KR102270806B1 - 은 나노큐브의 제조방법 및 이로부터 제조된 은 나노큐브 - Google Patents

은 나노큐브의 제조방법 및 이로부터 제조된 은 나노큐브 Download PDF

Info

Publication number
KR102270806B1
KR102270806B1 KR1020200141163A KR20200141163A KR102270806B1 KR 102270806 B1 KR102270806 B1 KR 102270806B1 KR 1020200141163 A KR1020200141163 A KR 1020200141163A KR 20200141163 A KR20200141163 A KR 20200141163A KR 102270806 B1 KR102270806 B1 KR 102270806B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
silver
solution
nanocube
nanocubes
pvp
Prior art date
Application number
KR1020200141163A
Other languages
English (en)
Inventor
전석진
전광훈
Original Assignee
금오공과대학교 산학협력단
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 금오공과대학교 산학협력단 filed Critical 금오공과대학교 산학협력단
Priority to KR1020200141163A priority Critical patent/KR102270806B1/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102270806B1 publication Critical patent/KR102270806B1/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
    • B22F9/18—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
    • B22F9/24—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from liquid metal compounds, e.g. solutions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/14—Particulate form, e.g. powders, Processes for size reducing of pure drugs or the resulting products, Pure drug nanoparticles
    • A61K9/16—Agglomerates; Granulates; Microbeadlets ; Microspheres; Pellets; Solid products obtained by spray drying, spray freeze drying, spray congealing,(multiple) emulsion solvent evaporation or extraction
    • A61K9/1605—Excipients; Inactive ingredients
    • A61K9/1611—Inorganic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/48—Preparations in capsules, e.g. of gelatin, of chocolate
    • A61K9/50—Microcapsules having a gas, liquid or semi-solid filling; Solid microparticles or pellets surrounded by a distinct coating layer, e.g. coated microspheres, coated drug crystals
    • A61K9/51—Nanocapsules; Nanoparticles
    • A61K9/5107—Excipients; Inactive ingredients
    • A61K9/5115—Inorganic compounds
    • B22F1/0044—
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/05—Metallic powder characterised by the size or surface area of the particles
    • B22F1/054—Nanosized particles
    • B22F1/0553—Complex form nanoparticles, e.g. prism, pyramid, octahedron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/07—Metallic powder characterised by particles having a nanoscale microstructure
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K39/00—Medicinal preparations containing antigens or antibodies
    • A61K2039/60—Medicinal preparations containing antigens or antibodies characteristics by the carrier linked to the antigen
    • B22F2001/0037—
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F2301/00—Metallic composition of the powder or its coating
    • B22F2301/25—Noble metals, i.e. Ag Au, Ir, Os, Pd, Pt, Rh, Ru
    • B22F2301/255—Silver or gold

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)

Abstract

본 발명은 은 나노큐브의 제조방법 및 이로부터 제조된 은 나노 케이지에 관한 것으로, 보다 상세하게는 은 나노큐브 씨드 용액 제조 후 연속적으로 은 전구체를 주입하여 은 나노큐브를 성장시켜 수 마이크로의 은 나노큐브를 제조하는 방법에 관한 것이다.

