KR102274545B1 - 광학 필름용 조성물, 필름 및 표시 장치 - Google Patents

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Abstract

수직 배향성 액정, 말단에 적어도 하나의 불소를 포함하는 실란 화합물 및 중합성 화합물을 포함하는 광학 필름용 조성물; 기재, 그리고 상기 기재의 일면에 위치하고 수직 배향성 액정, 말단에 적어도 하나의 불소를 포함하는 실란 화합물 및 중합체를 포함하는 액정층을 포함하는 광학 필름; 상기 광학 필름을 포함하는 보상 필름; 상기 광학 필름을 포함하는 반사방지 필름; 및 상기 광학 필름, 상기 보상 필름 또는 상기 반사방지 필름을 포함하는 표시 장치에 관한 것이다.

Description

광학 필름용 조성물, 필름 및 표시 장치{COMPOSITION FOR OPTICAL FILM AND FILMS AND DISPLAY DEVICE}
광학 필름용 조성물, 필름 및 표시 장치에 관한 것이다.
현재 주로 사용되고 있는 표시 장치는 스스로 발광하는 발광 표시 장치와 별도의 광원을 필요로 하는 수광형 표시 장치로 나눌 수 있으며, 이들의 화질을 개선하기 위한 방법으로 위상차 필름 등의 보상 필름이 자주 사용된다.
발광형 표시 장치, 예를 들어 유기 발광 표시 장치(organic light emitting display, OLED)의 경우, 전극 등의 금속에 의한 외부광의 반사로 인하여 시인성과 대비비가 떨어질 수 있다. 이를 줄이기 위하여 편광자와 보상 필름을 사용하여 선편광을 원편광으로 바꾸어 줌으로써 유기 발광 표시 장치에 의해 반사된 외부광이 바깥으로 새어 나오는 것을 방지할 수 있다.
수광형 표시 장치인 액정 표시 장치(liquid crystal display, LCD)는 보상 필름을 사용하여 액정에 의해 발생한 위상차를 보상함으로써 넓은 시야각을 확보할 수 있다.
상기 보상 필름은 단일층의 광학 필름을 사용하거나 복수층의 광학 필름들을 조합하여 사용할 수 있다. 상기 광학 필름의 일 예로 배향막의 일면에 액정 필름을 적용하고 액정의 배향성을 제어하는 방법이 있다. 그러나 이는 별도의 배향막 형성 과정이 필요할 뿐만 아니라 액정의 배향을 제어하기 위하여 배향막의 표면을 러빙과 같은 물리적 처리 또는 광 배향과 같은 광 처리를 하는 과정 또한 필요하다. 이 경우 공정이 복잡할 뿐만 아니라 배향 균일성을 확보하기 어렵다.
일 구현예는 배향막 없이 광학 필름을 구현할 수 있는 광학 필름용 조성물을 제공한다.
다른 구현예는 배향막 없이 액정 배향성을 구현할 수 있는 광학 필름을 제공한다.
또 다른 구현예는 상기 광학 필름을 포함하는 보상 필름을 제공한다.
또 다른 구현예는 상기 보상 필름을 포함하는 반사방지 필름을 제공한다.
또 다른 구현예는 상기 광학 필름, 상기 보상 필름 또는 상기 반사방지 필름을 적용한 표시 장치를 제공한다.
일 구현예는 수직 배향성 액정(homeotropic liquid crystal), 말단에 적어도 하나의 불소를 포함하는 실란 화합물, 그리고 중합성 화합물을 포함하는 광학 필름용 조성물을 제공한다.
상기 실란 화합물은 하기 화학식 1로 표현될 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112014116565801-pat00001
상기 화학식 1에서,
R1 내지 R3는 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 카르보닐기, 히드록시기 또는 이들의 조합이고,
L은 단일 결합 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C12 알킬렌기이고,
R4는 불소 또는 적어도 하나의 불소로 치환된 메틸기이다.
상기 중합성 화합물은 4 내지 10개의 아크릴로일 기(acryloyl group)를 가지는 화합물을 포함할 수 있다.
상기 광학 필름용 조성물은 용매를 더 포함할 수 있고, 상기 조성물의 총 함량에 대하여 약 5 내지 50중량%의 상기 수직 배향성 액정, 약 0.1 내지 1.1중량%의 상기 실란 화합물, 약 1 내지 10중량%의 중합성 화합물, 그리고 잔량의 용매를 포함할 수 있다.
상기 광학 필름용 조성물은 광 개시제를 더 포함할 수 있다.
상기 광 개시제는 상기 조성물의 총 함량에 대하여 약 0.1 내지 2중량%로 포함될 수 있다.
다른 구현예에 따르면, 기재 및 상기 기재의 일면에 위치하는 액정층을 포함하고, 상기 액정층은 수직 배향성 액정, 말단에 적어도 하나의 불소를 포함하는 실란 화합물, 그리고 중합체를 포함하는 광학 필름을 제공한다.
상기 실란 화합물은 상기 화학식 1로 표현될 수 있다.
상기 수직 배향성 액정은 상기 기재의 길이 방향에 대하여 실질적으로 수직한 방향으로 배열될 수 있고, 상기 실란 화합물은 상기 수직 배향성 액정과 나란한 방향으로 배열될 수 있다.
상기 중합체는 상기 수직 배향성 액정들 사이에 위치할 수 있다.
550nm 파장의 입사광에 대한 상기 액정층의 면내 위상차(R0)는 0nm≤R0≤1nm 일 수 있다.
550nm 파장의 입사광에 대한 상기 액정층의 두께 방향 위상차(Rth)는 50nm≤Rth≤300nm 일 수 있다.
상기 액정층은 하기 관계식 1을 만족하는 굴절률을 가질 수 있다.
[관계식 1]
nz > nx = ny
상기 관계식 1에서,
nx는 상기 액정층의 지상축(slow axis)에서의 굴절률이고, ny는 상기 액정층의 진상축(fast axis)에서의 굴절률이고, nz는 nx 및 ny에 수직하는 방향의 굴절률이다.
상기 기재와 상기 액정층 사이에 배향막이 개재되어 있지 않을 수 있다.
또 다른 구현예에 따르면, 상기 광학 필름, 그리고 상기 광학 필름의 적어도 일면에 위치하는 위상차 필름을 포함하는 보상 필름을 제공한다.
상기 위상차 필름은 λ/4 위상차 필름, λ/2 위상차 필름 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
또 다른 구현예에 따르면, 상기 보상 필름 및 상기 보상 필름의 일면에 위치하는 편광자를 포함하는 반사방지 필름을 제공한다.
또 다른 구현예에 따르면, 표시 패널, 그리고 상기 광학 필름, 상기 보상 필름 또는 상기 반사방지 필름을 포함하는 표시 장치를 제공한다.
상기 표시 패널은 액정 표시 패널 또는 유기 발광 표시 패널일 수 있다.
배향막 없이도 액정의 수직 배향성을 확보함으로써 필름의 제조 공정을 단순화하면서도 배향 균일성을 높일 수 있다. 또한 상기 액정의 수직 배향성을 확보함으로써 보상 기능을 수행할 수 있는 광학 필름을 효과적으로 구현할 수 있다.
도 1 및 도 2는 일 구현예에 따른 광학 필름을 도시한 단면도이고,
도 3은 일 구현예에 따른 보상 필름을 개략적으로 도시한 단면도이고,
도 4는 다른 구현예에 따른 보상 필름을 개략적으로 도시한 단면도이고,
도 5는 일 구현예에 따른 반사방지 필름을 개략적으로 도시한 단면도이고,
도 6은 일 구현예에 따른 반사방지 필름의 외광(external light) 반사방지 원리를 보여주는 개략도이고,
도 7은 일 구현예에 따른 유기 발광 표시 장치를 개략적으로 도시한 단면도이고,
도 8은 일 구현예에 따른 액정 표시 장치를 개략적으로 도시한 단면도이고,
도 9 내지 도 24는 각각 실시예 1 내지 12와 비교예 1 내지 5에 따른 필름의 위상차 곡선을 보여주는 그래프이고,
도 25는 실시예 1에 따른 필름을 편광현미경을 사용하여 관찰한 사진이고,
도 26은 실시예 11에 따른 필름을 편광현미경을 사용하여 관찰한 사진이고,
도 27은 비교예 1에 따른 필름을 편광현미경을 사용하여 관찰한 사진이고,
도 28은 비교예 2에 따른 필름을 편광현미경을 사용하여 관찰한 사진이고,
도 29는 비교예 3에 따른 필름을 편광현미경을 사용하여 관찰한 사진이고,
도 30은 비교예 4에 따른 필름을 편광현미경을 사용하여 관찰한 사진이고,
도 31은 비교예 5에 따른 필름을 편광현미경을 사용하여 관찰한 사진이다.
이하, 구현예들에 대하여 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 그러나 구현예는 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 구현예에 한정되지 않는다.
본 명세서에서 별도의 정의가 없는 한, '치환된'이란, 화합물 중의 수소 원자가 할로겐 원자(F, Br, Cl 또는 I), 히드록시기, C1 내지 C20 알콕시기, 시아노기, 아미노기, C1 내지 C20 에스테르기, C1 내지 C20 알킬기, C2 내지 C20 알케닐기, C2 내지 C20 알키닐기, C6 내지 C20 아릴기, C3 내지 C20 헤테로아릴기 및 이들의 조합에서 선택된 치환기로 치환된 것을 의미한다.
이하 일 구현예에 따른 광학필름용 조성물을 설명한다.
일 구현예에 따른 광학필름용 조성물은 액정, 말단에 적어도 하나의 불소를 포함하는 실란 화합물 및 중합성 화합물을 포함한다.
상기 액정은 막대(rod) 모양을 가지는 모노머, 올리고머 및/또는 중합체일 수 있으며, 예컨대 상기 액정의 장축 방향이 기재의 표면에 대하여 수직하게 배향되는 수직 배향성 액정(homeotropic liquid crystal)일 수 있다.
