KR102321537B1 - 저점도 수중유중수형 다중에멀젼 화장료 조성물 - Google Patents

Abstract

저점도 수중유중수형 다중에멀젼 화장료 조성물에 관한 것으로, 일 양상에 따른 화장료 조성물은 에멀전 액적 표면에 얇은 박막 구조의 라멜라 액정을 형성함으로써 고급알코올을 사용함이 없이도 제형 안정성이 우수하고, 저점도이면서 사용감이 우수한 효과가 있다.

Description

저점도 수중유중수형 다중에멀젼 화장료 조성물 {Water-in-oil-in-water type multiple emulsion for cosmetic composition with low viscosity}

본 발명은 저점도 수중유중수형(water-in-oil-in-water, W/O/W) 다중에멀젼 화장료 조성물에 관한 것이다.

일반적으로 다중 에멀전은 에멀전 내 더 작고 상이 다른 에멀전으로 구성되어 있는 시스템이다. 다중 에멀전 중 하나인 수중유중수형 화장료는 유상의 에멀전 액적 내에 오일상 액적이 분산된 W/O 액적이 최외곽 상인 수상(W2)에 분산된 형태로 이루어져있다. W/O/W 다중 에멀전은 단순 유화 에멀전에 비해 액적이 크고 크기가 균일하지 않아 액적 간 합일이나 상이 분리되기 쉽다. 또한 상의 수상과 최외상의 수상 간 에너지 밸런스 및 삼투압이 균형을 이루지 않을 경우 최내상과 최외상이 합일되어 결국, O/W 에멀전으로 전상될 수 있다.

이러한 불안정한 요소들을 해결하고자 고급 알코올 및 글루코사이드 계열의 계면활성제를 사용하여 여러 막의 액정을 형성하여 에멀전의 점도를 증가시켰다. 그러나, 이는 고급 알코올 기반 액정 에멀전 특유의 뻑뻑한 사용감을 초래하여 W/O/W가 보유한 초기 수분감 이후에 느껴지는 막감이 거북할 수 있다는 치명적인 단점을 갖고 있다 (한국공개특허 10-2016-0116877). 고급알코올을 배제한 채 수중유중수형 에멀전을 제조할 수는 있으나, 매우 낮은 점도로 인하여 수 시간 내로 상이 불안정해질 수 있다. 낮은 점도를 수용성 점증제 함량을 높여서 해결한다고 해도, 점증제 특유의 잔감은 사용감에 부정적인 영향을 끼친다.

W/O/W 에멀전 안정화의 또 다른 일례로, 폴리에틸렌글리콜-다이아크릴레이트와 같은 고분자를 최내상에 도입하여 단단한 코어쉘 구조를 가진 W/O/W를 제조할 수 있다. 그러나, 이를 화장품 제형에 적용할 경우, 중합된 단단한 최내상이 피부에 흡수되지 않고 피부 표면에서 겉돌 수 있어 부정적인 사용감을 초래하고 피부자극을 일으킬 수 있다. 혹은 최내상 층인 W1를 단일 액적으로 구성하고 이를 매우 얇은 형태의 박막구조로 이룬 코어-쉘 구조의 W/O/W를 제조할 경우, 안정도는 향상되지만 낮은 오일함량으로 인해 너무 가벼운 사용감을 초래한다.

결국 수중유중수형 에멀전의 기술적인 특징을 극대화하고 상기 사례들의 단점을 극복하기 위해서는 O/W2의 초기 수분감은 유지하면서 자연스럽게 이어지는 W1/O 오일의 막감을 보유한 제형 개발이 요구된다.

일 양상은 폴리올을 포함하는 제1 수상부; 2 이상의 폴리글리세릴계 계면활성제를 포함하는 유상부; 친수성 계면활성제 및 폴리올을 포함하는 제2 수상부;를 포함하는 라멜라 액정 구조를 갖는 수중유중수형(W1/O/W2) 다중 에멀젼 화장료 조성물을 제공하는 것이다.

다른 양상은 폴리올을 포함하는 제1 수상부; 2 이상의 폴리글리세릴계 계면활성제를 포함하는 유상부; 친수성 계면활성제 및 폴리올을 포함하는 제2 수상부;를 포함하는 라멜라 액정 구조를 갖는 수중유중수형(W1/O/W2) 다중 에멀젼 피부 외용제 조성물을 제공하는 것이다.

일 양상은 폴리올을 포함하는 제1 수상부; 2 이상의 폴리글리세릴계 계면활성제를 포함하는 유상부; 친수성 계면활성제 및 폴리올을 포함하는 제2 수상부;를 포함하는 라멜라 액정 구조를 갖는 수중유중수형(W1/O/W2) 다중 에멀젼 화장료 조성물을 제공한다.

상기 폴리글리세릴계 계면활성제는 친유성 계면활성제로서, 친수성-친유성 밸런스(Hydrophile-Lipophile Balance, HLB) 값은 7 미만, 예를 들어, 2 내지 6인 폴리글리세릴계 계면활성제일 수 있다. 일 구체예에 있어서, 상기 2 이상의 폴리글리세릴계 계면활성제는 저분자량의 폴리글리세릴계 계면활성제 및 고분자량의 폴리글리세릴계 계면활성제를 포함하는 것일 수 있다. 용어 “분자량”은 평균분자량을 의미하는 것일 수 있다.

구체적으로, 상기 저분자량의 폴리글리세릴계 계면활성제는 분자량이 1,500 g/mol 이하인 것일 수 있다. 일 구체예에 있어서, 상기 저분자량의 폴리글리세릴계 계면활성제는 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트, 폴리글리세릴-2 이소스테아레이트, 폴리글리세릴-2 디이소스테아레이트, 폴리글리세릴-5 헥사스테아레이트, 폴리글리세릴-10 헵타올리에이트, 폴리글리세릴-10 펜타스테아레이트, 및 폴리글리세릴-10 데카스테아레이트로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있으며, 예를 들어, 폴리글리세릴-2 이소스테아레이트(HLB 4.7, 분자량 450g/mol), 폴리글리세릴-2 디이소스테아레이트(HLB 5.5, 분자량 699.1 g/mol)일 수 있다.

또한, 상기 고분자량의 폴리글리세릴계 계면활성제는 분자량이 1,500 g/mol 초과 10,000 g/mol 이하인 것일 수 있다. 일 구체예에 있어서, 상기 고분자량의 폴리글리세릴계 계면활성제는 폴리글리세릴-6 폴리하이드록시스테아레이트, 폴리글리세릴-10 폴리하이드록시스테아레이트, 폴리글리세릴-3 폴리리시놀리에이트, 폴리글리세릴-4 폴리리시놀리에이트, 폴리글리세릴-5 폴리리시놀리에이트, 폴리글리세릴-6 폴리리시놀리에이트, 및 폴리글리세릴-10 폴리리시놀리에이트로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있으며, 예를 들어, 폴리글리세릴-6 폴리리시놀리에이트 (HLB 3.3, 분자량 4250g/mol), 폴리글리세릴-3 폴리리시놀리에이트 (HLB 4.0, 분자량 3950 g/mol)일 수 있으나, 동일한 화학 구조를 갖더라도 중합되는 지방산의 몰수에 따라 구체적인 HLB 값과 분자량은 상이할 수 있다.