Description

은 나노큐브의 제조방법 및 이로부터 제조된 은 나노큐브{The process for producing silver nanocube and silver nanocube produced using the same}
본 발명은 은 나노큐브의 제조방법 및 이로부터 제조된 은 나노큐브에 관한 것으로, 보다 상세하게는 은 나노큐브 씨드 용액 제조 후 연속적으로 은 전구체를 주입하여 은 나노큐브를 성장시켜 수 마이크로의 은 나노큐브를 제조하는 방법에 관한 것이다.
은 나노 결정은 크기, 모양, 구조 및 조성에 따른 광학적 특성, 촉매 특성 및 기계적 특성으로 인하여 다양한 분야에서 관심을 받고 있으며, 이러한 물리적, 화학적 특성을 제어하기 위하여 균일한 모양과 좁은 입도 분포를 가지는 은 나노 결정의 합성법 개발이 필요하다.
일반적인 은 나노 분말의 제조공정으로는 화학환원법과 기계적 공정이 있으며, 제조방법에 따라 분말의 밀도, 표면조도, 평균입도, 형상 그리고 입도분포 등이 달라진다. 이러한 제조방법에는 기계적으로 그라인딩하는 방법, 공침법, 분무법, 졸-겔법, 전기분해법, 마이크로 에멀전법 등 다양한 종류가 있다.
상기 기계적 공정은 은 분말을 밀링기계와 같은 분쇄기에 넣어 은 분말을 분쇄하여 제조하는 것이고, 상기 액상 환원법은 은이온이 용해된 용액에서 환원제와 반응시켜 은 입자를 제조하는 방법이 대표적이다.
하지만 기계적 공정은 분쇄과정에서 불순물의 혼입으로 고순도의 분말을 제조하기 어렵고, 기계적인 압착에 의해 분말의 입도가 균일하지 않아 생산수율이 저하되며, 입도별로 분류하는 공정이 추가되어 생산 비용이 증가되는 단점이 있으며, 균일한 나노 크기의 입자를 생산하는 것은 거의 불가능 하다.
공침법으로 제조된 금속 입자는 입자의 크기, 모양 및 크기 분포의 제어가 불가능하며, 전기분해법과 졸-겔법은 제조 경비가 높고 대량 생산이 어려운 문제점이 있다. 또한, 마이크로 에멀전법은 입자의 크기, 모양 및 크기 분포의 제어는 가능하나 제조 공정이 복잡하고 대량생산에 적합하지 못해, 실용화되지 못하고 있다.
한편, 액상에서의 은 나노입자 합성은 글루코오스 및 아스코빅산 등의 유기 환원제를 이용하는 유기 환원법(reduction method)과 에틸렌글리콜 등을 이용하여 환원시키는 폴리올 합성법을 이용하여 왔다.
그러나 종래의 이러한 방식은 합성되는 양에 따라 입자 크기의 차이가 많이 나며, 대량 합성의 경우 균일한 핵형성(homogeneous nucleation) 및 선택적 결정 성장(selective growth) 조절이 어려워 수율 및 재현성이 매우 낮은 단점을 가지고 있다.
또한, 종래의 폴리올 방법을 이용하는 경우에는 반응속도가 빠르며, 비용을 절감할 수 있다는 장점이 있다. 그러나, 에틸렌글리콜 등의 폴리올의 환원력을 극대화하기 위해서 고온 활성이 필요하고, 고온에서는 은 입자의 성장속도가 최대가 되기 때문에 크기와 모양을 제어하는 것이 어려운 문제점이 있었다.
이러한 은 나노 큐브의 합성법에 관한 종래기술로서, 공개특허공보 제10-2018-0108537호(공개일: 2018.10.04.)에서는 폴리올 및 에천트(echant)를 포함하는 제1 용액에 은 전구체를 첨가하여 제2 용액을 제조한 후, 제2 용액을 빛 차단 하에서 반응시킴으로써 수백 나노미터 수준의 균일한 은 나노 큐브를 제조하는 기술이 개시되어 있고, 또한, 공개특허공보 제10-2020-0044641호(공개일: 2020.04.29.)에서는 제1 계면활성제, 표면보호제(surface-protecting agent) 및 3~30nm의 금속 나노입자를 포함하는 씨드 용액에 환원제 및 금속 전구체를 주입하여 모서리 형태 및 나노큐브의 크기(17~78nm)를 제어하여 금속 나노큐브의 광학적 성질을 조절할 수 있는 기술에 대하여 기재되어 있다.
이와 같이, 종래에 사용된 나노큐브의 합성법에 따르면 수십 내지 수백 나노미터 수준의 나노큐브만을 합성할 수 있을 뿐이며, 이를 연속적으로 더 성장시켜 수 마이크로미터 수준의 나노큐브 합성법이 제대로 개발되지 않았다.
한편, 은 나노 결정은 핵 생성 및 성장을 독립적으로 제어할 수 있어 그 크기와 모양을 정밀하게 제어 가능하고, 또한 헤테로 에피택셜(hetero epitaxial) 성장 또는 갈바닉 치환(galvanic replacement)에 의하여 입자의 형태 및 조성을 제어할 수 있다.
따라서, 종래의 나노큐브 합성의 한계점으로 지적된 나노 입자의 크기를 재현하기 위하여 은 나노 입자의 핵 생성 및 성장을 독립적으로 제어하여 은 나노큐브의 크기 및 모양을 효과적으로 제어할 수 있는 신규한 합성법의 개발이 필요하다.
공개특허공보 제10-2018-0108537호(공개일: 2018.10.04.) 공개특허공보 제10-2020-0044641호(공개일: 2020.04.29.)
본 발명은 상기한 바와 같은 문제점을 해결하기 위하여 고안된 것으로, 은 나노 입자의 핵 생성 및 성장을 독립적으로 제어함으로써, 수 마이크로미터 수준의 크기를 가지는 균일한 은 나노큐브를 합성하는 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명에 따른 은 나노큐브 합성법으로 제조된 은 나노큐브에 금 전구체를 첨가하여 갈바닉 치환(galvanic replacement)을 통하여 합성된 은 나노박스를 제공하는 것을 또 다른 목적으로 한다.
상기와 같은 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 일 구현예는, (a) 에천트(echant) 및 폴리올(polyol)을 포함하는 제1 용액을 제조하는 단계; (b) 상기 제1 용액에 은 전구체를 포함하는 용액을 첨가하여 제2 용액을 제조하는 단계; (c) 상기 제2 용액에 폴리비닐피롤리돈(PVP)을 포함하는 용액을 첨가하여 제3 용액을 제조하는 단계; (d) 상기 제3 용액에 은 나노와이어(nanowire) 용액를 첨가하여 은 나노큐브 씨드(seed) 용액을 제조하는 단계; (e) 상기 은 나노 큐브 씨드 용액의 일부를 제거하고, 잔존하는 은 나노큐브 씨드 용액에 에천트, 은 전구체 및 폴리비닐피롤리돈(PVP)을 포함하는 혼합 용액을 주입하여 은 나노큐브를 성장시키는 단계;를 포함하며, 상기 (e) 단계를 1회 이상 반복하여 수행함으로써 50 μm2 이하의 단면적을 가지는 은 나노큐브를 제조하는 것을 특징으로 하는 은 나노큐브의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 바람직한 일 구현예에서, 상기 (e) 단계를 3회 내지 5회 반복하여 수행함으로써 1 내지 35 μm2 의 단면적을 가지는 은 나노큐브를 제조할 수 있다.
