KR102352199B1 - 분리가능한 감압 접착 스트립 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 실질적으로 접착면으로 확장시킴으로써 잔류물 없이, 그리고 비파괴적으로 제거하기 위한, 접착제 컴파운드 층(adhesive compound layer)을 포함하는 감압 접착 스트립으로서, 접착제 컴파운드 층이 비닐방향족 블록 코폴리머 및 접착 수지로 구성된 감압 접착 컴파운드로 이루어지고, -20℃ 초과, 바람직하게는 0℃ 초과의 DACP(디아세톤 알코올 혼탁점(diacetone alcohol cloud point)) 및 70℃ 이상, 바람직하게는 100℃ 이상의 연화 온도(링 & 볼(ring % ball))를 갖는 수지를 적어도 75 wt.%(수지의 총량에 대해)로 선택하고, 감압 접착제 컴파운드가 발포되는, 감압 접착 스트립에 관한 것이다.
Description
본 발명은 높은 인장 강도를 갖고, 접합면 방향으로 신장성 스트레칭(extensive stretching)에 의해 다시 분리될 수 있는 접합을 생성하는데 사용될 수 있는, 비닐 블록 코폴리머(vinyl block copolymer)를 기반으로 하는 감압 접착 스트립(pressure-sensitive adhesive strip)에 관한 것이다.
높은 탄성(elastic) 또는 가소 신장성(plastic extensibility)을 갖고, 접합면 내 신장성 스트레칭에 의해 잔류물 또는 파괴 없이 재탈착될 수 있는 자가-접착 테이프는 예를 들어, US 4,024,312 A, DE 33 31 016 C2, WO 92/11332 A1, WO 92/11333 A1, DE 42 22 849 C1, WO 95/06691 A1, DE 195 31 696 A1, DE 196 26 870 A1, DE 196 49 727 A1, DE 196 49 728 A1, DE 196 49 729 A1, DE 197 08 364 A1, DE 197 20 145 A1, DE 198 20 858 A1, WO 99/37729 A1 및 DE 100 03 318 A1로부터 공지되어 있으며, 또한 하기에서 스트립핑가능한(strippable) 자가-접착 테이프로서 언급된다.
이러한 스트립핑가능한 자가-접착 테이프는 바람직하게는 탈착 작업이 개시되는 비-접착 그립 영역(non-adhesive grip region)을 갖는, 한면 또는 양면에서 감압성인 접착 필름 스트립의 형태로 종종 사용된다. 이러한 자가-접착 테이프의 특정 적용은 DE 42 33 872 C1, DE 195 11 288 C1, US 5,507,464 B1, US 5,672,402 B1 및 WO 94/21157 A1을 포함하는 공보에 나와 있다. 또한, 특정 구체예가 DE 44 28 587 C1, DE 44 31 914 C1, WO 97/07172 A1, DE 196 27 400 A1, WO 98/03601 A1 및 DE 196 49 636 A1, DE 197 20 526 A1, DE 197 23 177 A1, DE 197 23 198 A1, DE 197 26 375 A1, DE 197 56 084 C1, DE 197 56 816 A1, DE 198 42 864 A1, DE 198 42 865 A1, WO 99/31193 A1, WO 99/37729 A1, WO 99/63018 A1, WO 00/12644 A1 및 DE 199 38 693 A1에 기술되어 있다.
상기 언급된 스트립핑가능한 접착 필름 스트립 용도의 바람직한 분야는 특히 주거, 작업, 및 사무실(office) 부문에서 경량 및 중간-중량 물품을 잔류물 없이, 그리고 비파괴적으로 재탈착가능하게 고정하는 것을 포함한다. 작업 및 사무실 부문에서 사용하기 위해, 사용되는 제품은 일반적으로 400 ㎛ 초과의 상당한 두께를 갖는다.
예를 들어 휴대 전화, 디지털 카메라 또는 랩탑(laptop)의 생산과 같은 소비자 가전 산업에서, 그것들이 사용된 후 처분시 개별 구성요소의 분리 가능성에 대한 열망이 계속 커지고 있다. 이후, 일부 구성요소가 재사용되거나 재활용될 수 있다. 또는 적어도 분리 처분이 가능하다. 그러므로, 이러한 산업에서 재탈착가능한 접착제 접합에 큰 관심을 갖고 있다. 여기서, 특히, 요망에 따라 높은 유지 성능(holding performance)을 보유하면서 용이하게 제거될 수 있는 접착 테이프는 탈착시키기 위해 예를 들어 가열에 의해 먼저 전처리되어야 하는 접착 스트립에 대한 합리적인 대안을 구성한다.
소비자 가전 부문에서, 최종 디바이스는, 극히 얇고, 이에 따라 모든 개별 구성요소가 또한 공간을 거의 차지하지 않아야 하기 때문에 극히 얇은 접착 스트립이 선호된다. 캐리어 없이 작용하는, 매우 얇은 스트립핑가능한 접착 스트립이 사용되는 경우, 인열의 빈도가 증가한다(DE 33 31 016 C2 참조). 그러나, 접착 스트립이 인열되면, 탈착은 일반적으로 더 이상 가능하지 않은데, 그 이유는 접착 스트립의 잔여물이 접합부로 다시 튀어나오고, 이에 따라 그립 탭(grip tab)을 사용할 수 없기 때문이다.
WO 92/11333 A1은 < 50%의 연신 후 탄력성(resilience)을 갖는 고도로 연신가능한 필름을 캐리어로서 사용하는, 스트립핑가능한 접착 테이프를 기술하고 있다.
WO 92/11332 A1은 접합면을 당김으로써 재탈착가능하고, 사용되는 캐리어가 고도로 연신가능한, 실질적으로 비탄력성(nonresilient) 필름일 수 있는, 접착 필름 스트립을 기술하고 있다. 사용되는 접착제는 오로지, 높은 접합 강도를 달성할 수 없고, 예를 들어, 비닐 방향족 블록 코폴리머를 기반으로 한 접착제에 대한 경우에 비해서 연신 동안 보다 작은 박리 접착력(peel adhesion) 손실을 겪는, UV-가교된 아크릴레이트 코폴리머이다.
WO 2010/141248 A1과 같은 추가의 공보는 유사하게 낮은 박리 접착력을 나타내는, 감압성 폴리이소부틸렌 접착제를 포함하는 시스템을 기술하고 있다.
발포된, 비감압성 접착 필름 캐리어를 갖는, 스트립핑가능한 접착 필름 스트립이 WO 95/06691 A1, DE 196 49 727 A1, DE 196 49 728 A1, DE 196 49 729 A1 및 DE 198 20 858 A1에 기술되어 있다. 포움(foam) 물질의 중간 캐리어로 인해, 접착 필름 스트립에 대해 200 ㎛ 미만의 얇은 두께는 가능하지 않다.
발포된 감압 접착제 조성물 시스템은 오랫동안 알려져 왔으며 종래 기술에 기술되어 있다. 원칙적으로, 폴리머 포움은 두 가지 방식으로 생산될 수 있다. 한 가지 방법은 그 자체가 첨가되든, 또는 화학 반응에 의한 것이든 간에 블로잉 가스(blowing gas)의 효과를 통해서이고, 두 번째 방법은 중공 비드를 물질 매트릭스내로 도입시키는 것을 통해서이다. 후자의 경로에 의해 생성된 포움은 신택틱 포움(syntactic foam)으로서 언급된다.
중공 마이크로비드(microbead)로 발포된 조성물은 포움 셀(foam cell)의 균질한 크기 분포를 갖는 한정된 셀 구조가 주목할 만하다. 중공 마이크로비드를 사용하면, 공극이 없는 폐쇄-셀 포움이 얻어지며, 그 특징에는 개방-셀 변이형과 비교하여 더스트(dust) 및 액체 매질에 대한 보다 우수한 밀봉 작용이 포함된다. 또한, 화학적으로 또는 물리적으로 발포된 물질은 압력 및 온도 하에서 비가역적인 붕괴 경향이 더 크며, 흔히 보다 낮은 응집 강도를 나타낸다.
발포에 사용되는 마이크로비드가 팽창성 마이크로비드("마이크로벌룬(microbaloon)"이라고도 함)인 경우, 특히 유리한 성질이 달성될 수 있다. 이들의 유연한 열가소성 폴리머 쉘(thermoplastic polymer shell)로 인해, 이러한 종류의 포움은 비팽창성의, 비폴리머 중공 마이크로비드(예를 들어, 중공 유리 비드)로 채워진 것들보다 더 높은 적응력을 갖는다. 마이크로비드는 예들 들어, 사출 성형 부재의 경우에 규정 대로 제조 허용오차에 대한 보상에 대해 보다 우수한 적합성을 가지며, 또한 이들의 포움 특성으로 인해 열 응력을 보다 잘 보상할 수 있다.
또한, 폴리머 쉘의 열가소성 수지의 선택을 통해 포움의 기계적 성질에 더 영향을 줄 수 있다. 예를 들어, 포움이 매트릭스보다 더 낮은 밀도를 갖는 경우에도, 폴리머 매트릭스 단독에 의한 것보다 높은 응집 강도를 갖는 포움을 제조할 수 있다. 예를 들어, 거친 표면에 대한 적응력과 같은 전형적인 포움 성질이 자가-접착 포움에 대한 높은 응집 강도와 결합될 수 있다.
EP 0 257 984 A1는 적어도 한면 상에 발포된 접착제 코팅을 지닌 접착 테이프를 기술하고 있다. 이러한 접착제 코팅 내에 폴리머 비드가 함유되고, 이는 이후 탄화수소 액체를 포함하고, 승온에서 팽창한다. 자가-접착제 조성물의 스캐폴드 폴리머(scaffold polymer)는 러버(rubber) 또는 폴리아크릴레이트로 이루어질 수 있다. 여기서 마이크로벌룬이 중합 전 또는 후에 첨가된다. 마이크로벌룬-함유 자가-접착제 조성물은 용매로부터 가공되고 성형되어 접착 테이프를 형성한다. 발포 단계는 논리상 코팅 작업 후에 일어난다. 이러한 방식으로, 미세-거친 표면(micro-rough surface)이 얻어진다. 이는 특히 비파괴적 재탈착성 및 재배치가능성(repositionability)과 같은 특성을 가져온다. 마이크로벌룬을 사용하여 발포된 자가-접착제 조성물의 미세-거친 표면에 의한 보다 우수한 재배치가능성 효과는 또한 DE 35 37 433 A1 또는 WO 95/31225 A1과 같은 다른 명세서에 기술되어 있다.
미세-거친 표면은 기포-비함유 접합을 생성하기 위해 사용된다. 동일한 용도가 또한 EP 0 693 097 A1 및 WO 98/18878 A1에 기술되어 있다. 마이크로벌룬을 사용하여 발포된 자가-접착제 조성물은 명세서 US 4,885,170 A 및 EP 1 102 809 B에서도 공지되어 있지만, 여기에서 그러한 조성물은 재탈착가능하지 않은 영구 접착을 위한 접착 테이프용 필러(filler)로서 사용된다.
소비자 가전 산업의 디바이스(device) 중에는, 전자식, 광학식 및 정밀 디바이스가 있으며, 이러한 적용의 맥락에서, 특히 표장의 등록을 위한 상품 및 서비스의 국제 분류(International Classification of Goods and Services for the Registration of Marks(Nice 분류))의 제 9류로 분류되는 디바이스; 이것들이 전자식, 광학식 또는 정밀 디바이스, 및 또한, 제14류(NCL(10-2013))에 따른 시계 및 시간-계측기인 경우라면 제10판(NCL(10-2013)),
예컨대, 특히,
● 과학, 해양, 측정, 사진, 필름, 광학, 계량, 측정, 신호, 모니터링, 구조 및 지시 장치 및 기기;
● 전기를 수행, 전환, 변환, 저장, 규제 및 모니터링하기 위한 장치 및 기기;
● 화상 기록, 처리, 전송 및 재생 디바이스, 예컨대 텔레비전 등;
● 음향 녹음, 처리, 전송 및 재생 디바이스, 예컨대 방송 디바이스 등;
● 컴퓨터, 계산 기기 및 데이터 처리 디바이스, 수학적 디바이스 및 기기, 컴퓨터 주변 기기, 사무실 기기(예를 들어, 프린터, 팩스, 복사기, 타자기), 데이터 저장 디바이스;
● 통신 기능이 있는 다기능 디바이스 및 통신 디바이스, 예컨대 전화기 및 자동 응답기;
● 화학적 및 물리적 측정 디바이스, 제어 디바이스 및 기기, 예컨대 배터리 충전기, 멀티미터(multimeter), 램프 및 유속계(tachometer);
● 항해 디바이스 및 기기;
● 광학 디바이스 및 기기;
● 의료 디바이스 및 기기 및 스포츠맨을 위한 것들;
● 시계 및 크로노미터(chronometer);
● 태양 전지 모듈, 예컨대 전기 화학 염료 태양 전지, 유기 태양 전지 및 박막 전지;
● 소화 장비가 있다.