상기 액정은 반응성 메조겐(reactive mesogen) 액정일 수 있으며 예컨대 하나 이상의 중합성 작용기를 가질 수 있다. 상기 반응성 메조겐 액정은 예컨대 하나 이상의 중합성 작용기를 가지는 막대 모양의 방향족 유도체, 프로필렌글리콜 1-메틸, 프로필렌글리콜 2-아세테이트 및 P1-A1-(Z1-A2)n-P2로 표현되는 화합물(여기서 P1과 P2는 중합성 작용기로 각각 독립적으로 아크릴레이트(acrylate), 메타크릴레이트(methacrylate), 아크릴로일(acryloyl) 비닐(vinyl), 비닐옥시(vinyloxy), 에폭시(epoxy) 또는 이들의 조합을 포함할 수 있고, A1 및 A2는 각각 독립적으로 1,4-페닐렌(1,4-phenylene), 나프탈렌(naphthalene)-2,6-디일(diyl)기 또는 이들의 조합을 포함할 수 있고, Z1은 단일결합, -COO-, -OCO- 또는 이들의 조합을 포함할 수 있고, n은 0, 1 또는 2이다) 중 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 반응성 메조겐 액정은 예컨대 하기 화학식 A로 표현되는 화합물을 포함할 수 있다.
[화학식 A]
(P1 - S1 - X1)n1 - MG - (X2 - S2 - P2)n2
상기 화학식 A에서,
MG는 막대 모양의 메조겐 기이고,
X1 및 X2는 각각 독립적으로 단일 결합, -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCOO- 또는 이들의 조합이고,
S1 및 S2는 각각 독립적으로 단일 결합 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 스페이서 기이고,
P1 및 P2는 각각 독립적으로 중합성 작용기이고,
n1 및 n2는 각각 독립적으로 0 또는 1일 수 있으나, n1 및 n2 가 동시에 0은 아니다.
일 예로, 상기 화학식 A의 MG는 적어도 하나의 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 헤테로사이클로알킬기 또는 이들의 조합을 가질 수 있다.
일 예로, 상기 화학식 A의 MG는 하기 화학식 B로 표현될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
[화학식 B]
- (A1 - Z1)m - A2 - Z2 - A3 -
상기 화학식 B에서,
A1, A2 및 A3는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 1,4-페닐렌기, 치환 또는 비치환된 1,4-사이클로헥실렌기, 치환 또는 비치환된 1,4-사이클로헥세닐렌기, 치환 또는 비치환된 나프탈렌-2,6-디일기일 수 있고,
Z1 및 Z2는 각각 독립적으로 단일 결합, –COO-, -OCO-, -(CH2)p1-, -O(CH2)p2-, -(CH2)p3O-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH- 또는 이들의 조합일 수 있고, 여기서 p1, p2 및 p3는 각각 독립적으로 1 내지 12 일 수 있고,
m은 0, 1 또는 2일 수 있다.
일 예로, 상기 화학식 A의 S1 및 S2는 각각 독립적으로 단일 결합이거나 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬렌기일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
일 예로, 상기 화학식 A의 P1 및 P2는 각각 독립적으로 CH2=CH-COO-, CH2=CCH3-COO-, CH2=CCl-COO-, CH2=CH-O-, C(CH3)H=CH-O-, CHCl=CH-O-, CH2=CH-Ph-, CH2=CH-PhO (Ph는 치환 또는 비치환된 페닐기임)또는 이들의 조합일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 반응성 메조겐 액정은 열 또는 광에 노출시켜 상기 중합성 작용기의 반응을 수행할 수 있으며, 상기 광은 예컨대 약 250nm 내지 400nm 파장의 자외광일 수 있다.
상기 액정은 단일 종류의 액정일 수도 있고 2종류 이상의 혼합 액정일 수도 있다.
상기 액정은 상기 조성물의 총 함량에 대하여 약 5 내지 50중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서 약 5 내지 40중량%로 포함될 수 있고 상기 범위 내에서 약 10 내지 30중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위로 포함됨으로써 광학 필름의 광학적 특성을 더욱 효과적으로 확보할 수 있다.
상기 실란 화합물은 말단에 적어도 하나의 불소를 포함하는 모노머일 수 있으며, 예컨대 실란 커플링제일 수 있다.
상기 실란 화합물은 예컨대 하기 화학식 1로 표현되는 화합물일 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112014116565801-pat00002
상기 화학식 1에서,
R1 내지 R3는 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 카르보닐기, 히드록시기 또는 이들의 조합이고,
L은 단일 결합 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C12 알킬렌기이고,
R4는 불소 또는 적어도 하나의 불소로 치환된 메틸기이다.
일 예로, 상기 R1 내지 R3는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬기 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알콕시기일 수 있다. 일 예로, 상기 R1 내지 R3는 각각 독립적으로 메틸기, 에틸기, 프로필기, 메톡시기, 에톡시기 또는 프로폭시기일 수 있다. 일 예로, 상기 알킬기 또는 상기 알콕시기는 불소로 치환되지 않을 수 있다.
일 예로, 상기 L은 치환 또는 비치환된 C1 내지 C12 알킬렌기일 수 있다. 일 예로, 상기 L은 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기 또는 헥실기일 수 있다. 일 예로, 상기 알킬렌기는 불소로 치환되지 않을 수 있다.
일 예로, 상기 R4는 모노플루오로메틸기, 디플루오로메틸기 또는 트리플루오로메틸기일 수 있다.
상기 화학식 1로 표현되는 실란 화합물은 말단에 불소 함유 부분을 포함하고 상기 불소 함유 부분에 의해 기재에 대한 친화력 또는 반친화력을 가짐으로써 기재에 대하여 수직하게 배열될 수 있다. 여기서 기재는 예컨대 유리 기판, 금속 기판, 반도체 기판 또는 고분자 기판을 포함할 수 있고, 상기 고분자 기판은 예컨대 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리비닐알콜(PVA), 폴리카보네이트(PC), 트리아세틸셀룰로오즈(TAC), 이들의 유도체 및/또는 이들의 조합으로 만들어진 기판일 수 있다.
예컨대 상기 기재가 표면 에너지가 작은 유리인 경우 상기 실란 화합물의 불소 함유 부분은 상기 기재에 대하여 반친화력을 가짐으로써 상기 불소 함유 부분이 기재의 반대측, 즉 공기측에 위치하도록 수직 배열될 수 있다. 예컨대 상기 기재가 표면 에너지가 작은 고분자 기판인 경우 상기 실란 화합물의 불소 함유 부분은 상기 기재에 대하여 친화력을 가짐으로써 상기 불소 함유 부분이 기재 측에 위치하도록 수직 배열될 수 있다.
이와 같이 상기 실란 화합물은 기재의 표면에 대하여 수직 방향으로 배열되어 전술한 수직 배향성 액정들 사이에 나란하게 위치할 수 있고 이에 따라 상기 수직 배향성 액정들의 배향성을 지지 및 강화시킬 수 있다. 따라서 별도의 배향막 없이도 기재의 바로 위에 상기 액정의 수직 배향성을 확보할 수 있다.
상기 실란 화합물은 상기 조성물의 총 함량에 대하여 약 0.1 내지 5중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서 약 0.1 내지 3중량%로 포함될 수 있고 상기 범위 내에서 약 0.1 내지 1.1중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위로 포함됨으로써 상기 수직 배향성 액정들의 배향성을 더욱 효과적으로 지지 및 강화할 수 있다.
상기 중합성 화합물은 광 또는 열에 의해 중합 반응을 일으킬 수 있는 광중합성 모노머, 광중합성 올리고머, 열중합성 모노머 및/또는 열중합성 올리고머일 수 있다. 상기 중합성 화합물은 적어도 하나의 중합성 작용기를 가지면 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 아크릴레이트기, 메타크릴레이트기, 아크릴로일기, 비닐기, 비닐옥시기, 에폭시기 또는 이들의 조합을 포함할 수 있으며, 예컨대 CH2=CH-COO-, CH2=CCH3-COO-, CH2=CCl-COO-, CH2=CH-O-, C(CH3)H=CH-O-, CHCl=CH-O-, CH2=CH-Ph-, CH2=CH-PhO (Ph는 치환 또는 비치환된 페닐기임)또는 이들의 조합일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
일 예로, 상기 중합성 화합물은 말단에 아크릴로일 기(acryloyl group)를 가질 수 있으며 예컨대 4 내지 10개의 아크릴로일 기를 가질 수 있다.
상기 중합성 화합물은 예컨대 하기 화학식 C로 표현되는 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
[화학식 C]
(P3 - CH2)s1)T1C(CH2)q1-O-(CH2)q2-C-((CH2)s2 - P4)T2
상기 화학식 C에서,
P3 및 P4는 각각 중합성 작용기로, 예컨대 CH2=CH-COO-, CH2=CCH3-COO-, CH2=CCl-COO-, CH2=CH-O-, C(CH3)H=CH-O-, CHCl=CH-O-, CH2=CH-Ph-, CH2=CH-PhO (Ph는 치환 또는 비치환된 페닐기임)또는 이들의 조합일 수 있고,
S1, S2, q1, q2는 각각 독립적으로 0 또는 1일 수 있고,
T1과 T2의 합은 4 내지 6일 수 있다.
상기 중합성 화합물은 광 또는 열에 의해 노출시켜 반응을 수행할 수 있으며, 상기 광은 예컨대 약 250nm 내지 400nm 파장의 자외광일 수 있다.
상기 중합성 화합물의 반응에 의해 얻어진 중합체는 상기 수직 배향성 액정들 사이, 기재와 상기 수직 배향성 액정 사이 및 상기 수직 배향성 액정과 상기 실란 화합물 사이에서 결합력을 강화시켜 상기 수직 배향성 액정들을 지지 및 고정하는 매트릭스 역할을 할 수 있다. 따라서 기재 위에 상기 수직 배향성 액정들의 배향성을 지지 및 강화시킬 수 있고 이에 따라 상기 실란 화합물과 함께 사용되어 별도의 배향막 없이도 기재의 바로 위에 상기 액정의 수직 배향성을 확보할 수 있다.