본 발명의 바람직한 일 구현예에서, 상기 에천트는 염산(HCl), 브롬화수소산(HBr), 불산(HF), 요오드화수소산(HI) 및 질산(HNO3)으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 어느 하나일 수 있다.
본 발명의 바람직한 일 구현예에서, 상기 폴리올은 에틸렌글리콜(EG), 디에틸렌글리콜(DEG), 트리에틸렌글리콜(TEG), 폴리에틸렌글리콜(PEG), 프로판디올, 부탄디올 및 펜탄디올로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 어느 하나일 수 있다.
본 발명의 바람직한 일 구현예에서, 상기 은 전구체는 질산은(AgNO3), 테트라플루오로붕소산은(AgBF4), 헥사플루오로인산은(AgPF6), 과염소산은(AgClO4), 염소산은(AgClO3), 탄산은(Ag2CO3), 황산은(AgSO4), 실버트리플루오로메탄설포네이트(AgCF3SO3) 및 실버트리플루오로아세테이트(CF3COOAg)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 어느 하나일 수 있다.
본 발명의 바람직한 일 구현예에서, 상기 (e) 단계에서, 상기 은 나노 큐브 씨드 용액의 29~65부피%를 제거할 수 있다.
본 발명의 바람직한 일 구현예에서, 상기 폴리비닐피롤리돈(PVP)의 분자량은 50,000 이상일 수 있다.
본 발명의 바람직한 일 구현예에서, 상기 폴리비닐피롤리돈(PVP)를 포함하는 용액의 농도는 0.2 내지 1.5 M일 수 있다.
본 발명의 바람직한 일 구현예에서, 상기 Ag 나노 와이어 용액은 0.1 내지 2μg/mL 범위의 농도이며, 상기 나노와이어 용액과 제3 용액의 부피비는 1:40 내지 1:60 범위일 수 있다.
본 발명의 바람직한 일 구현예에서, 상기 (e) 단계에서의 은 나노큐브의 합성온도는 140 내지 170 ℃일 수 있다.
본 발명의 바람직한 다른 구현예에서, 본 발명은 상기 은 나노큐브의 제조방법으로 제조된 은 나노큐브를 제공한다.
본 발명의 바람직한 또 다른 구현예에서, 본 발명은 상기 은 나노큐브의 제조방법으로 제조된 은 나노큐브 및 분산제가 포함된 용액에 금 전구체를 포함하는 용액을 첨가하여 갈바닉 교환반응으로부터 수득된 은 나노 케이지(cage)를 제공한다.
이상에서 설명한 바와 같이 본 발명에 따라 제조된 은 나노큐브는 수 마이크로 미터 수준의 크기를 가지면서도 매우 균일한 분포를 가짐으로써 일정한 물리적, 광학적 특성을 나타낼 수 있다.
또한, 전술한 은 나노큐브입자의 제조방법에 의해 큐브 형상의 은 나노큐브입자가 재현성 있게 제조될 수 있다.
또한, 본 발명에 따라 제조된 은 나노케이지는 생체에서 약 전달 물질(drug delivery carrier)로서 사용될 수 있으며, 특히 2~3 μm 의 은 나노케이지는 대식세포 및 수지상 세포와 같은 항원에 결합하여 사용하는데 적합한 사이즈를 가진다.
도 1은 (a) 30 μL (b) 70 μL, (c) 90 μL, (d) 100 μL, (e) 110 μL, (f) 130 μL (g) 170 μL 은 나노 와이어를 주입하여 합성한 은 나노큐브 씨드의 SEM(Scanning Electron Microscope) 사진이다.
도 2는 90-110 μL 은 나노 와이어를 주입하여 합성한 은 나노큐브 씨드의 모서리 길이의 평균값 및 표준편차를 나타낸 그래프이다.
도 3은 실시예 2에 제조시 (a) 은 나노큐브 씨드 (b) 1차 성장, (c) 2차 성장, (d) 3차 성장, (e) 4차 성장, (f) 5차 성장한 후 은 나노큐브의 SEM(Scanning Electron Microscope) 사진이다.
도 4는 실시예 5에 제조시 (a) 은 나노큐브 씨드 (b) 1차 성장, (c) 2차 성장, (d) 3차 성장, (e) 4차 성장, (f) 5차 성장한 후 은 나노큐브의 SEM(Scanning Electron Microscope) 사진이다.
도 5는 (a) PVP의 분자량에 따른 은 나노큐브의 크기 변화 및 (b) PVP 농도에 따른 은 나노큐브의 크기 변화를 나타낸 그래프이다.
도 6은 (a) 실시예 7 (b) 실시예 8 (c) 실시예 9 (d) 실시예 10에서 제조된 은-금 나노박스의 SEM(Scanning Electron Microscope) 사진이며, (e) 실시예 7에서 제조된 은-금 나노박스의 TEM(Transmission Electron Microscope) 사진이고, (f) 실시예 11에서 제조된 은-금 나노박스의 SEM 사진이다.
도 7은 (a) 실시예 12에서 제조된 은-금 나노박스의 SEM(Scanning Electron Microscope) 사진이며, (b) 실시예 12에서 제조된 은-금 나노박스의 TEM(Transmission Electron Microscope) 사진이고, (c) 실시예 13에서 제조된 은-금 나노박스의 SEM 사진이다.
이하, 본 발명에 의한 바람직한 실시예를 첨부된 도면을 참조하면서 상세하게 설명한다. 또한, 본 실시예에서는 본 발명의 권리범위를 한정하는 것은 아니고, 단지 예시로 제시한 것이며, 그 기술적인 요지를 이탈하지 않는 범위 내에서 다양한 변경이 가능하다.