기술 개발은 디바이스가 소유자가 항상 지니게 하고, 보통은 일반적으로 휴대될 수 있는, 점점 더 작고 더 가벼운 설계 방향으로 점점 더 나아가고 있다. 이는 이제 그러한 디바이스의 낮은 중량 및/또는 적당한 크기의 실현에 의해 점점 더 달성된다. 이러한 장치는 또한 본 명세서의 목적상 모바일 디바이스 또는 휴대용 디바이스로서 언급된다. 이러한 개발 추세로, 정밀 및 광학 디바이스에 점점 더 (또한) 전자 부품이 제공됨으로써 최소화 가능성이 높아지고 있다. 모바일 디바이스의 휴대성으로 인해, 이들은 증가된 부하, 특히, 예를 들어, 가장자리에 충격을 가하거나 떨어지거나 가방 내의 다른 단단한 물체에 닿거나, 다른 방법으로 단순히 휴대되는 것 자체와 관련된 영구적인 움직임에 의한 기계적 부하에 영향을 받는다. 그러나, 모바일 디바이스는 또한 일반적으로 실내에 설치되고 거의 또는 전혀 움직이지 않는 "부동" 디바이스보다 수분 노출, 온도 영향 등으로 인한 부하에 더 큰 영향을 받는다.
따라서, 본 발명은 특히 본 발명에 따라 사용된 접착제가 예기치 않게 양호한 성질(매우 높은 내충격성)으로 인해 여기서 특별한 이점을 갖기 때문에 특히 바람직하게는 모바일 디바이스에 관한 것이다. 하기 목록에서 구체적으로 명시되는 대표예가 본 발명의 요지와 관련하여 어떠한 불필요한 제한이 부과되지 않기를 바라면서, 다수의 휴대용 디바이스가 하기에서 열거된다.
● 카메라, 디지털 카메라, 촬영 액세서리(예컨대, 조명 미터(light meter), 플래시건(flashgun), 다이어프램(diaphragm), 카메라 케이스, 렌즈 등), 필름 카메라, 비디오 카메라,
● 소형 컴퓨터(모바일 컴퓨터(mobile computer), 핸드헬드 컴퓨터(handheld computer), 핸드헬드 계산기), 랩탑, 노트북, 울트라북(ultrabook), 타블렛 컴퓨터(tablet computer), 핸드헬드(handheld), 전자 다이어리(electronic diary) 및 수첩(organizer)(소위, "전자 수첩(electronic organizer)" 또는 "퍼스널 디지털 어시스턴트(personal digital assistant)", PDA, 팜탑(palmtop)), 모뎀(modem),
● 컴퓨터 액세서리 및 전자 디바이스용 조작 유닛, 예컨대, 마우스, 드로잉 패드(drawing pad), 그래픽 태블릿(graphics tablet), 마이크로폰(microphone), 스피커(loudspeaker), 게임 컨솔(games console), 게임패드(gamepad), 리모콘(remote control), 원격 조작 디바이스(remote operating device), 터치패드(touchpad),
● 모니터, 디스플레이, 스크린, 터치-감응식 스크린(touch-sensitive screen)(센서 스크린, 터치스크린 디바이스(touchscreen device)), 프로젝터(projector),
● 전자 책("E-북")용 리딩 디바이스(reading device),
● 미니 TV, 포켓 TV, 영화 재생 디바이스, 비디오 플레이어,
● 라디오(미니 및 포켓 라디오 포함), 워크맨(Walkman), 디스크맨(Discman), 뮤직 플레이어(music player), 예를 들어, CD, DVD, 블루-레이(Blue-ray), 카세트, USB, MP3, 헤드폰,
● 무선 전화기, 휴대 전화기, 스마트폰, 양방향 라디오, 핸즈프리 전화기(hands-free telephone), 사람 소환 디바이스(호출기(pager), 삐삐(bleeper)),
● 휴대 제세동기(mobile defibrillator), 혈당 측정기, 혈압 모니터, 스텝 카운터(step counter), 맥박계(pulse meter),
● 손전등(torch), 레이저 포인터(laser pointer),
● 모바일 탐지기(mobile detector), 광학 돋보기(optical magnifier), 쌍안경, 야간 투시 디바이스(night vision device),
● GPS 디바이스, 네비게이션 디바이스(navigation device), 위성 통신을 위한 휴대용 인터페이스 디바이스(portable interface device),
● 데이터 저장 디바이스(USB 스틱(stick), 외장 하드 드라이브(external 경질 drive), 메모리 카드(memory card)),
● 손목시계, 디지털 시계, 회중 시계, 체인 시계, 스톱워치(stopwatch).
이들 디바이스의 경우, 특별한 요건은 접착 테이프가 요망에 따라 쉽게 제거될 수 있는 높은 유지 성능을 갖는 것이다.
또한, 전자 디바이스가 예를 들어, 핸드폰이 떨어져서 지면에 부딪칠 때 접착 테이프의 유지 성능이 떨어지지 않는 것이 중요하다. 따라서, 접착 스트립이 매우 높은 내충격성을 지녀야 한다.
본 발명의 목적은 비닐방향족 블록 코폴리머를 기반으로 하는 접착제를 갖고, x,y-면에서, 그리고 또한 z-면에서 특히 높은 내충격성을 나타내면서 동시에 감소된 탈착력을 갖는, 특히 접합면의 방향으로 연신시킴으로써 잔류물 또는 파괴 없이 재탈착가능한 접착 스트립을 찾는 것이다.
상기 목적은 본 발명에 따라 독립항에 기술되어 있는 일반적인 유형의 감압 접착 스트립으로 달성된다. 종속항들은 유리한 개발예의 감압 접착 스트립을 제공한다.
따라서, 본 발명은 실질적으로 접합면 내 신장성 스트레칭에 의한 잔류물 또는 파괴없이 재탈착가능한, 접착제 층을 포함하는 감압 접착제로서, 접착제 층이 비닐방향족 블록 코폴리머 및 점착 부여 수지를 기반으로 하여 구성되는 감압 접착제로 이루어지고, -20℃ 초과, 바람직하게는 0℃ 초과의 DACP(디아세톤 알코올 혼탁점(diacetone alcohol cloud point)) 및 70℃ 이상, 바람직하게는 100℃ 이상의 연화 온도(링 & 볼(ring % ball))를 갖는 수지가 적어도 75 중량%(총 수지 함량을 기준으로 하여) 정도로 선택되고, 감압 접착제는 발포된, 감압 접착제에 관한 것이다.
관련하여 알려져 있는 쉽게 재탈착가능하고 잔류물이 없는 스트립핑가능한 접착 필름 스트립의 경우, 이들은 특정 기술적 접합 성질을 지녀야 한다:
연신시, 접착 필름 스트립의 점착성이 현저히 떨어진다. 연신된 상태에서의 접합 성능이 낮을수록, 탈착 동안 기재가 손상되는 정도가 더 적을 것이다.
이러한 성질은 점착성이 항복점(yield point) 부근에서 10% 미만으로 떨어지는 비닐방향족 블록 코폴리머를 기반으로 하는 접착제들에서 특히 명백하다.
쉽게 재탈착가능하고 잔류물이 없는 스트립핑가능한 접착 테이프의 경우, 이들은 상기 기술된 기술적 접합 성질 이외에 특정 기계적 성질을 지녀야 한다.
특정 이점으로서, 스트립핑력(stripping force)에 대한 인장력의 비가 2 초과, 바람직하게는 3 초과이다.
여기서 스트립핑력은 접합면의 방향으로의 평행 당김에 의해, 접합된 접합부로부터 접착 스트립을 다시 분리시키기 위해 소모되어야 하는 힘이다. 이러한 스트립핑력은 상기 기술된 바와 같이, 접합 기재로부터 접착 테이프를 탈착시키는데 요구되는 힘, 및 접착 테이프의 변형을 일으키기 위해 소모되어야 하는 힘으로 구성된다. 접착 테이프의 변형에 필요한 힘은 접착 필름 스트립의 두께에 의존한다. 대조적으로, 고려되는 접착 필름 스트립의 두께 범위(20 내지 2000 ㎛)에서, 탈착에 필요한 힘은 접착 스트립의 두께와 무관하다.
바람직하게는, 비닐방향족 블록 코폴리머는 A-B, A-B-A, (A-B)n, (A-B)nX 또는 (A-B-A)nX 구조로서,
- A 블록은 독립적으로 적어도 하나의 비닐방향족의 중합에 의해 형성된 폴리머이고;
- B 블록은 독립적으로 4 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 컨쥬게이트된 디엔 및/또는 이소부틸렌의 중합에 의해 형성된 폴리머, 또는 이러한 폴리머의 부분적으로 또는 완전히 수소화된 유도체이고;
- X는 커플링제(coupling reagent) 또는 개시제의 라디칼이고;
- n은 ≥ 2의 정수인 구조를 갖는 블록 코폴리머 형태의 적어도 하나의 합성 러버이다.
더욱 특히, 본 발명의 감압 접착제에서 모든 합성 러버는 상기 기재된 바와 같은 구성을 갖는 블록 코폴리머이다. 따라서, 본 발명의 감압 접착제는 또한 상기 기술된 바와 같은 구성을 갖는 여러 블록 코폴리머의 혼합물을 포함할 수 있다.
따라서, 적합한 블록 코폴리머(비닐방향족 블록 코폴리머)는 하나 이상의 러버-유사 블록 B(연질 블록) 및 하나 이상의 유리-유사 블록 A(경질 블록)을 포함한다. 더욱 바람직하게는, 본 발명의 감압 접착제에서 적어도 하나의 합성 러버는 상기 의미가 A, B 및 X에 적용될 수 있는, A-B, A-B-A, (A-B)3X 또는 (A-B)4X 구성을 갖는 블록 코폴리머이다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 감압 접착제에서 모든 합성 러버는 상기 의미가 A, B 및 X에 적용될 수 있는, A-B, A-B-A, (A-B)3X 또는 (A-B)4X 구성을 갖는 블록 코폴리머이다. 더욱 특히, 본 발명의 감압 접착제에서 합성 러버는 A-B, A-B-A, (A-B)3X 또는 (A-B)4X 구조를 갖는, 바람직하게는 적어도 디블록 코폴리머 A-B 및/또는 트리블록 코폴리머 A-B-A를 포함하는 블록 코폴리머의 혼합물이다.
또한, 디블록 및 트리블록 코폴리머와 (A-B)n 또는 (A-B)nX 블록 코폴리머(n이 3 이상임)의 혼합물이 유리하다.
사용되는 감압 접착제 조성물은 바람직하게는 주로 비닐방향족, 바람직하게는 스티렌으로부터 형성된 폴리머 블록(A 블록) 및 주로 1,3-디엔, 예를 들어 부타디엔 및 이소프렌 또는 이 둘의 코폴리머의 중합에 의해 형성된 것들(B 블록)을 포함하는 블록 코폴리머를 기반으로 하는 것들이다. 또한, 생성물은 디엔 블록에 부분 또는 완전 수소화를 포함할 수 있다. 유사하게 비닐방향족 및 이소부틸렌의 블록 코폴리머가 본 발명에 따라 사용될 수 있다.
바람직하게는, 감압 접착제 조성물의 블록 코폴리머는 폴리스티렌 말단 블록을 갖는다.
A 및 B 블록으로부터 형성되는 블록 코폴리머는 동일하거나 상이한 B 블록을 함유할 수 있다. 블록 코폴리머는 선형 A-B-A 구조를 가질 수 있다. 유사하게, 방사형의 블록 코폴리머 및 성상(star-shaped) 및 선형 멀티블록 코폴리머를 사용하는 것이 가능하다. 존재하는 추가의 성분은 A-B 디블록 코폴리머일 수 있다. 상기 언급된 폴리머는 모두 단독으로 또는 서로 혼합물로 사용될 수 있다.
바람직한 폴리스티렌 블록 보다, 사용되는 비닐방향족은 또한 75℃ 초과의 유리 전이 온도를 갖는 다른 방향족-함유 호모- 및 코폴리머(바람직하게는 C8 내지 C12 방향족)를 기반으로 한 폴리머 블록, 예를 들어 α-메틸스티렌-함유 방향족 블록일 수 있다. 또한, 동일하거나 상이한 A 블록이 존재하는 것도 가능하다.
바람직하게는, A 블록의 형성을 위한 비닐방향족은 스티렌, α-메틸스티렌 및/또는 그 밖의 스티렌 유도체를 포함한다. 따라서, A 블록은 호모- 또는 코폴리머의 형태로 존재할 수 있다. 더욱 바람직하게는, A 블록은 폴리스티렌이다.
연질 블록 B에 대한 모노머로서 바람직한 컨쥬게이트된 디엔은 특히 부타디엔, 이소프렌, 에틸부타디엔, 페닐부타디엔, 피페릴렌, 펜타디엔, 헥사디엔, 에틸헥사디엔 및 디메틸부타디엔, 및 이들 모노머의 어떠한 요망하는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. B 블록은 또한 호모폴리머 또는 코폴리머의 형태로 존재할 수 있다.
