JP2024095008A - 粘着シート - Google Patents

Abstract

【課題】高温環境に長期間曝された後の被着体からの引き剥がしの観点から有利な粘着シートを提供する。
【解決手段】粘着シート１ａは粘着剤層１１を備える。粘着剤層１１は、エラストマーと、粘着付与剤とを含んでいる。エラストマーは、質量基準で２５％以上のスチレンを含有している。粘着付与剤は、１００℃以上の軟化点を有する。粘着剤層１１におけるエラストマーの含有量に対する粘着付与剤の含有量の比Ｒ_ETは、０．１～０．８である。粘着シート１ａにおいて、引張力Ｆ_A［Ｎ／２０ｍｍ］＞粘着力Ｆ_B［Ｎ／２０ｍｍ］の条件が満たされている。粘着シート１ａは、１．０Ｎ／２０ｍｍ以上の粘着力Ｆ_Cを有する。粘着力Ｆ_Bは、粘着シート１ａから作製された試験片を試験板に貼り付けた状態でその試験片の環境温度を１００℃に７日間保った後に測定される９０°引き剥がし粘着力［Ｎ／２０ｍｍ］である。
【選択図】図１

Description

本発明は、粘着シートに関する。

従来、被着体への貼り付けの後に引き剥がすことが想定された粘着シートが知られている。

例えば、特許文献１には、実質的に接着面での伸張性延伸によって残渣及び破壊無く再び脱着し得る感圧接着ストリップが記載されている。この感圧接着ストリップは、マイクロバルーンで発泡された少なくとも一つの接着剤層及び少なくとも一つのキャリアＢを含んでいる。接着剤層を形成する感圧接着剤Ａは、少なくとも一種のポリビニル芳香族類－ポリジエン－ブロックコポリマーをベースとするエラストマー部分（ａ１）と、所定の粘着樹脂部分（ａ２）とを含んでいる。感圧接着剤Ａは、任意選択的に、軟化樹脂部分（ａ３）を含んでいる。

特許文献２には、表面に付着又は接着することができ、かつ、表面に損傷を与えることなく表面から剥離することができる接着取付アセンブリが記載されている。この接着取付アセンブリは、バッキングと、第１の接着性領域と、第２の接着性領域と、非接着性領域と、取付装置とを備えている。第１の接着性領域及び第２の接着性領域は、バッキングの第１の主平坦面上の領域である。非接着性領域は、例えば、第１の接着性領域と第２の接着性領域との間に配置されている。取付装置は、バッキングに隣接している。非接着性領域は、例えば、取付装置に隣り合っている。

特開２０１８－１３８６４９号公報 特表２０１９－５３４０５９号公報

特許文献１及び２に記載の技術は、被着体に貼り付けた粘着シートが高温環境に長期間曝されることは想定されておらず、これらの技術は、高温環境に長期間曝された後の引き剥がしの観点から再検討の余地を有する。また、部材の固定のためには、粘着シートの初期の粘着力も重要である。

そこで、本発明は、被着体に対して初期から所定の粘着力を有すること及び高温環境に長期間曝された後の被着体からの引き剥がしの観点から有利な粘着シートを提供する。

本発明は、
粘着シートであって、
質量基準で２５％以上のスチレンを含有するエラストマーと、１００℃以上の軟化点を有する粘着付与剤とを含む粘着剤層を備え、
前記粘着剤層における前記エラストマーの含有量に対する前記粘着付与剤の含有量の比は、質量基準で０．１～０．８であり、
前記粘着シートは、引張力Ｆ_A［Ｎ／２０ｍｍ］＞粘着力Ｆ_B［Ｎ／２０ｍｍ］の条件を満たし、
前記引張力Ｆ_Aは、前記粘着シートから作製された試験片に対してなされた引張試験における最大試験力Ｆ₁、前記試験片の断面積Ｓ₁［ｍｍ²］、及び前記粘着シートの厚みｔ_A［ｍｍ］によってＦ₁・ｔ_A・２０／Ｓ₁と表され、
前記粘着シートは、１．０Ｎ／２０ｍｍ以上の粘着力Ｆ_Cを有し、
前記引張試験における前記試験片は、平面視で１０ｍｍの幅及び４０ｍｍの長さを有する長方形状であり、
前記引張試験におけるチャック間距離は、１０ｍｍであり、
前記引張試験における試験速度は、１０００ｍｍ／分であり、
前記粘着力Ｆ_Bは、前記粘着シートから作製された試験片を試験板に貼り付けた状態で前記試験片の環境温度を１００℃に７日間保った後に、日本産業規格(JIS) Z 0237：2022に準拠して前記試験片を試験板から剥がして測定される９０°引き剥がし粘着力［Ｎ／２０ｍｍ］であり、
前記粘着力Ｆ_Cは、前記粘着シートから作製された試験片を試験板に貼り付けた後１分間以内に、日本産業規格(JIS) Z 0237：2022に準拠して前記粘着シートを試験板から剥がして測定される９０°引き剥がし粘着力［Ｎ／２０ｍｍ］である、
粘着シートを提供する。