본 발명에 따른 은 나노큐브의 제조방법은 (a) 에천트(echant) 및 폴리올(polyol)을 포함하는 제1 용액을 제조하는 단계; (b) 상기 제1 용액에 은 전구체를 포함하는 용액을 첨가하여 제2 용액을 제조하는 단계; (c) 상기 제2 용액에 폴리비닐피롤리돈(PVP)을 포함하는 용액을 첨가하여 제3 용액을 제조하는 단계; (d) 상기 제3 용액에 은 나노와이어(nanowire) 용액를 첨가하여 은 나노큐브 씨드(seed) 용액을 제조하는 단계; (e) 상기 은 나노 큐브 씨드 용액의 일부를 제거하고, 잔존하는 은 나노큐브 씨드 용액에 에천트, 은 전구체 및 분산제를 포함하는 혼합 용액을 주입하여 은 나노큐브를 성장시키는 단계;를 포함하며, 상기 (e) 단계를 1회 이상 반복하여 수행함으로써 50 μm2 이하의 단면적을 가지는 은 나노큐브를 제조하는 것을 특징으로 한다.
상기 (a) 단계는 폴리올(polyol) 및 에천트(etchant)를 포함하는 제1 용액을 제조한다. 구체적으로, 제1 용액은 폴리올 및 에천트가 혼합된 혼합용액일 수 있다.
상기 (a) 단계에서의 폴리올(polyol)은 폴리올 반응을 위한 극성 용매로서 제 1 용액에 포함되며, 예를 들어, 에틸렌글리콜(EG, ethylene glycol), 디에틸렌글리콜(DEG, diethylene glycol), 트리에틸렌글리콜(TEG, triethylene glycol, 폴리에틸렌글리콜(PEG, polyethylene glycol), 프로판디올(propanediol), 부탄디올(butanediol), 펜탄디올(pentanediol) 또는 이들의 조합일 수 있고, 바람직하게는 에틸렌글리콜(EG)일 수 있다.
일 실시예에 따라, 제1 용액을 제조하기 전, 폴리올을 미리 가열시켜 가열된 폴리올을 이용할 수 있다. 구체적으로, 폴리올 및 에천트를 혼합하기 전, 폴리올을 미리 가열시키면, 폴리올에 대한 에천트의 용해도가 높아질 수 있다.
폴리올은 예를 들어, 20분 내지 40분 동안 140 내지 160℃의 온도 범위로 가열시켜 에천트를 효과적으로 용해시킬 수 있다.
상기 (a) 단계에서의 에천트(etchant)는 제1 용액에 포함된다. 여기서, 에천트는 수소이온(H+)과 할로겐이온(F-, Cl-, Br-, I-)을 발생시킬 수 있는 물질로서, 수소이온(H+)을 발생시킬 수 있는 물질은 산(acid)이고, 할로겐이온을 발생시킬 수 있는 물질은 금속할라이드(NaX, KX 등, X=할로겐)일 수 있다. 즉, 에천트는 H-할로겐 조합으로 된 산 또는 독립적으로 수소이온(H+)을 발생시킬 수 있는 물질과 할로겐이온을 발생시킬 수 있는 물질의 조합일 수 있다.
에천트에서 수소이온(H+)은 다중쌍정(multiply-twinning) 입자를 에칭하고, 할로겐이온은 은 나노입자의 표면에 선택적으로 흡착되어 큐브 형태의 은 나노입자가 성장하도록 도와 준다.
에천트는 예를 들어, 염산(HCl), 브롬화수소산(HBr), 불산(HF), 요오드화수소산(HI), 질산(HNO3) 또는 이들의 조합일 수 있고, 바람직하게는 염산(HCl)일 수 있다.
일 실시예에서, 상기 에천트는 농도는 0.2 내지 1 M 농도로 포함될 수 있고, 바람직하게는 0.4 내지 0.8 M로 포함될 수 있다. 에천트가 전술한 범위로 포함될 경우, 충분한 에칭 효과를 나타낼 수 있다. 이때, 에천트의 농도가 0.2 M 미만일 때는 은 나노큐브의 모서리의 첨예도가 낮아지며 둥근 형태의 모서리가 형성되고, 은 나노큐브 입자끼리 뭉쳐지는 현상이 발생한다. 즉, 에천트는 은 나노큐브 입자를 용액내에서 안정적으로 분산시키는데 기여하는 것으로 여겨진다. 반면, 에천트의 농도가 1 M을 초과하면, 용액내 와이어의 생성률이 급격하게 증가하게 된다.
상기 (b) 단계는 상기 (a) 단계에서 제조된 제1 용액에 은 전구체를 포함하는 용액을 첨가하여 은 전구체가 첨가된 제2 용액을 제조한다.
상기 (b) 단계에서의 은(Ag) 전구체는 나노큐브입자의 생성을 위한 전구체(precursor)로서 제2 용액에 포함되며, 예를 들어, 질산은(AgNO3), 테트라플루오로붕소산은(AgBF4), 헥사플루오로인산은(AgPF6), 과염소산은(AgClO4), 염소산은(AgClO3), 탄산은(Ag2CO3), 황산은(AgSO4), 실버트리플루오로메탄설포네이트(AgCF3SO3), 실버트리플루오로아세테이트(CF3COOAg) 또는 이들의 조합일 수 있다.
또한, 상기 은 전구체를 포함하는 용액에서의 용매는 상기에서 언급한 에틸렌글리콜(EG, ethylene glycol), 디에틸렌글리콜(DEG, diethylene glycol), 트리에틸렌글리콜(TEG, triethylene glycol, 폴리에틸렌글리콜(PEG, polyethylene glycol), 프로판디올(propanediol), 부탄디올(butanediol), 펜탄디올(pentanediol) 등의 폴리올을 사용할 수 있다.
일 실시예에서, 주입하는 은 전구체의 농도는 0.8 내지 2 M 로 포함될 수 있고, 바람직하게는 1.3 내지 1.8 M 로 포함될 수 있다.
상기 0.8 M 미만의 은 전구체 용액이 첨가되는 경우에는 은 나노큐브 성장에 필요한 은 전구체의 공급이 느려 은 나노큐브의 성장속도가 저하되며, 2 M 초과의 은 전구체 용액을 사용하면 새로운 핵 생성이 계속적으로 발생하여 용액내 은 나노큐브의 입자 크기가 불균해지는 문제점이 발생한다.
상기 (c) 단계는 상기 (b) 단계에서 제조된 제2 용액에 분산제로서 폴리비닐피롤리돈(PVP)을 포함하는 용액을 첨가하여 은 전구체가 첨가된 제3 용액을 제조한다.
즉, 상기 폴리비닐피롤리돈(PVP)은 분산제로서 제조되는 은 입자의 크기 및 균일성을 제어할 수 있고, 용매에서의 응집을 방지하며, 분산성을 부여하는 효과를 나타낼 수 있다.
또한, 상기 폴리비닐피롤리돈(PVP)를 포함하는 용액에서의 용매는 상기에서 언급한 에틸렌글리콜(EG, ethylene glycol), 디에틸렌글리콜(DEG, diethylene glycol), 트리에틸렌글리콜(TEG, triethylene glycol, 폴리에틸렌글리콜(PEG, polyethylene glycol), 프로판디올(propanediol), 부탄디올(butanediol), 펜탄디올(pentanediol) 등의 폴리올을 사용할 수 있다.