더욱 바람직하게는, 연질 블록 B에 대한 모노머로서 바람직한 컨쥬게이트된 디엔은 부타디엔 및 이소프렌으로부터 선택된다. 예를 들어, 연질 블록 B는 폴리이소프렌, 폴리부타디엔 또는 이들 두 폴리머 중 하나의 부분적으로 또는 완전히 수소화된 유도체, 예컨대 폴리부틸렌-부타디엔 특히, 또는 부타디엔 및 이소프렌의 혼합물로부터 형성된 폴리머이다. 가장 바람직하게는, B 블록은 폴리부타디엔이다.
A 블록은 또한 본 발명의 문맥에서 "경질 블록"으로서 언급된다. B 블록은 상응하게 또한 "연질 블록" 또는 "엘라스토머 블록"으로 지칭된다. 이는 이들의 유리 전이 온도(A 블록에 대해 적어도 25℃, 특히 적어도 50℃, 및 B 블록에 대해 최대 25℃, 특히 최대 -25℃)에 따른 본 발명의 블록의 선택에 의해 반영된 것이다.
비닐방향족 블록 코폴리머, 특히 스티렌 블록 코폴리머의 비율은, 일 바람직한 구체예에서 모두 합해서, 전체 감압 접착제를 기준으로 하여, 적어도 20 중량%, 바람직하게는 적어도 30 중량%, 추가로 바람직하게는 적어도 35 중량%이다.
비닐방향족 블록 코폴리머의 너무 낮은 비율은 감압 접착제 조성물의 상대적으로 낮은 응집력을 야기하고, 이에 따라 스트립핑에 필요한 인장 강도가 너무 낮아진다.
비닐방향족 블록 코폴리머, 특히, 스티렌 블록 코폴리머의 최대 비율은, 모두 합해서, 전체 감압 접착제 조성물을 기준으로 하여, 최대 75 중량%, 바람직하게는 최대 65 중량%, 추가로 바람직하게는 최대 55 중량%이다.
비닐방향족 블록 코폴리머의 너무 높은 비율은 또한 감압 접착제 조성물의 어떠한 감압 접착성을 거의 야기하지 않는다.
따라서, 비닐방향족 블록 코폴리머, 특히 스티렌 블록 코폴리머의 비율은, 모두 합해서, 전체 감압 접착제 조성물을 기준으로 하여, 적어도 20 중량%, 더욱 바람직하게는 적어도 30 중량%, 추가로 바람직하게는 적어도 35 중량%, 및 동시에 최대 75 중량%, 더욱 바람직하게는 최대 65 중량%, 가장 바람직하게는 최대 55 중량%이다.
본 발명의 감압 접착제 조성물(PSA)은 특히 스티렌 블록 코폴리머를 기반으로 한다. 폴리머 혼합물의 감압 접착성은 엘라스토머 상과 혼화성인 점착 부여 수지의 첨가에 의해 달성된다.
적어도 하나의 비닐방향족 블록 코폴리머 외에, PSA는 요망하는 방식으로 접착력을 증가시키기 위해 적어도 하나의 점착 부여 수지를 갖는다. 점착 부여 수지는 블록 코폴리머의 엘라스토머 블록과 상용성이어야 한다.
당업자들의 일반적으로 이해에 따르면, "점착 부여 수지"는 어떠한 점착 부여 수지를 함유하지 않지만 다른 점에서는 동일한 감압 접착제 조성물과 비교하여 감압 접착제 조성물의 자착(autohesion)(점착(tack), 고유 점착성(intrinsic tackiness))을 증가시키는 올리고머 또는 폴리머 수지를 의미하는 것으로 이해된다.
상응하게, -20℃ 초과, 바람직하게는 0℃ 초과의 DACP(디아세톤 알코올 혼탁점), 및 70℃ 이상, 바람직하게는 100℃ 이상의 연화 온도(링 & 볼)를 갖는, 적어도 75 중량%(총 수지 함량을 기준으로 하여) 정도의 수지가 선택된다.
특히 바람직하게는, 점착 부여 수지는 적어도 75 wt%(총 수지 함량을 기준으로 하여)의 탄화수소 수지 또는 테르펜 수지 또는 이들의 혼합물을 포함한다.
PSA 조성물(들)에 유리하게 사용될 수 있는 점착부여제는 특히, 무극성 탄화수소 수지, 예를 들어 디사이클로펜타디엔의 수소화된 및 비-수소화된 폴리머, C5-, C5/C9- 또는 C9 모노머 스트림을 기반으로 한 비-수소화된, 부분적으로, 선택적으로 또는 완전히 수소화된 탄화수소 수지, 및 α-피넨 및/또는 ß-피넨 및/또는 δ-리모넨을 기반으로 한 폴리테르펜 수지인 것으로 나타났다. 상기 언급된 점착 부여 수지는 단독으로 또는 혼합물로 사용될 수 있다. 실온 고체 수지 또는 액체 수지를 사용하는 것이 가능하다. 또한 산소를 함유하는 수소화된 또는 비-수소화된 형태의 점착 부여 수지는 임의로 접착제 조성물 중에 수지의 총량을 기준으로 하여, 바람직하게는 최대 25% 이하의 비율로 사용될 수 있다.
일 바람직한 변형예에 따른 실온 액체 수지의 비율은 전체 PSA를 기준으로 하여 15 중량% 이하, 바람직하게는 10 중량% 이하이다.
본 발명의 PSA는 PSA의 총 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 20 중량% 내지 60 중량%의 적어도 하나의 점착 부여 수지를 함유한다. 특히 바람직하게는, PSA의 총 중량을 기준으로 하여, 30 중량% 내지 50 중량%의 점착 부여 수지가 존재한다.
전형적으로 사용될 수 있는 추가의 첨가제는
● PSA의 총 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 5 중량%의 비율의,
가소제, 예를 들어 가소제 오일, 또는 저분자량 액체 폴리머, 예를 들어 저분자량 폴리부텐,
● PSA의 총 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 1 중량%의 비율의,
일차 산화방지제, 예를 들어 입체 장애된 페놀,
● PSA의 총 중량을 기준으로 하여 0.2 중량% 내지 1 중량%의 비율의,
2차 산화방지제, 예를 들어 포스파이트 또는 티오에테르,
● PSA의 총 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 1 중량%의 비율의,
공정 안정화제, 예를 들어 탄소 라디칼 스캐빈져(carbon radical scavenger),
● PSA의 총 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 1 중량%의 비율의,
광 안정화제, 예를 들어 UV 흡수제 또는 입체 장애된 아민,
● PSA의 총 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 1 중량%의 비율의,
가공 보조제,
● PSA의 총 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 10 중량%의 비율의,
말단 블록 보강제 수지, 및
● PSA의 총 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 10 중량%의 비율의,
임의로 사실상 바람직하게는 엘라스토머계인 추가의 폴리머; 특히, 순 탄화수소를 기반으로 한 것들, 예를 들어 불포화된 폴리디엔, 예컨대 천연 또는 합성에 의해 제조된 폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔, 본질적으로 화학적으로 포화된 엘라스토머, 예를 들어 포화된 에틸렌-프로필렌 코폴리머, α-올레핀 코폴리머, 폴리이소부틸렌, 부틸 러버, 에틸렌-프로필렌 러버, 및 화학적으로 작용성화된 탄화수소, 예를 들어 할로겐화된, 아크릴레이트화, 알릴 또는 비닐 에테르-함유 폴리올레핀을 포함하는 상응하게 사용가능한 엘라스토머이다.
블렌드 성분의 성질 및 양은 필요에 따라 선택될 수 있다.
또한, 접착제 조성물이 각 경우에 언급된 혼합물 중 일부 및 바람직하게는 어느 하나를 갖지 않는 경우도 본 발명에 따르는 것이다.
본 발명의 일 구체예에서, PSA 조성물은 또한 추가의 첨가제를 포함하며, 비제한적인 예는 알루미늄의, 규소의, 지르코늄의, 티탄의, 주석의, 아연의 철의, 또는 알칼리 금속/알칼리 토금속의, 결정질 또는 비정질 옥사이드, 하이드록사이드, 카보네이트, 니트라이드, 할라이드, 카바이드 또는 혼합된 옥사이드/하이드록사이드/할라이드 화합물을 포함한다. 이들은 본질적으로 알루미나, 예를 들어, 알루미늄 옥사이드, 보에마이트(boehmite), 바이어라이트(bayerite), 깁사이트(gibbsite), 다이아스포어(diaspore) 등이다. 시트 실리케이트가 매우 특히 적합하고, 예를 들어 벤토나이트, 몬트모릴로나이트(montmorillonite), 하이드로탈사(hydrotalcite), 헥토라이트(hectorite), 카올리나이트(kaolinite), 보에마이트(boehmite), 운모(mica), 베르미쿨라이트(vermiculite) 또는 이의 혼합물이 있다. 그러나, 카본 블랙 또는 탄소의 추가의 다형태, 예를 들어 탄소 나노튜브를 사용하는 것도 가능하다.
접착제 조성물은 또한 염료 또는 안료로 착색될 수 있다. 접착제 조성물은 백색이거나, 검정색이거나, 착색될 수 있다.
계량 도입되는 가소제는 예를 들어, (메트)아크릴레이트 올리고머, 프탈레이트, 사이클로헥산디카복실산 에스테르, 수용성 가소제, 가소화 수지, 포스페이트 또는 폴리포스페이트일 수 있다.
실리카, 유리하게는 디메틸디클로로실란으로 표면 개질된 침강 실리카의 첨가는 PSA 조성물의 열 전단 강도를 조절하기 위해 사용될 수 있다.
본 발명의 바람직한 구체예에서, 접착제 조성물은 비닐방향족 블록 코폴리머, 점착 부여 수지, 마이크로벌룬 및 임의로 상기 기술된 첨가제 만으로 이루어진다.
추가로 바람직하게는, 접착제 조성물은 하기 조성으로 이루어진다:
● 비닐방향족 블록 코폴리머 20 중량% 내지 75 중량%
● 점착 부여 수지 24.6 중량% 내지 60 중량%
● 마이크로벌룬 0.2 중량% 내지 10 중량%
● 첨가제 0.2 중량% 내지 10 중량%
추가로 바람직하게는, 접착제 조성물은 하기 조성으로 이루어진다:
● 비닐방향족 블록 코폴리머 35 중량% 내지 65 중량%
● 점착 부여 수지 34.6 중량% 내지 45 중량%
● 마이크로벌룬 0.2 중량% 내지 10 중량%
● 첨가제 0.2 중량% 내지 10 중량%
추가로 바람직하게는, 접착제 조성물은 하기 조성으로 이루어진다:
● 비닐방향족 블록 코폴리머 30 중량% 내지 75 중량%
● 점착 부여 수지 24.8 중량% 내지 60 중량%
● 마이크로벌룬 0.2 중량% 내지 10 중량%
본 발명의 PSA 조성물은 발포된 것이다. 발포는 어떠한 화학적 및/또는 물리적 방법에 의해 수행될 수 있다. 그러나, 바람직하게는, 본 발명의 발포된 감압 접착제는 마이크로벌룬의 도입 및 이후 팽창에 의해 얻어진다.
"마이크로벌룬"은 탄성이고, 이에 따라 기저 상태에서 팽창가능한, 열가소성 폴리머 쉘을 갖는, 중공 마이크로비드를 의미하는 것으로 이해된다. 이들 비드는 저비등 액체 또는 액화된 가스로 채워져 있다. 사용되는 쉘 물질은 특히 폴리아크릴로니트릴, PVDC, PVC 또는 폴리아크릴레이트이다. 적합한 저비등 액체는 특히 저급 알칸으로부터의 탄화수소, 예를 들어 이소부탄 또는 이소펜탄이며, 이들은 액화 가스로서 감압 하에 폴리머 쉘로 봉입된다.
특히 열의 작용에 의한 마이크로벌룬에 대한 작용은, 외측 폴리머 쉘의 연화를 야기한다. 동시에, 쉘 내에 존재하는 액체 블로잉 가스가 가스상 상태로 변환된다. 이는 마이크로벌룬의 비가역적 신장 및 3차원적 팽창을 야기한다. 팽창은 내부 압력 및 외부 압력이 균형을 이룰 때 종결된다. 폴리머 쉘이 보존되기 때문에, 이에 따라 달성되는 것은 폐쇄-셀 포움(closed-cell foam)이다.
다양한 마이크로벌룬 유형이 상업적으로 이용가능하며, 이들은 크기(팽창되지 않은 상태에서 직경 6 내지 45㎛) 및 팽창에 필요한 시작 온도(75 내지 220℃)가 실질적으로 다르다. 상업적으로 이용가능한 마이크로벌룬의 일례는 Akzo Nobel로부터의 Expancel® DU 제품(DU = 건조 비팽창됨)이다.
비팽창된 마이크로벌룬 유형은 또한 약 40 중량% 내지 45 중량%의 고형물/마이크로벌룬 함량을 갖는 수성 분산물 형태로, 그리고, 추가로 또한 폴리머-결합된 마이크로벌룬(마스터배치(masterbatche))의 형태로, 예를 들어 약 65 중량%의 마이크로벌룬 농도를 갖는 에틸렌-비닐 아세테이트로 입수가능하다. 마이크로벌룬 분산물 및 마스터배치 둘 모두, DU 제품과 유사하게 본 발명의 발포된 PSA 조성물의 제조에 적합하다.