수중유중수형 에멀전은 최내상의 수용액과 최외상의 수용액 간의 합일로 인하여 본래 열역학적으로 불안정한 시스템이다. 이를 해결하기 위해 유상에 고급알코올 첨가할 수 있으나, 이 경우 점도가 증가하고 고급알코올 특유의 뻑뻑한 사용감이 나타날 수 있다. 또한, 수중유형 에멀전에 비해 물의 함량이 많은 수중유중수형 다중 에멀전에서 고급알코올의 사용은 오일 간 상용성 문제로 인하여 석출이 일어날 수 있다는 부작용이 있다. 일 실시예에 있어서, 저분자량의 폴리글리세릴계 계면활성제 및 고분자량의 폴리글리세릴계 계면활성제 각 1 종 이상을 포함하는 화장료 조성물은 곡률(curvature)이 명확하고 안정한 수중유중수형 에멀전이 형성되는 것을 확인하였다. 그러나, 저분자량의 폴리글리세릴계 계면활성제 1종 또는 2종 이상을 포함하는 화장료 조성물의 경우 제형이 매우 불안정하고 수중유중수형 액적 내 W1 상이 대부분 W2과 합일되며, 고분자량의 폴리글리세릴계 계면활성제 1종 또는 2종 이상을 포함하는 화장료 조성물의 경우 점도가 폭발적으로 증가하여 유중수형 에멀전으로 전상이 되는 것을 확인하였다. 즉, 일 양상에 따른 수중유중수형 다중 에멀젼 화장료 조성물은 최내상의 수용액과 최외상의 수용액 간의 합일로 인한 문제를 해결하기 위해 유상에 첨가되는 고급알코올 계열의 계면활성제를 사용함이 없이도, 폴리글리세릴 계열 2종 이상의 계면활성제가 에멀전 액적 표면에 얇은 액정의 형성함으로써 제형 안정성을 구현할 수 있는 바, 저점도이면서 사용감이 개선된 수중유중수형 다중 에멀젼이 구현될 수 있다. 일 구체예에 있어서, 상기 폴리글리세릴 계열 2종 이상의 계면활성제를 포함하는 수중유중수형 다중 에멀젼 화장료 조성물은 고급 알코올을 포함하지 않는 것일 수 있다. 상기 "포함하지 않는"이란, "실질적으로 포함하지 않는"의 의미이며, 여기에서 "실질적으로"란 제1 수상부 및 유상부 총 중량의 3.0 중량% 이하까지는 포함할 수 있다는 것을 의미한다. 또한, 이는 상기 고급 알코올이 상기 조성물이 저점도를 유지하는 함량 수준으로 포함되는 것을 의미할 수 있다. 예를 들면, 상기 "포함하지 않는" 또는 "실질적으로 포함하지 않는" 함량은 3 중량%, 2 중량%, 1 중량%, 또는 0.9 중량% 이하일 수 있다. 본 발명의 화장료에는 고급 알코올이 전혀 포함되지 않을 수 있다. 상기 조성물은 고급 알코올을 실질적으로 포함하지 않아 저점도이면서 개선된 사용감을 나타내는 것일 수 있다. 상기 고급 알코올은 예를 들어, 미리스틸 알코올, 세틸 알코올, 세테아릴 알코올, 아라키딜 알코올, 및 베헤닐 알코올로 이루어진 군에서 선택된 1종일 수 있다.

용어 "점도(viscosity)"는 형태가 변화할 때 나타나는 유체의 저항 또는 서로 붙어 있는 부분이 떨어지지 않으려는 성질을 측정한 것으로 Brookfield DV2TLV로 LV 64 spindle을 장착하여 30 rpm 조건에서 1분 간 측정한 값이 8,000 cPs 이하인 경우 낮은 것으로 정의한다. 따라서, 일 양상에 따른 화장료 조성물은 저점도의 에멀전 조성물로서 점도가 2,000 cPs 내지 8,000 cPs인 것일 수 있다. 예를 들어, 상기 조성물의 점도는 2,000 cPs 내지 8,000 cPs, 2500 cPs 내지 8,000 cPs, 3,000 cPs 내지 8,000 cPs, 4,000 cPs 내지 8,000 cPs, 3,500 cPs 내지 7,000 cPs, 4,000 cPs 내지 6,500 cPs 또는 5,000 cPs 내지 6,000 cPs 인 것일 수 있다.

일 구체예에 있어서, 상기 라멜라 액정 구조는 W1/O 계면 및 O/W2 계면의 액적(droplet) 표면에 박막 형태로 형성된 것일 수 있다. 용어 “박막 형태”의 액정 구조는 기존에 알려진 액정 에멀전의 편광 현미경 이미지에서 보이는 몰타크로스 무늬와 달리 얇은 박막의 띠가 각 계면의 액적을 감싸고 있는 형태의 액정 구조를 의미할 수 있다.

일 구체예에 있어서, 상기 2 이상의 폴리글리세릴계 계면활성제는 제1 수상부 및 유상부 총 중량, 즉, 수중유형 에멀젼 총 중량에 대하여 0.5 내지 6.0 중량%, 예를 들어, 0.5 내지 5.5 중량%, 0.5 내지 5.0 중량%, 0.5 내지 4.5 중량%, 0.5 내지 4.0 중량%, 0.5 내지 3.5 중량%, 0.5 내지 2.0 중량%, 1.0 내지 6.0 중량%, 1.0 내지 5.5 중량%, 1.0 내지 5.0 중량%, 1.0 내지 4.5 중량%, 1.0 내지 4.0 중량%, 1.0 내지 3.5 중량%, 1.0 내지 2.0 중량%, 1.5 내지 6.0 중량%, 1.5 내지 5.5 중량%, 1.5 내지 5.0 중량%, 1.5 내지 4.5 중량%, 1.5 내지 4.0 중량%, 1.5 내지 3.5 중량%, 1.5 내지 2.0 중량%로 포함될 수 있다. 상기 2 이상의 폴리글리세릴계 계면활성제가 0.5 중량% 미만인 경우 에멀전의 점도가 너무 낮아 제형이 불안정해지는 문제가 발생할 수 있고, 6.0 중량%를 초과하는 경우 점도가 너무 높아져 사용감이 뻑뻑해지는 문제가 발생할 수 있다.