일 실시예에서, 폴리비닐피롤리돈(PVP)의 분자량은 50,000 이상인 것이 바람직하다. 폴리비닐피롤리돈(PVP)의 분자량이 50,000 미만이면, 은 나노뷰브의 모서리의 첨예도가 낮아지며 둥근 형태의 모서리가 형성되는 문제점이 발생한다.
일 실시예에서, 주입하는 폴리비닐피롤리돈(PVP)의 농도는 0.2 내지 1.5 M 로 포함될 수 있고, 바람직하게는 0.7 내지 0.9 M 로 포함될 수 있다.
상기 (d) 단계는 상기 (c) 단계에서 제조된 제3 용액에 은 나노와이어(nanowire) 용액을 첨가하여 은 나노큐브 씨드(seed) 용액을 제조한다.
상기 은 나노와이어 용액은 K. E. Korte, S. E. Skrabalak, Y. Xia, J. Mater. Chem. 2008, 18, 437. 문헌에서 기재한 동일한 방법으로 제조하였으며, 주입하는 Ag 나노 와이어 용액은 ICP-OES (Varian 720-ES)로 측정한 농도로 0.1 내지 2μg/mL 범위인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 0.6μg/mL 범위일 수 있다.
이때, Ag 나노 와이어 용액은 0.1 내지 2μg/mL 범위의 농도일 때, 혼합되는 상기 나노와이어 용액과 제3 용액의 부피비는 1:40 내지 1:60 범위인 것이 균일한 은 나노큐브 씨드를 합성하는 측면에서 바람직하여, 나노와이어 용액이 적량보다 적게 들어가게 되면 미반응의 은 나노와이어들이 씨드 용액에 잔존하게 되며, 또한 나노와이어 용액이 과량으로 주입되면 은 나노와이어들의 헤테로 에피택셜(hetero epitaxial) 성장이 진행되는 문제점이 발생한다.
따라서, 폴리올, 에천트, 은 전구체 및 폴리비닐피롤리돈(PVP)을 포함하는 제3 용액과 나노와이어 용액이 반응하여 단결정 형상의 은 나노 큐브입자의 핵이 선택적으로 성장(selective growth)하며, 단결정 핵이 일정 시간 동안 반응하면서 성장 과정을 거쳐 약 250 nm 내지 600nm의 크기를 갖는 은 나노큐브 씨드(seed)로 성장하게 된다.
이후, 상기 (e) 단계는 은 나노큐브의 성장 단계로서, 상기 (d) 단계에서 제조된 은 나노 큐브 씨드 용액의 일부를 제거하고, 잔존하는 은 나노큐브 씨드 용액에 에천트, 은 전구체 및 폴리비닐피롤리돈(PVP)을 포함하는 혼합 용액을 주입하여 은 나노큐브를 성장시키며, 상기 (e) 단계를 1회 이상 반복하여 수행함으로써 50 μm2 이하의 단면적을 가지는 은 나노큐브를 제조할 수 있다.
여기서, 나노큐브 씨드가 생성되는 (d) 단계 및 은 나노큐브가 성장하는 (e) 단계에서는 반응기를 오픈한 상태에서 반응이 진행됨에 따라 일부 용액이 증발된다.
이때, 상기 (e) 단계에서 은 나노 큐브의 빠른 성장을 위하여 은 나노큐브 씨드 용액을 일부 제거하며, 제거되는 은 나노 큐브 씨드 용액은 29~65부피% 인 것이 바람직하다.
이때, 상기 에천트, 은 전구체 및 폴리비닐피롤리돈(PVP)을 포함하는 혼합 용액에서의 에천트, 은 전구체의 종류는 상기에서 기재한 바와 같다.
일 실시예에서, 상기 (e) 단계에서 사용되는 폴리비닐피롤리돈(PVP)의 분자량은 50,000 이상인 것이 바람직하며, 폴리비닐피롤리돈(PVP)의 농도는 0.2 내지 1.5 M 로 포함될 수 있고, 바람직하게는 0.7 내지 0.9 M 로 포함될 수 있다.
은 나노큐브가 성장하는 (e) 단계에서 폴리비닐피롤리돈(PVP)의 농도가 0.2 M 미만으로 첨가되는 경우에는 나노큐브의 모서리의 첨예도가 낮아지며 둥근 형태의 모서리가 형성된다. 반면, 1.5 M 초과로 첨가되는 경우에는 과량의 환원제로 인하여 새로운 은 나노씨드가 형성되며 , 나노 와이어의 함량이 증가된다.
상기 (e) 단계에서의 은 나노큐브의 합성온도는 140 내지 170 ℃인 것을 균일하게 은 나노큐브 씨드를 성장시키는 측면에서 바람직하며, 합성온도가 140 ℃ 미만인 경우에는 반응 속도가 저하되며, 합성온도가 170 ℃를 초과하는 경우 새로운 은 나노큐브 씨드가 생성되거나, 헤테로 에피택셜(hetero epitaxial) 성장이 진행되는 문제점이 발생할 수 있다.
이때, 상기 (e) 단계를 1회 내지 5회 반복하여 수행하여 50 μm2 이하의 단면적을 가지는 은 나노큐브를 제조할 수 있으며, 또한 상기 (e) 단계를 3회 내지 5회 반복하여 수행함으로써 균일한 형태의 1 내지 35 μm2 의 단면적을 가지는 은 나노큐브를 제조할 수 있다.
따라서, 상기에서 기재된 방법에 따라 합성된 은 나노큐브는 수 마이크로 미터 수준의 크기를 가지면서도 매우 균일한 분포를 가짐으로써 균일한 물리적, 광학적 특성을 나타낼 수 있다.
또한, 본 발명에 따라 제조된 은 나노큐브 및 분산제가 포함된 용액에 금 전구체를 포함하는 용액을 첨가하여 갈바닉 교환반응으로부터 수득된 은 나노 케이지(cage)를 제조할 수 있다.
이때, 상기 분산제는 예를 들어, 폴리비닐피롤리돈(PVP, polyvinyl pyrrolidone), 폴리에틸렌글리콜(PEG), 폴리비닐알콜(PVA), 셀룰로오스, 세틸트리메틸암모늄 브로마이드(CTAB, cetyltrimethylammonium bromide), 도데실 황산나트륨(SDS, sodium dodecyl sulfate), 나트륨 카복시메틸셀룰로스(Na-CMC, sodium carboxymethyl cellulose), 시트르산나트륨 또는 이들의 조합일 수 있다.
이러한 은 나노케이지는 생체에서 약 전달 물질(drug delivery carrier)로서 사용될 수 있으며, 특히 2~3 μm 의 은 나노케이지는 대식세포 및 수지상 세포와 같은 항원에 결합하여 사용하는데 적합한 사이즈를 가진다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 예시하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되는 것으로 해석되지 않는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 자명할 것이다.
실시예 및 비교예
(1) 은 나노큐브 씨드의 합성