본 발명의 발포된 PSA 조성물은 또한 소위 사전-팽창된 마이크로벌룬이라는 것으로 제조될 수 있다. 이러한 그룹의 경우에, 팽창은 폴리머 매트릭스 내로 혼합되기 전에 이미 일어난다. 사전-팽창된 마이크로벌룬은 예를 들어, Akzo Nobel로부터 명칭 Dualite® 또는 제품명 Expancel xxx DE(건조 팽창됨)로 상업적으로 입수가능하다.
본 발명에 따르면 마이크로벌룬에 의해 형성된 모든 캐비티의 적어도 90%가 10 내지 200 ㎛, 더욱 바람직하게는 15 내지 200 ㎛의 최대 직경을 갖는 것이 바람직하다. "최대 직경"은 공간내 어떠한 요망하는 방향으로의 마이크로벌룬의 최대 크기를 나타낸다.
직경은 500배 배율의 주사 전자 현미경(SEM) 하에서의 저온절단 에지(cryofracture edge)로부터 결정된다. 각각의 개별 마이크로벌룬의 직경은 그래프로 결정된다.
발포가 마이크로벌룬에 의해 일어나는 경우, 마이크로벌룬은 포뮬레이션에 배치(batch), 페이스트(paste) 또는 비신장되거나 신장된 분말로서 제공될 수 있다. 마이크로벌룬은 또한 용매 중 현탁액으로 존재할 수 있다.
본 발명의 일 바람직한 구체예에 따른 접착제 중 마이크로벌룬의 비율은 각 경우에 접착제의 전체 조성물을 기준으로 하여 0 중량% 초과 내지 10 중량%, 더욱 특히 0.25 중량% 내지 5 중량%, 매우 특히 0.5 중량% 내지 1.5 중량%이다.
수치는 비팽창된 마이크로벌룬을 기준으로 한다.
팽창가능한 중공 마이크로비드를 포함하는 본 발명의 폴리머 조성물은, 추가적으로 또한 비팽창성 중공 마이크로비드를 함유할 수 있다. 중요한 것은 영구적으로 불투과성인 멤브레인이 탄성 및 열가소성으로 신장가능한 폴리머 혼합물로, 또는 예를 들어 탄성 및 플라스틱 가공시 가능한 온도 스펙트럼 내에서 비열가소성 유리로 구성되는지 여부에 관계 없이 단지 사실상 모든 가스-함유 공동이 영구적으로 그러한 멤브레인에 의해 폐쇄된다는 점이다.
또한, 다른 첨가제와 독립적으로 선택되는, 본 발명의 PSA 조성물에 대해 적합한 것은 고체 폴리머 비드, 중공 유리 비드, 고체 유리 비드, 중공 세라믹 비드, 고체 세라믹 비드 및/또는 고체 카본 비드("카본 마이크로벌룬")가 적합하다.
본 발명의 발포된 PSA 조성물의 절대 밀도는 바람직하게는 350 내지 990 kg/m3, 더욱 바람직하게는 450 내지 970 kg/m3, 더욱 특히 500 내지 900 kg/m3이다.
상대 밀도는 동일한 포뮬레이션을 갖는 본 발명의 비발포된 PSA 조성물의 밀도에 대한 본 발명의 발포된 PSA 조성물의 밀도의 비를 기술한 것이다. 본 발명의 PSA 조성물의 상대 밀도는 바람직하게는 0.35 내지 0.99, 더욱 바람직하게는 0.45 내지 0.97, 특히 0.50 내지 0.90이다.
본 발명의 PSA가 캐리어에 적용된 경우(한면 또는 양면 상에), 본 발명의 발포된 PSA 조성물의 절대 밀도는 바람직하게는 220 내지 990 kg/m3, 더욱 바람직하게는 300 내지 900 kg/m3, 더욱 특히 500 내지 850 kg/m3이다. 그러한 경우에, 상대 밀도는 바람직하게는 0.20 내지 0.99, 더욱 바람직하게는 0.30 내지 0.90, 더욱 특히 0.50 내지 0.85이다.
본 발명의 폴리머 포움을 사용하여 생산된 접착 테이프는 하기로서 설계될 수 있다:
o 발포된 자가-접착제 조성물의 단층으로 구성된, 단층의, 양면 자가-접착 테이프("전사 테이프"로서 알려져 있음);
o 자가-접착제 조성물 층이 본 발명의 접착 테이프 층인 단면 자가-접착식 부속 접착 테이프(이후, "단면 자가-접착 테이프");
o 본 발명의 자가-접착제 조성물의 한층, 및 특히 두층이 접착 테이프 층인, 양면 자가-접착식 부속 접착 테이프(이후, "양면 자가-접착 테이프"), 예로는 발포된 자가-접착제 조성물 및 비발포된 자가-접착제 조성물로 구성된 2층 시스템이 있음;
o 양면에 적용되는 접착제 조성물을 지니고, 그중 적어도 한면이 본 발명에 따른 조성물인, 캐리어 층을 지닌 양면 자가-접착식 부속 접착 테이프.
양면 제품은 여기서 접합 또는 실링을 목적하는 지의 여부에 관계 없이 대칭 또는 비대칭 구조를 가질 수 있다.
본 발명의 유리한 구체예에 따르면, 캐리어는 그 양면에 각 경우에 접착제 조성물의 한 층이 구비되며, 바람직하게는 접착제 조성물의 제2 층은 마찬가지로 비닐방향족 블록 코폴리머 및 점착 부여 수지를 기반으로 하여 구성된다.
추가로 바람직하게는, 접착제의 제1 및 제2 층은 동일한 조성물을 갖는다.
접착 필름 스트립의 일 바람직한 구체예에서, 캐리어는 단층 만으로 구성된다.
고려되는 접착 스트립의 중간에 신장가능한 캐리어를 갖는 구조물은 본 발명의 개념에 포함되며, 이 경우에서 캐리어의 신장성은 신장성 스트레칭에 의해 접착 스트립의 분리를 보장하기에 충분해야 한다. 가능한 캐리어의 예는 고도로 신장가능한 필름을 포함한다. 유리하게 사용될 수있는 신장가능한 캐리어의 예는 WO 2011/124782 A1, DE 10 2012 223 670 A1, WO 2009/114683 A1, WO 2010/077541 A1, WO 2010/078396 A1으로부터 알 수 있는 구체예가 있다.
캐리어 필름은 필름-형성 또는 압출가능한 폴리머를 사용하여 제조되며, 이는 추가로 1축 또는 2축 배향을 겪을 수 있다.
일 바람직한 버젼에서, 폴리올레핀이 사용된다. 바람직한 폴리올레핀은 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌 및/또는 헥실렌으로부터 제조되고, 각각의 경우에 순 모노머가 중합될 수 있거나, 언급된 모노머의 다른 혼합물이 공중합될 수 있다. 중합 기술을 통해, 그리고 모노머의 선택을 통해, 예를 들어 연화 온도 및/또는 인장 강도와 같은 폴리머 필름의 물리적 및 기계적 성질을 유도하는 것이 가능하다.
추가로, 폴리우레탄은 유리하게는 신장가능한 캐리어 층을 위한 출발 물질로서 사용될 수 있다. 폴리우레탄은 전형적으로 폴리올 및 이소시아네이트로부터 구성된, 화학적으로 및/또는 물리적으로 가교된 중축합물(polycondensate)이다. 개별 성분들이 사용되는 성질 및 비율에 따라, 본 발명과 관련하여 유리하게 사용될 수 있는 신장가능한 물질이 수득가능하다. 이러한 목적을 위해 포뮬레이터(formulator)가 입수할 수 있는 원료는 예를 들어 EP 0 894 841 B1 및 EP 1 308 492 B1에서 확인된다. 당업자는 본 발명의 캐리어 층이 구성될 수 있는 추가의 원료를 알고 있다. 추가로, 신장성을 생성하기 위해 캐리어 층에 러버-기반 물질을 사용하는 것이 유리하다. 신장가능한 캐리어 층을 위한 출발 물질로, 러버 또는 합성 러버 또는 이로부터 제조된 블렌드로서, 천연 러버는 기본적으로 요구되는 순도 및 점도 수준에 따라 예를 들어 크레이프(crepe), RSS, ADS, TSR 또는 CV 제품과 같은 모든 입수가능한 등급으로부터 선택될 수 있고, 합성 러버 또는 러버들은 무작위로 공중합된 스티렌-부타디엔 러버(SBR), 부타디엔 러버(BR), 합성 폴리이소프렌(IR), 부틸 러버(IIR), 할로겐화된 부틸 러버(XIIR), 아크릴레이트 러버(ACM), 에틸렌-비닐 아세테이트 코폴리머(EVA) 및 폴리우레탄 및/또는 이들의 블렌드의 군으로부터 선택될 수 있다.
신장가능한 캐리어 층을 위한 물질로서 특히 유리하게 블록 코폴리머가 사용될 수 있다. 이들 폴리머에서, 개별 폴리머 블록은 서로 공유 결합된다. 블록 연결은 선형으로, 또는 그 밖의 성상 또는 그라프트 코폴리머 변이형으로 존재할 수 있다. 유리하게 사용될 수 있는 블록 코폴리머의 한 가지 예는 두 개의 말단 블록이 적어도 40℃, 바람직하게는 적어도 70℃의 연화 온도를 갖고, 중간 블록이 0℃ 이하, 바람직하게는 -30℃ 이하의 연화 온도를 갖는, 선형 트리블록 코폴리머이다. 보다 높은 블록 코폴리머, 예컨대 테트라블록 코폴리머가 유사하게 사용될 수 있다. 적어도 하나의 폴리머 블록이 0℃ 이하, 바람직하게는 -30℃ 이하의 연화 온도를 가짐으로써 폴리머 사슬에서 서로 분리되어 있는, 동일하거나 상이한 종류의 적어도 두 개의 폴리머 블록이 블록 코폴리머에 존재하고, 각 경우에 적어도 40℃, 바람직하게는 적어도 70℃의 연화 온도를 갖는 것이 중요하다. 폴리머 블록의 예는 폴리에테르, 예컨대, 이를 테면, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 또는 폴리테트라하이드로푸란, 폴리디엔, 예컨대, 이를 테면, 폴리부타디엔 또는 폴리이소프렌, 수소화된 폴리디엔, 예컨대, 이를 테면, 폴리에틸렌-부틸렌 또는 폴리에틸렌-프로필렌, 폴리에스테르, 예컨대, 이를 테면, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부탄디올아디페이트 또는 폴리헥산디올아디페이트, 폴리카보네이트, 폴리카프롤락톤, 비닐방향족 모노머의 폴리머 블록, 예컨대, 이를 테면, 폴리스티렌 또는 폴리-[α]-메틸스티렌, 폴리알킬 비닐 에테르, 폴리비닐 아세테이트, [α],[β]-불포화된 에스테르의 폴리머 블록, 예컨대, 특히, 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트이다. 당업자는 상응하는 연화 온도를 인지하고 있다. 대안적으로, 당업자는 이러한 온도를 예를 들어 문헌(Polymer Handbook [J. Brandrup, E. H. Immergut, E. A. Grulke(Eds.), 폴리머 Handbook, 4th edn. 1999, Wiley, New York])에서 찾아본다. 폴리머 블록은 코폴리머로부터 구성될 수 있다.
캐리어 물질을 제조하기 위해, 여기에서 필름-형성 성질을 증진시키고, 결정질 세그먼트가 형성되는 경향을 감소시키고/거나 특별하게 기계적 성질을 향상시키거나, 달리, 경우에 따라 이러한 성질을 손상시키는 첨가제 및 추가의 성분을 첨가하는 것이 적합할 수도 있다.
웹(web) 형태의 포움 물질(예를 들어, 폴리에틸렌 및 폴리우레탄으로 제조됨)이 추가적으로 적합하다.
캐리어는 다층 디자인(multi-ply design)을 가질 수 있다.
추가로, 캐리어는 외부 층, 예를 들어 접착제로부터 성분들이 캐리어 내로 또는 그 반대로 침투되는 것을 막는 배리어 층(barrier layer)을 가질 수 있다. 이들 외부 층은 또한 층을 통한 수증기 및/또는 산소의 확산을 방지하도록 배리어 성질을 가질 수 있다.
캐리어 상의 PSA의 보다 효과적인 고착(anchorage)을 위해, 캐리어는 공지된 조치, 예컨대 코로나(corona), 플라즈마(plasma) 또는 화염(flaming)에 의해 전처리될 수 있다. 또한, 프라이머의 사용이 가능하다. 그러나, 이상적으로는, 전처리가 생략될 수 있다.
캐리어의 반대쪽은 접착방지 물리적 처리 또는 코팅으로 처리될 수 있다.
마지막으로, 웹 형태의 캐리어 물질은 라이너로도 불리우는, 이형지 또는 이형 필름과 같은 양면에 접착방지 코팅된 물질, 및 구체적으로 임시 캐리어로서 존재할 수 있다.