상기 중합성 화합물은 상기 조성물의 총 함량에 대하여 약 0.1 내지 10중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서 약 0.5 내지 10중량%로 포함될 수 있고 상기 범위 내에서 약 1 내지 10중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위로 포함됨으로써 상기 실란 화합물과 함께 사용되어 상기 수직 배향성 액정들의 배향성을 더욱 효과적으로 지지 및 강화할 수 있다.
일 예로, 상기 수직 배향성 액정, 상기 실란 화합물 및 상기 중합성 화합물은 고형분의 총 함량에 대하여 각각 약 5 내지 50중량%, 약 0.1 내지 5중량% 및 약 0.1 내지 10중량%로 포함될 수 있다.
일 예로, 상기 수직 배향성 액정, 상기 실란 화합물 및 상기 중합성 화합물은 고형분의 총 함량에 대하여 각각 약 5 내지 50중량%, 약 0.1 내지 3중량% 및 약 1 내지 10중량%로 포함될 수 있다.
일 예로, 상기 수직 배향성 액정, 상기 실란 화합물 및 상기 중합성 화합물은 고형분의 총 함량에 대하여 각각 약 5 내지 50중량%, 0.1 내지 1.1중량% 및 1 내지 10중량%로 포함될 수 있다.
상기 조성물은 반응 개시제를 더 포함할 수 있다. 상기 반응 개시제는 예컨대 광 개시제일 수 있으며 예컨대 자유 라디칼 광 개시제 및/또는 이온성 광 개시제일 수 있다.
상기 반응 개시제는 상기 조성물의 총 함량에 대하여 약 0.01 내지 5중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서 약 0.1 내지 4중량%로 포함될 수 있고 상기 범위 내에서 약 0.1 내지 2중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위로 포함됨으로써 반응성을 효과적으로 높일 수 있다.
상기 조성물은 추가적으로 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제는 계면활성제, 용해보조제 및/또는 분산제 등일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 조성물은 전술한 성분들을 용해 및/또는 분산시킬 수 있는 용매를 더 포함할 수 있다. 상기 용매는 전술한 성분들을 용해 및/또는 분산할 수 있고 기재에 물리적 화학적 손상을 주지 않는 것이면 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 탈이온수, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 2-메톡시에탄올, 2-에톡시에탄올, 2-프로폭시에탄올 2-부톡시에탄올, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 부틸셀로솔브, 디에틸렌글리콜메틸에테르, 디에틸렌글리콜에틸에테르, 디프로필렌글리콜메틸에테르, 톨루엔, 크실렌, 헥산, 헵탄, 옥탄, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에틸에테르, 메틸메톡시프로피온산, 에틸에톡시프로피온산, 에틸락트산, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜메틸에테르, 프로필렌글리콜프로필에테르, 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트, 디에틸렌글리콜메틸아세테이트, 디에틸렌글리콜에틸아세테이트, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 사이클로펜타논, 사이클로헥사논, 디메틸포름아미드(DMF), N,N-디메틸아세트아미드(DMAc), N-메틸-2-피롤리돈, γ-부틸로락톤, 디에틸에테르, 에틸렌글리콜디메틸에테르, 디글라임, 테트라히드로퓨란, 아세틸아세톤, 아세토니트릴, 클로로포름, 디클로로메탄, 테트라클로로에탄, 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌, 클로로벤젠, 벤젠, 톨루엔 및 자일렌에서 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다. 상기 용매는 단일 용매일 수 있고 혼합 용매일 수 있다.
상기 용매는 상기 조성물의 총 함량에 대하여 전술한 성분들을 제외한 함량으로 포함될 수 있다.
상기 조성물은 기재 위에 적용되고 건조되어 필름 형태로 준비될 수 있다.
상기 기재는 예컨대 유리 기판, 금속 기판, 반도체 기판 또는 고분자 기판을 포함할 수 있고, 상기 고분자 기판은 예컨대 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리비닐알콜(PVA), 폴리카보네이트(PC), 트리아세틸셀룰로오즈(TAC), 이들의 유도체 및/또는 이들의 조합으로 만들어진 기판일 수 있다.
상기 조성물은 예컨대 스핀 코팅, 슬릿 코팅 및/또는 잉크젯과 같은 용액 공정으로 적용될 수 있으며, 필름의 굴절률 등을 고려하여 두께를 조절할 수 있다.
상기 코팅된 조성물은 예컨대 상기 용매의 비점 이상의 온도로 건조될 수 있다.
전술한 바와 같이 상기 조성물은 전술한 실란 화합물과 중합성 화합물을 포함함으로써 기재 위에 배향막 없이도 상기 수직 배향성 액정의 배향성을 확보 및 강화할 수 있다. 따라서 필름의 제조 공정을 단순화할 뿐만 아니라 배향막의 표면 상태에 무관하게 배향 균일성을 확보할 수 있어서 양호한 광학 특성을 나타낼 수 있다.
이하 상기 조성물로 형성된 광학 필름에 대하여 도면을 참고하여 설명한다.
도면에서 여러 층 및 영역을 명확하게 표현하기 위하여 두께를 확대하여 나타내었다. 명세서 전체를 통하여 유사한 부분에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였다. 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "위에" 있다고 할 때, 이는 다른 부분 "바로 위에" 있는 경우 뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 반대로 어떤 부분이 다른 부분 "바로 위에" 있다고 할 때에는 중간에 다른 부분이 없는 것을 뜻한다.
도 1 및 도 2는 일 구현예에 따른 광학 필름을 도시한 단면도이다.
도 1 및 도 2를 참고하면, 일 구현예에 따른 광학 필름(100)은 기재(110) 및 기재(110)의 일면에 위치하는 액정층(120)을 포함한다.
기재(110)는 예컨대 유리 기판, 금속 기판, 반도체 기판 또는 고분자 기판을 포함할 수 있다. 상기 고분자 기판은 예컨대 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리비닐알콜(PVA), 폴리카보네이트(PC), 트리아세틸셀룰로오즈(TAC), 이들의 유도체 및/또는 이들의 조합으로 만들어진 기판일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 광학 필름(100)이 기판 외에 다른 종류의 하부막을 포함하는 경우, 기재(100)는 상기 하부막일 수 있다.
액정층(120)은 액정(12a), 말단에 적어도 하나의 불소를 포함하는 실란 화합물(12b) 및 중합체(12c)를 포함한다.
액정(12a)은 막대 모양을 가지는 모노머, 올리고머 및/또는 중합체일 수 있으며, 액정(12a)의 장축 방향이 기재(110)의 표면에 대하여 수직하게 배향되는 수직 배향성 액정일 수 있다.
액정(12a)은 반응성 메조겐(reactive mesogen) 액정일 수 있으며, 하나 이상의 중합성 작용기를 가지는 반응성 메조겐 액정 및/또는 그 중합 결과물을 포함할 수 있다.
상기 반응성 메조겐 액정은 예컨대 하나 이상의 중합성 작용기를 가지는 막대 모양의 방향족 유도체, 프로필렌글리콜 1-메틸, 프로필렌글리콜 2-아세테이트 및 P1-A1-(Z1-A2)n-P2로 표현되는 화합물(여기서 P1과 P2는 중합성 작용기로 각각 독립적으로 아크릴레이트기, 메타크릴레이트기, 아크릴로일기, 비닐기, 비닐옥시기, 에폭시기 또는 이들의 조합을 포함할 수 있고, A1 및 A2는 각각 독립적으로 1,4-페닐렌, 나프탈렌-2,6-디일기 또는 이들의 조합을 포함할 수 있고, Z1은 단일결합, -COO-, -OCO- 또는 이들의 조합을 포함할 수 있고, n은 0, 1 또는 2이다) 중 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 반응성 메조겐 액정은 예컨대 하기 화학식 A로 표현되는 화합물을 포함할 수 있다.
[화학식 A]
(P1 - S1 - X1)n1 - MG - (X2 - S2 - P2)n2
상기 화학식 A에서,
MG는 막대 모양의 메조겐 기이고,
X1 및 X2는 각각 독립적으로 단일 결합, -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCOO- 또는 이들의 조합이고,
S1 및 S2는 각각 독립적으로 단일 결합 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 스페이서 기이고,
P1 및 P2는 각각 독립적으로 중합성 작용기이고,
n1 및 n2는 각각 독립적으로 0 또는 1일 수 있으나, n1 및 n2 가 동시에 0은 아니다.
일 예로, 상기 화학식 A의 MG는 적어도 하나의 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 헤테로사이클로알킬기 또는 이들의 조합을 가질 수 있다.
일 예로, 상기 화학식 A의 MG는 하기 화학식 B로 표현될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
[화학식 B]
- (A1 - Z1)m - A2 - Z2 - A3 -
상기 화학식 B에서,
A1, A2 및 A3는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 1,4-페닐렌기, 치환 또는 비치환된 1,4-사이클로헥실렌기, 치환 또는 비치환된 1,4-사이클로헥세닐렌기, 치환 또는 비치환된 나프탈렌-2,6-디일기일 수 있고,
Z1 및 Z2는 각각 독립적으로 단일 결합, -COO-, -OCO-, -(CH2)p1-, -O(CH2)p2-, -(CH2)p3O-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH- 또는 이들의 조합일 수 있고, 여기서 p1, p2 및 p3는 각각 독립적으로 1 내지 12 일 수 있고,
m은 0, 1 또는 2일 수 있다.