上記の粘着シートは、被着体に対して初期から所定の粘着力を有すること及び高温環境に長期間曝された後の被着体からの引き剥がしの観点から有利である。

図１は、本発明に係る粘着シートの一例を模式的に示す断面図である。 図２は、粘着シートの使用例を模式的に示す断面図である。 図３は、粘着シートの別の一例を模式的に示す断面図である。

本発明の実施形態について、図面を参照しつつ説明する。なお、本発明は、以下の実施形態には限定されない。

図１に示す通り、粘着シート１ａは粘着剤層１１を備えている。粘着シート１ａは、例えば、単層構造であり、粘着剤層１１のみを備えている。粘着剤層１１は、エラストマーと、粘着付与剤とを含んでいる。エラストマーは、質量基準で２５％以上のスチレンを含有している。エラストマーに含まれるスチレンの含有量は、例えば、炭素１３核磁気共鳴（¹³ＣＮＭＲ）に基づくエラストマーの構造解析によって決定できる。粘着付与剤は、１００℃以上の軟化点を有する。粘着付与剤の軟化点は、例えば、環球法に従って決定できる。粘着剤層１１におけるエラストマーの含有量に対する粘着付与剤の含有量の比Ｒ_ETは、０．１～０．８である。粘着シート１ａにおいて、引張力Ｆ_A［Ｎ／２０ｍｍ］＞粘着力Ｆ_B［Ｎ／２０ｍｍ］の条件が満たされている。引張力Ｆ_Aは、粘着シート１ａから作製された試験片を対してなされた引張試験における最大試験力Ｆ₁、その試験片の断面積Ｓ₁［ｍｍ²］、及び粘着シート１ａの厚みｔ_A［ｍｍ］によって、Ｆ₁・ｔ_A・２０／Ｓ₁と表される。この引張試験における試験片は、平面視で１０ｍｍの幅及び４０ｍｍの長さを有する長方形状である。引張試験におけるチャック間距離は、１０ｍｍである。引張試験における試験速度は、１０００ｍｍ／分である。引張試験は、特に説明する部分を除き、例えば、日本産業規格（JIS） K6251に準拠してなされる。粘着力Ｆ_Bは、粘着シート１ａから作製された試験片を試験板に貼り付けた状態でその試験片の環境温度を１００℃に７日間保った後に、JIS Z 0237：2022に準拠して試験片を試験板から剥がして測定される９０°引き剥がし粘着力［Ｎ／２０ｍｍ］である。加えて、粘着シート１ａは、１．０Ｎ／２０ｍｍ以上の粘着力Ｆ_Cを有する。粘着力Ｆ_Cは、粘着シート１ａから作製された試験片を試験板に貼り付けた後１分間以内に、JIS Z 0237：2022に準拠して粘着シート１ａを試験板から剥がして測定される９０°引き剥がし粘着力［Ｎ／２０ｍｍ］である。

図２に示す通り、粘着シート１ａを用いて接合構造２を提供できる。例えば、被着体３ａと被着体３ｂとの間で粘着シート１ａが圧着されて接合構造２が得られる。接合構造２は、高温（例えば、１００℃以上）の環境において長期間（例えば、１６８時間以上）曝されうる。加えて、粘着シート１ａは、接合構造２の使用後に被着体３ａ及び被着体３ｂから引き剥がされて回収されうる。このことは、被着体３ａ及び被着体３ｂのリサイクルを促すことにつながり、環境保護の観点からも望ましい。

本発明者らの検討によれば、粘着シートによって接合された被着体が高温の環境に長期間曝されると、被着体から粘着シートを引き剥がすときに粘着シートが破断しやすく、粘着シートの引き剥がしによる回収が煩雑になる場合がある。加えて、粘着シートの粘着剤等が被着体に残存しやすく、被着体に残存した粘着剤等が被着体のリサイクルの妨げとなることも懸念される。一方で、粘着シートは、被着体に貼り付けられた状態で長期間又は高温環境で所定の粘着力を発揮することも重要である。

粘着シート１ａにおいて、下記の特徴（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）の有機的な結合により、被着体に対して所望の粘着力が発揮され、かつ、引張力Ｆ_A＞粘着力Ｆ_Bの条件が満たされうる。その結果、粘着シート１ａが高温環境に長期間曝された後の被着体からの引き剥がしにおいて粘着シート１ａが破断しにくく、かつ、粘着シート１ａの粘着剤等が被着体に残存しにくい。このため、粘着シート１ａが回収されやすい。
（ａ）粘着剤層１１に含まれるエラストマーが質量基準で２５％以上のスチレンを含有している。
（ｂ）粘着剤層１１に含まれる粘着付与剤の軟化点が１００℃以上である。
（ｃ）比Ｒ_ETが０．１～０．８である。

加えて、粘着シート１ａにおいて、粘着力Ｆ_Cが１．０Ｎ／２０ｍｍ以上であることにより、粘着シート１ａは、被着体への貼り付けの直後から所定の粘着力を発揮しうる。

粘着剤層１１に含まれるエラストマーが質量基準で２５％以上のスチレンを含有していることにより、粘着剤層１１の引張強度が高くなりやすい。このため、高温環境に長期間曝された後の被着体からの引き剥がしにおいて粘着シート１ａが破断しにくく、粘着シート１ａが回収されやすい。