라이너(이형지, 이형 필름)는 접착 테이프의 일부는 아니지만, 대신에 이의 제조 또는 저장을 보조하거나, 다이커팅(diecutting)에 의한 추가의 가공을 보조한다. 또한, 접착 테이프 캐리어와 대조적으로, 라이너는 접착제의 층에 단단히 접합되지 않는다.
캐리어 층의 두께는 10 내지 200 ㎛, 바람직하게는 20 내지 100 ㎛의 범위 내이다.
50% 신장시 응력은 과도한 힘을 가하지 않고 간단히 분리가 가능하도록 하기 위해 20 N/cm 미만, 바람직하게는 10 N/cm 미만이어야 한다.
하기로 이루어지는 접착 필름 스트립이 특히 유리하다:
● 단층 캐리어, 바람직하게는 폴리우레탄으로, 캐리어는 적어도 100%, 바람직하게는 300%의 파단시 연신률(elongation at break), 및 임의로 50% 초과의 탄력성을 가짐,
● 접착제의 층이 캐리어의 양면 각각에 적용되는 접착제의 층으로, 이러한 층은 비닐방향족 블록 코폴리머 및 점착 부여 수지를 기반으로 하여 구성되는 본 발명의 접착제로 구성되며, 접착제의 조성은 더욱 바람직하게는 동일함.
PSA의 생산 및 가공은 용액 또는 용융물로부터 일어날 수 있다. PSA의 캐리어 층으로의 도포는 직접 코팅 또는 라미네이션(lamination), 더욱 특히 고온 라미네이션(hot lamination)에 의해 일어날 수 있다.
본 발명의 감압 접착 스트립의 전형적인 가공된 형태는 접착 테이프 롤 및 또한 예를 들어, 다이컷(diecut)의 형태로 얻어지는 종류의 접착 스트립이다.
모든 층들은, 바람직하게는 본질적으로 직육면체(cuboid)의 형태를 지닐 수 있다. 추가로 바람직하게는, 모든 층들은 전체 영역에서 서로 접합된다.
임의로, 비접착성 그립 탭 영역(non-adhesive grip tab region)이 제공될 수 있으며, 그로부터 시작하여 분리 작업이 수행될 수 있다.
본 발명의 목적을 위한 일반적인 표현 "접착 테이프"는 모든 시트형 구조, 예컨대 2차원적으로 연장된 필름 또는 필름 섹션(film section), 연장된 길이 및 제한된 폭을 갖는 테이프, 테이프 섹션, 다이컷(diecut), 라벨(label) 등을 포함한다.
(단층) 접착 필름 스트립은 바람직하게는 20 ㎛ 내지 2000 ㎛, 더욱 바람직하게는 30 내지 1000 ㎛, 특히 바람직하게는 50 내지 60 ㎛ 또는 100 ㎛ 또는 150 ㎛ 또는 300 ㎛의 두께를 갖는다.
감압 접착 스트립의 바람직한 구체예에서, 캐리어는 20 내지 60 ㎛, 바람직하게는 50 ㎛의 두께를 갖고, 캐리어 상의 접착제의 동일한 층들은 유사하게 각각 20 내지 60 ㎛, 바람직하게는 50 ㎛의 두께를 갖는다.
여기서 2개의 구체예가 특히 바람직한데, 첫번째는 50 ㎛ 캐리어의 어느 한 면 상에 25 ㎛의 접착제를 갖는 것이고, 두번째는 30 ㎛ 캐리어의 어느 한 면 상에 35 ㎛의 접착제를 갖는 것이다.
이하에 설명되는 도 및 실시예를 참조하여, 본 발명의 특히 유리한 구체예가 본 발명에 불필요한 제한을 두는 어떠한 의도 없이 상세히 설명될 것이다.
도면에서,
도 1은 본 발명의 3층 감압 접착 스트립을 나타낸다.
도 2는 대안의 구체예로 본 발명의 3층 감압 접착 스트립을 나타낸다.
도 3은 본 발명의 1층 감압 접착 스트립을 나타낸다.
도 1은 본 발명의 3층 감압 접착 스트립을 나타낸다.
도 2는 대안의 구체예로 본 발명의 3층 감압 접착 스트립을 나타낸다.
도 3은 본 발명의 1층 감압 접착 스트립을 나타낸다.
도 1은 접합면에서 실질적으로 신장성 스트레칭에 의한 잔류물 또는 파괴 없이 재탈착가능한, 세 개의 층들(1, 2, 3)로 구성된 본 발명의 감압 접착 스트립을 나타낸다. 스트립은 캐리어(1)로 이루어지며, 캐리어(1)는 1층 구체예의 캐리어이다. 캐리어 상에는, 어느 한면 상에 외부의 본 발명의 접착제 층(2, 3)이 존재한다.
캐리어(1)의 돌출 단부는 그립 탭(grip tab)으로서의 역할을 할 수 있지만, 필수적으로 존재하지는 않는다.
도 2에서, 본 발명의 감압 접착 스트립은 변이형으로 도시된다. 스트립은 서로 겹쳐서 배열되어 있는, 세 개의 층들(1, 2, 3)로 구성된다.
잡아 당기기 위한 그립 탭을 생성하기 위해, 특히 접합면에서의 광범위 신장을 달성하기 위해, 접착 필름 스트립의 한 단부는 바람직하게는 실리콘화된 조각의 필름 또는 페이퍼(6)의 적용에 의해 양면이 비접착성으로 제조된다.
도 3은 접착 스트립(1)의 양면에 적용되는 실리콘화된 필름 또는 페이퍼 조각(6)으로 구성된 그립 탭을 갖는 단층 감압 접착 스트립(1)을 나타낸다.
추가로, 본 발명은
● 접착제를 형성하기 위한 구성성분, 예컨대 폴리머, 수지 또는 충전제 및 비팽창된 마이크로벌룬이 제1 혼합 유닛에서 혼합되고 가열되어 상승된 압력 하에서 팽창 온도로 가열되고,
● 마이크로벌룬이 혼합 유닛으로부터 배출시 팽창되고,
● 팽창된 마이크로벌룬과 함께 접착제 조성물 혼합물이 롤 어플리케이터(roll applicator)로 층으로 형성되고,
● 팽창된 마이크로벌룬과 함께 접착제 조성물 혼합물이 임의로 웹 형태의 캐리어 또는 이형물질에 적용되는, 팽창된 마이크로벌룬을 포함하는 본 발명의 접착제를 제조하는 방법을 포함한다(도 4 참조).
추가로, 본 발명은
● 접착제를 형성하기 위한 구성성분, 예컨대 폴리머, 수지 또는 충전제 및 비팽창된 마이크로벌룬이 제1 혼합 유닛에서 상승된 압력 하에서 혼합되고, 마이크로벌룬의 팽창 온도 미만의 온도로 가열되고,
● 혼합된, 더욱 특히 균질한 접착제가 제1 혼합 유닛에서 제2 유닛으로 옮겨지고, 승온 하에서 팽창 온도로 가열되고,
● 마이크로벌룬이 제2 유닛에서 팽창되거나 제2 유닛으로부터의 배출시 팽창되고,
● 팽창된 마이크로벌룬과 함께 접착제 조성물 혼합물이 롤 어플리케이터로 층으로 형성되고,
● 팽창된 마이크로벌룬과 함께 접착제 조성물 혼합물이 임의로 웹 형태의 캐리어 또는 이형물질에 적용되는, 팽창된 마이크로벌룬을 포함하는 본 발명의 접착제를 제조하는 방법을 포함한다(도 5 참조).
추가로, 본 발명은
● 접착제를 형성하기 위한 구성성분, 예컨대 폴리머, 수지 또는 충전제가 제1 혼합 유닛에서 혼합되고,
● 혼합된, 더욱 특히 균질한 접착제가 제1 혼합 유닛에서 비팽창된 마이크로벌룬이 동시에 공급되는 제2 혼합 유닛으로 옮겨지고,
● 마이크로벌룬이 제2 혼합 유닛에서 팽창되거나 제2 혼합 유닛으로부터의 배출시 팽창되고,
● 팽창된 마이크로벌룬과 함께 접착제 조성물 혼합물이 롤 어플리케이터로 층으로 형성되고,
● 팽창된 마이크로벌룬과 함께 접착제 조성물 혼합물이 임의로 웹 형태의 캐리어 또는 이형물질에 적용되는, 팽창된 마이크로벌룬을 포함하는 본 발명의 접착제를 제조하는 방법을 포함한다(도 6 참조).
본 발명의 일 바람직한 구체예에 따르면, 접착제가 롤 어플리케이터로 모양이 만들어지고, 캐리어 물질에 적용된다.
균일하고, 연속적인 코팅을 얻기 위해 코팅 전에 마이크로벌룬으로 발포된 조성물을 탈기시키는 것이 일반적으로 필요하지 않다. 팽창된 마이크로벌룬은 컴파운딩(compounding) 동안 접착제 조성물에 혼입된 공기를 대체한다. 높은 처리량의 경우에도, 롤 갭에서 조성물의 균일 공급을 얻기 위해 코팅하기 전에 조성물을 탈기하는 것이 바람직하다. 탈기는 이상적으로 혼합 온도에서, 그리고 적어도 200 mbar의 주변 압력으로부터의 압력차로 롤 어플리케이터 바로 위쪽에서 수행된다.
또한,
● 제1 혼합 유닛이 연속 유닛, 특히 유성 롤러 압출기(planetary roller extruder), 이축 압출기(twin-screw extruder) 또는 핀 압출기(pin extruder)이고,
● 제1 혼합 유닛이 배치식 유닛(batchwise unit), 특히 Z 반죽기 또는 내부 혼합기이고,
● 제2 혼합 유닛이 유성 롤 압출기, 단축 또는 이축 압출기 또는 핀 압출기이고/거나,
● 팽창된 마이크로벌룬과 함께 접착제 조성물이 성형되어 캐리어 층을 제공하는 성형 유닛이 캘린더(calender), 롤 어플리케이터, 또는 롤 및 고정된 독터(doctor)에 의해 형성된 갭(gap)인 경우가 유리하다.
본 발명의 공정으로, 접착제 조성물, 및 문헌에 기술된 것들, 특히 자가-접착제 조성물의 모든 이전에 공지된 성분의 무용매 가공이 가능하다.
특히 우수한 구성의 변이형의 본 발명의 개념 내에서 상기 기술된 공정은 도시된 도면의 선택을 통한 불필요한 제한을 두는 어떠한 의도도 없이 이후에 예시된다.
도면에서,
도 4는 하나의 혼합 유닛을 갖는 공정을 나타내며, 마이크로벌룬이 제1 혼합 유닛에 직접 첨가되고,
도 5는 두 개의 혼합 유닛을 갖는 공정을 나타내며, 마이크로벌룬이 제1 혼합 유닛에 첨가되고,
도 6은 두 개의 혼합 유닛을 갖는 공정을 나타내며, 마이크로벌룬이 제2 혼합 유닛에만 첨가된다.
도 4는 발포된 감압 자가-접착 테이프를 제조하기 위한 특히 유리하게 구성된 공정을 나타낸다.
연속 혼합 유닛, 예를 들어 유성 롤러 압출기(PRE)에서, (자가-)접착제 조성물이 생성된다.
이를 위해, 상기 접착제 조성물을 형성하기 위한 반응물 E가 유성 롤러 압출기 PRE 1에 도입된다. 동시에, 비팽창된 마이크로벌룬 MB가 컴파운딩 공정 동안 자가-접착제 조성물 내로 상승된 압력 하에서 균일하게 도입된다.
자가-접착제 조성물의 균일한 생산을 위해, 그리고 마이크로벌룬의 팽창을 위해 요구되는 온도는 다이로부터 배출시 압력 강하로 인해 PRE 1로부터 배출시 자가-접착제 조성물 M에서 마이크로벌룬이 발포가 일어나고, 그렇게 함으로써 조성물의 표면을 뚫고 나가도록, 서로에 대해 조절된다.
성형 유닛으로서 롤 어플리케이터(3)에 의해, 이러한 포움-유사 접착제 조성물 M이 캘린더링되고, 웹 형태의 캐리어 물질, 예를 들어 이형지 TP 상에 코팅되며; 일부 경우, 롤 갭에서 추가 발포가 여전히 일어날 수 있다. 롤 어플리케이터(3)는 독터 롤(doctor roll)(31) 및 코팅 롤(32)로 구성된다. 이형지 TP는 픽업 롤(33)을 통해 코팅 롤로 가이드됨으로써, 이형지 TP가 코팅 롤(32)로부터 접착제 조성물 K를 받아 들인다.
동시에, 팽창된 마이크로벌룬 MB는 접착제 조성물 K의 폴리머 매트릭스 내로 강제로 되돌아가고, 이에 따라 매끄러운 표면이 생성된다.
도 5는 발포된 감압 자가-접착 테이프를 제조하기 위한 추가의 특히 유리하게 구성된 공정을 나타낸다.
유성 롤러 압출기 PRE 1는 중앙 스핀들이 회전하는 두 개의 연속 혼합 구역(11, 12)을 지닌다. 추가로, 가열 구역 당 6개의 유성 스핀들이 있다. 추가의 반응물, 예를 들어 가소제 또는 액체 수지가 주입 링(13)에 첨가된다. 적합한 장치의 예는 Entex(Bochum)으로부터의 유성 롤러 압출기이다.