일 예로, 상기 화학식 A의 S1 및 S2는 각각 독립적으로 단일 결합이거나 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬렌기일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
일 예로, 상기 화학식 A의 P1 및 P2는 각각 독립적으로 CH2=CH-COO-, CH2=CCH3-COO-, CH2=CCl-COO-, CH2=CH-O-, C(CH3)H=CH-O-, CHCl=CH-O-, CH2=CH-Ph-, CH2=CH-PhO (Ph는 치환 또는 비치환된 페닐기임)또는 이들의 조합일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
액정(12a)은 단일 종류의 액정일 수도 있고 2종류 이상의 혼합 액정일 수도 있다.
실란 화합물(12b)은 말단에 적어도 하나의 불소를 포함하는 모노머일 수 있으며, 예컨대 실란 커플링제일 수 있다.
실란 화합물(12b)은 예컨대 하기 화학식 1로 표현되는 화합물일 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112014116565801-pat00003
상기 화학식 1에서,
R1 내지 R3는 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 카르보닐기, 히드록시기 또는 이들의 조합이고,
L은 단일 결합 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C12 알킬렌기이고,
R4는 불소 또는 적어도 하나의 불소로 치환된 메틸기이다.
일 예로, 상기 R1 내지 R3는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬기 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알콕시기일 수 있다. 일 예로, 상기 R1 내지 R3는 각각 독립적으로 메틸기, 에틸기, 프로필기, 메톡시기, 에톡시기 또는 프로폭시기일 수 있다. 일 예로, 상기 알킬기 또는 상기 알콕시기는 불소로 치환되지 않을 수 있다.
일 예로, 상기 L은 치환 또는 비치환된 C1 내지 C12 알킬렌기일 수 있다. 일 예로, 상기 L은 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기 또는 헥실기일 수 있다. 일 예로, 상기 알킬렌기는 불소로 치환되지 않을 수 있다.
일 예로, 상기 R4는 모노플루오로메틸기, 디플루오로메틸기 또는 트리플루오로메틸기일 수 있다.
실란 화합물(12b)은 말단에 불소 함유 부분을 포함하고 상기 불소 함유 부분에 의해 기재(110)에 대한 친화력 또는 반친화력을 가짐으로써 기재에 대하여 수직하게 배열될 수 있다.
도 2를 참고하면, 실란 화합물(12b)의 불소 함유 부분은 ● 또는 ■로 표시될 수 있다. 예컨대 기재(110)가 유리인 경우 실란 화합물(12b)의 불소 함유 부분(■)은 기재(110)에 대하여 반친화력을 가짐으로써 불소 함유 부분(■)이 기재(110)의 반대측, 즉 공기측에 위치하도록 수직 배열될 수 있다. 예컨대 기재(110)가 소수성 고분자 기판인 경우 실란 화합물(12b)의 불소 함유 부분(●)은 기재(110)에 대하여 친화력을 가짐으로써 불소 함유 부분(●)이 기재(110) 측에 위치하도록 수직 배열될 수 있다.
따라서 도 2에 도시한 바와 같이 액정(12a)은 기재(110)의 길이 방향에 대하여 실질적으로 수직한 방향으로 배열될 수 있고 실란 화합물(12b)은 액정(12a)과 실질적으로 나란한 방향으로 배열될 수 있다.
이와 같이 실란 화합물(12b)은 기재(110)와 불소 함유 부분(●) 사이의 친화력 또는 기재(110)와 불소 함유 부분(■) 사이의 반친화력에 의해 기재(110)의 표면에 대하여 수직 방향으로 배열될 수 있다. 따라서 실란 화합물(12b)이 액정들(12a) 사이에서 액정들(12a)과 나란하게 위치함으로써 액정들(12a)의 배향성을 지지 및 강화할 수 있다. 따라서 별도의 배향막 없이도 기재(110)의 바로 위에 액정(12a)의 수직 배향성을 확보할 수 있다.
중합체(12c)는 광 또는 열에 의해 중합 반응을 일으킬 수 있는 광중합성 모노머, 광중합성 올리고머, 열중합성 모노머 및/또는 열중합성 올리고머를 포함한 중합성 화합물의 반응 결과물일 수 있다.
상기 중합성 화합물은 적어도 하나의 중합성 작용기를 가지면 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 아크릴레이트기, 메타크릴레이트기, 아크릴로일기, 비닐기, 비닐옥시기, 에폭시기 또는 이들의 조합을 포함할 수 있으며, 예컨대 CH2=CH-COO-, CH2=CCH3-COO-, CH2=CCl-COO-, CH2=CH-O-, C(CH3)H=CH-O-, CHCl=CH-O-, CH2=CH-Ph-, CH2=CH-PhO (Ph는 치환 또는 비치환된 페닐기임)또는 이들의 조합일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
일 예로, 상기 중합성 화합물은 말단에 아크릴로일 기(acryloyl group)를 가질 수 있으며 예컨대 4 내지 10개의 아크릴로일 기를 가질 수 있다.
상기 중합성 화합물은 예컨대 하기 화학식 C로 표현되는 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
[화학식 C]
(P3-CH2)s1)T1-C(CH2)q1-O-(CH2)q2-C-((CH2)s2-P4)T2
상기 화학식 C에서,
P3 및 P4는 각각 중합성 작용기로, 예컨대 CH2=CH-COO-, CH2=CCH3-COO-, CH2=CCl-COO-, CH2=CH-O-, C(CH3)H=CH-O-, CHCl=CH-O-, CH2=CH-Ph-, CH2=CH-PhO (Ph는 치환 또는 비치환된 페닐기임)또는 이들의 조합일 수 있고,
S1, S2, q1, q2는 각각 독립적으로 0 또는 1일 수 있고,
T1과 T2의 합은 4 내지 6일 수 있다.
중합체(12c)는 액정들(12a) 사이, 기재(110)와 액정들(12a) 사이 및 액정들(12a)과 실란 화합물들(12b) 사이에 매트릭스와 같은 형태로 존재하여 그들 사이의 결합력을 강화시킬 수 있다. 따라서 기재(110) 위에서 액정들(12a)의 배향성을 지지 및 강화시킬 수 있고 이에 따라 실란 화합물(12b)과 함께 사용되어 별도의 배향막 없이도 기재(110)의 바로 위에 액정(12a)의 수직 배향성을 확보할 수 있다.
액정층(120)의 액정(12a)은 전술한 바와 같이 기재(110)의 길이 방향에 대하여 수직으로 배향하는 수직 배향성을 가질 수 있다. 또한 550nm 파장(이하 '기준파장'이라 한다)의 입사광에 대한 액정층(120)의 면내 위상차(in-plane retardation, R0)는 0nm≤R0≤1nm일 수 있다. 여기서 면내 위상차(R0)는 R0=(nx-ny)d 로 표현될 수 있으며, 여기서 nx는 액정층(120)의 면내 굴절률이 가장 큰 방향(이하 '지상축(slow axis)' 이라 한다)에서의 굴절률이고, ny는 액정층의 면내 굴절률이 가장 작은 방향(이하 '진상축(fast axis)' 이라 한다)에서의 굴절률이고, d는 액정층(120)의 두께이다. 상기 면내 위상차(R0)는 0nm≤R0≤0.5nm일 수 있고, 실질적으로 0일 수 있다.
한편 위상차는 면내 위상차(R0) 외에 두께 방향 위상차(Rth)가 있다. 두께 방향 위상차(Rth)는 액정층(120)의 두께 방향으로 발생하는 위상차로 Rth={[(nx+ny)/2]-nz}d으로 표현될 수 있으며, 여기서 nx는 액정층(120)의 지상축에서의 굴절률이고, ny는 액정층(120)의 진상축에서의 굴절률이고, nz는 nx 및 ny에 수직한 방향에서의 굴절률이고, d는 액정층(120)의 두께이다. 액정층(120)의 두께 방향 위상차(Rth)는 50nm≤Rth≤300nm 일 수 있다.
액정층(120)은 하기 관계식 1을 만족하는 굴절률을 가질 수 있다.
[관계식 1]
nz > nx = ny
상기 관계식 1에서, nx는 액정층(120)의 지상축에서의 굴절률이고, ny는 액정층(120)의 진상축에서의 굴절률이고, nz는 nx 및 ny에 수직하는 방향의 굴절률이다.
광학 필름(100)은 단독으로 사용될 수도 있고 굴절률이 상이한 다른 필름과 적층되어 사용될 수도 있다.
이하 일 구현예에 따른 보상 필름에 대하여 도 3을 도 1 및 도 2와 함께 참고하여 설명한다.
도 3은 일 구현예에 따른 보상 필름을 개략적으로 도시한 단면도이다.
일 구현예에 따른 보상 필름(300)은 전술한 광학 필름(100) 및 위상차 필름(200)을 포함한다.
광학 필름(100)은 전술한 바와 같이 기재(110) 및 액정층(120)을 포함한다. 액정층(120)은 수직 배향성을 가지는 액정(12a)을 실란 화합물(12b) 및 중합체(12c)과 함께 포함함으로써 배향막 없이 기재(110)의 길이 방향에 대하여 수직으로 배향하는 수직 배향성을 구현할 수 있고 면내 위상차(R0)가 실질적으로 0인 면내 등방성을 구현할 수 있다. 광학 필름(100)에 대한 자세한 설명은 전술한 바와 같다.
위상차 필름(200)은 단일층 또는 복수층일 수 있으며 광학 필름(100)과 상이한 굴절률을 가지는 필름일 수 있다. 위상차 필름(200)은 예컨대 λ/4 위상차 필름, λ/2 위상차 필름 또는 이들의 조합일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 여기서 상기 λ/4 위상차 필름은 예컨대 550nm 파장의 입사광에 대한 면내 위상차가 약 120nm 내지 160nm인 필름일 수 있고 상기 λ/2 위상차 필름은 예컨대 550nm 파장의 입사광에 대한 면내 위상차가 약 240nm 내지 320nm인 필름일 수 있다. 위상차 필름(200)은 예컨대 양 또는 음의 A 플레이트, 양 또는 음의 B 플레이트 또는 이들의 조합과 같은 필름일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
보상 필름(300)은 광학 필름(100)과 위상차 필름(200) 사이에 점착층(도시하지 않음)을 더 포함할 수 있다. 상기 점착층은 광학 필름(100)과 위상차 필름(200)을 효과적으로 접착하기 위한 것으로, 예컨대 감압 점착제로 만들어질 수 있다.