암실에서 아르곤(Ar) 분위기 하에서 Ag 나노 큐브 씨드를 합성하였다. 일반적으로 EG 3mL과 60 mM HCl(in EG) 100 μL을 160 ℃에서 10분 동안 예열했다. 300 SCM의 속도로 Ar 가스를 도입하고, 22 mL 바이알에서 350 rpm 속도로 교반하면서 1.6 M AgNO3(in EG) 1mL를 예열된 EG에 빠르게 첨가했다. 2분 후, 0.8M PVP(in EG) 360k 1mL를 추가 한 다음 3분 후에 Ag 나노 와이어 용액 30-170μL을 주입했다. 나노 와이어 주입 20분 후, 아르곤(Ar) 가스의 유속은 150 SCM으로 줄인 후, 온도와 교반 속도를 동일하게 유지하면서 동일한 배치에서 추가 성장을 계속 수행했다. 주입된 Ag 나노 와이어 용액의 양은 ICP-OES (Varian 720-ES)로 측정 한 농도 0.56μg/mL를 기준으로 계산된다.
하기 도 1에서 도시한 바와 같이, 90-110 μL Ag 나노 와이어가 주입된 경우 Ag 나노 와이어가 식각되어 큐브 형태의 씨드를 형성한 반면, Ag 나노 와이어 용액을 30-70 μL으로 주입한 경우에는 신규 생성된 Ag 나노 와이어가 대부분 관찰되었고, 또한 130-170 μL Ag 나노 와이어 용액이 과량으로 주입한 경우에는 Ag 나노 와이어가 헤테로 에피택셜(hetero epitaxial) 성장이 진행되는 것을 확인하였다.
(2) 은 나노큐브의 성장
상기 (1)에서 제조된 은 나노큐브 씨드 용액의 일부를 유리 피펫을 사용하여 제거하고, 성장을 위해 EG 중 100 μL의 60 mM HCl, 1 mL의 AgNO3 1.6 M 및 1 mL의 PVP 360k 0.8 M을 혼합하여 혼합하여 혼합 용액을 준비하고, EG 중 HCl, AgNO3 및 PVP을 포함하는 혼합 용액을 200 μL/min의 주입 속도로 배치에 적가했다. 반응 배치의 온도는 160℃ 로 유지하였다. 45분 후, 성장된 Ag 큐브의 일부를 유리 피펫 사용하여 제거하고 추가 성장을 위해 상기에서 제조된 혼합 용액을 첨가했다. 배치에서 제거된 용액의 양은 1차 및 2차 성장의 경우 2.5mL, 3차 및 4차 성장의 경우 1.5mL, 5차 성장의 경우 1mL였다. 각 성장 후 제조된 최종 나노 큐브의 성장 반응을 종료하고, 아세톤으로 1회 세척하고 증류수로 여러 번 세척하여 미반응 Ag 전구체를 제거했다. 마지막으로 분석 및 추가 실험을 위해 증류수에 Ag 은 나노큐브를 분산시켰다.
각각의 실시예 및 비교예에서 나노 와이어 용액의 첨가량, PVP 농도 및 PVP 분자량을 각각 변화시키면서 추가적인 실험을 진행하였고, 실험조건은 하기 표 1에 기재하였으며, 이에 관한 실험결과는 하기 도 1 내지 도 5에 도시하였다.
Ag 나노 와이어 용액
(μL)		 PVP
농도
(M)		 PVP 분자량
(k)		 Ag 나노큐브
크기(μm)
실시예 1 100 0.8 55 2.8
실시예 2 100 0.1 360 1.5
실시예 3 100 0.2 360 2.8
실시예 4 100 0.4 360 2.51
실시예 5 100 0.8 360 4.93
실시예 6 100 1.2 360 1.9
실시예 1 내지 실시예 6에서는 모두 정육면체의 형태를 유지하며 안정적으로 Ag 나노큐브가 성장하는 모습을 나타내었으며, PVP의 분자량에 따른 은 나노큐브의 크기 변화 및 PVP 농도에 따른 은 나노큐브의 크기 변화를 하기 도 5에서 도시하였다.
특히, 하기 도 5에서 도시한 바와 같이, 360k의 PVP를 0.8 M 농도로 사용한 실시예 5는 55k의 PVP를 사용한 실시예 1 및 다른 농도의 PVP를 사용한 실시예에 비하여 매우 빠른 속도로 성장하는 것을 확인하였으며, 실시예 5의 은 나노큐브 입자는 5번의 추가 성장한 후 약 5μm의 모서리 길이를 나타내는 것을 확인하였다.
(3) 은 나노케이지의 제조
Ag 나노 큐브와 마이크로 큐브와 Au의 합금은 갈바닉 교환반응에 의해 수행되었다. 9mM PVP 수용액에 분산된 390nm 또는 3.2μm Ag 큐브를 격렬한 교반 (700rpm)과 함께 10분 동안 99 ℃로 가열했다. 390 nm 및 3.2 μm 큐브의 농도는 ICP-OES 분석에 의해 각각 1.5 및 6.0 μg/mL이다. 0.1-0.5 mM HAuCl4 수용액 10 mL를 0.5 mL/min의 주입 속도로 용액에 첨가하였다. 10분 후 반응을 종료하고 생성된 입자를 세척하고 분석을 위해 증류수에 분산시켰다.
선택적 Ag 에칭은 질산 철 용액을 사용하여 수행되었다. 390nm 나노큐브 용액을 격렬하게 교반 (700 rpm)하면서 8mL 바이알에서 15 mM 질산철 수용액 400 μL으로 10시간 동안 처리하였다. 3.2 μm 나노큐브 용액은 110 mM 질산철 수용액 550 μL으로 처리되었다.
각각의 실시예에서 HAuCl4 수용액 농도 및 질산은 처리여부를 변화시키면서 추가적인 실험을 진행하였고, 실험조건은 하기 표 2에 기재하였으며, 이에 관한 실험결과는 하기 도 6 내지 도 7에 도시하였다.
Ag 나노큐브
크기(μm)		 HAuCl4
수용액 농도(mM)		 Fe(NO3)3
처리
실시예 7 0.37 0.1 ×
실시예 8 0.37 0.2 ×
실시예 9 0.37 0.3 ×
실시예 10 0.37 0.5 ×
실시예 11 0.37 0.1 O
실시예 12 3.2 0.1 ×
실시예 13 3.2 0.1 O
하기 도 6 및 도 7에서 도시한 바와 같이, 본 발명에 따라 제조한 실시예 7-10 및 실시예 12에서 모두 정육면체의 형태를 유지하며 안정적으로 Ag-Au 나노박스가 형성되는 것을 확인하였으며, 실시예 13에서는 Ag-Au 나노박스를 추가적으로 에칭시킴으로써 Ag-Au 나노 박스의 일면이 대부분 소실되는 것을 확인하였다.
본 발명은 특정의 실시예와 관련하여 도시 및 설명하지만, 첨부 특허청구의 범위에 나타난 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 한도 내에서 다양한 개조 및 변화가 가능하다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가진 자라면 누구나 쉽게 알 수 있을 것이다.