이후, 마이크로벌룬은 상승된 압력 하에서 균일하게 제2 혼합 유닛, 예를 들어, 단축 압출기에서 자가-접착제 조성물에 혼입되고, 팽창 온도보다 높게 가열되고, 배출시 발포된다. 이를 위해, 반응물 E로부터 형성된 접착제 조성물 K가 여기서 단축 압출기 SSE 2에 도입되고; 동시에 마이크로벌룬 MB가 도입된다. 단축 압출기 SSE는그것의 런 길이(run length)(21)에 걸쳐 총 4개의 가열 구역을 갖는다.
적합한 장치의 예는 Kiener로부터의 단축 압출기이다.
SSE 2의 다이 출구에서 압력 강하에 의해 야기된 팽창 동안, 마이크로벌룬 MB는 조성물의 표면을 뚫고 나간다.
롤 어플리케이터(3)에 의해, 이러한 포움-유사 접착제 조성물 M이 캘린더링되고, 웹 형태의 캐리어 물질, 예를 들어, 이형지 TP 상에 코팅되며; 일부 경우, 롤 갭에서 추가 발포가 여전히 일어날 수 있다. 롤 어플리케이터(3)는 독터 롤(doctor roll)(31) 및 코팅 롤(32)로 구성된다. 이형지 TP는 픽업 롤(33)을 통해 코팅 롤로 가이드됨으로써, 이형지 TP가 코팅 롤(32)로부터 접착제 조성물 K를 받아 들인다.
동시에, 팽창된 마이크로벌룬 MB는 접착제 조성물 K의 폴리머 매트릭스 내로 강제로 되돌아 가고, 이에 따라 매끄러운 표면이 생성된다.
도 6은 발포된 감압 자가-접착 테이프를 제조하기 위한 추가의 특히 유리하게 구성된 공정을 나타낸다.
연속 혼합 유닛, 예를 들어 유성 롤러 압출기(PRE)에서, (자가-)접착제 조성물이 생성된다.
여기서, 상기 접착제 조성물을 형성하기 위한 반응물 E가 유성 롤러 압출기 PRE 1에 도입된다. 유성 롤러 압출기 PRE 1는 중앙 스핀들이 회전하는 두 개의 연속 혼합 구역(11, 12)을 지닌다. 추가로, 가열 구역 당 6개의 유성 스핀들이 있다.
추가의 반응물, 예를 들어 가소제 또는 액체 수지가 주입 링(13)에 첨가된다.
적합한 장치의 예는 Entex(Bochum)으로부터의 유성 롤러 압출기이다.
이후, 마이크로벌룬은 상승된 압력 하에서 균일하게 제2 혼합 유닛, 예를 들어, 단축 압출기에서 자가-접착제 조성물에 혼입되고, 팽창 온도보다 높게 가열되고, 배출시 발포된다.
이를 위해, 반응물 E로부터 형성된 접착제 조성물 K가 여기서 단축 압출기 SSE 2에 도입되고; 동시에 마이크로벌룬 MB가 도입된다. 단축 압출기 SSE는 그것의 런 길이(run length)(21)에 걸쳐 총 4개의 가열 구역을 갖는다.
적합한 장치의 예는 Kiener로부터의 단축 압출기이다.
SSE 2의 다이 출구에서 압력 강하에 의해 야기된 팽창 동안, 마이크로벌룬 MB는 조성물의 표면을 뚫고 나간다.
롤 어플리케이터(3)에 의해, 이러한 포움-유사 접착제 조성물 M이 캘린더링되고, 웹 형태의 캐리어 물질, 예를 들어, 이형지 TP 상에 코팅되며; 일부 경우, 롤 갭에서 추가 발포가 여전히 일어날 수 있다. 롤 어플리케이터(3)는 독터 롤(doctor roll)(31) 및 코팅 롤(32)로 구성된다. 이형지 TP는 픽업 롤(33)을 통해 코팅 롤로 가이드됨으로써, 이형지 TP가 코팅 롤(32)로부터 접착제 조성물 K를 받아 들인다.
동시에, 팽창된 마이크로벌룬 MB는 접착제 조성물 K의 폴리머 매트릭스 내로 강제로 되돌아 가고, 이에 따라 매끄러운 표면이 생성된다.
롤 갭에서의 갭 압력이 낮아짐에 따라, 도 4로부터 추론될 수 있는 바와 같이, 마이크로벌룬이 더 작은 정도로 강제로 되돌아가기 때문에, 코팅된, 발포된 자가-접착제 조성물의 접합 면적이 감소한다. 도 4는 코팅 공정 또는 파라미터의 함수로서 접합 영역을 나타낸다. 요구되는 갭 압력은 사용되는 수지 시스템에 크게 의존하며, 점도가 높을수록 요망하는 층 두께 및 선택된 코팅 속도에 따라 갭 압력이 커야 한다. 실제로, 4 N/mm보다 큰 갭 압력이 유용한 것으로 밝혀졌으며; 예외적으로 50 N/mm 초과의 높은 코팅 속도로, 조성물의 낮은 적용(70g /m2 미만의 평량) 및 고점도 조성물(0.1rad 및 110℃에서 50,000Pa * s)의 경우, 50m/min 초과의 갭 압력이 필요할 수도 있다.
롤의 온도를 마이크로벌룬의 팽창 온도로 조절하는 것이 유용한 것으로 밝혀졌다. 이상적으로는, 첫 번째 롤의 롤 온도가 마이크로벌룬의 팽창 온도보다 높아서 마이크로벌룬을 파괴하지 않고 마이크로벌룬의 추가 발포를 가능하게 하는 것이다. 마지막 롤은 마이크로벌룬 쉘이 고형화되고 본 발명의 매끄러운 표면이 형성 될 수 있도록 팽창 온도 또는 그 미만의 온도를 가져야 한다.
무용매 폴리머 시스템의 연속 생산 및 가공을 위한 다수의 유닛이 공지되어 있다. 일반적으로, 상이한 가공 길이 및 상이한 장비를 갖는 단축 및 이축 압출기와 같은 스크류 기계가 사용된다. 대안으로, 예를 들어, 니더(kneader) 및 스크류 기계의 조합을 포함하는, 다양한 여러 디자인의 연속 니더, 또는 그 밖의 유성 롤러 압출기가 이러한 작업에 사용된다.
유성 롤러 압출기는 이미 알려진 바 있으며, 다운스트림 유닛(downstream unit), 예를 들어 캘린더 또는 롤 시스템의 충전에 주로 사용되는 열가소성수지, 예를 들어, PVC의 가공에 처음 사용되었다. 마찰을 통해 도입된 에너지가 신속하고 효과적으로 제거될 수 있는 물질에 대한 높은 표면 재생 및 열교환, 및 짧은 체류 시간과 좁은 체류 시간 스펙트럼의 이점으로 인해 최근 사용 분야가 넓어져서, 특히 탁월한 온도 제어를 갖는 작동 모드가 요구되는 컴파운딩 공정을 수용한다.
유성 롤러 압출기는 제조업체에 따라 다양한 디자인과 크기로 존재한다. 요망하는 처리량에 따라 롤러 실린더의 직경은 전형적으로 70mm 내지 400mm이다.
유성 롤러 압출기는 일반적으로 충전 섹션 및 컴파운딩 섹션을 갖는다.
충전 섹션은 모든 고체 성분이 연속적으로 계량 도입되는 이송 스크류로 구성된다. 이후, 이송 스크류는 물질을 컴파운딩 섹션으로 이송한다. 스크류를 지닌 충전 섹션의 영역은 스크류 상의 물질이 굳는 것을 피하기 위해 바람직하게는 냉각된다. 그러나, 물질이 중앙 스핀들과 유성 스핀들 사이에 직접 적용되는 스크류 섹션이 없는 구체예도 있다. 그러나, 이는 본 발명의 공정 효율에 중요하지 않다.
컴파운딩 섹션은 구동 중앙 스핀들, 및 내부 나선형 기어전동장치(internal helical gearing)를 지닌 하나 이상의 롤 실린더 내에 중앙 스핀들을 중심으로 회전하는 여러 유성 스핀들로 구성된다. 중앙 스핀들의 속도와 이에 따른 유성 스핀들의 원주 속도(peripheral velocity)는 다양할 수 있고, 이에 따라 컴파운딩 공정의 제어에 중요한 파라미터이다.
물질은 중앙 스핀들과 유성 스핀들 사이, 즉, 유성 스핀들과 롤 섹션의 나선형 기어전동장치 사이에서 순환됨으로써 전단 에너지 및 외부 온도 제어의 영향으로 물질이 분산되어 균일한 화합물을 생성할 수 있다.
각 롤 실린더에서 회전하는 유성 스핀들의 수는 다양할 수 있으며, 이에 따라 공정의 요구에 맞게 조정할 수 있다. 스핀들의 수는 유성 롤러 압출기 내의 자유 부피 및 공정에서 물질의 체류 시간에 영향을 미치며, 열 및 물질 교환을 위한 영역의 크기를 추가로 결정한다. 유성 스핀들의 수는 도입된 전단 에너지를 통해 컴파운딩 결과에 영향을 미친다. 일정한 롤러 실린더 직경이 주어지면, 더 많은 수의 스핀들을 사용하여 균질화 및 분산 성능을 보다 우수하게 하거나 생성물 처리량을 보다 커지게 하는 것이 가능하다.
중앙 스핀들과 롤러 실린더 사이에 설치될 수 있는 최대 유성 스핀들의 수는 롤러 실린더 직경 및 사용된 유성 스핀들 직경에 따른다. 생산 규모에 대한 처리량을 달성하기 위해 필요에 따라 보다 큰 롤러 직경, 또는 유성 스핀들에 대해 보다 작은 직경을 사용하는 경우, 롤러 실린더에 더 많은 수의 유성 스핀들이 구비될 수 있다. 전형적으로, 롤러 직경 D = 70 mm의 경우 7개 이하의 유성 스핀들이 사용되는 반면, 롤러 직경 D = 200 mm의 경우, 예를 들어 10개의 유성 스핀들이 사용될 수 있고, 예를 들어, 롤러 직경 D = 400 mm의 경우 24개의 유성 스핀들이 사용될 수 있다.
본 발명에 따라, 발포된 접착제 조성물의 코팅이 다중 롤 어플리케이터 시스템을 사용하여 무용매 방식으로 수행되는 것이 제안된다. 이들은 적어도 하나의 롤 갭을 갖는 적어도 두 개의 롤 내지 세 개의 롤 갭을 갖는 5개의 롤로 이루어지는 어플리케이터 시스템일 수 있다.
또한, 발포된 접착제 조성물이 하나 이상의 롤 갭을 통과함에 따라 요망하는 두께로 성형되도록, 캘린더(I,F,L 캘린더)와 같은 코팅 시스템이 고려될 수 있다.
이송 롤이 선택된 마이크로벌룬 유형의 발포 온도 이상의 온도를 가질 수 있는 방식으로, 제어되는 추가의 발포가 경우에 따라 일어날 수 있도록 개별 롤에 대한 온도 영역을 선택하는 특히 유리한 것으로 밝혀졌으며, 반면에 수용 롤(receiving roll)은 제어되지 않는 발포를 방지하기 위해 발포 온도 이하의 온도를 가져야 하고, 이 경우 모든 롤은 30℃ 내지 220℃의 온도로 개별적으로 설정될 수 있다.
하나의 롤에서 다른 롤로의 성형된 조성물층의 전달 특성을 개선시키기 위해, 접착 방지 마감처리된 롤 또는 패턴화된 롤을 사용할 수도 있다. 충분히 정밀하게 성형된 접착 필름을 제조하기 위해, 롤의 원주 속도에 차이가 있을 수 있다.
바람직한 4-롤 어플리케이터는 계량 롤, 캐리어 물질 상의 층 두께를 결정하고, 계량 롤에 평행하게 배열되는 독터 롤, 및 계량 롤 아래에 배치되는 이송 롤에 의해 형성된다. 이송 롤과 함께 제2 롤 갭을 형성하는 레이-온 롤(lay-on roll)에서, 웹 형태의 조성물 및 재료가 합쳐진다.
코팅될 웹 형태의 캐리어 물질의 특성에 따라, 코팅은 동시-회전 또는 역-회전 공정으로 수행될 수 있다.
성형 시스템은 또한 롤과 고정된 독터 사이에 형성된 갭에 의해 형성될 수 있다. 고정된 독터는 나이프형 독터 또는 그 밖의 고정식 (반쪽-)롤일 수 있다.
접착제 조성물을 제조하기 위한 대안의 방법에서, 상기 조성물의 모든 성분은 용매 혼합물(벤진/톨루엔/아세톤)에 용해된다. 마이크로벌룬은 벤진 중에서 슬러리로 전환되고, 용해된 접착제 조성물로 교반된다. 마이크로벌룬이 용액에 균일하게 분포되자 마자, 접착제 조성물은 코팅될 수 있으며, 예를 들어, 코팅은 종래의 PET 라이너 상에 독터 블레이드(doctor blade)에 의해 달성될 수 있다.