粘着剤層１１に含まれるエラストマーにおけるスチレン含有量は、質量基準で、３０％以上であってもよく、３５％以上であってもよく、４０％以上であってもよい。そのスチレン含有量は、例えば７０％以下であり、６０％以下又は５０％以下であってもよい。

粘着剤層１１に含まれる粘着付与剤の軟化点が１００℃以上であることにより、粘着シート１ａが被着体に接合された状態で高温環境に長期間曝されても、粘着剤層１１の粘着力が粘着シート１ａの引張強度に対して高まりすぎることを回避しやすい。このため、高温環境に長期間曝された後の被着体からの引き剥がしにおいて、粘着シート１ａの粘着剤等が被着体に残存しにくい。

粘着剤付与剤の軟化点は、１０５℃以上であってもよく、１１０℃以上であってもよい。粘着剤付与剤の軟化点は、例えば１６０℃以下であり、１５０℃以下であってもよく、１４０°以下であってもよい。

比Ｒ_ETが０．１以上であることにより、粘着シート１ａが被着体に対して所望の粘着力を有しやすい。加えて、比Ｒ_ETが０．８以下であることにより、粘着シート１ａが被着体に接合された状態で高温環境に長期間曝されても、粘着剤層１１の粘着力が高まりすぎることを回避しやすい。このため、高温環境に長期間曝された後の被着体からの引き剥がしにおいて、粘着シート１ａの粘着剤等が被着体に残存しにくい。

比Ｒ_ETは、０．１５以上であってもよく、０．２以上であってもよく、０．２５以上であってもよい。比Ｒ_ETは、０．７５以下であってもよく、０．７以下であってもよい。比Ｒ_ETは、０．１、０．１５、０．２、及び０．２５からなる群より選ばれる１つの値である下限値と、０．８、０．７５、及び０．７からなる群より選ばれる１つの値である上限値とによって定まる範囲に収まっていてもよい。

引張力Ｆ_Aは、引張力Ｆ_A＞粘着力Ｆ_Bの条件が満たされる限り、特定の値に限定されない。引張力Ｆ_Aは、例えば、１０［Ｎ／２０ｍｍ］以上である。これにより、高温環境に長期間曝された後の被着体からの引き剥がしにおいて粘着シート１ａがより破断しにくい。

引張力Ｆ_Aは、１５［Ｎ／２０ｍｍ］以上であってもよく、２０［Ｎ／２０ｍｍ］以上であってもよく、２５［Ｎ／２０ｍｍ］以上であってもよく、３０［Ｎ／２０ｍｍ］以上であってもよく、３５［Ｎ／２０ｍｍ］以上であってもよく、４０［Ｎ／２０ｍｍ］以上であってもよい。引張力Ｆ_Aは、例えば、１００［Ｎ／２０ｍｍ］以下であり、９０［Ｎ／２０ｍｍ］以下であってもよく、８０［Ｎ／２０ｍｍ］以下であってもよい。

粘着力Ｆ_Bは、引張力Ｆ_A＞粘着力Ｆ_Bの条件が満たされる限り、特定の値に限定されない。粘着力Ｆ_Bは、例えば、５［Ｎ／２０ｍｍ］以上であり、１０［Ｎ／２０ｍｍ］以上であってもよく、１５［Ｎ／２０ｍｍ］以上であってもよく、２０［Ｎ／２０ｍｍ］以上であってもよく、２５［Ｎ／２０ｍｍ］以上であってもよい。粘着力Ｆ_Bは、例えば、８０［Ｎ／２０ｍｍ］以下であり、７５［Ｎ／２０ｍｍ］以下であってもよく、７０［Ｎ／２０ｍｍ］以下であってもよい。

粘着力Ｆ_Cは、２Ｎ／２０ｍｍ以上であってもよいし、５Ｎ／２０ｍｍ以上であってもよいし、１０Ｎ／２０ｍｍ以上であってもよい。粘着力Ｆ_Cは、例えば、８０［Ｎ／２０ｍｍ］以下であり、７０［Ｎ／２０ｍｍ］以下であってもよく、６０［Ｎ／２０ｍｍ］以下であってもよい。

粘着剤層１１において、エラストマーのＳＰ値から粘着付与剤のＳＰ値を差し引いた差Ｄは、特定の値に限定されない。粘着剤層１１において、例えば、－５．０ＭＰａ^0.5≦Ｄ≦１．５ＭＰａ^0.5の条件が満たされる。これにより、粘着剤層１１において、エラストマー及び粘着付与剤が相溶しやすく、粘着シート１ａが被着体に対して所望の粘着力をより有しやすい。ＳＰ値は、HiderbrandのＳＰ値である。例えば、計算ソフトHansen Solubility Parameters in Practice(HSPiP)を用いてエラストマーのＳＰ値及び粘着付与剤のＳＰ値を推算できる。HSPiPを用いた計算においてSMILES記法で記載された分子構造が入力される。また、例えば、エラストマー及び粘着付与剤のＳＰ値の計算は、スチレン等の構成単位の組成に基づいてなされる。