보상 필름(300)은 광학 필름(100)과 위상차 필름(200)의 굴절률을 조합하여 광학 필름(100)과 위상차 필름(200) 각각과 상이한 굴절률을 가질 수 있다.
보상 필름(300)은 광학 필름(100)과 위상차 필름(200)의 각 굴절률 및 두께 등을 조절하여 원하는 위상차를 가지도록 준비될 수 있다. 일 예로 광학 필름(100)이 위상차 필름(200)의 두께 방향 위상차를 감소 또는 상쇄시킴으로써 시야각 의존성 및 파장 의존성을 줄여 보상 기능이 강화된 보상 필름(300)이 준비될 수 있다. 이러한 보상 필름(300)은 원편광 보상 기능을 효과적으로 구현할 수 있고 이러한 보상 필름(300)을 구비한 표시 장치의 표시 특성을 개선할 수 있다.
보상 필름(300)은 광학 필름(100)과 위상차 필름(200)을 각각 필름 형태로 준비한 후 합착할 수도 있고 위상차 필름(200) 위에 광학 필름(100)을 코팅하거나 광학 필름(100) 위에 위상차 필름(200)을 코팅하여 형성할 수도 있다. 광학 필름(100)을 필름 형태로 준비시, 전술한 바와 같이 기재(110) 위에 상술한 조성물을 도포하고 광 조사하여 가교시킬 수 있다. 보상 필름(300)은 예컨대 롤-투-롤(roll-to-roll), 스핀코팅, 전사 등의 방법으로 형성될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
도 4는 다른 구현예에 따른 보상 필름을 개략적으로 도시한 단면도이다.
본 구현예에 따른 보상 필름(300)은 전술한 구현예와 달리 위상차 필름(200a, 200b)이 광학 필름(100)의 양면에 위치한다.
보상 필름(300)은 광학 필름(100)과 위상차 필름(200a, 200b)의 굴절률을 조합하여 광학 필름(100)과 위상차 필름(200a, 200b) 각각과 상이한 굴절률을 가질 수 있다. 또한 보상 필름(300)은 광학 필름(100)과 위상차 필름(200a, 200b)의 각 굴절률 및 두께 등을 조절하여 원하는 위상차를 가지도록 준비될 수 있다.
보상 필름(300)은 광학 필름(100)과 위상차 필름(200a) 사이 및 광학 필름(100)과 위상차 필름(200b) 사이 중 적어도 하나에 점착층(도시하지 않음)을 더 포함할 수 있다. 상기 점착층은 광학 필름(100)과 위상차 필름(200a, 200b)을 효과적으로 접착하기 위한 것으로, 예컨대 감압 점착제로 만들어질 수 있다.
상술한 보상 필름(300)은 편광자(polarizer)와 함께 사용되어 외광 반사 기능을 가지는 반사방지 필름을 형성할 수 있다.
도 5는 일 구현예에 따른 반사방지 필름을 개략적으로 도시한 단면도이다.
도 5를 참고하면, 일 구현예에 따른 반사방지 필름(500)은 보상 필름(300)과 보상 필름(300)의 일면에 위치하는 편광자(400)를 포함한다.
편광자(400)는 광학 필름(100)의 일면에 위치할 수도 있고 위상차 필름(200)의 일면에 위치할 수도 있다.
편광자(400)는 빛이 입사되는 측에 배치될 수 있으며, 입사광의 편광을 선편광으로 변환시키는 선형 편광자(linear polarizer)일 수 있다. 편광자(400)는 예컨대 연신된 폴리비닐알코올(polyvinyl alcohol, PVA)로 만들어질 수 있으며, 예컨대 폴리비닐알코올 필름을 연신하고 여기에 요오드 또는 이색성 염료를 흡착시킨 후 붕산 처리 및 세정 등의 방법으로 형성될 수 있다. 편광자(400)는 예컨대 고분자 수지와 이색성 염료를 용융혼합(melt blend)하여 준비된 편광 필름일 수 있으며 고분자 수지와 이색성 염료를 혼합한 후 고분자 수지의 용융점 이상의 온도에서 용융하는 방법으로 형성될 수 있다.
반사방지 필름(500)은 편광자(400)의 일면에 보호층(도시하지 않음)을 더 포함할 수 있다. 상기 보호층은 반사방지 필름(500)의 내구성을 개선하거나 반사 또는 눈부심을 줄이는 기능성을 더욱 보강하여 제공할 수 있으며, 예컨대 트리아세틸 셀룰로오스(TAC) 필름일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
반사방지 필름(500)은 보상 필름(300)의 일면에 위치하는 보정층(도시하지 않음)을 더 포함할 수 있다. 상기 보정층은 예컨대 색 변이 방지층(color shift resistant layer)일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
반사방지 필름(500)은 가장자리를 따라 뻗어 있는 차광층(light blocking layer)(도시하지 않음)을 더 포함할 수 있다. 상기 차광층은 반사방지 필름(500)의 둘레를 따라 띠의 형태로 형성될 수 있다. 상기 차광층은 불투명한 물질, 예컨대 검은 색의 물질을 포함할 수 있다. 예컨대 차광층은 검은 색 잉크로 만들어질 수 있다.
반사방지 필름(500)은 보상 필름(300) 및 편광자(400)를 롤-투-롤(roll-to-roll) 방식으로 적층할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
도 6은 일 구현예에 따른 반사방지 필름의 외광(external light) 반사방지 원리를 보여주는 개략도이다.
도 6을 참고하면, 외부로부터 입사되는 비편광된 광(incident unpolarized light)은 편광자(400)를 통과하면서 두 개의 편광 직교 성분 중 하나의 편광 직교 성분, 즉 제1 편광 직교 성분만이 투과되고, 편광된 광은 보상 필름(300)을 통과하면서 원편광으로 바뀔 수 있다. 상기 원편광된 광은 기판, 전극 등을 포함한 표시 패널(40)에서 반사되면서 원편광 방향이 바뀌게 되고 상기 원편광된 광이 보상 필름(300)을 다시 통과하면서 두 개의 편광 직교 성분 중 다른 하나의 편광 직교 성분, 즉 제2 편광 직교 성분만이 투과될 수 있다. 상기 제2 편광 직교 성분은 편광자(400)를 통과하지 못하여 외부로 광이 방출되지 않으므로 외광 반사 방지 효과를 가질 수 있다.
전술한 광학 필름(100), 전술한 보상 필름(300) 또는 전술한 반사방지 필름(500)은 다양한 표시 장치에 적용될 수 있다.
일 구현예에 따른 표시 장치는 표시 패널(display panel) 및 상기 표시 패널의 일면에 위치하는 필름을 포함한다. 상기 표시 패널은 액정 표시 패널 또는 유기 발광 표시 패널일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 필름은 전술한 광학 필름(100), 전술한 보상 필름(300) 또는 전술한 반사방지 필름(500)일 수 있다.
이하 표시 장치의 일 예로 유기 발광 표시 장치에 대하여 설명한다.
도 7은 일 구현예에 따른 유기 발광 표시 장치를 개략적으로 도시한 단면도이다.
도 7을 참고하면, 일 구현예에 따른 유기 발광 표시 장치는 유기 발광 표시 패널(600)과 유기 발광 표시 패널(600)의 일면에 위치하는 필름(700)을 포함한다.
유기 발광 표시 패널(600)은 베이스 기판(610), 하부 전극(620), 유기 발광층(630), 상부 전극(640) 및 봉지 기판(650)을 포함할 수 있다.
베이스 기판(610)은 유리 또는 플라스틱으로 만들어질 수 있다.
하부 전극(620) 및 상부 전극(640) 중 하나는 애노드(anode)이고 다른 하나는 캐소드(cathode)일 수 있다. 애노드는 정공(hole)이 주입되는 전극으로 일 함수(work function)가 높은 도전 물질로 만들어질 수 있으며 캐소드는 전자(electrode)가 주입되는 전극으로 일 함수가 낮은 도전 물질로 만들어질 수 있다. 하부 전극(620) 및 상부 전극(640) 중 적어도 하나는 발광된 빛이 외부로 나올 수 있는 투명 도전 물질로 만들어질 수 있으며 예컨대 ITO 또는 IZO 일 수 있다.
유기 발광층(630)은 하부 전극(620)과 상부 전극(640)에 전압이 인가되었을 때 빛을 낼 수 있는 유기 물질을 포함한다.
하부 전극(620)과 유기 발광층(630) 사이 및 상부 전극(640)과 유기 발광층(630) 사이에는 부대층(도시하지 않음)을 더 포함할 수 있다. 부대층은 전자와 정공의 균형을 맞추기 위한 정공 전달층(hole transporting layer), 정공 주입층(hole injecting layer), 전자 주입층(electron injecting layer) 및 전자 전달층(electron transporting layer)을 포함할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
봉지 기판(650)은 유리, 금속 및/또는 고분자로 만들어질 수 있으며, 하부 전극(620), 유기 발광층(630) 및 상부 전극(640)을 봉지하여 외부로부터 수분 및/또는 산소가 유입되는 것을 방지할 수 있다.
필름(700)은 빛이 나오는 측에 배치될 수 있다. 예컨대 베이스 기판(610) 측으로 빛이 나오는 배면 발광(bottom emission) 구조인 경우 베이스 기판(610)의 외측에 배치될 수 있고, 봉지 기판(650) 측으로 빛이 나오는 전면 발광(top emission) 구조인 경우 봉지 기판(650)의 외측에 배치될 수 있다.