제1 단계에서, 코팅된 접착제는 15분 동안 100℃에서 노출되어 건조된다. 건조 후, 접착제 층이 PET 라이너의 제2 플라이로 덮히고, 5분 동안 150℃에서 오븐에서 발포되고, 특히 매끄러운 표면을 생성하기 위해서는 특별히 두 라이너 사이에서 덮힌다.
이에 따라 생성된 표면은 15 ㎛ 미만, 더욱 바람직하게는 10 ㎛ 미만의 거칠기 Ra를 갖는다.
표면 거칠기 Ra는 최종 표면 가공의 품질에 대한 산업 표준 단위이며, 거칠기의 평균 높이, 특히 평가 범위 내 거칠기 프로파일의 중심선으로부터의 평균 절대 거리를 나타낸다. Ra는 레이저 삼각측량(laser triangulation)에 의해 측정된다.
팽창 온도는 일반적으로 건조 온도보다 항상 높다.
도 7 및 8은 측면부에서의 본 발명의 접착제 조성물을 나타낸다. 도 7은 실시예 5에 따른 시편을 통한 측면부를 나타내고, 도 8은 실시예 8에 따른 시편을 통한 측면부를 나타낸다.
접착제 조성물의 발포로 인해, 기술적 접합 및 성능 성질이 개선된다.
박리 접착력 저하의 이러한 감소는 코팅 작업 중에 팽창된 마이크로벌룬을 다시 폴리머 매트릭스로 밀어 넣음으로써 생성되는, 높은 표면 품질에 의해 촉진된다.
추가로, 동일한 폴리머 기반의 비발포 조성물에 비해, 발포된 자가-접착제 조성물은 추가의 성능 특징, 예컨대, 이를 테면 저온에서의 개선된 내충격성, 거친 기재에서의 증진된 박리 접착력, 보다 큰 댐핑(damping) 및/또는 밀봉(sealing) 성질, 또는 고르지 않은 기재에 대한 발포 접착제의 적합성(conformance), 보다 유리한 파쇄(crushing)/경도 거동 및 향상된 압축 용량(compression capacity)을 얻게 된다.
본 발명의 자가-접착제 조성물의 특징적인 성질 및 부가적인 기능의 추가 설명은 실시예에서 부분적으로 이루어진다.
본 발명은 다수의 실시예에 의해 하기에서 보다 상세하게 설명된다.
이러한 실시예에서, PSA의 구성성분이 벤진/톨루엔/아세톤에 40%로 용해되고, 마이크로벌룬의 벤진 슬러리와 혼합되고, 코팅 바(coating bar)를 사용하여 요망하는 막 두께로 실리콘 릴리스(silicone release)가 구비된 PET 필름 상으로 코팅된 후, 조성물 층을 건조시키도록 15분 동안 100℃에서 용매가 증발되었다.
건조 후, 접착제 층은 내포되는 어떠한 공기도 없이 PET 라이너의 제2 플라이로 라이닝되고, 두 개의 라이너 사이 오븐에서 5분 동안 150℃에서 발포되었다. 두 개의 라이너 사이에서의 발포에 의해, 특히 매끄러운 표면을 지닌 생성물이 얻어질 수 있다. 주어진 모든 실시예는 15 ㎛ 미만의 RA 값을 갖는다.
요망하는 치수를 갖는 감압 접착 스트립이 다이커팅(diecutting)에 의해 얻어졌다.
실시예
실시예 1 내지 3
접착제의 구성성분:
● Kraton 1102 Kraton polymers로부터의 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 코폴리머, 83 wt%의 3-블록, 17 wt%의
2-블록; 블록 폴리스티렌 함량: 30 wt%
● Dercolyte A 115 링 & 볼 연화 온도 115℃ 및 DACP 35℃를 갖 는, 고체 α-피넨 점착 부여 수지
● Wingtack 10 Cray Valley로부터의 액체 탄화수소 수지
● Expancel 920 DU20 마이크로벌룬
사용된 에이징 억제제(Aging inhibitor)는 Irganox 1010(페놀계 산화방지제)를 포함한다.
실시예 1 내지 3은 동일한 두께의 비발포된 접착제와 비교할 때, 접착제 중 마이크로벌룬의 양이 증가함에 따른 영향을 보여준다.
결과:
● z-면에서의 충격 노출(shock exposure)이 마이크로벌룬 함량의 증가에 따라 증가함(볼 드롭(ball drop))
● x,y-면에서의 충격 노출이 마이크로벌룬 함량의 증가에 따라 증가하며, 1.5 wt%의 마이크로벌룬 함량에서 최대로 관찰가능함(횡방향 충격 인성(transverse impact toughness))
● 충격 견뢰도(shock robustness)의 증가에도 불구하고, 탈착력이 마이크로벌룬 함량의 증가에 따라 감소함
실시예 4 내지 7
실시예 4 내지 7은 비발포된 접착제와 비교할 때, 접착제 중 마이크로벌룬 함량이 증가함에 따른 영향을 보여준다.
결과:
● 0.5 wt%의 마이크로벌룬 함량에서도, 충격 견뢰도에서 측정가능한 뚜렷한 개선이 있음(볼 드롭)
● 마이크로벌룬 함량의 증가에 따라 충격 견뢰도가 증가함
● 마이크로벌룬 함량의 증가에 따라 스트립핑력이 감소함
실시예 8 내지 9
실시예 8 및 9에서, 3층 시편을 서로 비교하였다. 비교 실시예 2는 중간 캐리어로서 50 ㎛ PU 필름으로 이루어지며, 이것의 양면에 비발포된 접착제가 기재된 조성물로 적용되고, 각 경우에 코트 중량은 25 g/m²이고, 어느 한 면상의 층 두께는 25 ㎛이었다.
실시예 8은 중간 캐리어로서 50 ㎛ PU 필름으로 이루어지며, 이것의 양면에 명시된 조성물의 비발포된 접착제가 적용되고, 각 경우에 코트 중량 두께는 20 g/m²이고, 어느 한 면상의 층 두께는 20 ㎛이었다. 어느 한 면이 PET 라이너로 라이닝된 시편을 오븐에서 5분 동안 150℃에서 총 두께 100 ㎛로 발포시켰다.
실시예 9는 중간 캐리어로서 30 ㎛ PU 필름으로 이루어지며, 이것의 양면에 명시된 조성물의 비발포된 접착제가 적용되고, 각 경우에 코트 중량 두께는 28 g/m²이고, 어느 한 면 상의 층 두께는 28 ㎛이었다. 어느 한 면이 PET 라이너로 라이닝된 시편을 오븐에서 5분 동안 150℃에서 총 두께 100 ㎛로 발포시켰다.
실시예 8 및 9는 발포된 접착제가 접착 스트립의 박리 각도에 미치는 영향을 보여준다.
결과:
● 발포된 3층 구성은 여전히 높은 충격 견뢰도를 나타내고, 180° 및 90° 박리 각도에서 인열되지 않음
● 90° 박리 각도에서, 발포된 3층 구성은 동일 두께의 비발포된 3층 구성보다 내인열성(tear-resistant)이 더 큼.
시험 방법
달리 명시되지 않는 한, 모든 측정은 23℃ 및 50% 상대 습도에서 수행되었다.
기계적 및 기술적 접착 테이타가 하기와 같이 결정되었다:
탄력성/탄성:
탄력성을 측정하기 위해, 감압 접착 스트립을 100% 신장시키고, 이러한 신장을 30초 동안 유지시킨 후, 해제하였다. 1분의 대기 시간 후, 길이를 다시 측정하였다.
이후, 탄력성을 하기와 같이 계산하였다:
여기서 R = 탄력성(%)
L100: 100% 신장 후 접착 스트립의 길이
L0: 신장 전 접착 스트립의 길이
L최종: 1분 동안 이완시킨 후, 접착 스트립의 길이.
탄력성은 여기서 탄성에 상응한다.
파단시 연신률, 인장 강도 및 50% 신장시 변형률
분당 300 mm의 분리 속도로 크기 S3의 덤벨(dumbbell) 시편을 사용하여 DIN 53504에 따라 파단시 연신률, 인장 강도 및 50% 신장시 변형률을 측정하였다. 시험 조건은 23℃ 및 50% 상대 공기 습도였다.
탈착력
상단부에 비접착성 그립 탭 영역을 갖는 50 ㎜ 길이 × 20 ㎜ 폭의 치수를 갖는 접착제의 필름에 의해 탈착력(스트립핑력 또는 스트립핑 변형률)을 측정하였다. 접착제의 필름을 각 경우에 50 뉴턴의 적용 압력을 사용하여 50 mm x 30 mm의 치수로 서로 일치하게 배치된, 2 개의 강판 사이에 접착시켰다. 하단에, 강판은 각각 S자 모양의 스틸 후크를 수용하기 위한 드릴 구멍이 있다. 강철 훅의 하단에는, 인장 시험기의 하부 클램핑 조(clamping jaw)에 측정을 위해 시험 장치를 고정할 수 있는 추가 강판을 지녔다. 접착 접합이 24시간의 시간 동안 +40℃에서 저장되었다. 실온으로 재컨디셔닝(reconditioning)시킨 후, 접착 필름 스트립을 접합면과 평행하게, 그리고, 두 강판의 에지 영역과의 접촉 없이 분당 1000mm의 당김 속도로 당겨 분리시켰다. 이 절차 동안에, 요구되는 탈착력(뉴턴(N))을 측정하였다. 기록된 수치는 접착 스트립이 10 mm 내지 40 mm 사이의 접합 길이에 걸쳐 강 기판으로부터 분리가 이루어진 범위에서 측정된 스트립핑 변형률 값(N/mm2)의 평균이다.
인열 시험
조사 중인 접착 테이프로부터 펀칭함으로써 폭 10mm, 길이 40mm의 스트립을 제조하였다. 이들 스트립은 에탄올로 컨디셔닝된 PC 판에 30mm 길이로 부착되고, 이에 따라 10mm 길이의 그립 탭을 남겼다. 두 개의 PC 판이 서로 위아래에 놓이는 방식으로, 제2 PC 판을 접합된 스트립의 나머지 면에 부착시켰다. 어셈블리를 4kg 롤러를 사용하여 10회(앞뒤로 5회) 롤링 다운시켰다. 24시간 소요된 후, 스트립을
a) 90° 각도 및
b) 180° 각도에서 수동으로 그립 탭에 의해 접합된 접합부로부터 스트리핑하였다.
잔류물 없이 얼마나 많은 시편이 다시 분리될 수 있는지에 대한 평가가 이루어졌다.
점착 부여 수지 연화 온도
점착 부여 수지 연화 온도는 링 & 볼로서 알려져 있고, ASTM E28로 표준화되는, 관련 방법에 의해 수행된다.
DACP
DACP는 디아세톤 혼탁점이고, 5 g의 수지, 5 g의 자일렌 및 5 g의 디아세톤 알코올의 가열된 용액을 용액이 탁하게 변하는 시점까지 냉각시킴으로써 결정된다.
낙하 볼 시험(충격 인성, 볼 드롭)
조사 중인 접착 테이프로부터 프레임 형상의 사각형 샘플을 잘라내었다(외부 치수 33mm × 33mm, 테두리 폭 3.0mm, 내부 치수(윈도우 컷아웃(window cutout)) 27mm × 27mm). 이 샘플을 ABS 프레임(외부 치수 50 mm x 50 mm; 테두리 폭 12.5 mm; 내부 치수(윈도우 컷아웃) 25 mm x 25 mm; 두께 3 mm)에 접착시켰다. 양면 접착 테이프의 다른 면에, 35mm x 35mm 크기의 PMMA 윈도우를 접착시켰다. ABS 프레임, 접착 테이프 프레임 및 PMMA 윈도우의 접합은 기하학적 중심 및 대각선이 각각의 경우에 쌓아 올려 놓는(코너 대 코너) 방식으로 일어났다. 접착 면적은 360 mm2였다. 접합은 10 bar 하에 5초 동안 가압되었고, 23℃/50% 상대 습도에서 컨디셔닝되면서 24시간 동안 저장되었다.
저장 직후, ABS 프레임, 접착 테이프 및 PMMA 윈도우의 접합된 어셈블리를, ABS 프레임의 엣지가 돌출되게 하면서, 어셈블리가 수평으로 배열되고, PMMA 윈도우가 자유 서스펜션(free suspension) 하에 아래를 가리키도록 하여 프레임 랙(샘플 홀더) 상에 배치하였다. 각각의 경우에 표시된 추의 스틸 볼을 이에 따라 배치된 샘플의 PMMA 윈도우 중앙에 낙하시키되, 250 cm 높이에서 수직으로 낙하시켰다(ABS 프레임의 윈도우를 통해)(측정 조건 23℃, 50 % 상대 습도). 각 샘플을 사용하여, PMMA 윈도우가 이미 분리되지 않았다면 세 가지 조사를 수행하였다.
접합이 세 가지 조사 중 어느 하나에서 분리되지 않을 경우 낙하 볼 시험은 통과된다.