エラストマーのＳＰ値は、例えば１５～２０ＭＰａ^0.5であり、１６～２０ＭＰａ^0.5であってもよく、１７～１９ＭＰａ^0.5であってもよい。

粘着付与剤のＳＰ値は、例えば１７～２１ＭＰａ^0.5であり、１８～２１ＭＰａ^0.5であってもよい。

粘着剤層１１において、Ｄは、－４．５ＭＰａ^0.5以上であってもよく、－４．０ＭＰａ^0.5以上であってもよく、－３．５ＭＰａ^0.5以上であってもよく、－３．０ＭＰａ^0.5以上であってもよく、－２．５ＭＰａ^0.5以上であってもよく、－２．０ＭＰａ^0.5以上であってもよい。Ｄは、１．５ＭＰａ^0.5以下であってもよく、１．０ＭＰａ^0.5以下であってもよく、０．５ＭＰａ^0.5以下であってもよく、０ＭＰａ^0.5以下であってもよく、－０．５ＭＰａ^0.5以下であってもよく、－１．０ＭＰａ^0.5以下であってもよい。

粘着剤層１１に含まれるエラストマーの引張強度は、特定の値に限定されない。その引張強度は、例えば１０ＭＰａ以上である。これにより、引張力Ｆ_Aが大きくなりやすく、高温環境に長期間曝された後の被着体からの引き剥がしにおいて粘着シート１ａがより破断しにくい。

エラストマーの引張強度は、１５ＭＰａ以上であってもよいし、２０ＭＰａ以上であってもよい。粘着剤層１１に含まれるエラストマーの引張強度は、例えば５０ＭＰａ以下であり、４５ＭＰａ以下であってもよく、４０ＭＰａ以下であってもよい。

粘着剤層１１に含まれるエラストマーは、例えば、スチレンブロック共重合体である。スチレンブロック共重合体の例は、スチレンブタジエンブロック共重合体、スチレン‐ブタジエン‐スチレンブロック共重合体、スチレン‐イソプレン‐スチレンブロック共重合体、スチレン‐エチレン‐ブタジエンブロック共重合体、スチレン‐エチレン‐ブチレン‐スチレンブロック共重合体、スチレン‐イソブチレン‐スチレンブロック共重合体、及びスチレン‐イソプレン‐プロピレン‐スチレンブロック共重合体である。

粘着付与剤は、１００℃以上の軟化点を有する限り特定の物質に限定されない。粘着付与剤は、例えば所定の樹脂である。その樹脂の例は、ロジン系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂、フェノール系粘着付与樹脂、ケトン系粘着付与樹脂、ポリアミド系粘着付与樹脂、エポキシ系粘着付与樹脂、及びエラストマー系粘着付与樹脂である。ロジン系粘着付与樹脂の例は、未変性ロジン、変性ロジン、ロジンフェノール系樹脂、及びロジンエステル系樹脂である。テルペン系粘着付与樹脂の例は、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、スチレン変性テルペン系樹脂、芳香族変性テルペン系樹脂、及び水素添加テルペン系樹脂である。炭化水素系粘着付与樹脂の例は、脂肪族系炭化水素樹脂、脂肪族系環状炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、脂肪族・芳香族系石油樹脂、脂肪族・脂環族系石油樹脂、水素添加炭化水素樹脂、クマロン系樹脂、及びクマロンインデン系樹脂である。芳香族系炭化水素樹脂の例は、スチレン系樹脂及びキシレン系樹脂である。フェノール系粘着付与樹脂の例は、アルキルフェノール系樹脂、キシレンホルムアルデヒド系樹脂、レゾール、及びノボラックである。粘着付与剤は、望ましくは脂環族系環状炭化水素又は芳香族系炭化水素樹脂である。

粘着剤層１１の厚さは特定の値に限定されない。粘着剤層１１は、例えば３０～５００μｍの厚さを有する。粘着剤層１１の厚さは、５０μｍ以上であってもよく、７５μｍ以上であってもよい。粘着剤層１１の厚さは、４００μｍ以下であってもよく、３５０μｍ以下であってもよい。

粘着剤層１１は、フィラーを含んでいてもよい。これにより、粘着剤層１１のタックが所望の範囲に調整されやすい。フィラーの材料は特定の材料に限定されない。フィラーは、例えば、無機物を含んでいる。無機物の例は、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、クレー、タルク、雲母、ベントナイト、シリカ、アルミナ、アルミニウムシリケート、及びアルミニウムである。粘着剤層１１は、フィラーを含んでいなくてもよい。

粘着剤層１１におけるフィラーの含有量は特定の値に限定されない。粘着剤層１１における上記のエラストマーの含有量に対するフィラーの含有量の比は、質量基準で、例えば０．０５以上であり、０．１以上であってもよく、０．２以上であってもよい。その比は、例えば、３以下であり、２．５以下であってもよく、２以下であってもよく、１．５以下であってもよく１以下であってもよく、０．５以下であってもよい。