필름(700)은 전술한 광학 필름(100), 전술한 보상 필름(300) 또는 전술한 반사방지 필름(500)일 수 있다. 예컨대 필름(700)이 반사방지 필름(500)인 경우, 반사방지 필름(500)을 통해 유입된 외부 광이 유기 발광 표시 패널(600)의 전극 및 배선 등과 같이 금속으로 만들어진 반사층에 의해 반사되어 표시 장치의 외측으로 나오는 것을 방지함으로써 유기 발광 표시 장치의 표시 특성을 개선할 수 있다.
이하 표시 장치의 일 예로 액정 표시 장치에 대하여 설명한다.
도 8은 일 구현예에 따른 액정 표시 장치를 개략적으로 도시한 단면도이다.
도 8을 참고하면, 일 구현예에 따른 액정 표시 장치는 액정 표시 패널(800), 액정 표시 패널(800)의 일면에 위치하는 필름(700)을 포함한다.
액정 표시 패널(800)은 트위스트 네마틱(twist nematic, TN) 모드, 수직 배향(patterned vertical alignment, PVA) 모드, 평면 정렬 스위칭(in-plane switching, IPS) 모드, OCB(optically compensated bend) 모드 등일 수 있다.
액정 표시 패널(800)은 제1 표시판(810), 제2 표시판(820) 및 제1 표시판(810)과 제2 표시판(820) 사이에 개재되어 있는 액정층(830)을 포함한다.
제1 표시판(810)은 예컨대 기판(도시하지 않음) 위에 형성되어 있는 박막 트랜지스터(도시하지 않음) 및 이에 연결되어 있는 제1 전기장 생성 전극(도시하지 않음)을 포함할 수 있고, 제2 표시판(820)은 예컨대 기판(도시하지 않음) 위에 형성되어 있는 색 필터(도시하지 않음) 및 제2 전기장 생성 전극(도시하지 않음)을 포함할 수 있다. 그러나 이에 한정되지 않고 색 필터가 제1 표시판(810)에 포함될 수도 있고, 제1 전기장 생성 전극과 제2 전기장 생성 전극이 제1 표시판(810)에 함께 위치할 수도 있다.
액정층(830)은 복수의 액정 분자를 포함할 수 있다. 액정 분자는 양 또는 음의 유전율 이방성을 가질 수 있다. 액정 분자가 양의 유전율 이방성을 가지는 경우 전기장이 없는 상태에서 그 장축이 제1 표시판(810)과 제2 표시판(820)의 표면에 대하여 거의 평행을 이루도록 배향되고 전기장이 인가된 상태에서 그 장축이 제1 표시판(810)과 제2 표시판(820)의 표면에 대하여 거의 수직을 이루도록 배향될 수 있다. 이와 반대로, 액정 분자가 음의 유전율 이방성을 가지는 경우 전기장이 없는 상태에서 그 장축이 제1 표시판(810)과 제2 표시판(820)의 표면에 대하여 거의 수직하게 배향되고 전기장이 인가된 상태에서 그 장축이 제1 표시판(810)과 제2 표시판(820)의 표면에 대하여 거의 평행하게 배향될 수 있다.
필름(700)은 전술한 광학 필름(100), 전술한 보상 필름(300) 또는 전술한 반사방지 필름(500)일 수 있다. 필름(700)은 액정 표시 패널(800)의 외측에 위치하며, 도면에서는 액정 표시 패널(800)의 하부 및 상부에 각각 형성된 것으로 도시하였지만, 이에 한정되지 않고 액정 표시 패널(800)의 하부 및 상부 중 어느 하나에만 형성될 수도 있다.
이하 실시예를 통하여 상술한 본 발명의 구현예를 보다 상세하게 설명한다. 다만 하기의 실시예는 단지 설명의 목적을 위한 것이며 본 발명의 범위를 제한하는 것은 아니다.
조성물의 제조
제조예 1
하기 화학식 A1으로 표현되는 액정 1.50g (30.00중량%), 하기 화학식 1a로 표현되는 실란 화합물 0.038g (0.76중량%), 하기 화학식 C1으로 표현되는 광중합 화합물 0.074g(1.45중량%), 2,2'-디메톡시-2-페닐아세토페논(2,2'-dimethoxy-2-phenylacetophenone)(광 개시제) 0.068g(1.36중량%) 및 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트(propylene glycol methyl ether acetate, PGMEA) 3.32g(66.43중량%)를 혼합하고 45℃ 핫플레이트 위에서 1시간 교반하여 조성물을 준비한다.
[화학식 A1]
Figure 112014116565801-pat00004
[화학식 1a]
Figure 112014116565801-pat00005
[화학식 C1]
Figure 112014116565801-pat00006

제조예 2
상기 화학식 A1으로 표현되는 액정 1.50g (30.00중량%), 상기 화학식 1a로 표현되는 실란 화합물 0.033g (0.66중량%), 상기 화학식 C1으로 표현되는 광중합 화합물 0.074g(1.45중량%), 2,2'-디메톡시-2-페닐아세토페논 (광 개시제) 0.068g(1.36중량%) 및 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트(PGMEA) 3.325g(66.53중량%)를 혼합하고 45℃ 핫플레이트 위에서 1시간 교반하여 조성물을 준비한다.
제조예 3
상기 화학식 A1으로 표현되는 액정 1.50g (30.00중량%), 상기 화학식 1a로 표현되는 실란 화합물 0.043g (0.86중량%), 상기 화학식 C1으로 표현되는 광중합 화합물 0.074g(1.45중량%), 2,2'-디메톡시-2-페닐아세토페논 (광 개시제) 0.068g(1.36중량%) 및 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트(PGMEA) 3.315g(66.33중량%)를 혼합하고 45℃ 핫플레이트 위에서 1시간 교반하여 조성물을 준비한다.
제조예 4
상기 화학식 A1으로 표현되는 액정 1.50g (30.00중량%), 상기 화학식 1a로 표현되는 실란 화합물 0.052g (1.04중량%), 상기 화학식 C1으로 표현되는 광중합 화합물 0.074g(1.45중량%), 2,2'-디메톡시-2-페닐아세토페논 (광 개시제) 0.068g(1.36중량%) 및 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트(PGMEA) 3.306g(66.15중량%)를 혼합하고 45℃ 핫플레이트 위에서 1시간 교반하여 조성물을 준비한다.
제조예 5
상기 화학식 A1으로 표현되는 액정 1.50g (30.00중량%), 상기 화학식 1a로 표현되는 실란 화합물 0.038g (0.76중량%), 상기 화학식 C1으로 표현되는 광중합 화합물 0.064g(1.28중량%), 2,2'-디메톡시-2-페닐아세토페논 (광 개시제) 0.068g(1.36중량%) 및 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트(PGMEA) 3.33g(66.6중량%)를 혼합하고 45℃ 핫플레이트 위에서 1시간 교반하여 조성물을 준비한다.
제조예 6
상기 화학식 A1으로 표현되는 액정 1.50g (30.00중량%), 상기 화학식 1a로 표현되는 실란 화합물 0.038g (0.76중량%), 상기 화학식 C1으로 표현되는 광중합 화합물 0.084g(1.67중량%), 2,2'-디메톡시-2-페닐아세토페논 (광 개시제) 0.068g(1.36중량%) 및 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트(PGMEA) 3.31g(66.21중량%)를 혼합하고 45℃ 핫플레이트 위에서 1시간 교반하여 조성물을 준비한다.
제조예 7
상기 화학식 A1으로 표현되는 액정 1.50g (30.00중량%), 상기 화학식 1a로 표현되는 실란 화합물 0.038g (0.76중량%), 상기 화학식 C1으로 표현되는 광중합 화합물 0.118g(2.37중량%), 2,2'-디메톡시-2-페닐아세토페논 (광 개시제) 0.068g(1.36중량%) 및 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트(propylene glycol methyl ether acetate, PGMEA) 3.276g(65.51중량%)를 혼합하고 45℃ 핫플레이트 위에서 1시간 교반하여 조성물을 준비한다.
제조예 8
상기 화학식 A1으로 표현되는 액정 1.50g (30.00중량%), 상기 화학식 1a로 표현되는 실란 화합물 0.038g (0.76중량%), 상기 화학식 C1으로 표현되는 광중합 화합물 0.160g(3.19중량%), 2,2'-디메톡시-2-페닐아세토페논 (광 개시제) 0.068g(1.36중량%) 및 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트(PGMEA) 3.234g(64.69중량%)를 혼합하고 45℃ 핫플레이트 위에서 1시간 교반하여 조성물을 준비한다.
제조예 9
상기 화학식 A1으로 표현되는 액정 1.50g (30.00중량%), 상기 화학식 1a로 표현되는 실란 화합물 0.038g (0.76중량%), 상기 화학식 C1으로 표현되는 광중합 화합물 0.222g(4.43중량%), 2,2'-디메톡시-2-페닐아세토페논 (광 개시제) 0.068g(1.36중량%) 및 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트(PGMEA) 3.172g(63.45중량%)를 혼합하고 45℃ 핫플레이트 위에서 1시간 교반하여 조성물을 준비한다.
제조예 10
상기 화학식 A1으로 표현되는 액정 1.50g (30.00중량%), 상기 화학식 1a로 표현되는 실란 화합물 0.038g (0.76중량%), 상기 화학식 C1으로 표현되는 광중합 화합물 0.265g(5.31중량%), 2,2'-디메톡시-2-페닐아세토페논 (광 개시제) 0.068g(1.36중량%) 및 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트(propylene glycol methyl ether acetate, PGMEA) 3.129g(62.57중량%)를 혼합하고 45℃ 핫플레이트 위에서 1시간 교반하여 조성물을 준비한다.
비교제조예 1
상기 화학식 A1으로 표현되는 액정 1.50g (30.00중량%), 2,2'-디메톡시-2-페닐아세토페논 (광 개시제) 0.068g(1.36중량%) 및 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트(PGMEA) 3.432g(68.64중량%)를 혼합하고 45℃ 핫플레이트 위에서 1시간 교반하여 조성물을 준비한다.