상이한 볼 중량으로의 실험을 비교할 수 있도록, 에너지를 다음과 같이 계산하였다:
E= 높이 [m]*볼 중량 [kg]*9.81 kg/m*s²
푸쉬-아웃 강도(push-out strength)(z-면)
푸쉬-아웃 시험은 하우징의 윈도우와 같이 프레임 모양의 구성요소의 접착제 접합에 대한 저항 수준에 대한 정보를 제공한다.
조사중인 접착 테이프로부터 프레임 형상의 직사각형 샘플을 잘라내었다(외부 치수 43 mm x 33 mm; 테두리 폭 2.0mm, 내부 치수(윈도우 컷아웃) 39 mm x 29 mm, 상단 및 하단 면의 접합 면적 288 mm2(각각의 경우에)). 이 샘플을 직사각형 ABS 폴리머 프레임(ABS = 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 코폴리머)(외부 치수 50 mm x 40 mm, 긴 테두리의 테두리 폭 8 mm(각 경우에); 짧은 테두리의 테두리 폭 10 mm(각 경우에); 내부 치수(윈도우 컷아웃) 30 mm x 24 mm; 두께 3 mm)에 접착시켰다. 양면 접착 테이프 샘플의 다른 면에, 45mm x 35mm 크기의 직사각형 PMMA 시트(PMMA = 폴리메틸 메타크릴레이트)를 접착시켰다. 이용가능한 접착 테이프의 전체 접합 영역을 사용하였다. ABS 프레임, 접착 테이프 샘플 및 PMMA 윈도우를, 기하학적 중심, 직사각형의 대각선 예각의 이등분선 및 대각선 둔각의 이등분선이 각각 서로 위에 놓이는 방식으로 접합시켰다(코너 위에 코너, 긴 면 위에 긴면, 짧은 면 위에 짧은 면). 접합 면적은 360 mm2 였다. 접합은 10 bar 하에 5초 동안 가압되었고, 23℃/50% 상대 습도에서 컨디셔닝되면서 24시간 동안 저장되었다.
저장 직후, ABS 프레임, 접착 테이프 및 PMMA 시트로 구성된 접착 어셈블리를, ABS 프레임의 엣지가 돌출되게 하면서, 어셈블리가 수평으로 배향되고, PMMA 시트가 자유 서스펜션 하에 아래를 가리키도록 하여 프레임 랙(샘플 홀더) 상에 배치하였다.
이후, 플런저는 PMMA 판 위로 중심을 가압하도록 일정한 속도 10mm/s로 ABS 프레임의 윈도우를 통해 위에서 수직으로 이동되고, 관련된 힘(플런저와 판 사이의 각각의 압력 및 접촉 영역으로부터 결정됨)이 플런저와 PMMA 판과의 최초 접촉에서 PMMA판이 떨어진 직후 사이의 시간 함수로서 기록된다(측정 조건 23℃, 상대 습도 50 %). PMMA 판과 ABS 프레임 간의 접착 접합이 파괴되기 직전에 작용하는 힘(힘-시간 다이아그램에서 최대 힘 Fmax, N)이 푸쉬-아웃 시험의 결과로서 기록된다.
횡방향 충격 인성; x,y-면
조사 중인 접착 테이프로부터 프레임 형상의 사각형 샘플을 잘라내었다(외부 치수 33 mm x 33 mm; 테두리 폭 3.0 mm; 내부 치수(윈도우 컷아웃) 27 mm x 27 mm). 이 샘플을 ABS 프레임(외부 치수 45 mm x 45 mm; 테두리 폭 10 mm; 내부 치수(윈도우 컷아웃) 25 mm x 25 mm; 두께 3 mm)에 접착시켰다. 양면 접착 테이프의 다른 면에, 35mm x 35mm 크기의 PMMA 윈도우를 접착시켰다. ABS 프레임, 접착 테이프 샘플 및 PMMA 윈도우를, 기하학적 중심 및 대각선이 각 경우에 서로 위에 놓이는 방식으로 접합시켰다(코너 대 코너). 접합 면적은 360 mm2 였다. 접합은 10 bar 하에 5초 동안 가압되었고, 23℃/50% 상대 습도에서 컨디셔닝되면서 24시간 동안 저장되었다.
저장 직후, ABS 프레임, 접착 테이프 및 PMMA 윈도우로 구성된 접합된 어셈블리를, ABS 프레임의 엣지가 돌출되게 하면서, 어셈블리가 수직으로 배향되도록 하여 샘플 홀더에 고정시켰다. 이어서, 샘플 홀더를 DuPont 충격 시험기의 의도된 홀더에 중앙으로 삽입시켰다. 300 g의 무게가 나가는, 임팩트 헤드(impact head)를, 20 mm x 3 mm의 치수를 갖는 직사각형 타격 기하구조가 중앙에 있고, PMMA 윈도우의 위쪽으로 향한 끝면 측면에 대해 수평이 되게 맞닿도록 삽입시켰다.
2 개의 가이드 로드(guide rod)로 가이드되는, 150g의 질량을 갖는 추를, 이에 따라 샘플 홀더, 샘플 및 임팩트 헤드로 배열된 어셈블리 상에 높이 3cm에서 수직으로 떨어뜨렸다(측정 조건 23℃, 상대 습도 50 %). 낙하 추의 높이는 도입된 충격 에너지가 횡방향 충격 하중의 결과로서 샘플 파괴를 일으키고 PMMA 윈도우가 ABS 프레임으로부터 분리될 때까지 3cm 간격으로 상승시켰다.
상이한 샘플 중량으로의 실험을 비교할 수 있도록, 에너지를 다음과 같이 계산하였다:
E= 높이 [m]*질량 [kg]*9.81 kg/m*s²
각 생성물에 대해, 5 개의 샘플을 시험하고, 평균 에너지 값을 횡방향 충격 인성에 대한 특성 번호로서 보고하였다.
박리 접착력
박리 접착력의 측정(AFERA 5001에 따름)을 하기와 같이 수행하였다. 사용되는 정해진 접착 기판은 각각 2 mm 두께를 갖는 아연도금강판(Rocholl GmbH에서 구입됨) 또는 폴리에틸렌 블록이었다. 조사 중인 접합가능한 시트형 요소를 폭 20 mm 및 길이 25 cm로 절단하고, 취급 섹션을 마련하고, 그 직후에 4 kg 강철 롤러를 사용하여 선택된 특정 접착 기판 상에 10 m/분의 전진 비율로 5회 눌렀다. 그 직후에, 접합가능한 시트형 요소를 인장 시험기(Zwick로부터의)를 사용하여 180°의 각도 및 속도 v = 300 mm/min로 기판에서 박리시키고, 실온에서 이를 달성하는데 요구되는 힘을 기록하였다. 측정 값(N/cm)은 3회 개별 측정으로부터 얻은 평균 값이었다.
정적 유리 전이 온도 Tg
유리 전이 온도와 동의어로 언급되는 유리 전이점은 DIN 53 765, 특히 섹션 7.1 및 8.1에 따른 시차 주사 열량계(DSC)에 의한 측정 결과로서 보고되지만, 모든 가열 및 냉각 단계에서 10 K/분의 균일한 가열 및 냉각 속도를 갖는다(비고: DIN 53 765, 섹션 7.1, 주석 1). 샘플 중량은 20mg이다.
Claims (19)
- 접합면 내 신장성 스트레칭(extensive stretching)에 의한 잔류물 또는 파괴 없이 재탈착가능하고, 캐리어 및 접착제 층을 포함하는, 감압 접착 스트립(pressure-sensitive adhesive strip)으로서, 접착제 층이 비닐방향족 블록 코폴리머 및 점착 부여 수지를 기반으로 하여 구성되는 감압 접착제로 이루어지고, -20℃ 초과의 DACP(디아세톤 알코올 혼탁점(diacetone alcohol cloud point)) 및 70℃ 이상의 연화 온도(링 & 볼(ring % ball))를 갖는 수지가 적어도 75 중량%(총 수지 함량을 기준으로 하여) 정도로 선택되고, 감압 접착제는 발포되고,
발포된 감압 접착제는 10 ㎛ 미만의 표면 거칠기를 갖고,
캐리어가 적어도 100%의 파단시 연신률(elongation at break) 및 50% 초과의 탄력성(resilience)을 갖고,
상기 감압 접착 스트립의 스트립핑력(stripping force)에 대한 인장력의 비가 2 초과인, 감압 접착 스트립. - 제1항에 있어서,
사용되는 감압 접착제가 비닐방향족으로부터 형성된 폴리머 블록(A 블록), 및 1,3-디엔의 중합에 의해 형성된 블록(B 블록)을 포함하는 블록 코폴리머를 기반으로 하는 접착제임을 특징으로 하는, 감압 접착 스트립. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
사용되는 비닐방향족 블록 코폴리머가 A-B, A-B-A, (A-B)n, (A-B)nX 또는 (A-B-A)nX 구조로서,
- A 블록은 독립적으로 적어도 하나의 비닐방향족의 중합에 의해 형성된 폴리머이고;
- B 블록은 독립적으로 4 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 컨쥬게이트된 디엔 및/또는 이소부틸렌의 중합에 의해 형성된 폴리머, 또는 이러한 폴리머의 부분적으로 또는 완전히 수소화된 유도체이고;
- X는 커플링제(coupling reagent) 또는 개시제의 라디칼이고;
- n은 ≥ 2의 정수인 구조를 갖는 블록 코폴리머 형태의 적어도 하나의 합성 러버(rubber)임을 특징으로 하는, 감압 접착 스트립. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
A 블록의 구성을 위한 비닐방향족이 스티렌, α-메틸스티렌 및/또는 그 밖의 스티렌 유도체를 포함함을 특징으로 하는, 감압 접착 스트립. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
B 블록에 대한 모노머가 부타디엔, 이소프렌, 에틸부타디엔, 페닐부타디엔, 피페릴렌, 펜타디엔, 헥사디엔, 에틸헥사디엔 및 디메틸부타디엔, 및 이들 모노머의 임의의 요망하는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는, 감압 접착 스트립. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
전체 감압 접착제를 기준으로 하여, 비닐방향족 블록 코폴리머의 비율이 모두 합해서 적어도 20 중량%임을 특징으로 하는, 감압 접착 스트립. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
감압 접착제가 감압 접착제의 총 중량을 기준으로 하여, 20 중량% 내지 60 중량%의 점착 부여 수지를 포함함을 특징으로 하는, 감압 접착 스트립. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
적어도 75 중량% 정도의 점착 부여 수지가 탄화수소 수지 또는 테르펜 수지 또는 이들의 혼합물임을 특징으로 하는, 감압 접착 스트립. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
접착제가 하기 조성으로 이루어짐을 특징으로 하는, 감압 접착 스트립:
● 비닐방향족 블록 코폴리머 20 중량% 내지 75 중량%
● 점착 부여 수지 24.6 중량% 내지 60 중량%
● 마이크로벌룬 0.2 중량% 내지 10 중량%
● 첨가제 0.2 중량% 내지 10 중량%. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
접착제가 하기 조성으로 이루어짐을 특징으로 하는, 감압 접착 스트립:
● 비닐방향족 블록 코폴리머 35 중량% 내지 65 중량%
● 점착 부여 수지 34.6 중량% 내지 45 중량%
● 마이크로벌룬 0.2 중량% 내지 10 중량%
● 첨가제 0.2 중량% 내지 10 중량%. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
접착제가 하기 조성으로 이루어짐을 특징으로 하는, 감압 접착 스트립:
● 비닐방향족 블록 코폴리머 30 중량% 내지 75 중량%
● 점착 부여 수지 24.8 중량% 내지 60 중량%
● 마이크로벌룬 0.2 중량% 내지 10 중량%. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
각 경우에 접착제의 전체 조성을 기준으로 하여, 0 중량% 초과 내지 10 중량%의 마이크로벌룬이 접착제에 포함됨을 특징으로 하는, 감압 접착 스트립. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
발포된 감압 접착제의 절대 밀도가 350 내지 990 kg/m3이고/거나 상대 밀도가 0.35 내지 0.99임을 특징으로 하는, 감압 접착 스트립. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
감압 접착제가 캐리어에 적용된 경우(한면 또는 양면 상에), 발포된 감압 접착제의 절대 밀도가 220 내지 990 kg/m3이고/거나 상대 밀도가 0.20 내지 0.99임을 특징으로 하는, 감압 접착 스트립. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
감압 접착 스트립이 단층으로 구현되고, 감압 접착 스트립의 두께가 20 ㎛ 내지 2000 ㎛임을 특징으로 하는, 감압 접착 스트립. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
감압 접착 스트립이 캐리어를 지니고, 캐리어의 한면 또는 양면에 감압 접착제가 적용됨을 특징으로 하는, 감압 접착 스트립. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
캐리어 층이 10 내지 200 ㎛의 두께를 가짐을 특징으로 하는, 감압 접착 스트립. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
캐리어가 적어도 300%의 파단시 연신률을 가짐을 특징으로 하는, 감압 접착 스트립. - 제1항 또는 제2항에 따른 감압 접착 스트립을 포함하는 전자 디바이스.
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