粘着シート１ａは様々な観点から変更可能である。例えば、粘着シート１ａは、図３に示す粘着シート１ｂのように構成されていてもよい。粘着シート１ｂは、特に説明する部分を除き、粘着シート１ａと同じ様に構成されている。粘着シート１ａの構成要素と同一又は対応する粘着シート１ｂの構成要素には同一の符号を付し、詳細な説明を省略する。粘着シート１ａに関する説明は、技術的に矛盾しない限り、粘着シート１ｂにもあてはまる。

図３に示す通り、粘着シート１ｂは、発泡体である基材１２を備え、粘着剤層１１は、基材１２上に配置されている。このような構成によれば、発泡体である基材１２が被着体に合わせて変形しやすく、被着体同士の距離が比較的大きい場合でも被着体同士の隙間を粘着シート１ｂによって埋めやすい。

粘着シート１ｂは、例えば、一対の粘着剤層１１を備えており、基材１２は、粘着剤層１１同士の間に配置されている。一対の粘着剤層１１によって粘着シート１ｂの厚さ方向における両端面である第一面１１ａ及び第二面１１ｂが形成されている。粘着シート１ｂは、基材１２の一方の主面に接した１つの粘着剤層を備えるように変更されてもよい。

基材１２は、例えば、独立気泡構造を有していてもよいし、連続気泡構造を有していてもよいし、半独立半連続気泡の構造を有していてもよい。基材１２が半独立半連続気泡の構造を有する場合、基材１２は、圧縮変形前には連続気泡を含み、例えば５０％以上の圧縮ひずみが生じるように基材１２が圧縮変形されると、連続部が塞がることにより独立気泡の構造と同様な構造に変化する。

基材１２をなす材料は、特定の材料に限定されない。基材１２は、例えば、ゴム発泡体であってもよいし、ウレタンフォームであってもよいし、シリコーンフォームであってもよいし、アクリルフォームであってもよい。

基材１２がゴム発泡体である場合、ゴムは、オレフィン系エラストマーであってもよいし、スチレン系エラストマーであってもよいし、ブチル系エラストマーであってもよいし、塩化ビニル系エラストマーであってもよいし、天然ゴムであってもよい。オレフィン系エラストマーの例は、エチレン‐プロピレンゴム（ＥＰＭ）及びエチレン‐プロピレン‐ジエンゴム（ＥＰＤＭ）である。スチレン系エラストマーは、スチレン‐ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレン‐ブタジエン‐スチレンゴム（ＳＢＳ）、スチレン‐イソプレン‐スチレンゴム（ＳＩＳ）、スチレン‐エチレン‐ブタジエンゴム、スチレン‐エチレン‐ブチレン‐スチレンゴム（ＳＥＢＳ）、スチレン‐イソブチレン‐スチレンブロックゴム（ＳＩＢＳ）、及びスチレン‐イソプレン‐プロピレン‐スチレンゴムである。ブチル系エラストマーの例は、ブチルゴム、ポリイソブチレンゴム、ポリブテン、ポリイソプレンゴム、及びニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）である。塩化ビニル系エラストマーの例は、クロロプレンゴム及びクロロスルホン化ポリエチレンゴムである。

基材１２の厚さは特定の値に限定されない。基材１２の厚さは、例えば０．５～４０ｍｍであり、１～４０ｍｍであってもよく、１～３０ｍｍであってもよく、１ｍｍ～２０ｍｍであってもよく、２～２０ｍｍであってもよい。

以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。ただし、本発明は、以下の実施例に限定されない。

＜実施例１＞
クレイトン社製のＳＢＳ樹脂Ｄ１１５５及び荒川化学工業社製の粘着付与剤アルコンＭ－１１５を、それぞれ、１００質量部及び３５質量部の配合割合で混練し、混合物を得た。この混合物を１５０℃及び４ＭＰａの条件で熱プレスし、１００μｍの厚みを有する実施例１に係る粘着シートを得た。ＳＢＳ樹脂Ｄ１１５５におけるスチレン含有量は４０質量％であった。アルコンＭ－１１５の軟化点は、環球法によれば１１５℃であった。

＜実施例２及び３＞
粘着付与剤の配合量を１０質量部及び５０質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてそれぞれ実施例２及び３に係る粘着シートを得た。

＜実施例４＞
ＳＢＳ樹脂Ｄ１１５５の代わりに、旭化成社製のＳＢＳ樹脂タフプレンＡを用いたこと以外は実施例１と同様にして、実施例４に係る粘着シートを得た。タフプレンは登録商標である。実施例４に係る粘着シートの厚さは３００μｍであった。タフプレンＡにおけるスチレン含有量は４０質量％であった。

＜実施例５＞
ＳＢＳ樹脂Ｄ１１５５の代わりに、ＥＮＥＯＳマテリアル社製のＳＢＳ樹脂ＴＲ－２００３を用いたこと以外は実施例１と同様にして、実施例５に係る粘着シートを得た。実施例５に係る粘着シートの厚さは１００μｍであった。ＴＲ－２００３におけるスチレン含有量は４３質量％であった。

＜実施例６＞
ＥＮＳＯＳマテリアル社製のＳＢＳ樹脂ＴＲ－２００３、荒川化学工業社製の粘着付与剤アルコンＭ－１１５、及び丸尾カルシウム社製の重質炭酸カルシウムであるフィラーを、それぞれ、１００質量部、４０質量部、及び３５質量部の配合割合で混練し、混合物を得た。この混合物を１５０℃及び４ＭＰａの条件で熱プレスし、１００μｍの厚みを有する実施例６に係る粘着シートを得た。