일 구체예에 있어서, 제 1 수상부 및 유상부 총 중량, 즉, 수중유형 에멀젼 총 중량에 대하여 상기 저분자량의 폴리글리세릴계 계면활성제는 0.1 내지 5.0 중량%, 예를 들어, 0.1 내지 4.5 중량%, 0.1 내지 4.0 중량%, 0.1 내지 3.5 중량%, 0.5 내지 5.0 중량%, 0.5 내지 4.5 중량%, 0.5 내지 4.0 중량%, 0.5 내지 3.5 중량%, 1.0 내지 5.0 중량%, 1.0 내지 4.5 중량%, 1.0 내지 4.0 중량%, 1.0 내지 3.5 중량%로 포함될 수 있다. 상기 저분자량의 폴리글리세릴계 계면활성제가 상기 범위 미만인 경우 에멀전 액적을 작고 조밀하게 분산시키지 못해 제형이 불안정해지는 문제가 발생할 수 있고, 상기 범위를 초과하는 경우 사용감이 뻑뻑해지는 문제가 발생할 수 있다. 상기 고분자량의 계면활성제는 0.1 내지 2.0 중량%, 예를 들어, 0.1 내지 1.5 중량%, 0.5 내지 2.0 중량%, 0.5 내지 1.5 중량%, 1.0 내지 2.0 중량%, 1.0 내지 1.5 중량%로 포함될 수 있다. 상기 고분자량의 폴리글리세릴계 계면활성제가 상기 범위 미만인 경우 에멀전의 점도가 너무 낮아 제형이 불안정해지는 문제가 발생할 수 있고, 상기 범위를 초과하는 경우 제형의 점도가 너무 높아지고 장기 안정도가 불안정해지는 문제가 발생할 수 있다. 일 구체예에 있어서, 상기 저분자량 및 고분자량의 폴리글리세릴계 계면활성제는 1:10 내지 10:1의 중량비로 혼합된 것일 수 있다. 예를 들어, 1:10 내지 10:1, 1:9 내지 9:1, 1:7 내지 7:1, 1:6 내지 6:1, 2:7 내지 7:2, 1:3 내지 3:1, 1:2 내지 2:1, 또는 1:1의 중량비로 혼합된 것일 수 있다. 이때, 상기 저분자량 및 고분자량 폴리글리세린 계열의 계면활성제의 혼합 비율이 상기 범위 미만인 경우 에멀전 제형의 제형 안정성이 유지되지 못하고 불안정하여 유상부 및 수상부의 상 분리 현상이 발생할 수 있으며, 상기 범위를 초과하는 경우 점도가 증가하여 사용감이 불쾌할 수 있다.

일 구체예에 있어서, 상기 친수성 계면활성제는 HLB 값이 7 이상, 예를 들어, 7 내지 20인 계면활성제일 수 있다. 일 구체예에 있어서, 상기 친수성 계면활성제는 폴리소르베이트 60, 폴리소르베이트 80, 폴리소르베이트 20, 피이지-100 스테아레이트/글리세릴 스테아레이트, 피이지-30 글리세릴 스테아레이트, 글리세릴 스테아레이트 시트레이트, 글리세릴올리에이트 시트레이트, 폴리글리세릴-6 카프레이트, 폴리글리세릴-4 카프레이트, 폴리글리세릴-3 메틸글루코오스 디스테아레이트 및 메톡시피이지-114/폴리엡실론카프롤락톤으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있다.

일 구체예에 있어서, 상기 친수성 계면활성제는 조성물 총 중량에 대하여 0.2 내지 3.0 중량%, 예를 들어, 0.2 내지 2.5 중량%, 0.2 내지 2.0 중량%, 0.2 내지 1.0 중량%, 0.2 내지 0.5 중량%, 0.3 내지 3.0 중량%, 0.3 내지 2.5 중량%, 0.3 내지 2.0 중량%, 0.3 내지 1.0 중량%, 0.3 내지 0.5 중량%, 0.3 내지 0.45 중량%로 포함될 수 있다. 상기 친수성 계면활성제가 0.2 중량% 미만인 경우 동그란 에멀전 액적이 형성되지 않고 길쭉한 형태의 불안정한 수중유중수형 마크로 에멀전이 형성될 수 있고, 3.0 중량%를 초과하는 경우 사용감이 뻑뻑해지는 문제가 발생할 수 있다.

일 구체예에 있어서, 상기 제 1 수상부 및 유상부는 조성물 총 중량에 대하여 5 내지 35 중량%, 예를 들어, 5 내지 35 중량%, 10 내지 35 중량%, 10 내지 30 중량%, 20 내지 35 중량%, 20 내지 30 중량%로 포함된 것일 수 있다. 상기 제 1 수상부 및 유상부는 수중유중수형(W1/O/W2) 다중 에멀젼 화장료 조성물에서 수중유형(W1/O) 에멀젼을 형성하는 것으로, 상기 제 1 수상부 및 유상부의 함량, 즉, 수중유형 에멀전의 함량이 조성물 총 중량에 대하여 5 중량% 미만인 경우 수중유중수형 에멀전 특유의 사용감을 구현할 수 없는 문제가 발생할 수 있고, 35 중량%를 초과할 경우. 수중유중수형이 아닌 수중유형 에멀전으로 전상될 수 있다.

일 구체예에 있어서, 상기 폴리올은 다이글리세린, 글리세린, 1,3-부틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 다이프로필렌글리콜, 메틸프로판다이올 및 솔비톨로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상인 것일 수 있다. 수중유중수형 에멀전의 최외상을 형성하는 상기 제2 수상부의 폴리올은 삼투압 균형을 맞추기 위해 내부 유중수 에멀전의 최내상을 형성하는 상기 제1 수상부의 폴리올 함량과 동일한 함량으로 포함될 수 있다. 상기 폴리올은 조성물 총 중량에 대하여 3.0 내지 40 중량%로 포함될 수 있다. 예를 들어, 3.0 내지 40 중량%, 3.0 내지 35 중량%, 3.0 내지 30 중량%, 3.0 내지 25 중량%, 3.0 내지 20 중량%, 10 내지 40 중량%, 10 내지 30 중량%, 10 내지 20 중량%, 5.0 내지 20 중량%, 또는 5.0 내지 10 중량%로 포함될 수 있다. 상기 폴리올의 함량이 상기 범위 미만인 경우, 피부 보습에 충분하지 못할 뿐만 아니라 제형의 온도 안정성이 떨어지며 유상부와 수상부의 상이 분리되는 문제점이 있으며, 상기 범위를 초과하는 경우, 피부에 도포시 끈적한 느낌을 주어 사용감이 불쾌하다는 문제점이 있다. 즉, 상기 폴리올은 보습 효과뿐만 아니라 어는점 내림으로 인한 상 분리를 방지하기 위해 사용될 수 있다.

일 구체예에 있어서, 상기 화장료 조성물은 유상부에 탄화수소계 오일, 식물성 오일, 오일 겔화제, 및 오일 점증제를 더 포함할 수 있다.

상기 탄화수소계 오일은 파라핀계, 올레핀계, 지방족, 지환족, 또는 방향족 탄화수소 오일 등일 수 있으며, 예를 들어, 이소도데칸, 파라핀, 이소파라핀, 스쿠알란, 스쿠알렌, 폴리부텐, 폴리데센, 폴리이소프렌, 하이드로제네이티드폴리데센, 하이드로제네이티드폴리이소부텐, 하이드로제네이티드폴리(C6-14올레핀), 및 미네랄 오일로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있다.

