mm로 절단한 것을 시험편으로 하였다. 예 1 내지 10, 13 내지 18에 대해서는 점탄성체층의 표면을, 예 11, 12에 대해서는 점착제층의 표면을 상기 알루미늄박에 부착하였다.
피착체로서의 폴리프로필렌판(PP판)의 표면을 IPA로 세정하였다. 이 PP판에 각 시험편의 점착면을, 5kg의 롤러를 2왕복시켜서 압착하였다. 압착 후, 23℃, 50％ RH의 분위기 하에서 20분간 에이징하였다. 예 1 내지 12에 대해서는 점착제층의 표면(점착면)을 예 13 내지 18에 대해서는 점탄성체층의 표면을 피착체에 부착하였다. 에이징 후, 인장 시험기(시마즈 세이사꾸쇼사 제조, 장치명 「텐실론」)를 사용하여, 23℃, 50％ RH의 분위기 하에서, 인장 속도 300mm/분, 박리 각도 90도의 조건에서 피착체(PP판)로부터 시험편을 박리하고, 그때의 박리 강도 [N/25mm]을 측정하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타내었다.
Figure 112017021560961-pct00002
표 1에 나타낸 바와 같이, 점탄성체층 (B)를 배치하고, 또한 점착제층 (A)의 아크릴계 폴리머 (a)에 있어서의 산성기 함유 모노머의 공중합 비율이 소정 이하로 억제되어 있는 예 1 내지 9에 관한 점착 시트는, PP판에 대한 90도 박리 강도가 30N/25mm 이상이라고 하는 높은 값을 나타냈다. 구체적으로는, 점착제층 (A1)과 점탄성체층 (B1) 내지 (B4) 중 어느 하나를 구비하는 점착 시트에서는, 점착제층 (A1)만의 예 11에 비하여, 대 PP 90도 박리 강도가 약 1.1배 이상(약 1.1 내지 1.8배)으로 상승하였다. 예 8, 9와 예 12의 대비에 있어서도, 동일한 경향이 될 것이 추정된다. 점착제층 (A)의 아크릴계 폴리머 (a)에 있어서의 산성기 함유 모노머의 공중합 비율이 5중량％를 초과하는 예 10에 관한 점착 시트에서는, 대 PP 90도 박리 강도는 낮은 값을 나타냈다. 또한, 점탄성체층 (B) 단독의 평가(예 13 내지 18)에서는, 대 PP 90도 박리 강도는 낮은 값을 나타냈다. 이 결과는, 점탄성체층 (B)의 표면 평활성이 점착제층 (A)보다도 낮은 것을 시사하고 있다. 또한, 예 1 내지 9에서는, 상기 90도 박리 강도의 평가에 있어서의 박리 형태는, 모두 계면 파괴(점착제층 (A)의 점착면과 피착체의 계면에 있어서의 박리)였다. 이 결과로부터, 점착제층 (A)와 점탄성체층 (B)를 조합하고, 또한 점착제층 (A)에 있어서의 산성기 함유 모노머의 사용량을 억제함으로써, 저극성의 피착체에 대하여 높은 박리 강도를 나타내는 점착 시트가 실현됨을 알 수 있다. 이 점착 시트는, 점탄성체층 (B)를 구비하므로, 유연성이 우수한 것이기도 하다.
이상, 본 발명의 구체예를 상세히 설명하였지만, 이들은 예시에 지나지 않으며, 특허청구범위를 한정하는 것은 아니다. 특허청구범위에 기재된 기술에는, 이상에서 예시한 구체예를 다양하게 변형, 변경한 것이 포함된다.
1, 2, 3: 점착 시트
12, 22, 23, 32: 점착제층 (A)
14, 24, 34: 점탄성체층 (B)
36: 지지 기재

Claims (8)

  1. 점착면을 구성하는 점착제층 (A)와,
    상기 점착제층 (A)를 지지하는 점탄성체층 (B)를 구비하고,
    상기 점탄성체층 (B)는 중공 입자를 포함하거나, 기포를 갖고 있으며,
    상기 점착제층 (A)는 베이스 폴리머로서 아크릴계 폴리머 (a)를 포함하고,
    상기 아크릴계 폴리머 (a)에는 산성기 함유 모노머가 공중합되어 있고, 해당 산성기 함유 모노머의 공중합 비율은 4중량％ 이하이고,
    상기 아크릴계 폴리머 (a)를 구성하는 전체 모노머 성분의 90중량％ 이상이 알킬(메트)아크릴레이트이고,
    상기 알킬(메트)아크릴레이트는 식 (1):
    CH2=C(R1)COOR2 (1)
    (상기 식 (1) 중의 R1은 수소 원자 또는 메틸기이다. 또한, R2는 탄소 원자수 1 내지 10의 알킬기이다.);로 표시되는 화합물이고,
    상기 점착제층 (A)는, 수계 점착제 조성물, 용제형 점착제 조성물 또는 핫 멜트형 점착제 조성물로 형성된 점착제층인, 점착 시트.
  2. 제1항에 있어서, 상기 점탄성체층 (B)는 베이스 폴리머로서 아크릴계 폴리머 (b)를 포함하는, 점착 시트.
  3. 제2항에 있어서, 상기 아크릴계 폴리머 (b)는 산성기 함유 모노머를 포함하는 모노머 원료를 중합하여 얻어진 것인, 점착 시트.
  4. 제3항에 있어서, 상기 아크릴계 폴리머 (a)에 있어서의 산성기 함유 모노머의 공중합 비율 ACa에 대한 상기 아크릴계 폴리머 (b)에 있어서의 산성기 함유 모노머의 공중합 비율 ACb의 비(ACb/ACa)는 2 이상인, 점착 시트.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 점착제층 (A)는 로진계 점착 부여 수지, 테르펜계 점착 부여 수지 및 페놀계 점착 부여 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 점착 부여제를 포함하는, 점착 시트.
  6. 제5항에 있어서, 상기 점착제층 (A)에 있어서의 상기 점착 부여제의 함유량은, 상기 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 10 내지 50중량부인, 점착 시트.
  7. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 점착제층 (A)의 두께 TA에 대한 상기 점탄성체층 (B)의 두께 TB의 비(TB/TA)는 12 이상인, 점착 시트.
  8. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 점착면은, 폴리프로필렌에 대한 90도 박리 강도가 30N/25mm 이상의 값을 나타내는, 점착 시트.
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