비교제조예 2
상기 화학식 A1으로 표현되는 액정 1.50g (30.00중량%), 상기 화학식 1a로 표현되는 실란 화합물 0.038g (0.76중량%), 2,2'-디메톡시-2-페닐아세토페논 (광 개시제) 0.068g(1.36중량%) 및 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트(PGMEA) 3.394g(67.88중량%)를 혼합하고 45℃ 핫플레이트 위에서 1시간 교반하여 조성물을 준비한다.
비교제조예 3
상기 화학식 A1으로 표현되는 액정 1.50g (30.00중량%), 광중합 화합물 0.074g(1.45중량%), 2,2'-디메톡시-2-페닐아세토페논 (광 개시제) 0.068g(1.36중량%) 및 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트(PGMEA) 3.358g(67.19중량%)를 혼합하고 45℃ 핫플레이트 위에서 1시간 교반하여 조성물을 준비한다.
비교제조예 4
상기 화학식 1a로 표현되는 실란 화합물 대신 하기 화학식 1b로 표현되는 실란 화합물을 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 조성물을 준비한다.
[화학식 1b]
Figure 112014116565801-pat00007

필름의 제조
실시예 1
두께 1mm의 유리 기판 위에 제조예 1에서 얻은 조성물을 1000rpm으로 30초 동안 스핀 코팅한다. 이어서 상기 기판을 80℃ 오븐에서 2분, 실온에서 2분 동안 두고 건조 및 냉각시켜 액정층을 형성한다. 이어서 상기 액정층에 1000mJ/㎠의 광량으로 자외선을 조사하여 기판 위에 경화된 액정층이 형성된 필름을 제조한다.
실시예 2
제조예 1에서 얻은 조성물 대신 제조예 2에서 얻은 조성물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 형성한다.
실시예 3
제조예 1에서 얻은 조성물 대신 제조예 3에서 얻은 조성물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 형성한다.
실시예 4
제조예 1에서 얻은 조성물 대신 제조예 4에서 얻은 조성물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 형성한다.
실시예 5
제조예 1에서 얻은 조성물 대신 제조예 5에서 얻은 조성물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 형성한다.
실시예 6
제조예 1에서 얻은 조성물 대신 제조예 6에서 얻은 조성물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 형성한다.
실시예 7
제조예 1에서 얻은 조성물 대신 제조예 7에서 얻은 조성물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 형성한다.
실시예 8
제조예 1에서 얻은 조성물 대신 제조예 8에서 얻은 조성물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 형성한다.
실시예 9
제조예 1에서 얻은 조성물 대신 제조예 9에서 얻은 조성물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 형성한다.
실시예 10
제조예 1에서 얻은 조성물 대신 제조예 10에서 얻은 조성물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 형성한다.
실시예 11
유리 기판 대신 두께 20㎛의 폴리카보네이트 기판을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 형성한다.
비교예 1
제조예 1에서 얻은 조성물 대신 비교제조예 1에서 얻은 조성물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 형성한다.
비교예 2
제조예 1에서 얻은 조성물 대신 비교제조예 2에서 얻은 조성물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 형성한다.
비교예 3
제조예 1에서 얻은 조성물 대신 비교제조예 3에서 얻은 조성물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 형성한다.
비교예 4
제조예 1에서 얻은 조성물 대신 비교제조예 4에서 얻은 조성물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 형성한다.
비교예 5
제조예 1에서 얻은 조성물 대신 비교제조예 4에서 얻은 조성물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 12와 동일한 방법으로 필름을 형성한다.
평가
평가 1
실시예 1 내지 11과 비교예 1 내지 5에 따른 필름의 위상차를 측정한다.
위상차는 AxoScan™ (Axometrics)를 사용하여 측정한다.
그 결과는 표 1과 도 9 내지 도 24를 참고하여 설명한다.
도 9 내지 도 24는 각각 실시예 1 내지 11과 비교예 1 내지 5에 따른 필름의 위상차 곡선을 보여주는 그래프이다.
면내 위상차(R0, @550nm) 두께방향 위상차(Rth, @550nm)
실시예 1 0.0nm -183.3nm
실시예 2 0.427nm -186.35nm
실시예 3 0.26nm -188.46nm
실시예 4 0.079nm -184.57nm
실시예 5 0.119nm -187.12nm
실시예 6 0.11nm -188.71nm
실시예 7 0.024nm -170.17nm
실시예 8 0.117nm -189.80nm
실시예 9 0.041nm -165.63nm
실시예 10 0.074nm -154.36nm
실시예 11 0.3nm 135.8nm
비교예 1 23.3nm -12.5nm
비교예 2 2.1nm 131.6nm
비교예 3 1.7nm 114.8nm
비교예 4 1.6nm 183.3nm
비교예 5 3.1nm 135.8nm
도 9 내지 도 24에서, 빨간선은 진상축에 대한 경사(tilt about fast axis)이고 파란선은 지상축에 대한 경사(tilt about slow axis)로, 그래프에서 진상축의 곡선과 지상축의 곡선이 U자 모양으로 대칭으로 도시되면서 동일한 입사각에 대하여 동일하거나 유사한 위상차를 나타내는 경우, 즉 진상축의 곡선 및 지상축의 곡선이 서로 일치하는 정도가 높을수록, 액정층의 수직 배향성이 양호하고 그로 인해 면내위상차(R0)가 0에 가까운 값을 나타내는 것을 의미한다.
표 1 및 도 9 내지 도 24를 참고하면, 실시예 1 내지 11에 따른 액정층은 입사각에 대한 위상차 그래프가 양호한 모양으로 나타나고 약 1.0nm 이하의 매우 낮은 면내위상차(R0)가 나타남을 확인할 수 있다. 여기서 필름의 면내위상차(R0)는 액정층의 면내위상차 외에 기판 자체의 면내위상차 또한 영향을 미치므로, 약 1nm 이하의 면내위상차를 가지는 필름인 경우 액정층의 면내위상차는 실질적으로 0인 것으로 판단될 수 있다.
평가 2
실시예 1, 11과 비교예 1 내지 5에서 형성된 액정층의 배향 상태를 편광현미경(polarized optical microscopy)을 사용하여 확인한다.
편광현미경(EclipseLV100POL, NIKON)의 편광자(polarizer)와 검광자(analyzer)를 서로 직각(90도)이 되도록 하고 시료대에 실시예 1, 11과 비교예 1 내지 5에 따른 필름을 배치하여 블랙(black)의 완전성 여부를 확인한다. 완전한 블랙이 구현되는 경우 액정층의 수직 배향이 양호한 것이고 블랙의 정도가 낮을수록 수직 배향이 불량하여 빛이 새는 것이다.
그 결과는 도 25 내지 도 31과 같다.
도 25는 실시예 1에 따른 필름을 편광현미경을 사용하여 관찰한 사진이고, 도 26은 실시예 11에 따른 필름을 편광현미경을 사용하여 관찰한 사진이고, 도 27은 비교예 1에 따른 필름을 편광현미경을 사용하여 관찰한 사진이고, 도 28은 비교예 2에 따른 필름을 편광현미경을 사용하여 관찰한 사진이고, 도 29는 비교예 3에 따른 필름을 편광현미경을 사용하여 관찰한 사진이고, 도 30은 비교예 4에 따른 필름을 편광현미경을 사용하여 관찰한 사진이고, 도 31은 비교예 5에 따른 필름을 편광현미경을 사용하여 관찰한 사진이다.
도 25 및 도 26을 참고하면, 실시예 1 및 11에 따른 필름은 완전한 블랙을 나타나는 것을 확인할 수 있다. 이는 실시예 1 및 11에 따른 필름은 액정층 내에 액정의 수직 배향성이 실질적으로 완전한 것을 의미할 수 있다.
이에 반해 도 27 내지 도 31을 참고하면, 비교예 1 내지 5에 따른 필름은 완전한 블랙을 나타내지 못하고 빛이 새는 것을 확인할 수 있다. 이는 비교예 1 내지 5에 따른 필름은 액정층 내에 액정의 수직 배향성이 불완전하여 빛의 일부를 통과시키는 것을 의미할 수 있다.
이상을 통해 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니고 특허청구범위와 발명의 상세한 설명 및 첨부한 도면의 범위 안에서 여러 가지로 변형하여 실시하는 것이 가능하고 이 또한 본 발명의 범위에 속하는 것은 당연하다.
12a: 액정 12b: 실란 화합물
12c: 중합체
100: 광학 필름 110: 기재
120: 액정층 200: 위상차 필름
300: 보상 필름 400: 편광자
500: 반사방지 필름 600: 유기 발광 표시 패널
610: 베이스 기판 620: 하부 전극
630: 발광층 640: 상부 전극
650: 봉지 기판 700: 필름
800: 액정 표시 패널 810: 제1 표시판
820: 제2 표시판 830: 액정층

Claims (19)

  1. 수직 배향성 액정(homeotropic liquid crystal),
    말단에 적어도 하나의 불소를 포함하는 실란 화합물, 그리고
    중합성 화합물
    을 포함하고,
    상기 수직 배향성 액정은 적어도 하나의 중합성 작용기를 가진 반응성 메조겐 액정이고,
    상기 실란 화합물은 하기 화학식 1로 표현되고,
    상기 중합성 화합물은 아크릴레이트기, 메타크릴레이트기, 아크릴로일기, 비닐기, 비닐옥시기, 에폭시기 또는 이들의 조합을 포함하는
    광학 필름용 조성물:
    [화학식 1]
    Figure 112020131778182-pat00041

    상기 화학식 1에서,
    R1 내지 R3는 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 카르보닐기, 히드록시기 또는 이들의 조합이고,
    L은 단일 결합 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C12 알킬렌기이고,
    R4는 불소 또는 적어도 하나의 불소로 치환된 메틸기이다.