상기 식물성 오일은 마카다미아씨드오일, 메도우폼씨드오일, 올리브오일, 사과씨오일, 포도씨오일, 해바라기씨오일, 동백오일, 헤이즐넛오일, 아르간 오일, 로즈힙열매오일, 아보카도오일, 및 호호바오일로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있다.

상기 탄화수소계 오일과 상기 식물성 오일은 제형에 따라 1:99 내지 99:1의 중량비 범위내에서 적절하게 배합할 수 있다.

추가적으로 상기 유상부는 쉐어버터, 하이드로제네이티드 베지터블 오일 등 융점이 낮은 왁스류나, 디메치콘, 사이클로메치콘, 알킬실록산 및 사이클로알킬실록산을 포함한 실리콘 오일을 일부 포함할 수 있다.

상기 오일 겔화제는 제형에 따라 극성 오일이 사용될 수 있으며, 그 종류로는 디스테아디모늄헥토라이트, 세틸에틸헥사노에이트, 이소프로필미리스테이트, 이소프로필스테아레이트, 카프필릭트리글리세라이드, 옥틸팔미테이트, 알킬 (14,16,18) 2-에틸헥사노에이트, 옥틸도데실미리스테이트, 옥틸도데칸올, 헥실라우레이트 등을 사용할 수 있다. 상기 오일 겔화제는 상기 제 1 수상부 및 유상부 총 중량에 대하여 5 내지 20 중량%, 예를 들어, 5 내지 15 중량%, 10 내지 20 중량%, 10 내지 15 중량%로 포함될 수 있다.

상기 오일 점증제는 덱스트린 팔미테이트/에틸헥사노에이트, 덱스트린 팔미테이트, 덱스트린 미리스테이트, 덱스트린 팔미테이트/헥실데카노에이트, 스테아로일 이눌린, 디부틸 에틸헥사노일 글루타마이드, 디부틸 라우로일 글루타마이드 등을 포함할 수 있으며, 상기 제 1 수상부 및 유상부 총 중량에 대하여 0.1 내지 2.0 중량%, 예를 들어, 0.1 내지 1.5 중량%, 0.1 내지 1.0 중량%, 0.5 내지 2.0 중량%, 0.5 내지 1.5 중량%, 0.5 내지 1.0 중량%로 포함될 수 있다.

일 구체예에 있어서, 상기 화장료 조성물은 제1 수상부에 염; 제2 수상부에 염 및 점증제를 더 포함할 수 있다.

상기 염은 어는점을 조절하는 성분으로서, 예를 들어, 염화나트륨(NaCl), 황산 마그네슘 (MgSO4), 염화칼륨 (KCl), 염화칼슘 (CaCl2), 또는 이의 조합일 수 있다. 저점도 조건의 수중유중수형 에멀전은 열역학적으로 온도 안정성에 매우 취약하므로 어는점 조절제로서 염 및 보습제로 사용되는 폴리올을 포함할 수 있다.

상기 점증제는 잔탄검, 카보머, 하이드록시프로필 스타치 포스페이트, 소듐 마그네슘 실리케이트, 하이드록시에틸 셀룰로오스 및 하이드록시에틸 아크릴레이트/소듐 아크릴로일 다이메틸 타우레이트 코폴리머로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있다.

상기 수중유중수형 화장료 조성물은 피부, 점막, 두피 또는 모발 등에 사용할 수 있는 것으로서 특별한 제한은 없으나, 예를 들면 유연화장수, 영양화장수, 크림, 팩, 젤, 패치 등의 기초 화장료와 립스틱, 메이크업 베이스, 파운데이션 등의 색조 화장료, 샴푸, 린스, 바디클렌저, 치약, 구강 청정제 등의 세정료, 헤어 토닉, 젤, 무스 등의 정발제, 양모제, 염모제 등의 모발용 화장료일 수 있다.

상기 화장료 조성물은 화장품에 통상 사용되는 추가 성분, 예컨대, 점증제, 분산제, 향료, 충전제, 보존제, 방부제, 중성화제, 감미료, 비타민, 자유-라디칼 스케빈저, 금속 이온 봉쇄제, 기능성 성분 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있는 임의의 통상적 미용 성분을 더 포함할 수 있다. 당업자는 본 명세서에 따른 조성물의 유리한 특성이 예상된 첨가에 의해 악영향을 받지 않거나 실질적으로 받지 않도록, 임의의 추가 성분 및/또는 이의 양을 선택할 수 있다.

다른 양상은 폴리올을 포함하는 제1 수상부; 2 이상의 폴리글리세릴계 계면활성제를 포함하는 유상부; 친수성 계면활성제 및 폴리올을 포함하는 제2 수상부;를 포함하는 라멜라 액정 구조를 갖는 수중유중수형(W1/O/W2) 다중 에멀젼 피부 외용제 조성물을 제공한다. 상기 피부 외용제는 약물(생리 활성 물질)의 경피 전달용 조성물일 수 있다. 상기 피부 외용제 조성물의 구체적인 내용은 전술한 바와 같다.

상기 피부외용제는 크림, 겔, 연고, 피부 유화제, 피부 현탁액, 경피전달성 패치, 약물 함유 붕대, 로션, 또는 그 조합일 수 있다. 상기 피부외용제는 통상 의약품 등의 피부외용제에 사용되는 성분, 예를 들면 수성성분, 유성성분, 분말성분, 알코올류, 보습제, 증점제, 자외선흡수제, 미백제, 방부제, 산화방지제, 계면활성제, 향료, 색제, 각종 피부 영양제, 또는 이들의 조합과 필요에 따라서 적절하게 배합될 수 있다. 상기 피부외용제는, 에데트산이나트륨, 에데트산삼나트륨, 시트르산나트륨, 폴리인산나트륨, 메타인산나트륨, 글루콘산 등의 금속봉쇄제, 카페인, 탄닌, 벨라파밀, 감초추출물, 글라블리딘, 칼린의 과실의 열수추출물, 각종생약, 아세트산토코페롤, 글리틸리틴산, 트라넥삼산 및 그 유도체 또는 그 염등의 약제, 비타민 C, 아스코르브산인산마그네슘, 아스코르브산글루코시드, 알부틴, 코지산, 글루코스, 프룩토스, 트레할로스 등의 당류등도 적절하게 배합할 수 있다.

또 다른 양상은 라멜라 액정 구조를 갖는 수중유중수형(W1/O/W2) 다중 에멀젼 화장료 조성물을 제조하는 방법을 제공한다. 상기 방법은 분자량이 서로 다른 2 이상의 계면활성제를 혼합하고 75 내지 95 ℃ 온도에서 가온 용해시켜 유상부를 제조하는 단계; 폴리올을 함유하는 제1 수상부를 상기 유상부에 첨가하여 W1/O형 에멀전을 제조하는 단계; 및 상기 W1/O 에멀전을 제2 수상부 W2에 첨가하여 유화하는 단계를 포함할 수 있다. 상기 방법에 있어서, 계면활성제, 제1 수상부, 유상부, 제2 수상부에 대해서는 전술한 바와 같다. 상기 W1/O 에멀전은 라멜라 액정 구조를 보유하고 있고, 수중유중수형 액정 에멀전을 제조시 W1/O 계면에 존재하는 액정은 또 다른 O/W2 계면에도 흡착하여 계면을 안정화하는 것일 수 있다. 상기 유화 속도와 시간은 제조하고자 하는 에멀전 액적의 크기에 따라 유동적으로 조절될 수 있다.