＜実施例７＞
実施例１と同様にして粘着シートを得た。日東電工社製の発泡体ＥＥ－１０００の一方の主面に粘着シートを貼り付けて積層体を得た。発泡体ＥＥ－１０００は、ＥＰＤＭ発泡体であり、連続気泡構造を有していた。発泡体ＥＥ－１０００の厚さは５ｍｍであった。１４０℃に保たれたオーブンの中で積層体に２ｋＰａの圧力を５分間かけて粘着シートと発泡体とを接着させた。このようにして、実施例７に係る粘着シートを得た。

＜実施例８＞
発泡体ＥＥ－１０００の代わりに、日本発条社製のウレタンフォームであるスーパーシートＨを用いたこと以外は実施例７と同様にして、実施例８に係る粘着シートを得た。

＜実施例９＞
発泡体ＥＥ－１０００の代わりに、浙江天易材社製のシリコーンフォームであるＴＥ８００Ｈを用いたこと以外は実施例７と同様にして、実施例９に係る粘着シートを得た。

＜実施例１０＞
発泡体ＥＥ－１０００の代わりに、日東電工社製のアクリルフォームテープであるハイパージョイントＨ７０１２を用いたこと以外は実施例７と同様にして、実施例１０に係る粘着シートを得た。ハイパージョイントは登録商標である。

＜実施例１１＞
粘着付与剤の配合量を７０質量部に変更し、粘着シートの厚さを３００μｍに調整したこと以外は実施例１と同様にして、実施例１１に係る粘着シートを得た。

＜比較例１及び２＞
粘着付与剤の配合量を５質量部及び７０質量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして、それぞれ、比較例１及び２に係る粘着シートを得た。

＜比較例３＞
ＳＢＳ樹脂Ｄ１１５５の代わりに、クレイトン社製のＳＢＳ樹脂Ｄ０２４３を用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較例３に係る粘着シートを得た。ＳＢＳ樹脂Ｄ０２４３におけるスチレン含有量は２４質量％でった。

＜比較例４＞
粘着付与剤アルコンＭ－１１５の代わりに、ＥＮＥＯＳ社製の粘着付与剤T-REZ RB100を用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較例４に係る粘着シートを得た。T-REZ RB100の軟化点は、環球法によれば１００℃であった。

＜比較例５＞
粘着付与剤アルコンＭ－１１５の代わりに、荒川化学工業社製の粘着付与剤ペンセルＣを用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較例５に係る粘着シートを得た。ペンセルＣの軟化点は、環球法によれば１２０℃であった。

＜比較例６＞
粘着付与剤アルコンＭ－１１５の代わりに、荒川化学工業社製の粘着付与剤アルコンＭ９０を用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較例６に係る粘着シートを得た。アルコンＭ９０の軟化点は、環球法によれば９０℃であった。

＜比較例７＞
ＳＢＳ樹脂Ｄ１１５５の代わりに、日本ゼオン社製のＳIＳ樹脂Quintac3433Nを用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較例７に係る粘着シートを得た。Quintac3433Nにおけるスチレン含有量は１５質量％であった。Quintacは登録商標である。

＜比較例８＞
粘着付与剤の配合量を１００質量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして、比較例８に係る粘着シートを得た。

（ＳＰ値）
各実施例及び各比較例で用いた、ＳＢＳ樹脂、ＳＩＳ樹脂、及び粘着付与剤のHiderbrandのＳＰ値を、計算ソフトHSPiPを用いて計算した。この計算において、分子構造をSMILES記法に従って入力し、ＳＢＳ樹脂及びＳＩＳ樹脂における各構成単位の組成を考慮して計算を行った。また、ＳＢＳ樹脂又はＳＩＳ樹脂のＳＰ値から粘着付与剤のＳＰ値を差し引いた差Ｄを求めた。結果を表１及び２に示す。

（引張試験）
各実施例及び各比較例の粘着シート並びに各実施例又は各比較例で用いたＳＢＳ樹脂及びＳＩＳ樹脂から作製した試験片を用いて、引張試験を行った。試験片は、平面視で１０ｍｍの幅及び４０ｍｍの長さを有する長方形状であった。常温、１０００ｍｍ／分の試験速度、及びチャック間距離１０ｍｍの条件で引張試験を行った。引張試験の他の条件は、JIS K6251に準拠して定めた。引張強度［ＭＰａ］及び引張力Ｆ_Aを下記式（１）及び（２）に従って求めた。結果を表１及び２に示す。
引張強度［ＭＰａ］＝最大試験力［Ｎ］／試験片の断面積［ｍｍ²］ 式（１）
引張力Ｆ_A［Ｎ／２０ｍｍ］＝２０ｍｍ×試験片の厚さ［ｍｍ］×最大試験力［Ｎ］／試験片の断面積［ｍｍ²］ 式（２）