Claims (12)

  1. 은 나노큐브의 제조방법에 있어서,
    (a) 에천트(echant) 및 폴리올(polyol)을 포함하는 제1 용액을 제조하는 단계;
    (b) 상기 제1 용액에 은 전구체를 포함하는 용액을 첨가하여 제2 용액을 제조하는 단계;
    (c) 상기 제2 용액에 폴리비닐피롤리돈(PVP)을 포함하는 용액을 첨가하여 제3 용액을 제조하는 단계;
    (d) 상기 제3 용액에 은 나노와이어(nanowire) 용액를 첨가하여 은 나노큐브 씨드(seed) 용액을 제조하는 단계;
    (e) 상기 은 나노 큐브 씨드 용액의 일부를 제거하고, 잔존하는 은 나노큐브 씨드 용액에 에천트, 은 전구체 및 폴리비닐피롤리돈(PVP)을 포함하는 혼합 용액을 주입하여 은 나노큐브를 성장시키는 단계;를 포함하며,
    상기 (e) 단계를 1회 이상 반복하여 수행함으로써 50 μm2 이하의 단면적을 가지는 은 나노큐브를 제조하는 것을 특징으로 하는 은 나노큐브의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 (e) 단계를 3회 내지 5회 반복하여 수행함으로써 1 내지 35 μm2 의 단면적을 가지는 은 나노큐브를 제조하는 것을 특징으로 하는 은 나노큐브의 제조방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 에천트는 염산(HCl), 브롬화수소산(HBr), 불산(HF), 요오드화수소산(HI) 및 질산(HNO3)으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 어느 하나인 것을 특징으로 하는 은 나노큐브의 제조방법.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 폴리올은 에틸렌글리콜(EG), 디에틸렌글리콜(DEG), 트리에틸렌글리콜(TEG), 폴리에틸렌글리콜(PEG), 프로판디올, 부탄디올 및 펜탄디올로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 어느 하나인 것을 특징으로 하는 은 나노큐브의 제조방법.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 은 전구체는 질산은(AgNO3), 테트라플루오로붕소산은(AgBF4), 헥사플루오로인산은(AgPF6), 과염소산은(AgClO4), 염소산은(AgClO3), 탄산은(Ag2CO3), 황산은(AgSO4), 실버트리플루오로메탄설포네이트(AgCF3SO3) 및 실버트리플루오로아세테이트(CF3COOAg)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 어느 하나인 것을 특징으로 하는 은 나노큐브의 제조방법.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 (e) 단계에서, 상기 은 나노 큐브 씨드 용액의 29~65부피%를 제거하는 것을 특징으로 하는 은 나노큐브의 제조방법.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 폴리비닐피롤리돈(PVP)의 분자량은 50,000 이상인 것을 특징으로 하는 은 나노큐브의 제조방법.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 폴리비닐피롤리돈(PVP)를 포함하는 용액의 농도는 0.2 내지 1.5 M 인 것을 특징으로 하는 은 나노큐브의 제조방법.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 은 나노와이어 용액은 0.1 내지 2μg/mL 범위의 농도이며,
    상기 나노와이어 용액과 제3 용액의 부피비는 1:40 내지 1:60 범위인 것이 특징으로 하는 은 나노큐브의 제조방법.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 (e) 단계에서의 은 나노큐브의 합성온도는 140 내지 170 ℃인 것을 특징으로 하는 은 나노큐브의 제조방법.
  11. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항의 은 나노큐브의 제조방법으로 제조된 은 나노큐브.
  12. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항의 은 나노큐브의 제조방법으로 제조된 은 나노큐브 및 분산제가 포함된 용액에 금 전구체를 포함하는 용액을 첨가하여 갈바닉 교환반응으로부터 수득된 은 나노 케이지(cage).
KR1020200141163A 2020-10-28 2020-10-28 은 나노큐브의 제조방법 및 이로부터 제조된 은 나노큐브 KR102270806B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020200141163A KR102270806B1 (ko) 2020-10-28 2020-10-28 은 나노큐브의 제조방법 및 이로부터 제조된 은 나노큐브