일 양상에 따른 화장료 조성물은 에멀전 액적 표면에 얇은 박막 구조의 라멜라 액정을 형성함으로써 고급알코올을 사용함이 없이도 제형 안정성이 우수하고, 저점도이면서 사용감이 우수한 효과가 있다.

도 1A 내지 도 1D는 각각 비교예 1, 비교예 2, 비교예 3, 및 실시예 3의 에멀전 제조 직후 광학현미경 이미지이다.
도 2A 및 도 2B는 각각 비교예 4의 에멀전 제조 직후 광학현미경 및 편광현미경 이미지; 도 2C 및 도 2D는 각각 비교예 5의 에멀전 제조 직후 광학현미경 및 편광현미경 이미지; 도 2E 및 도 2F는 각각 비교예 6의 에멀전 제조 직후 광학현미경 및 편광현미경 이미지; 도 2G 및 도 2H는 각각 비교예 7의 에멀전 제조 직후 광학현미경 및 편광현미경 이미지이다.
도 3은 실시예 3 및 실시예 4의 수중유중수형 저점도 액정 에멀전 제조 시 유화기의 종류와 유화속도에 따른 에멀전의 광학현미경 이미지로, 도 3A 내지 도3C는 실시예 3 제조시 각각 disper mixer로 1000rpm에서 1분 유화한 경우, homo mixer로 2500 rpm에서 1 분 유화한 경우, homo mixer로 5000 rpm에서 3 분 유화한 경우, 도 3D는 실시예 4 제조시 homo mixer로 5000 rpm에서 3 분 유화한 경우이다.
도 4A 및 도 4B는 각각 실시예 3의 수유중수형 저점도 액정 에멀전의 광학현미경 이미지 및 편광현미경 이미지이다,
도 5는 소각 X-선 산란법 (Small Angle X-ray Scattering)을 통해 실시예 3의 수유중수형 저점도 액정 에멀전에 라멜라 peak가 존재하는 것을 확인한 결과이다.
도 6A 및 도 6B는 각각 실시예 3의 수중유중수형 저점도 액정 에멀전의 cryo-SEM 분석 이미지 및 중앙 부근을 확대한 이미지이다.
도 7A 및 도 7B는 각각 실시예 4의 50℃ 안정도 1개월 이미지 및 F/T 안정도 5회 직후의 광학현미경 이미지이다.
도 8은 실시예 3 내지 5의 F/T 보관 조건에 따른 점도 측정 그래프이다.
도 9는 실시예 3 내지 5의 50℃ 보관 조건에 따른 점도 측정 그래프이다.

이하 본 발명을 실시예를 통하여 보다 상세하게 설명한다. 그러나, 이들 실시예는 본 발명을 예시적으로 설명하기 위한 것으로 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.

제조예 1 내지 8. W1/O형 액정 에멀전의 제조

수중유중수형 액정 에멀전을 제조하기 위하여, 먼저 하기 [표 1]과 같은 성분과 조성비로 유중수형 액정 에멀전의 제조예 1 내지 8을 제조하였다.

구체적으로, A의 유상성분 중 계면활성제, 유화 안정제, 탄화수소계 오일, 식물성 오일, 오일 겔화제, 오일 점증제, 피부 컨디셔닝제를 계량 후 80℃에서 agi-mixer로 10분간 고르게 분산하였다. 이어서 B의 수상성분을 계량하여 80℃로 가온한 정제수 및 나머지 성분을 고르게 교반하였다. B의 수상성분을 A에 천천히 첨가하면서 disper mixer로 500 rpm에서 10분 간 교반하였다. 이어서 7000 rpm에서 3분 간 유화하였다. 유화 후 에멀전 용액의 온도가 40℃일 때 물 보정과 방부제를 투입 후 7000 rpm에서 1 분 간 유화하였다. 본 명세서에서 다르게 언급되지 않는 한, 성분 함량은 중량%이다.

성분			제조예1	제조예2	제조예3	제조예4	제조예 5	제조예 6	제조예 7	제조예 8
A: 유상	계면 활성제	폴리글리세릴-2 이소스테아레이트	3.1	3.1	3.1	3.1	6	3
		폴리글리세릴-2 디이소스테아레이트						3
		폴리글리세릴-6 폴리리시놀리에이트	1.4	1.4	1.4	1.4			3	1.5
		폴리글리세릴-3 폴리리시놀리에이트								1.5
	유화 안정제	베헤닐 알코올				0.9
	탄화수소계 오일	스쿠알란	15	15	15	15	15	15	15	15
		이소도데칸	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5
	오일 겔화제	디스테아디모늄헥토라이트	13.5	13.5	13.5	13.5	13.5	13.5	13.5	13.5
	오일 점증제	덱스트린 팔미테이트	1	1	1	1	1	1	1	1
	피부컨디셔닝제	망고씨버터		2
		칸데릴라왁스			2	2
	식물성 오일	호호바오일	4	4	4	4	4	4	4	4
		해바라기씨오일	4	4	4	4	4	4	4	4
B: 수상	용매	정제수	적량	적량	적량	적량	적량	적량	적량	적량
	보습제	디프로필렌 글리콜	4	4	4	4	4	4	4	4
		글리세린	1	1	1	1	1	1	1	1
		1,3 부틸렌글리콜	2.5	2.5	2.5	2.5	2.5	2.5	2.5	2.5
	벌킹제	마그네슘 설페이트	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
	방부제	에틸헥실글리세린	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1
		카프릴릴 글리콜	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3

실시예 1 내지 5. W1/O/W2형 액정 에멀전 화장료 조성물의 제조

상기 제조예 1 내지 4에서 제조된 W1/O형 액정 에멀젼을 하기 [표 2]와 같은 성분 및 함량으로 또 다른 수상 W2에 첨가하여 수중유중수형 액정 에멀전 화장료 조성물을 제조하였다.

구체적으로, B의 수상성분을 계량하였다. 점증제는 가장 나중에 투입하고 agi-mixer로 5분 간 고르게 분산하였다. 이어서 A의 W/O 에멀전을 투입하여 disper mixer로 500 rpm에서 5분 간 교반하였다. 이어서 5000rpm에서 1분 간 유화하였다.