  2. 삭제
  3. 제1항에서,
    상기 중합성 화합물은 4 내지 10개의 아크릴로일 기(acryloyl group)를 가지는 화합물을 포함하는 광학 필름용 조성물.
  4. 제1항에서,
    상기 광학 필름용 조성물은 용매를 더 포함하고,
    상기 조성물의 총 함량에 대하여 5 내지 50중량%의 상기 수직 배향성 액정, 0.1 내지 1.1중량%의 상기 실란 화합물, 1 내지 10중량%의 상기 중합성 화합물, 그리고 잔량의 용매를 포함하는 광학 필름용 조성물.
  5. 제4항에서,
    광 개시제를 더 포함하는 광학 필름용 조성물.
  6. 제5항에서,
    상기 광 개시제는 상기 조성물의 총 함량에 대하여 0.1 내지 2중량%로 포함되는 광학 필름용 조성물.
  7. 기재, 그리고
    상기 기재의 일면에 위치하는 액정층
    을 포함하고,
    상기 액정층은 수직 배향성 액정, 말단에 적어도 하나의 불소를 포함하는 실란 화합물, 그리고 중합체를 포함하고,
    상기 수직 배향성 액정은 적어도 하나의 중합성 작용기를 가진 반응성 메조겐 액정의 중합 결과물이고,
    상기 실란 화합물은 하기 화학식 1로 표현되고,
    상기 중합체는 아크릴레이트기, 메타크릴레이트기, 아크릴로일기, 비닐기, 비닐옥시기, 에폭시기 또는 이들의 조합을 포함한 중합성 화합물의 반응 결과물인
    광학 필름:
    [화학식 1]
    Figure 112020131778182-pat00042

    상기 화학식 1에서,
    R1 내지 R3는 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 카르보닐기, 히드록시기 또는 이들의 조합이고,
    L은 단일 결합 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C12 알킬렌기이고,
    R4는 불소 또는 적어도 하나의 불소로 치환된 메틸기이다.
  8. 삭제
  9. 제7항에서,
    상기 수직 배향성 액정은 상기 기재의 길이 방향에 대하여 실질적으로 수직한 방향으로 배열되고,
    상기 실란 화합물은 상기 수직 배향성 액정과 나란한 방향으로 배열되는 광학 필름.
  10. 제7항에서,
    상기 중합체는 상기 수직 배향성 액정들 사이에 위치하는 광학 필름.
  11. 제7항에서,
    550nm 파장의 입사광에 대한 상기 액정층의 면내 위상차(R0)는 0nm≤R0≤1nm인 광학 필름.
  12. 제11항에서,
    550nm 파장의 입사광에 대한 상기 액정층의 두께 방향 위상차(Rth)는 50nm≤Rth≤300nm인 광학 필름.
  13. 제7항에서,
    상기 액정층은 하기 관계식 1을 만족하는 굴절률을 가지는 광학 필름:
    [관계식 1]
    nz > nx = ny
    상기 관계식 1에서,
    nx는 상기 액정층의 지상축(slow axis)에서의 굴절률이고, ny는 상기 액정층의 진상축(fast axis)에서의 굴절률이고, nz는 nx 및 ny에 수직하는 방향의 굴절률이다.
  14. 제7항에서,
    상기 기재와 상기 액정층 사이에 배향막이 개재되어 있지 않은 광학 필름.
  15. 제7항에 따른 광학 필름, 그리고
    상기 광학 필름의 적어도 일면에 위치하는 위상차 필름
    을 포함하는 보상 필름.
  16. 제15항에서,
    상기 위상차 필름은 λ/4 위상차 필름, λ/2 위상차 필름 또는 이들의 조합을 포함하는 보상 필름.
  17. 제15항에 따른 보상 필름,
    상기 보상 필름의 일면에 위치하는 편광자
    를 포함하는 반사방지 필름.
  18. 표시 패널, 그리고
    제7항에 따른 광학 필름, 제15항에 따른 보상 필름 또는 제17항에 따른 반사방지 필름
    을 포함하는 표시 장치.
  19. 제18항에서,
    상기 표시 패널은 액정 표시 패널 또는 유기 발광 표시 패널인 표시 장치.



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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105481889B (zh) * 2015-11-17 2018-08-14 深圳市华星光电技术有限公司 反应型垂直取向有机硅材料及液晶显示面板的制作方法
CN105892193A (zh) 2016-06-22 2016-08-24 武汉华星光电技术有限公司 液晶透镜和3d显示器
JP6739535B2 (ja) * 2016-08-12 2020-08-12 富士フイルム株式会社 光学フィルム、偏光板および画像表示装置
KR20180045108A (ko) * 2016-10-24 2018-05-04 삼성디스플레이 주식회사 디스플레이 장치
JP7302974B2 (ja) * 2019-01-18 2023-07-04 住友化学株式会社 積層体、楕円偏光板および重合性液晶組成物

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB227392A (en) 1924-09-18 1925-01-15 Rudolf Vogel Improvements in railway crossings or frogs
JPH05341288A (ja) * 1992-06-04 1993-12-24 Asahi Chem Ind Co Ltd 強誘電性液晶デバイス
JP3956264B2 (ja) 1999-10-08 2007-08-08 富士フイルム株式会社 ウェブ搬送方法及び装置
JP4147370B2 (ja) 1999-12-17 2008-09-10 富士フイルム株式会社 塗布膜の乾燥方法及び装置
US6885423B2 (en) * 2000-12-06 2005-04-26 Nitto Denko Corporation Method for manufacturing homeotropic alignment liquid crystal film
EP1400837A4 (en) * 2001-06-26 2005-05-18 Sony Corp REFLECTIVE TYPE LIQUID CRYSTAL DISPLAY ELEMENT, DISPLAY UNIT, OPTICAL PROJECTION SYSTEM, AND PROJECTION DISPLAY SYSTEM
KR20030079705A (ko) 2002-04-01 2003-10-10 닛토덴코 가부시키가이샤 광학 필름 및 화상 표시 시스템
KR100822247B1 (ko) 2002-04-01 2008-04-16 닛토덴코 가부시키가이샤 광학 필름 및 화상 표시 시스템
JP2003332068A (ja) * 2002-05-15 2003-11-21 Nitto Denko Corp エレクトロルミネッセンス素子
TWI242083B (en) 2003-08-11 2005-10-21 Sony Corp Liquid crystal display device
KR100677050B1 (ko) 2003-10-22 2007-01-31 주식회사 엘지화학 ＋ａ-플레이트와 ＋ｃ-플레이트를 이용한 시야각보상필름을 포함하는 면상 스위칭 액정 표시장치
US7622166B2 (en) * 2003-11-28 2009-11-24 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Optical element, process for producing the same, substrate for liquid crystal alignment, liquid crystal display device, and birefringent material
JP4390540B2 (ja) * 2003-12-02 2009-12-24 大日本印刷株式会社 光学素子及びその製造方法、並びに液晶配向用基板及び液晶表示装置
KR100601920B1 (ko) 2004-01-09 2006-07-14 주식회사 엘지화학 음의 이축성 위상차 필름과 +ｃ-플레이트를 이용한 시야각보상필름을 포함하는 면상 스위칭 액정 표시장치
KR100978426B1 (ko) 2004-06-29 2010-08-26 샤프 가부시키가이샤 액정 표시 장치
JP3841306B2 (ja) 2004-08-05 2006-11-01 日東電工株式会社 位相差フィルムの製造方法
JP3926824B2 (ja) * 2004-11-29 2007-06-06 日東電工株式会社 液晶パネル及び液晶表示装置
JP5154945B2 (ja) * 2004-12-11 2013-02-27 エルジー・ケム・リミテッド 配向膜の要らないホメオトロピック配向液晶フィルム及びその製造方法
JP4592005B2 (ja) * 2005-02-03 2010-12-01 日東電工株式会社 偏光素子、液晶パネル、液晶テレビおよび液晶表示装置、ならびに偏光素子の製造方法
JP4613079B2 (ja) 2005-03-04 2011-01-12 富士フイルム株式会社 液晶組成物、位相差板および楕円偏光板
US7588806B2 (en) 2005-12-07 2009-09-15 Chisso Corporation Homeotropically aligned liquid crystal film and process for producing the same
CN101326460B (zh) 2005-12-14 2010-10-13 大日本印刷株式会社 液晶显示装置
WO2007122888A1 (ja) 2006-04-03 2007-11-01 Sumitomo Chemical Company, Limited フィルムおよびフィルムの製造方法、並びにその利用
JP4911297B2 (ja) * 2006-10-16 2012-04-04 大日本印刷株式会社 光学素子および液晶表示装置、ならびに光学素子の製造方法
ATE542876T1 (de) 2007-03-30 2012-02-15 Merck Patent Gmbh Doppelbrechungsschicht mit negativer optischer dispersion
KR20090101620A (ko) 2008-03-24 2009-09-29 주식회사 엘지화학 시야각 보상필름 일체형 편광판 및 이를 포함하는ｉｐｓ-ｌｃｄ
JP5676447B2 (ja) 2008-08-18 2015-02-25 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ ディスコチックおよびカラミチック基を含むメソゲン化合物
KR101049550B1 (ko) * 2008-09-29 2011-07-14 제일모직주식회사 액정 배향제, 이를 포함하는 액정 배향막, 및 이를 포함하는 액정 표시 장치
JP5454084B2 (ja) 2008-12-16 2014-03-26 Ｊｎｃ株式会社 重合性液晶組成物およびホメオトロピック配向液晶フィルム
US8597551B2 (en) * 2010-12-23 2013-12-03 Sk Innovation Co., Ltd. Optical film
CN103064208B (zh) * 2013-01-23 2015-06-10 深圳市华星光电技术有限公司 一种聚合物稳定垂直配向液晶显示面板及液晶显示器

Also Published As

Publication number Publication date
US20160152896A1 (en) 2016-06-02
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