（９０°引き剥がし粘着力の測定）
各実施例及び各比較例の粘着シートを用いて試験片を作製した。試験片は、平面視において１００ｍｍの長さ及び２０ｍｍの幅を有する長方形状であった。この試験片の一方の主面には５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを貼り合わせて裏打ちを行った。実施例７～１０に係る粘着シートの発泡体又はフォームと裏打ち用のＰＥＴフィルムとを日東電工社製のアクリル系両面粘着テープNo.5000NSによって貼り付けた。この試験片を、ＳＵＳ３０４製の１．５ｍｍの厚さを有する試験板の上に置いて、試験片上を２ｋｇのローラーを１往復させて貼り付けた。試験片の試験板への貼り付け後に試験片に荷重を付与せずに、貼り付けから１分間以内に引き剥がし、JIS Z 0237：2022に準拠して初期の９０°引き剥がし粘着力Ｆ_Cを測定した。引き剥がしの速度は３００ｍｍ／分に調節した。結果を表１及び２に示す。

下記の点以外は、初期の９０°引き剥がし粘着力Ｆ_Cと同様にして、耐久試験後の引き剥がし粘着力を測定した。試験片の試験板への貼り付け後に試験片に荷重を付与せずに、１００℃に保たれたオーブンの中で試験片を試験板とともに７日間保管した。その後、オーブンから試験片を取り出し、室温で１時間放冷させた後、JIS Z 0237：2022に準拠して９０°引き剥がし粘着力Ｆ_Bを測定した。結果を表１及び２に示す。

（粘着シートの回収性の評価）
各実施例及び各比較例に係る粘着シートをＳＵＳ３０４製の１．５ｍｍの厚さを有する板材の上に置いて、粘着シート上を２ｋｇのローラ―を１往復させ、粘着シートを板材に貼り付けた。１００℃に保たれたオーブンの中で試験片を試験板とともに７日間保管した。その後、オーブンから試験片を取り出し、室温で１時間放冷させた後、粘着シートの端部を手で掴んで約３００ｍｍ／分の速度で板材から引き剥がした。この場合、下記の基準に従って粘着シートの回収性を評価した。結果を表１に示す。
ＯＫ：粘着シートが破断せず、板材に粘着シートに起因する粘着剤の残存がない。
ＮＧ：粘着シートが破断すること及び／又は板材に粘着シートに起因する粘着剤が残存することが確認される。

表１及び２に示す通り、実施例に係る粘着シートは、下記の特徴（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）の特徴を有しており、実施例において、引張力Ｆ_A＞粘着力Ｆ_Bの条件が満たされていた。加えて、実施例に係る粘着シートの回収性は、比較例２、３、６、及び７に比べて良好であることが確認された。このため、実施例に係る粘着シートは、被着体に貼り付けた後に高温環境に長期間曝されても引き剥がしにより回収しやすいことが示唆された。加えて、各実施例に係る粘着シートの初期の９０°引き剥がし粘着力Ｆ_Cは、１．０Ｎ／２０ｍｍ以上であった。各実施例に係る粘着シートの初期の粘着力は、比較例１、４、及び５に係る粘着シートの初期の粘着力より高く、各実施例に係る粘着シートは初期から良好な粘着力を発揮することが示唆された。実施例によれば、初期から所定の粘着力を発揮しつつ引張力Ｆ_A＞粘着力Ｆ_Bの条件を実現することが可能であることが示唆された。
（ａ）エラストマー（ＳＢＳ樹脂）が質量基準で２５％以上のスチレンを含有している。
（ｂ）粘着付与剤の軟化点が１００℃以上である。
（ｃ）エラストマーの質量に対する粘着付与剤の質量の比Ｒ_ETが０．１～０．８である。

一方、比較例１では、比Ｒ_ETが０．０５であり、初期の９０°引き剥がし粘着力Ｆ_Cが小さかった。比較例２では、比Ｒ_ETが０．７であり、引張力Ｆ_A＞粘着力Ｆ_Bの条件が満たされなかった。比較例３では、ＳＢＳ樹脂におけるスチレン含有量が２４質量％であり、引張力Ｆ_A＞粘着力Ｆ_Bの条件が満たされなかった。比較例４及び５では、初期の９０°引き剥がし粘着力Ｆ_Cが小さかった。粘着シートが所望の粘着性を発揮するために、ＳＰ値の差Ｄが所定の範囲（例えば、－５．０ＭＰａ^0.5以上１．５ＭＰａ^0.5以下）にあることが重要であることが示唆された。比較例６では、粘着付与剤の軟化点が９０℃であり、引張力Ｆ_A＞粘着力Ｆ_Bの条件が満たされなかった。比較例７では、ＳＩＳ樹脂におけるスチレン含有量が１５質量％であり、引張力Ｆ_A＞粘着力Ｆ_Bの条件が満たされなかった。

本発明の第１側面は、
粘着シートであって、
質量基準で２５％以上のスチレンを含有するエラストマーと、１００℃以上の軟化点を有する粘着付与剤とを含む粘着剤層を備え、
前記粘着剤層における前記エラストマーの含有量に対する前記粘着付与剤の含有量の比は、質量基準で０．１～０．８であり、
前記粘着シートは、引張力Ｆ_A［Ｎ／２０ｍｍ］＞粘着力Ｆ_B［Ｎ／２０ｍｍ］の条件を満たし、
前記引張力Ｆ_Aは、前記粘着シートから作製された試験片に対してなされた引張試験における最大試験力Ｆ₁、前記試験片の断面積Ｓ₁［ｍｍ²］、及び前記粘着シートの厚みｔ_A［ｍｍ］によってＦ₁・ｔ_A・２０／Ｓ₁と表され、
前記粘着シートは、１．０Ｎ／２０ｍｍ以上の粘着力Ｆ_Cを有し、
前記引張試験における前記試験片は、平面視で１０ｍｍの幅及び４０ｍｍの長さを有する長方形状であり、
前記引張試験におけるチャック間距離は、１０ｍｍであり、
前記引張試験における試験速度は、１０００ｍｍ／分であり、
前記粘着力Ｆ_Bは、前記粘着シートから作製された試験片を試験板に貼り付けた状態で前記試験片の環境温度を１００℃に７日間保った後に、日本産業規格(JIS) Z 0237：2022に準拠して前記試験片を試験板から剥がして測定される９０°引き剥がし粘着力［Ｎ／２０ｍｍ］であり、
前記粘着力Ｆ_Cは、前記粘着シートから作製された試験片を試験板に貼り付けた後１分間以内に、日本産業規格(JIS) Z 0237：2022に準拠して前記粘着シートを試験板から剥がして測定される９０°引き剥がし粘着力［Ｎ／２０ｍｍ］である、
粘着シートを提供する。

本発明の第２側面は、
前記エラストマーのＳＰ値から前記粘着付与剤のＳＰ値を差し引いた差であるＤは、－５．０ＭＰａ^0.5≦Ｄ≦１．５ＭＰａ^0.5の条件を満たす、
第１側面に係る粘着シートを提供する。

本発明の第３側面は、
前記エラストマーは、１０ＭＰａ以上の引張強度を有する、
第１側面又は第２側面に係る粘着シートを提供する。

本発明の第４側面は、
前記引張力Ｆ_Aは、１０Ｎ／２０ｍｍ以上である、
第１側面から第３側面のいずれか１つに係る記載の粘着シートを提供する。
第１側面から第４側面のいずれか１つに記載の粘着シートを提供する。

本発明の第５側面は、
発泡体である基材をさらに備え、
前記粘着剤層は、前記基材上に配置されている、
第１側面から第４側面のいずれか１つに記載の粘着シートを提供する。

１ａ、１ｂ 粘着シート
１１ 粘着剤層
１２ 基材

Claims (5)

1. 粘着シートであって、
   質量基準で２５％以上のスチレンを含有するエラストマーと、１００℃以上の軟化点を有する粘着付与剤とを含む粘着剤層を備え、
   前記粘着剤層における前記エラストマーの含有量に対する前記粘着付与剤の含有量の比は、質量基準で０．１～０．８であり、
   前記粘着シートは、引張力Ｆ_A［Ｎ／２０ｍｍ］＞粘着力Ｆ_B［Ｎ／２０ｍｍ］の条件を満たし、
   前記引張力Ｆ_Aは、前記粘着シートから作製された試験片に対してなされた引張試験における最大試験力Ｆ₁、前記試験片の断面積Ｓ₁［ｍｍ²］、及び前記粘着シートの厚みｔ_A［ｍｍ］によってＦ₁・ｔ_A・２０／Ｓ₁と表され、
   前記粘着シートは、１．０Ｎ／２０ｍｍ以上の粘着力Ｆ_Cを有し、
   前記引張試験における前記試験片は、平面視で１０ｍｍの幅及び４０ｍｍの長さを有する長方形状であり、
   前記引張試験におけるチャック間距離は、１０ｍｍであり、
   前記引張試験における試験速度は、１０００ｍｍ／分であり、
   前記粘着力Ｆ_Bは、前記粘着シートから作製された試験片を試験板に貼り付けた状態で前記試験片の環境温度を１００℃に７日間保った後に、日本産業規格(JIS) Z 0237：2022に準拠して前記試験片を試験板から剥がして測定される９０°引き剥がし粘着力［Ｎ／２０ｍｍ］であり、
   前記粘着力Ｆ_Cは、前記粘着シートから作製された試験片を試験板に貼り付けた後１分間以内に、日本産業規格(JIS) Z 0237：2022に準拠して前記粘着シートを試験板から剥がして測定される９０°引き剥がし粘着力［Ｎ／２０ｍｍ］である、
   粘着シート。
2. 前記エラストマーのＳＰ値から前記粘着付与剤のＳＰ値を差し引いた差であるＤは、－５．０ＭＰａ^0.5≦Ｄ≦１．５ＭＰａ^0.5の条件を満たす、
   請求項１に記載の粘着シート。
3. 前記エラストマーは、１０ＭＰａ以上の引張強度を有する、
   請求項１に記載の粘着シート。
4. 前記引張力Ｆ_Aは、１０Ｎ／２０ｍｍ以上である、
   請求項１に記載の粘着シート。
5. 発泡体である基材をさらに備え、
   前記粘着剤層は、前記基材上に配置されている、
   請求項１に記載の粘着シート。