성분			실시예1	실시예2	실시예3	실시예4	실시예5
A: W/O 에멀전	제조예 1	컨디셔닝제 및 베헤닐 알코올 미함유	10	20	30		30
	제조예 2	컨디셔닝제 함유
	제조예 4	베헤닐 알코올 함유				30
B: 수상	용매	정제수	적량	적량	적량	적량	적량
	보습제	디프로필렌 글리콜	4	4	4	4	4
		글리세린	1	1	1	1	1
		1,3 부틸렌글리콜	2.5	2.5	2.5	2.5	2.5
	벌킹제	마그네슘 설페이트	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
	계면활성제	폴리소르베이트 60	0.45	0.45	0.45	0.45	0.45
	점증제	하이드록시에틸아크릴레이트/소듐아크릴로일다이메틸타우레이트코폴리머	0.5	0.5	0.5	0.5	0.25
	방부제	에틸헥실글리세린	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1
		카프릴릴 글리콜	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3

비교예 1 내지 7. W1/O/W2형 액정 에멀전 화장료 조성물의 제조

상기 제조예 1 내지 8에서 제조된 W1/O형 액정 에멀젼을 하기 [표 3]와 같은 성분 및 함량으로 또 다른 수상 W2에 첨가한 점을 제외하고는 상기 실시예 1 내지 5와 동일한 방법으로 수중유중수형 액정 에멀전 화장료 조성물을 제조하였다.

성분			비교예1	비교예2	비교예3	비교예 4	비교예 5	비교예 6	비교예 7
A: W/O 에멀전	제조예 1	컨디셔닝제 및 베헤닐 알코올 미함유	30		40
	제조예 2	컨디셔닝제 함유		30
	제조예 4	베헤닐 알코올 함유
	제조예 5	분자량 1500 g/mol이하 1종				30
	제조예 6	분자량 1500 g/mol 이하2종					30
	제조예 7	분자량 10000 g/mol이하 1종						30
	제조예 8	분자량 10000 g/mol이하 2종							30
B: 수상	용매	정제수	적량	적량	적량	적량	적량	적량	적량
	보습제	디프로필렌 글리콜	4	4	4	4	4	4	4
		글리세린	1	1	1	1	1	1	1
		1,3 부틸렌글리콜	2.5	2.5	2.5	2.5	2.5	2.5	2.5
	벌킹제	마그네슘 설페이트	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
	계면활성제	폴리소르베이트 60	0.1	0.45	0.45	0.45	0.45	0.45	0.45
	점증제	하이드록시에틸아크릴레이트/소듐아크릴로일다이메틸타우레이트코폴리머	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
	방부제	에틸헥실글리세린	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1
		카프릴릴 글리콜	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3

실험예 1: 단분산성 수중유중수형 에멀전의 안정성 평가

상기 실시예 3 및 비교예 1 내지 7에서 제조된 수중유중수형 에멀젼의 안정성을 평가하기 위하여, 각 에멀젼의 제조 직후의 광학 현미경 이미지를 분석하였다.

도 1A 내지 도 1D는 각각 비교예 1, 비교예 2, 비교예 3, 및 실시예 3의 에멀전 제조 직후 광학현미경 이미지이다.

그 결과, 도 1A에 나타난 바와 같이, 비교예 1은 친수성 계면활성제의 양이 충분하지 않아 동그란 에멀전 액적이 형성되지 않고 길쭉한 형태의 불안정한 수중유중수형 마크로 에멀전을 형성함을 확인하였다. 또한, 도 1B에 나타난 바와 같이, 비교예 2는 다중에멀전 시스템에서 극성이 높은 오일을 다량 함유함에 따라, 물-오일 간의 계면이 약해져 불안정성을 야기함을 확인하였다. 또한, 도 1C에 나타난 바와 같이, 비교예 3은 수중유형 에멀전의 함유량이 35%가 초과됨에 따라 수중유중수형이 아닌 수중유형 에멀전으로 전상됨을 확인하였다. 전상의 여부는 전기전도도가 통하지 않는 것으로 규명하였다. 한편, 도 1D에 나타난 바와 같이, 실시예 3은 곡률(curvature)이 명확하고 안정한 수중유중수형 에멀전을 형성함을 확인하였다.

이는 곡률이 명확한 수중유중수형 에멀전을 제조하기 위해서는 몇 가지 조건이 전제되어야 함을 의미한다. 즉, 액적의 코어 (W1)가 외상 (W2)과 합일되어 파괴(rupture)되지 않는 수준에서, 일정수준 이상의 친수성 (HLB 7이상) 계면활성제가 함유되어야 하고, 계면에서 석출될 수 있는 버터나 왁스의 함유량이 최소화되어야 한다. 또한 코어와 외상에 존재하는 폴리올류의 함량이 동일하게 하여 삼투압의 균형을 이뤄야 한다.

도 2A 및 도 2B는 각각 비교예 4의 에멀전 제조 직후 광학현미경 및 편광현미경 이미지; 도 2C 및 도 2D는 각각 비교예 5의 에멀전 제조 직후 광학현미경 및 편광현미경 이미지; 도 2E 및 도 2F는 각각 비교예 6의 에멀전 제조 직후 광학현미경 및 편광현미경 이미지; 도 2G 및 도 2H는 각각 비교예 7의 에멀전 제조 직후 광학현미경 및 편광현미경 이미지이다.

그 결과, 도 2A 및 도 2C에 나타난 바와 같이, 분자량 1,500 g/mol 이하 폴리글리세릴계 계면활성제가 1종 또는 2종이 포함된 비교예 4 내지 5의 경우 제형이 매우 불안정하고 수중유중수형 액적 내 W1 상이 대부분 W2과 합일됨을 확인하였다. 또한, 도 2E 및 도 2G에 나타난 바와 같이, 분자량 10,000 g/mol 이하 폴리글리세릴계 계면활성제가 1종 또는 2종이 포함된 비교예 6 내지 7의 경우 점도가 폭발적으로 증가하여 유중수형 에멀전으로 전상이 되는 것을 전기전도도를 측정한 결과 전류가 통하지 않는 것을 확인하였다. 다만, 광학현미경상 수중유중수형 액적이 커다란 범위에 걸쳐 가늘고 길게 연속상으로 이어져 있는 형태를 보임을 확인하였다. 그러나, 도 2B, 도 2D, 도 2F, 및 도 2H에 나타난 바와 같이, 분자량 1,500 g/mol 이하의 폴리글리세릴계 계면활성제 1종 또는 2종, 분자량 10,000 g/mol 이하의 폴리글리세릴계 계면활성제 1종 또는 2종을 사용한 비교예 4 내지 7의 경우, 안정한 수중유중수형 에멀전을 제조할 수 없었고, 액정 또한 매우 미미한 수준으로 형성됨을 확인하였다.

이는 분자량 10000 g/mol 이하의 폴리글리세릴계 계면활성제 및 1500 g/mol 이하의 폴리글리세릴계 계면활성제를 각각 1종 이상 포함해야 안정한 수중유중수형 에멀전을 형성할 수 있음을 의미한다. 즉, 10000g/mol 이하의 폴리글리세릴계 계면활성제가 주 계면활성제 역할을 하고 에멀전의 점도를 결정하는 주요 인자이며, 이 계면활성제 분자들 사이에 1500 g/mol 이하의 폴리글리세린 계면활성제가 위치하게 되면서 안정한 수중유중수형 에멀전을 제조할 수 있다.

실험예 2. 유화 조건에 따른 수중유중수형 에멀전 형태 평가

도 3은 실시예 3 및 실시예 4의 수중유중수형 저점도 액정 에멀전 제조 시 유화기의 종류와 유화속도에 따른 에멀전의 광학현미경 이미지로, 도 3A 내지 도3C는 실시예 3 제조시 각각 disper mixer로 1000rpm에서 1분 유화한 경우, homo mixer로 2500 rpm에서 1 분 유화한 경우, homo mixer로 5000 rpm에서 3 분 유화한 경우, 도 3D는 실시예 4 제조시 homo mixer로 5000 rpm에서 3 분 유화한 경우이다.

그 결과, 도 3A에 나타난 바와 같이, 실시예 3 제조 시 disper mixer로 1000rpm에서 1분 교반할 경우 상대적으로 크기가 큰 수중유중수 에멀전이 형성됨을 확인하였다. 목적에 따라서 유화속도를 조절할 경우, 예컨대, 도 3B에 나타난 바와 같이, homo mixer로 2500 rpm에서 1 분 유화 시 평균 30~40 μm의 수중유중수 에멀전이 제조되고, 도 3C에 나타난 바와 같이, 상기 에멀전을 homo mixer로 5000 rpm에서 1분 이상 추가 유화할 경우엔 평균 20 μm 이하의 작고 조밀한 수중유중수 에멀전을 제조할 수 있음을 확인하였다. 또한, 도 3D에 나타난 바와 같이, 실시예 4는 동일한 유화 조건에서 지방 알코올을 0.9 중량% 함유함에 따라, 곡률이 완벽하게 구형은 아니지만 안정하면서 사용감이 증대된 수중유중수 에멀전을 제조할 수 있음을 확인하였다.

실험예 3: 액정 여부 확인 및 구조 분석

폴리글리세릴계 계면활성제가 각 계면을 안정화를 함과 동시에 액정을 형성하여 전체 에멀전 시스템을 안정화한다는 것을 규명하기 위하여, 실시예 3의 수중유중수형 에멀전을 편광현미경으로 촬영하여 분석하였다.

도 4A 및 도 4B는 각각 실시예 3의 수유중수형 저점도 액정 에멀전의 광학현미경 이미지 및 편광현미경 이미지이다.

그 결과, 도 4A에 나타낸 바와 같이, 안정한 수중유중수형 저점도 액정 에멀전이 제조된 것을 확인하였다. 또한, 도 4B에 나타난 바와 같이, 액정 구조가 각 W1/O, O/W2 계면에 흡착한 상태로 있어 최외곽과 안쪽 모두 액정이 형성되어 있는 것을 확인하였다. 다만, 실시예 3은 기존에 알려진 액정 에멀전의 편광 현미경 이미지에서 보이는 몰타크로스 무늬가 아닌 얇은 박막의 띠가 오일 액적을 감싸고 있고, 그 안의 코어 액적 (W2) 또한 감싸고 있음을 확인하였다.

편광현미경에서 보이는 기존과 다른 형태의 액정의 거시적 구조 확인을 위하여, 실시예 3의 액정 에멀전의 제조 직후 및 50℃ 8주 보관 후의 액정 구조를 소각 X선 산란법(Small Angle X-ray Scattering)을 이용하여 분석하였다.

구체적으로,3 GeV의 에너지를 가진 광원을 이용하여 상온에서 진행되었고, PLS Ⅱ 저장링의 In-Vacuum Undulator 20 (IVU20, 길이: 1 m, 주기: 20 mm)으로부터 오는 광은 로듐으로 코팅된 거울에 모이며 Si (111) Double Crystal Monochromator (DCM)에 의해 단색화되어 0.734 Å의 파장을 갖는 빔을 만든다. 샘플과 검출기 사이의 거리는 4 m 조건이며, 산란벡터(q = )는 0.3 nm-1 < q < 6.85 nm-1였다. 2 는 산란각, λ는 X선 파장 값이고 산란각은 실버베헤네이트로 검정하였으며, 각 시료는 반원 방향으로 평준화하고 polyamide 필름사이에 로딩하여 약 30 s 동안 측정하였다.

도 5는 소각 X-선 산란법 (Small Angle X-ray Scattering)을 통해 실시예 3의 수유중수형 저점도 액정 에멀전에 라멜라 peak가 존재하는 것을 확인한 결과이다. 그 결과, 도 5에 나타난 바와 같이, 제조한 액정 에멀전은 x축 값인 q 값이 제조 직후 0.127 Å-1, 0.254 Å-1, 0.381 Å-1 으로 1 : 2 : 3의 비로 나타났으며, Bragg spacing ratio에 따르면 소각 X선 산란 피크의 비율이 1 : 2 : 3으로 나타날 때, 라멜라 구조이므로 실시예 3에서 제조한 수중유중수형 저점도 액정 에멀전은 라멜라 구조임을 알 수 있었다. 첫 번째 피크 값인 q1을 식 d = 2π/q에 대입하면 라멜라의 층간 거리를 구할 수 있는데, 4.944 nm로 피부와 매우 유사한 구조(5-25 nm)임을 알 수 있었다. F/T (freeze-thaw) 안정도 5회 에멀전의 q값은 0.126 Å-1, 0.252 Å-1, 0.378 Å-1 으로 제조 직후와 같은 1 : 2 : 3의 비를 가지며, 4.984 nm의 층간 거리를 갖는 것으로 나타났다.

따라서, 기존의 액정 에멀전이 보유하던 편광현미경상 몰타 크로스 무늬가 아닌 실시예 3과 같이 얇은 박막형태의 액정 구조를 보여도 이를 액정이라고 말할 수 있음을 규명하였다. 이를 통해 극한 조건에서도 폴리글리세릴계 2종 이상의 계면활성제로 제조한 수중유중수형 저점도 액정 에멀전은 라멜라 구조를 유지하는 것을 증명하였다.

실험예 4: 수중유중수형 액정 에멀전 코어 구조 분석

다중 에멀전의 보다 명확한 구조를 규명하고자 cryo-SEM (Cryogenic Scanning Electron Microscopy) 분석을 수행하였다.

구체적으로, 수중유중수형 액정 에멀전을 극저온 상태에서 급속 동결법을 이용하여 고정한 후, 이온빔을 이용하여 단면을 잘라 관찰하였다. 도 6A 및 도 6B는 각각 실시예 3의 수중유중수형 저점도 액정 에멀전의 cryo-SEM 분석 이미지 및 중앙 부근을 확대한 이미지이다.

그 결과, 도 6A 및 도 6B에 나타난 바와 같이, 오일 액적 내부에 코어 수용액 액적(W1)이 존재하는 것을 확인하였다.

실험예 5: 장기 안정성 평가

장기 보존 안정성 평가를 위해 두 가지 가혹 조건에서의 안정성 테스트를 진행하였다.

5-1. 온도에 따른 장기 안정성

온도에 따른 장기 안정성을 평가하기 위하여, 실시예 4를 고온 (50 ℃)에서 8주 동안 보관하여 상 분리 여부를 확인하였다. 또한, 실시예 4를 저온 (-20 ℃)과 고온 (50 ℃)에서 각각 24 시간씩 번갈아 가면서 보관하여, freeze-thaw (이하, F/T) 테스트를 진행하였다. -20 ℃에서 24시간 및 50 ℃에서 24시간 보관할 경우 F/T 1회라고 표기한다. 총 F/T 5회를 진행한 후 경시적인 변화를 관찰하였다.

도 7A 및 도 7B는 각각 실시예 4의 50 ℃ 안정도 1개월 이미지 및 F/T 안정도 5회 직후의 광학현미경 이미지이다.

그 결과, 도 7A에 나타난 바와 같이, 실시예 4를 50 ℃에서 8주간 보관한 결과, 외관이 깨끗했고, 광학현미경으로 관찰 시 수중유중수형 에멀전 형태가 잘 유지되는 것을 확인하였다. 또한, 도 7B에 나타난 바와 같이, 총 5회 F/T 안정도를 진행한 결과, 외관이 깨끗했고, 광학현미경으로 관찰 시 입자간 합일이 소량 발생하였으나, 수중유중수형 에멀전 형태가 잘 유지됨을 확인하였다.

5-2. 점도에 따른 장기 안정성

점도에 따른 장기 안정성을 평가하기 위하여, Brookfield DV2TLV로 LV 64 spindle을 장착하여 30 rpm 조건에서 1분 간 실시예 3 내지 5의 점도를 측정하였다.

도 8은 실시예 3 내지 5의 F/T 보관 조건에 따른 점도 측정 그래프이다. 도 9는 실시예 3 내지 5의 50 ℃ 보관 조건에 따른 점도 측정 그래프이다.

그 결과, 도 8에 나타난 바와 같이, 실시예 3 내지 5의 점도는 F/T 조건에서 시간에 따라 점도가 조금씩 증가하였지만, 안정한 상태를 유지하였다. 실시예 4는 소량의 지방알코올을 함유함에 따라 상대적으로 점도가 증가했으나, 안정한 상태를 유지하였다. 또한, 도 9에 나타난 바와 같이, 실시예 3 내지 5의 점도는 50 ℃ 조건에서 시간에 따라 점도가 조금씩 감소하였지만, 외관상 안정하였다. 또한, 도 8 및 도 9에 나타난 바와 같이, 실시예 3 내지 5의 점도는 2,000 cPs 내지 8,000 cPs로 저점도임을 확인하였다.

한편, 실시예 4에서 고급 알코올이 소량 함유되어 있어도 안정도가 유지되는 원동력은, 폴리글리세릴계 계면활성제 기반의 얇은 액정이 상기 수중유중수형 에멀전의 각 계면에 적절히 흡착하여 안정화하기 때문인 것으로 생각된다.

Claims (11)

1. 폴리올을 포함하는 제1 수상부; 2 이상의 폴리글리세릴계 계면활성제를 포함하는 유상부; 친수성 계면활성제 및 폴리올을 포함하는 제2 수상부;를 포함하는 라멜라 액정 구조를 갖는 수중유중수형(W1/O/W2) 다중 에멀젼 화장료 조성물로서,
   상기 2 이상의 폴리글리세릴계 계면활성제는 저분자량의 폴리글리세릴계 계면활성제 및 고분자량의 폴리글리세릴계 계면활성제를 포함하는 것인, 라멜라 액정 구조를 갖는 수중유중수형(W1/O/W2) 다중 에멀젼 화장료 조성물.
2. 삭제
3. 청구항 1에 있어서, 상기 저분자량의 폴리글리세릴계 계면활성제는 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트, 폴리글리세릴-2 이소스테아레이트, 폴리글리세릴-2 디이소스테아레이트, 폴리글리세릴-5 헥사스테아레이트, 폴리글리세릴-10 헵타올리에이트, 폴리글리세릴-10 펜타스테아레이트 및 폴리글리세릴-10 데카스테아레이트로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상인 화장료 조성물.
4. 청구항 1에 있어서, 상기 고분자량의 폴리글리세릴계 계면활성제는 폴리글리세릴-6 폴리하이드록시스테아레이트, 폴리글리세릴-10 폴리하이드록시스테아레이트, 폴리글리세릴-3 폴리리시놀리에이트, 폴리글리세릴-4 폴리리시놀리에이트, 폴리글리세릴-5 폴리리시놀리에이트, 폴리글리세릴-6 폴리리시놀리에이트, 및 폴리글리세릴-10 폴리리시놀리에이트로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상인 화장료 조성물.
5. 청구항 1에 있어서, 상기 조성물은 점도가 2,000 cPs 내지 8,000 cPs인 것인 화장료 조성물.
6. 청구항 1에 있어서, 상기 라멜라 액정 구조는 W1/O 계면 및 O/W2 계면의 액적(droplet) 표면에 박막 형태로 형성된 것인 화장료 조성물.
7. 청구항 1에 있어서, 상기 친수성 계면활성제는 폴리소르베이트 60, 폴리소르베이트 80, 폴리소르베이트 20, 피이지-100 스테아레이트/글리세릴 스테아레이트, 피이지-30 글리세릴 스테아레이트, 글리세릴 스테아레이트 시트레이트, 글리세릴올리에이트 시트레이트, 폴리글리세릴-6 카프레이트, 폴리글리세릴-4 카프레이트, 폴리글리세릴-3 메틸글루코오스 디스테아레이트, 및 메톡시피이지-114/폴리엡실론카프롤락톤으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상인 것인 화장료 조성물.
8. 청구항 1에 있어서, 상기 친수성 계면활성제는 조성물 총 중량에 대하여 0.2 내지 3.0 중량%로 포함된 것인 화장료 조성물.
9. 청구항 1에 있어서, 상기 제 1 수상부 및 유상부는 조성물 총 중량에 대하여 5 내지 35 중량%로 포함된 것인 화장료 조성물.
10. 청구항 1에 있어서, 상기 폴리올은 다이글리세린, 글리세린, 1,3-부틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 다이프로필렌글리콜, 메틸프로판다이올 및 솔비톨로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상인 것인 화장료 조성물.
11. 폴리올을 포함하는 제1 수상부; 2 이상의 폴리글리세릴계 계면활성제를 포함하는 유상부; 친수성 계면활성제 및 폴리올을 포함하는 제2 수상부;를 포함하는 라멜라 액정 구조를 갖는 수중유중수형(W1/O/W2) 다중 에멀젼 피부 외용제 조성물로서,
    상기 2 이상의 폴리글리세릴계 계면활성제는 저분자량의 폴리글리세릴계 계면활성제 및 고분자량의 폴리글리세릴계 계면활성제를 포함하는 것인, 라멜라 액정 구조를 갖는 수중유중수형(W1/O/W2) 다중 에멀젼 피부 외용제 조성물.
    .

Images