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020200141163A KR102270806B1 (ko) 2020-10-28 2020-10-28 은 나노큐브의 제조방법 및 이로부터 제조된 은 나노큐브

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR102270806B1 true KR102270806B1 (ko) 2021-06-28

Family

ID=76607661

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020200141163A KR102270806B1 (ko) 2020-10-28 2020-10-28 은 나노큐브의 제조방법 및 이로부터 제조된 은 나노큐브

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102270806B1 (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114799196A (zh) * 2022-03-31 2022-07-29 大连民族大学 一种提高银纳米立方纯度的方法
CN115229200A (zh) * 2022-07-26 2022-10-25 西安培华学院 一种立方体状多孔银微米材料的制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20120035245A (ko) * 2010-10-05 2012-04-16 고려대학교 산학협력단 염화은 기반 나노큐브 및 나노응집체의 제조 방법
KR20150010120A (ko) * 2013-07-18 2015-01-28 (주)켐트로스 은 나노와이어의 제조방법
KR20180060756A (ko) * 2016-11-29 2018-06-07 경희대학교 산학협력단 은 나노큐브입자의 제조방법 및 이에 의해 제조된 은 나노큐브입자
US20180214943A1 (en) * 2015-06-09 2018-08-02 Georgia Tech Research Corporation Polyhedral metal nanocages with well-defined facets and ultrathin walls and methods of making and uses thereof
KR20180108537A (ko) 2018-09-21 2018-10-04 경희대학교 산학협력단 은 나노큐브입자의 제조방법 및 이에 의해 제조된 은 나노큐브입자
US20180311741A1 (en) * 2006-02-01 2018-11-01 University Of Washington Methods for production of silver nanostructures
KR20200044641A (ko) 2018-01-26 2020-04-29 서울대학교산학협력단 모서리 첨예도 지수가 조절된 금속 나노큐브의 제조방법

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20180311741A1 (en) * 2006-02-01 2018-11-01 University Of Washington Methods for production of silver nanostructures
KR20120035245A (ko) * 2010-10-05 2012-04-16 고려대학교 산학협력단 염화은 기반 나노큐브 및 나노응집체의 제조 방법
KR20150010120A (ko) * 2013-07-18 2015-01-28 (주)켐트로스 은 나노와이어의 제조방법
US20180214943A1 (en) * 2015-06-09 2018-08-02 Georgia Tech Research Corporation Polyhedral metal nanocages with well-defined facets and ultrathin walls and methods of making and uses thereof
KR20180060756A (ko) * 2016-11-29 2018-06-07 경희대학교 산학협력단 은 나노큐브입자의 제조방법 및 이에 의해 제조된 은 나노큐브입자
KR20200044641A (ko) 2018-01-26 2020-04-29 서울대학교산학협력단 모서리 첨예도 지수가 조절된 금속 나노큐브의 제조방법
KR20180108537A (ko) 2018-09-21 2018-10-04 경희대학교 산학협력단 은 나노큐브입자의 제조방법 및 이에 의해 제조된 은 나노큐브입자

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Seog-Jin Jeon et al., "Synthesis of Monodisperse Single Crystalline Ag Microcubes via Seed-Mediated Growth", Cryst. Growth Des. Vol. 17, pp284-289 (2017). *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114799196A (zh) * 2022-03-31 2022-07-29 大连民族大学 一种提高银纳米立方纯度的方法
CN114799196B (zh) * 2022-03-31 2024-06-07 大连民族大学 一种提高银纳米立方纯度的方法
CN115229200A (zh) * 2022-07-26 2022-10-25 西安培华学院 一种立方体状多孔银微米材料的制备方法
CN115229200B (zh) * 2022-07-26 2024-04-09 西安培华学院 一种立方体状多孔银微米材料的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20210339316A1 (en) Methods for production of silver nanostructures
KR102270806B1 (ko) 은 나노큐브의 제조방법 및 이로부터 제조된 은 나노큐브
EP2103364B1 (en) Process for manufacture of nanometric, monodisperse and stable metallic silver and product obtained therefrom
KR101356870B1 (ko) 세륨 산화물 나노 입자 제조 방법
US20120046482A1 (en) Method for synthesizing gold nanoparticles
KR20070080467A (ko) 구리 나노 입자, 이의 제조 방법 및 이를 이용한 구리피막의 제조 방법
US8696786B2 (en) Process for preparing anisotropic metal nanoparticles
Chen et al. Convenient, rapid synthesis of silver nanocubes and nanowires via a microwave-assisted polyol method
KR101842763B1 (ko) 구리 나노구조물의 제조방법
CN112548113A (zh) 银纳米颗粒的制备方法
CN106799500B (zh) 超细钨粉的制备方法
KR101911212B1 (ko) 은 나노큐브입자의 제조방법 및 이에 의해 제조된 은 나노큐브입자
KR20130070092A (ko) 산화 이트륨 분말의 제조방법 및 이에 의해 제조된 산화 이트륨 분말
KR20120041215A (ko) 나노크기로 도핑된 산화 아연 입자의 제조 및 처리 방법
Wu et al. Deep insights into the growth pattern of palladium nanocubes with controllable sizes
CN105110303B (zh) 一种纳米线及其制备方法
Iqbal et al. Unstable reshaping of gold nanorods prepared by a wet chemical method in the presence of silver nitrate
KR20180060756A (ko) 은 나노큐브입자의 제조방법 및 이에 의해 제조된 은 나노큐브입자
CN113500202B (zh) 一种高纯度六边形Cu纳米晶的制备方法
CN113000852B (zh) 一种亚微米级或微米级单分散单晶导电金球及其制备方法
CN112191860B (zh) 一种连续调节金纳米颗粒表面粗糙度的化学合成方法
KR101884299B1 (ko) 용액공정을 통한 금 나노 와이어의 제조방법 및 이에 의해 제조된 금 나노 와이어
JP2009173477A (ja) メソポーラス材料の製造方法
Liu et al. Nanoparticulate materials and core/shell structures derived from wet chemistry methods
ABERASTURI et al. Chemical synthesis of plasmonic nanoparticles

Legal Events

Date Code Title Description
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant